TW201118163A - Acetylated derivatives of castor oil and their blends with epoxidized fatty acid esters - Google Patents

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201118163 六、發明說明： C 明戶斤眉^^ 冬奸々真3 參考相關申請案 本案請求美國專利申請案第61/247,383號申請日2009 年9月30日之優先權’該案全文内容係以引用方式併入此處。 發明領域 本發明係有關於乙醯化蓖麻油的衍生物及其等與環氧 化脂肪酸酯的摻合物。 I：先前技術3 發明背景 塑化劑為添加至聚合物樹脂來提供柔軟性及可撓性之 化合物或化合物混合物。鄰苯二曱酸二酯類（也稱作為「鄰 苯二甲酸酯類」）為多種可撓性聚合物產物的已知塑化劑， 諸如自聚氣乙烯(PVC)及其它乙烯系聚合物所形成之聚合 物產物。常見鄰苯二曱酸酯塑化劑之實例包括鄰笨二甲酸 二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二烯丙酯（DAP)、鄰苯二曱酸 二-2-乙基己酯（DEHP)、鄰苯二曱酸二辛酯（D〇p)及鄰苯二 甲酸二異癸酯（DIDP)。其它用於高溫用途之常見塑化劑為 偏苯三酸酯類及己二酸聚鲳類。塑化劑混合物常用來獲得 最適當性質。 鄰苯二曱酸酯塑化劑類目前受到公益團體的密集審 核，擔憂鄰苯-甲酸類對環境可能造成的負面衝擊，以及 人類（特別為兒里）暴路於鄰苯二甲酸賴可能對健康造成 不良影響。 201118163 結果需要有用於聚合物樹脂之不含鄰苯二甲酸酯的塑 化劑。進一步需要有具有與含鄰苯二曱酸酯塑化劑之聚合 物相同的或實質上相同的化學性質、機械性質、及/或物理 性質的不含鄰苯二曱酸酯之塑化聚合物。 【發明内容】 發明概要 本揭示係針對乙醯化蓖麻組分及由其所組成之組成 物。本乙醯化1麻組分之非限制性的有利應用係用作為塑 化劑。 於一實施例’提供一種乙醯化萬麻油。該乙醯化蓖麻 油具有依據DIN 53402測得之自〇至小於5之羥值。 於一實施例，提供一種乙醯化蓖麻蠟。該乙醯化蓖麻 蠟’具有依據ASTM D445測量於25°C小於2000 mPa s之黏度。 本揭示提供一種組成物。該組成物含有一種、兩種、 三種、或多種塑化劑。於一實施例，組成物包括第一塑化 劑及第二塑化H塑化劑包括乙醯化萬麻組分。第二 塑化劑包括-種或多種其它塑化#丨，包括但非限於環氧化 脂肪義。乙醢化f麻組分可為乙酿化該油、乙酿化萬 麻壤、及其組合物。 於-實施例，提供-種聚合級成物。該聚合組成物包 括聚合樹脂及含有一種、兩種、 二種、或多種塑化劑之塑 化劑組成物。該塑化劑組成物句紅^ 匕括乙醯化蓖麻組分ACC。 該塑化劑組成物包含乙醢化_組分及選擇性地含有 或多種其它塑化劑，包括但非眼 氏於％氧化脂肪酸酯。 4 201118163 於一實施例，提供一種經被覆之導體。該經被覆之導 體包括一導體及於該金屬導體上之被覆物。該被覆物包括 聚合樹脂及含有一種、兩種、三種、或多種塑化劑之塑化 劑組成物。該塑化劑組成物包括第一塑化劑及選擇性地第 二塑化劑。該第二塑化劑含有一種或多種其它塑化劑，包 括但非限於環氧化脂肪酸酯。 本揭示之優點為環保安全性的聚合物樹脂用之塑化劑。 本揭示之優點為對人類具有低或無不良健康風險之不 含鄰苯二曱酸酯之塑化劑。 本揭示之優點為對聚合物樹脂提供予含有含鄰苯二曱 酸酯塑化劑的相同聚合物樹脂相同或實質上相同性質之不 含鄰苯二甲酸酯之塑化劑。 本揭示之優點為不含鄰苯二甲酸酯之用於電線電纜之 被覆物。 圖式簡單說明 第1圖為作圖顯示比較性試樣及依據本揭示之實施例 之組成物的剪切相依性黏度。 【實施方式3 較佳實施例之詳細說明 本發明係針對乙醯化1麻組分及包括其之組成物。此 處提供之組成物特別適合用於聚合物樹脂及特別乙烯氣樹 脂作為塑化劑。 全部述及元素週期表係指CRC出版公司2003年所出版 且擁有版權之元素週期表。同時，全部述及族將係指該週 201118163 反陳述㈣族之㈣所反映出的_。除非有相 百分此比Γ示或為技藝界所熟知，全部份數及 曰期同Γ 計，全㈣財料係與本揭示之申請 利申物^咖㈣何彻、專 (戍^ 容全文皆係q用方式併入此處 (=、=的美國版本部分也係以⑽方式併人此處），特別 不會:本::術特產品及加工設計、聚合物、催化劑、定義(至 一般知識之揭示。 料私度），及技藝界之 =揭示中之數值範圍皆為近似值，除非另行指示，否 則匕括該範圍以外的數值。數值範圍包括得自且含括下限 全部數值，以一個單位遞增，但任何較低值與任 何較向值間至少間隔2單位。舉個實例，若組成性質、物理 挫貝或其它性質諸如分子量、炼融指數等係自⑽至 以⑼’職内容為全部數值諸如100、101、1〇2等及亞範 圍，諸如⑽腿、155至17G、197至辦皆係明示列舉軌 對於含有小於丨或含有大於丨之分數(例如i」、丨5等)之數值 範圍，-個單位被視為〇._、咖、〇 〇1或〇」，視何者 為適當而定。對於小於含有小於1G之個位數之範圍（例如i 至5)，-個單位it常被視為〇.卜此等料特別意圖的實例， 於所列舉之最低值至最高值間明白陳述之數值的全部可能 組合皆視為明白陳述於本揭示。對於組成物中各組分之2 量及/或組成物中之被覆物、添加劑及多種其它組分、及此 等組分所定義之各種特性及性質之數值範圍皆係提供於本 6 201118163 揭示。 除非另行陳述，至於化學化合物，單數型包括全部異 構形式，及反之亦然（例如「己烷」，包括全部己烷異構物 之個別異構物或集合）。「化合物」及「錯合物」等詞互換 使用來表示有機化合物、無機化合物、及有機金屬化合物。 與離子狀態無關，「原子」一詞係指元素之最小組成分，換 言之，無論其是否帶有電荷或部分電荷或係鍵結至另一個 原子。「非晶形」一詞係指藉差動掃描量熱術(DSC)或相當 技術測定缺乏結晶熔點之聚合物。 「包含」、「包括」、「具有」及其衍生術語意圖排除任 何額外組分、步驟或程序的存在，而與其是否特別揭示無 關。為了避免任何疑問，透過使用「包含」一詞所請求的 全部組成物除非有相反陳述，否則包括任何額外添加劑、 輔劑或化合物而與是否為聚合物無關。相反地，「大致組成 為」自前文引述範圍中排除任何其它組分、步驟或程序， 但非操作所需者除外。「組成為」一詞排除並未特別闡明或 列舉之任何組分、步驟或程序。除非另行指示，否則「或」 一詞係指個別以及以任一種組合所列舉的成員。 「組成物」等術語表示兩種或多種組分之混合物或摻 合物。 「摻合物」、「聚合物摻合物」等術語表示兩種或多種 聚合物之摻合物以及聚合物與多種添加劑之換合物。此等 摻合物可相溶混或無法相溶混。此等摻合物可為相分離或 可非相分離。自穿透式電子光譜術、光掃描、X光散射、及 201118163 任何其它技藝界已知方法測定，此等摻合物可含有或可未 含有一種或多種領域配置組態。 「聚合物」(及類似術語）一詞為經由同型或不同型單體 反應（亦即聚合)所製備之大分子化合物。「聚合物」包括均 聚物及共聚物。 於一實施例，此處揭示之組成物為不含鄰苯二曱酸 酯。「不含鄰苯二甲酸酯之組成物」一詞用於此處為去除鄰 苯二甲酸酯或以其它方式不含鄰苯二甲酸酯之組成物。「鄰 苯二甲酸酯」為包括如下結構式⑴之化合物：

其中R及R’可相同或相異。R及R’各自係選自含1至20 個碳原子之經取代之-/未經取代之-烴基。如此處使用，「烴 基」及「烴」等詞係指只有氫原子及碳原子之取代基，包 括分支或未分支、飽和或不飽和、環系、多環系、稠合、 或無環類別及其組合物。烴基之非限制性實例包括烷基-、 環烷基-、烯基-、烷二烯基-、環烯基-、環烷二烯基-、芳基 -、芳烷基、烷基芳基、及炔基-基團。各個位置3、4、5及6 可由氫或其它部分所占用。 於一實施例，提供一種乙醯化蓖麻組分。「蓖麻組分」 一詞用於此處為蓖麻油、蓖麻蠟、或其混合物。「蓖麻油」 一詞為得自蓖麻植物化ckws 之蓖麻豆/種籽的淡 8 201118163 黃至無色黏稠液體。蓖麻油為三酸甘油S旨，其中自約85 wt% 至約95 wt%脂肪酸鏈為蓖麻油酸。如此處使用「脂肪酸」 為具有端末羧基(COOH)的含4至22個碳原子之脂肪族鏈所 組成的單元羧酸。脂肪酸可為飽和或不飽和、分支或未分 支，且可包括或可未包括一個或多個經基。 蓖麻油之非限制性組成表示式提供於如下表示式（II)。 蓖麻油之組成表示式（II) 89. 5%蓖麻油酸

(Π) 4. 2%亞麻油酸

HO 3. 0%油酸 0 I . 0%硬脂酸 1.0¾棕櫚酸 0. 7%二羥硬脂酸 0. 3%亞麻酸 0. 3?4二十烧酸

HO wt%係以蓖麻油總重為基準。 「蓖麻蠟」一詞為氫化蓖麻油，且為含約40 wt%至約 201118163 95 wt%三羥硬脂酸甘油酯之硬質脆性高熔點蠟。乾麻壤典 型地係於鎳催化劑存在下，經由蓖麻油的氫化作用而製 造.。蓖麻蠟為無臭且不可溶於水。蓖麻蠟可為部分或全部 氫化蓖麻油。 蓖麻組分經乙醯化。用於此處’「乙醯化」或「乙酿化 作用」等詞為將乙醯基導入含-OH基的化合物分子之方法。 換言之’乙醯化係以CH3CO-基置換-OH基的H。乙醯化作 用也出現於帶有經基（亦即在甘油S旨的乾麻油酸部分之c ^ 2 的-OH基）之脂肪酸部分。適當乙醯化試劑的非限制性實例 包括乙酐及乙醯氣。如此「乙醢化蓖麻組分」（或「Acc」） 為已經接受乙酿化反應的蓖麻組分。更明確言之，乙g蓝化 蓖麻組分可為乙醯化蓖麻油（「ACO」）或乙醯化藥麻壤 (「ACW」）或其混合物。ACW可為全部氫化或部分氫化。 ACO及AC W之非限制性實例分別為軟蓖麻（Fiexridn) P-8(維特勒公司（Vertellus)產品)及硬蓖麻(paricin) 8(維特勒 公司產品）。 部分'實質上全部、或全部蓖麻組分的-OH基可經乙酿 化。乙醯化導致乙醯化蓖麻組分具有比蓖麻組分更低的羥 值，包括自0至小於15，或自0至小於1〇，或自〇至小於5， 或自〇至小於2，或為〇。 於一貫施例，蓖麻組分係准一只由三經硬脂酸甘油酯 組成。結果’ ACC可為乙醯化三羥硬脂酸甘油酯。於一個 實施例’乙醯化三羥硬脂酸甘油酯具有自〇至小於15，咬自 0至小於10，或自〇至小於5，或自〇至小於2，或為〇的經值。 10 201118163 於另一個實施例，乙醯化三羥硬脂酸甘油酯具有於25t自 約100 mPa s至小於約2000 mPa S之黏度。 蓖麻組分之非限制性性質及本乙醯化蓖麻組分之非限 制性實例提供於下表1。 表1 性質 乾麻油 乙醯化蓖麻油 (ACO) 蓖麻蠟 乙醯化萬麻蠟 (ACW) 熔點(。〇 於室溫為液體 於室溫為液體 60-87 於室溫為液體 密度(克/立方厘米)於25°c 0.945-0.965 0.950-0.960 固體 0.950-0.960 酸值(毫克KOH/克） <3 1-8 <3 1-8 碘值(克缺/100克） 82-90 -40 <45 <40 羥值(毫克KOH/克） 150-175 0至小於5 150-175 0至小於15 黏度 mPas(於25°C) 600-900 50至小於1000 100至小於2000 申請人出乎意外地發現減低乙醯化蓖麻組分的黏度可 導致改良的塑化劑組成物。 完全或實質上完全乙醯化ACC，結果獲得具有特別適 用於聚合樹脂及氣乙烯樹脂使用之黏度的液體塑化劑組成 物。於一實施例，申請人出乎意外地發現具有於25。(：自約 100 mPa s至小於約2000 mPa s黏度的液體ACW。於另一實 施例，該ACW具有自〇至小於15之羥值。於又一實施例，該 ACW也具有〇至小於4〇克碘/100克(gl2/100g)之碘值。 申請人也發現具有自0至小於5之羥值液體ACO，其具 有於25°C自約50 mPa s至小於約1000 mPa s之黏度。該ACO 也具有自約40克碘/100克(gI2/l〇〇g)至約90克碘/100克之碘值。 於一實施例，乙醯化蓖麻組分具有自約0毫克KOH/克 至約8毫克KOH/克之酸值。 於一實施例，乙醯化蓖麻組分具有自約0至約3000，或 11 201118163 自約0至約1000，或自約〇至約500之APHA色值。 用於乙醯化的蓖麻油或蓖麻蠟等級對Acc的色彩以及 對於低於40 c溫度所形成的不溶性物的量有影響。—般而 S，度愈低，則所形成的不溶性物愈多。不同等級的蓖 麻油或蓖麻躐可此導致顯著不同的色彩及不溶性物數量， 即便乙醯化期間的條件相同亦如此。 任一種已知的蓖麻油等級皆可用來製造ACC(或用來 製造ACC的氫化蓖麻油）包括但非限於商業級/工業級蓖麻 油（藉由於榨油機軋碎已經蒸煮的蓖麻種籽及過濾所收褓 的油來去除物理雜質而製造）；第一特級精製蓖麻油（藉由使 用ί示白土及活性碳來漂白商業級蓖麻油以減少色彩、自由 態脂肪酸含量及水含量，及過濾而製造）；淺壓級精製蓖麻 油（蓖麻種籽初次壓榨所製造的初級產品，其外觀為淡黃黏 稠液體且不含懸浮物質' 色淺而酸度低）；藥用級乾麻油（藉 蓖麻種籽初壓而製造，未喪失藥用品質）；冷壓健麻油（藉壓 榨蓖麻種籽而未使用蒸煮，以天然形式萃取得之純天然透 明蓖麻油）；及脫水ϋ麻油；及成熟萬麻油（經由於經控溫條 件下氧化蓖麻油製成）。前述各等級蓖麻油可購自奇洛油化 公司（Keloth Oleochem Pvt.，Ltd.)，印度吉加拉。 於一實施例，蓖麻峨係在用於乙醯化反應前，自溶劑 諸如乙酸乙酯或丙酮再結晶。蓖麻蠟的再結晶，結果導致 ACC產物，其具有期望的較淺的色彩’且也具有期望的較 少量不溶性組分。 申請人詩異地且出乎意外地發現乙醯化蓖麻組分具有 12 201118163 ⑴低羥值，（ii)低黏度，及選擇性地，（iii)低碘值，其獲得 一種塑化劑，當添加至聚合樹脂（且特別為氯乙烯樹脂）時具 有優異的可相容性。此種ACC不含鄰笨二甲酸酯，且提供 一種塑化劑其複製全部或實質上全部由鄰苯二甲酸臨系塑 化劑所提供的性質。 乙醯化蓖麻組分可包含二個或多個此處揭示之實施例。 本揭示提供一種包括一、二、三或多種塑化劑的組成。 於一實施例，提供一種組成物其包括第一塑化劑及第二塑 化劑。第一塑化劑包括ACC。第二塑化劑包括一種或多種 其它塑化劑。於一實施例’該組成物包括⑴ACC(第一塑化 劑）以（ii)一種或多種環氧化脂肪酸酯（EFA)(第二塑化劑）之 摻合物。該ACC可為如前文揭示之任一種ACC(亦即ACO、 任一種ACW、及其組合物）’而對羥值及/或黏度並無特殊 限制。如此處使用「環氧化脂肪酸酯」—詞為含有至少一 個環氧化物基且帶有至少一個脂肪酸部分之化合物。「環氧 化物基」為三員環系醚(也稱作為°号呒或環氧烷），其中氧原 子係接合至已經彼此鍵結的兩個碳原子中之各個碳原子。 適虽壤氧化脂肪酸酯之非限制性實例包括環氧化動物油類 及環氧化植物油類，諸如天然環氧化油類環氧化大豆油 (so)環氧化一油酸丙二醇醋、環氧化玉米油、環氧化葵 花籽油、環氧化棕櫚油、環氧化亞麻籽油、環氧化菜籽油、 t軋化油菜籽油、環氧化紅花籽油、環氧化妥爾⑴油、 環氧化桐油、環氧化魚油、環氧化牛肉獸脂油、環氧化藥 麻油、環氧化硬脂酸甲酯、環氧化硬脂酸丁醋、環氧化硬 13 201118163 月曰H乙基己§旨、環氧化硬脂酸硬賴、麟3,4-環氧環己 基曱基-3，4 -環氧環己烷環氧化大豆油 、環氧化脂肪酸甲酿 類則述各者之環氧化混合物及前述各者之任一種組合 物天然％氧化油之非限制性實例為佛諾尼亞⑽眶⑷油。 β第一塑化劑也包括環氧化聚丁二稀、參(環氧丙基)三聚 氮！'酉日又酉分A—縮水甘油轉、乙烯基環己烯二環氧化物、 一裱己烯二環氧化物及其任一種組合。 氧化脂肪酸®旨可以多種方式製備。例如，可使用天 為r:為起始物料。此種情況下，天然油類可經皂化成 ^化然後使用醇編旨化。其次，低分子量_經 另外不細，可以過酸來環氧化。 品製備。卜肪酸之縮水甘油s旨可透過表祕或相關化學 轉龜化，於又另-個替代例中，可使料類將三酸甘油酿 於〜〜後卩過酸將不飽和脂肪酸醋而環氧化。 ci-c14p實施例，％氧化脂肪酸醋可為任何環氧化脂肪酸 於又甲酷、乙酷、丙W乙基己醋。 脂肪環氧化脂肪酸醋為脂肪酸甲自旨之環氧化物。 該大-心;非限制性實例係始於大豆油，其中 甘油由於不溶，°酗化而製造該油中之脂肪酸的甲酯。 酯之溶液用來^而自錢應產物中去除。過乙酸於乙酸乙 過酸及35。步"知肪黾上的雙鍵。過酸維持低於35% 酸乙酸及產物it爆炸1錢，透過真轉提而去除乙 —例’該環氧化脂肪酸醋為環氧化大豆油。 14 201118163 該ACC/EFA混合物可稱作為「ACC/EFA塑化劑」。 ACC/EFA塑化劑可包括自約1 wt%至約99 wt% ACC及自約 99 wt°/。至約 1 wt% EFA ;或自約 30 wt%至約 99 wt% ACC及 自約70 wt%至約1 wt% EFA(以該塑化劑組成物之總重為基 準）。於一實施例，該ACC/EFA塑化劑含有低於70 wt% ACC。重量百分比係以ACC/EFA塑化劑之總重為基準。 「塑化劑組成物」或「塑化劑」為一種物質，用以降 低添加該塑化劑的聚合樹脂（典型為熱塑性聚合物）之模數 及抗拉強度，且增高可撓性、伸長性、耐衝擊強度、及抗 撕強度。塑化劑可降低添加塑化劑的該聚合樹脂之熔點， 降低玻璃轉化溫度及提升加工性。 於一實施例，該塑化劑組成物包括具有於25°C自約100 mPa s至小於約2000 mPa s黏度的ACW。該ACW具有自0至 小於15 ’或〇至小於1〇 ’或〇至小於5，或〇至小於2 ,或〇之 羥值。該ACW係摻混前述EFA中之任一者。 於一實施例’該塑化劑組成物包括具有自〇至小於15， 或0至小於10，或0至小於5，或0之羥值的ACO。該也可具 有於25°C自約50 mPa s至小於約1000 mPa s之黏度。該ACO 係換混前述EFA中之任一者。 塑化劑組成物可包括一種或多種ACC及/或一種或多 種EFA。於一實施例’塑化劑組成物包括具有自〇至小於 15’或自0至小於1〇，或自〇至小於5，或自〇至小於2，或〇 之羥值的乙醯化蓖麻組分，及環氧化大豆油（ES〇)。於又一 實施例，該塑化劑組成物之ACC具有〇之羥值，及該塑化劑 15 201118163 組成物也包括ESO。 於一實施例，該塑化劑組成物包括ACC、第一 EFA及 第一EFA。該第二EFA係與第一EFA不同。於又一實施例’ 該塑化劑組成物包括ACC、ES0、及環氧化二油酸丙二醇 酯。於又一實施例’該塑化劑組成物包括ACC、ES0、及 環氧化脂肪酸酯。 雖然本揭示之塑化劑組成物可為不含鄰苯二曱酸酯， 但於一實施例，塑化劑組成物也可包含其它塑化劑，包括 但非限於鄰苯二甲酸酯類（諸如鄰苯二曱酸二異壬酯、鄰苯 一曱酉欠—稀丙醋、鄰;^ —曱酸二-2-乙基己醋、鄰苯二曱酸 一辛酯、鄰苯二甲酸二異癸酯 '及鄰苯二曱酸二_異十三烧 S曰）、偏本三酸醋類（諸如偏苯三酸三辛醋、偏苯三酸三異壬 酯、及偏苯三酸三異癸酯）、檸檬酸酯類、葛林史代(Grindsted) 柔軟與安全（Soft-N-Safe)氫化蓖麻油之乙醯化一酸甘油酯 (丹尼斯可公司（Danisco)之產品）、l，2-環己二羧酸之海薩摩 爾（Hexam〇11)丁契（DINCH):異壬酯（巴斯夫公司（BASF)之 產品）、笨甲酸酯類及己二酸聚酯類。 本塑化劑組成物可包含此處揭示之兩個或多個實施例。 由單獨ACC所組成的或組合任一種EFA或其它塑化劑 所組成的本組成物可用於多種組成物或產物。組成物之適 當應用之非限制性實例包括化妝品組成物/產物、食品組成 物/產物、及聚合組成物/產物、軟性熱塑性聚烯烴類、輪廓 件（氣密墊）、薄膜等。 本揭示提供聚合組成物。於一實施例，提供一種聚合 16 201118163 組成物其包括聚合樹脂，及本塑化劑組成物含有一、二、 三或多種塑化劑。塑化劑組成物可為單獨任一種乙醯化蓖 麻組分ACC或組合此處揭示之任一種EFA或其它塑化劑。 聚合組成物含有自約1 wt%至約99 wt%聚合樹脂，及自約99 wt°/〇至約1 wt%塑化劑組成物。重量百分比係以聚合組成物 之總重為基準。 適當聚合樹脂之非限制性實例包括聚硫化物類、聚胺 甲酸酯類、丙烯酸系類、表氣醇類、腈橡膠、氣磺酸化聚 乙烯、氣化聚乙烯、聚氣丁烯、苯乙烯丁二烯像膠、天然 橡膠、合成橡膠、EPDM橡膠、以丙烯為主之聚合物、以乙 烯為主之聚合物、及乙烯基氣樹脂。如此處使用「以丙烯 為主之聚合物」一詞為主要包含大半重量百分比之聚合丙 烯單體之聚合物（以可聚合單體之總量為基準）、及選擇性地 可包含至少一種聚合共聚單體。如此處使用「以乙烯為主 之聚合物」一詞為主要包含大半重量百分比之聚合乙烯單 體之聚合物（以可聚合單體之總量為基準）、及選擇性地可包 含至少一種聚合共聚單體。 「乙烯基氯樹脂」一詞用於此處為乙烯基氯聚合物諸 如聚氯乙烯(PVC)，或氯乙烯共聚物諸如乙烯基氣/乙酸乙 稀酯共聚物、乙稀基氯/亞乙稀基氣共聚物、乙稀基氣/乙稀 共聚物，或經由將乙烯基氯接枝至乙烯/乙酸乙酯共聚物所 製備之共聚物。樹脂組成物也包括前述乙烯基氣聚合物或 乙烯基氣共聚物及其它可相溶混或可相容性聚合物之聚合 物摻合物，該等聚合物包括但非限於氣化聚乙烯、熱塑性 17 201118163 聚胺甲酸酯、烯烴聚合物例如甲基丙烯醯基聚合物或丙烯 腈-丁二烯-苯乙烯聚合物(ABS樹脂）。 於—實施例，乙烯基氣樹脂為聚氣乙烯(pvc)。 於—實施例，聚合物組成物為熱塑性組成物。如此處使 用「熱塑性組成物」為聚合物組成物（1)具有拉伸至其原先長 度及當釋放時回縮至實質上其原先長度的能力；及⑺當暴露 於熱時軟化，而當冷卻至室溫相復至實質上其原先狀況。 於—實施例，聚合組成物包括聚合樹脂及塑化劑包括 一種或多種乙醢化蓖麻組分ACC，選擇性地第一EFA，及 選擇性地第二EFA。 於一實施例’該聚合組成物包括PVC、ACC、及選擇 性地EFA。該組成物具有自約A60至約A100，或自約A70至 約A95之蕭爾（Shore)硬度。於一實施例，該組成物具有自約 D10至約D7〇，或自約D20至約D60之蕭爾硬度。 於一實施例’塑化劑組成物根據DIN 53408測量具有自 約140°C至約200°C之溶液溫度。申請人出乎意外地發現乙 醯化蓖麻組分ACC及選擇性地EFA所組成之塑化劑組成物 出乎意外地提供具有低黏度及低揮發性之塑化劑，該塑化 劑特別適合用於高溫電線電纜應用，且該塑化劑不會從摻 混該塑化劑於其中的熱塑性聚合物中遷移出。此外，本塑 化劑組成物之溶液溫度（14〇°C至200°C)係類似於習知高分 子量塑化劑之溶液溫度（典型地自約14〇。〇至約180°C)。此 外’本塑化劑組成物之黏度係低於習知高分子量塑化劑諸 如己二酸聚酯塑化劑之黏度。舉例言之，己二酸聚酯塑化 18 201118163 劑’市面上稱作為亞徹摩（Ultramoll) IV及亞徹摩出己_奶 聚酉旨類（蘭赛斯（Lanxess)產品）具有極高黏度（於25。〇約為 6000至6500 mPa s)。已知塑化劑之黏度愈低，則其吸收入 PVC粉末内之速度愈快速。如此，本塑化劑組成物係以比 己二酸聚酯塑化劑更快速率吸收入PVC，且甚至比具有較 低黏度或類似黏度之鄰苯二甲酸酯類或偏笨三酸酯類的吸 收入PVC更快。本塑化劑組成物具有低黏度與高分子量間 出乎意外的協同增效作用，且獲得一種不含鄰笨二甲酸酯 的安全塑化PVC，其具有物理、化學、及機械性質，該等 性質係滿足及/或超過使用習知己二酸聚酯塑化劑或習知 以鄰笨二曱酸為主之塑化劑或習知以偏苯三酸酯為主之塑 化劑進行塑化之PVC樹脂的性質。特別值得注意者為即使 於高達136°c溫度於烤爐内老化168小時後，本組成物仍然 保有其所具有的抗拉性質。 與含有習知己二酸聚酯、鄰苯二甲酸酯及/或偏苯三酸 塑化劑之聚合物樹脂比較時，本聚合組成物具有相同或 更佳的可撓性及/或伸長率。於_實關，本聚合組成物為 PVC與ACC/EFA塑化劑之摻合物且具有自約A6〇至約 A100,或自約A70至約A95或自約D1〇至約D7〇，或自約贈 至約D6G之蕭爾硬度。蕭爾硬度係根據astmd224_定。 於貫施例，聚合組成物為pVC與ACC/EFA塑化劑之 摻合物’且具有自約1(rc至約㈣，或自約抓至約欧， 或自約30。(：至約75。(：之玻璃轉化溫度（「1^」）。 於一實轭例’聚合物組成物係由PVC與ACC/EFA塑化 19 201118163 劑之摻合物所组成。聚合組成物被模製成厚塊。該厚塊依 據ASTMD638 ’自30密耳(mil)厚度厚塊上切割的狗骨頭狀 物上測量時，於113°C老化168小時後具有大於約70%之抗拉 強度保持率。 於一實施例，聚合物組成物係由PVC與ACC/EFA塑化 劑之摻合物所組成。聚合組成物被模製成厚塊。該厚塊依 據ASTM D638，自30密耳厚度厚塊上切割的狗骨頭狀物上 測量時，於136°C老化168小時後具有大於約70%之抗拉強度 保持率。 於一貫施例’聚合物組成物係由PVC與ACC/EFA塑化 劑組成物之摻合物所組成。聚合組成物被模製成厚塊。該 厚塊依據ASTMD638，自30密耳厚度厚塊上切割的狗骨頭 狀物上測量時，於113它老化168小時後具有大於約3〇%之抗 拉伸長率保持率。 於一貫施例’聚合物組成物係由PVC與ACC/EFA塑化 劑組成物之摻合物所組成。聚合組成物被模製成厚塊。該 厚塊依據ASTMD638，自30密耳厚度厚塊上切割的狗骨頭 狀物上测里時’於136 C老化168小時後具有大於約3〇%之抗 拉伸長率保持率。 抗拉強度及抗拉伸長率係依據ASTM 對(丨）自壓 縮模製厚塊切下之未經老化及⑼自壓縮模製厚塊切下之 經熱老化試驗件測量。 刚述聚合組成物中之任—者可包括下列添加劑中之一 者或夕者.填充劑、抗氧化劑、阻燃劑(三氧化録、氧化翻、 20 201118163 及氧化铭水合物）、熱安定劑、抗滴流劑、著色劑、潤滑南I、 低分子量聚乙烯、經封阻之胺光安定劑（具有至少一個第二 胺基或第三胺基)（「HALS」）、紫外光吸收劑（諸如鄰經笨 基三畊類）、硬化劑、增強劑及延遲劑、加工助劑、偶合劑、 消靜電劑、孕核劑、滑脫劑、黏度控制劑、增黏劑、防社 塊劑、界面活性劑、增量劑油類、酸清除劑、金屬去活化 劑、及其任一種組合。 於一實施例，本聚合組成物包括填充劑。適當填充^ 之非限制性實例包括碳酸鈣、煆燒黏土 '白土、富樂土 (fuller’s earth)、矽酸鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、硫酸鳃、_ — 化鈦、氧化鎮、氫氧化鎮、氫氧化轉、親水煙燻二氧化石夕、 斥水性（經表面處理）煙燻二氧化矽、及前述之任一種租合。 煆燒黏土之非限制性實例為沙廷同（Satintone) SP-33及波 利菲爾（Polyfil) 70。 於一實施例，聚合組成物包括抗氧化劑。適當抗氧化 劑之非限制性實例包括經封阻之酚類諸如肆[亞甲基（3，5 _ 二-第三-丁基-4-羥氫-桂皮酸酯）]曱烧；貳[(β·(3,5_二第三丁 基-4-羥苄基)-曱基羧乙基)]硫化物、4,4’-硫貳(2-甲基_6_第 三丁基酚）、4,4，-硫貳(2-第三丁基-5-曱基酚）、2,2，-硫戴(4_ 曱基-6-第二丁基盼）、及戴（3,5-一-第三丁基-4-經）氫桂皮酸 硫二伸乙酯；亞鱗酸酯類及亞膦酸酯類諸如參(2,4_二_第二 丁基苯基）亞磷酸酯及二-第三丁基苯基-亞膦酸酯；硫基化 合物諸如二月桂基硫二丙酸酯、二肉豆蔻基硫二丙酸酯、 及一硬脂基硫二丙酸酯；各種矽氧坑類；聚合2,2,4·三甲美 21 201118163 -1，2-二氫喧啉、化-郎+ :曱基戊基务伸苯基二胺）、 烷基化二苯基胺類、4,4，-貳(α，α_二曱基苄基)二苯基胺、二 苯基-對·伸苯基二胺、混合二_芳基♦伸苯基二胺類、及其 它經封阻之胺抗分解劑或安定劑。適當抗氧化劑之非限制 性實例包括托帕諾(T〇panol) CA、法諾士(Van〇x) m〇、伊 佳諾士(Irgan〇X)l〇l〇、伊佳諾士245及伊佳諾士 1〇76。抗氧 化劑可添加至本揭示之塑化劑組成物。以聚合組成物之重 量為基準，抗氧化劑可以〇·01 “％至5 wt%之數量使用。 於一實施例，聚合組成物包括熱安定劑。適當熱安定 劑之非限制性實例包括無鉛混合金屬熱安定劑、鉛安定 劑、有機熱安定劑、環氧化物類、一缓酸之鹽類、紛系抗 氧化劑、有機亞破酸酯類、水滑石類、沸石類、過氣酸鹽 類及/或β二酮類。適當β二酮類之非限制性實例為二苯甲醯 基曱烷、棕櫚醯基苯曱醯基甲烷、硬脂醯基苯甲醯基甲烷 及其混合物。適當二苯曱醯基甲烷之非限制性實例為羅迪 史泰(Rhodiastab) 83。適當棕櫚醯基苯甲醯基曱烷及硬脂醯 基苯曱醯基曱烷為羅迪史泰50。適當無鉛混合金屬熱安定 劑之非限制性實例包括馬克(Mark) 6797、馬克6776 ACM、 馬克6777 ACM、舍查克(Therm-Chek) RC215P、舍查克 7208、拿托賽芙(Naftosafe) EH-314、貝洛潘(Baeropan) MC 90400 KA、貝洛潘MC 90400 KA/卜貝洛潘MC8553 KA-ST 3-US、貝洛潘MC 9238 KA-US、貝洛潘MC 90249 KA、及 貝洛潘MC 9754 KA。熱安定劑可添加至本揭示之塑化劑組 成物。以聚合組成物之重量為基準，熱安定劑可以0.1 wt% 22 201118163 至10 wt%之數量使用。 於—實施例，聚合組成物包括潤滑劑。適當潤滑劑之 非限制性實例包括硬脂酸、硬脂酸之金屬鹽、石蟓、及聚 乙二醇。潤滑劑可單獨使用或組合使用。潤滑劑也可組合 熱安定劑使用。 於—實施例，聚合組成物包括加工助劑。適當加工助 劑之非限制性實例包括，羧酸之金屬鹽類諸如硬脂酸鋅或 硬脂酸鈣；脂肪酸類諸如硬脂酸、油酸、或芥酸；脂肪醯 胺類諸如硬脂醯胺、油醯胺、芥醯胺、或N，N’_伸乙基貳硬 脂醯胺；聚乙烯蠟；氧化聚乙晞蠟；環氧乙烷之聚合物； 環氧乙烧與環氧丙烷之共聚物；植物蠟類；石油蠟類；非 離子性界面活性劑；及聚矽氧烷類。以聚合組成物之重量 為基準’加工助劑可以〇 〇5 wt%至5 wt%之數量使用。 聚合組成物通常係根據熟諳PVC混料技藝界人士所已 知之習知乾摻混法或濕摻混法製備。自摻混法所得之混合 物可進一步使用混合器諸如班伯利（Banbury)批次混合器、 法瑞(Farrel)連續混合器、或單螺桿或雙螺桿擠塑機混料。 於一實施例’本聚合組成物係經由將本揭示之塑化劑 吸收於而製造乾摻合物。任—種適t方法/裝置皆 可用來製造乾摻合物’包括但非限於亨謝 爾（Henschel)混合 器或帶式換混機。聚合組成物除了 pvc及塑化劑之外可含 有其匕力4丨》後，乾換合物可進—步混料(例如透過炫 體擠塑混料)及料& — _望㈣狀（細、丸粒等）。 使用最適田的安定劑及抗氧化劑包裝，本揭示之本聚 23 201118163 合組成物適合用於於升高溫度需要長期乾或濕絕緣抗性測 試的應用，以及當溫度高達136°C的其它需求應用。 本聚合組成物包含此處揭示之兩個或多個實施例。 本聚合組成物所具有的可撓性、低塑化劑揮發性、低 遷移、低黏度及/或高溶液溫度之出乎意外的性質使其極為 適合用於電線電纜被覆應用、及特別高溫電線/電纜應用。 如此，本揭示提供經被覆之導體。「導體」為用來於任何電 壓（直流電壓DC、交流電壓AC、或暫態電壓）傳輸能量的細 長形狀元件（電線、電纜、光纖）。導體典型為至少一根金屬 導線或至少一根金屬纜線(諸如鋁或銅），但也可包括光纖。 於一實施例，提供經被覆之導體，及包括導體及於導 體上之被覆物。被覆物係由本聚合組成物所組成，被覆物 包括聚合樹脂及本塑化劑組成物。被覆物之聚合樹脂可為 此處揭示之任一種聚合樹脂。塑化劑組成物可為由單獨一 種或多種乙醯化蓖麻組分ACC所組成，或摻混一種或多種 EFA、及/或摻混一種或多種如此處揭示之其它塑化劑所組 成的任一種塑化劑組成物。 如此處使用，「金屬導體」為至少一條金屬導線及/或 至少一條金屬纜線。經被覆之金屬導體可為可撓性、半剛 性、或剛性。被覆物（也稱作為「夾套」或「鞘套」或「絕 緣體」）係在金屬導體上或在環繞導體的另一聚合物層上。 被覆物包括本組成物。該組成物可為此處揭示之任一種組 成物。如此處使用，「之上」包括直接接觸，或被覆物與金 屬導體間的間接接觸。「直接接觸」為一種配置組態，藉此 24 201118163 被覆物直接接觸金屬導體，而其中間並無介人層及/或位在 被覆物與金屬導體間並無介人的物質。「間接接觸」為一種 配置組態’藉此介人層及/或介人結構及/或介人材料係位在 於該金屬導體與該被覆物間。被覆物可全部或部分覆蓋或 以其它方式環繞或|住金屬導體。被覆物可為環繞金屬導 體的唯-組分。另外，被覆物可為罩住金屬導體=多層炎 套或鞘套中的一層。 於-實施例’聚合樹脂為如前述之乙稀基氣樹脂諸如 PVC。pvd純聽成物㈣成被祕。被覆物可包 括額外組分。於-實施例，被覆物包括自約】游。至約99 wt〇/。或自約20 wt〇/0至約80 wt%，或自約3〇糾％至約％⑽ PVC及自99 wt%至約i wt%，或自約8〇 wt%至約2〇㈣，或 自約70 wt%至約30 wt%塑化劑組成物。於額外實施例，被 覆物含有自約30 wt%至約9〇 wt% PVC及自約7〇 wt%至約 10 wt%塑化劑組成物。 該塑化劑組成物可為此處揭示之任一種塑化劑組成 物。於一實施例，存在於被覆物之乙醯化蓖麻組分ACC具 有自0至少於15,或自〇至少於10，或自〇至少於5，或〇之羥值。 被覆物可具有前文對本組成物所討論之任一種性質。 於一實施例，依據UL-1581測量，經被覆之導體可通過該熱 測試。於另一實施例，被覆物的塑化劑組成物具有自約140 C至約200 C之洛液溫度。於另一實施例，被覆物具有依據 ASTM D2240測量之自約A60至約A100之蕭爾硬度。於另一 實施例，被覆物具有依據ASTM D2240測量之自約D1 〇至約 25 201118163 D70之蕭爾硬度。 適當經被覆之金屬導體之非限制性實例包括可撓性布 線，諸如消費者電子裝置之可撓性布線、電纜線、行動電 話及/或電腦之充電器電線、電腦資料線纜、電魔軟線、家 用電器布線材料、建築物電線、汽車電線、及消費者電子 裝置附屬軟線。 本經被覆之導體可包含兩個或多個此處揭示之實施例。 經被覆之導體諸如經被覆之電線或經被覆之電纜（具 有選擇性的絕緣體層）’帶有包含此處揭示之組成物之夾套 可使用各種類型之擠塑機諸如單螺桿型或雙螺桿型擠塑機 製備。習知擠塑機之說明可參考美國專利案第4,857,6〇〇 號。共同擠塑及擠塑機之實例可參考美國專利第5,575,965 號。典型擠塑機於其上游端有個料斗及其下游端有個壓 模。料斗進給至料桶，料桶内含有螺桿。於下游端，介於 螺桿末端與壓模間，有個篩網填充物及制動板。擠塑機的 螺桿部分考慮劃分為三個區段’亦即進給區段、壓縮區段、 及計量區段；以及二區帶，亦即背熱區帶及前熱區帶，該 等區段及區帶係自上游排列至下游。另外，順著自上游至 下游之軸線有多個加熱區帶（多於兩個）。若有多於一個料 桶’則料桶係串接。各個料桶之長度對直徑比係於約15:1 至約30:1之範圍。 本揭示之電線及電纜組成（亦即經被覆之金屬導體）係 經由將本聚合組成物擠塑至導體上，或擠塑至成束已絕緣 的導體上，形成包圍該已絕緣之導體之被覆物（或夾套）而製 26 201118163 造。爽套或絕緣體厚度係取決於期望之終端使用用途需 求。典型夾套或絕緣體厚度係自約0.010吋至約0.200吋’或 自約0.015吋至約0 〇5〇吋。本組成物可自先前製造之組成物 擠塑成為夾套。為了容易進給入擠塑機，通常本組成物係 呈丸粒形式。電線及電纜夾套或絕緣體可直接自混料擠塑 機擠塑’而未通過將本組成物造粒的分開階段。此種一步 驟式混料/擠塑法可免除一個組成物之加熱史步驟。 尼龍層也可擠塑至絕緣體上，諸如呈習知THHN、 THWN 及 THWN-2 組成。 本揭示之實施例之非限制性實例提供如下。 於實施例E1，提供一種依據DIN 534〇2測量，具有自〇 至小於5之羥值的乙醯化蓖麻油。於實施例E2，提供—種依 據ASTM D445測量，具有於re小於2〇〇〇 mPa 3黏度之乙 醯化葱麻蠟。 於實施例E3，一種組成物包含：乙醯化蓖麻組分，及 環氧化脂肪酸酯。Ε4· E3之組成物其中該乙醯化蓖麻組分係 選自於由乙醯化蓖麻油、乙醯化蓖麻蠟及其組合物所組成 的組群。E5. E3-E4中之任—者之組成物，其中該乙醯化蓖 麻組分具有自0至小於15之差值。E6. E3-E5中之任一者之組 成物其中該乙醞化蓖麻組分為依據ASTMD445測量，具有 於25°C小於2000 mPa s黏度之乙醯化蓖麻蠟。E7. E3-E6中 之任一者之組成物其中該環氧化脂肪酸酯係選自於由環氧 化大豆油、環氧化二油酸兩二醇酯、環氧化棕櫚油、環氧 化亞麻仁油、環氧化脂肪酸曱酯類、前述各者之環氡化衍 27 201118163 生物及其組合物所組成之組群。E8. £3-E7中之任一者之組 成物包含自約3〇 wt%至約99 wt%二乙酸一月桂酸甘油酯及 自約1 wt%至約7〇 wt%環氧化脂肪酸酯。Eg E3-E8中之任 一者之組成物包含具有自0至小於5之羥值之乙醯化蓖麻組 分；及環氧化大豆油。Ε10.Ε3·Ε9中之任一者之組成物包含 第一環氧化脂肪酸g旨。 於一實施例£11，一種聚合組成物包含：聚合樹脂；及 包3乙醯化萬麻組分及選擇性地環氧化脂肪酸酯之塑化劑 、’且成物E12.包含E1-E10中之任一者之塑化劑組成物之 E11組成物。Ε13·Ε11-Ε12中之任一者之組成物其中該聚合 樹脂包含氣乙稀樹脂。Ε14.Ε11.中任一者之組成物，其 中《化劑組成物包含第—環氧化脂肪酸3旨及第二環氧化 脂肪«。阳·Ε11_Ε14中之任—者之組成物，其中該組成 物為於113°c老化168小時後具有大於观之抗拉伸長率保 持率之厚塊。E16.如巾請專利範圍第丨丨至丨〗項中之任一項 之組成物，其中該組成物為於丨咐老化168小時後具有大 於50。/。之抗拉伸長率保持率之厚塊。Ei7具有自約識州 至約LOE+Π歐姆厘米之體積電阻係數之ειι_ει6$之任一 者之組成物。 T汉攸 < 守腹共巴含：. 體；及於該導體上之—被覆物，該被覆物包含聚合樹; 包含乙醯化請組分及選擇性地環氧化脂肪酸醋之㈣ 組成物°E19.E18之經被覆之導體其中該被覆物爸 職7中之任-種組成物销El8初中之任一種㈣ 28 201118163 之導體其中該被覆物係通過根據UL-1581測定之加熱測試。 測試方法 酸·價（或「酸值」）為存在於化合物中之自由態酸含量之 '則里值。酸價為中和存在於1克物質中之自由態酸（脂肪酸 及/或其它酸例如乙酸)所需氫氧化鉀之毫克數。酸價係依據 德國標準DIN 53402測定（毫克KOH/克）。 APHA色值係使用得自杭特實驗室（HunterLab)之十樂 莫斯特(Col〇rQuest) XE比色計或相當產品；2〇毫米穿透式 光°气言，杭特貫驗室優尼維索(Universal)軟體，4.10或相當 版本；得自杭特實驗室公司之黑與白色彩參考標題或相當 產°〇測量；所測得之去離子(DI)水之APHA色值為零。 於251：之密度係依據德國標準DIN 51 757測定（克/立 方厘米）。 動態儲存模數（G，）及玻璃轉化溫度（Tg)係使用異有 DMA夾具之德則義器公司（TA Instrument) AR1000N流變儀 具有動態機械分析(DMA)測定。試驗件係呈矩形固體形式 且係以張力模式測定。溫度係以5°C/分鐘之斜坡式速率自 -100C至+ 16(TC ’測試率維持恆定於6 283弧度/秒（丨Hz)。 试樣之健存及損耗模數，以及tanS係呈溫度之函數變化測 疋玻璃轉化溫度(Tg)係自尖峰tan5測量值測定。於-2〇°C 之動態儲存模數(G，)係用作為低溫可撓性之測量值。黏彈性 材料之儲存及損耗模數為所儲存能量（表示彈性部分）及耗 月文為熱置之能量（表示黏性部分)之測量值。 羥值（或羥基值）為乙醯化度之指示，且為存在於聚合物 29 201118163 中之經基數目。經值為中和1克聚合物中之經基所需的氫氧 化鉀毫克數。羥值係依據德國標準din 53 240測定（毫克 KOH/克）。 碘值乃氫化度的指示，且係依據德國單元測試方法 (German Einheitsmethode) DGF C-V 1 la (53)測定(克破/100克）。 聚合組成物中之塑化劑之可相容性係藉目測檢查於升 高溫度（例如113°C或136°C )老化經歷經過界定之時間長度 (例如7日）之已模製或已擠塑試驗件評估。已擠塑之試驗件 可呈導線形式（亦即絕緣體擠塑於導體上）。於113°C或136 °(：經7曰後表面上的擠塑產物(擠出物)數量評比為「無」、「輕 度」、「中度」、或「重度」。 蕭爾硬度係根據ASTMD 2240測定。 溶液溫度為塑化劑與P V C樹脂之異質混合物觀察得改 變成為單相的溫度。溶液溫度之測量方式係依據德國標準 DIN 53 408 (°C)將1克PVC浸沒於20克塑化劑且逐步提高溫 度於顯微鏡下觀察，直到看到PVC完全溶解為止而測定。 經被覆導體（經擠塑之導線）之表面光滑度係使用曰本 密都東陽公司（Mitutoyo)製造的表面粗度測量裝置，依據 ANSI/ASME B46.1測定。 於5%質量損耗之溫度（。〇係使用TG/DTA220測定。塑 化劑試驗件於惰性氣體掃除之下以1〇度K/分鐘自室溫加熱 至600°C ’以熱分析圖紀錄所出現的質量損耗及熱效應。對 5°/〇質量損耗而言溫度愈高，則揮發性愈低。 於未經老化試驗件、於113〇c或於136°C老化168小時之 30 201118163 試驗件的抗拉強度(TS)、抗拉強度保持率（TSR)、抗拉伸長 率（TE)、及抗拉伸長率保持率（TER)(於2吋/分鐘）係依據 ASTM D638及UL 1581/2556測定，兩項測試皆係於自經被 覆之導體(擠塑電線）去除的模製厚塊或管狀絕緣體切割所 得之狗骨頭狀物上進行。 「UL 1581」一詞為電線、電纜、及可撓性軟線之保險 業者 丨丨練所參考標準（Underwriters Laboratories Reference

Standard for Electrical Wires, Cables, and Flexible Cords)。 UL 1581含有導體、絕緣體、夾套及其它覆蓋物之特定細 節，以及試樣準備、試驗件選擇及調理方法，以及電線電 纜標準所要求之測量及計算之特定細節。 黏度係依據標準ASTM D445、布魯克斐黏度計於25〇c 及/或40°C測定。 於23 C之體積電阻係數（歐姆-厘米）(V〇l· Res·)係依據 ASTM D257使用500伏特直流電測量。自4〇密耳厚度模製厚 塊切割3.5吋直徑試驗件，及使用惠普公司16〇〇8八電阻係數 電池連結至惠普公司4329A高電阻計測試。 水含量係依據德國標準DIN 51 777測定(％)。 於136°C歷7曰後保有之重量（％)〇^ Ret)係於切割自 30密耳厚度的模製厚塊所得直徑1.25忖試驗件測量。 濕絕緣财性係依據UL 83/2556於具有14 AWG固體銅 導體及0.015吋絕緣體厚度的導線試樣測量。試樣長度為14 呎，10呎盤捲浸沒於水中，而兩端各二呎作為連接電源的 引線。試樣係於75°C水浴中及於600伏特直流電（v AC)下歷 31 201118163 、呈長達3 6週時間老化。絕緣體電阻係使用奎特克(Quadtech) 8A超南電阻計（megohmmeter)施加500伏特直流電歷經 6 〇秒時間測定。第一次測量係於水中浸沒6小時後進行而未 知加電壓。全部隨後的測量皆係每週測量一次。 舉例言之但非限制性，提供本揭示之實例。 實例 A.乙醯化蓖麻組分 實例1.:乙醯化蓖麻蠟試樣(ACW1)-製備 藥麻蠟（110克)及乙酐(40克）進給入250毫升燒瓶。燒瓶 固定至真空旋轉蒸發器及加熱至100。(：直到蠟熔解。反應係 於常壓於120°C進行4小時。使用800至100毫巴之真空而於 nst浴溫去除乙酸。獲得液體產物。 實例2:乙醯化蓖麻製備 蓖麻蠟（1千克）進給入2升燒瓶。燒瓶裝配有機械攪拌器 及常用蒸發玻璃器皿於100。(：預熱浴。蠟熔解後添加乙酐 (370克）。因放熱反應而溫度升高及於115。〇維持4小時。使 用自800至180毫巴之真空來於life浴溫去除乙酸。獲得液 體產物。 實例3:乙醯化蓖麻油試樣(ACO)-製備 蓖麻油（110克)及乙酐(40克)進給入25〇毫升燒瓶。燒瓶 固定至真空旋轉蒸發器，加熱至12〇°c及溫度於120。(：維持3 小時。使用800至150毫巴真空來於12(rc浴溫去除乙酸。獲 得液體產物。 實例4:乙醯化蓖麻蠟(ACW3)-製備 32 201118163 蓖麻蠟(3700克）進給入5升反應器。反應器裝配機械攪 拌器及常用蒸儲玻璃器皿及藉外浴加熱至1 〇〇°C溫度。於蓖 麻蠟熔解後添加乙酐（1233克）。溫度降至84。(：及藉放熱反應 升高至115°C。溫度維持於115°C(内溫）歷經8小時。800至150 毫巴真空用來去除乙酸直到酸值低於3毫克KOH/克。獲得 液體產物。 實例4A:乙醯化蓖麻蠟(ACW3A)-製備 蓖麻蠟（3700克）於105°C熔解隔夜及進給入5升反應 器。反應器裝配機械攪拌器及常用蒸餾玻璃器皿及藉外浴 加熱至105°C溫度。於蓖麻蠟熔解後添加乙酐（1233克）。溫 度降至88°C及藉放熱反應升高至115。(：。溫度維持於120°C (内溫)歷經8小時。800至150毫巴真空用來於η 5°C浴溫去除 殘餘乙酸直到酸值為1·6毫克KOH/克。獲得液體產物。 實例5:乙醯化蓖麻油試樣(ACO)-製備 蓖麻油（773克）及乙酐（266克）進給入2升燒瓶。燒瓶裝 配有機械攪拌器及常用蒸餾玻璃器盟M115°c預熱浴。溫度 於115 C維持6小時。使用800至150毫巴真空來於115°C浴溫 去除乙酸。獲得液體產物。 下表2列舉實例1 - 5之性質且與比較試樣比較(市售蓖麻 油及蓖麻蠟之乙醯化衍生物）。實例丨、2及4之塑化劑（ACW) 實質上比比較試樣3之塑化劑更不黏稠。實例3及5(ACO)之 塑化劑具有比比較試樣1更低的羥值。實例1至5之全部塑化 劑具有比比較試樣2更低的揮發性（亦即較高的5 %質量損耗 溫度）、較低比重、及較高溶液溫度。 33 201118163 表2 性質 Ex I Ex 2 Ex. 3 Ex 4 Ex4A Ex. 5 CS 1 CS2 CS3 ACWI ACW2 ACO ACW3 ACW3A ACO FP-8 S-N-S Pari 8 ** App. 黃色 液體 黃色 液體 黃色 液體 黃色 液體 黃色 液體 黃色 液體 备色 液體 液磕」 糊狀 IV 3 3 75 4 4 75 76 ___-- 4 max 2 AN 1.5 1.0 3.6 2.4 1.6 1.9 1.2 1.5 1.8 OHN 0 0 0 0 0 0 5 0 9.4 Sol. Temp 197 190 190 194 194.5 189 190.5 —--- 151 >200 5% Temp 335 322 330 324 266 328 水 0.19 0.02 0.05 0.03 0.01 0.01 0.07 0.03 0.1 Vise. 25〇C 40°C 340 145 340 145 ·· 345 150 345 150 240 115 230 115 100 45 5390 1310 Dens. 0.953 0.952 0.974 0.953 0.952 0.966 0.964 0.999 0.955 ΑΝ = δέ值(毫克 KOH/克）DIN 53402 App.=於室溫之外觀 CS=比較試樣

Dens.=密度(@25C) DIN 51757 FP-8=軟蓖麻P-8(乙醯化蓖麻油X得自維特勒公司） 1V=碘值(克破/100克)德國測試方法DGFC-V lla(53)或得自技術資料 〇}^ =羥值(毫克民〇1^克)〇0^53240

Pari 8=硬蓖麻8 (乙醖化蓖麻蝶)(得自維特勒公司） 化氫化訪献—酸甘油罐自丹尼斯可公抑

Visc.=黏度(mPas) ASTM D445布魯克斐25°C , 40°C 水=wt%水，DIN 51777 表3陳述其它塑化劑及其各自之縮寫及來源。 表3 縮寫 名稱 商品名及夾淚 EPGD 環氧化二油酸丙二醇酯 維可菲士(Vikoflex)5075，阿奇鴉(Arkema) ESO 環氧化大豆油 普拉查克775，費洛(Ferro) d[dp 鄰苯二甲酸二異癸酯 TC丨曰本公司 DOP 鄰苯二甲酸二辛酯 TC丨美國公司 DTDP 鄰苯二甲酸二異十三烷酯 科學聚合物產物公司 TINTM 偏苯三酸三異壬酯 西格瑪亞利胥(Sigma-Aldrich)，美國公司 TOTM 偏苯三酸三辛酯 西格瑪亞利胥，美國公ζ~~~~ DINCH 1，2-環己烷二羧酸，二異壬酯 海薩摩爾丁契，巴斯夫公ip ^~~~_ B.熱塑性組成物：PVC與塑化劑組成物之摻合物 聚氣乙烯(pvc)與多種塑化劑組成物及添加劑所組成 之熱塑性組成物係如下表4所示製備。 34 201118163 荽噠鹿ti剝旋.寸< 摻合物10A 63.0 27.3(100)* Ί 2 (存在作為 塑化劑） Ί ΠΊ 摻合物10 63.9 27.3 (100)* 寸 (於某些配方存 在作為塑化劑) CS cn 摻合物9 62.3 30.0(100)* 2 (存在作為 塑化劑） 〇 cn 00 63.9 27.3 (100)* 寸 ^於某些配方存 在作為塑化劑) Η ΓΟ 摻合物7 63.9 27.3(100)* , cd 寸 ^6 C3 (於某些配方存 在_為塑化劑) rn 摻合物6 63.9 27.3(100)* cd 寸 cd (存在作為 塑化劑） CN ΓΛ 摻合物5 63.9 n/a(ESO 為 唯一塑化劑） 寸 27.3(100)* Η | rn 摻合物4 63.9 23.8(87)* C3 寸 ^6 3.5(13)* 口 1 rn 摻合物3 63.9 23.8(87)* (N rn (Ν rn Λ 3.5(13)* Η 1 Γη 摻合物2 63.9 23.8(87)* Ί 寸 3.5(13)* 口 | rn 摻合物1 63.9 23.8(87)* 寸 1 3.5(13)氺 Η | ΓΛ PVC 塑化劑 CaC03 波利菲爾70 沙廷同SP-33 ESO 馬克6797 貝洛潘MC 9754 ΚΑ 馬克 6776 ACM 貝洛潘MC 90249 KA 拿托賽芙EH-314 伊佳諾士 1076

。/yM W 跻_蟓¥¥®JJ> 斟®·Γ<Τ* «!-硪嫦制瓌》#噠奥χτ - %1^=1>柘-M?lw^¥ii¥T£e-ds kl^,¾ (do 寸(N(^.£>爻0)^教啭齧)#«^«lof 鉍=u>d ifs^s ((U0SS31D) t?<-5^^)f«cw你漩坡-Hr>T 寸 1 ε-Ηω冰蛛龙4Ψ (1§<<与+1^)|礙^氺敢-Mf = 2uv 9α9·^»!Γ (ce-ousmiqu) tg<<4lr^)蘅^^敢-^=卜6/,9^%-((sliuEquw^^^aJyo^JJK^^•成态 wal^iiAr'o l 屮班iw^il:盔楚11 ό (q§J3qnH)+--arXNTouo 1 us^. ^ ((」3lpolJ3EBt?<-5® «确 M)iE^你«竑-嘗=\01 6 寸(N06uIAlf^nDC 35 201118163 熱塑性組成物1、2及5(摻合物1、2及5) 使用下列程序來製造摻合物1、2及5 : -稱量個別成分及使用刮匙全部混合於容器内 -使用帶有習知轉子的「40立方厘米」布拉班得 (Brabender)混合碗來以40 rpm設定值製造各種配方之批料 -勿使用氮氣掃除混合碗 -添加PVC於其它成分之混合物，及於175°C混合5分鐘 得自混合碗之摻合物混合物於175eC壓縮模製成為30 密耳厚度的厚塊用於體積電阻係數以外全部性質的測試。 體積電阻係數係於自40密耳厚度模製厚塊切割的試驗件測量。 熱塑性組成物3及6(摻合物3及6) 使用下列程序來製備摻合物3及6 : -預熱塑化劑（以及若適用時環氧化大豆油）至6 〇 t歷經 至少30分鐘及於使用前振搖 -稱量個別固體成分及使用刮匙將全部於容器内混人 -經由將塑化劑浸泡入pvc粉末内製造「乾摻合物b/如 下述 -於80°C使用帶有西格瑪(sigma)葉片的「4〇立方厘米 布拉班得混合碗來於40 rpm設定值製備各種配方之批料 _勿使用氮氣掃除混合碗 真充劑、馬克6797及伊 -溫熱2分鐘後，添加PVC粉末 佳諾士 1076混合物及混合5分鐘 -添加塑化劑及混合15分鐘 -中止且移開「乾摻合物」 36 201118163 -「乾摻合物」隨後使用下述程序熔體混合： (a) 於页有習知轉子於40 rpm設定值之「40立方厘米」 布拉班得混合碗内混合 (b) 勿使用氮氣掃除混合碗 (c) 添加「乾摻合物」及於混合5分鐘 摻合物組成物之混合碗中移出及於175。(：壓縮模製5分 鐘。試驗件係切割自30密耳厚度模製厚塊用以測試全部性 質，體積電阻係數除外。體積電阻係數係對切割自4〇密耳 厚度模製厚塊的試驗件測定。 熱塑性組成物4、7及8(摻合物4、7及8) 使用下列程序來製備摻合物4、7及8 : -預熱塑化劑（及若適用時環氧化大豆油丨至⑼^歷最少 30分鐘時間，使用前混合及振搖 -稱量個別固體成分及使用刮匙全部於容器内混合 -使用亨謝爾（Henschel)混合機來於80 °C設定溫度及 1800 rpm混合1千克「乾摻合物」，混合方式係經由首先助 炫固體混合物及然後添加塑化劑’紀錄塑化劑吸收完成的 時間。 -使用錐形雙螺桿擠塑機（25:1 L/D)於45 rpm及設定溫 度區帶1 = 160°匸，區帶2=165。(：，區帶3=170。(：，壓模= 175°C進行熔體混合。 -經擠塑股線隨後經風乾及造粒。 九粒於175°C壓縮模製5分鐘。自30密耳模製厚塊切割 試驗件用於全部性質的測試，但體積電阻係數除外。體積 37 201118163 電阻係數係於切割自4〇密耳厚度模製厚塊的試驗件進行。 得自摻合物4及摻合物8之丸粒也於16〇t：、16穴、17旳、 175C之設定溫度，使用25:1單螺桿擠塑機，被覆於0.064 忖（14 AWG)固體銅導體上來製造電線/電鐵。經被覆之導體 的外徑約為0.094忖(約〇_015忖厚壁）。注冑電線擠塑期間之 壓模壓力。 熱塑性組成物9(摻合物9) 使用下列程序來製備摻合物9 : ••預熱硬蓖麻8及環氧化大豆油至6〇°c歷至少60分鐘， 振搖及製造25/75 wt%硬蓖麻8/Es〇混合物（塑化劑組成物） -經由將全部成分（塑化劑及黏土填充劑除外)使用刮匙 於容器内混合而製造「固體混合物」 _經由將塑化劑浸泡入Pvc粉末如下而製造「乾摻合物」 -於90°C使用附有西格瑪葉片之「40立方厘米」布拉班 得混合碗來於40 rpm設定值製造各種配方之批料 -勿使用氮氣掃除混合碗 -經2分鐘溫熱後’添加「固體混合物」及混合3〇秒 -添加塑化劑及混合6分鐘 -添加填充劑(黏土）及混合60秒 -中止及移開「乾摻合物」 -隨後使用下述程序熔體混合「乾摻合物」： (a) 於40 rpm設定值於帶有凸輪轉子之「40立方厘 米」布拉班得混合碗内混合 (b) 勿使用氮氣掃除混合碗 38 201118163 (C)添加「乾摻合物」及於180°c混合2分鐘 自混合碗内移出摻合物組成物及於丨80。(：壓縮模製5分 鐘。自30密耳厚度模製厚塊切割試驗件用以測試全部性 質’但體積電阻係數及蕭爾硬度除外。體積電阻係數係於 切割自40密耳厚度模製厚塊的試驗件測量。蕭爾硬度係於 25〇岔耳厚度之模製試驗件測量。 熱塑性組成物1〇(摻合物10) 使用下列程序來製備摻合物10 : -預熱 ACW、ESO、S-N-S、TOTM及DINCH至 6(TC 歷 至少60分鐘。振搖及製造50/50 wt% ACW/ESO、 ACW/S-N-S、ACW/TOTM、ACW/DINCH混合物（塑化劑組 成物） -經由使用刮匙將全部成分（塑化劑及黏土填充劑除外） 混合於容器内製造「固體混合物」 _經由將塑化劑浸泡於PVC粉末而製造「乾摻合物」，如 下述 -於80°C使用帶有西格瑪葉片之「4〇立方厘米」布拉班 得混合碗於40 rpm設定值製造各種配方批料 -勿使用氮氣掃除混合碗 -經2分鐘溫熱後，添加「固體混合物」及混合3〇秒 -添加塑化劑及混合2分鐘 -添加填充劑（黏土）及混合60秒 -中止及移除「乾摻合物」 -該「乾摻合物」隨後使用下述程序熔體混合： 39 201118163 (a) 於40 rpm設定值於帶有凸輪轉子的「4〇立方厘 米」布拉班得混合碗混合 (b) 勿使用氮氣掃除混合碗 (c) 添加「乾摻合物」及於175它混合2分鐘 摻合物組成物自混合碗中移出及於175。匸壓縮模製5分 鐘。試驗件係切割自3〇密耳厚度模製厚塊用於測試全部性 處，但體積電阻係數除外。體積電阻係數係於切割自4〇密 耳厚度模製厚塊的試驗件測量。 熱塑性組成物10 A(摻合物丨〇A) 使用下列程序來製備摻合物1〇A : -預熱塑化劑至60°C歷至少60分鐘及於使用前振搖 -稱量個別成分 -首先經由將塑化劑浸泡於PVC粉末而製造「乾摻合 物」，及然後製造熔體混合物 _使用下列程序來製備「乾摻合物」： (a) 經由使用刮匙將全部（塑化劑及填充劑除外）於 容器内混合而製造「固體混合物」。 (b) 使用亨謝爾型高密度混合機來於9〇。〇設定溫度 及1800 rpm製備3千克「乾摻合物」，首先助熔該固體混 合物歷60秒，然後添加及混合塑化劑歷經360秒時間（6 分鐘）’及最後添加黏土及混合額外9〇秒。 (c) 中止及去除「乾摻合物」。 -使用錐形雙螺桿擠塑機(25 : 1 L/D)於45 rpm及區帶1 = 17〇C，區帶 2=175°C ’ 區帶 3二180。(：，壓模=185。(：之 40 201118163 設定溫度狀況，隨後將「乾摻合物」熔體混合。 -擠塑股線隨後經通風冷卻及造粒。 丸粒於180°C壓縮模製5分鐘。試驗件係切割自30密耳 模製厚塊用於測試全部性質，但體積電阻係數及蕭爾硬度 除外。體積電阻係數係對切割自40密耳厚度模製厚塊之試 驗件測量。蕭爾硬度係於250密耳厚度模製試驗件測量。丸 粒也用來製造電線/電欖，係經由使用25:1單螺桿擠塑機於 40 rpm及 170°C、175°C、180°C、185°C 設定溫度被覆至0.064 吋（14 AWG)固體銅導體上製造。經被覆導體之外徑約為 0.094吋（亦即約0.015吋厚度絕緣）。注意電線擠塑期間之壓 模壓力。測量電線於75°C之濕絕緣抗性。 表5提供各種熱塑性組成物之性質。 41 201118163 :5% Temp 1 -§ 1 1 -i 1 i o oo (N Ό (N Vol Res 4.13E+11 7.54H+12 7.04E+12 5.56E+11 3.24E+13 6.53E+11 4.63E+11 1.35E+12 1.52E+12 6.87E+13 8.75E+I1 6.47E+13 1.17E+12 8.63H+12 4.61E+13 5.43E+11 5.69E+11 7.72E+12 3.51E+12 2.82E+12 I.16H+14 擠出136°C i 1 -θ- 擠出113°C -S 嚴重 WtRet 1 1 1 s； i v> i oo 〇\ rn Ss r»* od On *r> s； 1 1 t 卜 Os i O) oi i TER 136°C | 76±4 18±16 91 ±17 + 1 i 75±7 78±12 4±3 77 ±10 79±16 oo 79 ±27 96 + 48 66±4 2±0 82±2 6±2 19±17 3±0 68 ±19 49±5 60±18 TER113°C| Τι 97 ±43 111+7 66±5 + 1 OO oo 36±5 89±11 ,95±3 98±8 73 + 37 76 ±33 113±69 + 1 * + 1 P； 101±5 82±3 83+11 98±4 83 ±46 81±21 90 + 59 |TE(未老化)| 268 ±0 243 ±32 229 ±38 87±8 115±4 (N + 1 VI 141 ±13 234 ±9 225 ±14 282 ±5 + 1 寸 m (N 232 ±98 134±5 149 ±2 136±4 102 ±3 86±6 116±2 184 + 48 264 ±12 105 ±44 1 TSR !36°c I 93 ±3 171±16 107±13 103 ±3 116 土 5 110±2 177±32 102 ±3 100 + 4 108±4 80土Π 86±2 + 1 o 249 ±10 108±2 189+Ϊ3 m + 1 § 233 ±20 99±12 § 101 ±19 TSR113°C I 90±3 + 1 m + 1 o 105 ±2 96±8 108 + 5 112±3 105 ±5 96±6 + 1 S3 89+10 90 + 2 103+3 118±23 105±3 98±3 94±2 108±4 102 ±24 91 + 12 115 + 23 |丁5(未老化)| 2844 + 65 2947 + 288 2732 + 319 2083 ± 73 + 1 i <N 1832 ±30 2340 ±3 3277+ 162 + 1 m 00 3925+158 + 1 δ P； $ + 1 m 2332 ±37 o + 1 r*-> (N 2356 + 47 + 1 |N 2287+ 146 2464+112 3104 + 391 3723 + 98 2024 ±302 (N 7.70Ε4Ο8 9.51E+08 1.10E+09 7.82E-KJ8 f 9.14E-K)8 9.71E+08 8.42Ε+Ό8 8.38E-K38 1.39E+09 9.20E+08 1.48E-KJ9 8.47E+08 1.03E+O9 1.24E+09 7.71E+08 8.33E+08 1.26E-+09 1.13E-KJ9 1.24E+09 6.97E+08 ^00 (Ν νί ir> od (N Ό 00 od 寸 *r\ s Γ-* v*i (N i o rn 00 cK Ό cK o 寸 uS TT S 〇 m uri v-j fN r- 3 (N un 簫 1(D) I 簫爾(A) I 95.9 ±0.2 m o + 1 + 1 r^i 93.8 ±0.9 rn + 1 to £S p + 1 oo s (N l· cK 00 96.3 ±0·5 95.0 ±0.8 93.3 ±0.3 973 + 0.5 97.4 + 0.2 96.5 ±0.3 〇 + 1 i 95.0 ±0.3 卜 o + 1 C^l rn 〇\ 89.9 ±0.5 o + 1 o H ON 96.1 土 0.5 95.6 + 0.2 96.1 ±0.2 塑化剞t I —〇 xoo ωω DIDP(87) ESO(13) I TINTM (87) I HS0(l3) , Pari 8 (87) ESO(13) S-N-S (87) ESO(13) /—V—V 520 -o XC/5 UJUJ r^m 00 — <N〇 5S2 /^V-· r-m <N〇 1 m〇 UJW Is g§ oo m w一 , SSO <^i〇 XOO UJUJ p*»m So °?o g：S ESO(IOO) <^〇Q LUUJUJ S ω -v··—' r-r^ 寸〇 LUUJ |摻合物# 1 一 — — (N <N (N rs m CO CO 寸 — - - fN fN m v〇 卜 ·μ^«-^'κ·*·#^^.&φι¥μφ^®^®1=η-- 42 201118163 i )lo< D. β ·/» ώ Ό 〇〇 rn */» ώ 寸 i 卜 >sD uj $ «/Ί ώ (Ν Ο rn «η ΐ ώ S§ >/S ώ oo 〆 IT) i Os 1/^ i O ι/Ί On 'n ώ f^ Ή 鸯 -¾ C ^ο 1 _ω Ο 1 1 C ο O s o c ^o c o C 〇 1 m Ή 鸯 -¾ C _〇 X 1 C Ί) c o z c 1 U P- 多 r- 窆 <Ν 00 ΟΝ oo 窆 00 si r- 对 Γ-· 窆 Os •ri oo 寸 u m a： oo oo + 1 s + 1 ο ο + 1 oo 寸 + 1 s Τ, 汔 ΓΊ + 1 00 + 1 !〇 卜 + 1 oo 卜 Ο + 1 ι/Ί u m Qi UJ r- + 1 Ό >/·> + 1 in 卜 + 1 (Ν rn ο + 1 g ΓΛ + 1 Ον + 1 Ο m + 1 \〇 Os 卜 + 1 s 寸 + 1 Ό W-i oo >η + 1 I UJ v〇 + 1 m 等 + 1 s Ον + 1 ο V) 寸 + 1 P (Ν + 1 •η (Ν V") (Ν oo + 1 un <N (N <N + 1 00 »T) (N + 1 rf (N (N o + 1 (N S + 1 s P c^, ςΛ + 1 没 m + 1 § ^ο + 1 νΟ (Ν Ό + 1 S 卜 + 1 & (Ν + 1 8； m 〇 m + 1 s ^t oo + 1 r^S oo έ' 。。 D£ 〇2 ΓΛ + 1 (N + 1 o 00 + 1 S oo έ' 〇〇 + 1 S έ' 卜 + 1 s V) + 1 + 1 o Ό + 1 a； in + 1 g： I QJ + 1 ΚΠ m V) + 1 § + 1 δ； ·/> 卜 + 1 艺 Γ^Ι + 1 fN 3 寸 + 1 Ό ΓΛ £3 i1 s m g (N + 1 m pi + 1 (N Pi ir> + 1 S Os m + 1 闵 \〇 r^, P O (N Os ? UJ rs 00 ? ω Ον \〇 vS ON ? UJ 00 ? UJ JTi 1 -i 1 1 名 i r- Os r- p ο σ\ 赛 -i 1 5 鹓 ρ + 1 ΓΛ »/S m ό O + 1 rs « m <d> + 1 (N H ^1* o + 1 Ό K r-〇 + 1 Ό /Ί o + 1 5 m 輕 '«q + 1 VI 窆 (N 〇 + 1 00 窆 ΓΛ Ο + ! Ο 5； ο ο + 1 >η r*') Ο + 1 (Ν -i rs "i r- 00 o' + 1 o (N ON 00 o + 1 o 窆 ΓΛ 〇 +1 <N 1 s jj it 勺〇 XV5 ωω Ig ί· ώ m OO 寸Ο >;〇〇 ωω §g ,°fo οβ rr〇 XC/2 UUUJ 誘 ^C/5 »n ^ mg |l G i| l§ % <D 卜 卜 r- oo 〇〇 ON o Φ o o < 。忙磋-矣聆還，#-令.§.1-侧》令鹿苍-剧=4· 43 201118163 表6 :製造乾摻合物時間 摻合物# 塑化劑 製造乾摻合物時間(分鐘） 4 Ex 2 (87) ESO (13) 5.0 4 TOTM (87) ESO (13) 4.5 7 Ex 4 (87) ESO (13) 3.6 7 Ex 4 (50) ESO (50) 1.8 7 TOTM (50) DTDP (50) 3.9 7 Ex 4 (100) 8分鐘後仍潮濕 8 TOTM (50) DTDP (50) 5.8 8 Ex 4 (50) ESO (50) 3.3 t =塑化劑組分之重量百分比係顯示於括弧内。 重量百分比係以塑化劑總重為基準 含有50/50重量百分比實例4/ESO之塑化劑組成物比比 較性塑化劑（50/50重量百分比TOTM/DTDP及50/50重量百 分比TOTM/ESO)更快浸泡入pVC内，如表6顯然易知。提高 塑化劑組成物中之ESO含量也促成浸泡時間的縮短。 第1圖為作圖顯示本發明實施例（87/13 wt°/。實例2/ES0 於摻合物4)比較塑化劑87/13 wt% T0TM/ES0 (摻合物4)於 200°C之剪切相依性黏度。第1圖示例顯示本組成物比較含 有TOTM塑化劑之比較性組成物具有遠更高的剪切稀薄效應。 44 201118163 表7 :於90°C水浴老化後之體積電阻係數 推合物# 塑化劑t 於23¾之體積電阻係數(歐姆厘米） 1曰 3曰 7曰 7 Ex 4 (87) ESO (13) 2.35E+11 3.36E+13 1.68E+12 7 Ex 4 (50) ESO (50) — 2.01E+14 2.01E+14 1.71E+14 7 TOTM (50) DTDP (50) ——·— 2.68E+14 2.68E+14 2.09E+14 7 Ex 4 (100) 5.85E+10 1.01E+09 1.52E+08 8 TOTM (50) DTDP (50) 2.45E+15 6.49E+15 n/a 8 Ex 4 (50) ESO (50) 1.90E+15 2.18E+15 n/a 10A Ex 4A (50) ESO (50) 3.18E+15 2.20E+15 1.10E+15 t =塑化劑組合之番#石公Φ在_ 重ϊ百分比係以塑化劑總重為基準 於貫例塑化劑中提高ESO含量，比較比較性試樣，結 果導致較高的體積電阻係數，特別於9(rc水浴老化後尤為 如此(表7)。 表8 :電線擠塑之結果 推合物 # 塑化劑卞 擠塑機 RPM 壓模 壓力 (psi) 表面光 滑度 (微吋） TS (未老化) -psi TSR 136〇C TE (未老化) -% TER 136〇C 4 Ex 2(87) ESO (13) 14 940 156±79 1771±5 106±3 40±2 93 土 7 4 Ex 2(87) ESO (13) 40 1640 40±12 2076±8 133 土 2 83 士 2 92±3 4 TOTM (87) ESO (13) 14 1820 82±17 2368士27 143±2 63±5 122 土 8 8 TOTM (50) DTDP (50) 40 2470 71 士20 2234±15 163 士 1 46 士 4 122±56 8 Ex 4 (50) ESO (50) 40 2500 24 士 8 2003±3 124±4 63±6 118±16 10A Ex4A(50) ESO (50) 40 1640 40±17 2461 土 34 130±4 82 土 9 84土 15 t 化劑組分之重量百分比係顯示於括弧内。 重量百分比係以塑化劑總重為基準 45 201118163 (yoooI/#MwHn)^-iF^^瘦 wpgA 食璲一剝聲Π3: v00< m •δ- S <N <N Ο rn S fN m 〇〇 m O «〇 ON »n oo rn OO 〇〇 oo fO o »〇 oo rn ? p2 〇 5〇 <y\ 寸 o 8 o ro Ό (N (N 〇 § 〇 •rj； m s o Ό (N v〇 呀· On 寸· rj 寸 o S oo QJ o 00 ON o 寸 o 5； (N o s a\ 00 r- 00 JO o 〇 s m s V) o 'sD m Os 寸 〇 a； •rj w-i 泛 »n ΓΛ v〇 <〇 «η o 00 (N s r5 〇\ Ό U~) o 寸 ON 00 卜 卜 o •Ο (N Ο o Έ ii Ex4A(50) ES0 (50) 蹇 «(-硇蜱«璨1#^劄^,#^令.§-#«。広^^食电羝«^令呻1.铡》令鹿蘅¥斟=+- 201118163 比較比較性試樣，含有ESO之實例塑化劑結果導致（i) 光滑電纜被覆物具有（2)於13 6 °C熱老化後優異的拉力性質 保持率，由表8顯然易知。此外，含有ESO之實例塑化劑獲 得優異電氣性質（表8A)。特別，電線之長期濕絕緣抗性優 異，遠高於0.115百萬歐姆/1000呎之最低合格要求且通過安 定性標準，經24小時後之絕緣抗性每週減低少於2 〇/〇。 C.蓖麻蠟等級對乙醯化蓖麻組分的影響 實例6至10 :於室溫蓖麻蠟等級對乙醯化蓖麻蠟之色彩 及不溶性物含量之影響。 乙醯化係對5個不同等級的蓖麻蠛(CW6、CW7、CW8、 CW9、CW10)進行。蓖麻躐材料係得自不同的供應商且係 以接受得之形式用於乙醯化反應。各75克蓖麻蠟試樣置於 裝配有攪棒、冷凝器、溫度計及額外漏斗的25〇毫升三頸瓶 内。混合物覆蓋於氮氣下。固體起始物料於85-95°C熔解。 於此混合物内於1〇〇。(：透過添加漏斗緩慢添加25克乙奸。混 合物於此溫度維持17小時。所得乙醢化混合物冷卻至75 °C。冷凝器藉（短徑）蒸餾頭置換。過量乙酐及副產物乙酸於 減壓下去除(使用真空泵約10至30毫米汞柱）。反應混合物徐 緩加熱至100°C。總蒸餾時間為5小時至6小時。產物乙醯化 蓖麻蠟試樣ACW6、ACW7、ACW8、ACW9、ACW10冷卻 至室溫及於蒸餾完成時至燒瓶内排放出。結果摘述於表9。 使用得自杭特實驗室卡樂葵斯特XE測量色彩。使用〇1 N KOH/MeOH ’ 50/50二曱苯類/異丙醇及酚腭作為指示劑測量 酉义值。表9顯示起始兔麻堪材料於產物色彩及不溶性物的形 47 201118163 成（混濁）上扮演極為重要的角色。基於起始蓖麻蝶的供應商 /等級，產物ACW6-ACW10就色彩及混濁的形成上有差異。 表9.蓖麻蠟等級對A C W之色彩及混濁（不溶性物含量)之影響 材料 起始萬麻蠟之酸 值(毫克KOH/克） 色彩(APHA-20 毫米） 酸值(毫克 ΚΌΗ/克） 混濁(不溶性物） 於22它形成 ACW6 1.2 288 0.3 無 ACW7 2.2 390 0.5 ACW8 1.5 409 0.4 無 ACW9 1.9 741 0.4 低. ACW10 1.5 279 0.4 無 D.經由再結晶純化蓖麻蠟來減少乙醯化蓖麻組分之色彩及 不溶性物含量。 實例11至13 :經由自乙酸乙酯或丙酮再結晶純化蓖麻 蠟作為減低乙醯化蓖麻蠟(ACW11、ACW12、ACW13)之色 彩及不溶性物含量的手段。 起始物料（蓖麻蠟）自乙酸乙酯或丙酮再結晶隨後用於 乙醯化反應。蓖麻蠟之再結晶改良乙醯化蓖麻蠟之色彩， 結果導致較淺色色彩。ACW11及ACW12具有比未再結晶之 ACW6更低的APHA值。同理，ACW13具有比未再結晶之 ACW7更低的APHA值。結果顯示於表10。 表10.蓖麻蠟起始物料之再結晶用作為減低ACW色彩及不 溶性物含量之方式 起始物料(蓖麻犧） 乙酼化材料 色彩 (APHA-20毫米) 酸值 (毫克KOH/克） 混濁(不溶性物） 於22°C形成 CW6--如所接受 ACW6 288 0.3 CW6自丙_再結晶丨次 ACW11 253 未測量 無 CW6自丙輞再結晶2次 ACW12 247 未測量 CW7--如所接受 ACW7 390 0.5 而 CW7自乙酸乙酯再結晶丨次 ACW13 286 0.5 中 48 201118163 特別意圖本揭示並未囿限於此處所含實施例及舉例說 明，反而包括該等實施例之修改形式，包括落入於隨附之 申請專利範圍之範圍内的實施例部分及不同實施例之元件 的組合物。 【圖式簡單說明】 第1圖為作圖顯示比較性試樣及依據本揭示之實施例 之組成物的剪切相依性黏度。 【主要元件符號說明】 (無） 49

Claims (1)

1. 201118163 七、申請專利範圍： L 一種乙醯化蓖麻油，具有依據DIN 53402測得之自0至小 於 5之經值（hydroxyl number)。 2· 一種乙醯化蓖麻蠟，具有於25°C依據ASTMD445測量小 於2000 mPa s之黏度。 3· —種組成物，包含： 包含一乙酿化繁麻組分之第一塑化劑；及 一第二塑化劑。 4·如申請專利範圍第3項之組成物，其中該第二塑化劑包 含一環氧化脂肪酸酯。 5.如申請專利範圍第3至4項中任一項之組成物，其包含少 於70 wt%乙醯化蓖麻組分。 6·如申明專利範圍第3至5項中任一項之組成物，其中該乙 酿化乾麻組分係選自於由乙醯化t麻油、乙醯化藥麻 躐、及其等之組合物所組成的組群。 7. —種聚合組成物，包含： 一聚合樹脂；及 -包含-乙醯化t麻組分之塑化劑組成物，及選擇 性地一第二塑化劑。 8. 如申請專利範圍第7項之聚合組成物，其中該第二塑化 劑包含一環氧化脂肪酸酯。 9，一種經被覆之導體，包含： 一導體；及 一於該導體上之被覆層，該被覆層包含—聚合樹 50 201118163 脂，及一包含一乙醯化蓖麻組分之塑化劑組成物 10.如申請專利範圍第9項之經被覆之導體，其中該塑化劑 組成物包含一包含該乙醯化萬麻組分之第一塑化劑，及 一第二塑化劑。 51 5