201118375 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種利用顏色的變化（顯色的變化）可目視 氛圍氣中氧含量的變化之氧氣偵測劑及氧氣偵測劑之製造 方法。 在保存食品或醫藥品等時，氛圍氣中的氧會使得食品 或醫藥品發生氧化，導致食品或醫藥品的品質下因此， 為了防止保存時的品質下降，將脫氧劑與食品或醫举品— 起放入包裝容器（包括包裝用袋）中後密閉包裝。利用脱 及收τ器内的氧，使食品或醫藥品可在無氧狀 先、（例如，虱濃度在〇.1%以下）下保存。 利用=將氧氣須測劑與脫氧劑一起放入包裝容器内， 用氧氣偵測劑來價測包裝容器内有無氧氣 偵測劑可藉由顏色的變化 氧乳 h“土 變而可目視密閉包裝容器内有益氧 舍=者可容易地根據氧氣伯測劑所顯示的顏色來:斷 次醫樂口口疋否保存於無氧狀態。 此類的氧氣劑偵測劑_ 及氧化還原色素所構成^日^性糖類、驗性物質 號公報B2、日本申枝宏.專利.專利第25801 57 簡稱專利文獻U /開2隊3259號公報…以下 態下顯色不同的色素。還原性糖類為=狀態及還原狀 態時將氧化還原色素保持在還於在氣圍氣為無氧狀 保持於還原狀態的氧化還 I。氧氧偵測劑可藉由 、、素因氛圍氣中氧氣而氧化所 201118375 產生的顏色變化組合來偵測氛圍氣中的氡。因此，氧氣偵 測劑需要可隨著氛圍氣中氧氣量的變化產生鮮明的顏色改 變（顯色變化）以及迅速的變色反應性。因此，上述專利 文獻1使用還原性糖類無法還原的紅色等食用色素等，在 還原狀態及氧化狀態下氧氣偵測劑所呈現的顏色變化更明 顯。 又氧氣偵測劑是藉由調配含有還原性糖類、鹼性物 質、以及氧化還原色素之氧氣偵測劑用的氧指示劑水溶液 (氧氣偵測溶液），將此氧指示劑水溶液擔載於片狀、錠 劑等各種的載體上所製造。還原性糖類可在以鹼性物質調 整鹼性的氧指示劑水溶液中開環，形成具有還原基（醛基 或酮基）的鏈狀結構，對氧化還原色素具有還原作用。習 知這類的還原性糖類主要選用還原力大的D_葡萄糖等單糖 類。 然而’習知的氧氣偵測劑耐熱性低，保存於高溫（例 如，常温以上的溫度，如35t:等）時，氧氣偵測的能力會 下降，無法得到隨著氛圍氣中氧氣量的變化迅速地變色的 反應性’而且顏色變化不明顯等問題。 面温保存時的氧氣偵測能力下降的原因之一為還原性 糖類產生褐變。還原性糖類的褐變為水溶液中鏈狀結構之 還原性糖類與鹼性物質反應，由具有還原基的末端開始分 解所產生的。在氛圍氣溫度增高時，容易發生此還原性糖 類的褐變。特別是’因單糖類的還原力大，富有反應性， 各易發生褐變。當氧指示劑水溶液中的還原性糖類發生褐 4 201118375 =時氧氣偵測劑的顯色也會褐色化，導致顏色變化不明 ，M又在與鹼性物質反應進行時，會消耗還原基，使得 f無氧狀g中維持氧化還原色素於還原狀態變得困難，有 邛伤开7成虱化型結構的情形。此情形時，t氣偵測能力下 P使在偵測出氧氣時，顏色的變化也不明顯，盔法得 到變色反應性。因此，習知在出貨前氧㈣測劑須:存於 T溫（例如’呢以下），以防止還原性糖類的褐變及氧 氣债測能力的劣化。 在此’本發明以提供耐熱性高、可常温保存、不論氛 圍氣溫度皆可維J主& 、准持良好氧氣读測能力的氧氣偵測劑及氧氣 偵測劑之製造方法為目的。 【發明内容】 本發明人潛心研究之結果，採用 _測劑之製造方法，達到上述之目的。_劑及 糖類氧=:rtr之氧氣偵測劑為’將包括還原性 素的氧指示劑水,、；：該還原性糖類還原之氧化還原色 …也 擔載於載體上之氧氣偵測劑，节承 三糖類。帛1成分之早糖類’以及第2成分之還原性 本發明之氧氣偵測劑中，上述之第i成分較 還原性二糖類。 更包括 本發明之氧氣偵測劑中，該單糖類 糖、D-葡萄糖、果棰n 土#地/ 便用N甘露 果糖、D-赤鲜糖（erythr〇se)、D (alt_)之1種或2種以上。 阿卓糖 201118375 本發明之氧氣偵測劑中，上述還原性二糖類較佳使用 麥芽糖及乳糖之1種或2種。 本發明之氧氣偵測劑中，該還原性三糖類較佳使用麥 牙三糖、纖維三糖、甘露三糖（manninotriose)及潘諾糖 (panose)之1種或2種以上。 本發明之氧氣偵測劑中’較佳更包括不被上述還原性 糖類還原之色素。 本發明之氧氣偵測劑中，較佳包括以該載體與該載體 所擔載之氧指示劑水溶液的總重量為i 〇〇重量份時，該還 原性糖類為1G重量份〜3G重量份，該驗性物質為〇.5重 量份〜2. 5重量份’該氧化還原色素I 0.01重量份〜〇」 重量份。 不贫明之氧氣偵測劑中 份時，該氧指示劑水溶液的水分量為45〇重量份〜 1 050重量份。 本發明之氧氣彳貞測劑中，該載體較佳為片狀。 氧氣偵測劑之製造方法··本發 方法故—人“ 货月之氧乳相劑之製造 法為，包含還原性糖類、鹼性物質、 類還原之氧化還原色辛之氧氣伯、_ 、!該還原性糖 、疋氣軋偵測劑之製诰古 =備包含該還原性糖類之還原性糖類水溶液γ ζ .·· ，包含該驗性物質之驗性物質水溶液㈣ = 匕含該氧化還原色素之氧化,，裝備 . 還原色素水溶液的第3切. 展合該還原性糖類水溶液、該鹼性物第3步驟， 原色素水錢，以製備Z、該氧化還 履的第4步驟；將該 201118375 氧指示劑水溶液擔載於載體的第 ^ Ά 1 ^ V 步驟，該還原性糖類水 +液包括第1成分的單糖類，以 類。 及第2成分的還原性三糖 本發明之氧氣偵測劑之製 更M W 灰1"方法中’該第1成分較佳 更包括运原性二糖類。 本發明之氧氣偵測劑之製造 用D廿♦^ η 万法中，該早糖類較佳使 用D -甘路糖、D_葡萄糖、卜果 + 1 Μ ^ M 糖、D-赤鮮糖、D-阿卓糖之 丄種或2種以上。 本發明之氧氣偵測劑之製造 1$ # ^ ^ , 万法中，該還原性二糖類 佳使用麥牙糖、或乳糖、或兩者。 本發明之氧氣偵測劑之製造 較佳使12 - π 法中，該還原性三糖類 又佳使用麥芽二糖、纖維三糖、 或2種以1•夕甘路二糖及潘諾糖之1種 乂 Ζ槿以上之還原性三糖類。 本發明之氧氣彳貞測劑之製造太土士 溶液較佳包含該第i成分2:重量方= 分30重量％〜5〇重量％。 該第2成 【發明功效】 根據本發明之氧 還原性糖類^人a 及乳軋偵測劑之製造方法， 類包含由還原性三糖類所構成的第”、 於單獨含有由i 苒珉的第2成分，相較 3有由早糖類或單糖類及 1成份，可穩宕从， 性—糖類所構成之笫 乂 保持還原性糖類，厂方止清；δ i 變及還原力下降 止還原性糖類的褐 可保存於常溫。又太此，本發明之氧氣偵測劑耐熱性高， 維持良好的氧氣伯發明之乳氣偵測劑不論氛圍氣溫度皆 貞剩能力。由於可保存於常溫，可減少出 201118375 貨前產品保存成本。而且，即使在夏季等高溫氛圍氣下使 時亦可隨著氛圍氣中氧氣量的變化產生明顯的顏色改 變，可提供顯示快速變色反應性的氧氣偵測劑。 【實施方式】 以下說明實施本發明之氧氣们則劑及氧氣積測劑之製 造方法之形態。 [本發明之氧氣偵測劑之形態] 本發明之氧氣债測劑為氧指示劑水溶液擔载於載體 色(。:色氧)氣:：劑可隨著氛圍氣中的氧氣量變化而改變顏 (顯色)’可藉由顏色的變化目視氛圍氣中氧氣量的變化。 氧指不劑水溶液：首先， 明。 針對氧扣示劑水溶液進行説 質、==指示劑水溶液為包含還原性糖類、驗性物 及、！該還原性糖類還原 在本發明中m心 原色素的水溶液。 性二糖類所槿：、、類使用由單糖類或單糖類及還原 之第2成八。1成分’以及由還原性三糖類所構成 糖類用心“些第1成分及第2成分所構成之還原性 貝用於使上述氧化還原色素保持在還原狀…：原’生 ’、色素保持於還原狀態時，此- -氧化還 為與食品—起封裝還原性糖類的使用較佳作 此述第！成八 心貞剛劑的構成成分。接著，對於 第1成分及第2成分。 對於 在本發明中，使用單糖 分。此單Μ #5 U 類及還原性二糖類作為第I & 可包：早播類及還原性二糖類可單獨或合併使用/成 了包括，例如，甘露糖、 并使用。早糖類 及阿卓糖。其中單糖 广果糖、心赤鏵糖 則圭為使用D-葡萄糖者1、葡萄 201118375 ，且 偵測 糖的還原力高，容易將氧化還原色素保持於還原狀態 口’屯度的D-葡萄糖便宜，容易取得，因此可降低氧氣 劑的製造成本。 還原丨生一糖類包括，例如，麥芽糖及乳糖。上述第j 、、可僅3有單糖類，也可含有單糖類及還原性二糖類。 成刀中含有還原性二糖類的組成之情形，較佳為以 葡萄糖為構成單位的麥芽糖。 其次，本發明中之第2成分使用還原性三糖類。此還 原1± _糖類包肖，例如，麥芽三糖、纖維三糖、甘露三糖 及潘諾糖等。上述第2成分較佳包含上述還原性三糖類中 任種或—種以上為構成成分。其中，當上述第1成分 之早糖類使用D-葡萄糖時’還原性三糖類較佳使用麥芽三 糖麥牙二糖為3個葡萄糖分子以。：卜4糖苷(glyC0side) 鍵：之三糖類。市售的麥芽三糖含有未反應物之葡萄糖或 2刀子的葡萄糖以α1_4糖苷鏈結的麥芽糖。這些未反應 物也可作為上述之帛1成分來使用。因此，以成本的觀點 :看由於可選擇適當純度的麥芽三糖’可降低氧氣偵測 :的製造成本。又’當帛1成分中含有還原性二糖類之組 、’也可利用市售商品之還原性三糖類所含之還原性L 糖類的組成。 ’一 、本發明之氧指示劑水溶液，還原性糖類包含上述第1 還原性三糖類所構成之第2成分，與還原性糖類 、獨3有帛1成分的情形相比，保存在高溫（例如，常ρ 、上的’皿度’ 35 C等）日寺，可防止還原性糖類的褐變及氧 201118375 氣偵測能力的下降。因此’使用此氧指示劑水溶液製造的 氧氣横㈣具有冑良的耐熱性，且可長時間維持氧氣债測 時鮮明的顏色變化及迅速的變色反應性。 此處，為了防止還原性糖類褐變，必須防止還原性糖 類之還原基與氧指示劑水溶液中的驗性物 止還原性糖類之還原基與驗性物質的反應，使氧化= 素保持於還原狀態，可防止氧氣偵測能力的降低。 當還原性糖類在水溶液中形成鏈狀構造時，每i分子 八 還原基。特別是單糖類在鹼性溶液中容易變得不 女定’因此單糖類且古，> 類，、有很而的反應性。一方面，隨著構成 還原性糖類單糖分子的扯人 、Λ 、·° D數增加，此反應性下降。因此， 成八^述第1成分’而合併使㈣原性三糖類之 不劑水溶液中還原性 氧私 至氧指示劑水溶液中以唯’添加還原性糖類 τ 乂 -准持氧化還原色I在I备 維持還原狀態是不可能的。U色素在無氧狀態中仍 因此，為了防止還原性綞 三糖類代替，也可考慮==的褐變，以上述寡糖類之 性比寡糖類來得低，分子θ夕糖類。不過’多糖類的反應 還原性糖類時，在無：：大。因此，在使用多糖類作為 態所需之還原性糖魅 〜、下維持氧化還原色素於還原狀 加。多糖類的調配旦描 匕早獨使用單糖類的情形增 氧指示劑水溶液擔載 f水溶液的黏度增加’導致 用第！成分與由還原性 ^困難。因此，藉由合併使 類構成的第2成分，可降低氧 10 201118375 指示劑水溶液的黏度而維持，可得維持與單獨使用單 時相同的還原力之狀態，防止還原性糖__ 1 止氧氣偵測能力下降的優良效果。 驗性物質用於調製氧指示劑水溶液之鹼性溶液。 性物質例如驗金屬化合物，具體地為例如納、卸^ 化物、碳酸鹽等。在這些驗金屬化合物之令，李交佳使= 氧化鈉、氫氧化鉀等。 乳
S 上述氧化還原色素為可經上述還原性糖類還原的色 素’氧化狀態及還原狀態為可逆變化顯色的色素。此 =如亞甲藍Uethyleneblue)、新亞甲藍、勞氏紫（u_ olets)、亞甲綠（methyiene green)等。 在以亞甲藍等於還原狀態呈無色之色素作為氧化還原 广為了容易由肉眼判斷氧氣的有無，較 :還原性糖類還原之色素。此種色素包括，例如，紅色: 酚=、藏紅τ、酚蕃紅等。此述紅色食用色素、藏紅τ、 會變:等紅色色素’不管氛圍氣中有無氧氣，其顏色皆不 水溶St’上述亞甲藍與這些色素一起使用時，氧指示劑 先，％根據氛圍氣中氧氣的有無’如下述變化顏色。首 狀態在無乳狀態時，藉由還原性糖類使亞甲藍保持於還原 此時，ί t色（還原亞甲藍“UUC〇 Μ—1· Blue”）。 —方，虱指示劑水溶液因為上述紅色色素而呈現紅色。另 面，在有氧狀態時，亞甲藍被氧化而呈藍色。此時， 劑仫冷液王現紫色〜藍色。因此，使用於還原狀態 201118375 :呈無色之氧化還原色素時，將不被還原性糖類還 氧二指不劑水溶液中，_貞測劑的顏色變化會隨著 氧亂量變化而變得更明顯，可容易地以肉眼判斷〜 氧氣偵測劑及氧氣偵測劑之製造形態：說明、乳 氧氣偵測劑及氧氣偵測劑之製造方法 發月之 Φ1 , «· _ 氧氣價測劑經由調 1上述氧^示劑水溶液，擔載此氧指示劑水溶液所製造。 首先，說明氧指示劑水溶液之調製例。在調製氧=示 劑水溶液時，先調製含特定還原性糖類濃度之還原性糖類 水溶液⑴、含特定上述驗性物質濃度之驗性物質水溶液 (B)、及含特定濃度之不被視需要添加的還原性糖類還原 之色素的水溶液（C)、以及含特定氧化還原色素濃度之氧 化還原色素水溶液（D )。 接著，將還原性糖類水溶液（A)與鹼性物質水溶液（β ) 混合’製備調製成特定pH值（驗性）之還原性糖類驗性水 溶液（E) ^此還原性糖類鹼性水溶液（E)視需要與含有 不被還原性糖類還原之色素水溶液（c)混合（F )。再將 此水溶液（（E)或（F))與氧化還原色素水溶液（D)混 合’調製本發明之氧指示劑水溶液（G )。 本發明中，在含有調製（製造）氧指示劑水溶液時所 使用之還原性糖類的水溶液（A)中，以該水溶液（A)為 100重量份時，較佳含有20重量份（20重量％)〜4〇重量 份（40重量％)的第1成分，及3〇重量份（3〇重量％)〜 50重量份（50重量°/«)的第2成分。在製備含有還原性糖 類之水溶液時，含有上述濃度範圍之第丨成分及第2成分， 201118375 相較於僅單獨含有第！成分’可維持對氧 原力的狀感，防止還原性糖類的褐變 氣“素之還 能力。 1示待氧氣偵測劑的 、本發明中’若第i成分的組成比例少於旦、 二法對乳化還原色素產生完全的還原作用而不佳。 =的組成比例大…量份時，還原性糖類容易=著1 乳圍乳溫度的昇高而產生褐變。又，心者 例小於如重量份時，單糖類或還n ^組成比 氣溫度的昇高而產生褐變，因而不佳。另、：易會隨氛圍 成分的組成比例大於50重量份時，無法對氧化^:第2 生完全的還原作用而不佳。 < '、色素產 載體：其次說明擔載氧指示劑水溶液之載體 才日不劑水溶液之載髀姑钮 擔載虱 才日示劑水溶液之液體的吸體。 又，貝氧 用，例如，有機-八… 構成此載體的材料可使 j #機同刀子材料、鹼土類金屬、二 本發明中，構成載體之材料4考慮氧指示劑水溶液= :性、安定性等’特別以有機高分子材料為佳。有機高八 材料特佳為離子交換樹脂或纖維素材料。離子交換： .，.、具有可進行離子交換之具有酸性基團或㈣ 二 性多孔質合成樹脂。纖維素材料較佳為漂白的工藝：： 以漂白的工藝紙你主并遞 右 劑水,Ί伴計# ‘ _可使作為氧1^貞則彳的氧指示 =水^保持在較佳的狀態。又，因漂白的工藝紙為經漂 的、我所以氧化還原色素等氧指示劑水溶液 可明顯地呈現顏色。因此，氧氣谓測劑顯色的顏色變= 201118375 隨著氛圍氣中氧氣量的變化而更明顯。 本發明中載體的形狀並無特別 料，形成片狀、錠狀、粉狀等各種 體的材 有足夠的表面積與體積比之形態者 具有處理特性優良之 形態者。由此觀點來看，本發明中載 取體之形狀較佳為片狀。 因載體具有足夠的表面積與體積比， J褶加巩圍氣盥氣指 不劑水溶液的接觸面積，即传童备 •即使氧乳偵測劑小型化的情形， 仍可發揮充分的氧氣偵測能力。 載體的厚度較佳在200…上，更佳為2〇。… 5〇〇_。若載體的厚度小於_ 則氧指示劑水、容液 的含浸量減少’使得氧氣摘測劑的氧氣谓測能力下降。又 若載體的厚度超過500 的情形時，在 ^在以包材包裝此片 狀載體時，會有包裝不確實的情況發生。 載體在擔載氧指示劑水溶液後，乾燥至特定程产以製 造氧氣制劑。本發明之氧氣偵測劑㈣測氧氣時： 有適當的水分存在。水分的含量並無特別限制，可隨著使 用條件做適度的變化，載體擔載的水分量較佳為在還原性 糖類及驗性物質的存在下使氧化還原色素可順利進行氧化 還原反應之濃度的水分量。也就是說，載體所擔載之氧# 示劑水溶液的氧化還原色素的濃度較佳$，在調整為特= 量之還原性糖類及鹼性物質的存在下，將水分量調整至： 氧化還原色素可順利進行氧化還原反應之濃度。藉由氧化 還原反應的順利進行’可確保快速的變色反應性及明顯的 顏色變化’當環境中的氧氣量發生變化時’可立即伯測得 201118375 知。 此述水分量，例如，以鹼金屬化八 以鹼金屬化a私& 〇物作為鹼性物質時， 嘴化合物為1 00重量份，水八曰土 〜1 050重量Ρ φ 火刀1較佳為450重量份 伤，更佳為550重量份〜9 ^ 含量為45〇#··§·八 重里伤。右水分 4㈧重量份〜1 050重量份，如 與鹼性物皙的六士 述，在還原性糖類 物質的存在下，載體能擔裁 色素之氧化執义水刀I可使氧化還原 孔化還原反應順利進行。特別β 量份〜砰別疋水分含量為550重 色素二份時’適合進行氧化還原反㈣化還々 :度的氧指示劑水溶液可良好地擔載於載體上，在： 订氧氣偵測時，.可迅速地產生 在進 化。 ι巴反應性及明顯的顏色變 在乾燦之時，可進行自缺0 μρ 來看，較…： 但由增加產量的觀點 季乂佳使用加熱乾燥或真空乾燥。 如上述製造之氧氣偵測劑中 份，鲈杜Α 以全部重量為100重量 較佳包含10重量份〜30重昔心 t f _ 〇 , . θ 里伤的還原性糖類，〇.5 里伤2·5重量份的驗性物質，。。 份的氧化還原色素。氧氣债測劑 °」重里 夂絲，巷= W匕3此祀圍内各固形份之 各種還原性糖類、鹼性物質及氧 類及驗性物質的存在下，氧 * t纟還原性糖 順利地 '隹— 還原色素的氧化還原反應可 順和地進行，且在偵測氧氣時， 及明顯砧：^ Λ 4 了迅連地產生變色反應性 及月顯地顏色變化。但是，上 「截驴ΛΛ去度王。P」之重量表示合併 之全重量，但不包括以下戈明/ “劑水溶液」的重量 或脱氧劑。 月之透明膜等包覆載體的包材 15 201118375 本發明之氧氣彳貞測备丨射彳土 水溶液之載體的至少II膜披覆擔載氧指示劑 冑體的至乂 4面所構成。藉由於載體的表面披 覆透明膜，即使盥食。笙j Μ + 彼 液也… 保存物質接觸，氧指示劑水溶 液也不會與食品等接觸，以保持衛生。 本發明所使用之透明膜，σ 使用，相丨‘ 达月膜’只要具有-定強度者，皆可 烯、敏雄去 聚乙烯、t丙烯、聚氣乙烯、聚笨乙 稀纖維素乙酸醋、玻璃紙等所形成之膜。 體密rrr/氣偵測劑較佳將擔載氧指示劑水溶液之载 二載ΓΓ所形成之扁平狀氡氣偵測劑袋内所構 启… 劑水溶液之載體密封入透明膜所形成之 扁平狀氧氣偵測劑袋内 成之 損壞氧氣偵測能力。也就存物質的成分 載體一部份露出；^卜^ 右擔載氣指示劑水溶液之 1仍路出於外部時，令0笙 ,, 町赏00荨的水分、油分、醇類犛 由露出的部份侵入載 醉類等 害氧氣伯測能力。若將㈣=劑水溶液變色，而損 入透明膜所形…劑水溶液之載體密封封 劑，則… 狀氧氣偵測劑袋内而構成氧氣須測 m則不會發生上述問題。 油使用之透明膜必須具有氧氣通透性，但水、 聚乙稀、月法通透的特性。此述之透明臈可使用以 烯、聚酯、聚醯胺等形成之透明膜，但因聚 ^曰、聚酿胺等所形成之透明膜的氧 、7 易受水分、醇猫 Μ通透里小’因此在不 隙。更 、影響的情況下形成非常微小的孔 直鍵低密二:聚乙稀較佳使用低密度聚乙稀()、 _ 乙稀（LLDPE) ’聚丙烯較佳使用無延伸聚丙 16 201118375 稀（CPP )、雙轴延伸；^ 神、伸聚丙烯（B0PP)等。這些合成樹脂膜， 除了單層膜外，也可传用 使用由不同材質膜層積而成之積層
膜。這些積層膜例如 GPP/GPP、QPP/LDPE、PET/LDPE、PET/CPP
等-層 m LDPE/QPP/LDPE、LDPE/CPP/LDPE、CPP/OPP/LDPE 等三層以上的膜。 本發明之氧氣偵測劑可以氧氣偵測劑單體使用，或盘 脱氧劑形成-體為複合脱氧劑而使用。在使用片狀載體^ 片狀氧氣偵測劑時，與脫氧劑形成一體，在封入食品等包 裝容器（含包裝用袋）㈣，不需分別將脱氧劑及氧氣： 測劑封人’可同時封人脱氧劑及氧氣㈣劑，排除拿取的 不方便。又也可防止遺漏封入其中之一。 與本發明之氧氣偵測劑形成一體之脱氧劑無特別的限 制’只要脫氧劑具有良好的性能即可，可使用有機脱氧劑， 也可使用鐵粉類無機脱氧劑。 將氧氣偵測劑與脱氧劑形成一體的方法包括，例如， 將氧氣偵測劑以適合的貼附方法貼附於封入脱氧材料之、， 氧劑袋内的所欲位置。貼付的方法無特別限制， 脱 ., w虽使用 例如雙面膠、接着劑、糊料等。 以下顯示實施例及比較例具體說明本發明， -之本發 明不限於下述之實施例。 【實施例】 [氧指示劑水溶液的製備] 實施例之氧指示劑水溶液以下列方法製備。 首先，以磁石攪拌器混合24 g的水、24 β的站+ s_萄糖 17 201118375 及120 g的寡糖（市售），將還原性糖類溶解於水中以製 備還原性糖類水溶液（A )。 使用具下 在製備本實施例還原性糖類水溶液（A )時 列組成的市售寡糖》 25重量份 4重量份 1 9重量份 52重量份 水 葡萄糖（單糖類） 麥芽糖（二糖類） 麥芽三糖（三糖類 此調製之還原性糖類水溶液（A)包含，對1 〇〇重量份 的還原性糖類水溶液（A)，含有31重量份（31重量％) 之由葡萄糖及麥芽糖所形成的第上成分，以及3?重量份㈠7 重量％)之由麥芽三糖所形成的第2成分。 /著，以磁石授拌器混合23g的水及7g作為驗性物質 的氫氧化鈉，形成鹼性物質水溶液。 以磁石攪拌器混合⑽的水及〇 lg不被還原性糖類還 原之紅色食用色素’形成紅色食用色素水溶液（c)。 以磁石攪拌器混合30g的水及〇.3§作為氧化還原色 素之亞曱藍’形成氧化還原色素水溶液（d )。 以磁石攪拌器混合137g的還原性糖類水溶液（A)及 &的驗性物質水溶液⑷，在調整PH為驗性後，製備 還輕糖類驗性水溶液（E)。添加〜的紅色食用色素 谷液（C)至此還原性糖類鹼性水溶液⑴巾，以磁石 =器混合’製備添加紅色食用色素之水溶液⑴。以磁 石攪拌器混合32 g的皮：交访r ϋ《 g的水冷液（F) &4g的氧化還原色素水 201118375 '合液（D ) ’以製備氧指示劑水溶液（G )。 上述方法所製備的氧指示劑水溶液（G ) 的水 ^ 18.8 g 份）、4.1 g的葡萄糖（Π.4重量份）、 • g的麥芽糖9重量份）、8. 8 g的麥芽 番晉柃、,η 个芽二糖（24. 4 刀）、I 〇 g的氫氧化鈉（2. 8重量份）及n 、·色食用色素（0.06重量份）、〇.〇4 g的亞甲 Π:此時’！將溶於水之各種成☆(固形成分:·葡萄 牙糖、麥牙三糖、氫氧化鈉、紅色食用色素及亞曱 23 9=重量（17.16g)設定為⑽重量份時，葡萄糖為 .里伤、麥牙糖為18.6重量份、麥芽三糖為51 量份（還原性糖類總量A 93 8重 _ ·重 重量份、紅色食用色素Γ◦二:，氣化納 份。 已素為0·1重1伤、亞甲藍為〇. 2重量 [氧氣偵測劑的製造] 將寬15 mm、長50 mffl的濾紙浸潰於以上 備的氧指示劑水溶液⑷中，靖下乾燥3小二製 備氧氣偵測劑A”匕時，氧氣读測劑A呈藍色。此製、生 :氣㈣"’以此氧氣偵測劑A的總重量（滤紙心： 乾燦«紙含浸的氧指示劑水溶液G的重量之總= Μ重量份’由19. G重量份的還原性糖類（4 7重 葡萄糖為、3. 9重量份的來竽撼 77的 她、 里伤的麥牙糖、10.4重量份的麥穿_ 、"重量份之作為鹼性物質的氫氧化鈉、〇.〇2 ,〜 伤的紅色食用色素、〇 〇 重量 甲藍所構成…利用昭和電工社製的糖分析心= 19 201118375 來分析此製造之氧氣偵測劑A’管柱溫度為，C，移動相 為水’並以昭和電工社製的折射率偵測器Sh〇dex RI_1〇1 進行定量分析。其結果’以擔載於載體之氧指示劑水溶液 G中所溶解的各種成分的總重量（固形成分：葡萄糖、麥 穿糖、麥芽三糖、纟氧化鈉、紅色食用色素、亞甲藍 100重量份，由包括？ 田匕栝23.2重量份的葡萄糖、19 〇重量 麥芽糖、51.1重量份的麥芽= 爹牙一糖、6. 4重量份之作為鹼性 物質的氫氧化鈉、°·08重量份的紅色食用色素、0.25重量 份之作為氧化還原色素的亞甲藍所構成…每單位面積 的各成分重量，包含L2“g/m2的葡萄糖。9“g/m2的 麥穿糖、2.6“g/V的麥芽三糖、。33—的氫氧化納、 〇:〇〇“g/“紅色食用色素、0013 _2的亞甲藍，每 單位面積含5. 17 mg/m2的固形成分所構成。 [比較例] [氧指示劑水溶液的製備] 以下述方法製備比較例的氧指示劑水溶液。 :磁石攪拌器混合72 g的水及72 g的葡萄糖製備 僅將單糖類之還原性糖類溶解於水中的還原性糖類水溶液 (A’ ）。1〇〇重量份的還原性糖類水溶液（厂）中含有 50重量份（50重量％)的單糖類。 3 接著，與實施例相同的方法製備鹼性物質溶液（β )、 紅色食用色素水溶液（C)、氧化還原色素水溶液（D)。 除了以上述之還原性糖類水溶液（A’ ）取代還原性糖 類欠/令液（A )之外，以上述實施例相同的方法分別混合還 20 201118375 原性糖類水溶液（A， 用色素水溶液（c)及氧吐物質水溶液（B)、紅色食 較例的氧指示劑水溶液原色素水溶液⑻’製備此 由上述步驟製備之氧指示劑
的水（65.0重量％)、！ 岭< G )包含23.5S g的氫氧化鈉（3·。重量%) U重“） 舌曰〇/、 Ug的紅色含用辛去
重置％)、0.04g的亞甲藍 巴艮用色素（0J 水所溶解之各種成八f · 置％ )。以作為溶劑的 色食用色+及25 π 形成分：葡萄糖、氫氧化納、紅 巴赏用色素及亞甲藍）的 奶 葡萄糖為90.8重量份、d 2_66轻）為100重量份， 色素為0 16重量广以化鈉為8·7重量份、紅色食用 「… 伤、亞甲藍為。.32重量份。 L虱氧偵測劑的製造] 除了使用上述製備之备_ 施例相同的方法製備日 溶液（G’ ）外，與實 厂呈現虚實施#1 A’ °此時’氧氣㈣劍 兄與貫％例相同的藍色。 中，以總重量（人併、,# Μ Β ά &之氧氧偵測劑A， 水溶液G，的總重量）為100重量；:：含之氧指示劑 糖為丨85重旦p ^ 還原性糖類的葡萄 •5重…鹼性物質的氫氧化納為" 色食用色素為0· 04重量份、氧化還 … 重量份所構成。I 素的亞甲藍為0. 08 管柱二和電工社製的糖分析 «01分析此製造之氧氣偵 — π 60t’移動相為水，並以昭和電工社製的折：柱溫度為 ShodeXRl — 1Gl進㈣量分析。其結果，' 斤射率偵測器 氧指示劑水:容 以載體所擔載之 ^中所溶解之各種成分的總重量（固形 201118375 成分：葡萄糖、氫氧化鈉、紅色食用色素、亞甲藍）為ι〇〇 重量份，含有90. 7重量份的葡萄糖、8. 7重量份鹼性物質 的氫氧化鈉、0.2重量份的紅色食用色素、〇4重量氧化還 原色素之亞甲藍所構成。每單位面積中各種成分重量分別 為4. 69 mg/m2的葡萄糖、〇 45 mg/m2的氫氧化鈉、〇. 〇1呢、2 的紅色食用色素、〇. 〇2 mg/m2的亞甲藍，每單位面積含有 5· 17 mg/m2的固形成分所構成。 [各種評估結果] 1.關於保存溫度的顏色變化的評估 標示為樣本1-1及樣本卜: 首先’進行關於保存·溫度的顏色變化的評估。在進行 此評估時，先將由實施例所獲得的氧氣㈣劑a及由比 較例所獲得的氧氣偵測冑A，在無氧的氛圍氣下保存，氧 化還原色素在還原性糖類的作用τ，形成還原狀態。具體 為’在透氧度為H) ml/m2 •日的ΚΝγ (聚乙烯包覆尼幻 ΡΕ袋令，一同封入脱氧劑與氧氣债測齊"，分別製 ， —* \L· · - 今、 *rrr -β -ΙΜ. _1_ ι ， 丨。J祿地，在透氧度為 覆尼龍）/PE袋中一同封入照葡糾 、 、取c烯包 兄虱劑與—氧氣偵測劑A，，並 製作2袋，分別標示為樣本 久掸士， 芍傈本2 1、樣本2-2。將上述製作的 樣本（樣本1__1〜樣木？ 2 2)刀別保存於25t的恒溫槽 中，因脱氧劑而使氧氣偵測劑 氧肤能〇, , 彳削A及氧氣偵測劑A’處於無 乳狀態。24小時後，目視夂崧 中童# 樣本（樣本1-1〜樣本2-2) 中氧軋偵測劑A及氧氣偵測劑A， 杜— 阳A的呈色，結果皆呈紅色。 接者，將樣本1-1及檨太9 及樣本2-1置於1(rc ,將樣本1-2 22 201118375 及樣本2-2置於35°c的作、、w 電色工聿製、、列…Λ 保存，每隔10曰以曰本 μ測色色差計ΖΕ_200"貞 劑Α及氧氣偵測劑Α，。各測定信⑴古…孔I則 値）如表！所示。表i令所（値、3値、b値、ΔΕ Η為基準所表干二 之色差値為，實施例以樣本 之值。值’比較例以樣本Η為基準所表示 [表1]
樣本1 -1為基準，實施 1 〇 C的樣本1 _丨與保存 )為1 5. 6 4。相較於此， 之氧氣偵測劑A，保存 15.64 如表1所示，經過3 0日後，以 例所製造之氧氣偵測劑A，保存於 於35。(：之樣本1-2的色差値（Δ E 以樣本2 -1為基準，比較例所製作 23 201118375 於10C之樣本2-1與保存於35ι之樣本2-2的色差値 (△ E)為35. 05。由此結果可知，以實施例方式製備的氧 氣偵測劑A中，不只僅使用單糖類，還合併使用三糖類作 為還原性糖類，相對於僅單獨使用單糖類的比較例，可防 止顏色惡化，具有優良的耐熱性。如上述，還原性糖類使 用包含單糖類及二糖類的第i成份及由三糖類所形成的第 2成分，相對於單獨使用單糖類者，即使保存於高溫（實 施例保存於35。(：下），也可降低還原性糖類之還原基與驗 性物質的反應。#纟降低此反應，減少還原十生糖類的褐變， 且使氧化還原色素可安定地保持於還原狀態。由此結果可 知，藉由抑制還原性糖類的褐變，可防止氧氣偵測劑A的 褐色化。因此，實施例的氧氣偵測劑A於高溫下保存扣曰 後’可確認顏色並未惡化。 2.關於保存温度與變色速度的評估 接著，進行關於保存溫度與變色速度的評估❶此評估 使用上述樣本l-i、樣本1-2、樣本2_i及樣本2 — 2。將各 樣本於各自的保存溫度下保存30日，於30日後，將各樣 本袋開封，取出氧氣偵測劑A及氧氣偵測劑A，。此時， 氧氣偵測劑A及氧氣偵測劑A，皆變為紫色〜青色。 其次，將這些變為紫色〜青色的氧氣偵測劑A (樣本 卜卜樣本1-2)及氧氣偵測劑A’ （樣本2-1、樣本2〜2) '、脫氧劑一同达'封於透氧度為10 ml /m2·日的KNY/PE袋中， 保存於25t的恒溫槽中。於24丨時後，以τ〇叫 Engineering製的氧分析儀須測各袋内的氧氣濃度。傾測 24 201118375 結果為各梦& 、的氧》辰度為0 · 1 %。接著，以各袋内的氧濃产 到〇. U時（麵、Λ 』乳，展度 好g *、過24小時後）為基準，測定氧氣偵測劑Α 孔[測劑Α，*紫色〜青色變為紅色所需的時間。此 結果如表2所示。 吋]此 [表2]
表2可知，氧氣偵測劑Α不論於1 〇 °c下保存3 〇日 或；5 C下保存30日，變成紅色所需的時間皆為8小時。 由此可知’即使保存在高溫下’ t可藉由還原性糖類來還 逻原色素，氧氣偵測劑A的氧氣偵測能力仍被維持。 —相對於實施例，氧氣偵測劑A，保存在低温下時，與 貝&例之氧氣價測劑A相同’變成紅色所需的時間為8小 時因此可破遇在低溫保存時，氧氣谓測劑八’仍可維持 氧氣债測能力。然而，於肌下保存30日後，氧氣㈣ 劑A’無法變為紅色，#氧化還原色素未回復到還原狀 也由此可知，氧氣偵測劑A，保存在高溫時，還原性糖 類的還原基與鹼性物質反應而分解，因此無法對氧化還原 色素產生還原作用。 又，在無氧狀態下，氧化還原色素保持於還原狀態時， 與單獨使用單糖類之葡萄糖的比較例相比，實施例所含的 還原性糖類較多。此結果為，實施例氧指示劑水溶液及比 較例氧指示劑水溶液為相同重量比較時，實施例之氧指示 25 201118375 劑水溶液的氧化還原色素濃度較比較例者高。因此，本發 明之氧指示劑水溶液可製備出具有比習知更高遭度的氧: 還原色素水溶液。因此，根據本實施例之氧氣偵測劑，在 防止還原性糖類褐變的狀態下，#由高濃度氧化還原色素 還原反應，隨著氛圍氣中的氧氣量的變有明顯的顏 色變化’顯示迅速的變色反應性。 / 由以上可知，本發明之氧氣伯測劑及氧氣谓測劑水溶 ，還原性糖類中含有㈣原性三糖類構成的第2成分， 比起僅由單糖類或單糖類及還原性二糖類所構成之第 定地維持還原性糖類，可防止還原性糖 還原力下降。又，對水的氧化 u 乳儿逖原邑素濃度亦較習知者高。 ,發明之氧氣痛測劑耐熱性高，可保存於常溫下， 且不“氣圍氣溫度皆可堆拉格白认卜 仅六一' 自了維持優良的减偵測能力。因此可 等：u溫下’降低出貨前製品的保存成本。X，在夏季 生问溫乳圍氣下使用時，可隨著氛圍氣中氧氣量的變化產 劑。再者，根速變色反應性之氧氣谓測 發明之氧氣偵測劑之製造方法， 如此耐熱性高， 好_ 恤，、，不_氖圍氣溫度皆可維持良 好乳氣偵測能力的氧氣偵測劑之製造。 捋良 【產業利用性】 本發明之氧氣㈣魏氧氣㈣劑之製造方法 、原性糖類含有由還原性三糖類所構成之第 π 獨含有由單糖類或 刀，比早 八4 次早糖類及還原性二糖類所構成之第1忐 刀目比，穩定地保㈣原性_ ^ j防止還原性糖類的褐 26 201118375 變及還原力下降。因 口 π ’本發明 可保存於常溫。又士 ± 乳乳伯測劑耐熱性高， 入’本發明之备々 皆可維持良好的氧氣谓測能力。：;貞;1劑不論氛圍氣溫度 少出貨前製品的保存成本。 又可保存於常溫，因此減 下使用時，仍*产再者，即使在夏季等高溫環境 色變化，可裎根& 虱軋量的變化產生明顯的顏 文％ J徒供顯示迅速變色及Α w +斤尸 巴反應性之氧氣偵測劑。 【圖式間單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 27