JPH06222050A - 酸素検知紙 - Google Patents
酸素検知紙Info
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- JPH06222050A JPH06222050A JP2604993A JP2604993A JPH06222050A JP H06222050 A JPH06222050 A JP H06222050A JP 2604993 A JP2604993 A JP 2604993A JP 2604993 A JP2604993 A JP 2604993A JP H06222050 A JPH06222050 A JP H06222050A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】アルカリ紙に酸素検知能を有する色素を塗布し
てなる酸素検知紙 【効果】酸素検知紙の経時安定性が向上する。
てなる酸素検知紙 【効果】酸素検知紙の経時安定性が向上する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は酸素検知紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、酸素の存在下によっておこる
酸化現象あるいは微生物の増殖による品質の劣化現象
は、食品、医薬、化学品、金属部品他、多分野に渡って
起こることが知られている。これらを防止する方法とし
ては酸化防止剤の添加、ガスバリア性に優れたプラスチ
ックの袋に脱酸素剤として封入し、包装内の酸素を除去
する方法さらに真空包装、窒素ガス等の不活性ガスの注
入により、包装内の内部酸素を極めて低濃度にすること
も実施されている。しかしながら、酸化現象、微生物に
よる変質は、極めてわずかな酸素の存在下によっても起
り、前述の種々の方法においても常に酸素濃度、あるい
は有無を知る必要があり、現在では酸素濃度を機器等に
より測定する以外に、簡便な方法として酸素の存在によ
り変色したりあるいは発色する色素を利用し、タブレッ
ト状、シート状のものが酸素インジケーターとして利用
されている。
酸化現象あるいは微生物の増殖による品質の劣化現象
は、食品、医薬、化学品、金属部品他、多分野に渡って
起こることが知られている。これらを防止する方法とし
ては酸化防止剤の添加、ガスバリア性に優れたプラスチ
ックの袋に脱酸素剤として封入し、包装内の酸素を除去
する方法さらに真空包装、窒素ガス等の不活性ガスの注
入により、包装内の内部酸素を極めて低濃度にすること
も実施されている。しかしながら、酸化現象、微生物に
よる変質は、極めてわずかな酸素の存在下によっても起
り、前述の種々の方法においても常に酸素濃度、あるい
は有無を知る必要があり、現在では酸素濃度を機器等に
より測定する以外に、簡便な方法として酸素の存在によ
り変色したりあるいは発色する色素を利用し、タブレッ
ト状、シート状のものが酸素インジケーターとして利用
されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来の酸素インジケー
ターのうち、タブレット状の場合は、包装内に脱酸素剤
とともに封入する場合作業性の面では別々に封入すると
いう非効率な点があり、さらにタブレットの誤食などの
問題点がある。シート状の脱酸素検知紙はタブレット状
のものにみられる欠点を補う効果があるものの、変色速
度が遅く、又、経時的に劣化するという問題がある。
ターのうち、タブレット状の場合は、包装内に脱酸素剤
とともに封入する場合作業性の面では別々に封入すると
いう非効率な点があり、さらにタブレットの誤食などの
問題点がある。シート状の脱酸素検知紙はタブレット状
のものにみられる欠点を補う効果があるものの、変色速
度が遅く、又、経時的に劣化するという問題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、アルカリ紙に
酸素検知能を有する色素を塗布してなる酸素検知紙に関
する。
酸素検知能を有する色素を塗布してなる酸素検知紙に関
する。
【０００５】本発明で使用するアルカリ紙は、それ自体
か約ｐＨ８〜１２、好ましくはｐＨ８．５ 〜１０．５
のアルカリ性を示す紙のことで、紙の製造工程におい
て、あらかじめアルカリ性物質を添加し抄紙することに
より得られる。使用するアルカリ性物質としては水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水
酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸水素カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウ
ム、酒石酸カリウム、ナトリウム等の物質があげられる
が、弱酸と強塩基との塩特に、無機のアルカリ土類金属
塩が好ましい。又、これらは２種類以上のリン酸三ナト
リウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム併用も
可能である。さらに製造時におけるアルカリ性物質の添
加は抄紙時の固形分全量に対し０．１〜３０％好ましく
は０．５〜２０％添加することが必要である。
か約ｐＨ８〜１２、好ましくはｐＨ８．５ 〜１０．５
のアルカリ性を示す紙のことで、紙の製造工程におい
て、あらかじめアルカリ性物質を添加し抄紙することに
より得られる。使用するアルカリ性物質としては水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水
酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸水素カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウ
ム、酒石酸カリウム、ナトリウム等の物質があげられる
が、弱酸と強塩基との塩特に、無機のアルカリ土類金属
塩が好ましい。又、これらは２種類以上のリン酸三ナト
リウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム併用も
可能である。さらに製造時におけるアルカリ性物質の添
加は抄紙時の固形分全量に対し０．１〜３０％好ましく
は０．５〜２０％添加することが必要である。
【０００６】本発明で使用する酸素検知能を有する色素
としては酸化状態、還元状態で色の変化を呈するものが
適しており、例えばチアジン系色素のメチレンブルー系
色素等、インジゴ系色素のインジゴスルホン酸カリウム
系色素等及び特開平２−１３８８６６号記載のインドフ
ェノール系色素があげれらるが、本発明では特に２，６
−ジクロロインドフェノール等の色素が好ましい結果を
得られ、この色素とともにインドフェノール系色素を還
元するための還元剤、アルカリ性物質、保湿剤、結着剤
及び溶剤と混合し、酸素検知能を有する色素インキが得
られる。ここでいう還元剤としては、還元性糖類、アス
コルビン酸及びその塩、イソアスコルビン酸及びその
塩、ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）、亜リン酸
塩などがあげられるが、安定性、安全性及び変色スピー
ドを考慮すると還元性糖類が好ましく、例えば、マルト
ース、グルコース、フラクトースなどがあげられる。
としては酸化状態、還元状態で色の変化を呈するものが
適しており、例えばチアジン系色素のメチレンブルー系
色素等、インジゴ系色素のインジゴスルホン酸カリウム
系色素等及び特開平２−１３８８６６号記載のインドフ
ェノール系色素があげれらるが、本発明では特に２，６
−ジクロロインドフェノール等の色素が好ましい結果を
得られ、この色素とともにインドフェノール系色素を還
元するための還元剤、アルカリ性物質、保湿剤、結着剤
及び溶剤と混合し、酸素検知能を有する色素インキが得
られる。ここでいう還元剤としては、還元性糖類、アス
コルビン酸及びその塩、イソアスコルビン酸及びその
塩、ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）、亜リン酸
塩などがあげられるが、安定性、安全性及び変色スピー
ドを考慮すると還元性糖類が好ましく、例えば、マルト
ース、グルコース、フラクトースなどがあげられる。
【０００７】色素中に用いるアルカリ性物質は水系でｐ
Ｈ８以上を呈するもので、アルカリ金属、又はアルカリ
土類金属の水酸化物または弱酸塩等が利用され、具体的
には前述のように抄紙に用いるアルカリ性物質が用いら
れる。
Ｈ８以上を呈するもので、アルカリ金属、又はアルカリ
土類金属の水酸化物または弱酸塩等が利用され、具体的
には前述のように抄紙に用いるアルカリ性物質が用いら
れる。
【０００８】又、色素に含有する保湿剤は、グリセリ
ン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコールなどが利用できるが、特に保水力の点か
らグリセリン、ポリエチレングリコール、エチレングリ
コールが好ましい。又結晶水として化合物中にある、例
えば第３リン酸ソーダなども利用できる。
ン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコールなどが利用できるが、特に保水力の点か
らグリセリン、ポリエチレングリコール、エチレングリ
コールが好ましい。又結晶水として化合物中にある、例
えば第３リン酸ソーダなども利用できる。
【０００９】さらに結着剤として用いる物質としては、
水溶性高分子化合物ではアルギン酸ナトリウム、アラビ
アゴム、トラガントゴムＣＭＣ、ハイドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、デキストリン、ポリビニ
ルアルコール、ラテックス、ポリ酢酸ビニル、ビニル共
重合体、ポリビニルアクリルアマイド、ポリビニルウレ
タン、ポリアクリン酸ソーダなどが適当である。又、水
不溶性高分子化合物としてはエチルセルロース、エチル
ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセチルプロ
ピオネート等のセルロース類、酢酸ビニル樹脂、プチラ
ール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリエー
テル樹脂、ポリアミド樹脂、石油系樹脂等が用いられ、
これらも二種以上併用することも可能である。
水溶性高分子化合物ではアルギン酸ナトリウム、アラビ
アゴム、トラガントゴムＣＭＣ、ハイドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、デキストリン、ポリビニ
ルアルコール、ラテックス、ポリ酢酸ビニル、ビニル共
重合体、ポリビニルアクリルアマイド、ポリビニルウレ
タン、ポリアクリン酸ソーダなどが適当である。又、水
不溶性高分子化合物としてはエチルセルロース、エチル
ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセチルプロ
ピオネート等のセルロース類、酢酸ビニル樹脂、プチラ
ール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリエー
テル樹脂、ポリアミド樹脂、石油系樹脂等が用いられ、
これらも二種以上併用することも可能である。
【００１０】溶剤としては、結着剤として水溶性高分子
化合物を用いる場合、水があげられ、水不溶性高分子化
合物を用いる場合は、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル類、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン類、エチレングリコール等のグリコール
類、エチレングリコールモノエーテル等のセロソルブ
類、トルエン、キシレン等の芳香族類などがあげられ
る。
化合物を用いる場合、水があげられ、水不溶性高分子化
合物を用いる場合は、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル類、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン類、エチレングリコール等のグリコール
類、エチレングリコールモノエーテル等のセロソルブ
類、トルエン、キシレン等の芳香族類などがあげられ
る。
【００１１】これら各成分の色素インキ中の割合は、色
素０．０５〜２０％、好ましくは０．１〜１０％、還元
剤１〜５０部、好ましくは５〜３０部、アルカリ性物質
０．５〜 ３０％、好ましくは１〜２０％、保湿剤１〜
３０％好ましくは５〜２０％、結着剤０．１〜２０％、
好ましくは０．２〜１０％、溶剤５〜５０％、好ましく
は１０〜４０％、程度である。
素０．０５〜２０％、好ましくは０．１〜１０％、還元
剤１〜５０部、好ましくは５〜３０部、アルカリ性物質
０．５〜 ３０％、好ましくは１〜２０％、保湿剤１〜
３０％好ましくは５〜２０％、結着剤０．１〜２０％、
好ましくは０．２〜１０％、溶剤５〜５０％、好ましく
は１０〜４０％、程度である。
【００１２】この様にして得られる色素インキは、すで
に前述したようなアルカリ紙の表面に印刷されるが、グ
ラビア印刷、オフセット印刷、トッパン印刷、スクリー
ン印刷等いずれもよく、一般に固形分として１〜２００
g/m2塗布することが適当である。好ましくは１〜３０g/
m2が良い結果が得られる。
に前述したようなアルカリ紙の表面に印刷されるが、グ
ラビア印刷、オフセット印刷、トッパン印刷、スクリー
ン印刷等いずれもよく、一般に固形分として１〜２００
g/m2塗布することが適当である。好ましくは１〜３０g/
m2が良い結果が得られる。
【００１３】印刷された色素の上には、さらに結着剤と
して用いられる水不溶性高分子化合物をコートしてもよ
く、又ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシ
ロキサンなどのポリオルガノシロキサン類、架橋ポリオ
ルガノシロキサン類、ポリオルガノシロキサン／ポリス
チレン共重合体、ポリオルガノシロキサン／ポリカーボ
ネート共重合体、ポリオルガノシロキサン／ポリスルホ
ン共重合体などのポリオルガノシロキサン共重合体類ポ
リ（４−メチルペンテン−１）、ポリ（ジ−tert−ブチ
ルフマレート）などのポリオレフィン類、ポリ（２，６
−ジメチル−１，４−フェニレンオキシド）などのポリ
フェニレンオキシド類、ポリ（トリメチルシリルプロピ
ン）、ポリ（tert−ブチルアセチレン）などの置換アセ
ラレンポリマー類、エチルセルロースなどのセルロース
類、ポリ（ビスエトキシフォスファゼン）などのポリオ
リガノフォスファゼン類などをコートしてもよいが、熱
可逆性シリコンエラストマー（例えば、シルグラフト：
日本ユニカ−社製）に他の高分子（例えばナイロン、ポ
リエチレン等）を前者１重量部に対し、後者０．１〜１
００重量部、好ましくは０．５〜５０重量部混合したも
のにて厚さ５〜１００μｍ好ましくは１０〜８０μｍコ
ートすることが好ましい。
して用いられる水不溶性高分子化合物をコートしてもよ
く、又ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシ
ロキサンなどのポリオルガノシロキサン類、架橋ポリオ
ルガノシロキサン類、ポリオルガノシロキサン／ポリス
チレン共重合体、ポリオルガノシロキサン／ポリカーボ
ネート共重合体、ポリオルガノシロキサン／ポリスルホ
ン共重合体などのポリオルガノシロキサン共重合体類ポ
リ（４−メチルペンテン−１）、ポリ（ジ−tert−ブチ
ルフマレート）などのポリオレフィン類、ポリ（２，６
−ジメチル−１，４−フェニレンオキシド）などのポリ
フェニレンオキシド類、ポリ（トリメチルシリルプロピ
ン）、ポリ（tert−ブチルアセチレン）などの置換アセ
ラレンポリマー類、エチルセルロースなどのセルロース
類、ポリ（ビスエトキシフォスファゼン）などのポリオ
リガノフォスファゼン類などをコートしてもよいが、熱
可逆性シリコンエラストマー（例えば、シルグラフト：
日本ユニカ−社製）に他の高分子（例えばナイロン、ポ
リエチレン等）を前者１重量部に対し、後者０．１〜１
００重量部、好ましくは０．５〜５０重量部混合したも
のにて厚さ５〜１００μｍ好ましくは１０〜８０μｍコ
ートすることが好ましい。
【００１４】
【実施例】本発明を実施例により、具体的に説明する。 実施例１ 紙の製造工程において、リファイナー工程を経たｐＨ
９、炭酸カルシウム１０％含有の紙を製造し、既定の工
程処理をした紙に下記組成の酸素検知能を有する色素を
２０g/m2、グラビア印刷した。 色素組成 ２，６ジクロルインドフェノール ０．５部 アシッドレッド１０６ ０．０５部 フラクトース １５部 炭酸水素ナトリウム ２部 水 ３３部 ヒドロキシプロピルセルロース ６０部 エタノール ３１．４５部 ポリエチレングリコール３００ １２部 印刷された紙の面にシルグラフト２５０（日本ユニカ−
（株））６０部とナイロン６樹脂４０部を加熱溶解し、
インフレーション法により製造したフィルム（厚さ８０
μｍ）をラミネートした。
９、炭酸カルシウム１０％含有の紙を製造し、既定の工
程処理をした紙に下記組成の酸素検知能を有する色素を
２０g/m2、グラビア印刷した。 色素組成 ２，６ジクロルインドフェノール ０．５部 アシッドレッド１０６ ０．０５部 フラクトース １５部 炭酸水素ナトリウム ２部 水 ３３部 ヒドロキシプロピルセルロース ６０部 エタノール ３１．４５部 ポリエチレングリコール３００ １２部 印刷された紙の面にシルグラフト２５０（日本ユニカ−
（株））６０部とナイロン６樹脂４０部を加熱溶解し、
インフレーション法により製造したフィルム（厚さ８０
μｍ）をラミネートした。
【００１５】これら前述の方法にて得られた紙を適当な
幅に切断し、酸素検知紙を得る。この検知紙を酸素イン
ジケーターとしてポリ塩化ビニリデンのプラスチック袋
内に貼付し、併せて鉄系脱酸素剤モデュランＳ（日本化
薬（株））を入れ、１０００ｃｃの容器に注入した後密
封した。２４時間経過後には検知紙は赤色を呈してお
り、酸素濃度は０．００１％と良好な結果を示した。
又、長期間（１ケ月）の保管においても劣化は認められ
なかった。
幅に切断し、酸素検知紙を得る。この検知紙を酸素イン
ジケーターとしてポリ塩化ビニリデンのプラスチック袋
内に貼付し、併せて鉄系脱酸素剤モデュランＳ（日本化
薬（株））を入れ、１０００ｃｃの容器に注入した後密
封した。２４時間経過後には検知紙は赤色を呈してお
り、酸素濃度は０．００１％と良好な結果を示した。
又、長期間（１ケ月）の保管においても劣化は認められ
なかった。
【００１６】
【発明の効果】以上の様にして本発明により酸素インジ
ケーターに用いる色素は塗布する紙をアルカリ紙とする
ことにより安定性及び性能面でも劣化することなく、安
価な酸素検知紙が得られることが見い出された。
ケーターに用いる色素は塗布する紙をアルカリ紙とする
ことにより安定性及び性能面でも劣化することなく、安
価な酸素検知紙が得られることが見い出された。
Claims (1)
- 【請求項１】アルカリ紙に酸素検知能を有する色素を塗
布してなる酸素検知紙
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2604993A JPH06222050A (ja) | 1993-01-22 | 1993-01-22 | 酸素検知紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2604993A JPH06222050A (ja) | 1993-01-22 | 1993-01-22 | 酸素検知紙 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06222050A true JPH06222050A (ja) | 1994-08-12 |
Family
ID=12182836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2604993A Pending JPH06222050A (ja) | 1993-01-22 | 1993-01-22 | 酸素検知紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06222050A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000039429A (ja) * | 1998-05-18 | 2000-02-08 | Otsuka Pharmaceut Factory Inc | 酸素検知剤 |
| JP2002103778A (ja) * | 2000-09-28 | 2002-04-09 | Toppan Forms Co Ltd | 偽造防止用カード |
| WO2006030579A1 (ja) * | 2004-09-17 | 2006-03-23 | Fujifilm Corporation | 液体試料分析用多層分析素子 |
| US20110097811A1 (en) * | 2009-10-28 | 2011-04-28 | Powdertech Co., Ltd. | Oxygen detector and method for manufacturing oxygen detector |
| US8852515B2 (en) | 2004-09-17 | 2014-10-07 | Fujifilm Corporation | Multilayer analysis element for analyzing liquid samples |
| EP3023783A1 (en) * | 2013-07-16 | 2016-05-25 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Oxygen detection agent composition, oxygen detection sheet, oxygen absorber packaging material, and oxygen absorber packet |
-
1993
- 1993-01-22 JP JP2604993A patent/JPH06222050A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000039429A (ja) * | 1998-05-18 | 2000-02-08 | Otsuka Pharmaceut Factory Inc | 酸素検知剤 |
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| JP2006084398A (ja) * | 2004-09-17 | 2006-03-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | 液体試料分析用多層分析素子 |
| JP4505296B2 (ja) * | 2004-09-17 | 2010-07-21 | 富士フイルム株式会社 | 液体試料分析用多層分析素子 |
| US8852515B2 (en) | 2004-09-17 | 2014-10-07 | Fujifilm Corporation | Multilayer analysis element for analyzing liquid samples |
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| JPWO2015008792A1 (ja) * | 2013-07-16 | 2017-03-02 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 酸素検知剤組成物、酸素検知シート、脱酸素剤用包装材料、及び脱酸素剤包装体 |
| EP3023783A4 (en) * | 2013-07-16 | 2017-03-29 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Oxygen detection agent composition, oxygen detection sheet, oxygen absorber packaging material, and oxygen absorber packet |
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