TW201510507A - 氧檢測劑組成物、氧檢測薄片、脫氧劑用包裝材料、及脫氧劑包裝體 - Google Patents

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deoxidizer
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Kazuhiro Nakamura
Ken Sugito
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Mitsubishi Gas Chemical Co
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Abstract

本發明係提供一種氧檢測劑組成物，其係包含聚乙二醇、氧化還原色素、還原劑及鹼性物質的氧檢測劑組成物，其特徵為相對於氧檢測劑組成物之總量，聚乙二醇之含有量係5~35質量%，鹼性物質係在20℃下對水之溶解度未滿1g/100g-H2O的水難溶性鹼性物質，但實質上不包含磷酸三鈉。

Description

氧檢測劑組成物、氧檢測薄片、脫氧劑用包裝材料、及脫氧劑包裝體
本發明係關於氧檢測劑組成物、氧檢測薄片、脫氧劑用包裝材料、及脫氧劑包裝體。
以往以來所使用的氧檢測劑，係利用藉由氧化還原反應而使顏色可逆性變化的有機色素。市售的氧檢測劑(例如商品名「AGELESS EYE」、三菱瓦斯化學(股)製)係藉由色變化而將氧濃度為未滿0.1容量%之脫氧狀態予以簡便顯示者，其係與脫氧劑(例如商品名「AGELESS」、三菱瓦斯化學(股)製)一起被使用於食品之鮮度保持或醫療醫藥品之品質保持等。
關於氧檢測劑組成物，在專利文獻1中揭示著一種包含乙二醇之氧指示器標籤。在專利文獻2中揭示著一種氧指示器，其係將包含聚乙二醇之具有氧檢測能之藥劑賦予在聚乙烯粉末燒結體而成。專利文獻3中揭示著一種氧檢測體之製造方法，其係於可含浸液體的吸收體中，使含有聚乙二醇之氧檢測溶液含浸而成。專利文獻4 揭示著一種含有聚乙二醇之氧檢測劑組成物。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平04-151555號公報
[專利文獻2]日本特開平02-057975號公報
[專利文獻3]日本特開2007-298315號公報
[專利文獻4]日本特開平05-312799號公報
然而，關於上述以往技術，本發明團隊發現以下新課題。就專利文獻1中記載之氧檢測劑組成物而言，當氧濃度未滿0.1容量%時呈色成粉紅色，但若在常溫(例如25~40℃左右)下長時間保存時，有從粉紅色變色成黃色或茶色之情形。為了避免此情形，若長時間保存氧檢測劑組成物時，必須將保存溫度管理至15℃以下等低溫。又，就專利文獻2~4中記載之氧檢測劑組成物而言，依據併用之聚乙二醇之平均分子量或調合量、對鹼性物質的水之溶解性等，而具有在常溫下長時間保存時氧檢測劑的色彩變化而無法正常地維持氧檢測機能，或由於沾黏而氧檢測劑組成物缺乏印刷適應性等之課題。如此般地，以往的氧檢測劑組成物，即使是在常溫下長時間保存之情 形，對於氧濃度變化之應答性為良好，但卻無法維持高等級之色彩保持性或印刷適應性等，而具有課題。
本發明係有鑑於上述情形而完成的，本發明之目的係提供一種即使在常溫下長時間保存之情形，對於氧濃度變化之應答性為良好，且色彩保持性或印刷適應性為優越的氧檢測劑組成物。
本發明團隊為解決上述課題經深入研究的結果意外地發現，在包含聚乙二醇、氧化還原色素、還原劑及鹼性物質之氧檢測劑組成物中，將聚乙二醇之含有量設以特定的比例，且藉由使用對水之溶解度低的鹼性物質，即使是在常溫下長時間保存之情形，對於氧濃度變化之應答性為良好，且可得到色彩保持性或印刷適應性為優越的氧檢測劑組成物，遂而完成本發明。
即，本發明係如以下般內容。
<1>.一種氧檢測劑組成物，其係包含聚乙二醇、氧化還原色素、還原劑及鹼性物質的氧檢測劑組成物，其特徵為相對於前述氧檢測劑組成物之總量，前述聚乙二醇之含有量係5~35質量%，前述鹼性物質係在20℃下對水之溶解度未滿1g/100g-H2O的水難溶性鹼性物質，但實質上不包含磷酸三鈉。
<2>.如上述<1>之氧檢測劑組成物，其中，前述聚乙二醇之平均分子量係200~700。
<3>.如上述<1>或<2>之氧檢測劑組成物，其中，前述鹼性物質係鹼土類金屬氫氧化物、鹼土類金屬碳酸鹽、或其雙方。
<4>.如上述<1>或<2>之氧檢測劑組成物，其中，前述氧檢測劑組成物中，在20℃下對水之溶解度為1g/100g-H2O以上的水溶性鹼性物質之含有量係1質量%以下。
<5>.一種氧檢測薄片，其係包含上述<1>或<2>之氧檢測劑組成物。
<6>.一種脫氧劑用包裝材料，其係包含上述<5>之氧檢測薄片。
<7>.一種脫氧劑包裝體，其係包含脫氧劑組成物、與包裝前述脫氧劑組成物的上述<6>之脫氧劑用包裝材料。
依據本發明，可提供一種即使在常溫下長時間保存時，對於氧濃度變化之應答性亦為良好，且色彩保持性或印刷適應性亦為優越的氧檢測劑組成物。
[實施發明之的最佳形態]
以下對用於實施本發明的形態(以下簡稱為「本實施方式」)進行詳細說明。以下的本實施形態是用於說明本發明的示例，並非將本發明限定於以下的內容。本發明可以在該主旨的範圍內進行適當變形後實施。
本實施形態之氧檢測劑組成物為一種氧檢測劑組成物，其係包含聚乙二醇、氧化還原色素、還原劑、及鹼性物質之氧檢測劑組成物，且相對於氧檢測劑組成物之總量，聚乙二醇之含有量為5~35質量%，鹼性物質為在20℃下對水之溶解度未滿1g/100g-H2O的水難溶性鹼性物質，但實質上不包含磷酸三鈉。本實施形態之氧檢測劑組成物，即使在常溫下長時間保存時，對於氧濃度變化之應答性亦為良好，且色彩保持性或印刷適應性亦為優越。又，即使在低溫下保存時，不僅對於氧濃度變化之應答性為良好，且色彩保持性或印刷適應性亦為優越。尚，在此，所謂常溫係指25~40℃左右。以下，對於各成分等進行說明。
<聚乙二醇>
本實施形態之氧檢測劑組成物係使用聚乙二醇作為保水劑。氧檢測劑組成物中聚乙二醇之含有量為5~35質量%。聚乙二醇之含有量較佳為10~30質量%，又較佳為12~20質量%。藉由將聚乙二醇之含有量設為上述範圍內，可促進後述之氧化還原色素之氧化還原反應，並對於氧濃度變化之應答性變為良好，且在常溫下長時間保存 後，亦可抑制氧檢測劑組成物之色彩變化，同時可抑制氧檢測劑組成物之黏附而得到良好的印刷適應性。
聚乙二醇之平均分子量並無特別限定，較佳為200~2000，又較佳為200~1000，更佳為200~700，又更佳為300~600。尚，本說明書中所謂聚乙二醇之平均分子量，係指經由日本藥局方記載的Macrogol之平均分子量測定法所求得的平均分子量。具體而言，可使用含有大量分子量400~600之分餾之市售「聚乙二醇400」(平均分子量400±約15)及「聚乙二醇600」(平均分子量600±約15)。此等可單獨1種使用，或以任意的比例混合2種以上來使用。
聚乙二醇以外之多元醇之含有量，相對於氧檢測劑組成物之總量，較佳為5質量%以下，又較佳為0.5質量%以下，更佳為0.05質量%以下，又更佳為0質量%。即，又更佳為不包含除了聚乙二醇以外的多元醇。本實施形態之氧檢測劑組成物中，除了聚乙二醇以外的多元醇之含有量越少，可提高氧檢測劑組成物在常溫下的色彩保持性或變色性能等。
<氧化還原色素>
本實施形態之氧化還原色素，只要是在氧化狀態與還原狀態下顏色為可逆性變化者即可，無任何限定。可列舉例如：試亞鐵靈、罌紅A等之氧化還原指示劑；亞甲藍、新亞甲藍、亞甲綠等之噻染料；藏花紅T、酚藏花紅等 之染料；尼祿藍等之噁嗪染料；靛藍、靛藍胭脂紅等之靛類染料；硫靛藍等之硫靛類染料等。此等之中，就著色力、環境應答性及耐久性之觀點而言，較佳為噻染料，其中，又較佳為亞甲藍。
氧化還原色素之含有量，在氧化狀態與還原狀態下，只要是顏色的變化可用目視確認即可，無特別限定，但就組成物之色彩、變色速度之觀點而言，相對於氧檢測劑組成物之總量，較佳為0.01~5質量%，又較佳為0.05~3質量%，更佳為0.1~1質量%。
<還原劑>
本實施形態中所使用之還原劑，即使在氧濃度較大氣中為低之條件下，只要是可還原氧化狀態之氧化還原色素之化合物即可，其種類無特別限定。作為還原劑亦可使用周知的還原劑。作為還原劑的具體例，可列舉例如：葡萄糖、果糖、木糖等之單糖類、麥芽糖等之二糖類、抗壞血酸及其鹽、二硫亞磺酸及其鹽、半胱胺酸及其鹽等。此等可單獨1種使用，亦可併用2種以上來使用。此等之中，就還原力及安全性之觀點而言，較佳為單糖類，其中，又較佳為果糖，更佳為D-果糖。
還原劑之含有量無特別限定，但就還原反應促進之觀點而言，較佳為以物質量基準為氧化還原色素的2倍量以上。相對於氧化還原色素之還原劑之莫耳比(還原劑/氧化還原色素)較佳為5~1000，又較佳為10~500，更 佳為50~300。
<鹼性物質>
鹼性物質為在20℃下對水之溶解度未滿1g/100g-H2O的水難溶性鹼性物質，且使用來提高還原劑之還原活性等。作為水難溶性鹼性物質，具體而言可舉例：氫氧化鈣、氫氧化鎂等之鹼土類金屬之氫氧化物；碳酸鎂、碳酸鈣等之鹼土類金屬之碳酸鹽；矽酸鈣、矽酸鎂、矽酸鋁等之矽酸鹽；矽石、沸石、黏土礦物等之中作成水漿料時顯示鹼性者等，但並無限定於此等中。此等之中，就價格或變色性能之觀點而言，較佳為鹼土類金屬氫氧化物、鹼土類金屬碳酸鹽，又較佳為鹼土類金屬氫氧化物。只要是可得到本實施形態之效果之範圍內即可，鹼性物質可單獨1種使用，亦可併用2種以上來使用。又，本實施形態之氧檢測劑組成物，較佳為不包含氧化鋁、氧化鋅、氧化鎂等之金屬氧化物。
本實施形態之氧檢測劑組成物，作為鹼性物質實質上不包含磷酸三鈉(例如，亦包含磷酸三鈉十二水合物等之水合物)。以往，亦部份嘗試調合磷酸三鈉等之鹼性物質，但本發明團隊經深入研究的結果意外地發現，實質上不包含磷酸三鈉之本實施形態之氧檢測劑組成物，即使在常溫下長時間保存時，對於氧濃度變化之應答性亦為良好，且色彩保持性或印刷適應性亦為優越。在此所謂「實質上不包含磷酸三鈉」，係指氧檢測劑組成物中之磷 酸三鈉之含有量為0.8質量%以下之意，較佳為0.5質量%以下，又較佳為0.09質量%以下，更佳為0.01質量%以下，又更佳為0質量%。即，本實施形態之氧檢測劑組成物較佳為不包含磷酸三鈉。
氧檢測劑組成物中的水難溶性鹼性物質之含有量，較佳為20~70質量%，又較佳為30~50質量%。藉由將水難溶性鹼性物質之含有量設為上述範圍內，可更加速對於氧濃度變化之應答性，同時可更提高色彩保持性。
本實施形態之氧檢測劑組成物中，在無損其效果之範圍內，作為鹼性物質亦可將在20℃下對水之溶解度為1g/100g-H2O以上之水溶性鹼性物質與水難溶性鹼性物質併用，但氧檢測劑組成物中之該水溶性鹼性物質之含有量，較佳為1質量%以下，又較佳為0.1質量%以下，更佳為0.01質量%以下，又更佳為0質量%。即，又更佳為不包含水溶性鹼性物質。本實施形態之氧檢測劑組成物中，水溶性鹼性物質之含有量越少，可提高氧檢測劑組成物之常溫下的色彩保持性。
<黏合劑>
本實施形態之氧檢測劑組成物中，可因應所需添加黏合劑。作為黏合劑，可列舉例如：海藻酸鈉、阿拉伯膠、黃蓍膠、羧基甲基纖維素、羧基乙基纖維素、甲基纖維素、糊精、聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉、聚丙烯醯胺等之水溶性高分子；乙基纖維素、乙基羧基乙基纖維素、纖維素乙 醯丙酸酯等之纖維素類；乙酸乙烯樹脂、丁醛樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚醚樹脂、聚醯胺樹脂、石油系樹脂等之水不溶性高分子等。
在使用黏合劑時，亦可因應所需使用溶劑。例如使用水溶性高分子作為黏合劑時，溶劑較佳為水。又，使用水不溶性高分子作為黏合劑時，溶劑較佳為甲醇、乙醇、異丙醇等之醇類；乙酸乙酯、乙酸丁酯等之酯類；甲基乙基酮、甲基異丁基酮等之酮類；等。此等之中，又較佳為將醇類、酯類、或其雙方以任意的比率進行混合之混合溶劑。本實施形態之氧檢測劑組成物中黏合劑之含有率，較佳為1~90質量%，又較佳為3~80質量%，更佳為5~50質量%。
尚，若本實施形態之氧檢測劑組成物包含黏合劑或溶劑時，較佳為因應氧檢測劑組成物如何使用於基材來適當調節該黏度。例如在如後述般之基材表面上，進行印刷氧檢測劑組成物之方法時，因為依該印刷方法適合的黏度有所不同，故較佳為因應該印刷方法來調節適合的黏度之方式。就例如塗膜之強度、薄膜化、黏附抑制等之觀點而言，可適當調節黏度。例如經由凹版印刷在基材上印刷氧檢測劑組成物時，氧檢測劑組成物之黏度較佳為0.05~0.5Pa‧s，又較佳為0.1~0.3Pa‧s。經由平板印刷在基材上印刷氧檢測劑組成物時，氧檢測劑組成物之黏度較佳為0.01~0.3Pa‧s，又較佳為0.05~0.1Pa‧s。尚，在此所謂黏度，係藉由B型黏度計來進行測定。
<著色劑>
本實施形態之氧檢測劑組成物中，藉由進而加入不隨氧濃度而變色之著色劑，可將氧化還原色素之變色呈現更為鮮明。可列舉例如紅色104號、紅色106號等，但不限定於此等中。例如進行保存食品或醫藥之容器中之氧檢測時，較佳為使用食用染料作為著色劑。氧檢測劑組成物中著色劑之含有量，只要是以目視可確認氧化還原色素變成無色即可，並無特別限定，但就對組成物之色素的分散性或溶解性之觀點而言，較佳為0.01~5質量%，又較佳為0.05~3質量%，更佳為0.1~1質量%。
<其他的添加劑>
本實施形態之氧檢測劑組成物中，亦可因應所需添加上述以外之其他的添加劑。如此般的添加劑，可列舉例如：以抑制因組成物中的液體成分之滲出而導致塗膜黏附為目的之無機粉體(例如矽石、沸石等)；以抑制組成物之結塊為目的之表面改質劑(例如聚二甲基矽氧烷、長鏈烷烴、表面經疏水化處理之無機粉體等)；以藉由調整黏度來防止組成物中的粒子之凝集或沈降、及均質化為目的之增黏劑等。
<氧檢測劑組成物之製造方法>
氧檢測劑組成物之製造方法無特別限定，亦可藉由將 上述物質以周知的方法進行混合來製造。例如將上述氧化還原色素、還原劑、聚乙二醇、鹼性物質及溶劑混合而成之氧檢測劑組成物，藉由對紙、絲、不織布等之纖維質基材含浸後使其乾燥，可得到絲狀或薄片狀(亦有稱為「薄膜狀」)之氧檢測體。
<氧檢測薄片、脫氧劑用包裝材料、脫氧劑包裝體>
本實施形態之氧檢測劑組成物，可作為氧檢測薄片、脫氧劑用包裝材料、脫氧劑包裝體等來使用。
作為氧檢測薄片(亦有稱為「薄膜」)，可列舉例如包含本實施形態之氧檢測劑組成物之氧檢測薄片等。關於氧檢測薄片之製造方法，例如準備使黏合劑溶解在醇類與酯類之混合溶劑中之溶液，於此中加入聚乙二醇、氧化還原色素、還原劑，來調製分散混合之墨(ink)狀的氧檢測劑組成物，藉由在基材上塗佈或含浸後進行乾燥可製造氧檢測薄片。
氧檢測劑組成物亦可對基材直接塗佈或印刷，但就提昇組成物之對於基材之密著性為目的，於兩者間塗佈填充物(filling)為有效之情形。作為填充物，可使用具有聚胺基甲酸酯樹脂、天然橡膠等之柔軟性樹脂之清漆。又，進而將保護底漆塗佈於氧檢測劑組成物之塗佈層(以下亦有稱為「氧檢測劑層」、「包含氧檢測劑組成物之層」)上，對於氧檢測劑層之保護為有效之情形。作為保護底漆，可使用與上述填充物為相同者。
作為基材，可列舉例如：聚酯、聚烯烴、聚氯乙烯等之塑膠基材、或紙、不織布等之纖維質基材等。氧檢測劑組成物為液狀時，對於基材可採用將氧檢測劑組成物進行塗佈、含浸、印刷等之方法。作為將氧檢測劑組成物塗佈於基材上之方法，可列舉例如使用噴霧或棒式塗佈等之方法。作為將氧檢測劑組成物印刷於基材上之方法，可列舉例如：平板印刷法、凹版印刷法、網版印刷法、柔版印刷法、凸版印刷法等。
基材可為單層，亦可為複數層。若為具有其他的層來夾住氧檢測劑層之複數層之構成時，為了使塗佈部之色彩成為可目視，必須使塗佈層之上層或下層之至少任一層成為實質上透明者。
將上述液狀之氧檢測劑組成物塗佈於基材上時之乾燥溫度，只要是可使溶劑等揮發即可無特別限定，但就防止氧檢測劑組成物之因熱所導致的變色之觀點而言，較佳為100℃以下，又較佳為80℃以下，更佳為70℃以下。
本實施形態中，可做成包含上述氧檢測薄片之脫氧劑用包裝材料。若使用氧檢測薄片作為包裝材料時，較佳為具有外表面層/氧檢測劑層(包含氧檢測劑組成物之層)/內表面層等之複數層之構成。即，較佳為至少具有外表面層、與在此外表面層之上所設置之氧檢測劑層、與在氧檢測劑層之上所設置之內表面層，且氧檢測劑層為包含氧檢測劑組成物之層之構成等。在此，內表面層為與 脫氧劑組成物相接之層。外表面層為與外部相接之層，且與內部所保存之脫氧劑組成物為位於相反側之表面層。因此，用脫氧劑用包裝材料來包裝脫氧劑組成物時，可採取例如：外表面層/氧檢測劑層/內表面層/脫氧劑組成物之順序相接之構成。
內表面層，由於直接包裝脫氧劑組成物，故較佳為具有熱封性之層(熱封層)。較佳為例如包含低密度聚乙烯薄膜等之層。
外表面層，由於為與外部相接之層，故較佳為包含聚對苯二甲酸乙二酯等之層。
就避免氧檢測劑組成物中所含之各種成分溶出之觀點而言，較佳為在氧檢測劑層上進而具有包含透明樹脂之層來作為保護層。只要是從外部可辨識氧檢測劑層之變色即可，保護層可設置於外表面層與氧檢測劑層之間，亦可設置於內表面層與氧檢測劑層之間。作為在氧檢測劑層上設置保護層之方法，較佳為將包含氧檢測劑組成物之部分(層)經由薄膜之背面印刷來設置。作為印刷後之層合方法，就不易使氧檢測劑部分曝露於高溫之觀點而言，較佳為乾式層合。
本實施形態之脫氧劑包裝體，可舉例包含下述之脫氧劑包裝體：脫氧劑組成物、與包裝脫氧劑組成物之上述脫氧劑用包裝體。脫氧劑組成物，只要是在吸收氧後可形成脫氧狀態(例如氧濃度0.1%以下等)者即可，無特別限定。
作為以脫氧劑用包裝體來包裝脫氧劑組成物之方法，並無特別限定，可使用例如：經由迴轉式包裝機等之三面包裝、經由直條式包裝機等之枕型包裝、經由四面包裝機等之四面包裝等周知的包裝機及包裝方法。此等之中，就生產效率之觀點而言，較佳為經由迴轉式包裝機等之三面包裝。
[實施例]
以下表示實施例及比較例，並將本發明更具體地來說明。尚，本發明並不限定於此等之實施例中。
以下之實施例中，異丙醇(以下表示為「IPA」)、乙酸乙酯、亞甲藍、亞甲綠、D-果糖、D-木糖、氫氧化鎂、碳酸鎂、磷酸三鈉十二水合物、甘油、聚乙二醇200(以下表示為「PEG200」)及表示於表1中全部的保水劑，只要是無特別說明則使用和光純藥工業(股)製之試劑。
(實施例1)
<氧指示劑墨之製作>
準備IPA4.5g及乙酸乙酯4.5g之混合溶劑，並將作為黏合劑之乙酸丙酸纖維素(商品名「504-0.2」、EASTMAN CHEMICAL公司製，以下表示為「CAP」)1.0g予以溶解。於此溶液中，藉由加入作為氧化還原色素之亞甲藍0.016g、作為著色劑之玫瑰紅B(食用紅色104號、 保土谷化學(股)製)0.011g、作為保水劑之PEG200 3.6g(相對於乾燥後之氧檢測劑組成物之總量之PEG200之含有率為25質量%)、作為還原劑之D-果糖2.1g後並使其分散，可得到墨A。
又，將CAP1.4g予以溶解於IPA5.8g及乙酸乙酯5.8g之混合溶劑中。於此溶液中，藉由混合作為水難溶性鹼性物質之氫氧化鎂(在20℃下對水之溶解度：0.9mg/100g-H2O)10g並使其分散，可得到墨B。
藉由混合墨A1.1g、墨B1.1g、IPA0.7g及乙酸乙酯0.7g可得到氧指示劑墨。
<氧檢測薄片之製作>
在裁切成100mm×150mm之Yupo紙(FPD-80、Yupo Corporation(股)製)之表面上，經由以下之順序來塗佈墨。墨之塗佈係使用棒式塗佈(TESTER產業(股)製)來進行。首先，塗佈作為保護層之「CLIOS Medium(A)」(DIC Graphics(股)製)，經由60℃的溫風使其乾燥10秒鐘。接著，塗佈作為氧檢測層之所得之氧指示劑墨，經由60℃的溫風使其乾燥10秒鐘。最後，再一次塗佈「CLIOS Medium」(A)(DIC Graphics(股)製)，經由60℃的溫風使其乾燥10秒鐘可得到氧檢測薄片。
<變色性能評價>
將所得之氧檢測薄片裁切成5mm×15mm的大小，用 膠帶固定在氧隔絕袋內。接著，在該袋中封入調濕成80%RH之調濕綿與脫氧劑(三菱瓦斯化學(股)製、「AGELESS SA-100」；自主反應型鐵系脫氧劑)及氮500Ml並密封。使用氣相層析法((股)島津製作所製、「GC-14A」)來確認袋內之氧濃度成為未滿0.1容量%後，將該袋保存在25℃下，每隔6小時以目視來確認氧檢測薄片之色調。變色成顯示氧濃度為未滿0.1容量%之粉紅色為止所需要的時間為6小時以內時以「A」、12小時以內時以「B」、18小時以上時以「C」來作評價。尚，調濕成80%RH之調濕綿，係藉由混合甘油2.55g及水2.45g並對脫脂綿含浸而製作。
<色彩保持性評價>
將所得之氧檢測薄片裁切成5mm×15mm的大小，並用膠帶固定在氧隔絕袋內。接著，在該袋中封入脫氧劑(三菱瓦斯化學(股)製「AGELESS SA-202」、自主反應型的鐵系脫氧劑)、調濕成70%RH之調濕綿及空氣250mL並密封。將該密封袋在35℃下保存1個月後，以目視來確認該密封袋內之氧檢測薄片之色彩。在保存前後色彩沒有變化時以「A」、色彩有變化可辨識氧濃度時以「B」、色彩有變化但氧濃度辨識為困難時以「C」來作評價。將結果表示於表1。尚，調濕成70%RH之調濕綿，係藉由混合甘油3.15g及水1.85g並對脫脂綿含浸而製作。
<印刷適應性評價>
準備2片所得之氧檢測薄片，並將1片的氧檢測薄片(以下表示為「氧檢測薄片A」)以墨塗佈面向上之方式來放置。接著，將另1片的氧檢測薄片(以下表示為「氧檢測薄片B」)以墨塗佈面向上之方式，重疊並放置在氧檢測薄片A之上。之後，以目視來觀察氧檢測薄片B之未塗佈墨之面(與氧檢測薄片A的墨塗佈面接觸之面)的墨附著之狀態。無墨附著者以「A」、有墨附著者以「C」來作評價。將結果表示於表1。
(實施例2~6、比較例1~8)
替代PEG200，除了使用表1所示之物質來作為保水劑以外，與實施例1以相同之方式來製作氧檢測劑與氧檢測薄片。又，對於該等與實施例1以相同之方式來進行變色性能評價、色彩保持性評價及印刷適應性評價。將該結果表示於表1。尚，關於表1所記載之平均分子量，聚乙二醇係藉由日本藥局方記載之Macrogol之平均分子量測定法所求得。
將使用之聚乙二醇表示於以下。
「聚乙二醇200」(平均分子量：190~210)
「聚乙二醇300」(平均分子量：280~320)
「聚乙二醇400」(平均分子量：380~420)
「聚乙二醇600」(平均分子量：570~630)
「聚乙二醇1000」(平均分子量：900~1100)
「聚乙二醇1540」(平均分子量：1500)
尚，將除了聚乙二醇以外所使用者表示於以下。
乙二醇(和光純藥工業(股)製、分子量62)
丙二醇(和光純藥工業(股)製、分子量76)
二丙二醇(和光純藥工業(股)製、分子量134)
丙二醇單甲醚(和光純藥工業(股)製、分子量90)
二乙二醇(和光純藥工業(股)製、分子量106)
聚丙二醇300(和光純藥工業(股)製、商品記載之分子量300)
聚丙二醇700(和光純藥工業(股)製、商品記載之分子量700)
聚丙二醇2000(和光純藥工業(股)製、商品記載之分子量2000)
氧化還原色素：亞甲藍
還原劑：D-果糖
水難溶解性鹼性物質：氫氧化鎂
保水劑含有率：25質量%
使用聚乙二醇來作為保水劑之實施例1~6中，在試驗開始後6小時以內變色成粉紅色，且色彩保持性或印刷適應性為良好。另一方面，使用聚乙二醇以外之保水劑之比較例1~8中，至少有變色性能或色彩保持性任一者為不充分之結果。
(實施例7~12、比較例9~10)
除了將PEG200之調合量變更成表2所示之含有率(質量%)以外，與實施例1以相同之方式來製作氧檢測劑與氧檢測薄片。即，表2所記載之「PEG含有率」係表示相對 於乾燥後之氧檢測劑組成物之總量之PEG200之含有率(質量%)。又，對於此等與實施例1以相同之方式來進行性能評價。將該結果表示於表2。
依據表2可確認到，特別是實施例8~12，變色性能、色彩保持性能及印刷適應性之全部為更優越。
(實施例13、比較例11)
替代亞甲藍，除了使用亞甲綠來作為氧化還原色素以外，與實施例1以相同之方式來製作氧檢測劑與氧檢測薄片(實施例13)。又，替代亞甲藍，除了使用亞甲綠來作為氧化還原色素以外，與比較例1以相同之方式來製作氧檢測劑與氧檢測薄片(比較例11)。對於實施例13及比較例11來進行各種性能評價。實施例13中，變色性能、色彩保持性及印刷適應性全部為「A」，比較例11中色彩保持性則為「C」。
(實施例14、比較例12)
替代D-果糖，除了使用D-木糖來作為還原劑以外，與實施例1以相同之方式來製作氧檢測劑與氧檢測薄片(實施例14)。又，替代D-果糖，除了使用D-木糖來作為還原劑以外，與比較例1以相同之方式來製作氧檢測劑與氧檢測薄片(比較例12)。對於實施例14及比較例12來進行各種性能評價。實施例14中變色性能、色彩保持性及印刷適應性全部為「A」，比較例12中色彩保持性則為「C」。
(實施例15、比較例13)
替代氫氧化鎂，除了使用碳酸鎂(在20℃下對水之溶解度：0.039g/100g-H2O)來作為水難溶性鹼性物質以外，與實施例1以相同之方式來製作氧檢測劑與氧檢測薄片(實施例15)。又，替代氫氧化鎂，除了使用碳酸鎂來作為水難溶性鹼性物質以外，與比較例1以相同之方式來製作氧檢測劑與氧檢測薄片(比較例13)。對於實施例15及比較例13來進行各種性能評價。實施例15中變色性能、色彩保持性及印刷適應性全部為「A」，比較例13中色彩保持性則為「C」。
(比較例14)
對於墨B，除了進而添加磷酸三鈉十二水合物(在20℃下對水之溶解度：12.1g/100g-H2O(無水物換算))0.4g(相 對於乾燥後之氧檢測劑組成物之總量之磷酸三鈉十二水合物之含有量為2質量%、且磷酸三鈉之無水物換算之含有量為0.86質量%)並混合分散以外，與實施例1以相同之方式來製作氧檢測劑與氧檢測薄片，並進行性能評價。比較例14中色彩保持性為「C」。
將實施例13~15與比較例11~14之結果表示於表3。
本專利申請案係基於2013年7月16日於日本國特許廳所提出專利申請的日本專利申請案(特願2013-147933號)來主張優先権，並參考該內容而予以援用。
[產業利用性]
本發明相關之氧檢測劑組成物、氧檢測薄片、脫氧劑用包裝材料、及脫氧劑包裝體，可在常溫下長時間的保存或流通。因此，無必要在低溫下保存而容易管 理，且由於節能效果大，故具有在以食品或醫藥品之保存、金屬製品或橡膠製品之保存、環境控制及管理、微生物培養或細胞培養等為開端之寬廣領域中之可利用性。

Claims (7)

  1. 一種氧檢測劑組成物，其係包含聚乙二醇、氧化還原色素、還原劑及鹼性物質的氧檢測劑組成物，其特徵為相對於前述氧檢測劑組成物之總量，前述聚乙二醇之含有量係5~35質量%，前述鹼性物質係在20℃下對水之溶解度未滿1g/100g-H2O的水難溶性鹼性物質，但實質上不包含磷酸三鈉。
  2. 如請求項1之氧檢測劑組成物，其中，前述聚乙二醇之平均分子量係200~700。
  3. 如請求項1或2之氧檢測劑組成物，其中，前述鹼性物質係鹼土類金屬氫氧化物、鹼土類金屬碳酸鹽、或其雙方。
  4. 如請求項1或2之氧檢測劑組成物，其中，前述氧檢測劑組成物中，在20℃下對水之溶解度為1g/100g-H2O以上的水溶性鹼性物質之含有量係1質量%以下。
  5. 一種氧檢測薄片，其係包含請求項1或2之氧檢測劑組成物。
  6. 一種脫氧劑用包裝材料，其係包含請求項5之氧檢測薄片。
  7. 一種脫氧劑包裝體，其係包含脫氧劑組成物、與包裝前述脫氧劑組成物的請求項6之脫氧劑用包裝材料。
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