JP2013506736A - ヒマシ油のアセチル化誘導体およびそのエポキシ化脂肪酸エステルとのブレンド - Google Patents

Abstract

本開示はアセチル化キャスター成分およびそれを含む組成物を対象とする。アセチル化キャスター成分はアセチル化ヒマシ油および／またはアセチル化キャスターワックスであってよい。アセチル化キャスター成分はエポキシ化脂肪酸エステルとブレンドすることができる。本発明のアセチル化キャスター成分およびブレンドには可塑剤として有利な用途が見出される。

Description

（優先権）
本出願は２００９年９月３０日出願の米国特許出願第６１／２４７，３８３号に関する優先権を主張するものである。その全内容を参照により本明細書に組み込む。

可塑剤は、柔軟性および可撓性を付与するために、ポリマー樹脂に添加される化合物または化合物の混合物である。フタル酸ジエステル（「フタレート」としても知られている）は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）および他のビニルポリマーから作製されるポリマー製品などの多くの可撓性ポリマー製品における公知の可塑剤である。一般的なフタレート可塑剤の例には、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）、ジ−２−エチルヘキシル−フタレート（ＤＥＨＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）およびジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）が挙げられる。高温用途に使用される他の一般的な可塑剤はトリメリテートおよびアジピン酸ポリエステルである。最適な特性を得るために可塑剤の混合物がしばしば使用される。

フタレート可塑剤は近年、フタレートの環境悪影響およびフタレートに曝露されたヒト（特に子供）における健康への潜在的な悪影響に関心のある公共利益団体による厳しい監視下に置かれている。

したがって、ポリマー樹脂用の非フタル酸エステル可塑剤の必要性が存在する。フタレート可塑剤を含むポリマーと同じかまたは実質的に同じ化学的、機械的および／または物理的特性を有するフタル酸エステル非含有可塑化ポリマーの必要性がさらに存在する。

本開示は、アセチル化キャスター成分およびそれを含む組成物を対象とする。本発明のアセチル化キャスター成分の非限定的な有益な用途は可塑剤である。

一実施形態では、アセチル化ヒマシ油を提供する。アセチル化ヒマシ油は、ＤＩＮ５３４０２に従って測定して０〜５未満のヒドロキシル価を有する。

一実施形態では、アセチル化キャスターワックスを提供する。アセチル化キャスターワックスは、ＡＳＴＭ Ｄ４４５に従って測定して２５℃で２０００ｍ Ｐａ ｓ未満の粘度を有する。

本開示は、組成物を提供する。組成物は、１つ、２つ、３つまたはそれ以上の可塑剤を含むことができる。一実施形態では、その組成物は第１の可塑剤および第２の可塑剤を含む。第１の可塑剤はアセチル化キャスター成分を含む。第２の可塑剤は、これに限定されないがエポキシ化脂肪酸エステルを含む１つまたは複数の他の可塑剤を含む。アセチル化キャスター成分はアセチル化ヒマシ油、アセチル化キャスターワックスおよびその組合せであってよい。

一実施形態では、ポリマー組成物を提供する。ポリマー組成物はポリマー樹脂と、１つ、２つ、３つまたはそれ以上の可塑剤を含む可塑剤組成物とを含む。可塑剤組成物は、アセチル化キャスター成分、およびこれに限定されないがエポキシ化脂肪酸エステルを含む任意選択の１つまたは複数の他の可塑剤を含む。

一実施形態では、コーティングされた導電体を提供する。コーティングされた導電体は導電体および金属導電体上のコーティングを含む。そのコーティングは、ポリマー樹脂と、１つ、２つ、３つまたはそれ以上の可塑剤を含む可塑剤組成物とを含む。可塑剤は、第１の可塑剤および任意選択の第２の可塑剤を含む。第１の可塑剤はアセチル化キャスター成分を含む。第２の可塑剤は、これに限定されないがエポキシ化脂肪酸エステルを含む１つまたは複数の他の可塑剤を含む。

本開示の利点は、ポリマー樹脂のための環境的に安全な可塑剤である。

本開示の利点は、ヒトへの健康悪影響のリスクが低いまたはリスクがないフタル酸エステル非含有可塑剤である。

本開示の利点は、フタレート含有可塑剤を含む同じポリマー樹脂と同じかまたは実質的に同じ特性をポリマー樹脂に付与する、フタル酸エステル非含有可塑剤である。

本開示の利点は、フタレートを含まないワイヤーおよびケーブルのためのコーティングである。

比較サンプルおよび本開示の実施例による組成物についてのせん断依存性粘度を示すプロットである。

本開示は、アセチル化キャスター成分およびそれを含む組成物を対象とする。本明細書で提供する組成物は、ポリマー樹脂、特に塩化ビニル樹脂において使用する可塑剤として適している。

元素周期表へのすべての言及は、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．、２００３年に出版され版権で保護されている元素周期表によるものである。また、族または族群への任意の言及は、族の番号付けのためのＩＵＰＡＣシステムを用いたこの元素周期表において反映されている族または族群によるものとする。その反対の記述、文脈からの暗示のない限り、または当該分野における慣行でない限り、すべての部およびパーセントは重量ベースであり、すべての試験方法は本開示の出願日現在のものである。米国特許実務のため、参照した任意の特許、特許出願または公開の内容を、特に合成技術、製品および加工設計、ポリマー、触媒、定義（本開示において具体的に提供される任意の定義と矛盾しない程度に）の開示および当業界における一般知識に関して、その全体を参照により本明細書に組み込む（またその等価な米国バージョンを同様に参照により本明細書に組み込む）。

本開示における数値範囲はおおよそのものであり、したがって、別段の表示のない限りその範囲外の値も含むことができる。数値範囲は、１単位の増分で、その値を含む下限値から上限値までのすべての値を含む。ただし、任意の下限値と任意の上限値の間の少なくとも２つの単位の隔たりが存在する。一例として、例えば分子量、メルトインデックス等の組成的、物理的または他の特性が１００〜１，０００である場合、その意図は、１００、１０１、１０２等のすべての個々の値および１００〜１４４、１５５〜１７０、１９７〜２００等の下位範囲を明らかに含むものとする。１未満の値または１より大きい小数（fractional number）（例えば、１．１、１．５等）を含む範囲について１単位は、必要に応じて、０．０００１、０．００１、０．０１または０．１であるものとする。１０より小さい一桁の数（例えば、１〜５）を含む範囲について１単位は通常０．１であるものとする。これらは具体的に意図しようとする例に過ぎず、列挙された下限値と上限値の間の数値の可能なすべての組合せは、本開示において明らかに言及されているものとする。数値範囲は、とりわけ、組成物中の成分の量および／または組成物中のコーティング、添加剤および様々な他の成分の量ならびにそれによってこれらの成分が規定される様々な特徴および特性について本開示において提供される。

別段の具体的な表示のない限り、化合物に関して使用されるような単数形はすべての異性体を含みその逆も同様である（例えば、「ヘキサン」は、ヘキサンのすべての異性体を個別にまたは集合的に含む）。「化合物」および「錯体」という用語は、互換的に用いられて有機、無機および有機金属化合物を指す。「原子」という用語は、イオン状態に関係なく、すなわち、それが電荷もしくは部分電荷を担持していてもまた別の原子と結合していても、要素の最も小さい構成要素を指す。「非晶質」という用語は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）または同等の技術で測定して結晶融点をもたないポリマーを指す。

「含む（comprising）」、「含む（including）」、「有する（having）」という用語およびその派生語は、それが具体的に開示されていてもいなくても、追加の任意の成分、ステップまたは手順の存在を除外することを意図するものではない。疑義を避けるため、「含む（comprising）」という用語の使用を通して特許請求されるすべての組成物は、反対の記述がない限り、ポリマーであってもそれ以外であっても、追加の任意の添加剤、補助剤または化合物を含むことができる。これに対して、「から本質的になる（consisting essentially of）」という用語は、実現性に対して本質的でないものを除いて、後続する任意の列挙の範囲から、他の任意の成分、ステップまたは手順を除外する。「からなる（consisting of）」という用語は、具体的に表示されていないまたは挙げられていない任意の成分、ステップまたは手順を除外する。「または（or）」という用語は、別段の表示のない限り、挙げられたメンバーを個別的にかつ任意の組合せで指すものとする。

「組成物」および類似した用語は、２つ以上の成分の混合物またはブレンドを意味する。

「ブレンド」、「ポリマーブレンド」および類似した用語は、２つ以上のポリマーのブレンドならびにポリマーと様々な添加剤のブレンドを意味する。そうしたブレンドは混和性であっても混和性でなくてもよい。そうしたブレンドは相分離していても相分離していなくてもよい。そうしたブレンドは、透過電子分光法、光散乱法、Ｘ線散乱法および当該分野で公知の他の任意の方法で判定して１つまたは複数のドメイン配置を含んでも含まなくてもよい。

「ポリマー」という用語（および類似した用語）は、同じ種類かまたは異なる種類のモノマーを反応（すなわち、重合）することによって調製される高分子化合物である。「ポリマー」はホモポリマーおよびコポリマーを含む。

一実施形態では、本明細書で開示する組成物はフタレートを含まない。本明細書で用いる「フタル酸エステル非含有組成物」という用語は、フタレートを欠いてているか、あるいはフタレートを含まない組成物である。「フタレート」は以下の構造（Ｉ）：

を含む化合物である。

式中、ＲおよびＲ’は同じであっても異なっていてもよい。ＲおよびＲ’のそれぞれは１〜２０個の炭素原子を有する置換／非置換ヒドロカルビル基から選択される。本明細書で用いる「ヒドロカルビル」および「炭化水素」という用語は、分岐状または非分岐状、飽和または不飽和の、環状、多環式、縮合型または非環式の種およびその組合せを含む、水素原子と炭素原子だけしか含まない置換基を指す。ヒドロカルビル基の非限定的な例には、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、シクロアルケニル基、シクロアルカジエニル基、アリール基、アラルキル基、アルキルアリール基およびアルキニル基が挙げられる。それぞれの３位、４位、５位および６位には、水素または他の部分が存在していてよい。

一実施形態では、アセチル化キャスター成分を提供する。本明細書で用いる「キャスター成分」はヒマシ油、キャスターワックスまたはその混合物である。「ヒマシ油」という用語は、トウゴマ植物（リシナス・コムニス（Ricinus communis））のトウゴマの実／種から得られる淡黄色から無色の粘性液体である。ヒマシ油は、脂肪酸鎖の約８５重量％〜約９５重量％がリシノール酸であるトリグリセリドである。本明細書で用いる「脂肪酸」は、末端カルボキシル基（ＣＯＯＨ）を有する４〜２２個の炭素原子を含む脂肪族鎖を含むモノカルボン酸である。脂肪酸は飽和していても不飽和でもよく分岐状でも非分岐状でもよく、１つまたは複数のヒドロキシル基を含んでも含まなくてもよい。

ヒマシ油の非限定的な組成代表例を、以下の代表例（ＩＩ）に示す。

ヒマシ油（ＩＩ）の組成代表例

「キャスターワックス」という用語は硬化ヒマシ油であり、約４０重量％〜約９５重量％のグリセリルトリヒドロキシステアレートを有する硬くて脆い高融点ワックスである。これは、通常ニッケル触媒の存在下、ヒマシ油の水素化によって製造される。キャスターワックスは無臭で水に不溶性である。キャスターワックスは、部分的かまたは完全に水素化されたヒマシ油であってよい。

キャスター成分はアセチル化される。本明細書で用いる「アセチル化する（acetylating）」または「アセチル化」という用語は、−ＯＨ基を有する化合物の分子にアセチル基を導入するプロセスである。言い換えれば、アセチル化は、−ＯＨ基のＨをＣＨ_３ＣＯ−基で置き換えることである。アセチル化は、ヒドロキシル基（すなわち、グリセリドのリシノール酸部分のＣ_１２の−ＯＨ基）を有する脂肪酸部分で行うこともできる。適切なアセチル化試薬の非限定的な例には無水酢酸および塩化アセチルが含まれる。したがって、「アセチル化キャスター成分」（すなわち「ＡＣＣ」）は、アセチル化反応を施されているキャスター成分である。具体的には、アセチル化キャスター成分はアセチル化ヒマシ油（「ＡＣＯ」）もしくはアセチル化キャスターワックス（「ＡＣＷ」）またはその混合物であってよい。ＡＣＷは完全に水素化されていてもまた部分的に水素化されていてもよい。ＡＣＯおよびＡＣＷの非限定的な例はそれぞれ、Ｆｌｅｘｒｉｃｉｎ（登録商標）Ｐ−８（Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓの製品）およびＰａｒｉｃｉｎ（登録商標）８（Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓの製品）である。

キャスター成分の−ＯＨ基の一部、実質的にすべてまたはすべてがアセチル化されていてよい。アセチル化は、０〜１５未満、０〜１０未満、０〜５未満、０〜２未満または０を含むキャスター成分より低いヒドロキシル価を有するアセチル化キャスター成分をもたらす。

一実施形態では、キャスター成分はグリセリルトリヒドロキシステアレートだけを含む。したがって、ＡＣＣはアセチル化されたグリセリルトリヒドロキシステアレートであってよい。一実施形態では、アセチル化されたグリセリルトリヒドロキシステアレートは０〜１５未満、０〜１０未満、０〜５未満、０〜２未満または０のヒドロキシル価を有する。他の実施形態では、アセチル化されたグリセリルトリヒドロキシステアレートは２５℃で約１００ｍＰａ ｓ〜約２０００ｍＰａ ｓ未満の粘度を有する。

キャスター成分についての非限定的特性および本発明のアセチル化キャスター成分の非限定的実施形態を以下の表１に示す。

驚くべきことに、出願者らは、アセチル化キャスター成分の粘度を低下させることによって、改善された可塑剤組成物がもたらされることを発見した。

ＡＣＣの完全なまたは実質的に完全なアセチル化は、ポリマー樹脂、特に塩化ビニル樹脂で使用するのに適した粘度を有する液体可塑剤組成物をもたらす。一実施形態では、驚くべきことに、出願者らは、２５℃で約１００ｍＰａ ｓ〜約２０００ｍＰａ ｓ未満の粘度を有する液体ＡＣＷを発見した。他の実施形態では、ＡＣＷは０〜１５未満のヒドロキシル価を有する。他の実施形態では、ＡＣＷは０〜４０ｇ Ｉ_２／１００ｇ未満のヨード価も有する。

出願者らは、２５℃で約５０ｍＰａ ｓ〜１０００ｍＰａ ｓ未満の粘度をもつ０〜５未満のヒドロキシル価を有する液体ＡＣＯも発見した。ＡＣＯは、約４０ｇ Ｉ_２／１００ｇ〜約９０ｇ Ｉ_２／１００ｇのヨード価も有することができる。

一実施形態では、アセチル化キャスター成分は約０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ〜約８ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有する。

一実施形態では、アセチル化キャスター成分は約０〜約３０００、約０〜約１０００または約０〜約５００のＡＰＨＡ色数を有する。

アセチル化に使用するヒマシ油またはキャスターワックスのグレードは、ＡＣＣの色ならびに４０℃未満の温度で生成する不溶性物質の量に影響を及ぼす。一般に、その温度が低ければ低いほど不溶性物質はより多く生成する。異なるグレードのヒマシ油またはキャスターワックスは、アセチル化の際の条件が同じであっても、かなり異なる色および不溶性物質の量をもたらす可能性がある。

これらに限定されないが、商用グレード／工業用グレードのヒマシ油（蒸気加熱処理した（steam cooked）トウゴマの種を圧搾機で押しつぶし、集めたオイルをろ過し、不純物（physical impurities）を除去して製造される）；第１特別グレード（First Special Grade）精製ヒマシ油（漂白土と活性炭を用いて商用グレードヒマシ油を漂白して脱色し、遊離脂肪酸含量および水分含量を減少させ、ろ過して製造される）；淡色圧縮グレード（Pale Pressed Grade）精製ヒマシ油（見掛けが淡黄色粘性液体であり、懸濁物質を含まない、色が明るく酸性度が低いトウゴマの種の最初の圧縮物（first pressing）から製造された高品質製品）；医薬品グレードヒマシ油（薬理上の品質を失うことなく、トウゴマの種の最初の圧縮物で製造される）；低温圧縮（Cold Pressed）ヒマシ油（蒸気加熱処理を用いることなく種子を圧縮することによってその天然形態で抽出されたピュアバージン透明ヒマシ油）；脱水ヒマシ油；および吹込ヒマシ油（Blown castor oil）（熱的に制御された条件下でヒマシ油を酸化して製造される）を含む、公知の任意のグレードのヒマシ油を用いてＡＣＣ（またはＡＣＣを製造するために使用される硬化ヒマシ油）を製造することができる。上記グレードのヒマシ油は、Ｋｅｌｏｔｈ Ｏｌｅｏｃｈｅｍ Ｐｖｔ．， Ｌｔｄ．、Ｇｕｊａｒａｔ、Ｉｎｄｉａから市販されている。

一実施形態では、アセチル化反応で使用する前に、キャスターワックスを酢酸エチルまたはアセトンなどの溶媒から再結晶化させる。キャスターワックスの再結晶化によって、望ましいことに色がより薄く、やはり望ましいことにより少ない不溶性成分を有するＡＣＣ生成物が得られる。

予想外であり驚くべきことに、出願者らは、ポリマー樹脂（特に塩化ビニル樹脂）に加えたとき優れた相溶性を示す可塑剤をもたらす、（ｉ）低いヒドロキシル価、（ｉｉ）低い粘度および場合により（ｉｉｉ）低いヨード価を有するアセチル化キャスター成分を発見した。本発明のＡＣＣは、フタレートを含まないが、フタレート系可塑剤がもたらす特性をすべてまたは実質的にすべてを再現する可塑剤を提供する。

アセチル化キャスター成分は、２つ以上の本明細書で開示する実施形態を含むことができる。

本開示は、１つ、２つ、３つまたはそれ以上の可塑剤を含むことができる組成物を提供する。一実施形態では、第１の可塑剤および第２の可塑剤を含む組成物を提供する。第１の可塑剤はＡＣＣを含む。第２の可塑剤は１つまたは複数の他の可塑剤を含む。一実施形態では、組成物は、（ｉ）ＡＣＣ（第１の可塑剤）と（ｉｉ）１つまたは複数のエポキシ化脂肪酸エステル（ＥＦＡ）（第２の可塑剤）とのブレンドを含む。ＡＣＣは、ヒドロキシル価および／または粘度に関して限定なしに、上で開示した任意のＡＣＣ（すなわち、任意のＡＣＯ、任意のＡＣＷ、およびその組合せ）であってよい。本明細書で用いる「エポキシ化脂肪酸エステル」という用語は、少なくとも１つのエポキシド基を含む少なくとも１つの脂肪酸部分を有する化合物である。「エポキシド基」は、酸素原子が、すでに互いに結合している２個の炭素原子のそれぞれと結合している３員環状エーテル（オキシランまたはアルキレンオキシドとも称される）である。適切なエポキシ化脂肪酸エステルの非限定的な例には、エポキシ化された動物および植物油、例えば天然由来のエポキシ化油類、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）、エポキシ化プロピレングリコールジオレエート、エポキシ化コーンオイル、エポキシ化ひまわり油、エポキシ化ヤシ油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化キャノーラ油、エポキシ化菜種油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化トールオイル、エポキシ化キリ油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化ステアリン酸メチル、エポキシ化ステアリン酸ブチル、エポキシ化２−エチルヘキシルステアレート、エポキシ化ステアリン酸ステアリル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートエポキシ化大豆油、エポキシ化脂肪酸メチルエステル、これらのそれぞれのエポキシ化誘導体およびこれらの任意の組合せが挙げられる。天然由来のエポキシ化油の非限定的な例はベルノニア油である。

第２の可塑剤には、エポキシ化ポリブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ジシクロヘキセンジエポキシドおよびその任意の組合せも含むことができる。

エポキシ化脂肪酸エステルは様々な仕方で調製することができる。例えば、天然油を出発原料として使用することができる。この場合、天然油をけん化して脂肪酸にし、次いでアルコールでエステル化することができる。続いて、低分子量エステルをエポキシ化する。不飽和エステルは、過酸でエポキシ化することができる。

あるいは、脂肪酸のグリシジルエステルは、エピクロルヒドリンまたは関連化学薬品を用いて調製することができる。さらに他の代替法では、トリグリセリドをアルコールでエステル交換し、次いで不飽和脂肪酸エステルを過酸でエポキシ化することができる。

一実施形態では、エポキシ化脂肪酸エステルは、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよび２−エチルヘキシルエステルを含む任意のエポキシ化脂肪酸Ｃ_１〜Ｃ_１４エステルであってよい。他の実施形態では、エポキシ化脂肪酸エステルは脂肪酸メチルエステルのエポキシドである。

脂肪酸メチルエステルのエポキシドの調製のための非限定的な例は、大豆油を用いて開始し、大豆油をメタノールでエステル交換して油中の脂肪酸のメチルエステルを作製する。不溶性のため、グリセロールを反応生成物から取り出す。過酢酸の酢酸エチル溶液を用いて脂肪酸の二重結合をエポキシ化する。過酸は、３５％未満の過酸で３５℃未満に保持して爆発を防止する。完了したら、酢酸エチルおよび生成物の酢酸を真空ストリッピングにより除去する。

一実施形態では、エポキシ化脂肪酸エステルはエポキシ化大豆油である。

ＡＣＣ／ＥＦＡ混合物を「ＡＣＣ／ＥＦＡ可塑剤」と称することができる。ＡＣＣ／ＥＦＡ可塑剤は、約１重量％〜約９９重量％のＡＣＣおよび約９９重量％〜約１重量％のＥＦＡ、または約３０重量％〜約９９重量％のＡＣＣおよび約７０重量％〜約１重量％のＥＦＡ（可塑剤組成物の全重量ベースで）を含むことができる。一実施形態では、ＡＣＣ／ＥＦＡ可塑剤は７０重量％未満のＡＣＣを含む。重量パーセントはＡＣＣ／ＥＦＡ可塑剤の全重量ベースである。

「可塑剤組成物」または「可塑剤」は、添加されるポリマー樹脂（通常熱可塑性ポリマー）の弾性率および引張強度を低下させ、可撓性、伸び、衝撃強度および引裂強度を増大させる物質である。可塑剤は、添加されるポリマー樹脂の融点を低下させ、ガラス転移温度を低下させ、ポリマー樹脂の加工性を向上させることもできる。

一実施形態では、可塑剤組成物は、２５℃で約１００ｍＰａ ｓ〜約２０００ｍＰａ ｓの粘度を有するＡＣＷを含む。ＡＣＷは、０〜１５未満、０〜１０未満、０〜５未満、０〜２未満または０のヒドロキシル価も有することができる。ＡＣＷを上記ＥＦＡのいずれかとブレンドする。

一実施形態では、可塑剤組成物は、０〜１５未満、０〜１０未満、０〜５未満または０のヒドロキシル価を有するＡＣＯを含む。ＡＣＯはまた２５℃で５０ｍＰａ ｓ〜１０００ｍＰａ ｓ未満の粘度を有する。ＡＣＯは、上記ＥＦＡのいずれかとブレンドされる。

可塑剤組成物は、１つまたは複数のＡＣＣおよび／または１つまたは複数のＥＦＡを含むことができる。一実施形態では、可塑剤組成物は、０〜１５未満、０〜１０未満、０〜〜５未満、０〜２未満または０のヒドロキシル価を有するアセチル化キャスター成分およびエポキシ化大豆油（ＥＳＯ）を含む。他の実施形態では、可塑剤組成物のＡＣＣは０のヒドロキシル価を有し、可塑剤組成物はまたＥＳＯも含む。

一実施形態では、可塑剤組成物はＡＣＣ、第１のＥＦＡおよび第２のＥＦＡを含む。第２のＥＦＡは第１のＥＦＡとは異なる。他の実施形態では、可塑剤組成物はＡＣＣ、ＥＳＯおよびエポキシ化プロピレングリコールジオレエートを含む。さらに他の実施形態では、可塑剤組成物はＡＣＣ、ＥＳＯおよびエポキシ化脂肪酸メチルエステルを含む。

本開示の可塑剤組成物はフタレートを含まなくてよいが、一実施形態では、可塑剤組成物は、これらに限定されないが、フタレート（ジイソノニルフタレート、ジアリルフタレート、ジ−２−エチルヘキシル−フタレート、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレートおよびジイソトリデシルフタレートなど）、トリメリテート（トリオクチルトリメリテート、トリイソノニルトリメリテートおよびトリイソデシルトリメリテートなど）、シトレート、Ｇｒｉｎｄｓｔｅｄ（登録商標）Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ硬化ヒマシ油のアセチル化モノグリセリド（Ｄａｎｉｓｃｏの製品）、Ｈｅｘａｍｏｌｌ（登録商標）ＤＩＮＣＨ１，２−シクロヘキサンジカルボン酸のジイソノニルエステル（ＢＡＳＦの製品）、ベンゾエートおよびアジピン酸ポリエステルを含む他の可塑剤も含むことができる。

本発明の可塑剤組成物は、本明細書で開示する２つ以上の実施形態を含むことができる。

ＡＣＣを単独で、または任意のＥＦＡもしくは他の可塑剤と組み合わせて含む本発明の組成物を様々な組成物または製品において使用することができる。この組成物のための適切な用途の非限定的な例には、化粧品組成物／製品、食品組成物／製品およびポリマー組成物／製品、軟質熱可塑性ポリオレフィン、形材（profile）（ガスケット）、フィルム等が挙げられる。

本開示はポリマー組成物を提供する。一実施形態では、ポリマー樹脂と、１つ、２つ、３つまたはそれ以上の可塑剤を含む本発明の可塑剤組成物とを含むポリマー組成物を提供する。可塑剤組成物は、任意のＡＣＣ単独であるか、または任意のＥＦＡもしくは本明細書で開示するような他の可塑剤と一緒の任意のＡＣＣであってよい。ポリマー組成物は、約１重量％〜約９９重量％のポリマー樹脂および約９９重量％〜約１重量％の可塑剤組成物を含む。重量パーセントはポリマー組成物の全重量ベースである。

適切なポリマー樹脂の非限定的な例には、ポリスルフィド、ポリウレタン、アクリル、エピクロルヒドリン、ニトリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリクロロプレン、スチレンブタジエンゴム、天然ゴム、合成ゴム、ＥＰＤＭゴム、プロピレンベースポリマー、エチレンベースポリマーおよび塩化ビニル樹脂が含まれる。本明細書で用いる「プロピレンベースポリマー」という用語は、大部分の重量パーセントで重合プロピレンモノマー（重合性モノマーの全量ベースで）を含み、任意選択で少なくとも１つの重合コモノマーを含むことができるポリマーである。本明細書で用いる「エチレンベースポリマー」という用語は、大部分の重量パーセントで重合エチレンモノマー（重合性モノマーの全量ベースで）を含み、任意選択で少なくとも１つの重合コモノマーを含むことができるポリマーである。

本明細書で用いる「塩化ビニル樹脂」という用語は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）などののような塩化ビニルポリマー、または塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル／塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル／エチレンコポリマーもしくはエチレン／酢酸ビニルコポリマーに塩化ビニルをグラフト化して得られるコポリマーなどの塩化ビニルコポリマーである。樹脂組成物は、上記塩化ビニルポリマーまたは塩化ビニルコポリマーと、これらに限定されないが、塩素化ポリエチレン、熱可塑性ポリウレタン、オレフィンポリマー、例えばメタクリルポリマーもしくはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマー（ＡＢＳ樹脂）を含む他の混和性または相溶性ポリマーとのポリマーブレンドを含むこともできる。

一実施形態では、塩化ビニル樹脂はポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）である。

一実施形態では、ポリマー組成物は熱可塑性組成物である。本明細書で用いる「熱可塑性組成物」は、（１）その元の長さを超えて引き伸ばされ、開放したときほぼその元の長さに縮む能力を有し、（２）熱をかけたとき軟化し、室温に冷却したときほぼその元の状態に戻るポリマー組成物である。

一実施形態では、ポリマー組成物は、ポリマー樹脂と、１つまたは複数のＡＣＣ、任意選択の１つまたは複数のＥＦＡおよび任意選択の第２のＥＦＡを含む可塑剤とを含む。

一実施形態では、ポリマー組成物はＰＶＣ、ＡＣＣおよび任意選択のＥＦＡを含む。組成物は、約Ａ６０〜約Ａ１００または約Ａ７０〜約Ａ９５のショア硬度を有する。一実施形態では、ポリマー組成物は、約Ｄ１０〜約Ｄ７０または約Ｄ２０〜約Ｄ６０のショア硬度を有する。

一実施形態では、可塑剤組成物は、ＤＩＮ５３４０８に従って測定して約１４０℃〜約２００℃の溶解温度（solution temperature）を有する。驚くべきことに、本出願人らは、ＡＣＣおよびＥＦＡを含む可塑剤組成物が、予想外に、低粘度および低揮発性を有する可塑剤を提供することを発見した。この可塑剤は、高温用ワイヤーおよびケーブルの用途に特に適しており、それが混ぜ込まれている熱可塑性ポリマーから外部へと移動することがない。さらに、本発明の可塑剤組成物のための溶解温度（１４０℃〜２００℃の）は、慣用的な高分子量可塑剤の溶解温度（一般に約１４０℃〜約１８０℃）と同等である。さらに、本発明の可塑剤組成物の粘度は、アジピン酸ポリエステル可塑剤などの慣用的な高分子量可塑剤の粘度より低い。例えばＵｌｔｒａｍｏｌｌ（登録商標）ＩＶおよびＵｌｔｒａｍｏｌｌ（登録商標）ＩＩＩアジピン酸ポリエステル（Ｌａｎｘｅｓｓの製品）として市場で知られるアジピン酸ポリエステル可塑剤は非常に高い粘度（２５℃で約６０００〜６５００ｍＰａ ｓ）を有している。可塑剤の粘度が低くなればなるほど、ＰＶＣ粉末中への取り込みが速くなることは公知である。したがって、本発明の可塑剤組成物は、アジピン酸ポリエステル可塑剤よりも、またより低いかもしくは同等の粘度を有するトリメリテートさえよりも、速い速度でＰＶＣ中に吸収される。本発明の可塑剤組成物は、低粘度と高い分子量の予想外の相乗効果を示し、物理的、化学的および機械的特性を有するフタレートを含まない安全な可塑化ＰＶＣをもたらす。これらの特性は、慣用的なアジピン酸ポリエステル可塑剤または慣用的なフタレートベースの可塑剤または慣用的なトリメリテートベースの可塑剤で可塑化されたＰＶＣ樹脂の特性に相当するかまたはそれを超えるものである。特に注目すべき点は、１３６℃もの高温で１６８時間エージングした後でも、本発明の組成物が示す引張特性が保持されることである。

本発明のポリマー組成物は、慣用的なアジピン酸ポリエステル、フタレートおよび／またはトリメリテート可塑剤を含むポリマー樹脂と比較して、同じかまたはより良好な可撓性および／または伸びを示す。一実施形態では、本発明のポリマー組成物はＰＶＣとＡＣＣ／ＥＦＡ可塑剤とのブレンドであり、約Ａ６０〜約Ａ１００もしくは約Ａ７０〜約Ａ９５、または約Ｄ１０〜約Ｄ７０もしくは約Ｄ２０〜約Ｄ６０のショア硬度を有する。ショア硬度はＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定する。

一実施形態では、ポリマー組成物はＰＶＣとＡＣＣ／ＥＦＡ可塑剤とのブレンドであり、約１０℃〜約９０℃、約２０℃〜約８０℃または約３０℃〜約７５℃のガラス転移温度（「Ｔｇ」）を有する。

一実施形態では、ポリマー組成物はＰＶＣとＡＣＣ／ＥＦＡ可塑剤とのブレンドを含む。ポリマー組成物を成形してプラックにする。プラックは、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って、３０ミル厚さのプラックから切り出したドッグボーンで測定して、１１３℃で１６８時間加熱エージングした後、約７０％を超える引張強度保持率を有する。

一実施形態では、ポリマー組成物はＰＶＣとＡＣＣ／ＥＦＡ可塑剤とのブレンドを含む。ポリマー組成物を成形してプラックにする。プラックは、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って、３０ミル厚さのプラックから切り出したドッグボーンで測定して、１３６℃で１６８時間加熱エージングした後、約７０％を超える引張強度保持率を有する。

一実施形態では、本発明のポリマー組成物はＰＶＣとＡＣＣ／ＥＦＡ可塑剤組成物とのブレンドを含む。ポリマー組成物を成形してプラックにする。プラックは、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って、３０ミル厚さのプラックで測定して、１１３℃で１６８時間加熱エージングした後、約３０％を超える引張伸び保持率を有する。

一実施形態では、本発明のポリマー組成物はＰＶＣとＡＣＣ／ＥＦＡ可塑剤組成物とのブレンドを含む。ポリマー組成物を成形してプラックにする。プラックは、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って、３０ミル厚さのプラックで測定して、１３６℃で１６８時間加熱エージングした後、約３０％を超える引張伸び保持率を有する。

引張強度と引張伸びは、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従って、圧縮成形したプラックから切り出した（ｉ）エージングなし、および（ｉｉ）加熱エージングしたドッグボーン試料について測定する。

上記ポリマー組成物のいずれも１つまたは複数の以下の添加剤：充てん剤、酸化防止剤、難燃剤（三酸化アンチモン、酸化モリブデン（molybdic oxide）およびアルミナ水和物）、熱安定剤、滴下防止剤、着色剤、滑剤、低分子量ポリエチレン、ヒンダードアミン光安定剤（少なくとも１つの第二級または第三級アミン基を有する）（「ＨＡＬＳ」）、紫外線吸収剤（ｏ−ヒドロキシフェニルトリアジンなど）、硬化剤、促進剤（booster）および遅延剤、加工助剤、結合剤、帯電防止剤、核形成剤、スリップ剤、粘度制御剤、粘着付与剤、ブロッキング防止剤、界面活性剤、エキステンダー油、酸捕捉剤、金属不活性化剤ならびにその任意の組合せを含むことができる。

一実施形態では、本発明のポリマー組成物は充てん剤を含む。適切な充てん剤の非限定的な例には、炭酸カルシウム、焼成粘土、白亜（whiting）、フラー土、ケイ酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸ストロンチウム、二酸化チタン、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、親水ヒュームドシリカ、疎水性（表面処理済み）ヒュームドシリカおよび上記の任意の組合せが挙げられる。焼成粘土の非限定的な例はＳａｔｉｎｔｏｎｅ（登録商標）ＳＰ−３３およびＰｏｌｙｆｉｌ（登録商標）７０である。

一実施形態では、本発明のポリマー組成物は酸化防止剤を含む。適切な酸化防止剤の非限定的な例には、ヒンダードフェノール、例えばテトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ−シンナメート）］メタン；ビス［（β−（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−メチルカルボキシエチル）］スルフィド、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）およびチオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート；ホスファイトおよびホスホナイト、例えばトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトおよびジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ホスホナイト；チオ化合物、例えばジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネートおよびジステアリルチオジプロピオネート；種々のシロキサン；重合２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、ｎ，ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル−ｐ−フェニレンジアミン）、アルキル化ジフェニルアミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、混合ジ−アリール−ｐ−フェニレンジアミンおよび他のヒンダードアミン分解防止剤または安定剤が挙げられる。適切な酸化防止剤の非限定的な例には、Ｔｏｐａｎｏｌ（登録商標）ＣＡ、Ｖａｎｏｘ（登録商標）１３２０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６が挙げられる。１つまたは複数の酸化防止剤を、本開示の可塑剤組成物に加えることができる。酸化防止剤は、ポリマー組成物の重量に対して０．０１〜５重量％の量で使用することができる。

一実施形態では、本発明のポリマー組成物は熱安定剤を含む。適切な熱安定剤の非限定的な例には、無鉛の混合金属熱安定剤、鉛安定剤、有機熱安定剤、エポキシド、モノカルボン酸の塩、フェノール系酸化防止剤、有機ホスファイト、ハイドロタルサイト、ゼオライト、過塩素酸塩および／またはβジケトンが挙げられる。適切なβジケトンの非限定的な例は、ジベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタンおよびその混合物である。適切なジベンゾイルメタンの非限定的な例はＲｈｏｄｉａｓｔａｂ（登録商標）８３である。パルミトイルベンゾイルメタンとステアロイルベンゾイルメタンの適切な混合物の非限定的な例はＲｈｏｄｉａｓｔａｂ（登録商標）５０である。適切な無鉛の混合金属熱安定剤の非限定的な例には、Ｍａｒｋ（登録商標）６７９７、Ｍａｒｋ（登録商標）６７７６ＡＣＭ、Ｍａｒｋ（登録商標）６７７７ＡＣＭ、Ｔｈｅｒｍ−Ｃｈｅｋ（登録商標）ＲＣ２１５Ｐ、Ｔｈｅｒｍ−Ｃｈｅｋ（登録商標）７２０８、Ｎａｆｔｏｓａｆｅ（登録商標）ＥＨ−３１４、Ｂａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ９０４００ＫＡ、Ｂａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ９０４００ＫＡ／１、Ｂａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ８５５３ＫＡ−ＳＴ３−ＵＳ、Ｂａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ９２３８ＫＡ−ＵＳ、Ｂａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ９０２４９ＫＡおよびＢａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ９７５４ＫＡが挙げられる。１つまたは複数の熱安定剤を、本開示の可塑剤組成物に加えることができる。熱安定剤は、ポリマー組成物の全重量に対して０．１〜１０重量％の量で使用することができる。

一実施形態では、本発明のポリマー組成物は滑剤を含む。適切な滑剤の非限定的な例には、ステアリン酸、ステアリン酸の金属塩、パラフィンろうおよびポリエチレングリコールが挙げられる。滑剤は単独でも組み合わせても使用することができる。滑剤は熱安定剤と組み合わせることもできる。

一実施形態では、本発明のポリマー組成物は加工助剤を含む。適切な加工助剤の非限定的な例には、ステアリン酸亜鉛またはステアリン酸カルシウムなどのカルボン酸の金属塩；ステアリン酸、オレイン酸またはエルカ酸などの脂肪酸；ステアラミド、オレアラミド、エルカミドまたはＮ，Ｎ’−エチレンビス−ステアラミドなどの脂肪族アミド；ポリエチレンワックス；酸化ポリエチレンワックス；エチレンオキシドのポリマー；エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー；植物ろう；石油ろう；非イオン性界面活性剤およびポリシロキサンが挙げられる。加工助剤は、ポリマー組成物の全重量に対して０．０５〜５重量％の量で使用することができる。

ポリマー組成物は通常、ＰＶＣ配合技術分野の技術者に公知の慣用的な乾式ブレンド法または湿式ブレンド法に従って調製される。ブレンディング工程から得られた混合物を、バンバリー式バッチ混合機、ファレル（Farrel）式連続型混合機または１軸もしくは２軸押出機などの混合機を用いてさらに配合することができる。

一実施形態では、本発明のポリマー組成物は、本開示の可塑剤をＰＶＣ粉末中に吸収（absorption）してドライブレンドを作ることによって作製される。これらに限定されないが、ヘンシェル混合機またはリボン型ブレンダーを含む適切な任意の方法／装置を用いてドライブレンドを作製することができる。ポリマー組成物は、ＰＶＣおよび可塑剤に加えて他の添加剤を含むことができる。次いで、ドライブレンドをさらに配合して（例えば溶融押出によって）、任意の所望形状（フィルム、ペレット等）を形成させることができる。

最適の安定剤および酸化防止剤パッケージを用いると、本発明のポリマー組成物は、高温での長期間の乾式または湿式絶縁抵抗試験を必要とする用途および温度１３６℃もの高い温度になる他の厳しい用途に適している。

本発明のポリマー組成物は、本明細書で開示する２つ以上の実施形態を含むことができる。

本発明のポリマー組成物によって示される可撓性、低い可塑剤揮発性、低い移動性、低粘度および／または高い溶解温度の驚くべき特性は、本発明のポリマー組成物を、ワイヤーおよびケーブルコーティング用途、特に高温用ワイヤー／ケーブル用途に非常に適したものにしている。したがって、本開示はコーティングされた導電体を提供する。「導電体」は、任意の電圧（ＤＣ、ＡＣまたは過渡電流）でエネルギーを輸送するための細長い形状のエレメント（ワイヤー、ケーブル、ファイバー）である。導電体は一般に少なくとも１つの金属ワイヤーまたは少なくとも１つの金属ケーブル（アルミニウムまたは銅など）であるが、光ファイバーも含むことができる。

一実施形態では、導電体および導電体上のコーティングを含むコーティングされた導電体を提供する。コーティングは、ポリマー樹脂と、本発明の可塑剤組成物とを含む本発明のポリマー組成物を含む。そのコーティングのポリマー樹脂は、本明細書で開示する任意のポリマー樹脂であってよい。可塑剤組成物は、１つもしくは複数のＡＣＣを単独かまたは１つもしくは複数のＥＦＡとのブレンドおよび／または本明細書で開示する１つもしくは複数の他の可塑剤とのブレンドで含む任意の可塑剤組成物であってよい。

本明細書で用いる「金属導電体」は、少なくとも１つの金属ワイヤーおよび／または少なくとも１つの金属ケーブルである。コーティングされた金属導電体は可撓性、半剛性または剛性であってよい。コーティング（「ジャケット」、「シース」または「絶縁」とも称される）は、金属導電体上かまたは導電体周りの別のポリマー層上にある。コーティングは本発明の組成物を含む。その組成物は、本明細書で開示する任意の組成物であってよい。本明細書で用いる「上の（on）」は、コーティングと金属導電体の間の直接的接触または間接的接触を含む。「直接的接触」は、それによって、コーティングと金属導電体の間に介在する層および／または介在する材料が存在しないで、コーティングが金属導電体と直に接触する配置である。「間接的接触」は、それによって、金属導電体とコーティングの間に介在する層および／または介在する構造物および／または介在する材料が位置している配置である。コーティングは、金属導電体を、完全にもしくは部分的に覆うかまたはそれ以外に取り囲むもしくは包み込むことができる。コーティングは、金属導電体を取り囲む唯一の成分であってよい。あるいは、コーティングは、金属導電体を包み込む多層状のジャケットまたはシースの１つの層であってよい。

一実施形態では、ポリマー樹脂は、上記で論じたようなＰＶＣなどの塩化ビニル樹脂である。ＰＶＣを可塑剤組成物とブレンドしてコーティングを生成させる。コーティングは追加の成分を含むことができる。一実施形態では、コーティングは、約１重量％〜約９９重量％、約２０重量％〜約８０重量％または約３０重量％〜約７０重量％のＰＶＣ、および９９重量％〜約１重量％、約８０重量％〜約２０重量％または約７０重量％〜約３０重量％の可塑剤組成物を含む。他の実施形態では、コーティングは約３０重量％〜約９０重量％のＰＶＣおよび約７０重量％〜約１０重量％の可塑剤組成物を含む。

可塑剤組成物は、本明細書で開示する任意の可塑剤組成物であってよい。一実施形態では、コーティング中に存在するＡＣＣは、０〜１５未満、０〜１０未満、０〜５未満、０〜５未満または０のヒドロキシル価を有する。

コーティングは、本発明の組成物について上記で論じたような特性のいずれかを有することができる。一実施形態では、コーティングされた導電体は、ＵＬ−１５８１に従って測定される加熱試験に合格する。他の実施形態では、コーティング中の可塑剤組成物は約１４０℃〜約２００℃の溶解温度を有する。他の実施形態では、コーティングは、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定して約Ａ６０〜約Ａ１００のショア硬度を有する。他の実施形態では、コーティングは、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定して約Ｄ１０〜約Ｄ７０のショア硬度を有する。

適切なコーティングされた金属導電体の非限定的な例には、可撓配線、例えば家庭用電化製品用の可撓配線、電源ケーブル、携帯電話および／またはコンピューター用の充電器ワイヤー、コンピューターデータコード、電源コード、電化製品配線材料、建造物用ワイヤー、自動車用ワイヤーおよび家電用付属コードが含まれる。

本発明のコーティングされた導電体は、本明細書で開示する２つ以上の実施形態を含むことができる。

本明細書で開示する組成物を含むジャケットを有するコーティングワイヤーまたはコーティングケーブルなどのコーティングされた導電体（任意選択で絶縁層を有する）は、様々な種類の押出機、例えば１軸または２軸押出機で作製することができる。慣用的な押出機の説明は、米国特許第４，８５７，６００号に見ることができる。共押出および押出機の例は米国特許第５，５７５，９６５号に見ることができる。一般的な押出機は、その上流末端にホッパーを備え、下流末端にダイを備える。ホッパーからスクリューを備えた円筒状シリンダー（barrel）に供給される。スクリューの末端とダイの間にある下流末端に、スクリーンパックおよびブレーカープレートが位置する。押出機のスクリュー部は、上流から下流への順に、３つの部分、供給部、圧縮部および計量部、ならびに２つのゾーン、後部加熱ゾーンおよび前部加熱ゾーンに分けられると考えられる。別の方法では、上流から下流への順に軸に沿って複数の加熱ゾーン（３つ以上）が存在することができる。２つ以上の円筒状シリンダーを有する場合、その円筒状シリンダーは直列に連結される。それぞれの円筒状シリンダーの長さ対直径の比は約１５：１〜約３０：１の範囲である。

本開示のワイヤーおよびケーブル構造物（すなわち、コーティングされた金属導電体）は、本発明の組成物を導電体上または絶縁した導電体の束上に押し出して、絶縁した導電体周りにコーティング（ジャケット）を形成させることによって作製される。ジャケットまたは絶縁部の厚さは、所望の最終用途の要件に依存する。一般的なジャケットまたは絶縁部の厚さは、約０．０１０インチ〜約０．２００インチまたは約０．０１５インチ〜約０．０５０インチである。本発明の組成物を、予め作製された組成物からジャケット中に押し出すことができる。通常、本発明の組成物は、押出機に供給し易いようにペレットの形態にする。ワイヤーおよびケーブルのジャケットまたは絶縁部は、本発明の組成物をペレット化する別個のステップを介することなく、配合押出機から直接押し出すことができる。この一段階の配合／押出プロセスによって、組成物に対する１つの熱履歴ステップが排除されることになる。

ナイロン層を、例えば慣用的なＴＨＨＮ、ＴＨＷＮおよびＴＨＷＮ−２構造で、絶縁部上に押し出すこともできる。

本発明の開示の実施形態の非限定的な例を以下に提供する。

一実施形態では、Ｅ１、ＤＩＮ５３４０２に従って測定して０〜５未満のヒドロキシル価を有するアセチル化ヒマシ油が提供される。一実施形態では、Ｅ２、ＡＳＴＭ Ｄ４４５に従って測定して２５℃で２０００ｍ Ｐａ ｓ未満の粘度を有するアセチル化キャスターワックスが提供される。

実施形態Ｅ３では、組成物は、アセチル化キャスター成分およびエポキシ化脂肪酸エステルを含む。Ｅ４。アセチル化キャスター成分がアセチル化ヒマシ油、アセチル化キャスターワックスおよびその組合せからなる群から選択されるＥ３の組成物。Ｅ５。アセチル化キャスター成分が０〜１５未満のヒドロキシル価を有するＥ３〜Ｅ４のいずれかの組成物。Ｅ６。アセチル化キャスター成分がＡＳＴＭ Ｄ４４５に従って判定して２５℃で２０００ｍＰａ ｓ未満の粘度を有するアセチル化キャスターワックスであるＥ３〜Ｅ５のいずれかの組成物。Ｅ７。エポキシ化脂肪酸エステルが、エポキシ化大豆油、エポキシ化プロピレングリコールジオレエート、エポキシ化ヤシ油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化脂肪酸メチルエステル、上記のそれぞれのエポキシ化誘導体およびその組合せからなる群から選択されるＥ３〜Ｅ６のいずれかの組成物。Ｅ８。約３０重量％〜約９９重量％のアセチル化キャスター成分および約１重量％〜約７０重量％のエポキシ化脂肪酸エステルを含むＥ３〜Ｅ７のいずれかの組成物。Ｅ９。０〜５未満のヒドロキシル価を有するアセチル化キャスター成分およびエポキシ化大豆油を含む、請求項Ｅ３〜Ｅ８のいずれかの組成物。Ｅ１０。第２のエポキシ化脂肪酸エステルを含む、請求項Ｅ３〜Ｅ９のいずれかの組成物。

実施形態Ｅ１１では、ポリマー組成物は、ポリマー樹脂と、アセチル化キャスター成分および任意選択のエポキシ化脂肪酸エステルを含む可塑剤組成物とを含む。Ｅ１２。Ｅ１〜Ｅ１０のいずれかの組成物を含む、Ｅ１１の組成物。Ｅ１３。そのポリマー樹脂が塩化ビニル樹脂を含む、Ｅ１１〜Ｅ１２のいずれかの組成物。Ｅ１４。可塑剤組成物が第１のエポキシ化脂肪酸エステルおよび第２のエポキシ化脂肪酸エステルを含む、Ｅ１１〜Ｅ１３のいずれかの組成物。Ｅ１５。１１３℃で１６８時間加熱エージングした後に、５０％を超える引張伸び保持率を有するプラックであるＥ１１〜Ｅ１４のいずれかの組成物。Ｅ１６。組成物が、１３６℃で１６８時間の加熱エージング後に５０％を超える引張伸び率を有するプラックである、Ｅ１１〜１５のいずれかの組成物。Ｅ１７。約１．０×１０^１０〜約１．０×１０^１７Ｏｈｍ ｃｍの体積固有抵抗値（volume resistivity）を有する、Ｅ１１〜Ｅ１６のいずれかの組成物。

実施形態Ｅ１８では、コーティングされた導電体は、導電体；およびポリマー樹脂と、アセチル化キャスター成分および任意選択のエポキシ化脂肪酸エステルを含む可塑剤組成物とを含む、導電体上のコーティングを含む。Ｅ１９。そのコーティングがＥ１〜Ｅ１７のいずれかの組成物を含む、Ｅ１８のコーティングされた導電体。Ｅ２０。そのコーティングがＵＬ−１５８１に従って測定される加熱試験に合格する、Ｅ１８〜Ｅ１９のいずれかのコーティングされた導電体。

試験方法
酸価（acid number）（または「酸の数値（acid value）」）は化合物中に存在する遊離酸の量の尺度である。酸価は、１ｇの物質中に存在する遊離酸（脂肪酸および／または例えば酢酸などの他の酸）を中和するのに必要な水酸化カリウムのミリグラム数である。酸価は、ドイツ標準ＤＩＮ５３４０２に従って測定される（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）。

ＡＰＨＡ色数は、ＨｕｎｔｅｒＬａｂから入手できるＣｏｌｏｒＱｕｅｓｔ ＸＥ測色計または同等物；２０ｍｍ透過セル；ＨｕｎｔｅｒＬａｂ Ｕｎｉｖｅｒｓａｌソフトウェア、バージョン４．１０または同等物；ＨｕｎｔｅｒＬａｂから入手できる白黒カラーリファレンスタイトル（color reference title）または同等物を用いて測定される；脱イオン（ＤＩ）水の測定ＡＰＨＡ色数はゼロである。

２５℃での密度はドイツ標準ＤＩＮ５１ ７５７に従って測定される（ｇ／ｃｍ^３）。

動的貯蔵弾性率（Ｇ’）およびガラス転移温度（Ｔｇ）は、動的機械分析（ＤＭＡ）装備（fixture）を備えたＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ ＡＲ１０００Ｎレオメーターを用いて動的機械分析（ＤＭＡ）により測定される。試料は矩形固体の形態であり、テンションモードで試験される。温度は、５℃／分のランプ速度で−１００℃〜＋１６０℃の範囲で変化させ、試験周波数は６．２８３ｒａｄ／ｓ（１Ｈｚ）で一定に保持される。サンプルの貯蔵および損失弾性率ならびにｔａｎδを温度の関数として測定する。ガラス転移温度（Ｔｇ）を、ピークのｔａｎδ測定値から決定する。低温可撓性の尺度として−２０℃での動的貯蔵弾性率（Ｇ’）を使用する。粘弾性材料の貯蔵および損失弾性率は、貯蔵エネルギー（弾性ポーション（elastic portion）を表す）および熱として逸散したエネルギー（粘性ポーションを表す）の尺度である。

ヒドロキシル価（Hydroxyl Number）（またはヒドロキシルの数値（hydroxyl value））はアセチル化度の目安であり、ポリマー中に存在するヒドロキシル基の数の尺度である。ヒドロキシル価は、１ｇのポリマー中に存在するヒドロキシル基を中和するのに必要な水酸化カリウムのミリグラム数である。ヒドロキシル価はドイツ標準ＤＩＮ５３ ２４０に従って測定される（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）。

ヨウ素価は水素化度の目安であり、ドイツ統一方法（German Einheitsmethode）ＤＧＦ Ｃ−Ｖ１１ａ（５３）に従って測定される（ｇ Ｉ_２／１００ｇ）。

ポリマー組成物における可塑剤相溶性は、規定された期間（例えば、７日間）高温（例えば、１１３℃または１３６℃）でエージングされた成形または押出試料の目視検査によって評価される。押出試料はワイヤーの形態（すなわち、導電体上に押し出された絶縁部）であってよい。１１３℃または１３６℃で７日間後に表面上の滲出物（スピュー）の量を「なし」、「微量」、「中程度」または「多量」でランク付けする。

ショア硬度はＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定される。

溶解温度は、その温度で可塑剤とＰＶＣ樹脂との不均一混合物が単一の相に変化するのが認められる温度である。溶解温度は、ドイツ標準ＤＩＮ５３ ４０８に従って、１ｇのＰＶＣを２０ｇの可塑剤に浸漬させ、顕微鏡下での観察によりＰＶＣが完全に溶解するのが認められるまで温度を段階的に上昇させることによって測定される（℃）。

コーティングされた導電体（押出ワイヤー）の表面平滑度は、日本のＭｉｔｕｔｏｙｏ社製の表面粗度測定装置を用いてＡＮＳＩ／ＡＳＭＥ Ｂ４６．１に従って測定される。

ＴＧ／ＤＴＡ．２２０を用いて５％質量損失の温度（℃）を測定する。可塑剤試料を、不活性ガスをパージさせながら１０Ｋ／分で室温から６００℃まで加熱し、発生する質量損失および熱的効果をサーモグラムで記録する。５％質量損失のための温度が高ければ高いほど揮発性はより低い。

エージングしていない試料、１１３℃または１３６℃で１６８時間エージングした試料について、成形プラックから切り出したドッグボーン、またはコーティングされた導電体（押出ワイヤー）から取り外された管状絶縁物のいずれかについて引張強度（ＴＳ）、引張強度保持率（ＴＳＲ）、引張伸び（ＴＥ）および引張伸び保持率（ＴＥＲ）（２インチ／分で）を、ＡＳＴＭ Ｄ６３８およびＵＬ１５８１／２５５６に従って測定する。

「ＵＬ１５８１」という用語は、電気用ワイヤー、ケーブルおよび可撓コードのためのUnderwriters Laboratories参考標準（Underwriters Laboratories Reference Standard for Electrical Wires, Cables, and Flexible Cords）である。ＵＬ１５８１は、ワイヤーおよびケーブルの標準において必要とされる導電体、絶縁体、ジャケットおよび他の被覆物のため、サンプル調製、試料選択および条件設定の方法のためならびに測定および計算のための具体的な詳細を含む。

粘度は、標準ＡＳＴＭ Ｄ４４５に従って、２５℃および／または４０℃でブルックフィールド−粘度計で測定される。

２３℃での体積固有抵抗値（Vol Res）（Ｏｈｍ−ｃｍ）は、５００ボルト直流でＡＳＴＭ Ｄ２５７に従って測定される。４０ミル厚さの成形プラックから３．５インチ径の試料を切り出し、Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ ４３２９Ａ高抵抗計と連結されたＨｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ １６００８Ａ抵抗セルを用いて試験する。

水分含量はドイツ標準ＤＩＮ５１ ７７７に従って測定される（％）。

１３６℃で７日間後の重量保持率（Ｗｔ．Ｒｅｔ．）（％）を、３０ミル厚さの成形プラックから切り出された１．２５インチ径の試料について測定する。

湿潤絶縁抵抗を、ＵＬ８３／２５５６に従って、１４ＡＷＧ固体銅導電体および０．０１５インチ絶縁厚さを有するワイヤーサンプルで測定する。サンプル長さは１４フィートであり、１０フィートはコイル状で水に浸漬されており、その両端の２フィートは電源へのリード線として働く。サンプルを水浴中７５℃で６００Ｖ ＡＣ下、最大で３６週間エージングする。絶縁抵抗を、Ｑｕａｄｔｅｃｈ１８６８Ａメグオームメーターを用いて、６０秒間５００Ｖ ＤＣをかけて測定する。最初の測定は、水浸漬の６時間後に電圧をかけないで実施する。続くすべての測定値を週１回の頻度で取る。

限定的なものではなく例示として本発明の開示の実施例を提供する。

Ａ．アセチル化キャスター成分。

（実施例１）
アセチル化キャスターワックスサンプル（ＡＣＷ１）調製
キャスターワックス（１１０ｇ）および無水酢酸（４０ｇ）を２５０ｍＬフラスコに投入する。フラスコを真空回転式蒸発器に固定し、ワックスが溶融するまで１００℃で加熱する。反応を常圧下１２０℃で４時間実施する。１１５℃の浴温で８００〜１００ミリバールの真空をかけて酢酸を除去する。液体生成物が得られる。

（実施例２）
アセチル化キャスターワックス（ＡＣＷ２）調製
キャスターワックス（１ｋｇ）を２Ｌフラスコに投入する。フラスコを、１００℃に予熱した浴中で機械式攪拌機および一般的な蒸留用ガラス装置に固定する。ワックスが溶融した後、無水酢酸（３７０ｇ）を加える。発熱反応のため温度は上昇する。１１５℃で４時間保持する。１１５℃の浴温で８００〜１８０ミリバールの真空をかけて酢酸を除去する。液体生成物が得られる。

（実施例３）
アセチル化ヒマシ油サンプル（ＡＣＯ）調製
ヒマシ油（１１０ｇ）および無水酢酸（４０ｇ）を２５０ｍＬフラスコに投入する。フラスコを１２０℃に加熱した真空回転式蒸発器に固定し、温度を１２０℃で３時間保持する。１２０℃の浴温で８００〜１５０ミリバールの真空をかけて酢酸を除去する。液体生成物が得られる。

（実施例４）
アセチル化キャスターワックス（ＡＣＷ３）調製
キャスターワックス（３７００ｇ）を５Ｌ反応器に投入する。反応器を機械式攪拌機および一般的な蒸留用ガラス装置で固定し、外浴で１００℃に加熱する。キャスターワックスを溶融させた後、無水酢酸（１２３３ｇ）を加える。温度は８４℃に低下するが発熱反応により１１５℃に上昇する。温度を１１５℃（内温）で８時間保持する。酸価が３ｍｇ ＫＯＨ／ｇより低くなるまで、８００〜１５０ミリバールの真空をかけて酢酸を除去する。液体生成物が得られる。

（実施例４Ａ）
アセチル化キャスターワックス（ＡＣＷ３Ａ）調製
キャスターワックス（３７００ｇ）を１０５℃で終夜かけて溶融させ、５Ｌ反応器に投入する。反応器を機械式攪拌機および一般的な蒸留用ガラス装置に固定し、外浴で１０５℃に加熱する。無水酢酸（１２３３ｇ）を加える。温度は８８℃に低下するが発熱反応により１１５℃に上昇する。温度を１２０℃（内温）で８時間保持し、室温で終夜保持する。酸価が１．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇになるまで、１１５℃の浴温で８００〜１５０ミリバールの真空をかけて残留酢酸を除去する。液体生成物が得られる。

（実施例５）
アセチル化ヒマシ油サンプル（ＡＣＯ）調製
ヒマシ油（７７３ｇ）および無水酢酸（２６６ｇ）を２Ｌフラスコに投入する。フラスコを、１１５℃に予熱した浴中で機械式攪拌機および一般的な蒸留用ガラス装置に固定する。温度を１１５℃で６時間保持する。１１５℃の浴温で８００〜１５０ミリバールの真空をかけて酢酸を除去する。液体生成物が得られる。

以下の表２に、実施例１〜５の特性を比較サンプル（市販されている、ヒマシ油およびキャスターワックスのアセチル化誘導体）と比較して示す。実施例１、２および４（ＡＣＷ）の可塑剤は比較サンプル３より相当粘度が低い。実施例３および５（ＡＣＯ）の可塑剤は比較サンプル１より低いヒドロキシル価を有する。実施例１〜５の可塑剤はすべて、比較サンプル２と比べてより低い揮発性（すなわち、より高い５％質量損失温度）、より小さい比重およびより高い溶液温度を示す。

表３は他の可塑剤ならびに略語およびそれぞれの供給源を示す。

Ｂ．熱可塑性組成物：ＰＶＣと可塑剤組成物のブレンド
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）と種々の可塑剤組成物および添加剤のブレンドとを含む熱可塑性組成物を以下の表４に示すようにして調製する。

熱可塑性組成物１、２および５（ブレンド１、２および５）
以下の手順を用いてブレンド１、２および５を調製する：
− 個々の成分を計量し、すべてを、スパチュラを用いて容器中で混合する。
− 慣用的なローターを備えた「４０ｃｍ^３」ブラベンダーミキシングボウルを用いて、４０ｒｐｍの設定で各配合物のバッチを作製する。
− 窒素でミキシングボウルをパージはしない。
− ＰＶＣの混合物および他の成分を加え１７５℃で５分間混合する。

体積固有抵抗値を除くすべての特性の試験用に、ミキシングボウルからのブレンド組成物を１７５℃、５分間で圧縮成形して３０ミル厚さのプラックにする。体積固有抵抗値は、４０ミル厚さの成形プラックから切り出した試料で測定する。

熱可塑性組成物３および６（ブレンド３および６）
以下の手順を用いてブレンド３および６を調製する：
− 可塑剤（およびエポキシ化大豆油（該当する場合））を６０℃で少なくとも３０分間予熱し、使用前に振とうする
− 個々の固体成分を計量し、すべてを、スパチュラを用いて容器中で混合する
− 以下のようにして可塑剤をＰＶＣ粉末中に浸み込ませることによって「ドライブレンド」を作製する。
− シグマブレードを備えた「４０ｃｍ^３」ブラベンダーミキシングボウルを８０℃で使用して４０ｒｐｍの設定で各配合物のバッチを作製する
− 窒素でミキシングボウルをパージはしない
− ２分間ウォーミングアップさせた後、ＰＶＣ粉末、充てん剤、Ｍａｒｋ（登録商標）６７９７およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６の混合物を加え、５分間混合する
− 可塑剤を加え１５分間混合する
− 停止して「ドライブレンド」を取り出す
− 次いで「ドライブレンド」を、以下の手順を用いて溶融混合する：
（ａ）慣用的なローターを備えた「４０ｃｍ^３」ブラベンダーミキシングボウル中で、４０ｒｐｍの設定で混合する
（ｂ）窒素でミキシングボウルをパージはしない
（ｃ）「ドライブレンド」を加え、１７５℃で５分間混合する

ブレンド組成物をミキシングボウルから取り出し１７５℃で５分間圧縮成形する。体積固有抵抗値を除くすべての特性の試験用に、試料を３０ミル成形プラックから切り出す。体積固有抵抗値は、４０ミル厚さの成形プラックから切り出した試料で測定する。

熱可塑性組成物４、７および８（ブレンド４、７および８）
以下の手順を用いてブレンド４、７および８を調製する：
− 可塑剤（およびエポキシ化大豆油（該当する場合））を６０℃で少なくとも３０分間予熱し、使用前に混合し振とうする
− 個々の固体成分を計量し、すべてを、スパチュラを用いて容器中で混合する。
− ヘンシェル混合機を用いて８０℃の設定温度および１８００ｒｐｍで、まず固体混合物をフラクシングさせ、次いで可塑剤を加えて１ｋｇの「ドライブレンド」を混合し、可塑剤収着（sorption）が完了するまでの時間を記録する。
− 「ドライブレンド」は、円錐型２軸スクリュー押出機（２５：１Ｌ／Ｄ）を用いて４５ｒｐｍおよびゾーン１＝１６０℃、ゾーン２＝１６５℃、ゾーン３＝１７０℃、ダイ＝１７５℃の設定温度プロファイルで溶融混合する。
− 次いで押し出された標準品を空冷しペレット化する。

ペレットを１７５℃で５分間圧縮成形する。体積固有抵抗値を除くすべての特性の試験用に、試料を３０ミル成形プラックから切り出す。体積固有抵抗値は４０ミル厚さの成形プラックから切り出した試料で測定する。また、２５：１単軸スクリュー押出機を１６０℃、１６５℃、１７０℃、１７５℃の設定温度で用いて０．０６４インチ（１４ＡＷＧ）固体銅導電体上にコーティングすることによって、ブレンド４およびブレンド８からのペレットをワイヤー／ケーブルにも加工する。コーティングされた導電体の外径は約０．０９４インチ（約０．０１５インチの壁厚）である。ワイヤー押し出しの際のダイ圧力を記録する。

熱可塑性組成物９（ブレンド９）
以下の手順を用いてブレンド９を調製する：
− Ｐａｒｉｃｉｎ（登録商標）８およびエポキシ化大豆油を６０℃で少なくとも６０分間予熱し、振とうさせて２５／７５重量％Ｐａｒｉｃｉｎ（登録商標）８／ＥＳＯ混合物（可塑剤組成物）を作製する。
− すべての成分（可塑剤および粘土充てん剤を除く）を、スパチュラを用いて容器中で混合することによって「固体混合物」を作製する。
− 以下のようにして可塑剤をＰＶＣ粉末中に浸み込ませることによって「ドライブレンド」を作製する。
− シグマブレードを備えた「４０ｃｍ^３」ブラベンダーミキシングボウルを９０℃で用いて４０ｒｐｍの設定で各配合物のバッチを作製する。
− 窒素でミキシングボウルをパージはしない。
− ２分間ウォーミングアップさせた後、「固体混合物」を加え、３０秒間混合する。
− 可塑剤を加えて６分間混合する。
− 充てん剤（粘土）を加えて６０秒間混合する。
− 停止し、「ドライブレンド」を取り出す。
− 次いで「ドライブレンド」を、以下の手順を用いて溶融混合する：
（ａ）カムローターを備えた「４０ｃｍ^３」ブラベンダーミキシングボウル中、４０ｒｐｍの設定で混合する。
（ｂ）窒素でミキシングボウルをパージはしない。
（ｃ）「ドライブレンド」を加え、１８０℃で２分間混合する。

ブレンド組成物をミキシングボウルから取り出し、１８０℃で５分間圧縮成形する。体積固有抵抗値およびショア硬度を除くすべての特性の試験用に、試料を３０ミル厚さの成形プラックから切り出す。体積固有抵抗値は４０ミル厚さの成形プラックから切り出した試料で測定する。ショア硬度は２５０ミル厚さの成形試料で測定する。

熱可塑性組成物１０（ブレンド１０）
以下の手順を用いてブレンド１０を調製する：
− ＡＣＷ、ＥＳＯ、Ｓ−Ｎ−Ｓ、ＴＯＴＭおよびＤＩＮＣＨを６０℃で少なくとも６０分間予熱する。振とうし、５０／５０重量％ＡＣＷ／ＥＳＯ、ＡＣＷ／Ｓ−Ｎ−Ｓ、ＡＣＷ／ＴＯＴＭ、ＡＣＷ／ＤＩＮＣＨ混合物（可塑剤組成物）を作製する
− スパチュラを用いて容器中ですべての成分（可塑剤および粘土充てん剤を除く）を混合して「固体混合物」を作製する
− 以下のようにして可塑剤をＰＶＣ粉末中に浸み込ませることによって「ドライブレンド」を作製する。
− シグマブレードを備えた「４０ｃｍ^３」ブラベンダーミキシングボウルを８０℃で使用して４０ｒｐｍの設定で各配合物のバッチを作製する
− 窒素でミキシングボウルをパージはしない
− ２分間ウォーミングアップさせた後、「固体混合物」を加え、３０秒間混合する
− 可塑剤を加え２分間混合する
− 充てん剤（粘土）を加え６０秒間混合する
− 停止して「ドライブレンド」を取り出す
− 次いで「ドライブレンド」を、以下の手順を用いて溶融混合する：
（ａ）カムローターを備えた「４０ｃｍ^３」ブラベンダーミキシングボウル中、４０ｒｐｍの設定で混合する
（ｂ）窒素でミキシングボウルをパージはしない
（ｃ）「ドライブレンド」を加え、１７５℃で２分間混合する

ブレンド組成物を、ミキシングボウルから取り出し、１７５℃で５分間圧縮成形する。試料を、体積固有抵抗値を除くすべての特性の試験用に３０ミル厚さに成形したプラックから切り出す。体積固有抵抗値は、４０ミル厚さに成形したプラックから切り出した試料で測定する。

熱可塑性組成物１０Ａ（ブレンド１０Ａ）
以下の手順を用いてブレンド１０Ａを調製する：
− 可塑剤を６０℃で少なくとも６０分間予熱し、使用前に振とうする
− 個々の固体成分を計量する
− 可塑剤をＰＶＣ粉末中に浸み込ませることによって「ドライブレンド」をまず作製し、次いで溶融混合物を作製する
− 以下の手順を用いて「ドライブレンド」を調製する：
（ａ）スパチュラを用いて容器中ですべてを（可塑剤および充てん剤を除く）混合して「固体混合物」を作製する。
（ｂ）９０℃の設定温度および１８００ｒｐｍでヘンシェル型高強度混合機を用いて、最初に固体混合物を６０秒間フラクシングさせ、次いで可塑剤を３６０秒間（６分間）かけて加えて混合し、最後に粘土を加えさらに９０秒間混合することによって３ｋｇの「ドライブレンド」を作製する。
（ｃ）停止して「ドライブレンド」を取り出す。
− 次いで、「ドライブレンド」を、円錐型２軸スクリュー押出機（２５：１Ｌ／Ｄ）を用いて４５ｒｐｍおよびゾーン１＝１７０℃、ゾーン２＝１７５℃、ゾーン３＝１８０℃、ダイ＝１８５℃の設定温度プロファイルで溶融混合する。次いで押し出されたストランドを空冷しペレット化する。

ペレットを１８０℃で５分間圧縮成形する。体積固有抵抗値およびショア硬度を除くすべての特性の試験用に、試料を３０ミル成形プラックから切り出す。体積固有抵抗値は、４０ミル厚さに成形したプラックから切り出した試料で測定する。ショア硬度は２５０ミル厚さの成形試料で測定する。ペレットを、２５：１単軸押出機を用いて４０ｒｐｍおよび１７０℃、１７５℃；１８０℃；１８５℃の設定温度で０．０６４インチ（１４ＡＷＧ）固体銅導電体上にコーティングすることによってワイヤー／ケーブルを加工するためにも使用する。コーティングされた導電体の外径は約０．０９４インチ（すなわち、約０．０１５インチの絶縁厚さ）である。ワイヤー押し出しの際のダイ圧力を記録する。ワイヤーの７５℃での湿潤絶縁抵抗を測定する。

表５に種々の熱可塑性組成物についての特性を示す。

表６から明らかなように、５０重量％／５０重量％のＥｘ４／ＥＳＯを含む可塑剤組成物は、比較可塑剤（５０重量％／５０重量％のＴＯＴＭ／ＤＴＤＰおよび５０重量％／５０重量％のＴＯＴＭ／ＥＳＯ）より迅速にＰＶＣ中に浸み込む。可塑剤組成物中のＥＳＯの量を増大させることも、浸み込み時間を短縮させるのに寄与する。

図１は、本発明の組成物の実施形態（ブレンド４中の８７重量％／１３重量％の実施例２／ＥＳＯ）の２００℃でのせん断依存性粘度を、可塑剤８７重量％／１３重量％のＴＯＴＭ／ＥＳＯ（ブレンド４中）と比較して示すプロットである。図１は、本発明の組成物が、ＴＯＴＭ可塑剤を含む比較組成物より大きいせん断薄層化（shear thinning）を示すことを例示している。

例示の可塑剤中のＥＳＯの量を増大させると、比較サンプルと比べて、特に９０℃水浴中でエージングした後、より大きい体積固有抵抗値を示す（表７）。

表８から明らかなように、比較サンプルと比べて、ＥＳＯを含む例示可塑剤は、（１）平滑なケーブルコーティング、かつ（２）１３６℃で加熱エージング後の引張特性の優れた保持率をもたらす。さらに、ＥＳＯを含む例示可塑剤は優れた電気特性をもたらす（表８Ａ）。具体的には、ワイヤーの長期湿潤絶縁抵抗は優れていて、０．１１５メガオーム／１０００ｆｔという最少合格要件を優に上回っており、２４週間後の絶縁抵抗が１週間当たり２％未満の減少という安定性基準に合格するものである。

Ｃ．アセチル化キャスター成分に対するキャスターワックスグレードの効果。
（実施例６〜１０）
室温でのアセチル化キャスターワックスの色および不溶性物質含量に対するキャスターワックスグレードの効果。
アセチル化を、５つの異なるグレードのキャスターワックス（ＣＷ６、ＣＷ７、ＣＷ８、ＣＷ９、ＣＷ１０）について実施する。キャスターワックス材料は異なる供給業者から得たものであり、アセチル化反応においてそのまま使用する。７５ｇの各キャスターワックスサンプルを、攪拌子、凝縮器、温度計および添加ロートを備えた２５０ｍＬ三つ口フラスコに入れる。混合物を窒素雰囲気下に置く。固体出発原料を８５〜９５℃で溶融させる。この混合物に、添加ロートを用いて２５ｇの無水酢酸を１００℃で徐々に加える。混合物をこの温度で１７時間保持する。得られたアセチル化混合物を７５℃に冷却する。凝縮器を蒸留ヘッド（ショートパス）で置き換える。過剰の無水酢酸および副生酢酸を真空下で除去する（真空ポンプを用いて約１０〜３０ｍｍＨｇで）。反応混合物を１００℃へ徐々に加熱する。全蒸留時間は５〜６時間である。蒸留が完了したら、生成物のアセチル化キャスターワックスサンプルＡＣＷ６、ＡＣＷ７、ＡＣＷ８、ＡＣＷ９、ＡＣＷ１０を室温に冷却し、フラスコから取り出す。結果を表９にまとめて示す。色をＨｕｎｔｅｒＬａｂからのＣｏｌｏｒＱｕｅｓｔ ＸＥを用いて測定する。酸価は、０．１Ｎ ＫＯＨ／ＭｅＯＨ、５０／５０キシレン／イソプロパノールおよび指示薬としてのフェノールフタレインを用いて測定する。表９は、出発キャスターワックス材料が、生成物の色および不溶性物質（ヘイズ）の生成において非常に重要な役割を果たしていることを示している。出発キャスターワックスの供給業者／グレードによって、生成物ＡＣＷ６−ＡＣＷ１０は、色およびヘイズ生成に関して差異を示している。

Ｄ．アセチル化キャスター成分の色および不溶性物質含量を低減するための再結晶化によるキャスターワックスの精製
（実施例１１〜１３）
アセチル化キャスターワックス（ＡＣＷ１１、ＡＣＷ１２、ＡＣＷ１３）の色および不溶性物質含量を低減する手段としての酢酸エチルまたはアセトンからの再結晶化によるキャスターワックスの精製
アセチル化反応で使用する前に、出発原料（キャスターワックス）を酢酸エチルまたはアセトンから再結晶化する。キャスターワックスの再結晶化によってアセチル化キャスターワックスの色が改善され、より明るい色がもたらされる。ＡＣＷ１１およびＡＣＷ１２は非再結晶化ＡＣＷ６より低いＡＰＨＡ値を有する。同様に、ＡＣＷ１３は非再結晶化ＡＣＷ７より低いＡＰＨＡ値を有する。結果を表１０に示す。

特に、本開示は、本明細書に含まれる実施形態および例示に限定されるものではなく、以下の特許請求の範囲の範囲内になるよう、実施形態の部分および異なる実施形態の要素の組合せを含むこれらの実施形態の改変形態を包含するものとする。

本開示の利点は、フタレートを含まないワイヤーおよびケーブルのためのコーティングである。
さらに、本出願は以下の発明もまた提供する：
［１］ ＤＩＮ５３４０２に従って測定して０〜５未満のヒドロキシル価を有するアセチル化ヒマシ油。
［２］ ＡＳＴＭ Ｄ４４５に従って測定して２５℃で２０００ｍ Ｐａ ｓ未満の粘度を有するアセチル化キャスターワックス。
［３］ アセチル化キャスター成分を含む第１の可塑剤および
第２の可塑剤
を含む組成物。
［４］ 前記第２の可塑剤がエポキシ化脂肪酸エステルを含む、［３］に記載の組成物。
［５］ ７０重量％未満のアセチル化キャスター成分を含む、［３］〜［４］のいずれかに記載の組成物。
［６］ 前記アセチル化キャスター成分が、アセチル化ヒマシ油、アセチル化キャスターワックスおよびその組合せからなる群から選択される、［３］〜［５］のいずれかに記載の組成物。
［７］ ポリマー樹脂、ならびに
アセチル化キャスター成分および任意選択で第２の可塑剤を含む可塑剤組成物
を含むポリマー組成物。
［８］ 前記第２の可塑剤がエポキシ化脂肪酸エステルを含む、［７］に記載のポリマー組成物。
［９］ 導電体、および
ポリマー樹脂と、アセチル化キャスター成分を含む可塑剤組成物とを含む、導電体上のコーティング
を含むコーティングされた導電体。
［１０］ 前記可塑剤組成物が、アセチル化キャスター成分を含む第１の可塑剤および第２の可塑剤を含む、［９］に記載のコーティングされた導電体。

Claims (10)

1. ＤＩＮ５３４０２に従って測定して０〜５未満のヒドロキシル価を有するアセチル化ヒマシ油。
2. ＡＳＴＭ Ｄ４４５に従って測定して２５℃で２０００ｍ Ｐａ ｓ未満の粘度を有するアセチル化キャスターワックス。
3. アセチル化キャスター成分を含む第１の可塑剤および
   第２の可塑剤
   を含む組成物。
4. 前記第２の可塑剤がエポキシ化脂肪酸エステルを含む、請求項３に記載の組成物。
5. ７０重量％未満のアセチル化キャスター成分を含む、請求項３〜４のいずれかに記載の組成物。
6. 前記アセチル化キャスター成分が、アセチル化ヒマシ油、アセチル化キャスターワックスおよびその組合せからなる群から選択される、請求項３〜５のいずれかに記載の組成物。
7. ポリマー樹脂、ならびに
   アセチル化キャスター成分および任意選択で第２の可塑剤とを含む可塑剤組成物
   を含むポリマー組成物。
8. 前記第２の可塑剤がエポキシ化脂肪酸エステルを含む、請求項７に記載のポリマー組成物。
9. 導電体、および
   ポリマー樹脂と、アセチル化キャスター成分を含む可塑剤組成物とを含む、導電体上のコーティング
   を含むコーティングされた導電体。
10. 前記可塑剤組成物が、アセチル化キャスター成分を含む第１の可塑剤および第２の可塑剤を含む、請求項９に記載のコーティングされた導電体。

Images