TW201111377A

TW201111377A - Thiazolylpiperidine derivatives as fungicides

Info

Publication number: TW201111377A
Application number: TW099120173A
Authority: TW
Inventors: Pierre Cristau; Nicola Rahn; Tomoki Tsuchiya; Ulrike Wachendorff-Neumann; Juergen Benting
Original assignee: Bayer Cropscience Ag
Priority date: 2009-06-23
Filing date: 2010-06-22
Publication date: 2011-04-01
Also published as: PE20121047A1; EA201270059A1; AR077066A1; ZA201109365B; CA2766199A1; CL2011003180A1; WO2010149275A1; KR20120050434A; CN102459254A; CN104059059A; CO6480909A2; EP2272846A1; IL216344A0; EP2445907A1; US20110046178A1; US20130090476A1; US20130090477A1; MX2011013706A; BRPI1014077A8; JP2012530734A

Description

201111377 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於噻唑六氫吡啶衍生物，其在農藥上的活性鹽類，其在植物内及/或植物上或在植物的種子内及/或種子上用於控制植物病原性有害真菌之用途、方法及組成物，用於製備此組成物及處理種子之方法，以及其在農業、園藝及森林、在動物健康、在材料保護以及在家庭與衛生領域中用於控制植物病原性有害真菌之用途。本發^月還關於一種用於製備噻唑六氫吡啶衍生物之方法【先前技術】已知某些雜環基取代的噻唑類可以作為抗真菌的農作物保護劑使用（見 WO 07/014290、WO 08/013925、 WO 08/013622 ^ WO 08/091594 ' WO 08/091580 ' WO 09/055514、WO 09/094407、WO 09/094445、WO 09/132785、 WO 10/037479)。但是，這些化合物的抗真菌活性，特別是在低使用率下，不是都足夠。 WO 08/083238揭示某些嗔唑六氫吡啶硫化物及砜衍生物’其同樣可以作為藥劑使用，在此情形中用於治療糖尿病及代謝功能異常。但是，沒有揭示在真菌病原上的作用。自從現代農作物保護劑在生態及經濟上的要求不斷地增加，例如關於活性範圍、毒性、選擇性、使用率、殘留物的形成及有利的製造，還有額外例如抵抗性的問題，持續需求研發新穎的農作物保護劑，特別是抗真菌劑，其至少在部份方面具有超越已知抗真菌劑之優點。 4 201111377 【發明内容】本發明提供式(I)之化合物

其中符號具有下面的意義： A代表可以含有至多3個取代基之苯基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列： ?基、硝基、函基、crc6-烷基、Cl_c4_函烷基、c3_c6_ 環烷基、CVCV鹵環烷基、c4_Cl〇·環烷基烷基、烷基環烷基、C5-C1(r烷基環烷基烷基、C2_C6_烯基、C2_C6_ 鹵烯基、C2-C6-炔基、C2_C6-鹵炔基、三(CVCV烷基)石夕烷基、午基、苯基、羥基、Cl_C4_烧氧基、Ci_C4_鹵烷氧基、OCH2OCH3、SH、C1-C4-烧硫基、烧硫基、 CHO、COOH、（CrC4-烷氧基)幾基、CONR3R4、 CR3=NOR4、（CrC4-烧基)毅基、（(^-匚4__烧基)幾基、 (C1-C4-烧基)幾氧基、（C1-C4-烧基)幾硫基、Q-C4-烧基亞石黃酿基、C1-C4-自烧基亞續酿基、C1-C4-烧基續酿基、 crc4-鹵烷基磺醯基、NR3R4、NR3COR4、SF5、 S02NR3R4、c2-c4·烷氧基烷基、或1-曱氧基環丙基，或 201111377 A代表選自包括下列之雜芳基：呋喃_2_基、呋喃_3_基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、異啐唑_3_基、異呤唑_4_基、異呤唑-5-基、吡咯-1-基、吡咯_2_基、吡咯_3_基、咩唑_2_ 基、啐唑斗基、呤唑_5_基、噻唑_2_基、噻唑_4_基、噻唾-5-基、異嗔嗤-3-基、異喧唾_4-基、異嘆唾-5-基、α比唑-1-基、吡唑-3-基、吡唾_4_基、咪唑-1-基、咪唑_2_ 基、咪唑-4-基、吡啶_2_基、吡啶_3_基、吡啶_4_基、嗒畊-3-基、嗒啡-4-基、嘧啶_2_基、嘧啶_4_基或嘧啶_5_ 基，其可以含有至多3個取代基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：在碳的取代基：氰基、破基、i基、CrC6-烧基、CrQ·鹵烷基、C3-C6-環烷基、C3-C6-鹵環烷基C4-C10-環烷基烷基、C4-C1(r 烷基環烷基、C5-C1G-烷基環烷基烷基、C2-C6-烯基、 C2-C6-鹵稀基、C2-C6-炔基、C2-C6-鹵快基、三(C丨-C4-院基)石夕烧基、午基、苯基、經基、Cj-Cr烧氧基、cvcv 鹵烧氧基、〇CH2OCH3、SH、CrCr烧硫基、（：!-(：6-鹵烷硫基、CHO、COOH、（CrC4-烷氧基)羰基、CONR3R4、 CR3=NOR4、（CrC4-烷基)羰基、（CVCV鹵烷基)羰基、 (crc4-烷基)羰氧基、（crc4-烷基)羰硫基、crc4-烷基亞磺醯基、CrC4-鹵烷基亞磺醯基、CrCc烷基磺醯基、 crc4-鹵烷基磺醯基、NR3R4、NR3COR4、SF5、 S02NR3R4、C2-C4-烷氧基烷基或1-甲氧基環丙基，在氮的取代基： 6 201111377 經基、象基、NR3R4、crcv烷基、cvc4-鹵烷基、c3-c6-環燒基、CVQ确環烷基、c4_ClQ_烷基環烷基、c2_c6-埽基C2-C6-_烯基、c2-C6-炔基或C2-C6-鹵炔基， G代表(C(r5)2)p其中p = 1或2，或 G代表NH’先決條件是g連接至A的碳原子， Y代表硫或氧，

Rl代表氫、CrC2•烷基、cvcv鹵烷基或齒基， η = 〇至 2， R2代表crc8·院基、Crc4-i烷基、c2-c6-埽基、Ch：6_块基、金剛烷-1-基或金剛烷-2-基，、或 r2代表未經取代或經取代的QrCw環烷基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：氰基、ώ基、C】-C6-炫*基、C〗-C6- _院基、C3-C6-環燒芙、匸2七6-坤基、C2-C6- _稀基、C2_C6-快基、Ca-Cg- 1¾块夷、二(CrC4_烧基)砍烧基、苯基、楚基、_基、燒氧基、Crc6-鹵烷氧基、C2-C6-烯氧基、C2-C6-炔氧基、c 1 ^6" 燒硫基或C1-C6-鹵烧硫基，或 R2代表未經取代或經取代的c5-c1(r環烯基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：氰基、鹵基、Q-CV烷基、crc6-鹵炫基、c3-c6-環烷基、 C2-C6-稀基、C2-C6-鹵稀基、C2-C6_快基、C2-C6- _ 块基、二(C^-C4·烧基)石夕烧基、苯基、經基’基、Ci-C6-燒氧 201111377 基、cr C6-齒烷氧基、c2-c6-烯氧基、c2-c6-炔氧基、crc6-炫硫基或（^1-06-_烧硫基，或 R2代表未經取代或經取代的苯基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：氮基、石肖基、鹵基、Ci_C6_烧基、C1-C4-鹵院基、（^3_匸6_ 環烷基、C3-C6-ii環烷基、c4-c10-環烷基烷基、c4-c10-鹵％烧基烧基、C4-C1Q-烧基環院基、C5-CW烧基環烧基烧基、C4-C1Q-壤烧氧基烧基、C2-C(5-稀基、C2-C6-函稀基、 C3-C8-環稀基、C3-Cs-齒環稀基、C2-C6-快基、C2-C6-齒炔基、c2-c6-烷氧基烷基、c2-c6-_烷氧基烷基、c3-c8-烧氧基烧氧基烧基、二(C1-C4-烧基)梦烧基、乎基、苯基、羥基、CrC6-烷氧基、C2-C6-烷氧基烷氧基、Q-C6-鹵烷氧基、C2-C6-烯氧基、c2-c6-鹵烯氧基、c2-c6-炔氧基、 cvcvii炔氧基、c3-c6-環烷氧基、c3-c6-環烷氧基、 C3-C6-鹵環烷氧基、C4-C10-環烷基烷氧基、NR3R4、SH、 SF5、C】-C6_烧硫基、C】-C6-_烧硫基、C3-C6*·環烧硫基、 CHO、COOH、（CrC6-烷氧基)幾基、CONR3R4、 CR3=NOR4、（CrCV烧基)幾基、（CVQ-鹵烧基)数基、 (crc6·烷基)羰氧基、（crc6-齒烷基)羰氧基、（crc6-烷基）羰硫基、crc6-烷基亞磺醯基、Crc6-鹵烷基亞磺醯基、CrCV烷基磺醯基、crc6-鹵烷基磺醯基、NR3COR4 或 so2nr3r4，或 R2代表飽和或部份或全部不飽和的未經取代或經取代的萘 8 201111377 基或節基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列. 氰基、硝基、鹵基、CrC6-烷基、Ci-Cri烷基、c3_c6_ 烧基、C2-C6-稀基、C2-C6-鹵稀基、C2-C6-快基、C2-C6· 鹵炔基、三(C】-C4-烷基)矽烷基、苄基、苯基、羥基、Cl_c6_ 烧氧基、Ci-C^ _烧氧基、C2-C6-婦乳基、C2-C6-块氧基、 cvc6-烷硫基或crc6-鹵烷硫基，或 R2代表未經取代或經取代的5-或6-員雜芳基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：在碳的取代基：氰基、硝基、鹵基、CrC6-烷基、c^Cy 鹵烷基、C3-C6_環烷基、C3-C6-鹵環烷基、C4-C10-環烷基烧基、C4-Cig-烧基環烧基、C5-C1Q-炫基環烧基烧基、 C2-C6-烯基、C2-C6-鹵稀基、C2-C6-炔基、C2-C6-鹵块基、三(cvc4-烷基)矽烷基、苄基、苯基、羥基、C丨-C4-烷氧基、CVCr鹵烷氧基、OCH2OCH3、SH、CVCr烷硫基、 CrC6-鹵烷硫基、COOH、（CrC4-烷氧基)羰基、 CONR3R4、（Q-Cr烧基)幾基、（C「C4·鹵烷基)幾基、 (CrC4-烷基)羰氧基、（CrC4_烷基)羰硫基、CrC4-烷基亞㉖酸基、Ci-C4-鹵烧基亞續酸基、C1-C4-烧基續酿基、 crc4-鹵烷基磺醯基、NR3R4、NR3COR4、SF5、 S02NR3R4、C2-C4-烧氧基烧基或1-曱氧基環丙基，在氮的取代基：氰基、CVC6-烷基、crc3-鹵烷基、c3-c6-環烷基、C3-C6-ii環烷基、c4-c1()-烷基環烷基、c2-c6-缚基、C2-C6-鹵稀基、C2-C6-炔基、C2-C6-鹵快基或苯基， 201111377 R2代表苯並·稠合未經取代或經取代的5-或6-員雜芳基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：在碳的取代基：氰基、硝基、i基、crc6-烷基、crc3_ 鹵烷基、CrCV環烷基、C3-CV_環烷基c4-C1{r環烷基烷基、CVCht烷基環烷基、c5-c1(r烷基環烷基烷基、 c2-c6-烯基、C2-C6-鹵烯基、C2-C6-炔基、c2-c6-鹵炔基、三(CrC4_烷基)矽烷基、苄基、苯基、羥基、crC4-烷氧基、C1-C4-齒烧氧基、OCH2OCH3、SH、C1-C4·烧硫基、匸1-(：6-_烷硫基、COOH、（Crc4-烧氧基)幾基、 Conr3r4、（ci-c4-炫基)#炭基、（CrC4-鹵烧基)幾基、 (CrCV烷基)羰氧基、（CrC4-烷基)羰硫基、crC4-烷基亞磺醯基、CrCr鹵烷基亞磺醯基、q-Cr烷基磺醯基、 Ci-C4-鹵烧基續醯基、NR3R4、NR3COR4、SF5、 S〇2NR3R4、C2-C4-烧氧基烷基或ι_曱氧基環丙基，在氮的取代基：氰基、Ci-CV烧基、Crc3-鹵烷基、c3-c6-環烧基、C3-C6-齒環烷基、C4-C1(r烷基環烷基、c2-c6- 烯基、C2_(V鹵烯基、cvcv炔基、c2-c6-鹵炔基或苯基，或 R2代表未經取代或經取代的c5-c15-雜環基，其中可能的取代基彼此獨立地是選自下列：在碳的取代基：氰基、硝基、！I基、CrC6-烷基、Ci_C3_ i烧基、c3-c6-環烷基、c3-c6-ii環烷基c4-c1(r環烷基院基、CVCw-烷基環烷基、c5-C1Q-烷基環烷基烷基、 c2-c6-烯基、c2-c6-鹵烯基、c2-c6-快基、c2-c6- i 炔基、 201111377 三(CrCp烷基)矽烷基、苄基、苯基、羥基、Cl_c4_烷氧基、C「C4-鹵烷氧基、〇CH2OCH3、SH、CVCr烷硫基、 Cj-CV鹵烷硫基、COOH、（Q-Q-烷氧基)羰基、 CONR3R4、（CrC4-烧基)羰基、（CrQ-鹵烧基)幾基、 (CrQ-烧基)羰氧基、（Cl_C4_烷基)羰硫基、Cl_C4_烷基亞磺醯基、CVC4-鹵烷基亞磺醯基、Q-C4-烷基磺醯基、 CVQ-鹵烷基磺醯基、NR3R4、NR3c〇R4、sf5、 S〇2Nr3r4、C2_C4-烷氧基烷基或1-甲氧基環丙基，在氮的取代基：氰基、Crc6-烷基、crc3-鹵烷基、c3-c6-環烧基、C3-C6-鹵環烷基、c4_Ci()_烧基環烷基、c2_c6-烯基、c2-c6-ii稀基、c2_c6_炔基、C2_C6_鹵炔基或苯基， R、R4彼此獨立地代表氫、Ci_C4_烷基、Ci_C3_鹵烷基、C3_C6_ 環烧基、节基或苯基， R是相同或不同且彼此獨立地是氫、Ci_c2_烷基或c厂c2_ 鹵烧基，，及其在農藥上的活性鹽類。本發明也提供式(I)化合物作為殺菌劑之用途。根據本發明式(I)之嗔α坐六氮σ比咬衍生物以及其在農藥 t的活性鹽類非常合適用於控制植物病原性的有害真菌。上述根據本發明之化合物特別具有強烈的抗真菌活性 ^可以同時用在農作物保護、家庭及衛生領域以及材料保蠖。，式(I)化合物可以存在為純的形式及多種可能的異構物形式之混合物’特別是立體異構物例如E a Z、蘇及赤、以及光學異構物例如尺及s異構物或旋轉對映異構物，以 11 201111377 及如果適當的互變異構物。所請的是£及z異構物、蘇及赤、以及光學異構物，這些異構物之任何混合物，以及可能的互變異構物形式。較佳的式(I)化合物是其中一或多個符號具有其中一個下面的意義： A代表可以含有至多3個取代基之苯基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：氰基、硝基、i基、CrC4-烧基、crC3-_烧基、c3-C6_ ί哀烧基、C2-C4-烯基、c2-c4-块基、CVCV烧氧基、c^-CV 鹵烧氧基、C〗-C4_烧硫基、CrC3__烷硫基、（Ci_c4_烧氧基)羰基、（crc4-烷基)羰基、（Cl-c3__烷基)羰基、Ci_c4_ 烷基亞磺醯基、心-(：3-_烷基亞磺醯基、Ci_c4_烷基磺醯基或crc3-鹵烷基磺醯基，或 A代表選自包括下列之雜芳基：呋喃_.2-基、呋喃_3_基、噻吩-2-基、α塞吩_3_基、異噚。坐_3_基、異坐冰基、異啐唑-5-基、吡咯小基、吡咯_2_基、吡咯各基、十坐_2_ 基、气唑-4-基、啐唑_5_基、噻唑_2_基、噻唑·4_基、噻唑-5-基、異噻唑_3_基、異噻唑_4_基、異噻唑_5_基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑基、咪唑_2_ 基、咪唑-4-基、吡啶-2-基、吡啶_3_基、吡啶_4_基、嗒畊-3-基、嗒畊_4_基、嘧啶基、嘧啶_4_基或嘧啶_5_ 基，其可以含有至多3個取代基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列： 12 201111377 在碳的取代基：氰基、硝基、i基、CrQ-烷基、CVC3-鹵烷基、環丙基、CrO烷氧基、CrC3-齒烷氧基、Crc4-烧硫基或cvcs-ii烧硫基，在氮的取代基：crc4-烷基、crc3-函烷基、環丙基、 C2-C4-稀基或C2-C4-炔基， G 代表 C(R5)2， γ代表硫或氧， R1代表氫、CrC2-烷基或鹵基， η = 0 至 2， R代表Ci_C6_烧基、C1-C2-鹵烧基、C2-C6-稀基、C2-C4-快基、金剛烷-1-基或金剛烷-2-基，或 R2代表可以含有至多4個取代基之c5-c1()-環烷基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：氰基、鹵基、CrC4-烷基、CVC3-鹵烷基、c3-c6-環烷基、 c2-c4-烯基、c2-c4-_ 烯基、c2-c4-炔基、C2-C4-鹵炔基、三(CrC3-烷基)矽烷基、苯基、酮基、Ci-C4-烷氧基、CrC3-鹵烷氧基、cvcv烯氧基、C2-C4-炔氧基、CrC4-烧硫基或CrC3-鹵烷硫基，或 R2代表可以含有至多4個取代基之c5-c1(r環烯基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：鼠基、_基、C1-C4··烧基、C〗-C3- έ炫基、Cs-Cg-環燒基、 C2-C4-烯基、C2-C4-鹵烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-鹵块基、二(C】-C3·烧基)石夕烧基、苯基、綱基、Ci-C4-燒氧基、clec _ 13 201111377 鹵烧氧基、C2-C4-稀氧基、C2_C4-快氧基、C1-C4·烧硫基或Ci-C3-_烧硫基’ 或 R2代表可以含有至多3個取代基之苯基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：鼠基、瑣基、鹵基、C1-C4-烧基、C1-C3-鹵烧基、C3-C6-環烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-鹵烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-鹵炔基、三(Ci-Cr烷基)矽烷基、苄基、苯基、Ci-Cr烷氧基、Ci_C3-_烧氧基、C2-C4-稀氧基、C2-C4-快氧基、 C1-C4-烧硫基、C1-C3-鹵烧硫基、（C1-C4-烧氧基)参炭基、 (C1-C4-烧基)_炭基、C1-C4-烧基亞石黃酿基、C1-C3-鹵烧基亞續酿基、烧基確酿基或C1-C3-鹵炫*基續酷基* 或 R2代表茶-1-基、茶-2-基、1，2,3,4-四鼠奈-1-基、1，2,3,4-四風奈-2-基、5,6,7,8-四氮奈-1-基、5,6,7,8-四氮奈-2-基、十氫萘-1-基、十氫萘-2-基、1Η-茚-1-基、1Η-茚-2-基、 1Η-茚-3-基、1Η-茚-4-基、1Η-茚-5-基、1Η-茚-6-基、 1Η-茚-7-基、氫茚-1-基、氫茚-2-基、氫茚-3-基、氫茚 -4-基或氫茚-5-基，其可以含有至多3個取代基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：氰基、石肖基、鹵基、C1-C4-烧基、C1-C3-函烧基、C3-C6-環烧基、C2-C4-稀基、C2-C4-鹵細基、C2-C4-快基、C2-C4-鹵炔基、三(CrC3-烷基)矽烷基、苄基、苯基、（：〗-(：4-烷氧基、CrC3-i|烷氧基、C2-C4-烯氧基、C2-C4-炔氧基、 201111377

CrC4-燒硫基或（^-(1：3-_烧硫基，或 R代表吱鳴-2-基、吱鳴-3-基、嗔吩-2-基、π塞吩_3-基、異呤唾-3-基、異崎唑-4-基、異呤唑_5_基、吡咯_丨_基、吡嘻-2-基、吡洛-3-基、噚。坐_2_基、噚唾_4_基、α寻哇_5_ 基、嗔唾-2-基、嗟唾·4_基、喧唾_5_基、異嗟唾_3_基、異噻唆-4-基、異噻唑-5-基、吡唑_ι_基、吡唾_3_基、吼唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑_2_基、咪唑_4_基、12,4_α号二唑-3-基、1，2,4-啐二唑-5-基、1，3,4-嘮二唑_2_基、四唑-5-基、1，2,4-喧二唑-3-基、1，2,4-嗜二唑-5-基、1，3,4- 噻二唑-2-基、1,2,3-三唑-1-基、uj·三唑_2_基、丨，2,3_ 三唑-4-基、1,2,4-三唑-1-基、l，2,4-三唑-3-基、1,2,4-三 0坐-4-基、四。坐-5_基、σ比σ定_2_基、σ比咬_3_基、吼咬_4_ 基、塔畊-3-基、塔畊-4-基、痛。定-2-基、癌唆-4-基、嘴啶-5-基、吡畊-2-基、1，3,5-三畊-2-基或1，2,4-三畊-3-基，其可以含有至多3個取代基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：在碳的取代基：氰基、硝基、齒基、CrC4-烧基、CrC3-鹵烷基、C3-C6-環烷基、c2-c4-烯基、c2-c4- g稀基、c2-c4-炔基、CVCV鹵炔基、三(Ci-CV烧基)石夕烧基、苄基、笨基、CrC4-烷氧基、crC3-鹵烷氧基、crc4-烧硫基、CVCV 鹵烷硫基、（CrC4-烷氧基)羰基、（crc4-烷基)羰基、 (CrC3·函烧基)幾基、（C「C4-烧基)幾氧基、（crc4-院基) 数硫基、CrC4_院基亞續醯基、C]-C3-函炫基亞續醯基、 15 201111377

CrCV烧基續醯基或crC3-鹵烧基續蕴基，在氮的取代基：CrCr烷基、CrC3-鹵烷基、C3-C6-環烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-鹵稀基、c2-C4-炔基、C2-C4-ii 块基或苯基，或 R代表吲α朵-1-基、吲α朵-2-基、吲唯_3_基、吲u朵-4-基、吲 °朵-5-基、ρ引哚-6-基、吲π朵_7_基、苯並咪^坐小基、苯並味唾-2-基、苯並咪唑-4-基、苯並咪唑-5-基、^唑基、吲唑-3-基、吲唑-4-基、吲唑_5_基、吲唑_6_基、吲唑-7-基、吲唑-2-基、1-苯並呋喃_2_基、丨_苯並呋喃_3_ 基、1-苯並呋喃-4-基、1-苯並呋喃·5_基、^苯並呋喃_6_ 基、1-苯並呋喃-7-基、1-苯並噻吩_2_基、丨-苯並噻吩_3_ 基、1-苯並噻吩-4-基、1-苯並噻吩_5_基、1_苯並噻吩_6_ 基、1-苯並π塞吩-7-基、1，3-笨並嗜嗤_2·基、ι，3_苯並〇塞唑-4-基、1，3-苯並噻唑-5-基、1，3-苯並噻唑_6_基、n 苯並噻唑-7-基、1，3-苯並畤唑-2-基、1，3·苯並啐唑基、1，3-苯並噚唑-5-基、1，3-苯並呤唑_6_基、Li苯並喝唑-7-基、喳咁-2-基、喳啩-3-基、喳咁_4_基、喳唯_5_ 基、喳啩-6-基、喳啉-7-基、喳唯基、異喳咁_丨_基、異喳唯-3-基、異喳咁-4-基、異喳啉_5_基、異喳啉_6_ 基、異喳咁_7_基或異喳啡_8_基，其可以含有至乡3個取代基，其+棘代基彼此獨立地是選自下列：在碳的取代基：氰基、硝基、_基、CrC4院基、Ci-C3_ 齒烧基、C3-CV環院基、c2-c4-烯基、C2々_基、C2_C4_ 201111377 炔基、Cz-Cr鹵炔基、三(CrC3·烷基)石夕烷基、苄基、笨基、CVCV烷氧基、CrQr鹵烷氧基、CrCV烧硫基、CVC3-鹵烷硫基、烷氧基)羰基、（CrC4_烷基)羰基、 (CrC3-齒烧基)幾基、（q-CV烧基)数氧基、（CVQ-烧基）羰硫基、CrC4_烧基亞續蕴基、crc3-鹵烧基亞績酿基、 CrCr烷基磺醯基或CVCV齒烷基磺醯基，在氮的取代基：CVCr烷基、CrC3-鹵烷基、C3-C6-環燒基、C2-C4-烯基、C2-C4-鹵烯基、C2-Cr炔基、C2-C4-ij 快基或苯基，或 R2代表可以含有至多3個取代基的c5-c1(r雜環基，其中可能的取代基彼此獨立地是選自下列：在石反的取代基.氰基、石肖基、鹵基、Q-C4-烧基、crC3_ 函烧基、C3-C6-環烧基、c2-c4-烯基、C2-C4-1|烯基、C2-C4-块基、（Varii炔基、三(C「C3·烧基μ夕烷基、+基、苯基、CkQ-烧氧基、CrCV函烧氧基、CrC4-烧硫基、CrC3-鹵烷硫基、（CrCr烷氧基)羰基、（crC4-烷基)羰基、 (Ci-cv鹵烷基)羰基、（Cl_C4_烷基)羰氧基、（Ci_C4_烷基) %硫基、（VQ-烧基亞磺醯基、q-CV鹵烷基亞磺醯基、 CVC4-烷基磺醯基或Cl_C3-_烷基磺醯基，在氮的取代基：CrC4_烷基、crC3_鹵烷基、crc6-環烷基、c2-c4-烯基、c2-C4-齒烯基、c2-C4-快基、c2-c4-齒炔基或苯基， R5是相同或不同且彼此獨立地是氫、曱基、乙基或cF3，及其在農藥上的活性鹽類。 17 201111377 特別較佳的式⑴化合物是其中一或多個符號具有其中一個下面的意義： A代表可以含有至多2個取代基之苯基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：氰基、硝基、鹵基、曱基、乙基、丙基、1-甲基乙基、 1,1-二曱基乙基、CF3、CHF2、C2F5、CC13、OMe、OEt、 O&oPr、OCF3、OCHF2、OC2F5、SMe 或 SCF3，或 A代表述自下列之雜方基· u夫喃-2-基、咬°南-3-基、α塞吩-2· 基、嘆吩-3-基、今11坐-2-基、σ寻β坐-4-基、4 α坐-5-基、嗔基、吡唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、吡咬-2-基、吼咬-3-基或吼咬-4-基，其可以含有至多2個取代基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：在碳的取代基：氰基、鹵基、曱基、乙基、丙基、1_曱基乙基、1,1-二曱基乙基、cf3、CHF2、C2F5、CC13、環丙基、OMe、OEt、〇—Pr、OCF3、OCHF2、OC2F5、SMe 或 SCF3，在氮的取代基：甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、1，1-二曱基乙基、CF3、CHF2、C2F5 或 CC13， G代表CH2， Y代表硫或氧， R1代表氫、曱基、氯或溴， η = 0 至 2， 201111377 R代表CkQ-烧基、CrCr!!烧基、金剛烧基或金剛烷 -2-基，或 R代表可以含有至多4個取代基之C5_c8_環烷基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：氰基、_基、曱基、乙基、丙基、1-曱基乙基、1，1-二曱基乙基、CF3、CHF2、C2F5、CC13、-CH=CH2、-CH2CH=CH2、 •^(f*)^^^1*、_^、〇Me、〇Et、〇z>sopr、〇CF3、 OCHF2、OC2F5、SMe 或 SCF3，或 R2代表可以含有至多4個取代基之c5_C8_環烯基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：氰基、鹵基、曱基、乙基、丙基、；μ曱基乙基、丨，^二曱基乙基、CF3、CHF2、C2F5、cci3、-CH=CH2、-CH2CH=CH2、三（曱基)石夕烷基、苯基、酮基、0Me、0Et、0加Pr、OCF3、 OCHF2、〇C2F5、SMe 或 SCF3，或 R2代表可以含有至多3個取代基之苯基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：氰基、硝基、鹵基、曱基、乙基、1-曱基乙基、1,1_二甲基乙基、CF3、CHF2、C2F5、CC13、-CH=CH2、-CH2CH=CH2、 -OCH、三（曱基)石夕烷基、苄基、苯基、OMe、OEt、O加Pr、〇CF3、〇CHF2、OC2F5、SMe 或 SCF3，或 R2代表萘-1-基、萘-2-基、1，2,3,4-四氫萘-1_基、1，2,3,4-四 19 201111377 氫萘-2-基、5,6,7,8-四氫萘小基、5,6,7,8_四氫萘_2_基、十氫萘-1-基、十氫萘-2-基、1H-茚-1-基、基、㈣冬基、犯M_基、1H+5_基、财二基土、 1H-節-7-基、氫择-1-基、氫節_2_基、氫節_3_基、氫茚 -4-基或氫節-5-基、其可以含有至多3個取代基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：氰基、硝基、鹵基、甲基、乙基、丨_甲基乙基、丨，^二甲基乙基、CF3、CHF2、C2F5、CC13、-CH=CH2、-CH2CH=CH2, 二（甲基)♦烧基、卞基、苯基、OMe、O它t、O/soPr、OCF3、〇CHF2、OC2F5、SMe 或 SCF3，或 r2代表呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、異 σ号0坐-3-基、異坐-4-基、異π号峻_5_基、a比π各_ι_基、π比洛-2-基、^比洛-3-基、垒·2-基、σ号α坐_4_基、p寻11 坐-5-基、嘍唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、異噻唑-3-基、異σ塞η坐_4_基、異σ塞。坐-5-基、π比哇_1_基、π比β坐-3-基、。比唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1，2,4-噚二唑-3_基、1，2,4-畤二唑-5-基、1，3,4-嘮二唑-2-基、四唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1，2,4-噻二唑-5-基、1，3,4-噻二唑-2-基、1，2,3-三唑-1-基、1，2,3-三唑-2-基、1，2,3-三唑-4-基、1，2,4-三唑-1-基、1，2,4-三唑-3-基、1，2,4-三唑·4-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、嗒畊-3-基、塔σ井-4-基、β密咬-2-基、喊β定-4-基、°密°定-5-基、π比畊-2-基、1，3,5-三畊-2-基或1，2,4-三畊-3-基， 201111377 其可以含有至多3個取代基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：在碳的取代基：氰基、石肖基、鹵基、甲基、乙基、1_曱基乙基、1，1-二曱基乙基、cf3、chf2、C2F5、CC13、 -CH=CH2、-CH2CH=CH2、三（曱基)石夕烷基、苄基、苯基、 OMe、OEt、OhoPr、OCF3、OCHF2、OC2F5、SMe 或 SCF3，在氮的取代基：曱基、乙基、1-曱基乙基、1，1-二曱基乙基或苯基，或 R2代表叫卜朵-1-基、弓卜朵-2-基、叫卜朵-3-基、叫丨哚-4-基、p引哚 -5-基、叫丨鳴-6-基、卜朵-7-基、苯並味σ坐-1-基、苯並σ米哇 -2-基、笨並σ米《坐-4-基、苯並°米唆-5-基、叫丨唾-1-基、ρ引嗤 -3-基、吲哇-4-基、ρ引唾-5-基、叫卜坐-6-基、ρ引唾-7-基、口引 °坐-2-基、1-苯並σ夫喃-2-基、1-苯並咬喃-3-基、1-苯並咬喃 -4-基、1 -苯並咬喃-5-基、1 -苯並咬南-6-基、1-苯並咬鳴-7_ 基、1-苯並噻吩-2-基、1-苯並噻吩-3-基、1-苯並噻吩-4-基、 1-苯並α塞吩-5-基、1-苯並°塞吩-6-基、1-苯並α塞吩-7-基、1，3_ 苯並噻唑-2-基、1，3-苯並噻唑_4_基、1，3-苯並噻唑-5-基、 1，3-苯並噻唑-6-基、1，3-苯並噻唑-7-基、1，3-苯並呤唑-2-基、1，3-苯並啐唑-4-基、1,3-苯並噚唑-5-基、1，3_苯並今唑 -6-基、1,3-苯並5^-7-基、1林-2-基、°奎0林-3-基、π奎α林_4_ 基、π奎π林_5_基、t*奎σ林-6-基、11奎σ林-7-基、σ奎σ林_8_基、異π奎啉-1-基、異喳喷-3-基、異喳咁-4-基、異喳咐-5-基、異喳啉-6-基、異喳咁-7-基或異喳咁-8-基， 21 201111377 其可以含有至多3個取代基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：在碳的取代基：氰基、硝基、鹵基、曱基、乙基、1_曱基乙基、1，1-二曱基乙基、cf3、CHF2、C2F5、CC13、 -CH=CH2、-CH2CH=CH2、三（曱基)石夕烷基、午基、苯基、〇Me、〇Et、O^Pr、OCF3、〇CHF2、OC2F5、SMe4SCF3, 在氮的取代基：曱基、乙基、曱基乙基、1，1-二曱基乙基或苯基，或 R2代表可以含有至多3個取代基之c5-C1(r雜環基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：在碳的取代基：氰基、硝基、鹵基、曱基、乙基、i —曱基乙基、1,1-二曱基乙基、CF3、CHF2、C2F5、CC13、 •CH=CH2、-CH2CH=CH2.三（曱基)石夕烷基、苄基、苯基、 OMe、OEt、0/奶Pr、OCF3、〇CHF2、〇C2F5、SMe 或 SCF3，在氮的取代基：曱基、乙基、i_曱基乙基、151_二曱基乙基或苯基，及其在農藥上的活性鹽類。非常特別較佳的式(I)化合物是其中一或多個符號具有其中一個下面的意義： A代表可以含有至多2個取代基之苯基，其中5亥取代基彼此獨立地是選自下列：氰基、鹵基、曱基、乙基、丙基、丨曱基乙基、匕卜二甲基乙基、CF3、CHF2、C2F5、CC13、〇Me、0CF3、 0CHF2 或〇c2F5， 22 201111377 或 A代表選自包括下列之雜芳基··吡唑_丨_基、吡唑_3_基、吡唑-4-基、吡啶_2_基、吡啶_3_基或吡啶_4_基，其可以含有至多2個取代基’其中該取代基彼此獨立地是選自下列：在碳的取代基：氰基、齒基、甲基、乙基、丙基、丨_曱基乙基、1，1-二甲基乙基、CF3、CHF2、C2F5、ccl3、〇Me、〇cf3、ochf2 或 oc2F5，在氮的取代基：甲基、乙基或CF3， G代表CH2， γ代表硫或氧， R1代表氫， η = 〇至 2， R代表甲基、乙基、1_甲基乙基、1?1_二曱基乙基丙基、丁基、戊基、己基、金剛烷_1_基或金剛烷_2_基，或 r2代表可以含有至多4個取代基之c5-C8環烷基，其中5亥取代基彼此獨立地是選自下列：甲基、乙基、丨-甲基乙基或1，1-二甲基乙基，或 R2代表可以含有至多4個取代基之C5_c8_環烯基，其中该取代基彼此獨立地是選自下列：曱基、乙基、丨-甲基乙基或U-二曱基乙基，或 R代表可以含有至多2個取代基之苯基， 23 201111377 其中該取代基彼此獨立地是選自下列：氰基、硝基、鹵基、甲基、乙基、丨_曱基乙基、二曱基乙基、CF3、CHF2、C2F5、cci3、-CH=CH2、-CH2CH=CH2、苄基、苯基、OMe、OCF3、〇CHF2、OC2F5、SMe 或 SCF3，或代表奈-1-基、奈—2-基、1，2,3,4-四氫茶-1-基、1，2,3,4-四氫萘-2-基、5,6,7,8-四氫萘-1-基、5,6,7,8·四氫萘-2-基、十氫萘-1-基、十氫萘-2-基、1H-葬-1-基、1H-雖-2-基、 1H-茚-3-基、1H-茚-4-基、1H-茚-5-基、1H-茚-6-基、 1H-茚-7-基、氫雖-1-基、氫節-2-基、氫節_3_基、氫茚 -4-基或氫茚_5_基，其可以含有至多2個取代基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：氰基、硝基、函基、曱基、乙基、1-曱基乙基、1，1-二曱基乙基、CF3、chf2、C2F5、CC13、-CH=CH2、-CH2CH=CH2、三（曱基)矽烷基、苄基、苯基、〇]^^、〇£卜〇&0?1'、〇€卩3、 OCHF2、〇c2F5、SMe 或 SCF3，或 R2代表呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、異 0号嗤-3-基、異咩唑_4_基、異畤唑_5-基、吡咯-1-基、 °比°各-2-基、σ比π各-3-基、σ号η坐-2-基、今β坐-4-基、α号嗤 -5-基、噻唑1_2基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、異噻唑-3_ 基、異噻唑-4-基、異噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑_4_基、咪唑_1_基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、 1，2,4-吗二唑_3_基、ι，2,4-噚二唑-5-基、1，3,4-呤二唑-2- 24 201111377 基、四峻1-5-基、1，2,4-噻二唑-3-基、1，2,4_噻二唑_5_ 基、1，3,4·嘍一Β坐-2-基、1，2,3-三唾-1-基、ι，2,3_三唾基、1，2,3-三唑-4-基、1,2,4-三唑小基、丨又‘三唾_3· 基、1，2,4-三唑-4-基、吡啶-2-基、吡啶_3_基、吡咬·4_ 基、塔0井_3_基、塔畊_4_基、响。定_2_基、σ密咬-4_基、嘧啶-5-基、吡畊-2·基、1，3,5-三畊-2-基或1，2,4_三畊_3_ 基，其可以含有至多2個取代基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：在碳的取代基：氰基、石肖基、鹵基、甲基、乙基、丄_ 曱基乙基、1，1_二曱基乙基、cf3、chf2、C2F5、CC13、 -CH=CH2、-CH/HCH2、三（曱基)石夕烧基、辛基、笨基、OMe、OEt、OboPr、OCF3、〇CHF2、〇C2F5、SMe 或 SCF3，在氮的取代基：曱基、乙基、1-曱基乙基、u_二曱基乙基或苯基，或 R2代表吲呼、小基、吲咕、-2-基、吲咕_3_基、吲呼-4-基、p引哚-5-基、吲呼、-6-基、吲呼、-7-基、苯並咪唑_1_基、苯並味唾-2-基、苯並13米嗤-4-基、苯並味唾_5_基、叫丨嗤_ι_ 基、弓卜坐-3-基、弓卜坐-4-基、ρ引。坐-5-基、卜坐-6-基、吲唑-7-基、吲唑-2-基、1-苯並呋喃-2-基、1-苯並呋喃 -3-基、1-苯並呋喃-4-基、1-苯並呋喃基、1-苯並呋喃-6-基、1-苯並吱喃-7-基、1_苯並嗔吩_2_基、ι_苯並喧吩-3-基、1-苯並σ塞吩-4-基、1-苯並u塞吩_5_基、1_苯 25 201111377 並α塞吩-6-基、1-苯並σ塞吩-7-基、1，3-苯並嗔嗤_2_基、 1,3-苯並噻唑-4-基、1,3-苯並噻唑-5-基、1，3-苯並噻唑 -6-基、1，3-苯並°塞唾-7-基、1，3-苯並α号嗤基、1，3_ 苯並呤唑-4-基、1，3-苯並嘮唑-5-基、1，3-苯並吟唑-6-基、1,3-笨並啐唑-7-基、喳咁-2-基、喳啩-3-基、林 -4-基、σ奎0林-5-基、Π奎σ林-6-基、0奎α林-7-基、Π奎Π林_8_基、異σ奎啡-1-基、異β奎咐_3_基、異η奎啡_4-基、異α奎啡_5_ 基、異喳咁-6-基、異喳咁-7-基或異喳咁-8-基，其可以含有至多2個取代基’其中該取代基彼此獨立地是選自下列：在碳的取代基：氰基、硝基、函基、曱基、乙基、1_ 曱基乙基、1,1-二甲基乙基、CF3、CHF2、C2F5、CC13、 -CH=CH2、-CH2CH=CH2、三（甲基)石夕烷基、苄基、苯基、OMe、OEt、0/如Pr、OCF3、OCHF2、OC2F5、SMe 或 SCF3，在氮的取代基：曱基、乙基、1-曱基乙基、1，1_二曱基乙基或苯基，或 R2代表六氫吡啶-1-基、六氫吡啶-2-基、六氫吡啶-3-基、六氫吡啶-4-基、六氫吡畊_ι_基、六氫吡畊_2_基、六氫吡畊-3-基、嗎福啉_1_基、嗎福咁_2_基、嗎福咁_3_ 基、四氫吡喃-2-基、四氫吡喃_3_基、四氫吡喃_4_基、 1，2,3,4-四氫喳咁-1-基、丨，2,3,4·四氫異喳咁_2_基、 1，2,3,4-四氳〇奎11号11林-1-基、；1引0朵11林_1_基、異11弓卜朵0林_2_ 基、十氫4啉-1-基或十氫異喳咁_2_基， 26 201111377 其可以含有至多2個取代基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：在碳的取代基：氰基、硝基、鹵基、甲基、乙基、1-曱基乙基、1,1-二曱基乙基、CF3、CHF2、C2F5、CC13、 -CH=CH2、-CH2CH=CH2、三（曱基)矽烷基、苄基、苯基、 OMe、OEt、O/soPr、OCF3、OCHF2、OC2F5、SMe 或 SCF3，在氮的取代基：曱基、乙基、1-甲基乙基、1，1-二甲基乙基或苯基，及其在農藥上的活性鹽類。特殊較佳的式(I)化合物是其中一或多個符號具有其中一個下面的意義： A代表5-曱基-3-(三氟曱基)-1Η-吡唑-1-基， G代表CH2， Y代表硫或氧， R1代表氫， η = 0 至 2， R2代表萘-1-基、金剛烷-1-基、環己基、1-苯基四唑-5-基或 π奎11林-8 -基* 及其在農藥上的活性鹽類。特殊較佳的還有式(I)化合物，其中 Α代表未經取代或經取代的苯基，其中該取代基是彼此獨立地選自下列： 27 201111377 氰基、鹵基、曱基、乙基、丙基、1-曱基乙基、1，1-二甲基乙基、CF3、CHF2、C2F5、CC13 、OMe、OCF3、 OCHF2 或 OC2F5，且G代表-CH2- ’ 其中其他取代基具有一或多個上述的意義，及其在農藥上的活性鹽類。特殊較佳的還有式(I)化合物，其中 A代表未經取代或經取代的吡唑-1-基或吡唑-4-基，其可以含有至多2個取代基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：在碳的取代基：氰基、鹵基、曱基、乙基、丙基、1-曱基乙基、1,1-二甲基乙基、CF3、CHF2、C2F5、CC13、OMe、 OCF3、OCHF2 或 OC2F5，在氮的取代基：曱基、乙基或cf3，且G代表-CH2-，其中其他取代基具有一或多個上述的意義，及其在農藥上的活性鹽類。特殊較佳的還有式(I)化合物，其中 A代表5-曱基-3-(三氟甲基)-1Η-吡唑-1-基，其中其他取代基具有一或多個上述的意義，及其在農藥上的活性鹽類。特殊較佳的還有式(I)化合物，其中 A代表2,5-二曱基苯基、2,3,6-三氟苯基、2-曱基-5-硝基苯基、3,5-雙（二氟甲基)-1Η-吡唑-1-基、2,5-二氟苯基、 5-氯-2-甲基苯基、2,5-二曱氧基苯基、2-曱氧基-5-曱基 28 201111377 苯基、2,5-二曱基-1，3-噻唑-4-基、3,5-二曱基-1H-吡唑 -1-基、2,5-二氣苯基、2-氟-5-曱基苯基、2-溴-5-氟苯基、4-曱基-2-硫酮基-2,3-二氫-1,3-噻唑-5-基、3,5-二曱基-1,2-啐唑-4-基、2-氯-5-(三氟曱基)苯基、2-氟 -5-(三氟曱基）苯基、2-氯-5-甲基苯基、5-氣-2-曱氧基苯基、5-氟-2-曱基苯基’ 其中其他取代基具有一或多個上述的意義，及其在農藥上的活性鹽類。特殊較佳的還有式(I)化合物，其中 G 代表-CH2-，其中其他取代基具有一或多個上述的意義，及其在農藥上的活性鹽類。特殊較佳的還有式(I)化合物，其中 G代表-NH-，其中其他取代基具有一或多個上述的意義，其在農藥上的活性鹽類。特殊較佳的還有式(I)化合物，其中 Y代表氧，其中其他取代基具有一或多個上述的意義，及其在農藥上的活性鹽類。特殊較佳的還有式(I)化合物，其中 Y代表硫，其中其他取代基具有一或多個上述的意義，及其在農藥上的活性鹽類。特殊較佳的還有式(I)化合物，其中 29 201111377 R1代表氫，其中其他取代基具有一或多個上述的意義，及其在農藥上的活性鹽類。特殊較佳的還有式(I)化合物，其中 η = 0，其中其他取代基具有一或多個上述的意義，及其在農藥上的活性鹽類。特殊較佳的還有式(I)化合物，其中 η = 1，其中其他取代基具有一或多個上述的意義，及其在農藥上的活性鹽類。特殊較佳的還有式(I)化合物，其中 η = 2，其中其他取代基具有一或多個上述的意義，及其在農藥上的活性鹽類。特殊較佳的還有式(I)化合物，其中 R2代表萘-1-基，其中其他取代基具有一或多個上述的意義，及其在農藥上的活性鹽類。特殊較佳的還有式(I)化合物，其中 R2代表金剛烷-1-基，其中其他取代基具有一或多個上述的意義，及其在農藥上的活性鹽類。特殊較佳的還有式(I)化合物，其中 R2代表環己基， 201111377 其中其他取代基具有一或多個上述的意義，及其在農藥上的活性鹽類。特殊較佳的還有式(I)化合物，其中 R2代表1-苯基四唑-5-基，其中其他取代基具有一或多個上述的意義，及其在農藥上的活性鹽類。特殊較佳的還有式(I)化合物，其中 R2代表喳啉-8-基，其中其他取代基具有一或多個上述的意義，及其在農藥上的活性鹽類。特殊較佳的還有式(I)化合物，其中 R2代表2,5-二甲基呋喃-3-基、聯苯-2-基、萘-2-基、己基、 2，5-二曱基11 夫喃-3-基、2->臭苯基、5-苯基-4,5-二鼠-1，2_ 口号唑-3-基、1-苯基-1H-咪唑-2-基，其中其他取代基具有一或多個上述的意義，及其在農藥上的活性鹽類。上面提供的基團定義，需要時可以彼此組合。而且，個別的定義可以不適用。取決於上面定義的取代基之本質，式（I)化合物具有酸性或鹼性性質且可以與無機或有機酸或與鹼或與金屬離子形成鹽，如果適當時也可形成内鹽或加成物。如果式(I)化合物帶有胺基、烷基胺基或引發鹼性性質之其他基團時，這些化合物可以與酸反應而得到鹽類，或其在合成時直接得到為鹽類。如果式(I)化合物帶有羥基、羧基或引發酸性性質之其他基團時，這些化合物可以與鹼反應而得到鹽 31 201111377 類。合適的驗是例如驗金屬及鹼土金屬特別是納、钟、鎮及鈣之氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽，以及氨、含有(Ci_c4)_ 烷基之一級、二級及三級胺’（CrC4)-烷醇之單_、二_及三烷醇胺，膽鹼及氯膽鹼。在此方式中所得的鹽類也具有抗真菌、除草及抗昆蟲的性質。無機酸之實例是氫鹵酸類’例如氫氟酸、氫氯酸、氫溴酸及氫碘酸，硫酸、磷酸及硝酸，以及酸性鹽類例如 NaHS〇4及KHSO4。合適的有機酸是例如甲酸、碳酸及烷酉文例如乙酸、二氟乙酸、二氯乙酸及丙酸，以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、檸檬酸、苯曱酸、肉桂酸、草酸、飽和或單或雙不飽和的CVCw脂肪酸、烷基磺酸單酯類、烷基磺酸(含有1至20個碳原子的直鏈或支鏈烷基之磺酉文）、方基％酸或方基一石頁酸(芳基例如笨基及蒸基，其帶有一或兩個磺酸基）、烷基膦酸(含有丨至2 〇個碳^子/的直鏈或支鏈烷基之膦酸）、芳基膦酸或芳基二膦酸(芳基例如苯基及萘基，其帶有-或兩個賴基），其巾燒基及芳基可帶有其他，代基，例如對苯雜、水揚酸、對_絲水揚酸、 2-苯氧基苯甲酸、2-乙醯氧基苯曱酸等。合適的金屬離子特別是第二主族特別是約及鎮是1呂、錫及錯以及第—至第八過渡族_

:=、鐵、始、鎳、銅、辞及其他元素之離子。：較且疋第四週期元素之金屬離，另J 可想得到的多種價數。㈣匕金屬可以存在其隨意地經取代之基團可以是單_或多取代，其中在多取 32 201111377 代之情形下，取代基可以相同或不同。在上式中提供的符號之定義中，使用集合性詞語其廣泛地代表下面的取代基·· 南基：氟、氣、溴及碘；炫基.έ有1至8個碳原子之飽和直鏈或或支鏈烴基，例如 (但不限於此)C广烧基，例如甲基、乙基、丙基、丨_甲基乙基、丁基、丨_甲基丙基、2-曱基丙基、ι，ΐ-二曱基乙基、戊基、1·甲基丁基、2-甲基丁基、3_曱基丁基、2,2_二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、丨，卜二甲基丙基、丨，2_二甲基丙基、丨-甲基戊基、2-甲基戊基、3-曱基戊基、4-甲基戊基、 U-二甲基了基、1，2-二甲基了基、u_二甲基丁基、2 2_二甲基丁基、2,3_二甲基了基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、 2-乙基丁基、i，U_三曱基丙基、丨，2,2_三甲基丙基、丨乙基 -1-甲基丙基及1-乙基-2-曱基丙基；稀基&有2至8個喊原子且在任何位置含有至少一個雙鍵之不飽和的直鏈或支鏈烴基，例如（但不限於此)C2_C6_^ 基，例如乙烯基、1-丙烯基、2_丙烯基、丨_甲基乙烯基、卜丁烯基、2-丁烯基、3_丁烯基、丨_曱基丙烯基、2曱基小丙烯基、1-甲基_2_丙烯基、2_甲基_2_丙烯基、丨_戊烯基、 2-戊烯基、3-戊烯基、4·戊烯基、甲基_丨_丁烯基、2•甲基 1 丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、曱基_2_丁烯基、2_曱基_2_ 丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基丁烯基、2_曱基·3_丁烯基、3-甲基_3_丁烯基、i，i-二曱基_2_丙烯基、it二曱基 -1-丙烯基、1，2-二曱基-2-丙烯基、乙基·丨_丙烯基、丨乙基-2-丙烯基、丨_己烯基、2_己烯基、3_己烯基、‘己烯基、 33 201111377 =基:1甲:基+戊稀基、…戊稀基， =基基小戊烯基、"基_2姻基 =基^ ”“戊婦=甲烯基、4_甲㈣曱“戊婦基Μ二= ， ^基-2·丁烯基、U-二甲基-3-丁烯甲“丁稀基、U_二甲基州二其^甲“丁職此曱“丁婦基、 T^A t； if ' 2^^-3-T^^ ^ 2,3-., 1乙某2 丁：：丁烯基、U乙基-1· 丁烯基、乙/2 ·乙基_3_丁職、2_乙基] 丁婦基、2_ rf美、2_乙基-3·丁烯基、u，2-三甲基·2·丙烯基、 1-乙甲基-2-丙烯基{乙基_2_甲基+丙稀基及卜乙基 -2-曱基-2-丙稀基；快基：含有2至8個碳原子且在任何位置含有至少一個參鍵之直鏈或支鏈烴基，例如(但*限於此）c2々炔基，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、卜丁炔基、2_丁炔基、3_丁快基、1-甲基-2-丙炔基、1_戊炔基、2_戊炔基、3_戊炔基、 4-戊炔基、1-曱基-2-丁炔基、i_曱基_3_丁炔基、2_曱基_3_ 丁炔基、3-曱基-1-丁炔基、二甲基_2_丙炔基、丨乙基_2_ 丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3_己炔基、4_己炔基、5_己炔基、1-曱基-2-戊炔基、1_甲基_3_戊炔基、丨_曱基_4_戊炔基、2-曱基-3-戊炔基、2-曱基-4-戊炔基、3-曱基-1_戊炔基、 3-曱基-4-戊炔基、4-曱基-1-戊炔基、4_甲基_2_戊炔基、1，1_ 34 201111377 二甲基-2-丁炔基、U_二曱基冬丁炔基、u_二甲基_3-丁炔基、2,2-二甲基_3_丁炔基、3,3_二？基丁快基、卜乙基-2_ 丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基及i_乙基+甲基-2-丙炔基；烧氧基：含有1至8個❹子讀和直鏈或支賴烧氧基，例如（但不限於此）CrC6_烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、甲基丙氧基、2_曱基丙氧 ^、1，1-二甲基乙氧基、戊氧基、丨_甲基丁氧基、2_甲基丁氧基3-甲基丁氧基、2,2-二甲基丙氧基乙基丙氧基、 ^氧基、1,1-二甲基丙氧基、1>2_二甲基丙氧基、卜甲基戊氧基、2·甲基戊氧基、3_甲基戊氧基、4_甲基戊氧基、α 二甲基丁氧基、2,3-二曱基丁氧基、3,3_二甲基丁氧基、卜 ^基丁氧，、2_乙基丁氧基、u，2_三曱基丙氧基、m 一曱基丙氧基、1-乙基甲基丙氧基及丨乙基_2_曱基丙基；烧硫基：含有i至8個碳原子之飽和直鏈或支鏈的烧硫基，例如（但不限於此）CrC6_烷硫基，例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、1·甲基乙硫基、丁硫基、丨·甲基丙硫基、2_甲基丙硫基、U_二甲基乙硫基、戊硫基、1-甲基丁硫基、2-甲基丁硫基、3-甲基丁硫基、2,2_二甲基丙硫基、卜乙基丙硫基、己硫基、1，1-二甲基丙硫基、u-二甲基丙硫基、^基戊硫基、2_甲基戊硫基、3_甲基戊硫基、4_甲基戊硫基、u_ :甲基丁石爪基、1，2-二甲基丁硫基、i，3•二甲基丁硫基、2,2_ 甲基丁石瓜基、2,3-二甲基丁硫基、3,3_二甲基丁硫基、卜 35 201111377 乙基丁硫基、2-乙基丁硫基、l，l，2-三曱基丙硫基、ι,2,2-三曱基丙硫基、1-乙基-1-曱基丙硫基及1_乙基_2_曱基丙硫基； (烷氧基)羰基：經由羰基(-CO-)連接至主鏈的含有i至6個碳原子之炫氧基；烧基亞續醯基:含有1至8個碳原子之飽和直鏈或支鏈的烧基亞續醯基，例如（但不限於此烧基亞橫醯基，例如曱基亞確醯基、乙基亞確醯基、丙基亞磺醯基、曱基乙基亞磺醯基、丁基亞磺醯基、1-曱基丙基亞磺醯基、2_甲基丙基亞磺醯基、1,1-二曱基乙基亞磺醯基、戊基亞磺醯基、 1-甲基丁基亞磺醯基、2-甲基丁基亞磺醯基、3-曱基丁基亞㈣酸基、2,2-一曱基丙基亞續釀基、1-乙基丙基亞續酿基、己基亞磺醯基、1，1-二甲基丙基亞磺醯基、1，2_二曱基丙基亞石黃酿基、1-曱基戊基亞橫酿基、2-曱基戊基亞績醯基、3-曱基戊基亞磺醯基、4-曱基戊基亞磺醯基、ι，ι_二曱基丁基亞石黃酿基、1，2-二曱基丁基亞續醯基、ι，3-二曱基丁基亞石黃醯基、2,2-二曱基丁基亞續酿基、2,3-二甲基丁基亞橫醯基、 3,3-二曱基丁基亞磺醯基、1-乙基丁基亞磺醯基、2-乙基丁基亞續醯基、1，1，2-三曱基丙基亞續醯基、ι，2,2·三曱基丙基亞磺醯基、1-乙基-1-曱基丙基亞磺醯基及1_乙基_2_甲基丙基亞磺醯基；烧基項醯基:含有1至8個碳原子之飽和直鍵或支鏈的烧基磺醯基，例如（但不限於此）烷基磺醯基，例如曱基磺醯基、乙基續醯基、丙基項醯基、甲基乙基續醯基、丁基磺醯基、1-曱基丙基磺醯基、2-曱基丙基磺醯基、1,1-二 36 201111377 甲基乙基磺醯基、戊基磺醯基、1_甲基丁基磺醯基、2_曱基丁基磺醯基、3-甲基丁基磺醯基、2,2-二曱基丙基磺醯基、 1-乙基丙基磺醯基、己基磺醯基、1，1_二甲基丙基績醯基、 1,2-二甲基丙基磺醯基、1-甲基戊基磺醯基、2_甲基戊基磺醯基、3-曱基戊基磺醯基、4-曱基戊基磺醯基、ι，ι_二曱基丁基續醯基、1,2-二甲基丁基續酸基、ι，3_二甲基丁基績醯基、2,2-二甲基丁基磺醯基、2,3-二甲基丁基磺醯基、3,3-一曱基丁基崎酿基、1-乙基丁基石黃酿基、2-乙基丁基績酿基、1，1，2-二曱基丙基石兴酸基、1，2,2-三曱基丙基確蕴基、1· 乙基-1-曱基丙基磺醯基及1-乙基-2-甲基丙基磺醯基；環烷基：含有3至10個碳環成員之單環飽和烴基，例如（但不限於此)環丙基、環戊基及環己基；鹵烷基:含有1至8個碳原子之直鏈或或支鏈烷基(如上述）’其中在這些基團的部份或全部的氫原子可以被上述鹵素原子取代，例如（但不限於此)CrC3-鹵烷基，例如氣曱基、溴曱基、二氯曱基、三氯曱基、氟曱基、二氟曱基、二氟曱基、氣氟曱基、一氣氟曱基、氣二氟曱基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氣-2,2-二氟乙基、2,2-二氣-2-氟乙基、2,2,2-二氣乙基、五I乙基及1，1，丨_三氟丙_2_基；鹵燒氧基：含有1至8個碳原子之直鏈或支鏈的烧氧基(如上述），其中在這些基團中的部份或全部氫原子可經上述鹵素原子取代，例如（但不限於此）CrC3_鹵烷氧基，例如氣曱氣基、溴曱氧基、二氣曱氧基、三氣曱氧基、氟曱氧基、二氟甲氧基、三氟曱氧基、氯氟曱氧基、二氣氟曱氧基、 37 201111377 氯二氟曱氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氣-2,2-二氣乙氧基、2,2-二氯-2-氣乙氧基、2,2,2_ 三氯乙氧基、五氟乙氧基及1，1，1-三氟丙-2-氧基；鹵烷硫基：含有1至8個碳原子之直鏈或支鏈烷硫基(如上述），其中在這些基團中的部份或全部氫原子可經上述鹵素原子取代，例如（但不限於此）CrC3-鹵烷硫基例如氯曱硫基、溴曱硫基、二氯曱硫基、三氯甲硫基、氟曱硫基、二氟曱硫基、三氟曱硫基、氣氟曱硫基、二氯氟曱硫基、氯二氟曱硫基、1-氯乙硫基、1-溴乙硫基、1-氟乙硫基、2-氟乙硫基、2,2->一氣乙硫基、2,2,2-二亂乙硫基、2-氣-2-氣乙硫基、2-氣-2,2-二氣乙硫基、2,2-二氯-2-氣乙硫基、2,2,2_ 三氯乙硫基、五氟乙硫基及1,1，1-三氟丙-2-硫基；雜芳基：5或6-員完全不飽和的單環系統其含有一至四個包括由氧、氮及硫所組成之群組中之雜原子，如果此環含有多個氧原子，這些氧原子不直接相’鄰； 5-員雜芳基其含有1至4個氮原子或1至3個氮原子及1 個硫或氧原子：5-員雜芳基其除了碳原子外，可含有1至4 個氮原子或1至3個氮原子及1個硫或氧原子作為環成員，例如（但不限於此)2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-異啐唑基、4-異啐唑基、5-異呤唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、3-吡唑基、 4-π比唾基、5-σ比°坐基、2-11号唾基、4-今β坐基、坐基、2-°塞唾基、4-嗔唾基、5-σ塞π坐基、2-ϋ米唾基、4-咪唾基、1，2,4-口号二唑-3-基、1，2,4-噚二唑-5-基、1，2,4-噻二唑-3-基、1，2,4- 38 201111377 噻二嗤-5-基、1，2,4_三唾_3_基、j m 噻二唑-2-基及 1，3,4_三唑_2_基；’ ’ 了一唾基、1，3,4- 5-員雜芳基其經由氮連結且含有… 稠合的5-員雜芳基其經由氮連結且人 ’、，或苯並- 5-員雜芳基其除了碳原子外，分° 3至3個氮原子：或1至3個氮原子作為環成員，且=1至4個氮原子員或1個氮及1個相鄰的碳環成員;=:3=成 1，4-一基橋接其中】或2個碳原子，，這些環是經由其中一個氮環成員=子替代，其中於此)i爾、Η唾基、u，4_三：三哇-1-基及1，3,4-三唾·基；土米唾基、1，2,3- 3雜St4個氮原子:6_員雜芳基其除了碳原丁广I®有1至3個或丨54 乂 ,次至4個氮原子作為環成員，例 ^不限_，基、3__、4髮基、=二 4一=基、2顧基、4_錢基、5•錢基、2到基、… —畊-2-基及ι，2,4-三畊_3_基；，， ΪΓ=5_員雜芳基其含有1至3個氮原子或1個氮原 ,1 :氧原子或硫原子：例如(但不限於此)，朵+基、 2 j ”㈣3_基、，基、啊_5去令朵_6-基、 ^木-7-基' 苯並味唾小基、苯並味唾士基、苯並口米唾本基、苯並咪。坐_5_基"引唾+基、十坐_3_基m4_基、口引唾-5-基、口引唾_6-基、口引唾_7_基、令坐_2_基、卜苯並呋喃丨基、^苯並呋喃I基、1_苯並呋喃-4_基、1-苯並呋喃. 5-基、1-苯並吱喃_6_基、丨_苯並呋喃_7_基、I·笨並噻吩_2_ 基、1-苯並噻吩-3_基、丨_苯並噻吩_4_基、丨_苯並噻吩_5_基、 39 201111377 卜苯並嗔吩·6-基、〗·苯射㈣並心基、 f其，本並嗔°坐-7-基、U-苯並十坐从=嗔嗤-6- -4-，，·苯並#5_基基、广笨鄉坐唾-7-基； 7坐七基及U-笨並0? 苯並-揭合的M雜芳基其含有】至限於此__2•基、㈣3·基、怖^原子··例如(但不 :-6·基、蛛7_基、啥 “基、嗜 .基、異怖4-基、異怖5_基、異嗜異終3-基及異喳啡-8-基；堂林·6_基、異喳啡-7- -或二％的雜環其除了碳環成員之外，含有二；子或1或2個氧及/或硫原子二= 3有夕個氧原子，這些氧原子不直接相鄰；例如（但不限於此)環氧乙烷基、吖丁啶基、2-四氫呋喃基、3·四氫呋喃基、 2- 四氫噻吩基、3·四氫噻吩基、2-吡咯啶基、3-吼嘻咬基、 3- 異噚唑啶基、4-異噚唑啶基、5_異噚唑啶基、3_異嗔吐咬基、4-異噻唑啶基、5-異噻唑啶基、3-吡唑啶基、4_吡唑啶基、5-°比°全°定基、2-今唾咬基、4-σ?β坐咬基、5-t»号嗤咬基、 2-〇塞峻咬基、4-°塞唾咬基、5-嗔°坐°定基、2-咪嗅咬基、4-«米唑啶基、1，2,4-4 二唑啶-3-基、1,2,4-4 二唑啶-5-基、ι，2,4-嘍二唑啶_3_基、1，2,4-噻二唑啶-5-基、1，2,4-三唑啶_3_基、 1，3,4-噚二唑啶-2-基、1，3,4-噻二唑啶-2-基、1，3,4_三唑啶-2-基、2,3-二氫吱β南-2-基、2,3-二氫π夫鳴-3-基、2,4-二氫吱喃 201111377 -2-基、2,4-二氫呋喃_3_基、2,3二氫噻吩-2-基、2,3-二氫噻吩-3-基、2,4-一虱°塞吩-2-基、2,4-二氫嗔吩-3-基、2-'1比'1各咁-2-基、2-吡嘻咁-3-基、3-吡洛咁-2-基、3-吡洛啉-3-基、 2-異啐唑咁-3-基、3-異噚唑咁-3-基、4-異。f唑啉-3-基、2-異°号唑咁-4-基、3-異畤唑啉_4_基、4-異啐唑啩_4_基、2-異 °号°坐啉-5-基、3-異嘮峻啉-5-基、4-異啐唑咁-5-基、2-異π塞唑咁-3-基、3-異嗟唑啉-3-基、4-異嗔。坐咁_3_基、2-異嗔嗤 °林-4-基、3-異噻唑。林-4-基、4-異噻唑咁-4-基、2-異噻唑咁-5-基、3-異π塞°坐π林-5-基、4-異α塞唾σ林_5_基、2,3-二氫。比唾小基、2,3-二氫吡唑-2-基、2,3-二氫吡唑-3-基、2,3-二氫吡唑 -4-基、2,3-二氫吡唑-5-基、3,4-二氫吡唑-1-基、3,4-二氫吡。坐-3_基、3,4-一氫σ比β坐-4-基、3,4-二氫η比β坐-5-基、4,5-二氫 σ比唾-1-基、4,5_二氫t»比唆_3_基、4,5-二氫π比β坐-4-基、4,5-二氫吡唑-5-基、2,3-二氫喝唑-2-基、2,3-二氫嘮唑-3-基、 2,3-二氫哼唑_4_基、2,3-二氫吗唑_5_基、3,4-二氫噚唑-2-基、3,4-二氫畤唑-3-基、3,4-二氫啐唑_4_基、3,4-二氫α号唑 -5-基、3,4-二氫十坐-2-基、3,4-二氫十坐_3_基、3,4-二氫呤唾-4-基、2-六氫吡啶基、3-六氫吡啶基、4-六氫吡啶基、 1，3·—σ号烧基、2-四氫π比喃基、4-四氫π比喃基、2-四氩口塞吩基、3-六氫嗒畊基、4-六氫嗒畊基、2-六氫嘧啶基、4-六氫嘧啶基、5-六氫嘧啶基、2-六氫吡畊基、六氫三畊 -2-基及1，2,4-六氮三σ井-3-基；釋離基.SnI或Sn2釋離基(leaving group)，例如氯、漠、碟、磺酸烷醋基(-0S02-烧基’例如_〇s〇2CH3、-oso2cf3) 或磺酸芳醋基(-OS〇2·芳基’例如_〇s〇2ph、-〇s〇2PhMe)。 41 5 201111377 不包括違反自然法則且所屬技術領域中具有通常知識者根據其專業知識可以因此排除之組合。排除的是例如含有3個或更多相鄰的氧原子之環結構。方法及中間物之說明式(I)之嗔°坐六氫α比唆衍生物可以經由多種方法製備。以下說明可能的方法，除非另外說明，顯示的基團具有上面提供的意義。 42 201111377 式(VI-a)化合物

其中符號具有下面的意義： PG代表乙醯基、CrC4-烷氧基羰基、苄基或苄氧基羰基， Wa=溴或碘， R1具有上面提供的一般、較佳、特別較佳或非常特別較佳的意義，以及其鹽類，例如（VI-a-1)

是新穎的。式（IV)化合物

其中符號具有下面的意義： PG代表乙醯基、CrC4-烷氧基羰基、苄基或苄氧基羰基， R1及R2具有上面提供的一般、較佳、特別較佳或非常特別較佳的意義，以及其鹽類，例如(IV-1)、（IV-2)、（IV-3)、（IV-4)、（IV-5)、（IV-6)及(IV-7): 44 201111377

ε寸。鵝艄客««-δ-ir I g0缄^#嬤·®-^杷Mco^v ,^,^夺Η —(so)-9-v=o(q-l) 201111377

(IV-7) 化合物4·[4-({[4-(甲基磺醯基）苯基]烷硫基}曱基)_i，3_噻唑 -2-基]六氩吡啶-1-羧酸第三丁酯除外是新穎的化合物。式(IX)化合物

X /—\ NH0 PG-N0%i wb_ 2 (IX) 其中符號具有下面的意義： =代表乙醯基、C,々錄絲基、+基奸氧基縣，具有上面提供的-般、較佳、特別較佳或非常特別較佳 45 201111377 的意義， wb代表碘、溴或氯，以及其鹽類，例如（IX-1): NH+

(IX-1) 是新穎的。式(III)化合物

(III) 其中R1及R2具有上面提供的一般、較佳、特別較佳或非常特別較佳的意義，以及其鹽類，例如(III-1)、（III-2)、（III-3)、（III-4)、（III-5)、（III-6)及(III-7):

(111-2) (111-4) 46 201111377

(III-6) j3 Ηα.ΗΝ^>-<ςΤΓδ ^ (111-7) ^ 是新穎的。通式(VI)化合物與式(V)化合物反應後得到式(IV)化合物（流程1)。移除式(IV)或(VIII)化合物標示為PG之保護基，因而形成式(III)、（VII)化合物或對應的鹽（流程丨）。這些化合物可以與式(II)作用物進行偶合反應。形成式(I_a)或 (I-c)化合物（流程1)。式⑴化合物(Y=氧）用硫化劑處理後產生式(I)化合物(Υ=硫）（流程1)。通式(I-a)之硫化物與氧化劑反應後得到式（I-b)之亞艰類（流程1)。也可以進行亞叾風類 (I-a)、（III)或(IV)之氧化而得到通式(I-c)、（νπ)或(VIII)之砜類（流程1)。或者是’亞颯(I-b)可以氧化成通式(I_c)之砜類（流程1)。步驟(a) 在流程1中顯示合成式(IV)化合物之一種方法。亞砜類(IV)可以從化合物(VI)及硫醇(v)經由親核性取代而製備（見例如 J. /feimjqyc/z’c CTzew. 1981，18 (4)， 789-793; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2007, 17 (l〇)? 2731-2734)。

化合物(VI)可以經由醇類(IX)之鹵化（見例如WO 201111377 08/013622,· J. Og. C/z⑽.2007, 6, 934-942)或磺醯化（見例如WO 05/121130)而製備（流程2)。流程2

醇類(IX)是已知或可以從商業化供應的前驅物經由文獻中揭示的方法製備（見例如WO 2008/013925)，例如從式 (X)之酯類（商業化供應）。較佳的方法是酯類(X)之還原，例如在0°C-室溫下，例如在四氫呋喃中，用二異丁基氫化鋁或氫化紹裡。

(IX)之鹵化可以在溶劑及如果適當的三苯基膦及味唑存在下’使用鹵化劑例如亞硫醯氣、溴、碘或四溴化碳進行。較佳的溶劑是二氯曱烷。此反應通常在從0°c_100〇c的溫度進行且較宜在室溫，但是也可以在反應混合物之迴流溫度進行。反應時間取決於反應的規模及反應溫度而變化’但是通常是在半小時及48小時之間。（IX)之確g藍化可以在溶劑及鹼例如三乙胺存在下，使用烷基_或芳基磺醯氣例如甲基續醢氣及4_甲基苯基續酸氣進行。較佳的溶劑是四氫呋喃及二氯曱烷。此反應通常在從〇 °C -1 〇〇它的溫度進行且較宜在室溫’但是也可以在反應混合物之迴流溫度進 48 201111377 行。反應時間取決於反應的規模及反應溫度而變化，但是通常是在半小時及48小時之間。反應結束後，使用其中一種慣用的分離技術將化合物(VI)從反應混合物分離。如果需要時，經由蒸餾或層析法將化合物純化，或如果適當時，也可以沒有預先純化用在下一個步驟。硫醇類（V)是已知或可以經由文獻中已知的方法製備 (實例’見例如“The Chemistry of Functional groups”； “The Chemistry of the Thiol Group”； John Wiley & Sons，1974, 163_269，及其中提到的文獻）。如果適當時’該親核性取代是在溶劑及合適的鹼存在下進行。合適作為溶劑使用的是在反應條件下是惰性的全部慣用溶劑’例如環狀及非環狀醚類(例如二乙醚、四氫呋喃、二°号烷）、芳族烴類(例如苯、甲苯、二曱苯）、鹵化烴類(例如二氯甲烷、氣仿、四氯化碳）、鹵化芳族烴類（例如氣笨、二氣苯）、腈類（例如乙腈）、羧酸酯類（例如醋酸乙酯）、醯胺類（例如N，N-二曱基甲醯胺、n，N-二曱基乙醯胺）、二曱亞砜、1，3-二曱基-2-咪唑啉酮，或該反應可以在二或多種這些溶劑之混合物中進行。較佳的溶劑是四氫呋喃及二乙鍵0 可以用於此反應的驗類是例如碳酸鉀、碳酸絶及氫化納。較佳的驗是氫化納。以通式(VI)的起始物質為基準，使用至少i當量的鹼 (例如碳酸鉀、碳酸鉋及氫化鈉）。此反應通常在從_78。〇150。(：的溫度進行且較宜在室 49 201111377 溫，但是也可以在反應混合物之迴流溫度進行。反應時間取決於反應的規模及反應溫度而變化，但是通常是在半小時及48小時之間。反應結束後’使用其中一種慣用的分離技術將化合物 (IV)從反應混合物分離。如果需要時，經由再結晶、蒸德或層析法將化合物純化’或如果適當時，也可以沒有預先純化用在下一個步驟。步驟(b) 在流程1中顯示從對應的化合物(IV)製備中間物(III) 之一種方法。經由文獻中揭示用於移除保護基的合適方法 (“Protective Groups in Organic Synthesis”； Third Edition;

Theodora W. Greene, Peter G. M. Wuts; 494-653 ’ 及其中提到的文獻），將式(IV)化合物轉化成式(III)化合物。第三丁氧羰基及苄氧羰基保護基可以在酸性介質（使用例如氫氣酸或三氟醋酸）中移除。乙醯基保護基可以在驗性條件（使用例如碳酸鉀或碳酸鉋酸）中移除。千系保護基可以使用氫源（例如氫氣、曱酸銨、曱酸或環己缔)在觸媒（例如在活性碳上的鈀或在活性碳上的氫氧化鈀)存在下經由氫解而移除。合適作為溶劑使用的是在反應條件下是惰性的全# 用溶劑’例如醇類(例如曱醇、乙醇、丙醇）、環狀及非環狀醚類(例如二乙醚、四氫呋喃、二畤烷）、芳族烴類(例如笨、甲本、一甲苯）、鹵化烴類(例如二氯曱烧、氣仿 '四氯化石炭）函化芳族烴類(例如氯苯、二氣苯）、腈類(例如乙腈）、繞酸 50 201111377 酷類（例如醋酸乙醋）、醯·胺類（例如Ν,Ν-二曱基甲醯胺、 Ν，Ν-二曱基乙醯胺）、二甲亞颯、1,3-二曱基咪唑啡酮、水及醋酸，或該反應可以在二或多種這些溶劑之混合物中進行》可以用於此反應也就是第三丁氧羰基及苄氧幾基之去除保護的酸是例如三氟醋酸、氫氣酸或揭示在文獻中的其他酸類（例如“Protective Groups in Organic Synthesis”； Third Edition; Theodora W. Greene，Peter G. M. Wilts; 494-653)。此反應通常在從0°C-150°C的溫度進行且較宜在室溫，但是也可以在反應混合物之迴流溫度進行。反應時間取決於反應的規模及反應溫度而變化，但是通常是在半小時及72小時之間。反應結束後’使用其中一種慣用的分離技術將化合物 (III)從反應混合物分離。如果需要時，經由再結晶、蒸餘或層析法將化合物純化，或如果適當時，也可以沒有預先純化用在下一個步驟。也可能以分離通式(111)化合物作為鹽，例如作為氫氣酸鹽或三氟醋酸鹽。 … 使用相同的方法將式(VIII)化合物轉化成式(γη)化入物。步驟(c) 在/，IL程1中顯示從對應的化合物(JH)製備式(I_a)化八物之一種方法。通式(I-a)化合物可以類似於文獻中揭*的方法（見例如 W0⑽47336)經由具有對應通式_的化合物與通的基負其中Z-C1之偶合反應而合成’如果適當時，在酸清 201111377 除劑/驗存在下進行。基®化物(11) (Z=ci)或對應的羧酸(II) (Z=OH)是商業化供應或可以經由文獻中揭示的方法製備。而且，通式 (II)作用物其中Z=C1可以從對應的酸(z=〇H)使用從文獻已知的方法(例如办⑽2〇〇5, 61，1〇827 1〇852，及其中 k到的文獻)經由氣化而製備。合適作為溶劑使用的是在反應條件下是惰性的全部慣用洛劑’例如環狀及非環狀醚類（例如二乙醚、四氫呋喃、一气烷）、芳族烴類(例如苯、甲苯、二曱苯）、蟲化烴類(例如了，曱烷、氣仿、四氣化碳）、鹵化芳族烴類(例如氯苯、二氯苯)及腈類(例如乙腈），或該反應可以在二或多種這些溶劑之混合物中進行。較佳的溶劑是四氳呋喃及二氣甲烷。以通式（III)的起始物質為基準，使用至少J當量的酸清除劑/驗(例如Hiinig氏驗、三乙胺或商業化供應的多元酸清除劑）。如果起始物質是鹽，需要至少2當量的酸清除劑。此反應通常在從o°c-i〇(rc的溫度進行且較宜在2〇〇c -30 c，但是也可以在反應混合物之迴流溫度進行。反應時間取決於反應的規模及反應溫度而變化，但是通常是在數分鐘及48小時之間。反應結束後，使用其中-種慣用的分離技術將化合物 (I-a)從反應混合物分離。如果需要時，經由再結晶、蒸潑或層析法將化合物純化，或如果適當時，也可以沒有純化用在下一個步驟。 52 201111377 或者是，式(I-a)化合物也可以類似於文獻中揭示的方法(例如2⑽5, 61，10827-10852，及其中提到的文獻），在偶合劑存在下，使用式(II)作用物期中z=〇H& 對應的式(III)化合物合成。 4 合適的偶合劑是例如肽偶合劑（例如N-(3-二曱胺A丙基)-Ν’-乙基碳化二亞胺混合4-二曱胺基吡啶、N<3_二甲胺基丙基)-Ν’-乙基碳化二亞胺混合1-羥基笨並三唾、漠二吡咯啶基鱗六氟磷酸鹽、〇-(7-氮雜笨並三唑、— 基)-Ν，Ν，Ν’，Ν’-四曱基脲六氟磷酸鹽等）。如果適當時’在反應中可以使用鹼例如三乙胺咬 Htinig氏驗。合適作為溶劑使用的是在反應條件下是惰性的全部慣用溶劑，例如醇類(例如曱醇、乙醇、丙醇）、環狀及非枣^ 醚類(例如二乙醚、四氫呋喃、二咩烷）、芳族烴類（例如笨、曱苯、二曱苯）、函化烴類(例如二氣曱烷、氣仿、四氣化碳）、鹵化芳族烴類(例如氣苯、二氯苯）、腈類(例如乙腈）、鲮酸酯類（例如醋酸乙酯）及醯胺類（例如N，N-二曱基甲酿胺 N，N-二曱基乙醯胺），或該反應可以在二或多種這些=劑之混合物中進行。較佳的溶劑是二氯曱炫^。此反應通常在從0t-100°C的溫度進行且較宜在 -30°C，但是也可以在反應混合物之迴流溫度進行。反應時間取決於反應的規模及反應溫度而變化，但是通常是在數分鐘及48小時之間。反應結束後，使用其中一種慣用的分離技術將化合物 (I-a)從反應混合物分離。如果需要時，經由再結晶、蒸麵 53 201111377 或層析法將化合物純化，或如果適當時，也可以沒有預先純化用在下一個步驟。同樣地，式(VII)化合物可以轉化成式(Ι-C)化合物。步驟(d) 在流程1中顯示從對應的化合物(I)其中Y=0製備式(I) 化合物其中Y=S之一種方法。合適作為溶劑使用的是在反應條件下是惰性的全部慣用溶劑，例如醇類(例如甲醇、乙醇、丙醇）、環狀及非環狀醚類(例如二乙醚、四氫呋喃、二哼烷）、芳族烴類（例如苯、曱苯、二甲苯）、鹵化烴類（例如二氯甲烷、氯仿、四氣化碳）、鹵化芳族烴類(例如氯苯、二氯苯）、腈類(例如乙腈）、羧酸酯類（例如醋酸乙酯）及醯胺類（例如N，N-二曱基甲醯胺、 N，N-—曱基乙酿·胺），或該反應可以在二或多種這些溶劑之混合物中進行。較佳的溶劑是氯仿及1，2-二甲氧基乙烧。合適的硫化劑是例如Lawesson氏試劑（見例如 1986, 42, 6555-6564)及五硫化填。起始物質及硫化劑是使用等當量，但是，如果適當時，也可以使用過量的硫化劑。此反應通常在從0 C-150 C的溫度進行且較宜在q°c -100°C ’但是也可以在反應混合物之迴流溫度進行。反應時間取決於反應的規模及反應溫度而變化，但是通常是在數分鐘及48小時之間。反應結束後’使用其中一種慣用的分離技術將化合物 (I)從反應混合物分離。如果需要時’經由再結晶、蒸顧或層析法將化合物純化。 54 201111377 步驟(e) 在流程1中顯示從對應的化合物(I_a) (γ=0)製備式(I_b) 之亞砜類其中（Y=〇)之一種方法。亞砜類(I-b) (Υ=〇)可以使用合適的氧化劑（見例如w〇 1987/005296, 乂 C/ζ隱 1987,30(10)，1787-1793)經由氧化從亞砜類(I-a)(Y=〇)製備。合適作為溶劑使用的是在反應條件下是惰性的全部慣用溶劑，例如水、醇類(例如曱醇、乙醇、丙醇）、環狀及非環狀醚類(例如二乙醚、四氫呋喃、二咩院）、芳族烴類（例如苯、曱苯、二曱笨）、鹵化烴類(例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳）、鹵化芳族烴類(例如氣苯、二氯苯)及醯胺類（例如 N，N_二曱基曱醯胺、N，N_二曱基乙醯胺），或該反應可以在二或多種這些溶劑之混合物中進行。較佳的溶劑是四氫呋喃、二氯甲烷及乙醇。合適的氧化劑是例如（間）過峨酸鈉及3_氯過苯曱酸。起始物質及氧化劑是使用等當量，但是，如果適當時，也可以使用過量的（間）過碘酸鈉。此反應通常在從0°c-100°c的溫度進行且較宜在2〇。〇 -40 C，但疋也可以在反應混合物之迴流溫度進行。反應時間取決於反應的規模及反應溫度而變化，彳曰是通常是在數分鐘及48小時之間。反應結束後，使用其中-種慣用的分離技術將化合物 (I-b) (Y=0)從反應混合物分離。如果需要時，經由再結晶、蒸館或層析法將化合物純化’或如果適當時，也可以沒有預先純化用在下一個步驟。 55 201111377 在一個類似的方法中，可能將式(I-a)(Y=S)之硫化物轉化成式(I-b)(Y=s)之亞砜類。步驟(0 在流程1中顯示從對應的硫化物(I-C)(Q=A-G-C(=Y)_) 製備式(W)之碾類(Q=A-G-C(=Y)-)之一種方法。砜類(I-c) (q=A-G-C(=Y)-)可以使用合適的氧化劑（見例如办⑽ 2卵（62(50)，11592-11598)從式(I-a) (Q=A-G-C(=Y)_)之硫化物經由氧化而製備。合適作為溶劑使用的是在反應條件下是惰性的全部慣用溶劑，例如水、醇類(例如曱醇、乙醇、丙醇）、環狀及非環狀鱗類（例如二乙謎、四氫咬喃、二σ寻烧）、芳族烴類(例如苯、曱苯、二曱苯）、函化烴類(例如二氯曱烷、氯仿、四氯化碳）、鹵化芳族烴類(例如氯苯、二氣苯)及醯胺類（例如 Ν，Ν-二曱基曱醯胺、Ν，Ν-二甲基乙醯胺），或該反應可以在二或多種這些溶劑之混合物中進行。較佳的溶劑是四氣呋喃、二氯曱烷及乙醇。合適的氧化劑是例如過氧化氫及在乙醇及3-氣過苯甲酸中的鉬酸銨。起始物質及氧化劑是使用2當量的量，但是，如果適當時，也可以使用過量的氧化劑。· 此反應通常在從〇 C -1 〇〇 C的溫度進行且較宜在2〇。〇 -40°C，但是也可以在反應混合物之迴流溫度進行。反應時間取決於反應的規模及反應溫度而變化，但是通常是在數分鐘及48小時之間。反應結束後，使用其中一種慣用的分離技術將观類(j_c) (Q=A-G-C(=Y)-)從反應混合物分離。如果需要時，經由再 56 201111377 結晶、蒸餾或層析法將化合物純化，或如果適當時，也可以沒有預先純化用在下一個步驟。在一個類似的方法中，可能將式(III)或(IV)之硫化物轉化成式(VII)或(VIII)之砜類。步驟(g) 相同的方法可以用於將式(I-b)之亞艰類轉化成通式 (I-c)之砜（流程1)。步驟(h) 流程3

wb代表溴或碘在流程3中顯示從對應的鹵化物(VI-b) (Wb=氣、溴或碘）製備式(IX)化合物(χ=氣、溴或碘)之一種方法。化合物（IX)可以經由式(νΐ-b)之鹵化物與硫脲之反應而製備（見例如 WO 08/003447; ά： Μβί/ζϋα/

Chemistry, 2007, 6379) ° 合適作為溶劑使用的是在反應條件下是惰性的全部慣用溶劑，例如水、醇類（例如曱醇、乙醇、丙醇）、環狀及非環狀醚類(例如二乙醚、四氫呋喃、二嘮烷）、芳族烴類(例如苯、曱苯、二甲苯）、鹵化烴類（例如二氯曱烷、氣仿、四氯化碳）、鹵化芳族烴類(例如氯苯、二氯苯)及醯胺類（例如 N，N-二曱基曱醯胺、N，N-二曱基乙醯胺），或該反應可以 57 201111377 在二或多種這些溶劑之混合物中進行。較佳的溶劑是二吟烧、乙精或乙醇。此反應通常在從0°C-100°C的溫度進行且較宜在2(rc -40°c ’但是也可以在反應混合物之迴流溫度進行。反應時間取決於反應的規模及反應溫度而變化，但是通常θ在數分鐘及48小時之間。反應結束後，使用其中一種慣用的分離技術將化合物 (IX)從反應混合物分離。如果需要時’經由再結晶、蒸^或層析法將化合物純化，或如果適當時，也可以沒有預先純化用在下一個步驟。步驟⑴ 流程4 ΝΗ+

we代表氣、曱基磺醯基， R2a代表雜環基在流程4中顯示使用雜環鹵化物或雜環甲基磺酸酯(X) 從對應的式(IX)化合物製備式(IVa)之硫化物之一種方法。硫化物(IVa)可以使用雜環鹵化物或雜環曱基續酸酯(X) 從式(IX)化合物經由取代反應而製備（見例如w〇 07/003295)。式(X)化合物可以使用文獻中揭示的方法從商業化供應的削驅物製備例如 Cojnpreheftsive Heterocyclic 58 201111377

Chemistry, Vol. 4-6, A. R. Katritzky and C. W. Rees editors, Pergamon Press, New York, 1984; Comprehensive Heterocyclic Chemistry //, Vol. 2-4, A. R. Katritzky, C. R. Rees, and E. F. Scruveb editors, Pergamon Press, New York, 1996; and the series, The Chemistry of Heterocyclic Compounds, E. C. Taylor, editor, Wiley, New York; Liebigs Annalen der Chemie, 1989, 985;WO 2006/024820) ° 如果適當時，在反應中可以使用鹼例如氫氧化鈉或氫氧化鉀。如果適當時，在反應中可以使用相轉移觸媒例如四丁基溴化銨。合適作為溶劑使用的是在反應條件下是惰性的全部慣用溶劑’例如水、醇類（例如甲醇、乙醇、丙醇）、環狀及非環狀醚類（例如二乙謎、四氫吱喃、二呤烧）、芳族烴類（例如苯、曱苯、二曱苯）、鹵化烴類(例如二氣曱烷、氯仿、四氣化碳）、鹵化芳族烴類(例如氯苯、二氣苯)及醯胺類（例如 N，N-二曱基曱醯胺、Ν，Ν-二曱基乙酿胺），或該反應可以在二或多種這些溶劑之混合物中進行。較佳的溶劑是二0号烷、乙腈或乙醇。此反應通常在從o°c-ioo°c的溫度進行且較宜在20°c -40°C ’但是也可以在反應混合物之迴流溫度進行。反應時間取決於反應的規模及反應溫度而變化，但是通常是在數分鐘及48小時之間。反應結束後，使用其中一種慣用的分離技術將砜類 (IVa)從反應混合物分離。如果需要時，經由再結晶、蒸餾或層析法將化合物純化，或如果適當時，也可以沒有預先 59 201111377 純化用在下一個步驟。根據本發明用於製備式(I)化合物之方法較宜使用一或多種反應助劑進行。如果適當時，合適的反應助劑是慣用的無機或有機鹼或酉文又體這些較宜包括驗金屬或驗土金屬醋酸鹽、胺、反酉义孤奴目文氧鹽、氫化物、氫氧化物或醇鹽，例如醋酸鈉、醋酸鉀或醋酸鈣、胺化鋰、胺化鈉、胺化鉀或胺化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸氫鈣、氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀或氫化鈣、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣、曱醇_、乙醇_、正_或異丙醇_、正·、異_、第一_或第三丁醇納、或曱醇-、乙醇-、正-或異丙醇·、正-、異第二-或第三丁醇鉀，以及鹼性有機氮化合物例如三曱胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基二異丙基胺、N，N-二曱基環己基胺、二環己胺、乙基二環己基胺、 N，N-二曱基苯胺、N，N-二曱基苄基胺、吡啶、2-甲基_、3-甲基-、4-曱基-、2,4-二甲基_、2,6-二曱基-、3,4-二曱基-及 3,5-—曱基吼唆、5-乙基_2_曱基吡啶、4-二甲胺基吡啶、N_ 曱基六氫吡啶、1,4-二氮雜二環[2 2 2]辛烧(DABC〇)、二氮雜二環[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或1，8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。根據本發明之方法較宜使用一或多種稀釋劑進行。合適的稀釋劑是實質上的全部惰性有機溶劑。這些較宜包括脂族及芳族之隨意地_化烴類，例如戊烷、己烷、庚烷、環己烷、石油醚、汽油、石腦油(ligr〇ine)、苯、甲苯、二曱笨、一氣曱烷、氣化乙烯、氣仿、四氣化碳、氯苯及鄰二 201111377 氣苯，醚類例如二乙醚及二丁醚，乙二醇二曱醚及二乙一醇一曱喊、四氫吱喃及二σ等烧，酮類例如丙酮、甲基乙義酮、曱基異丙基酮或曱基異丁基酮，酯類例如醋酸甲酯嘎酉a酉文乙S曰，腈類例如乙腈或丙腈，醯胺類例如二甲基曱^ 胺、二曱基乙醯胺及N-甲基吡咯酮，以及二甲亞碾、四亞甲基石風及六曱基磷醯三胺與DMPU。在根據本發明之方法中，反應溫度可以在相當大圍内變化。通常，反應是在〇°C及25(TC的溫度之間進杆已較宜在1〇。(：及185。(：之間。進订’ 根據本發明之方法較宜在大氣壓力下進行。但是，可以在升壓或減壓下操作。物質據本發明之方法時’在各情形下所需要的起始旦、吊使用大約相等的當量。但是，也可能使用相告大 ί在各情形下使用的—種餘。在根據本發明之方法;，处理疋經由慣用的方法進行(參見製備實例）。㈣2明錢供根據本發明之嗔1六氫錢衍生物用於控制不要的微生物之非藥劑用途。、有至於用於控制不要的微生物之組成物，其含種根據本發明之噻唑六氫吡啶衍生物。复姓Γ且，本發㈣關㈣於控制不要的微生物之方法，所據本發明之料六氫_衍生物施加至ί生衍生:至少—種根據本發明之-六氣吼°定本發明之最後一個主題是經由使用以至少-種根據本 201111377 發明之噻唑六氫吡啶衍生物處理的種子用於保護種子防止不要的微生物之方法。根據本發明之化合物具有強烈的殺微生物作用且可以在農作物保護及材料保護中用於控制不要的微生物，例如真菌和細菌。根據本發明式⑴之嗔唾六氫0比啶衍生物具有非常良好的殺真ϋ性質且可_在農作物倾，例如祕控制根腫菌，、即菌綱、壺菌綱、接合菌、綱、子囊菌綱、擔子菌綱及半知菌綱。 ★殺菌劑可以在農作齡射祕㈣假單跑桿菌、梢瘤菌、腸桿菌、棒狀桿菌及鏈黴菌科。根據本發明之抗錢組成物可㈣療或肋性地用於 =植物病原性真菌。本發明因此也關於控制植物病利真函之治療及預防性方法，其係經由使用根據本發明之活性化合物或組成物，施加至種子、植物或植物部份或植物生長之土壤。 θ 直物保護中用於控制植物病原性真菌 =二含有有效但是對植物無毒害的量之根據本發明月 1 ίΓ 是對植物無毒害的量」係指根據本發明的，、且成物之此1滿足縣分㈣或完全祕植物的真菌疾會=:質上的植物毒性症狀。通常，此施加的直菌植2 〃糾。其取決於多麵素，例如待控制的真滅、植物、氣候條件及根據本發明敝絲之成份。可以根據本發_縣部植物及植㈣份。在本文中，植物係指全部的植物及植物數量，例如需要及不需要 62 201111377 的野生植物或農作物（包括天然出現的農作物）。農作物可以是植物其係得自傳統的播種及最適化的方法或經由生物科技及再重組的方法，或這些方法之組合，包括基因轉殖的植物並包括可以或未經Plant Breeders，Rights保護的植物變種。植物部份係指植物的全部地上及地下部份及器官，例如苗芽、葉子、花及根，可以舉例的是葉子、針、莖、幹、化、子貫體、果實及種子，以及根、塊莖及根莖。植物部份也包括收穫的物質及生長與生殖傳播的物質，例如插條、塊莖、根莖、分株及種子。师化、亞以根據本發明處理的植物之實例是如下麻、葡萄藤、水果、蔬菜，例如薑薇科(例如梨果，例如蘋果及梨子，以及核果，例如杏樹、櫻桃、杏仁及桃子，及蒙果’例如草莓）、Ribesioidae科、胡桃科、樺木科、漆樹科、山毛櫸科、桑科、木犀科、獼猴桃科、樟科、芭蕉科(例如香蕉樹及香蕉種植園）、茜草科(例如咖啡）、茶科、梧桐科、假葉樹科(例如檸檬、橘子及葡萄柚）；茄科(例如番茄）、百合科、菊科(例如萵苣）、繳形科、十字花科、藜科、葫薜科(例如黃瓜）、蔥科(例如歐洲韭、洋蔥）、蝶形花科(例如ς 豆）；主要的榖科植物例如禾本科(例如玉米、草坪、穀類例如小麥、裸麥、米、大麥、燕麥、高粱、雜糧及黑 Asteraceae科（例如向曰葵）、Brassicaeae科（例如白高麗菜、紅高麗菜、青椰菜、花椰菜、蘆筍、小白菜、球贫Ί該’ 小紅蘿蔔、以及油料種子葡萄、芥菜、辣根及芹菜科（例如豆、化生）、Papilonaceae科（例如大豆）、矿科«丨馬鈐薯）、藜科(例如甜菜、飼料用甜菜、牛皮菜、I父 63 201111377 在花園及森林中的有價值植物及裝飾植物；且在各情形下泛指這些植物之基因改良種。舉例說明部份可以根據本發明處理的真菌疾病之病原’但是不能作為限制：經由白粉病病原造成的疾病，例如Blumeria菌種例如小麥白粉菌；p〇d〇sphaera菌種例如蘋果白粉菌； Sphaerotheca菌種例如黃瓜白粉菌；Uncinula菌種例如葡萄白粉菌；經由錄病病原造成的疾病，例如Gymnosporangium菌種例如梨錄菌；Hemileia菌種例如咖°非錄菌；Phakopsora 菌種例如煙草錄菌及山螞煌屬錄菌；Puccinia菌種例如小麥葉錄菌、小麥桿錄菌或小麥條錄菌；Uromyces菌種例如菜豆錄菌；經由水霉病原造成的疾病，例如Albugo菌種例如蔬菜白錄菌；Bremia菌種例如萵苣白錄菌；Peronospora菌種例如豌豆白銹菌或油菜白銹菌；Phytophthora菌種例如番茄晚疫函，Plasmopara菌種例如葡萄霜黴菌；pseudoperonospora 菌種例如#草假霜黴菌或甜瓜假霜黴菌；Pythium菌種例如腐黴菌；下列造成的葉疼疼病及葉枯病，例如經由Alternaria菌種例如番茄早疫菌；Cercospora菌種例如菠菜褐斑菌； Cladiosporum菌種例如黃瓜黑星菌；cochliobolus菌種例如小麥根腐菌（分生孢子形式：Drechslera，Syn:長蠕孢)或稻胡麻斑菌；Colletotrichum 菌種例如 Colletotrichum lindemuthanium ; Cycloconium菌種例如油橄欖孔雀斑菌； 64 201111377

Diaporthe菌種例如柑橘蒂腐菌；Elsinoe菌種例如柑橘瘡痂菌；Gloeosporium菌種例如桃炭疽菌；Glomerella菌種例如蘋果炭疽菌；Guignardia菌種例如葡萄球痤菌； Leptosphaeria菌種例如小球腔菌；Magnaporthe菌種例如水稻稻瘟菌；Microdochium菌種例如雪霉葉枯菌； Mycosphaerella菌種例如小麥殼真孢葉枯菌、花生球腔菌或香蕉葉斑菌；Phaeosphaeria菌種例如小麥葉枯菌； Pyrenophora菌種例如大麥網斑菌或燕麥草褐腔菌； Ramularia菌種例如Ramularia collo-cygni或棉花白黴菌； Rhynchosporium菌種例如禾草雲斑菌；Septoria菌種例如芹菜斑枯菌或番茄白星菌；Stagonospora菌種例如小麥紋枯菌；Typhula菌種例如小麥雪腐菌；Venturia菌種例如蘋果黑星菌；下列造成的根及莖疾病，例如經由Corticium菌種例如禾谷鐮刀菌；Fusarium菌種例如百合枯萎菌； Gaeumannomyces菌種例如禾頂囊殼菌；Plasmodiophora菌種例如蕓薹根瘤菌；Rhizoctonia菌種例如立枯絲核菌； Sarocladium菌種例如稻掃枝霉菌；Sclerotium菌種例如稻小核菌；Tapesia菌種例如條蚊鐵錄菌；Thielaviopsis菌種例如煙草根腐霉菌；下列造成的穗（包括玉米穗軸)疾病，例如經由 Alternaria菌種例如鏈格菌屬；Aspergillus菌種例如黃麴菌；Cladosporium菌種例如枝孢芽枝菌；Claviceps菌種例如麥角菌；Fusarium菌種例如鐮刀菌；Gibberella菌種例如玉米赤霉菌；Monographella菌種例如小麥雪霉菌； 65 201111377

Stagonospora菌種例如穎枯菌；經由黑粉菌造成的疾病，例如Sphacelotheca菌種例如玉米絲黑穗菌；Tilletia菌種例如小麥腥黑穗菌、小麥矮化腥黑穗菌；Urocystis菌種例如洋蔥黑穗菌；Ustilago菌種例如麥黑粉菌；果實腐爛例如經由Aspergillus菌種例如黃麴菌； Botrytis菌種例如灰霉菌；Penicillium菌種例如擴展青霉菌及紫青霉菌；Rhizopus菌種例如匍枝根霉菌；Sclerotinia 菌種例如核盤菌；Verticilium菌種例如棉花萎凋菌；下列造成的菌種子-及土壤傳播的腐爛及枯萎病，以及幼苗的疾病，例如經由Alternaria菌種例如黑斑菌； Aphanomyces菌種例如根腐絲囊霉菌；Ascochyta菌種例如扁豆褐斑菌；Aspergillus菌種例如黃魏菌；Cladosporium 菌種例如枝孢菌；Cochliobolus菌種例如小麥根腐菌（孢子形式：Drechslera，Bipolaris syn: Helminthosporium); Colletotrichum菌種例如炭疽菌；Fusarium菌種例如百合萎凋菌；Gibberella菌種例如玉米赤霉菌；Macrophomina菌種例如笑豆灰莖枯菌；Microdochium菌種例如雪霉葉枯菌；Monographella菌種例如小麥雪腐菌；青霉菌菌種例如擴展青霉菌；Phoma菌種例如甘藍黑腳菌；Phomopsis菌種例如大豆莖黑點菌；Phytophthora菌種例如戀疫霉菌； Pyrenophora菌種例如條斑菌；Pyricularia菌種例如稻瘟霉菌；Pythium菌種例如終極腐霉菌；Rhizoctonia菌種例如立枯絲核菌；Rhizopus菌種例如米根霉菌；Sclerotium菌種例如白絹菌；Septoria菌種例如小麥穎枯菌；Typhula菌種 66 201111377 例如小麥雪腐菌；Verticillium菌種例如黃萎菌；下列造成的癌性疾病、癭及掃帚病，例如經由Nectria 菌種(如叢赤殼菌）；下列造成的枯萎性疾病，例如經由Monilinia菌種例如褐腐画，下列造成的葉、花及果實變形，例如經由Exobasidium 菌種例如茶饼菌；Taphrina菌種例如桃縮葉菌；下列造成的木本植物之退化病變，例如經由Esca菌種例如 Phaeomoniella chlamydospora、Phaeoacremonium aleophilum 或 Fomitiporiamediterranea ; Ganoderma 菌種例如狹長孢靈芝菌；下列造成的花及種子疾病，例如經由Botrytis菌種例如灰葡萄包菌；下列造成的植物塊莖疾病，例如經由Rhizoctonia菌種例如立枯絲核菌；Helminthosporium菌種例如馬鈴薯銀腐菌；細菌病原列造成的疾病，例如Xanthomonas菌種例如水稻白葉枯菌；Pseudomonas菌種例如甜瓜細菌性葉斑菌； Erwinia菌種例如梨火疫菌。較宜控制大豆的下列疾病：下列在葉、莖、莢及種子上造成的真菌疾病，例如經由黑斑菌（Alternaria spec, atrans tenuissima)、炭疽菌 (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum)、胡麻斑菌（Septoria glycines)、大豆紫斑菌（Cercospora kikuchii)、非洲菊紫斑菌（Choanephora infundibulifera 67 201111377 trispora(Syn.))、大豆紅葉斑菌（dactuliophora glycines)、葡萄露菌（Peronospora manshurica)、内臍螺孢菌枯萎病 [drechslera blight (Drechslera glycini)]、大豆灰斑菌 (Cercospora sojina)、菜豆葉斑菌（Leptosphaerulina trifolii)、草果葉斑菌（Phyllosticta sojaecola)、毛豆莢枯菌（Phomopsis sojae)、白粉菌（Microsphaera diffusa)、棘殼抱菌葉斑菌 (Pyrenochaeta glycines)、水稻紋枯菌（Rhizoctonia solani)、錢菌（Phakopsora pachyrhizi、Phakopsora meibomiae)、痂菌 (Sphaceloma glycines)、黑腐菌（Stemphylium botryosum)、乾斑菌（Corynespora cassiicola)。下列在根及莖底上造成的真菌疾病，例如經由黑根腐菌（Calonectria crotalariae)、炭腐菌（Macrophomina phaseolina)、枯萎菌（fusarium blight or wilt)、根腐菌、及豆英與豆瓣腐菌（Fusarium oxysporum、Fusarium orthoceras、 Fusarium semitectum、Fusarium equiseti)、子囊根腐菌 (Mycoleptodiscusterrestris)、新赤殼菌（Neocosmopspora vasinfecta)、豆英與莖腐菌（Diaporthe phaseolorum)、莖潰癌菌（Diaporthe phaseolorum var. caulivora)、疫霉根腐菌 (Phytophthora megasperma)、褐莖腐菌（Phialophora gregata)、綿腐菌（Pythium aphanidermatum、Pythium irregulare、Pythium debaryanum、Pythium myriotylum、 Pythium ultimum)、蠶豆絲核根腐菌、莖腐菌及猝倒菌 (Rhizoctonia solani)、核盤莖腐菌（Sclerotinia sclerotiorum)、白絹菌（Sclerotinia rolfsii)、根串珠霉菌（Thielaviopsis basicola) ° 68 201111377 根據本發明之活性化合物在植物中也顯現強烈的振奮作用據此，其合適用於調動植物的内部防禦以抵抗不要的微生物攻擊。在本文中，植物振奮(誘發抵抗力）的物質係指可以刺激植物的防料、狀物質，當經處理的獅賴與不要的微生物培養時，其對這些微生物顯現明顯的底抗力。 ★在此情形中，不要的微生物係指對植物有害的真菌及細菌。據此’根據本發明之物質可以用於保護植物，在處理後的某㈣仙抵抗上職原之攻擊。_經活性化合物處理後，有效的保護時間通常從丨延伸至1〇天至7天。 τ 1 植物對於在控制植物疾病所需濃度的活性化人物好的耐受性之事實，料地面上植物部份、無^ 义及種子、以及土壤之處心初貝 +在本文中，㈣本發日狀活性化合物可崎別成功地在葡萄種植及水果、馬鈴薯及絲栽培巾驗控制，例如特別是對抗白粉病真菌、卵菌綱例如 ♦雷假霜霉菌及腐霉菌。 βιί ' 而根據本發明之活性化合物也合適用於增加產量且，其顯現低度的毒性且植物财受良好。如果適當時，根據本發明之活性物質組合物度或使用率下，也可以作為除草劑、安全劑、生長調劑或改良植物性質的藥劑使用，或作為殺微生物劑」為殺真菌劑、抗黴菌劑、殺菌劑、殺病毒劑（包括抗擬病毒的藥劑）或作為抗MLOs (擬菌質體)及Rl〇s (類立克a體） 69 201111377 的藥劑。如果適當時，其也可以作為合成其他活性化合物的中間體或前驅物使用。如果適當時，其也可以作為殺昆蟲劑使用。如果適當時，其也可以作為合成其他活性化合物之中間物或前驅物使用。根據本發明之活性化合物，結合良好的植物耐受性及對於溫血動物有合適的毒性及良好的環境相容性，合適在農業、園蓺、動物飼養、森林、花園及休間設施、在儲存的產品及原^ 之保濩、及在衛生部門中用於保護植物及植物器官用於增加收穫產量制於改良收穫穀物之品f。錄宜作為植物保^ 劑使用。其可m性對抗通常是敏性及抗藥性的物種及對抗全部或個別的發育階段。根據本發明聽性化合物或組合物處理植物或植物部伤疋經由慣用的處理方法直接進行或經由作用在其環境、或儲存室，例如經由浸潰、噴灑、親、蒸發、喷粉、散播、發泡、塗覆、擴散、洗水（淋）、滴灌灌水， =播種物質之情形中’特別是在種子之情形，還可以 ·、，、粉末祕乾式種子處理、作為溶液麟歷式種子處，為水a料末用於稍漿處理、經由包銘、經由塗覆 2夕個塗層等。還可能經由超低體積法施加或將活性化合物m錄化合物本纽射至土壤内。 #·τ在護中，根據本發明之組成物或活性化合物材料抵抗不要的微生物例如真菌之攻在本文中，工業質。例如，經由根據材料係指在科技上使用的無生命物本發明的活性化合物保護防止微生物 70 201111377 3或2的：業材料可以是膠水、膠料、紙及板、織品、 :膠物件、冷卻潤滑劑及可被微生物攻 =及破壞之其他材料。製造讀的零件，例其可經微生物的繁殖而有不利的影響，也可以是經^蔓的板對的，較佳的工業材料是膠水、膠料、、=板、皮革、木材、漆、冷卻潤滑劑及熱交換液體，尤「較宜是木材。根據本發明之組成物或活性化合物可防不利的效應’例如腐爛、衰變、褪色、變色或無ί據本發明胁㈣不要的真®之方法也w用於保 ===二儲i?物品係指植物或動物源之天之儲存;勿:、卩如·tασ，其需要長期保護。植物源之储存物。卩，例如植物或植物部份，例如莖、帛、 =子：果實、穀粒，可以在剛收穫時或經;: 壓製或培燒力，護。儲存的㈣ =二=工:如建築木材、電線桿及攔柵，或成 „髮。根據本發明之活性化合物可以_不利4 應，例如腐爛、衰變、褪色、變色或發霉。可以降解或改變工業材料的微生蚊例如細菌、直 ==對?。根據本發明之活㈣擔子菌)及對抗煤泥生物體及藻類。可以舉例的ΐ .鏈格g屬例如交錯霉菌；曲霉屬例如絲狀真 ’毛殼菌屬例如球毛殼菌；粉抱革菌屬例如粉抱革菌· 曰益屬例如虎皮紙青霉菌屬例如t霉菌；多孔菌屬例如 71 201111377 雜色雲芝；黑酵母菌屬例如黑酵母；Scler〇ph〇ma例如 Sclerophoma pityophila ;木霉菌屬例如木霉菌；埃希氏菌屬例如大腸桿菌；類鼻疽桿菌屬例如假單孢銅綠菌；金黃葡萄球菌屬例如金黃色酿膿葡萄球菌。本發明還關於-種用於控制不要的微生物之組成物，其含有至少一種根據本發明之噻唑六氫吡啶衍生物。這此較宜是抗錢的組成物，含有合適在農業中使用的輔劑、溶劑、載劑、表面活性劑或延伸劑。根據本發明’載劑係指一種天然或合成、有機或物質，其可以是固體或液體且活性物f可以與其混合或活性物質可以和其結合而改良其使用性質，特別是應用至植物或植物度份或種子。通常，固體或液體載劑是惰性，且其必須能在農業上使用。古山合適的_載劑是，如銨鹽及粉碎的天然礦物例如 =領土、黏土、滑石、石灰、石英、石夕鎂土、蒙脫土或石夕邊土，及粉碎的合成礦物例如微細分粒的二氧切、氧化紹及石夕酸鹽；用於粒劑之合適的關載劑是：例如壓碎且 ^級的天然岩石例如方解石、大理石、浮石、海泡石及白 ^石或是合成的無機及有機食物之顆粒，及有機材料 ^例如紙、雜木屑、椰子殼、玉米轴及終草莖之顆粒；人適的乳化劑及/或祕形成劑是：例如_子性及陰離子;J生礼化，例如聚氧乙烯脂肪酸醋、聚氧乙烯脂肪醇_，例如烷基芳基聚甘醇醚、磺酸烷酯、硫酸烷酯、磺酸芳酯，或蛋白質水解物；合適的分散劑是：非離子及/或離子性物質，例如從醇-POE及/或-pop醚類、酸及/或ρ〇ρ·ρ〇Ε酯 72 201111377 類、烷基芳基及/或POP-POE醚類、脂肪及/或p〇p_p〇E加成物、POE-及/或POP-多元醇衍生物、p〇E及/或p〇p山梨糖醇酐或-糖加合物、硫酸烧醋或硫酸芳賴、確酸燒酯或續酸芳酯及磷酸烷酯或磷酸芳酯、或對應的P〇_醚加合物。其他合適的是寡-或聚合物’例如衍生自乙烯系單體、丙烯酸、EO及/或PO本身或結合例如（聚）醇類或（聚)胺類。也可以使用木質素及其雜财物、未經改良及㈣良的纖維素、芳族及/或脂族磺酸、及其與曱醛之加合物。該活性化合物可以轉換成慣用的調製物，例如溶液、乳液、可溼化的粉劑、水-及油-基質的懸浮液、粉劑、灰劑、糊劑、可溶解的粉劑、可溶解的粒劑、懸浮乳液滚縮劑、浸透活性化合物4=撒= 活性化合物之合成的材料、肥料及在聚合物質中的微=化劑。該活性化合物可以是本身、在其調製物之形式或從其製備的形式使用，例如即可使用的溶液、乳液、水-或油、基質的懸浮液、粉劑、可溼化的粉劑、糊劑、可溶解的粉劑、灰劑、可溶解的粒劑、用於播撒之粒劑、懸浮液-乳^ 濃縮劑、浸潰活性化合物之天然礦物、浸潰活性化合物之合成礦物、肥料以及在聚合物質中的微囊化劑。可以在慣用的方式下進行施加，例如經由倒入、噴壤、喷霧、散播撲粉、泡沫、塗上等。還可能經由超低體積法施加活θ性化' 合物或將活性化合物製劑或活性化合物本身注射至土壌内。也可以處理植物的種子。上述调製物可以在本身已知的方法中製備，例如經由 73 201111377 將活性化合物混合至少一種慣用劑、乳化劑、分散劑及/或點著 4或稀釋赤黴素及其他加工助劑劑、如果適當的乾燥劑及uv安^二劑、澄化劑、避水 ?料:抗泡沐劑、防腐劑、第當的染劑及根據本發明之組成物不只包括即可使用且可以適的裝置施加至植物或種子之調製物，稀釋的濃關。 k括使用刖用水根據本發明之組成物可以存在為本身或在商举化 =調製物以及從這些調製物與其他（已知的)活性化合物作為犯合物製備之使用形式，例如殺蟲劑、誘別、殺_、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調節劑、除草劑、肥料、安全劑及/或信息化學物質。、可以使用的輔劑是合適賦予組成物本身及/或從其衍生的製劑（例如喷霧混合物、種子敷料)有特定性質例如某些技術性質及/或特定生物性質之彼等物質。合適的典型辅劑是：延伸劑、溶劑及載劑。合適的延伸劑是例如水、極性及非極性有機化學液體例如從芳族及非芳族烴類(例如烷屬烴、烷基苯、烷基萘、氣苯）、醇及多元醇類（其可隨意地經取代、醚化及/或酯化）、_類（例如丙酮、環己酮）、酯類（包括脂肪及油類）及（聚) 醚類、未經取代及經取代的胺類、醯胺類、内醯胺類（例如烧基Π比嘻。定)及内醋類、石風及亞石風類（例如二曱亞石風）。液化氣體延伸劑或載劑是在環境溫度及大氣壓力下是氣態例如氣溶膠推進劑的液體，例如鹵化烴類’以及丁烷、 201111377 丙烷、氮氣及二氧化碳。式之ί調製物巾可歧賴化細如粉末、顆粒或膠乳形 I ^、&甲基纖維素、天然與合成的聚合物，例如阿拉伯膠、印磁^及聚醋酸乙烯Sl，或者是天然雜例如腦顧及曰合成的磷脂。其他可能的添加劑是礦物及植物油。如果使用的延伸劑是水’也可以使用例如有機溶劑作 :辅：溶劑。實質上合適的液體溶劑是：芳族化合物例如例甲笨二甲笨或烷基萘，氯化芳族化合物或氯化脂族烴類二=氣苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烴類例如環己烷或鏈 =烴例如礦物油餾份、礦物及植物油，醇類例如丁醇或甘醇及其醚類及酯類，酮類例如丙酮、曱基乙基酮、甲基異丁基酮或環己酮，強極.性溶劑例如二曱基曱醯胺及二碼及水。 & 、根據本發明之組成物可以另外含有其他成份，例如表面活性劑。合適的表面活性劑是具有離子及非離子性質的乳化劑及/或泡沫形成劑、分散劑或溼化劑，或這些表面活性劑之混合物。這些表面活性劑之實例是聚丙烯酸之鹽/ 類木質磺酸之鹽類、酚磺酸或萘磺酸之鹽類、環氧乙烷與脂肪醇類或與脂肪酸或與脂肪胺類之聚縮合物、經取= 之酚頬（較宜是烷基酚或芳基酚類）、磺基琥珀酸酯之鹽類、、牛磺酸衍生物（較宜是牛磺酸烷酯）、聚乙氧基化=醇，或酚類之磷酸酯、多元醇類之脂肪酸酯、及含有硫酸酯、〜酸酯及磷酸酯的化合物之衍生物，例如烷基芳基聚乙曰一醇醚類、磺酸烷酯、硫酸烷酯、磺酸芳酯、蛋白質水解物、木質亞硫酸酯廢液及曱基纖維素。如果其中一種活性化人 75 201111377 輯性_不溶於水且施加是在水中進行時，必之比例是在本發明組成物魯士 ru::?如無機顏料例如氧化鐵、氧化欽及普曾^及有機染劑例如茜素藍染劑、 :::及微量營養劑例如鐵，，銅姑= 其他可柄添加劑是香料、隨: 劑、如果適當時，也可能存在其他添 ^、他樂劑。膠體、黏著劑、膠、稠化劑、觸變劑、2 保護性隔離劑、複合物形成劑。通常，該-透劑、安定劑、用於調製物目的之任何固體或液體添合物可以結合慣該調製物通常含有〇.〇5及99重息重量％，較宜是0.1及95重量％之門里〇之間，〇·01及98 =，合物’非上述調製物可以在根據本發明之要的微生物，其中根據本發明之嗔^ f中使用於控制不加至微生物及/其處所。、氧毗啶衍生物是施根據本發明之活性化合物，本在混合物t與已知的殺真菌劑、殺菌I調製物’也可以固d、殺蟎劑、殺線蟲 76 201111377 劑或殺蟲劑使用，例如擴大作用範圍或防止抗藥性的發展。合適的混合夥伴是例如已知的殺真菌劑、殺蟲劑、殺端劑、殺線蟲劑或殺菌劑（也參見Pesticide Manual，14th ed.) 〇也可能是以其他已知的活性化合物例如除草劑之混合物’或與肥料及生長調節劑、安全劑及/或信息化學物質。施加是在調整以適用於使用形式之慣用方式下進行。本發明還包括處理種子之方法。本發明之另一個方面特別是關於使用至少一種根據本發明之噻唑六氫咄啶衍生物處理種子。根據本發明之種子是在保護種子的方法中使用以對抗對植物有害的真菌。在這些方法中，使用以至少一種根據本發明之活性化合物處理的種子。根據本發明之組成物及活性化合物也合適用於處理種子。經由害蟲在農作物造成的大部分傷害，是在種子儲存及種子加入土壤内、以及植物剛發芽及發芽期間受到攻擊而造成。此期間特別重要，因為生長中植物的根及苗芽特別敏感且即使是小量傷害也會導致整株植物死亡。因此特別有利於經由使用合適的組成物保護種子及發芽中的植物。很早以前就知道經由處理植物的種 -個持續改進的目標。但是，種子的處理具有一系二題’其無法魏夠在滿意的方式下解決。據此，需要保護種子及發»的植狀方法，其在植_種或發芽後不需要另外施加_健劑。還f要最義活性物質在此 77 201111377 方法中的使用量，使得可以提供種子及發芽中的植物之最佳可能的保護而避免受到害蟲攻擊，但是植物本身不會受到使用的活性物質傷害。具體地說，用於處理種子的方法也必須考慮基因轉殖植物之本質殺真菌性質，以便使用最少的農作物保護劑達到種子及發芽中的植物之最適化保護。本發明因此也關於經由使用根據本發明之組成物處理而保護種子及發芽中的植物免於受到動物害蟲及/或對植物有害的真菌攻擊之方法。本發明也關於根據本發明之組成物用於處理種子以保護種子及發芽中的植物免於對植物有害的真菌之用途。傷害發芽後的植物之動物害蟲及/或對植物有害的真菌，主要是經由使用農作物保護劑處理土壤及地面上的植物部份而控制。由於關心農作物保護劑對環境及人類與動物的健康之可能衝擊，一直努力於減少活性化合物之施加量。本發明之其中一個優點疋根據本發明之組成物的特殊系統性質’其係指用這些組成物處理種子後，不僅保護種子本身，還導致發芽後的植物免於受到動物害蟲及/或對植物有害的真g攻擊。在此方法巾，可以免除農作物在播種時或短時間後的立即處理。根據本發明之組成物及活性化合物可以用在特別是轉基因種子，也可視為一個優點，其中從此種子生長的植物可以表達一種作用是對抗害蟲的蛋白質。經由使用根據本發明之組成物及活性化合物處理此種子後，可能控制某些 78 201111377 害蟲即使是經由表達例如殺昆蟲的蛋白質。訝異地，在此可以觀察到其他協同增效的效應，其進一步改良對抗害蟲攻擊之保護效應。根據本發明之組成物合適用於保護在農業、溫室、森林或園藝中使㈣任何植物種類之種子。具體地說，此^ 用於穀類（例如小麥、大麥、黑麥、小米及燕麥）、玉米、棉花、大豆、稻米、馬鈴薯、向日葵、豆類、咖啡、甜菜屬植物（例如甜菜及飼料甜菜）、花生、蔬菜（例如番祐、黃瓜、洋S及萬苣）、草坪或觀賞植物之種子形式。穀類（例如小麥、大麥、黑麥及燕麥）、玉米及稻米的種子處理特別又如所述’轉基因種子使用根據本發明之組成物及活性化合物之處理也_重要。其原耻是含#至少一種表 =控制特別是具有殺昆蟲性㈣異種基因的多肽之植物的，子。在基因轉殖種子中的異種基因可以魅自微生物例 :結核桿菌、根瘤菌、鋼綠假單胞菌、沙雷氏菌、木腐黴 ^、棒形桿g、繡球菌或黏帚黴菌。本發明特別合適用於 ^理含有至少—種來自栝草㈣的異種基因且其基因產物 ^對抗歐洲玉米敎/或玉錄蟲的活性之基因轉殖種子。特別較宜是來自蘇力菌之異種基因。嚴3® 2發明之111圍内’根據本發明之活性物質組合物是合適調製物之形式施加至種子。種子較宜在足夠 =之狀下處理以免處理期間受傷害。—般來說，種子係^可以在收穫及播種之間的任㈣間點進行。通常，的種子是從植物分離且沒有玉米穗軸、外殼、莖、覆 79 201111377 蓋物、毛或果肉。據此，可能使用收穫、清潔並乾燥至水分含量低於15重量％之種子。或者是，也可能使用乾燥後例如用水處理且隨後再度乾燥的種子。當處理種子時，通常必須小心選擇施加至種子的根據本發明之組成物及/或其他添加物之用量，以免負面影響種子之發芽，或者是不會傷害從此種子長出的植物。此點特別是對於活性物質在某些施加率下具有危害植物的效應之情形。根據本發明之組成物可以直接施加，其係指不含其他成份且沒有稀棒。原則上，較宜在合適的調製物之形式將組成物施加至種子。用於處理種子的合適調製物及方法是已知於所屬技術領域中具有通常知識者且揭示在例如下面文件.US 4,272,417 A、US 4,245,432 A、US 4,8〇M3〇 A、 US 5,876,739 A、US 2003/0176428 A1、 WO 2002/080675 A1、WO 2002/028186 A2。可以根據本發明使用的活性物質可以轉化成慣用的種子敷料產物調製物例如溶液、乳液、懸浮液、粉末、泡沫、稠漿及用於種子的其他塗覆調製物、及ULV調製物。這些調製物是在已知的方式下經由將活性物質與慣用的添加劑例如慣用的延伸劑以及溶劑或稀釋劑、染劑、溼化劑、分散劑、乳化劑、抗泡沫劑、防腐劑、第二種稠化劑、黏著劑、赤黴素及水混合而製備。可以存在於可以根據本發明使用的種子敷料調製物中的合適染劑包括慣用於此目的之染劑。可以使用少量溶解於水中的色素及可〉谷解於水中的染劑。可以舉例的染劑實 201111377 例包括已知稱為若丹明B、C.I. Pigment Red 112及c：

Solvent Red 1 之染劑。可以存在於可以根據本發明使用的種子敷料調製物的合適溼化劑是方便地用於農業化學活性物質之調製用於促進齡之全部物質。較宜使舰絲_俩§旨類，如二異丙基-或一異丁基萘_續酸酯類。可以存在於可以根據本發明使用的種子敷料調的合適分㈣及/❹Ut社括讀祕農魏學活^中製物巾的”麵子性、_子性及_子性分散 ^。較宜使麟離子性錯離子性分散誠雜子離子性分散劑之混合物。合適的非離子性分散劑之實例二別疋味氧⑽-魏邮絲聚合物 '絲、 π乙績乙二_、及其她或硫酸化的:ΓΓ 合朗陰離子性分散劑是木質顧鹽、聚丙^ 及芳基嶒酸酯/曱醛縮合物。 -夂可以存在於可以根據本發明使帛的種子冑 =適去糊是方便地用於農業化學活性物質 :的全部抑制泡味的物質。較宜使用㈣床劑沾入Ί以存在於可以根據本發明制的種子敷料㈣私的a適防腐劑是可以在農業化學組成物中用卜，物' 部物質。例如二氯盼及切半縮甲的的之: 可以存在於可以根據本發明 =。 :合適第二種稠化劑是可以在農業化學組成物中口::、、之全部物質。較宜使用纖維素衍生物、丙烯酸街生物 201111377 黃原膠、改良的黏土、及高分散的矽石。可以存在於可以根據本發明使用的種子敷料調製物中的合適黏著劑是可以在種子敷料中使用之全部慣用黏著劑。較宜使用聚乙烯吡咯酮、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇及羥乙基纖維素所製造的物質。可以存在於可以根據本發明使用的種子敷料調製物中的合適赤黴素較宜是赤黴素A1、A3 (=赤黴素酸）、A4及 A7 ;特別較宜使用赤黴素酸。赤黴素是已知（參見”Chemie der Pflanzenschutz- und Schadlingsbekampfungsmitter4, Vol. 2, Springer Verlag，1970, pp. 401-412)。可以根據本發明使用的種子敷料調製物可以直接或使用前用水稀釋後用於處理多種不同種類之種子。例如，濃縮劑或經由用水稀釋而從其所得的製劑可以用於塗覆榖類的種子，例如小麥、大麥、黑麥、燕麥及小黑麥，以及玉米、稻米、油菜、豆類、田豆、棉花、向日葵及甜菜的種子’以及非常廣泛種類的蔬菜之種子。可以根據本發明使用的種子敷料調製物及其稀釋製劑也可以塗覆基因轉殖的種子。在本文中’與經由釋出所形成的物質之相互作用結果也可增加協同增效效應。使用可以根據本發明使用的種子敷料調製物或經由添加水從其製備的製劑處理種子之合適的混合器具包括慣用於塗敷之全部混合器具。具體地說，當種子敷料步驟是依序將種子放入混合機内，在各情形下加入特定所要的量之種子敷料調製物’不論是其本身或使用前用水稀釋者，並進行混合直到調製物均勻分配在種子上。然後可選擇性地 82 201111377 進行乾燥操作。以可以根據本發明使用的種子敷料調製物之施加率可μ 在相當大的範圍内變化。其取決於活性化合物在調製物中及在種子上的各含量。通常’活性化合物組合之施加率是在每公斤種子0 001及5〇克之範圍内，較宜是每公斤種子 0.01及15克之範圍内。此外’根據本發明之式⑴化合物也有非常良好的抗真菌活性:其具有非常寬廣的抗真菌活性範圍，特別是對抗皮，癬®及酵母g、霉g及雙相型真細如對抗念珠菌種珠菌、光滑念珠菌)及絮狀表皮癬菌、_菌種癬菌^ /致及煙曲黴、毛癖菌種例如鬚癖毛癖菌、小芽孢及奥杜盎氏小芽胞癬菌。列舉這义其可以涵盍的範圍，而只是作為說明。應用中使用艮據本發明之式(ι)化合物可以在醫療及非醫療製備可以是本身、在其調製物之形式或從其的粉劑、_、可_二使用H懸洋液、可渔化的方式下進行於7解的粉劑、灰劑及粒劑。可以在慣用撲粉==等例r錢水、嘴麗、喷霧、散播、合物或將活性化4製法施加活性化内1可叫理植㈣=雜化°物本身注射至土壤加率;合物作為抗真菌劑使用時，施據本發明的化 83 201111377 •在植物的邹份例較宜從10至咖古\處從0·1至10000克/公頃，施加是經由洗水上:頃，特別較宜從50至300克/公頃(當 ·:使用惰性作用物;棉;= 10二：1〇°公斤種子2至200克’較宜從每至25克，非常特^ ’特別較宜從每刚公斤種子2.5 •在土壤之處理：從mi5至Μ克每刚公斤種子；克/公頃。 .至10000克/公頃，較宜從1至5000 之限弟1些施加率只是提出作為實例且不能作為本發明目的物b 域及動物飼養方面，根據本發明之活性化合、飲劑、獸用ΪΐΓι ’經由腸道用藥例如以片劑、膠囊劑栓劑二m、顆粒劑、糊劑、大丸粒、銀食法及下靜二ί麵腸道㈣例如經由崎(肌内内、皮下、靜脈内、腹膜内等）、楣汉洗澡或浸潰、喷灑、沖淋及㈣、、:加、以例如筚，以打'月洗、凝粉經由皮膚用二。左3 '舌性化合物的塑造物品例如頸圈、耳私、尾私、肢足繃帶、韁繩、印記物品等。田用在家畜、家禽、寵物科，式⑴之活性化合物可以在任何調製物(例如粉劑、乳液、^ 含有從1至_量％的量之活性化合物，不胁至1〇_-倍稀釋，或其可以作為化學浴使用。要切釋如果適料，即可㈣的域物μ含有其他殺蟲 μ ’及如果適當的-或多種其他抗真菌劑。 84 201111377 關於可能的其他混合夥伴，可參考上述的殺昆蟲劑及抗真菌劑。根據本發明化合物也可以用於保護與鹽水或半鹹水 (brackish water)接觸之物件防止定植(c〇i〇nizati〇n)，尤例如船殼、屏、網、建築物、碼頭及訊號設備。根據本發明之組合物，本身或結合其他活性物質，還可以作為抗海藻附著劑使用。根據本發明之處理方法可以用於處理基因改造的有機體(GMOs)，例如植物或種子。基因改造的植物（或基因轉殖的植物）是其中異種基因經穩定地整合至基因組中的植物。「異種基因」一詞實質上係指植物外部提供或組合的基因，且其經加入轉化的植物之核基因組、葉綠體基因組或線粒體後，因而賦予新穎或改良的農業經濟或其他性質，其表達一種有價值的蛋白質或多肽，或其向下調整或沈寂存在於植物中的另一種基因或其他基因（例如經由反向基因鏈技術(Antisense Technology)、共同壓制技術 (cosuppression technology)或 RNAi 干擾(RNAi)技術。存在於基因組的異種基因也係指轉殖基因。經由其特定存在於植物基因組所定義之基因轉殖，係指轉化事件或基因轉殖事件。取決於植物種類或植物栽培、其處所及其生長情形（土壤、氣候、生長期、營養）’根據本發明之處理也可導致超加成（「協同增效」）效應。據此，例如可能有超越實際預期的效應之下列效應：減少施加率及/或擴大活性效應及/或增加可以根據本發明使用的活性物質及組成物之活性，較佳 85 201111377 的植物生長、增加對古或土壌鹽分之耐受声ί皿之耐受度、增加對乾旱或水熟、更高的產量、=大化表現、谷易收成、加速成子的綠色、容易開‘ 2貫、較高的植物高度、強化葉營養價值、果實+有較或收成產物有更高的存能力及/或力d 的糖^度、收成產物有較佳的儲、某些施加率時，根據本發明之活性化合物組合物也可以在植=中具有增強的效應。據此，其也合適用於動員植物的防衛系統防止受到不要的植物病原性錢及/或微生物及/或病I之攻擊。如果適當時，此點可能是根據本發明的組合物強化對抗例如真菌的活性之其巾—個原因。在本文中，強化植物（包括抵抗性）的物質係指可以刺激植物的防術系統使付h後與不要的植物病源性真菌及/或微生物及/ 或病毒培育時，經處理的植物顯現實質程度對於這些不要的植物病源性真菌及/或微生物及/或病毒之抵抗性的物質或物質之組合物。在此情形中，不要的植物病源性真菌及/ 或微生物及/或病毒係指植物病源性真菌、細菌及病毒。據此，根據本發明之物質可以用於保護植物在處理後的一段時間内免於受到上述病原體之攻擊。用該活性物質處理植物後，保護的有效期間通常延伸從1至10天，較宜1至7 天0 較宜根據本發明處理的植物及植物栽培變種包括含有基因物質其賦予這些植物特別有利、有價值的特質之全部植物（不論是得自培養及/或生物技術方式）。也較宜根據本發明處理的植物及植物栽培變種是對於 86 201111377 一或多種铸逆财抵抗性者，也狀說雜及微生物害細現較佳的防禦性，例如對抗線蟲、昆= 蜗、植物病原性錢、細菌、鱗及/或類病毒。* 也較宜根據本發明處理的植物及植物栽培變種一或多種生存逆子有抵抗性之彼等植物。生存你件包括例如乾旱、冷溫度暴露、絲露、逆滲透、洪;條增加的土壤鹽分、增加的義暴露、純祕 '強光晨· 有限供應的氮養分、有限供應的磷養分或避騎暗處"。路、也較宜根據本發明處理的植物及植物栽培變種強化產量的特徵之彼等植物。在雜物增加產量可以:、如改良植物生理機能、成長及發育例如水使用效率、：：留效^、改良氮使用、強化碳同化作用、改良光合成二加發芽效率及加速成熟之結果。還可以經由改良植物槿、Γ (在逆境及非逆境條件下）而進—步影響產量，包括但 1 早開花、開花控制供混合種子製造、幼苗活力、植物大:: 框際模式（intermode)及距離、根生長、種子大小每、 - L 不只大小、五爽大小、豆莢或穀穗數量、每個豆莢或穀穗之種子數量種子生物量、強化的種子裝填、降低的種子分散、降低里、豆㈣裂及寄宿反抗。其他產量特質包括種子組成物，·例如碳水化合物含量、蛋白質含量、油含量及組成物、營1 值、降低抗營養的化合物、改良加工性及較佳的儲存安二性。疋可以根據本發明處理的植物是雜交植物其已經表達雜種優勢或雜交活力之特徵，其通常導致較高的產量、活力健康及對於生存及無生存逆境因子之抵抗性。此植物經由 87 201111377 ^交配天生的雄性-無菌父系(雌性母系)與製成。雜交種子通常從雄性無二 2並販售絲培者。雄性無菌植物有時可以(例如在農作物)、、坐由摘去雄穗而生產，也就是機械但是更典型的是雄性不育是植物基二所情形中，且尤其是當種子是從雜交植物的產物時，通常有用於確認雜交植物切雄性生疋70全恢復。此點可以經由確認雄、^ 恢復基因其可以恢復含有與雄性不育:關=: 2素之雜交植物中的雄性生產力。雄性不育的基因決定因素可能位於細胞質中。細胞質雄性不如揭示在芸苔屬植物。但是，雄性不育的基因決定可此位於核基因組中。雄性不育的植物也可能得自植物生物科技方法例如基因工程。得到雄性不育植物的一種特別有用的方法是揭示在WO 89/1 〇396，其中例如—種核糖核酸酶例如轉核酸水解酶(barnase)是選擇性地表達在雄蕊之絨朗細胞内。然後不育可以經由在絨耗層細胞内表達核糖核酸酶抑制劑例如巴司塔(barstar)而恢復。可以根據本發明處理的植物及植物栽培變種(得自經由生物科技方法例如基因工程)是耐除草劑的植物，也就是使其耐受一或多種給定除草劑之植物。此植物可以得自基因轉化’或經由選擇含有突變而賦予此除草劑耐受性之植物。耐除草劑的植物是例如耐嘉礙塞的植物，也就是使其财文除草劑嘉磷塞或其鹽之植物。植物可以經由不同的方 88 201111377 法使其耐嘉磷塞。例如’耐嘉磷塞的植物可以經由用編碼酶5-烯醯丙酮酸莽草酸3_磷酸鹽合成酶(Epsps)的基因轉化植物而獲得。此EPSPS基因之實例是細菌傷寒沙門氏菌之 AroA.基因（突變體CT7)、細菌農桿菌屬之CP4基因、編碼

Petunia EPSPS之基因、番茄基因或牛筋草Epsps。其也可突變的EPSPS。耐嘉磷塞的植物也可以經由表達編碼嘉鱗塞氧化還原酶的基因而獲得。耐嘉磷塞的植物也可以經由表達編碼嘉磷塞乙醯基轉殖酶的基因而獲得。耐嘉磷塞的植物也可以經由選擇含有上述基因之自然發生的突變而獲得。 ^其他耐除草劑的植物是例如抑制麩胺醯胺合成酶而耐受除草劑例如畢拉草(bialaph〇s)、草錢鱗(phosphide⑹ 或固权草(glufosinate)之植物。此種植物可已經由表達解毒除草劑的_或對抑制作时抵抗性的突變穀氨醯胺合成酶而獲得。-種此有效的解毒酶是編碼翻菌素N_乙酿轉殖酶(例如從鏈黴菌種之棒狀或小塊蛋白質）的酶。表達外生磷絲菌素N-乙醯轉殖酶的植物經揭示。其他耐除草劑的植物也是使其對於抑制經基苯基丙嗣酸酯二氧酶(HPPD)的殺蟲劑有耐受性之植物，芦美笨美丙 _«二氧酶是催化其中對-經基苯基丙綱酸“^化成黑尿酸(homogemisate)的反應之酶。耐受HppD_抑制植物可以用編碼天然產生的耐ΗΡΡ_之基因、或編碼^ 的HPPD酶之基因轉化。儘管經由HppD_抑制劑抑义 HPPD酶，對於HPPD_抑·之耐受性也可以經由些可以形成黑尿素的基因而獲得。植物胁Η·抑= 89 201111377 之耐受性也可以除了用耐受_的酶之外，經由用編碼預苯酸脫水酶轉化而改良。再其他耐除草劑的植物是使其耐乙醯乳酸合成酶(ALS) 抑制劑之植物。已知的ALS-抑制劑例如磺醯基脲、咪唑咁酮、三唑嘧啶、嘧啶氧基(硫）苯甲酸酯及/或磺醯基胺基羰基三唑咁酮除草劑。在ALS酶(也稱為乙醯羥基酸合成酶， AHAS)之不同突變物已知賦予耐受不同的除草劑及除草劑群組。耐受增醯基脉的植物及耐受咪哇啡_的植物之生產經揭示在國際刊物WO 1996/033270。其他耐受磺醯基脲及咪唾咁酮的植物也揭示在例如W〇 2007/024782。耐受咪唑啉酮及/或磺醯基脲的植物可以在除草劑或突變育種存在下在細胞培養中選擇經由引發突變發生而獲得。也可以根據本發明處理的植物或植物栽培變種（經由生物科技方法例如基因工程而獲得）是抵抗昆蟲的基因轉殖植物，也就是抵抗某些標靶昆蟲攻擊的植物。此種植物可以經由基因轉化而獲得、或經由選擇含有賦予此抵抗昆蟲的突變之植物。本文中使用的「抵抗昆蟲的基因轉殖植物」包括含有至少一種含有下面編碼序列的轉殖基因之任何植物： 1)徒蘇雲金芽抱桿菌之殺昆蟲性結晶蛋白質或其殺昆蟲性部份，例如在 http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/

Neil—Crickmore/Bt/網站上列出之殺昆蟲性結晶蛋白質或其殺昆蟲性部份，例如Cry蛋白質類CrylAb、CrylAc、CrylF、 Cry2Ab、Cry3Ae或Cry3Bb或其殺昆蟲性部份之蛋白質； 201111377 或 2) 從蘇雲金芽孢桿菌之結晶蛋白質或其蛋白質部份，其在從蘇雲金芽孢桿菌之第二種其他蛋白質或其蛋白質部份存在下是有殺見紐，例如Cy34&Cy35結晶蛋白質製成的二元毒素；或 3) 含有從蘇雲金芽孢桿菌之殺昆蟲性結晶蛋白質之部份之混合殺昆蟲性蛋白質，例如上述υ的蛋白f之混合物或上述2)的蛋白質之混合物，例如經由玉米事件 (WO 2007/027777)生產的 CrylA.105 蛋白質；或 4) 上述1)至3)任何其中一種蛋白質，其中部份，尤其是 1至10個絲酸被其他胺級取代^得賴標純蟲物種 f有較大的殺昆蟲活性，及/或擴大影響的標乾昆蟲物種之範圍，及/或因為在複製或轉化過程中將電荷加入編碼的 DNA中，例如在玉米事件M〇N863或M〇N88〇i7中的

Cry3Bbl蛋白質，或在玉米事件Cry3BM中的Cry3A蛋白質；或 5) 從蘇雲金芽孢桿菌或蠟狀芽孢桿菌分泌的殺昆蟲性蛋白貝或其殺昆蟲性部份，例如下列植物性殺昆蟲劑(VIp): http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip _htm卜例如從viP3Aa蛋白質類的蛋白質；或 6) 從蘇雲金芽孢桿菌或蠟狀芽孢桿菌分泌的蛋白質其在從蘇雲金芽孢桿菌或蘇雲金芽孢桿菌分泌的第二種蛋白質存在下是殺蟲劑，例如VIP1A及VIP2A製造的二元毒素；或 7) 含有從蘇雲金芽孢桿菌或蠟狀芽孢桿菌分泌的不同蛋 201111377 白質的部份之混合殺昆蟲性蛋白質，例如上述1}的蛋白質之混合物或上述2)的蛋白質之混合物；或 8)上述1)至3)任何其中一種蛋白質，其中部份，尤其是 1至10個胺級被其他胺紐取代而制對躲昆蟲物種 ^有較大的殺昆蟲活性，及/或擴A影響的標糾蟲物種之範圍，及/或因為在複製或轉化過程中將電荷加入編碼的 DNA中（同時仍然編碼一種殺昆蟲性蛋白質），例如在玉米事件COT102中的VIP3Aa蛋白質。 ' 當然，在本文中使用的抵抗昆蟲之轉殖基因植物也包括含有編碼上述1至8類任何一種蛋白質的基因組合之任何植物。在一個具體實施例中，抵抗昆蟲之植物含^一種以上編碼上述1至8類任何一種蛋白質的基因組，當使用針對不同標靶昆蟲物種之不同蛋白質時擴大影響標靶昆蟲物種之範圍，或經由使用不同的蛋白質殺昆蟲劑至相^ 的標靶昆蟲物種但是有不同的作用模式，例如結合至昆蟲中的不同受體位置，用於延遲植物發展昆蟲抵抗性。也可以根據本發明處理的植物或植物栽培變種（經由植物生物科技方法例如基因工程而獲得）是耐受生存逆境因子的植物。此種植物可以經由基因轉化而獲得、或經由 ^^擇3有賦予此抵抗逆境的突變之植物。特別有價值的逆境耐受植物包括： a·含有可以減少聚(ADP-核糖）聚合酶(parP)基因在植物細胞或植物中表達及/或活性的轉殖基因之植物。 b，含有可以減少植物或植物細胞的PARG編碼基因之表達及/或活性之強化逆境耐受的轉殖基因之植物。 92 201111377 C.含有編碼終驗酿胺腺嘌呤二核苷酸救助生物合成通道的植物功走酶之強化逆境耐受轉殖基因包括菸鹼醯胺酶、菸酸磷酸核糖轉移酶、菸鹼酸單腺苷酸轉移酶、菸鹼醯胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或菸鹼醯胺磷酸核糖轉移酶之植物。也可以根據本發明處理的植物或植物栽培變種(經由植物生物科技方法例如基因工程而獲得）顯現改變的品質、收獲產物之品質及/或儲存安定性及/或改變收穫產物的特疋成份之品質，例如 1) 合成改良的澱粉之轉殖基因植物，在其物理-化學特徵中，尤其是澱粉酶含量或澱粉酶/支鏈膠澱粉比例、支鏈化的程度、平均鏈長、支鏈分布、黏度行為、膠黏強度、澱粉粒大小及/或殿粉粒形態’與野生種植物細胞或植物中的合成殿粉比較都經改變，所以其較合適於特定的用途。 2) 合成非殿粉碳水化合物聚合物或其合成與沒有基因改良的野生種植物比較具有改變的性質之非澱粉碳水化合物聚合物之轉殖基因植物。 3) 生產玻尿酸之轉殖基因植物。也可以根據本發明處理的植物或植物栽培變種(經由植物生物科技方法例如基因工程而獲得）是例如具有改變纖維特徵的棉花植物。此種植物可以經由基因轉化或經由選擇賦予此改變的纖維特徵之突變而獲得，並包括： a) 植物，例如棉花植物，其含有改變形式之纖維素合成酶基因； b) 植物’例如棉花植物’其含有改變形式的rsw2或rsw3 93 201111377 之同系核酸； C)植物’例如棉花植物，其 d) 植物，例如棉花植物，二力1 糖碟酸合成酶之表達； e) 植物，例如棉花植物，其^ 合成酶之表達；胞間連絲閘門之時機，例如經由維細胞為基質的葡聚糖酶； °卜"周節纖維選擇性β-1，3· f) 植物，例如棉花植物，其經由N-乙醯基葡糖胺轉移酶基因反應爭纖維，例如之表達。匕括n〇dC及幾丁質基因也可以根據本發明處理的植植物生物科技方法例如基因工程而^物裁培變種(經由的油特徵之油菜籽或相關的芸=)是例如具有改變植物而獲得並包=钱予此改變的油特徵的突變之例如油菜籽植物，其生產具有高油酸含量之油; 植物，例如油菜籽植物’其生產具有低亞麻酸含量之油， 0植物’例如油菜籽植物，其生產具有低飽和脂肪酸含量之油。可以根據本發明處理的特別有價值之轉殖基因植物是含有一或多種編碼一或多種毒素的基因之植物，其是在下面的商標名稱販賣的轉殖基因植物：YIELD GARD® (例如玉米、棉花、大豆）、KnockOut® (例如玉米）、BiteGard® (例如玉米）、BT-Xtra® (例如玉米）、StarLink® (例如玉米）、 Bollgard® (棉花）、Nucoton® (棉花）、Nucotn 33B® (棉花）、 94 201111377

NatureGard® (例如玉米）、pr〇tecta⑧及 NewLeaf(g)(馬鈴菩）。可以舉例的耐除草劑的植物之實例是玉米變種、棉花變種及大豆變種其系在下面的商標名稱販賣：R〇undup Ready® (耐嘉鱗基例如玉米、棉花、大豆）、[出以以Link® (而才磷絲菌素，例如油菜籽）、IMI® (耐咪唑咁酮）及SCS® (财續酿基踩，例如玉米）。可以舉例之耐除草劑的植物(在傳統方式下種植具有耐除草劑的植物）包括以Clearfldd⑧之名稱販賣的變種(例如玉米）。可以根據本發明處理的特別有價值之轉殖基因植物是含有轉化事件或轉化事件組合之植物，其實例是例如在多個國家或地區當局之檔案中（見例如http://gm〇inf〇 jrc it/ gmp_browse.aspx 及 http://www.agbios.com/dbase.php)。根據本發明，列出的植物可以在特別有利的方式下使用根據本發明通式(1)之化合物或活性化合物混合物處理。上述對於活性化合物或混合物之較佳範圍也適用於這些植物之處理，特別強調的是用本文中明確提出的活性化合物及混合物處理植物。經由使用根據本發明之組成物或活性化合物處理後，可以在某個時期内保護植物防止遭受上述動物害蟲之攻 ^植物用活性化合物處理後，提供的保護時期通常是延 =到1至28天，較宜1至14天，特別較宜i至1〇天，非常特別較宜1至7天，或種子經處理後至多達2〇〇天。根據本發明式(I)的活性化合物之製備及用途是列在下面的實例中。但是，本發明不受限於這些實例。 —般備註：除非另外說明，全部的層析純化及分離步 95 201111377 驟疋在石夕膠上使用從〇:1〇〇醋酸乙酯/環己烷至1〇〇:〇醋酸乙酯/環己烷之溶劑梯度進行。【實施方式】製備式(VI)之起始物質： 4-[4-(破甲基)4,3-噻唑_2基】六氫吡啶·κ羧酸第三丁酯 (VI-1) 在室溫，將碘（187毫克）添加至三苯基膦（193毫克)及咪唑(54.7毫克)在二氯曱烷(5毫升）的溶液中。將反應混合物在此溫度擾拌直到蛾完全溶解。一次整份加入4-[4-(經基曱基)-1，3-噻唑-2-基]六氫吡啶小羧酸第三丁醋（2〇〇毫克）並將/tb合物撥掉3 0分鐘，然後在減壓下將溶劑移除。經由管柱層析法純化後得到4_[4_(蛾甲基)_1，3_噻唑_2_基]六氫吡啶-1-羧酸第三丁酯（199毫克，74%)。 logP (pH2.7): 3.71 lU NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 5ppm： 1.41 (s, 9H), 1.55 (qd, 2H), 2.01 (dd, 2H), 2.91 (m, 2H), 3.16 (m, 1H), 3.93-4.02 (m, 2H), 4.58 (s, 2H), 7.53 (s, 1H) MS (ESI): 353 ([M+H]+) 製備式(IX)之起始物質：胺基丨({2-[l-(第三丁氧叛基)六氳比唆-4-基]_ι，3·嗟唾-4-基} 曱基)硫烷基】曱基碘化銨(ΙΧ-1) 將硫脉(373宅克)添加至4-[4-(填曱基)-ΐ，3-α塞坐-2-基] 六氫吡啶-1-羧酸第三丁酯(VI=1，2.0克)在乙醇（1〇毫升）的 96 201111377 浴液中將反應混合物在室溫擴:摔3小時。然後在減壓下將溶劑移除，得到胺基[U2_[H第三丁氧羰基）六氫吡啶-4_ 基]-1，3-嗔唾-4-基}甲基)硫烷基]甲基碘化銨(2 4克）。 logP (pH2.7)： 1.44 】H NMR (DMSO-d6,彻 MHz): δρριη: 1.41 (s，9H)，1.47-1.59 (m, 2H), 1.98-2.04 (m, 2H), 2.83-2.95 (m, 2H), 3.20 (m, iH), 3.44 (dd, 1H), 3.95-4.02 (m, 2H), 4.53 (s, 2H), 7.53 (s, \H) 8.99 (bs，1H), 9.33 (bs，1H) ’ ’ MS (ESI): 357 ([M-I]+) 製備式(X)之起始物質： 3-氯-5-苯基-4,5-二氫-1，2-呤唑(χ_ι) 在室溫及氬氣壓下，將Ν-氯代琥珀醯亞胺(3 〇克)添加至（羥基亞胺基)醋酸（1.0克)在1，2-二曱氧基乙烷（1〇毫升）的溶液中。將反應混合物在75。(：攪拌。停止釋出氣體後，使反應混合物冷卻至室溫，並加入苯乙稀(2.3克）、水(〇毫升)及碳酸氫鉀(4.5克）。將反應混合物在室溫攪掉過疒然後將水加入反應混合物中，並將水層分離。將水居從° 酸乙醋举取’並將合併的有機層經由硫酸納乾燥，並壓下濃縮。將殘留物經由管柱層析法純化。如此得到3 ^ -5-苯基-4,5-二氫β坐（1.2 克）。藏* logP (pH2.7)： 2.36 】H NMR (DMS0-d6, 400 MHz): δρρηι: 3.30 (dd，1H)，3 74 1H), 5.80 (dd, 1H), 7.35-7,44 (m, 5H) ’ ·（如 MS (ESI): 182 ([M+H]+) 製備式(IV)之起始物質： 97 201111377 4-{4-[(l-萘基硫烷基）甲基]-1，3-漆务2_基}六氫11比咬小羧酸第三丁酯（IV-1) 在室溫及氬氣壓下，將氫化鈉(39.8毫克)添加至萘基硫醇(168毫克)在四氫呋喃（3毫开）的溶液中。停止釋出氣體後，緩慢逐滴加入4-[4-(蛾曱基h1，3-噻唾-2-基]六氫吡啶-1 -羧酸第三丁酯（356毫克)在四氫呋喃中的溶液。將反應混合物在室溫攪拌30分鐘，然後加入3克矽膠並在減壓下將溶劑移除。將混合物經由管柱層析法純化。如此得到4- {4-[(1 -萘基硫烷基）曱基]-1，3-噻唑-2-基}六氫°比啶―1·羧酸第三丁酯(410 毫克，100%)。 logP (pH2.7): 5.33 NMR (CD3CN，400 MHz): δρρπι: 1.44 (s，9H)，1.55 (qd， 2H)，1.95-2.05 (m，2H)，2.88 (td，2H)，3.08 (m，1H)，3.99-4.06 (m，2H)，4.23 (s，2H), 6.85 (s，1H)，7.40 (dd，1H)，7.49-7.55 (m, 2H), 7.62 (dd, 1H), 7.79 (d, 1H), 7.87 (m, 1H), 8.33 (m, 1H) MS (ESI): 441 ([M+H]+) 4-(4-{[(3S，5S，7S)-金剛烷-1-基硫烷基】曱基噻唑-2-基）六氫吡啶-1-羧酸第三丁酯（IV-2) logP (pH2.7): 6.66 ]H NMR (CD3CN, 400 MHz): 5ppm 1.43 (s, 9H), 1.55-1.68 (m, 2H), 1.68-21.75 (m, 6H), 1.88-1.90 (m, 6H), 2.05 (bs, 3H), 2.90 (td, 2H), 3.12 (m, 1H), 3.83 (s, 2H), 4.07 (dt, 2H), 7.09 (s, 1H) MS (ESI): 449 ([M+H]+) 98 201111377 4-{4-[(環己基硫烷基】甲基}-l，3-噻唾-2-基）六氫吡啶-1-羧酸第三丁酯（I V-3) logP (pH2.7): 5.45 !HNMR (CD3CN, 400 MHz): 6ppm: 1.23-1.35 (m, 6H), 1.43 (s, 9H), 1.55-1.78 (m, 6H), 2.72 (m, 1H), 2.91 (td, 2H), 3.14 (m, 1H), 3.81 (s, 2H), 4.07 (dt, 2H), 7.08 (s, 1H) MS (ESI): 397 ([M+H]+) 4-(4-{[(l-苯基-1H-四唑-5-基)硫烷基】甲基}-l，3-噻唑-2-基）六氫吡啶-1-羧酸第三丁酯（IV-4) logP (pH2.7): 3.91 'H NMR (CD3CN, 400 MHz): 5ppm: 1.43 (s, 9H), 1.57 (qd, 2H), 1.92-2.05 (m, 2H), 2.88 (td, 2H), 3.10 (m, 1H), 4.05 (dt, 2H), 4.59 (s, 2H), 7.24 (s, 1H), 7.51-7.55 (m, 2H), 7.58-7.61 (m, 3H) MS (ESI): 459 ([M+H]+) 4-{4-[(唆咐-8-基硫烧基]曱基}-l，3-嗔吐-2-基）六氮n比咬-1-叛酸第三丁酯（IV-5) logP (pH2.7): 3.71 lU NMR (CD3CN, 400 MHz): 6ppm: 1.44 (s, 9H), 1.62 (qd, 2H), 1.98-2.05 (m, 2H), 2.90 (td, 2H), 3.14 (m, 1H), 4.06 (dt, 2H), 4.39 (s, 2H), 7.17 (s, 1H), 7.46-7.51 (m, 2H), 7.65-7.70 (m, 2H), 8.22 (dd, 1H), 8.87 (dd, 1H) MS (ESI): 442 ([M+H]+) 4-[4-({[5-苯基-4,5-二氫-1，2-嘮唑-3-基]硫烷基]曱基}-1，3_噻唑-2-基）六氫吡啶-1-羧酸第三丁酯（IV-6) 99 201111377 在室溫下，將四丁基溴化銨（186毫克）、3-氯-5-苯基-4,5-二氫-1，2-畤唑(375毫克)及胺基(第三丁氧羰基）六氫 °比啶斗基]-1，3_噻唑_4_基}曱基)硫烧基]曱基蛾化銨〇.◎克）添加至氫氧化鈉水溶液(2.5克在1〇毫升水中）及甲苯(2〇亳升)之混合物中。將反應混合物在室溫攪拌2小時。然後將水加入反應混合物中’並將水層分離。將水層用醋酸乙酯萃取’並將合併的有機層經由硫酸鈉乾燥，並在減壓下濃縮。將殘留物經由管柱層析法純化。如此得到4-[4-({[5-笨基-4,5-二氫-1，2-噚唑-3-基]硫烷基]甲基}-i，3-噻唑-2-基）六氫吡啶-1-羧酸第三丁酯（586毫克）。 logP (pH2.7): 4.25 ln NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 6ppm: 1.41 (s, 9H), 1.43-1.57 (m, 2H), 1.96-2.03 (m, 2H), 2.82-2.95 (m, 2H), 3.10-3.20 (m, 2H), 3.64 (dd, 1H), 3.95-4.02 (m, 2H), 4.34 (s, 2H), 5.61 (dd, 1H), 7.30-7.40 (m, 5H)} 7.46 (s, 1H) MS (ESI): 460 ([M+H]+) 製備式(I)之化合物： 2-[5-曱基-3-(三氟甲基)-111^比吐-1-基】-l-(4-{4-[(l-茶基硫烷基）曱基]-1，3-噻唑-2-基}六氳吡啶-1-基）乙酮(1-1) 在室溫下，將三氟醋酸溶液(30%在二氣曱烷中，2毫升）逐滴添加至4-{4-[(1-萘基硫烷基）甲基]-1，3-噻唑-2-基} 六氫吡啶_1_羧酸第三丁酯（269毫克）中。將反應混合物攪拌 30分鐘，然後將三乙胺(2毫升)加入反應混合物中。將草醯氯(232毫克)及一滴N，N-二曱基甲醯胺添加至 [5-曱基-3-(三氟曱基)-1Η-吡唑小基]醋酸（140毫克)在二氣 100 201111377 曱烷(5毫升）的溶液中。然後將反應混合物攪拌3〇分鐘。然後在減壓下移除過量的草醯氯，並將殘留物再度溶解在二氣曱烷(1毫升）中。然後將溶液添加至三氟醋酸4 {4 [(卜萘基硫烷基）曱基]-1,3-噻唑-2-基}六氫吡啶（1:1) (mq)在二氣曱烷及三乙胺之第一個溶液中。使反應混合物溫熱至室溫並再攪拌20小時。然後在減壓下將溶劑移除。將殘留物經由管柱層析法純化。如此得到2-[5-曱基-3-(三氟曱基)-1Η-»比哇-1-基]-1-(4-{4-[(1-萘基硫烷基）甲基]-1,3-噻唑 -2-基}六氫吡啶-1-基）乙酮（134毫克，36%)。 logP (pH2.7): 4.33 1HNMR (CD3CN, 400 MHz): 6ppm: 1.50-1.80 (m, 2H), 2.15-2.25 (m, 2H), 2.23 (s, 3H), 2.90 (bs, 1H), 3.20 (m, 1H), 3.25 (bs, 1H), 3.90 (bs, 1H), 4.25 (s, 2H), 4.38 (bs, 1H), 5.04 (bs, 2H), 6.37 (s, 1H), 6.87 (s, 1H), 7.41 (dd, 1H), 7.48-7.56 (m, 2H), 7.63 (d, 1H), 7.80 (d, 1H), 7.89 (m, 1H), 8.33 (s, 1H) MS (ESI): 531 ([M+H]+) l-[4_(4-{[(3S，5S，7S)-金剛烷-1-基硫烷基）甲基]-1，3-噻唑 _2-基}六乳0比咬_1-基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-111-11比唾-1-基] 乙酮（1-2) logP (pH2.7): 5.21 !HNMR (CD3CN, 400 MHz):6ppm: 1.60-1.85 (m, 14H), 2.00-2.05 (m, 3H), 2.05-2.18 (m, 2H), 2.23 (s, 3H), 2.90 (bs, 1H), 3.25 (m, 2H), 3.64 (s, 2H), 3.92 (bs, 1H), 4.42 (bs, 1H), 5.03 (bs, 2H), 6.36 (s, 1H), 7.11 (s, 1H) MS (ESI): 539 ([M+H]+) 101 201111377 1- (4-{4-[(環己基硫烷基）曱基]-1,3-噻唑-2-基}六氫吡啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟曱基)_1Η·吡唑-1-基]乙酮(1-3) logP (pH2.7): 4.30 ]H NMR (CD3CN, 400 MHz): 6ppm: 1.24-1.38 (m, 6H), 1.54-1.88 (m，6H)，2.05-2.18 (m，2H), 2.23 (s，3H)，2.73 (m， 1H)，2.90 (bs，1H), 3.26 (m，1H)，3.28 (bs，1H)，3.82 (s，2H)， 3.92 (bs, 1H), 4.41 (bs, 1H), 5.03 (bs, 2H), 6.36 (s, 1H), 7.10 (s, 1H) MS (ESI): 487 ([M+H]+) 2- [5·甲基-3-(三氟曱基)-lH-吡唑_1-基]-l-[4-(4-{[(l-苯基 -1H-四唑·5-基)硫烷基）甲基]-1,3-噻唑_2-基}六氫吡啶-1-基】乙酮（1-4) logP (pH2.7): 3.25 1H NMR (CD3CN, 400 MHz): 6ppm: 1.55-1.86 (m, 2H), 2.05- 2.13 (m, 2H), 2.23 (s, 3H), 2.89 (bs, 1H), 3.23 (m, 1H), 3.25 (bs, 1H), 3.90 (bs, 1H), 4.38 (bs, 1H), 4.60 (s, 2H), 5.02 (bs, 2H), 6.36 (s, 1H), 7.26 (s, 1H), 7.51-7.57 (m, 2H), 7.58-7.62 (m, 3H) MS (ESI): 549 ([M+H]+) l-(4-{4-[(喳啉-8-基硫烷基）甲基】-1，3-噻唑-2-基}六氫吡啶 -1-基)-2-[5-曱基-3-(三氟甲基)_1H_吡唑-1-基】乙酮(1-5) logP (pH2.7): 3.00 ]H NMR (CD3CN, 400 MHz): 6ppm: 1.60-1.90 (m, 2H), 2.05- 2.15 (m, 2H), 2.23 (s, 3H), 2.90 (bs, 1H), 3.20-3.30 (m, 2H), 3.92 (bs, 1H), 4.40 (bs, 3H), 5.03 (bs, 2H), 6.36 (s, 1H), 102 201111377 7.19 (s, 1H), 7.45-7.51 (m, 2H), 7.65 1H), 8.86 (dd, 1H) 7·69 K 2H), 8.23 (dd, MS (ESI): 532 ([M+H]+) 2_[5_甲基_3_(三氟甲基)_1H_n比唑+基】小㈠醯基）曱基1-1，3-嗔唾冬基}六氫麵小基）乙鄉⑼、土在室溫下’將钥酸銨(50.4毫克)及過氧化氫(〇26毫添加至2-[5-曱基-3-(三氟曱基)-^比嗤小基]]例4 [(ι_ 萘基硫烷基）曱基]-1，3-噻唑-2-基}六氫吡啶基）乙酮（16〇耄克)在乙醇(2耄升）的溶液中。將反應混合物授拌24小時。然後將氣化鈉飽和水溶液(5毫升）添加至反應混合物中。將水層分離並用二氣曱烷萃取。將全部的有機層合併並用無水硫酸鈉乾燥。然後將固體過濾，並在減壓下將溶劑移除。經由管柱層析法純化後得到2-[5-曱基-3-(三氟曱基)-1Η-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(1-萘基績醯基）甲基]-1，3-噻唑 -2-基}六氫吡啶-1-基）乙酮（99.6毫克，57%)。 logP (pH2.7): 3.21 1H NMR (CD3CN, 400 MHz): 6ppm: 1.20-1.46 (m, 2H) 1.70-1.85 (m，2H)，2.24 (s, 3H), 2.78 (bs，1H)，2.95 (m，1H)， 3.12 (bs，1H)，3.69 (bs，1H)，4.15 (bs，1H)，4.72 (s，2H)，4.99 (bs，2H)，6.38 (s，1H)，7.22 (s，1H)，7.55 (t，1H), 7.61-7.68 (m， 2H)，8.00-8.05 (m，2H)，8.19 (d，1H)，8.66 (d，1H) MS (ESI): 563 ([M+H]+) 1-[4-(4-{[(38,58,78)-金剛烷-1-基磺醯基】甲基】-1，3-噻唑-2- 基}六氫吡啶-1-基]-2-[5-曱基-3-(三氟曱基)-1Η-吡唑-1-基] 乙酮(1-6) 103 201111377 logP (pH2.7): 3.42 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 5ppm: 1.50-1.90 (m, 8H) 1.95-1.97 (m, 6H), 2.06-2.12 (m, 5H), 2.22 (s, 3H), 2.90 (bs, 1H), 3.28 (bs, 1H), 3.34 (m, 1H), 3.98 (bs, 1H), 4.30 (bs, 1H), 4.48 (s, 2H), 5.21 (bs, 2H), 6.44 (s, 1H), 7.55 (s, 1H) MS (ESI): 571 ([M+H]+) 1- (4-{4-[(環己基磺醯基）曱基】-1,3-噻唑-2-基}六氫吡啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1Η-吡唑-1-基]乙酮(1-7) logP (pH2.7): 2.90 ]H NMR (CD3CN, 400 MHz): 5ppm: 1.18-1.47 (m, 3H), 1.42-1.52 (m, 2H), 1.65-1.95 (m, 3H), 2.10-2.19 (m, 4H), 2.23 (s, 3H), 2.92 (bs, 1H), 3.00 (tt, 1H), 3.30 (bs, 1H), 3.31 (tt, 1H), 3.92 (bs, 1H), 4.36 (s, 2H), 4.40 (bs, 1H), 5.04 (bs, 2H), 6.36 (s, 1H), 7.39 (s, 1H) MS (ESI): 519 ([M+H]+) 2- [5·甲基-3-(三氟曱基)-lH-吡唑-1-基】_l-[4-(4-{[(l-苯基 1-1H-四唑-5-基)磺醯基】甲基]-1,3-噻唑-2_基}六氫吡啶-1-基] 乙酮（1-8) logP (pH2.7): 3.10 ]H NMR (CD3CN, 400 MHz):6ppm: 1.48-1.70 (m, 2H), 1.90-2.10 (m, 2H), 2.24 (s, 3H), 2.84 (bs, 1H), 3.18 (m, 1H), 3.22 (bs, 1H), 3.88 (bs, 1H), 4.37 (bs, 1H), 4.87 (s, 2H), 5.03 (bs, 2H), 6.36 (s, 1H), 7.44 (s, 1H), 7.45-7.52 (m, 2H), 7.55-7.68 (m, 3H) MS (ESI): 581 ([M+H]+) 104 201111377 1-(4-{4·[(4啉-8-基磺醯基）甲基】·ΐ，3-嗔唑-2-基}六氳1 -1-基)-2-[5_甲基-3-(三氟甲基)-ΐΗ_〇比基】乙酮(I 9) logP (pH2.7): 2.63 NMR (CD3CN，400 MHz): δ_: 1.18 (qd，1H)，L33 (#’ 1H)，1.68 (bd，1H)，1.77 (bd，1H)，2.23 (s，3H)，2.76 (td，1 = 2.99 (m，1H)，3.10 (m，1H)，3.60 (bd，1H)，4.08 0>d，1H)，4. (d，1H)，5.04 (d，1H)，5.27 (s, 2H), 6.41 (s，1H), 7·20 (s，lH)， 7.65 (dd，1H)，7.68 (dd，1H), 8.17 (dd，1H)，8.25 (如，1H)， 8.46 (dd, 1H), 9.14 (dd, 1H) MS (ESI): 564 ([M+H]+) 2_[5_甲基-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-1-基]-萘慕$ 磺醯基）甲基-1，3-噻唑-2-基}六氫吡啶小基）乙酮(1-13) 在室溫下，將間過碘酸鈉（50.6毫克)在水（1毫升）中溶液添加至2-[5-曱基-3-(三氟曱基)-ΐΗ-σ比咏^ 基]-1-(4-{4-[(1-萘基磺醯基）甲基_3_(三氟曱基基）乙酮（1〇5毫克)在四氫呋喃（1毫升)及曱醇（1毫升）的洛液中。將反應混合物攪拌2〇小時。然後將氣化鈉飽和水溶液(5毫升)添加至反應混合物中。將水層分離並用二氣曱烷萃取。將全部的有機層合併並用無水硫酸鈉乾燥。然後將固體過濾，並在減壓下將溶劑移除。經由管柱層析法純化後得到2-[5-曱基-3-(三氟曱基)-lH-吡唑_1_基] 萘基亞磺醯基）甲基-1，3-噻唑-2-基}六氫吡啶_丨_基）乙酮(93 毫克，82%)。土 logP (pH2.7): 2.86 1H NMR (CDfN，400 通2): δ_: 1.30-1.60 (m，2H) 105 201111377 1.82-1.98 (m, 2H), 2.24 (s, 3H), 2.83 (bs, 1H), 3.05 (m, 1H), 3.18 (bs, 1H), 3.80 (bs，1H)，4.25 (bs，1H), 4.29 (d, 1H), 4.39 (d, 1H), 5.02 (bs, 2H), 6.38 (s, 1H), 7.01 (s, 1H), 7.52-7.61 (m, 3H), 7.81 (dd, 1H), 7.92 (d, 1H), 7.98 (d, 1H), 8.01 (d, 1H) MS (ESI): 547 ([M+H]+) 2-[5-甲基_3_(三氟曱基)-lH-吡唑-1-基】-l-[4_(4-{[(l-苯基 -1H-四唾-5-基）亞項·酿基】曱基}-l，3-嗔峻-2-基）六風n比咬-1_ 基]乙酮(1-14) logP (pH2.7): 2.69 1H NMR (CD3CN, 400 MHz): 5ppm: 1.50 (m, 1H), 1.64 (qd, 1H), 1.95-2.05 (m, 2H), 2.22 (s, 3H), 2.81 (td, 1H), 3.15 (tt, 1H), 3.22 (td, 1H), 3.87 (bd, 1H), 4.31 (bd, 1H), 4.70 (s, 2H), 5.02 (d, 1H), 5.09 (d, 1H), 6.39 (s, 1H), 7.33 (s, 1H), 7.50-7.54 (m, 2H), 7.59-7.66 (m, 3H) MS (ESI): 565 ([M+H]+) l-(4-{4-[(環己基亞磺醢基）曱基-1,3-噻唑-2-基}六氫吡啶-1-基)-2-[5-曱基-3-(三氟曱基)-1Η-吡唑-1-基]乙酮(Ι·11) logP (pH2.7): 2.55 1H NMR (CD3CN, 400 MHz): 6ppm: 1.21-1.50 (m, 4H), 1.63-1.90 (m, 8H), 2.10-2.19 (m, 2H), 2.23 (s, 3H), 2.58 (tt, 1H), 2.92 (bs, 1H), 3.29 (tt, 1H), 3.35 (bs, 1H), 3.95 (bs, 1H), 3.98 (d, 1H), 4.09 (d, 1H), 4.42 (bs, 1H), 5.04 (bs, 2H), 6.36 (s, 1H), 7.25 (s, 1H) MS (ESI): 503 ([M+H]+) 1_(4_{4_[(喳啉-8-基亞磺醯基）甲基】-1,3-噻唑-2-基}六氫吡 106 201111377 啶-1-基)-2-[5-曱基-3-(三氟曱基)-1Η-吡唑-1-基】乙酮(1-12) logP (pH2.7): 2.48 !H NMR (CD3CN, 400 MHz): 6ppm: 1.35-1.54 (m, 2H), 1.75-2.05 (m, 2H), 2.24 (s, 3H), 2.82 (bs, 1H), 3.02 (tt, 1H), 3.18 (bs, 1H), 3.75 (bs, 1H), 4.22 (bs, 1H), 4.52 (s, 2H), 5.01 (bs, 2H), 6.38 (s, 1H), 7.09 (s, 1H), 7.59 (dd, 1H), 7.63 (d, 1H), 7.77 (dd, 1H), 8.01 (dd, 1H), 8.38 (d, 1H), 8.92 (dd, 1H) MS (ESI): 548 ([M+H]+) 2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-1-基】-l-[4-(4-{[(l-苯基 -1H-四唑-5-基)硫烷基]甲基]-1,3-噻唑-2-基）六氫吡啶·1-基] 乙硫酮(1-15) 在室溫下，將2,4-雙(4-甲氧基苯基)-1，3,2,4-二噻二磷雜丁環2,4-二硫醚(211毫克）添加至2-[5-曱基-3-(三氟曱基)-1Η-σ比β坐-1-基]-1-[4-(4-{[(1-苯基-1Η-四峻-5-基)硫烧基] 曱基]-1，3-σ塞唾-2-基）六鼠0比°定-1-基]乙嗣(433毫克)在曱苯 (3毫升）的溶液中。將反應混合物在60°C攪拌6小時。在減壓下將溶劑移除，然後將殘留物經由層析法純化。如此得到2-[5-曱基-3-(三氟曱基)-1Η-吡唑-1-基]小[4-(4_{[(1_苯基 -111-四°坐-5-基)疏烧基]曱基]-1，3-'1塞唾-2-基）六氫吼11定_1_基] 乙硫酮(254毫克，57%)。 logP (pH2.7): 3.82 1H NMR (CD3CN，400 MHz): δρρπι: 1.74 (m，1H)，1.82 (m, 1H)，2.10-2.20 (m，2H)，2.29 (s，3H)，3.32 (td，1H)，3.38 (m， 1H)，3.50 (m，1H), 4.37 (m，1H)，4.62 (s，2H)，5.23 (s, 2H)， 5.37 (m，1H)，6.39 (s，1H)，7.32 (s，1H), 7.53-7.56 (m，2H), 107 201111377 7.59-7.63 (m, 3H) MS (ESI): 565 ([M+H]+) 2-[3,5-雙(二氟甲基)-lH-吡唑-1-基苯基_4,5-二氫-l，2-®f唑-3-基】硫烷基}甲基H，3-噻嗓_2-基)六氫β比啶 -l-基}乙酮(1-58) 在氬氣及（TC下，將氫氯酸在二崎烷中的溶液(4Μ’ 4·7 毫升）添加至4-[4-({[5-苯基-4,5-二氫坐-3-基]硫烷基} 曱基]-1，3-噻唑-2-基)六氫吡啶-1-羧酸第三丁醋(IV_6，58〇毫克)在1，4-二哼烷(6毫升）的懸浮液中。將此混合物在〇。(:攪拌後緩慢溫熱至室溫。將混合物攪拌過夜’然後在減壓下將過量的酸及溶劑移除。如此得到4- [4兴{[5-苯基-4,5-二氫-1，2-崎唑-3-基]硫烷基}曱基]-1，3-噻唑-2·基)六氫吡啶氣(III-6，550 毫克）。將草醯氯(269毫克)及一滴N，N-二甲基甲醯胺添加至 [3,5-(二氟甲基)-1Η-吡唑-1-基]醋酸(III-6，160毫克)在二氣曱烷(5毫升）的溶液中。然後將反應混合物攪拌3〇分鐘。在減壓下將過量的草醯氣移除，並將殘留物再度溶解在二氣甲烧(2宅升）中。然後將溶液添加至4-[4-(《[5·笨其4 5 二氫-1，2-呤唑_3_基]硫烷基}曱基]_U_噻唑_2_基)六氫吡啶氣(280毫克)及N，N-二異丙基乙基胺(274亳克)在二氣曱浐 (4毫升）的溶液中。將反應混合物攪拌2小時。在減壓下^ 溶劑移除並將殘留物經由層析法純化，.得到2 [3〈雔甲基>1Η·㉔·i•基]小㈣.·苯基#二氫丄^^ _3·基]硫烧基}曱基]-I,3·嗔唾-2_基）六氫吡。定小

(329 毫克）。〇J 108 201111377 logP (pH2.7): 3.40 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 5ppm: 1.47-1.58 (m, 1H), 1.70-1.81 (m, 1H), 2.00-2.12 (m, 2H), 2.78-2.87 (m, 1H), 3.14 (dd, 1H), 3.21-3.33 (m, 2H), 3.64 (dd, 1H), 3.90-3.97 (m, 1H), 4.29- 4.37 (m, 1H), 4.36 (s, 2H), 5.34 (d, 1H), 5.42 (d, 1H), 5.62 (dd, 1H), 6.90 (s, 1H), 7.02 (t, 1H), 7.17 (t, 1H), 7.30- 7.41 (m, 5H), 7.48 (s, 1H) MS (ESI): 568 ([M+H]+) 109 201111377 § Λ 0—ν -θ-Η f 1 ；.!; τ 4.33* 5.21* cn 寸 3.25*; 3.26** 3.4* 2.9*; 2.87" 1 _ :、 1 萘-1 -基金剛烷-1-基環己基 1-苯基-1H-四唑-5- 基咬σ林-8-基金剛烷-1-基環己基 ° 〇〇〇〇 (Ν <N m ffi X ffi X ffi a X > o 〇〇〇〇〇〇 ° ch2 ch2 ch2 ch2 ch2 (N K 〇 ch2 I :靈: II . : f-':、'v 5-甲基-3-(三氟曱基）-lH-吡唑-1- 基 5-甲基-3-(三氟曱基）-1Η-吡唑-1-基 5-曱基-3-(三氟甲基)-1Η-吡唑-1- 基 5-甲基-3-(三氟甲基)-1Η-吡唑-1- 基 5-曱基-3-(三氟甲基)-1Η-吡唑-1- 基 5-甲基-3-(三氟甲基）-1Η-吡唑-1- 基 5-甲基-3-(三氟甲基）-1Η-吡唑-1-基 :n ，，，〇 ίΖπ i, 1 h-Η (N rn HH 对 1 HH iTi 1 Η-( 1 HH 卜 1 201111377 '•卷. · s 灰'.. ’攀^ '士 ...勢. 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C 〇〇〇〇 (N (N <N 〇〇〇〇 X X X X PC X X X X 〇〇〇〇〇 0 〇〇 C/D 00 '© [CEl\ LchJ LchJ NH [Cih\ LchJ LchJ LchJ Lend NH NH '.^ ••^'0 '·：'： 2,5-二甲基-1，3-噻唑-4-基 2,5-二甲基苯基 2,5-二氟苯基 2-氟-5-(三氟甲基）苯基 2,3,6-三氟苯基 2,5-二甲基苯基 2,3,6-三氟笨基 2,5-二氣笨基 2,5-二氯苯基 2,5-二曱基苯基 3,5-二曱基-1，2-。号唑-4-基〇. %" 丨 1-89 I 丨 1-90 I 丨 1-91 I 1-92 1 1-93 I 1 1 1-95 1 1 1-96 I 卜〇\ 1 1-98 1-99

莨££盥挪餘^丧甽€:^^浞》1玆忘«??單€^)4恕^^(屮噼楚學91叫£杷伞)黩1^-^絮蜊忘迴^01^03阳^ 装0。/。56叫装0% 01豸^费^璲：^^装〇^^娀^壤^毽^^蜒^琳1〇〇_〇耍«飨阳^8^1^^^^莨81^01宕0域^夺^【：】装10。/。56 甽 |321每^牮^璲：^雙遨8-%1.〇伞)漤〇^赵焕^毽6-〇/〇1.〇要礙飨阳^卜〇|苷蛘^奴冢81^01忘0缄^韹婵= 鉍茛(丧友_ 要疼韶該砸)uldH^8v>X3UUV 1£8/6卜 gRU3JSoa3 l?^¥1!>dooOI 201111377 選擇的實例之NMR數據

Ex NMR 數據 1-1 1H NMR (CD3CN, 400 MHz): δρρι11 : 1.50-1.80 (m, 2H), 2.15-2.25 (m, 2H), 2.23 (s, 3H), 2.90 (bs, 1H), 3.20 (m, 1H), 3.25 (bs, 1H), 3.90 (bs, 1H), 4.25 (s, 2H), 4.38 (bs, 1H), 5.04 (bs, 2H), 6.37 (s, 1H), 6.87 (s, 1H), 7.41 (dd, 1H), 7.48-7.56 (m, 2H), 7.63 (d, 1H), 7.80 (d, 1H), 7.89 (m, 1H), 8.33 (s, 1H) 1-2 Ή NMR (CD3CN, 400 MHz): 5ppm : 1.60-1.85 (m, 14H), 2.00-2.05 (m, 3H), 2.05-2.18 (m, 2H), 2.23 (s, 3H), 2.90 (bs, 1H), 3.25 (m, 2H), 3.64 (s, 2H), 3.92 (bs, 1H), 4.42 (bs, 1H), 5.03 (bs, 2H), 6.36 (s, 1H), 7.11 (s, 1H) 1-3 Ή NMR (CD3CN, 400 MHz): 5ppi„ : 1.24-1.38 (m, 6H), 1.54-1.88 (ms 6H), 2.05-2.18 (m, 2H), 2.23 (s, 3H), 2.73 (m, 1H), 2.90 (bs, 1H), 3.26 (m, 1H), 3.28 (bs, 1H), 3.82 (s, 2H), 3.92 (bs, 1H), 4.41 (bs, 1H), 5.03 (bs, 2H), 6.36 (s, 1H), 7.10 (s, 1H) 1-4 1H NMR (CD3CN, 400 MHz): 5ppm : 1.55-1.86 (m, 2H), 2.05-2.13 (m, 2H), 2.23 (s, 3H), 2.89 (bs, 1H), 3.23 (m, 1H), 3.25 (bs, 1H), 3.90 (bs, 1H), 4.38 (bs, 1H), 4.60 (s, 2H), 5.02 (bs, 2H), 6.36 (s, 1H), 7.26 (s, 1H), 7.51-7.57 (m, 2H), 7.58-7.62 (m, 3H) 1-5 Ή NMR (CD3CN, 400 MHz): δρρπι: 1.60-1.90 (m, 2H), 2.05-2.15 (m, 2H), 2.23 (s, 3H), 2.90 (bs, 1H), 3.20-3.30 (m, 2H), 3.92 (bs, 1H), 4.40 (bs, 3H), 5.03 (bs, 2H), 6.36 (s, 1H), 7.19 (s, 1H), 7.45-7.51 (m, 2H), 7.65-7.69 (m, 2H), 8.23 (dd, 1H), 8.86 (dd, 1H) 1-6 1H NMR (DMS0-d6, 400 MHz): 5ppm : 1.50-1.90 (m, 8H) 1.95-1.97 (m, 6H), 2.06-2.12 (m, 5H), 2.22 (s, 3H), 2.90 (bs, 1H), 3,28 (bs, 1H), 3.34 (m, 1H), 3.98 (bs, 1H), 4.30 (bs, 1H), 4.48 (s, 2H), 5.21 (bs, 2H), 6.44 (s, 1H), 7.55 (s, 1H) 1-7 Ή NMR (CD3CN, 400 MHz): 8ppm : 1.18-1.47 (m, 3H), 1.42-1.52 (m, 2H), 1.65-1.95 (m, 3H), 2.10-2.19 (m, 4H), 2.23 (s, 3H), 2.92 (bs, 1H), 3.00 (tt, 1H), 3.30 (bs, 1H), 3.31 (tt, 1H), 3.92 (bs, 1H), 4.36 (s, 2H), 4.40 (bs, 1H), 5.04 (bs, 2H), 6.36 (s, 1H), 7.39 (s, 1H) 1-8 Ή NMR (CD3CN, 400 MHz): δρριη : 1.48-1.70 (m, 2H), 1.90-2.10 (m, 2H), 2.24 (s, 3H), 2.84 (bs, 1H), 3.18 (m, 1H), 3.22 (bs, 1H), 3.88 (bs, 1H), 4.37 (bs, 1H), 4.87 (s, 2H), 5.03 (bs, 2H), 6.36 (s, 1H), 7.44 (s, 1H), 7.45-7.52 (m, 2H), 7.55-7.68 (m, 3H) 1-9 Ή NMR (CD3CN, 400 MHz): 5ppm: 1.18 (qd, 1H), 1.33 (qd, 1H), 1.68 (bd, 1H), 1.77 (bd, 1H), 2.23 (s, 3H), 2.76 (td, 1H), 2.99 (m, 1H), 3.10 (m, 1H), 3.60 (bd, 1H), 4.08 (bd, 1H), 4.98 (d, 1H), 5.04 (d, 1H), 5.27 (s, 2H), 6.41 (s, 1H), 7.20 (s, 1H), 7.65 (dd, 1H), 7.68 (dd, 1H), 8.17 (dd, 1H), 8.25 (dd, 1H), 8.46 (dd, 1H), 9.14 (dd, 1H) 1-10 1H NMR (CD3CN, 400 MHz): 5ppm: 1.20-1.46 (m, 2H) 1.70-1.85 (m, 2H), 2.24 (s, 3H), 2.78 (bs, 1H), 2.95 (m, 1H), 3.12 (bs, 1H), 3.69 (bs, 1H), 4.15 (bs, 1H), 4.72 (s, 2H), 4.99 (bs, 2H), 6.38 (s, 1H), 7.22 (s, 1H), 7.55 (t, 1H), 7.61-7.68 (m, 2H), 8.00-8.05 (m, 2H), 8.19 (d, 1H), 8.66 (d, 1H) 1-11 IH NMR (CD3CN, 400 MHz): 5ppm: 1.21-1.50 (m, 4H), 1.63-1.90 (m, 8H), 2.10-2.19 (m, 2H), 2.23 (s, 3H), 2.58 (tt, 1H), 2.92 (bs, 1H), 3.29 (tt, 1H), 3.35 (bs, 1H), 3.95 (bs, 1H), 3.98 (d, 1H), 4.09 (d, 1H), 4.42 (bs, 1H), 5.04 (bs, 2H), 6.36 (s, 1H), 7.25 (s, 1H) 1-12 Ή NMR (CD3CN, 400 MHz): δρριη : 1.35-1.54 (m, 2H), 1.75-2.05 (m, 2H), 2.24 (s, 3H), 2.82 (bs, 1H), 3.02 (tt, 1H), 3.18 (bs, 1H), 116 201111377 'Έψ ·ψ:··\ ： . I - 3.75 (bs, 1Η), 4.22 (bs, 1Η), 4.52 (s, 2H), 5.01 (bs, 2H), 6.38 (s, 1H), 7.09 (s, 1H), 7.59 (dd, 1H), 7.63 (d, 1H), 7.77 (dd, 1H), 8.01 (dd, 1H), 8.38 (d, 1H), 8.92 (dd, 1H) 1-13 1H NMR (CD3CN, 400 MHz): 5ppm : 1.30-1.60 (m, 2H) 1.82-1.98 (m, 2H), 2.24 (s, 3H), 2.83 (bs, 1H), 3.05 (m, 1H), 3.18 (bs, 1H), 3.80 (bs, 1H), 4.25 (bs, 1H), 4.29 (d, 1H), 4.39 (d, 1H), 5.02 (bs, 2H), 6.38 (s, 1H), 7.01 (s, 1H), 7.52-7.61 (m, 3H), 7.81 (dd, 1H), 7.92 (d, 1H), 7.98 (d, 1H), 8.01 (d, 1H) 1-14 1H NMR (CD3CN，400 MHz): δρρπι: 1.50 (m，1H)，1.64 (qd，1H)， 1.95-2.05 (m, 2H), 2.22 (s, 3H), 2.81 (td, 1H), 3.15 (tt, 1H), 3.22 (td, 1H), 3.87 (bd, 1H), 4.31 (bd, 1H), 4.70 (s, 2H), 5.02 (d, 1H), 5.09 (d, 1H), 6.39 (s, 1H), 7.33 (s, 1H), 7.50-7.54 (m, 2H), 7.59-7.66 (m, 3H) 1-15 1H NMR (CD3CN, 400 MHz): δρριη: 1.74 (m, 1H), 1.82 (m, 1H), 2.10-2.20 (m, 2H), 2.29 (s, 3H), 3.32 (td, 1H), 3.38 (m, 1H), 3.50 (m, 1H), 4.37 (m, 1H), 4.62 (s, 2H), 5.23 (s, 2H), 5.37 (m, 1H), 6.39 (s, 1H), 7.32 (s, 1H), 7.53-7.56 (m, 2H), 7.59-7.63 (m, 3H) 1-16 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 5ppm: 1.20-1.28 (m, 5H), 1.51-1.71 (m, 5H), 1.88-1.95 (m, 2H), 2.00-2.05 (m, 2H), 2.11 (s, 3H), 2.23 (s, 3H), 2.68-2.73 (m, 1H), 2.95-3.00 (m, 2H), 3.20-3.26 (m, 1H), 3.82 (m, 2H), 4.10-4.15 (m, 2H), 6.85 (d, 1H), 6.99 (s, 1H), 7.04 (d, 1H), 7.34 (s, 1H), 8.02 (s, 1H) 1-18 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 6ppm: 1.54-1.66 (m, 2H), 1.98-2.06 (m, 2H), 2.30 (s, 3H), 2.45-3.05 (m, 2H), 3.17-3.28 (m, 1H), 4.14 (bs, 2H), 4.65 (s, 2H), 7.45 (d, 1H), 7.52 (s, 1H), 7.58-7.67 (m, 5H), 7.88 (dd, 1H), 8.19 (dd, 1H), 8.34 (s, 1H), 1-19 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 6ppm: 1.43-1.56 (m, 1H), 1.67-1.79 (m, 1H), 1.98-2.10 (m , 2H), 2.77-2.86 (s, 1H), 3.19-3.35 (m, 2H), 3.88-3.96 (m, 1H), 4.18 (s, 2H), 4.25-4.34 (m, 1H), 5.33 (d, 1H), 5.41 (d, 1H), 6.89 (s, 1H), 7.02 (t, 1H), 7.17 (t, 1H), 7.15-7.45 (m, 9H), 7.54 (d, 1H), 1-20 1H NMR (CDC13, 400 MHz): 5ppm: 1.66-1.89 (m, 2H), 2.06-2.29 (m, 2H), 2.76-2.95 (m, 1H), 3.14-3.37 (m, 2H), 3.68-3.84 (m, 2H), 3.95-4.10 (m, 1H), 4.26-4.39 (m, 2H), 4.52-4.67 (m, 1H), 6.76-6.89 (m, 1H), 6.92-7.00 (m, 1H), 7.00-7.12 (m, 1H), 7.35-7.53 (m, 3H), 7.63-7.85 (m, 4H), 1-22 1HNMR(CDC13, 400 MHz): 8ppm·. 1.50-1.64 (m, 4H), 1.65-1.80 (m, 1H), 1.96-2.06 (m, 1H), 2.07-2.17 (m, 1H), 2.21-2.33 (m, 6H), 2.74-2.94 (m, 1H), 3.05-3.27 (m, 2H), 3.60-3.71 (m, 2H), 3.76-3.89 (m, 1H), 4.26-4.37 (m, 2H), 4.64-4.77 (m, 1H), 6.91-7.00 (m, 3H), 7.03-7.10 (m, 1H), 7.37-7.51 (m, 3H), 7.64-7.83 (m, 4H), 1-23 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 5ppm: 1.60-1.71 (m, 2H), 2.01-2.09 (m, 2H), 3.24-3.38 (m, 3H), 4.66 (s, 2H), 4.75 (bd, 2H), 7.05-7.13 (m, 1H), 7.13-7.19 (m, 1H), 7.21-7.28 (m , 1H), 7.53 (s, 1H), 7.60-7.69 (5H), 9.19 (s, 1H), 1-24 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): δρρπ>: 1.52-1.63 (m, 2H), 1.98-2.02 (m, 2H), 2.14 (s, 3H), 2.92-3.02 (m, 2H), 3.16-3.27 (m, 1H), 4.12 (bd, 2H), 4.65 (s, 2H), 7.07 (dd, 1H), 7.18 (d, 1H), 7.33 (dd, 1H), 7.52 (s, 1H), 7.59-7.67 (m, 5H), 8.10 (s, 1H), 1-25 1H NMR (CD3CN, 400 MHz): δρρπι: 1.60-1.72 (m, 2H), 2.02-2.09 (m, 2H), 2.97-3.05 (m, 2H), 3.12-3.21 (m, 1H), 3.72 (s, 3H), 3.82 (s, 3H), 4.05-4.12 (m, 2H), 4.61 (s, 2H), 6.50 (dd, 1H), 6.86 (d, 1H), 7.26 (bs, 1H), 7.29 (s, 1H), 7.50-7.63 (m, 5H), 7.71 (d, 1H), 117 201111377

Ex :NMR數據：： 1-26 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 5ppm: 1.30-1.41 (m, 1H), 1.53-1.64 (m, 1H), 1.88-2.00 (m, 2H), 2.78-2.86 (m, 1H), 3.18-3.30 (m, 2H), 3.85-3.95 (m, 1H), 4.22-4.30 (m, 1H), 5.14 (s, 2H), 5.48 (d, 1H), 5.56 (d, 1H), 7.51-7.71 (m, 7H), 1-27 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): δρρπι: 1.45-1.60 (m，2H), 1.65 (s， 6H), 1.82 (m, 6H), 1.95-2.06 (m, 5H), 2.14 (s, 3H), 2.23 (s, 3H), 2.72-2.82 (m, 1H), 3.13 (m, 3.30 (m, 2H), 3.59-3.71 (m, 2H), 3.82 (s, 2H), 3.90-3.97 (m, 1H), 4.41-4.48 (m, 1H), 6.89 (s, 1H), 6.93 (d, 1H), 7.03 (d, 1H), 7.32 (s, 1H), 1-28 1H NMR (CDCI3, 400 MHz): 5ppm: 1.58-1.78 (m，2H), 2.02-2.20 (m, 2H), 2.75-2.96 (m, 1H), 3.12-3.30 (m, 2H), 3.65-3.79 (m, 2H), 3.89-4.04 (m, 1H), 4.15-4.33 (m, 2H), 4.50-4.75 (m, 1H), 6.62-6.73 (m, 1H), 6.87-6.97 (m, 1H), 6.97-7.08 (m, 2H), 7.30-7.40 (m, 1H), 7.44-7.57 (m, 3H), 7.70-7.79 (m, 1H), 7.79-7.89 (m, 1H), 8.30-8.42 (m, 1H), 1-29 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): δρριη: 1.31-1.44 (m, 1H), 1.51-1.64 (m, 1H), 1.88-2.00 (m, 2H), 2.75-2.85 (m, 1H), 3.15-3.35 (m, 2H), 3.87-3.95 (m, 1H), 4.24-4.32 (m, 1H), 5.14 (s, 2H), 5.33 (d, 1H), 5.42 (d, 1H), 6.90 (s, 1H), 7.02 (t, 1H), 7.16 (t, 1H), 7.52-7.57 (m, 2H), 7.62-7.71 (m, 4H), 1-30 1H NMR(CDC13, 400 MHz): 6ppm: 0.81-0.94 (m, 3H), 1.18-1.41 (m, 6H), 1.50-1.80 (m, 4H), 2.08-2.23 (m, 2H), 2.47-2 (m, 2H), 2.76-2.92 (m, 1H), 3.13-3.30 (m, 2H), 3.67-3.77 (m, 2H), 3.77-3.86 (m, 2H), 3.91-4.07 (m, 1H), 4.54-4.77 (m, 1H), 6.87-6.97 (m, 1H), 6.97-7.08 (m, 3H), 1-33 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): δρρηι: 1.50-1.62 (m, 2H), 1.95-2.02 (m, 2H), 2.21 (s, 3H), 2.90-3.00 (m, 2H), 3.14-3.23 (m, 1H), 3.76 (s, 3H), 4.03-4.10 (m, 2H), 4.65 (s, 2H), 6.80 (dd, 1H), 6.86 (d, 1H), 7.48 (d, 1H), 7.51 (s, 1H), 7.57-7.68 (m, 6H) 1-34 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): δρρι„: 1.40-1.51 (m, 1H), 1.65-1.75 (m, 1H), 1.98-2.08 (m, 2H), 2.78-2.88 (m, 1H), 3.20-3.35 (m, 2H), 3.87-3.95 (m, 1H), 4.26-4.32 (m, 1H), 4.66 (s, 2H), 5.48 (d, 1H), 5.58 (d, 1H), 7.52 (s, 1H), 7.58 (s, 1H), 7.59-7.70 (m, 5H) 1-35 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 5ppm: 1.42-1.54 (m, 1H), 1.67-1.77 (m, 1H), 1.97-2.08 (m, 2H), 2.75-2.85 (m, 1H), 3.20-3.35 (m, 2H), 3.87-3.96 (m, 1H), 4.26-4.34 (m, 1H), 4.66 (s, 2H), 5.33 (d, 1H), 5.41 (d, 1H), 6.90 (s, 1H), 7.02 (t, 1H), 7.17 (t, 1H), 7.53 (s, 1H), 7.60-7.70 (m, 5H), 1-36 1HNMR(CDC13, 400 MHz): δρριη: 1.26-1.41 (m, 2H), 1.64-1.81 (m, 2H), 2.63-2.78 (m, 1H), 2.86-3.00 (m, 1H), 3.00-3.14 (m, 1H), 3.55-3.77 (m, 3H), 4.16-4.35 (m, 1H), 4.54-4.67 (m, 2H), 6.79-6.89 (m, 1H), 7.02-7.12 (m, 1H), 7.57-7.64 (m, 1H), 7.64-7.70 (m, 1H), 7.70-7.75 (m, 1H), 7.85-7.97 (m, 3H), 8.15-8.27 (m, 1H), 1-37 1HNMR(CDC13, 400 MHz): 5ppm: 0.81-0.93 (m, 3H), 1.18-1.43 (m, 6H), 1.51-1.77 (m, 4H), 2.04-2.18 (m, 2H), 2.33-2.44 (m, 3H), 2.48-2.56 (m, 2H), 2.56-2.66 (m, 3H), 2.71-2.82 (m, 1H), 3.12-3.29 (m, 2H), 3.70-3.87 (m, 4H), 4.17-4.35 (m, 1H), 4.58-4.73 (m, 1H), 6.94-7.05 (m, 1H), 1-39 1H NMR (CDC13, 400 MHz): δρρηι: 0.80-0.95 (m，3H)，1.18-1.44 (m， 6H), 1.51-1.66 (m, 4H), 1.66-1.82 (m, 1H), 1.99-2.21 (m, 2H), 2.21-2.34 (m, 6H), 2.46-2.58 (m, 2H), 2.74-2.89 (m, 1H), 3.05-3.29 (in, 2H), 3.61-3.71 (m, 2H), 3.75-3.93 (m, 3H), 4.63-4.83 (m, 1H), 6.91-7.03 (m, 3H), 7.03-7.10 (m, 1H), 118 201111377 Μψ^Ψ 1-40 1HNMR(CDC13, 400 MHz): 5ppm: 0.73-1.02 (m, 3H), 1.22-1.50 (m, 6H), 1.62-1.80 (m, 2H), 1.80-1.90 (m, 2H), 2.09-2.21 (m, 2H), 2.75-2.91 (m, 1H), 2.93-3.06 (m, 2H), 3.10-3.36 (m, 2H), 3.59-3.83 (m, 2H), 3.90-4.07 (m, 1H), 4.21-4.47 (m, 2H), 4.57-4.81 (m, 1H), 6.86-7.11 (m, 3H), 7.30-7.41 (m, 1H) 1-43 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): δρρπι: 1.41-1.57 (m，2H), 1.92-2.03 (m, 2H), 2.15 (s, 3H), 2.23 (s, 3H), 2.73-2.82 (m, 1H), 3.13-3.30 (m, 2H), 3.62 (d, 1H), 3.69 (d, 1H), 3.87-3.96 (m, 1H), 4.33 (s, 2H), 4.39-4.47 (m, 1H), 6.89 (s, 1H), 6.93 (d, 1H), 7.03 (d, 1H), 7.23 (s, 1H), 7.45 (dd, 1H), 7.52-7.57 (m, 2H), 7.65 (dd, 1H), 7.82 (d, 1H), 7.91-7.96 (m, 1H), 8.17-8.23 (m, 1H) 1-44 1H NMR (CDC13, 400 MHz): δρρπι: 1.58-1.79 (m, 2H), 2.04-2.19 (m, 2H), 2.76-2.92 (m, 1H), 3.11-3.27 (m, 2H), 3.64-3.77 (m, 2H), 3.88-4.00 (m, 1H), 4.26-4.37 (m, 2H), 4.54-4.69 (m, 1H), 6.85-6.97 (m, 2H), 6.97-7.08 (m, 2H), 7.36-7.52 (m, 3H), 7.64-7.83 (m, 4H), 1-45 1H NMR (CDCh, 400 MHz): 8ppm: 0.83-0.92 (m, 3H), 1.19-1.42 (m, 6H), 1.50-1.64 (m, 4H), 1.64-1.82 (m, 2H), 2.10-2.26 (m, 9H), 2.47-2.58 (m, 2H), 2.74-2.91 (m, 1H), 3.14-3.31 (m, 2H), 3.74-3.86 (m, 2H), 3.98-4.13 (m, 1H), 4.51-4.66 (m, 1H), 4.79-4.93 (m, 2H), 5.78-5.91 (m, 1H), 6.94-7.05 (m, 1H) 1-46 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): Sppm: 1.40-1.52 (m，1H), 1.59-1.70 (m, 1H), 1.95-2.08 (m, 2H), 2.73-2.81 (m, 1H), 3.20-3.35 (m, 2H), 3.83 (d, 1H), 3.88 (d, 1H), 4.00-4.07 (m, 1H), 4.33-4.42 (m, 1H), 4.65 (s, 2H), 7.34 (dd, 1H), 7.42-7.47 (m, 2H), 7.52 (s, 1H), 7.60-7.68 (m, 5H) 1-47 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 6ppm: 1.54-1.63 (m, 2H), 1.98-2.03 (m, 1H), 2.12 (s, 3H), 2.24 (s, 3H), 2.93-2.98 (m, 2H), 3.18-3.24 (m, 1H), 4,10-4.15 (m, 2H), 4.35 (s, 2H), 6.86 (d, 1H), 7.01 (s, 1H), 7.04 (d, 1H), 7.26 (s, 1H), 7.47 (dd, 1H), 7.53-7.58 (m, 2H), 7.66 (dd, 1H), 7.82 (d, 1H), 7.93-7.95 (m, 2H), 8.02 (s, 1H), 8.18-8.21 (m, 1H) 1-49 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 5ppm: 1.52-1-64 (m, 2H), 1.97-2.03 (m, 2H), 2.96-3.04 (m, 2H), 3.18-3.27 (m, 1H), 4.07-4.13 (m, 2H), 4.65 (s, 2H), 7.19 (dd, 1H), 7.48 (d, 1H), 7.52 (s, 1H), 7.60-7.68 (m, 6H), 8.28 (s, 1H) 1-51 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 8ppm: 1.16-1.30 (m, 5H), 1.45-1.60 (m, 3H), 1.61-1.71 (m, 2H), 1.85-1.95 (m, 2H), 1.95-2.06 (m, 2H), 2.14 (s, 3H), 2.23 (s, 3H), 2.66-2.74 (m, 1H), 2.74-2.83 (m, 1H), 3.15-3.30 (m, 2H), 3.62 (d, 1H), 3.69 (d, 1H), 3.81 (s, 2H), 3.90-3.98 (m, 1H), 4.40-4.48 (m, 1H), 6.89 (s, 1H), 6.93 (d, 1H), 7.02 (d, 1H), 7.32 (s, 1H) 1-52 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 5ppm: 1.61-1.72 (m, 2H), 2.02-2.08 (m, 2H), 3.24-3.40 (m, 3H), 4.66 (s, 2H), 4.70-4.78 (m, 2H), 7.34 (dd, 1H), 7.41 (d, 1H), 7.49-7.53 (m, 2H), 7.60-7.68 (m, 5H), 9.28 (s, 1H) 1-53 1H NMR(CDC13, 400 MHz): 5ppm: 1.71-1.91 (m, 2H), 2.09-2.32 (m, 2H), 2.80-2.94 (m, 1H), 3.20-3.40 (m, 2H), 3.72-3.81 (m, 2H), 4.01-4.13 (m, 1H), 4.23-4.32 (m, 2H), 4.54-4.71 (m, 1H), 6.78-6.88 (m, 1H), 6.97-7.11 (m, 3H), 7.18-7.24 (m, 1H), 7.27-7.31 (m, 1H), 7.51-7.59 (m, 1H), 1-56 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 8ppm: 1.60-1.71 (m, 2H), 2.00-2.08 (m, 2H), 3.23-3.38 (m, 3H), 4.66 (s, 2H), 4.70-4.77 (m, 2H), 7.05-7.12 (m, 1H), 7.12-7.18 (m, 1H), 7.20-7.28 (m, 1H), 7.53 (s, 119 201111377

Ex 1H), 7.60-7.68 (m, 5H), 9.18 (s, 1H) 1-58 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 5ppm: 1.46-1.58 (m, 1H), 1.70-1.82 (m, 1H), 2.00-2.11 (m, 2H), 2.78-2.87 (m, 1H), 3.14 (dd, 1H), 3.20-3.34 (m, 2H), 3.64 (dd, 1H), 3.91-3.96 (m, 1H), 4.28-4.36 (m, 1H), 4.36 (s, 2H), 5.34 (d, 1H), 5.41 (d, 1H), 5.61 (dd, 1H), 6.90 (s, 1H), 7.02 (t, 1H), 7.17 (t, 1H), 7.30-7.40 (m, 5H), 7.48 (s, 1H) 1-60 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 5ppm: 1.50-1.61 (m, 2H), 1.95-2.02 (m, 2H), 2.25 (s, 3H), 2.90-3.00 (m, 2H), 3.16-3.25 (m, 1H), 4.07-4.15 (m, 2H), 4.65 (s, 2H), 6.87-6.91 (m, 1H), 7.03 (dd, 1H), 7.23 (dd, 1H), 7.52 (s, 1H), 7.60-7.67 (m, 5H), 8.20 (s, 1H) 1-61 1H NMR (DMSO-d6j 400 MHz): δρρηι: 1.42-1.53 (m, 1H), 1.66-1.78 (m, 1H), 1.97-2.07 (m, 2H), 2.20 (s, 3H), 2.76-2.85 (m, 1H), 3.20-3.30 (m, 2H), 3.88-3.96 (m, 1H), 4.28-4.35 (m, 1H), 4.34 (s, 2H), 5.21 (d, 1H), 5.30 (d, 1H), 6.49 (s, 1H), 7.15 (d, 1H), 7.25 (s, 1H), 7.31-7.35 (m, 2H), 7.43-7.53 (m, 4H) 1-62 1H NMR (CDC13, 400 MHz): 6ppm: 1.62-1.84 (m, 2H), 2.08-2.22 (m, 2H), 2.79-2.94 (m, 1H), 3.15-3.31 (m, 2H), 3.74-3.86 (m, 2H), 3.90-4.01 (m, 1H), 4.20-4.32 (m, 2H), 4.57-4.74 (m, 1H), 6.96-7.09 (m, 2H), 7.16-7.24 (m, 2H), 7.26-7.36 (m, 3H), 7.50-7.59 (m, 1H), 1-63 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): δρριη: 1.52-1.63 (m, 2H), 1.95-2.04 (m, 2H), 2.14 (s, 3H), 2.92-3.02 (m, 2H), 3.16-3.26 (m, 1H), 4.08-4.15 (m, 2H), 4.65 (s, 2H), 6.84 (td, 1H), 7.12-7.19 (m, 2H), 7.52 (s, 1H), 7.60-7.67 (m, 5H), 8.06 (s, 1H) 1-64 1H NMR (CDC13, 400 MHz)·· δρρπ1: 0.81-0.95 (m, 3H), 1.20-1.44 (m, 6H), 1.52-1.64 (m, 3H), 1.69-1.94 (m, 2H), 2.07-2.35 (m, 2H), 2.45-2.62 (m, 2H), 2.75-2.97 (m, 1H), 3.19-3.40 (m, 2H), 3.71-3.87 (m5 4H), 4.02-4.17 (m, 1H), 4.53-4.74 (m, 1H), 6.76-6.89 (m, 1H), 6.96-7.13 (m，2H), · 1-65 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 6ppm: 1.42-1.54 (m, 1H), 1.66-1.77 (m, 1H), 1.97-2.07 (m, 2H), 2.76-2.85 (m, 1H), 3.20-3.30 (m, 2H), 3.89-3.96 (m, 1H), 4.26-4.35 (m, 1H), 4.34 (s, 2H), 5.33 (d, 1H), 5.41 (d, 1H), 6.89 (s, 1H), 7.02 (t, 1H), 7.15 (d, 1H), 7.17 (t, 1H), 7.26 (s, 1H), 7.30-7.35 (m, 2H), 7.42-7.54 (m, 4H) 1-66 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 5ppm: 1.62-1.73 (m, 2H), 2.00-2.09 (m, 2H), 3.23-3.38 (m, 3H), 4.66 (s, 2H), 4.72-4.80 (m, 2H), 7.24 (td, 1H), 7.33 (dd, 1H), 7.52 (s, 1H), 7.57-7.68 (m, 6H), 9.22 (s, 1H) 1-67 1H NMR (CDCI3, 400 MHz): 5ppm: 1.71-1.90 (m, 2H), 2.07-2.29 (m, 5H), 2.80-2.96 (m, 1H), 3.17-3.37 (m, 2H), 3.47-3.70 (m, 2H), 3.84-4.01 (m, 1H), 4.21-4.31 (m, 2H), 4.50-4.72 (m, 1H), 6.96-7.08 (m, 2H), 7.18-7.24 (m, 1H), 7.27-7.32 (m, 1H), 7.50-7.59 (m, 1H), 10.97-11.32 (m, 1H), 1-68 1H NMR (CDClj, 400 MHz): 5ppm: 1.68-1.83 (m, 2H), 2.04-2.25 (m, 5H), 2.79-2.95 (m, 1H), 3.15-3.35 (m, 2H), 3.49-3.65 (m, 2H), 3.81-3.97 (m, 1H), 4.19-4.30 (m, 2H), 4.50-4.66 (m, 1H), 6.64-6.75 (m, 1H), 7.32-7.40 (m, 1H), 7.45-7.61 (m, 3H), 7.70-7.78 (m, 1H), 7.78-7.89 (m, 1H), 8.29-8.44 (m, 1H), 10.94-11.39 (m, 1H), 1-69 1H NMR (DMSO-de, 400 MHz): 5ppm: 1.43-1.55 (m, 1H), 1.67-1.79 (m, 1H), 1.98-2.10 (m, 2H), 2.21 (s, 3H), 2.77-2.85 (m, 1H), 3.19-3.30 (m, 2H), 3.89-3.96 (m, 1H), 4.17 (s, 2H), 4.28-4.34 (m, 1H), 5.21 (d, 1H), 5.30 (d, 1H), 6.49 (s, 1H), 7.18-7.45 (m, 9H), 7.54 (dd, 1H) 1-72 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): δοηιη: 1.56-1.66 (m, 2H), 1.65 (s, 120 201111377 Εχ.·1：；. ,·*： NMR?、數據， W- * 6H), 1.83 (s, 6H), 1.98-2.04 (m, 2H), 1.99 (s, 3H), 2.11 (s, 3H), 2.23 (s, 3H), 2.93-2.99 (m, 2H), 3.19-3.24 (m, 1H), 3.83 (s, 2H), 4.10-4.15 (m, 2H), 6.85 (d, 1H), 6.99 (s, 1H), 7.04 (d, 1H), 7.34 (s, 1H), 8.02 (s, 1H) 1-73 1H NMR (CDCla, 400 MHz): 5ppm: 1.65-1.88 (m, 2H), 2.03-2.29 (m, 2H), 2.75-2.96 (m, 1H), 3.16-3.39 (m, 2H), 3.69-3.85 (m, 2H), 3.95-4.11 (m, 1H), 4.16-4.31 (m, 2H), 4.49-4.69 (m, 1H), 6.61-6.75 (m, 1H), 6.78-6.90 (m, 1H), 7.00-7.12 (m, 1H), 7.32-7.42 (m, 1H), 7.45-7.60 (m, 3H), 7.70-7.79 (m, 1H), 7.79-7.89 (m, 1H), 8.33-8.44 (m, 1H), 1-74 1H NMR (CDC13, 400 MHz): δρριη: 1.61-1.81 (m, 2H), 2.05-2.20 (m, 2H), 2.76-2.93 (m, 1H), 3.14-3.30 (m, 2H), 3.72-3.85 (m, 2H), 3.85-3.95 (m, 1H), 4.25-4.38 (m, 2H), 4.57-4.69 (m, 1H)S 6.91-6.99 (m, 1H), 7.16-7.22 (m, 1H), 7.28-7.34 (m, 2H), 7.37-7.50 (m, 3H), 7.65-7.81 (m, 4H), 1-75 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 5ppm: 1.48-1.51 (m, 2H), 1.95-2.02 (m, 2H), 2.04 (s, 3H), 2.21 (s, 3H), 2.90-2.99 (m, 2H), 3.15-3.25 (m, 1H), 4.04-4.11 (m, 2H), 4.65 (s, 2H), 7.52 (s, 1H), 7.60-7.68 (m, 5H), 7.90 (s, 1H) 1-76 1H NMR (DMSO-d6> 400 MHz): 5ppm: 1.55-1.66 (m, 2H), 1.98-2.05 (m, 2H), 2.97-3-07 (m, 2H), 3.18-3.28 (m, 1H), 4.09-4.17 (m, 2H), 4.65 (s, 2H), 7.46 (dd, 1H), 7.52 (s, 1H), 7.60-7.68 (m, 5H), 7.69 (d, 1H), 7.93 (d, 1H), 8.43 (s, 1H) 1-78 1H NMR (CDC13) 400 MHz): 5ppm: 1.61-1.81 (m, 2H), 2.04-2.21 (m, 2H), 2.77-2.93 (m, 1H), 3.14-3.28 (m, 2H), 3.65-3.79 (m, 2H), 3.89-4.05 (m, 1H), 4.19-4.33 (m, 2H), 4.58-4.70 (m, 1H), 6.85-6.96 (m, 1H), 6.96-7.10 (m, 4H), 7.16-7.23 (m, 1H), 7.26-7.32 (m, 1H), 7.49-7.59 (m, 1H), 1-79 1H NMR (DMSO-d6) 400 MHz): 5ppm: 1.52-1.63 (m, 2H), 1.97-2.03 (m, 2H), 2.93-3.02 (m, 2H), 3.15-3.25 (m, 1H), 3.82 (s, 3H), 4.03-4.10 (m, 2H), 4.65 (s, 2H), 7.01 (s, 2H), 7.51 (s, 1H), 7.60-7.68 (m, 5H), 7.77 (s, 1H), 7.81 (d, 1H) 1-80 1H NMR (CDC13, 400 MHz): 5ppm: 0.82-0.94 (m, 3H), 1.19-1.43 (m, 6H), 1.55-1.63 (m, 2H), 1.64-1.82 (m, 2H), 2.07-2.26 (m, 2H), 2.46-2.60 (m, 2H), 2.72-2.97 (m, 1H), 3.14-3.33 (m, 2H), 3.75-3.87 (m, 4H), 3.89-4.02 (m, 1H), 4.59-4.78 (m, 1H), 6.95-7.06 (m, 1H), 7.15-7.23 (m, 1H), 7.28-7.35 (m, 2H), 1-81 1H NMR (CDC13j 400 MHz): 8ppm: 1.62-1.79 (m, 2H), 2.06-2.17 (m, 2H), 2.17-2.27 (m, 6H), 2.77-2.92 (m, 1H), 3.12-3.34 (m, 2H), 3.95-4.08 (m, 1H), 4.26-4.37 (m, 2H), 4.47-4.63 (m, 1H), 4.76-4.93 (m, 2H), 5.79-5.90 (m, 1H), 6.89-7.02 (m, 1H), 7.38-7.52 (m, 3H), 7.66-7.84 (m, 4H), 1-83 1H NMR (CDCI3, 400 MHz): 5ppm: 1.18-1.45 (m, 3H), 1.65-1.87 (m, 2H), 2.18-2.26 (m, 3H), 2.26-2.33 (m, 3H), 2.67-2.81 (m, 1H), 2.86-3.06 (m, 2H), 3.55-3.68 (m, 3H), 3.69-3.75 (m, 3H), 4.34-4.51 (m, 1H), 4.66-4.73 (m, 2H), 6.90-6.95 (m, 1H), 6.96-7.00 (m, 1H), 7.05-7.09 (m, 1H), 7.14-7.20 (m, 1H), 7.44-7.51 (m, 1H), 7.55-7.65 (m, 2H), 7.88-7.94 (m, 1H), 8.03-8.15 (m, 2H), 8.60-8.67 (m, 1H) 1-84 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 8ppm: 1.50-1.62 (m, 2H), 1.94-2.02 (m, 2H), 2.10 (s, 3H), 2.23 (s, 3H), 2.90-2.88 (m, 2H), 3.15-3.25 (m, 1H), 4.07-4.15 (m, 2H), 4.65 (s, 2H), 6.85 (d, 1H), 7.00 (s, 1H), 7.03 (d, 1H), 7.52 (s, 1H), 7.60-7.67 (m, 5H), 7.97 (s, 1H) 1-85 1H NMR (CDCI3, 400 MHz): 5DDm: 1.19-1.42 (m, 5H), 1.56-1.68 (m, 121 201111377

Ex NMR 數據 :丨参 1H), 1.68-1.91 (m, 4H), 1.93-2.03 (m, 2H), 2.10-2.21 (m, 1H), 2.21-2.31 (m, 1H), 2.63-2.77 (m, 1H), 2.80-2.92 (m, 1H), 3.21-3.38 (m, 2H), 3.72-3.80 (m, 2H), 3.81-3.91 (m, 2H), 4.01-4.14 (m, 1H), 4.59-4.69 (m, 1H), 6.78-6.88 (m, 1H), 6.99-7.11 (m, 2H), 1-86 1H NMR (CDC13, 400 MHz): 5ppra: 1.62-1.77 (m, 2H), 2.02-2.22 (m, 2H), 2.34-2.46 (m, 3H), 2.51-2.66 (m, 3H), 2.68-2.90 (m, 1H), 3.11-3.31 (m, 2H), 3.64-3.86 (m, 2H), 4.12-4.27 (m, 1H), 4.27-4.39 (m, 2H), 4.52-4.75 (m, 1H), 6.84-7.02 (m, 1H), 7.35-7.51 (m, 3H), 7.63-7.85 (m, 4H), 1-87 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 5ppm: 1.52-1.64 (m, 2H), 1.95-2.02 (m, 2H), 2.27 (s, 3H), 2.93-3.02 (m, 2H), 3.17-3.27 (m, 1H), 4.07-4.15 (m, 2H), 4.65 (s, 2H), 6.95 (s, 1H), 7.27-7.33 (m, 2H), 7.52 (s, 1H), 7.60-7.68 (m, 5H), 8.11 (s, 1H) 1-88 1H NMR (DMSO-de, 400 MHz): 5ppm: 1.45-1.57 (m, 1H), 1.69-1.81 (m, 1H), 2.00-2.12 (m, 2H), 2.21 (s, 3H), 2.78-2,87 (m, 1H), 3.14 (dd, 1H), 3.20-3.34 (m, 2H), 3.64 (dd, 1H), 3.91-3.98 (m, 1H), 4.30-4.37 (m, 1H), 4.36 (s, 2H), 5.22 (d, 1H), 5.29 (d, 1H), 5.62 (dd, 1H), 6.49 (s, 1H), 7.30-7.41 (m, 5H), 7.48 (s, 1H) 1-89 1H NMR (CDClj, 400 MHz): δρρπι: 1.63-1.75 (m, 2H), 2.03-2.19 (m, 2H), 2.32-2.47 (m, 3H), 2.54-2.66 (m, 3H), 2.74-2.84 (m, 1H), 3.11-3.30 (m, 2H), 3.68-3.85 (m, 2H), 4.19-4.32 (m, 3H), 4.57-4.69 (m, 1H), 6.94-7.09 (m, 2H), 7.17-7.24 (m, 1H), 7.26-7.32 (m, 1H), 7.50-7.59 (m, 1H), 1-90 1HNMR(CDC13, 400 MHz): δρρπ1: 1.56-1.81 (m, 2H), 2.00-2.20 (m, 2H), 2.21-2.32 (m, 6H), 2.75-2.91 (m, 1H), 3.08-3.26 (m, 2H), 3.63-3.72 (m, 2H), 3.79-3.92 (m, 1H), 4.21-4.29 (m, 2H), 4.65-4.79 (m, 1H), 6.91-7.09 (m, 5H), 7.16-7.23 (m, 1H), 7.26-7.32 (ra, 1H), 7.50-7.58 (m, 1H), 1-91 1H NMR (CDC13> 400 MHz): 8ppm: 1.14-1.42 (m, 5H), 1.57-1.82 (m, 5H), 1.90-2.03 (m, 2H), 2.08-2.23 (m, 2H), 2.60-2.76 (m, 1H), 2.76-2.92 (m, 1H), 3.12-3.31 (m, 2H), 3.65-3.79 (m, 2H), 3.79-3.90 (m, 2H), 3.92-4.05 (m, 1H), 4.53-4.75 (m, 1H), 6.86-6.97 (m, 1H), 6.97-7.10 (m, 3H), 1-92 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 5ppm: 1.62-1.74 (m, 2H), 2.03-2.10 (m, 2H), 3.25-3.40 (m, 3H), 4.66 (s, 2H), 4.71-4.80 (m, 2H), 7.45 (dd, 1H), 7.53 (s, 1H), 7.60-7.68 (m, 7H), 9.29 (bs, 1H) 1-96 1H NMR (CDCI3, 400 MHz): 5ppm: 1.60-1.79 (m, 2H), 1.97-2.23 (m, 2H), 2.78-2.95 (m, 1H), 3.14-3.31 (m, 2H), 3.73-3.86 (m, 2H), 3.86-3.98 (m, 1H)S 4.14-4.33 (m, 2H), 4.56-4.74 (m, 1H), 6.63-6.74 (m, 1H), 7.15-7.23 (m, 1H), 7.28-7.39 (m, 3H), 7.45-7.58 (m, 3H), 7.71-7.79 (m, 1H), 7.79-7.88 (m, 1H), 8.30-8.43 (m, 1H), 1-97 1HNMR(CDC13, 400 MHz): 8ppm: 1.17-1.43 (m, 5H), 1.57-1.82 (m, 5H), 1.91-2.02 (m, 2H), 2.10-2.23 (m, 2H), 2.62-2.76 (m, 1H), 2.79-2.93 (m, 1H), 3.15-3.31 (m, 2H), 3.75-3.89 (m, 4H), 3.89-4.01 (m, 1H), 4.60-4.74 (m, 1H), 6.99-7.05 (m, 1H), 7.16-7.22 (m, 1H), 7.28-7.34 (m, 2H), 1-98 1H NMR (DMSO-d6j 400 MHz): δρριη: 1.58-1.68 (m, 2H), 1.99-2.06 (m, 2H), 2.10 (s, 3H), 2.25 (s, 3H), 3.20-3.35 (m, 3H), 4.66 (s, 2H), 4.70-4.78 (m, 2H), 6.86 (s, 1H), 6.95 (d, 1H), 7.08 (d, 1H), 7.52 (s, 1H), 7.60-7.68 (m, 5H), 9.02 (s, 1H) 1-99 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 8ppm: 1.58-1.70 (m, 2H), 2.01-2.09 (m, 2H), 2.06 (s, 3H), 2.20 (s, 3H), 3.25-3.36 (m, 3H), 4.65 (s, 2H), 4.70-4.76 (m, 2H), 7.52 (s, 1H), 7.60-7.68 (m, 5H), 8.76 (s, 1H) 122 201111377 使用實例實例A :疫菌測試(番茄)/保護性溶劑：49重量組份Ν,Ν-二甲基曱醯胺乳化劑：1重量組份烷基芳基聚乙二醇鱗為了製備活性化合物之適當製劑，將丨重量組份活性化合物與所述量的溶劑及乳化劑混合，並用水稀釋至所要的濃度。為了測試保護活性’在所述的施加率下用活性化合物之製劑喷灑幼小的番紐^處理後i天，將植物接種晚疫菌之跑㈣洋液且隨後保持在100相對濕度及2rc經24小時。然後將植放在約96%相對大氣濕度及約2〇〇c的溫控室内。接種後7天進行評估。0%表示對應至對照組之功效，而_ 表示沒有觀察到感染之功效。 (I-6)、（I-7)、（I-8)、（I_9)、（i_1〇)、（I13)、

又r ”，、貝不7〇%或更高的功效。在此測試中，根據本發明的化合物(Ι ι)、（ι_2)、（Μ)、 (1-18)、（1-24)、（1-25)、（i_26)、（i_27)、 123 201111377 實例b :軸霜霉菌測試（葡萄)/保護性溶劑：24.5重量組份丙酮 24·5重量組份二曱基曱醯胺乳化劑：1重量組份烷基芳基聚乙二醇醚為了製備活性化合物之適當製劑，將丨重量組份活性化合物與所述量的溶劑及乳化劑混合，並用水稀釋至所要的濃度。為了測試保護活性，在所述的施加率下用活性化合物之製劑喷灑幼小的植物。喷灑塗層乾燥後，將植物接種葡萄生單軸霉之水性孢子懸浮液且在約20。(：及100%相對大氣濕度之接種腔内停留1天。然後將植物放在約21。(：及約90%大氣濕度之溫室内經4 天。然後將植物渔潤並放在接種腔内經1天。接種後6天進行評估表示對應至對照組之功效，而〗〇〇% 表示沒有觀察到感染之功效。在此測試中’根據本發明的化合物(I_1)、（1-2)、（1-4)、 (1-9)、（1-15)、（1-18)、（1-24)、（i_29)、（1-33)、（1-34)、 (1-35)、（1-46)、（1-49)、（1-60)、（1,72)、（1-84)、（1-87)及(1-98) 在100 ppm之活性化合物濃度下顯示7〇%或更高的功效。【圖式簡單說明】無【主要元件符號說明】無 124

Claims

201111377 七、申請專利範圍： i 一種式(I)之化合物

R2 η (I) 其中符號具有下面的意義： Α代表可以含有至多3個取代基之苯基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：氰基、硝基、鹵基、CrC6-烷基、CrC4-鹵烷基、C3-C6-烧基、C3-C6-lil環烧基、C4-C1Q-環烧基烧基、C4-Ci〇-烷基環烷基、C5-C1G-烷基環烷基烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-鹵坤基、C2-C6·快基、C2-C6__块基、二(C1-C4-炫基)砍烷基、苄基、苯基、羥基、crc4-烷氧基、crc4-鹵烷氧基、OCH2OCH3、SH、C1-C4-烧硫基、.Ci_C6·鹵烧硫基、 CHO、COOH、（CrC4-烷氧基)羰基、CONR3R4、 CR3=NOR4、（crc4-烷基)羰基、（crc4-鹵烷基)羰基、 (C1-C4-院基)Μ氧基、（C!-C4_烧基)獄硫基、C1-C4-统基亞石黃酿基、〇1_〇4-_烧基亞績基、C1-C4-烧基續S篮基、 crc4-鹵烷基磺醯基、NR3R4、NR3COR4、SF5、 S02NR3R4、C2-C4-烷氧基烷基、或卜甲氧基環丙基，或 A代表選自包括下列之雜芳基之群組：呋喃-2-基、呋喃-3-基、σ塞吩-2-基、π塞吩_3_基、異σ坐-3-基、異5α坐-4-基、異Β寻嗤-5-基、Ί比洛基、σ比洛-2-基、σ比洛-3-基、Π号嗤 -2-基、坐-4-基、吟嗤-5-基、嗔°坐-2-基、α塞。坐-4-基、 125 201111377 噻唑-5-基、異噻唑-3-基、異噻唑_4_基、異噻唑基、吼唾-1-基、咐吐-3-基、吼唾_4_基、哺唑小基、味^_2 基、咪唑-4-基、吡啶-2-基、吡啶_3_基、吡啶_4_基、嗒畊-3-基、嗒畊-4-基、嘧啶_2_基、嘧啶_4_基或嘧^ 。基，其可以含有至多3個取代基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：在碳的取代基：氰基、确基、鹵基、crc6-烧基、Cl_cv鹵烧基、環烷基、C3-C6-_環烷基c4-C1(r環烷基烷基、c4_Ci()_ 烷基環烷基、C5_C1(r烷基環烷基烷基、C2_C6_烯基、 C2-C6-鹵烯基、〇2-(1：6_炔基、〇2-〇：6-_快基、三(<^<4-烷基)矽烷基、苄基、苯基、羥基、CrC4-烷氧基、crC4-鹵烧氧基、OCH2OCH3、SH、CrC4-烧硫基、CrC6-ig 烷硫基、CHO、COOH、（CrQ-烧氧基)羰基、c〇NR3R4、 CR =NOR4、（CrC4-烧基)幾基、（crC4-鹵烧基)裁基、 (CrC4·烧基)幾氧基、（Q-Q-烧基)幾硫基、（^-(^-炫基亞磺醯基、CrC4-鹵烷基亞磺醯基、crC4-烷基磺醯基、 crc4-鹵烷基磺醯基、NR3R4、NR3COR4、SF5、 S〇2NR3R4、C2-C4-烷氧基烷基或1-甲氧基環丙基，在氮的取代基：羥基、氰基、NR3R4、Q-CV烧基、Ci-CV鹵烷基、C3-C6-玉衣烧基、C3-C6-鹵i衣烧基、C4_C]〇-烧基環烧基、C2_C6_ 稀基、C2-C6-鹵稀基、C2-C6-快基或C2-C6·鹵块基， G代表(C(R5)2)p其中p = 1或2， 126 201111377 或 G代表NH，先決條件是ο連接至A的碳原子， Y代表硫或氧， Rl代表氫、CrC2-烷基、CrC2_鹵烷基或^基， η = 〇至 2， R2代表cvcv烧基、Cl_C4_齒烷基、C2_C6_烯基、C2_C6_快基、金剛烷-1-基或金剛烷_2_基，或 R2代表未經取代或經取代的c3_Ci(r環烷基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：氰基、鹵基、crc6·烷基、Crc6-鹵烷基、c3-c6-環烷基、 C2-C6-烯基、c2_cv_ 烯基、C2_C6_快基、C2_C6•鹵炔基、二(CrCr烷基)矽烷基、苯基、羥基、酮基、C1_C6_烷氧基、crc6-鹵烷氧基、c2-c6-烯氧基、c2-c6-炔氧基、c]_c6_ 烧硫基或CrC6-鹵烧硫基，或 R2代表未經取代或經取代的C5-C1()-環烯基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：氰基、—基、CrC6-烧基、C!-C6-鹵烧基、c3-C6-環烧基、 C2-C6-烯基、c2-c6-鹵烯基、C2-C6-块基、c2_C6-_块基、二(CrCzr烧基)石夕烧基、苯基、經基、酮基、Ci_C6_烧氧基、CrC6-鹵烧氧基、C2-C6-烯氧基、C2-C6-块氧基、烷硫基或CVCV鹵烷硫基， 6 或 R2代表未經取代或經取代的苯基， 127 201111377 其中該取代基彼此獨立地是選自下列：亂基、石肖基、鹵基、Ci-Ce-烧基、CpCf鹵烧基、C3_C6_ 環烷基、C3-C6-鹵環烷基、c4_c10-環烷基烷基、c4-c10-鹵環烷基烷基、c4-c1(r烷基環烷基、c5-c1(r烷基環烷基烷基、C4-C10-環烷氧基烷基、c2-C6-烯基、C2-C6-鹵烯基、 c3-c8-環烯基、c3-c8-函環烯基、c2-c6-炔基、c2-c6-鹵炔基、c2-c6-烷氧基烷基、c2-c6-ii烷氧基烷基、c3-c8-烷氧基烷氧基烷基、三(crc4-烷基)矽烷基、苄基、苯基、羥基、CrC6-烷氧基、c2-c6-烷氧基烷氧基、crc6-鹵烷氧基、c2-c6-烯氧基、c2-c6-鹵烯氧基、c2-c6-炔氧基、 C2-C6-ii炔氧基、C3-C6-環烧氧基、C3-C6-環烧氧基、 C3-C6-鹵環烷氧基、C4-C10-環烷基烷氧基、NR3R4、SH、 SF5、CrQ-烷硫基、Q-CV鹵烷硫基、C3-C6-環烷硫基、 CHO、COOH、（CrC6-烷氧基)羰基、CONR3R4、 CR3=NOR4、（CrC6-烷基)羰基、（Crc6-鹵烷基)羰基、 (crc6-烷基)羰氧基、（crc6-鹵烷基)羰氧基、（crc6-烷基)幾硫基、Ci-C6-烧基亞續酿基、Ci-C6_鹵烧基亞續酿基、crc6-烷基磺醯基、crc6-鹵烷基磺醯基、nr3cor4 或 so2nr3r4，或 R2代表飽和或部份或全部不飽和的未經取代或經取代的萘基或印基’ 其中該取代基彼此獨立地是選自下列：氛基、石肖基、齒基、Ci_C6-烧基、C1-C4-鹵烧基、C3_C6-環炫•基、C2-C6-稀基、C2-C6-4 烯基、C2-C6-炔基、C2-C6- 128 201111377 鹵炔基、二(C!-C4-烷基)矽烷基、苄基、苯基、羥基、Ci_c6_ 烷氧基、CrC6-鹵烷氧基、c2_c6_烯氧基、C2_C6_炔氧基、 CrC6-烧硫基或CVCV j烧硫基，或 R2代表未經取代或經取代的5-或6-員雜芳基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：在碳的取代基：氰基、硝基、鹵基、Ci_C6-烷基、Ci_C3_ 鹵烷基、C3-C0-環烷基、c3_c6_鹵環烷基、c4_Ci〇_環烷基烷基、C4-C1G-烷基環烷基、c5_CiG_烷基環烷基烷基、 C2-C6-烯基、C2-C6-鹵烯基、c2_c6_炔基、c2_c6__ 炔基、三(CrC4·烧基μ夕烷基、苄基、苯基、羥基、Ci_C4_烧氧基、CrC4-鹵烷氧基、〇ch2OCH3、SH、CVQ-烧硫基、 (^_(：6-_烧硫基、COOH、（Q-Cr院氧基)幾基、 CONR3R4、（CrC4-烧基)幾基、（Q-CVi烧基)幾基、 (C〗-C4·烧基)羰氧基、（Q-Czr烧基)羰硫基、CVCV院基亞磺醯基、crc4-ii烷基亞磺醯基、eve*-烷基磺醯基、 crc4-鹵烷基磺醯基、NR3R4、NR3COR4、sf5、 S02NR3R4、C2-C4-烷氧基烷基或1-曱氧基環丙基，在氮的取代基：氰基、CrC6·烷基、CrC3-函烷基、C3-C6-環烷基、C3-C6-鹵環烷基、C4-C10-烷基環烷基、c2-c6-烤基、C2-C6-鹵烯基、C2-C6-快基、C2-C6-鹵炔基或苯基，或 R代表苯並-稠合未經取代或經取代的5-或6-員雜芳基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：在石厌的取代基：氮基、石肖基、齒基、C!-C6_燒基、Ci-Cy 129 201111377 鹵烷基、C3-C6-環烷基、C3-C6-鹵環烷基c4-c10-環烷基炫基、C4_C1(r烧基環烧基、C5-C1G-烧基環烧基烧基、 C2-C6-烯基、C2-C6-函稀基、C2-C6-炔基、C2-C6-函炔基、三(C1-C4-烧基)石夕烧基、辛基、苯基、經基、crC4-烧氧基、CrC4-鹵烷氧基、〇CH2OCH3、SH、crc4-烷硫基、 CrC6-鹵烷硫基、COOH、（CrC4-烷氧基)羰基、 CONR3R4、（CrC4-烷基)羰基、（CVCr鹵烷基)羰基、 (CrCV烧基)叛氧基、（CrC4-烧基)数硫基、CrC4-烧基亞磺醯基、CrC4-鹵烷基亞磺醯基、C^-Cr烷基磺醯基、 Ci-C4·函烧基項酿基、NR3R4、NR3COR4、SF5、 S〇2NR3R4、C2-C4-烧氧基烧基或1-甲氧基環丙基，在氮的取代基·氰基、Ci_C6-烧基、C1-C3-鹵烧基、〇3<6_ 環炫•基、C3-C6-鹵環烧基、C4-C10-烧基環烧基、C2-C6-婦基、C2-CV鹵稀基、C2-C6-快基、C2-C6-鹵快基或苯基，或 R2代表未經取代或經取代的C5-C15-雜環基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：在碳的取代基：氰基、硝基、鹵基、CrC6-烷基、CVCV 鹵烷基、c3-c6-環烷基、c3-c6-_環烷基c4-c10-環烷基烷基、c4-c1(r烷基環烷基、C5-C1G-烷基環烷基烷基、 C2_C6-稀基、C2-C6- _ 細基、C2-C6-快基、C2-C6-鹵快基、三(C1-C4-烧基)石夕烧基、午基、苯基、經基、C1-C4-烧氧基、CrC4-鹵烷氧基、OCH2OCH3、SH、CVC4-烷硫基、 CrC6-鹵烷硫基、COOH、（CrC4-烷氧基)羰基、 CONR3R4、（CrC4-烷基)羰基、（CVC4-鹵烷基)羰基、 130 201111377 (Q-Cr烷基)羰氧基、（CrCr烷基)羰硫基、CrC4-烷基亞㉖酿基、C1-C4-函烧基亞續酸基、Ci-C4-烧基石黃酿基、 Q-CV 鹵烷基磺醯基、NR3R4、NR3COR4、SF5、 so2nr3r4、c2-c4-烷氧基烷基或1-曱氧基環丙基，在氮的取代基·亂基、Ci-C6-烧基、C1-C3 -鹵烧基、C3-C6-環烷基、c3-c6-齒環烷基、c4-c1(r烷基環烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-鹵烯基、c2-c6-炔基、c2-c6-鹵炔基或苯基， R3、R4彼此獨立地代表氫、CrC4-烷基、CrCr鹵烷基、C3-C6-壤烧基、辛基或苯基， R5是相同或不同且彼此獨立地是氫、Crc2-烷基或CrC2-鹵烧基，及其在農藥上的活性鹽類。 2.板據申請專利範圍第1項的式⑴之化合物，其中符號具有下面的意義： A代表可以含有至多2個取代基之苯基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：氰基、鹵基、甲基、乙基、丙基、1_甲基乙基、丨,^二甲基乙基、CF3、CHF2、C2F5、CC13、OMe、〇CF3、〇chf2 或 oc2f5，或 A代表選自包括下列之雜芳基：吡唑_丨_基、吡唑_3_基、吼 °坐-4-基、π比咬_2_基、π比π定基或π比η定·4_基，其可以含有至多2個取代基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：在石厌的取代基：氰基、鹵基、曱基、乙基、丙基、1曱 131 201111377 基乙基、1，1-二曱基乙基、CF3、CHF2、C2F5、cci3、OMe、〇cf3、ochf2 或〇C2F5，在氮的取代基：甲基、乙基或cf3， G代表CH2 , y代表硫或氧， R1代表氫， η = 0 至 2， R代表甲基、乙基、1-曱基乙基、1，1_二甲基乙基、丙基、丁基、戊基、己基、金剛烷-1-基或金剛烷基，或 R代表可以含有至多4個取代基之C5-C8-環燒基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：甲基、乙基、1-曱基乙基或1，1_二甲基乙基，或 R2代表可以含有至多4個取代基之C5_C8_環烯基，其中δ亥取代基彼此獨立地是選自下列：甲基、乙基、1-甲基乙基或1,1_二甲基乙基，或 R代表可以含有至多2個取代基之苯基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：氰基、硝基、鹵基、甲基、乙基、丨_曱基乙基·、〗，〖二曱基乙基、CF3、chf2、C2F5、CC13、-CH=CH2、-(：Η2ί：Η=0Ή2、卞基、苯基、OMe、OCF3、0CHF2、OC2F5、SMe 或 SCF3，或 R代表萘-1-基、萘_2-基、四氫萘小基、四 132 201111377 氫茶-2-基、5,6,7,8-四氫茶小基、5,6,7,8四氣茶_2_基、十氫奈-1-基、十氫萘-2-基、1H-茚_ι_基、1H_茚_2_基、 1H-雖-3-基、1HK 基、1H-I 卜 5-基、1H-節-6-基、 1H-茚-7-基、氫茚小基、氫.2_基、氫茚_3_基、氫茚 -4-基或氫節-5-基，其可以含有至多2個取代基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：氰基、硝基、鹵基、甲基、乙基、1-曱基乙基、二甲基乙基、CF3、CHF2、C2F5、CC13、-CH=CH2、-CH2CH=CH2、三（曱基)矽烷基、苄基、苯基、OMe、OEt、0/如Pr、〇CF3、 OCHF2、OC2F5、SMe 或 SCF3，或 R2代表吱喃-2-基、咬^南-3-基、嗔吩-2-基、喧吩-3-基、異呤唑-3-基、異啐唑-4-基、異哼唑-5-基、吡咯-1-基、 °比洛-2-基、。比哈-3-基、π亏β坐-2-基、吟β坐-4-基、α号σ坐 -5-基、喧吐-2-基、σ塞唾-4-基、α塞峻-5-基、異嗔唾-3-基、異嗔°坐-4-基、異α塞唾-5-基、吼唾-1-基、吼《坐·3-基、σ比峻_4_基、味嗤-1-基、ρ米嗤-2-基、味嗤-4-基、 l,2,4-°f ' 1,2,4--5' l,3,4-〇f -2- 基、四唑1-5-基、1，2,4-噻二唑-3-基、1，2,4-噻二唑-5-基、1，3,4-π塞二嗤-2-基、1，2,3-三唾-1-基、1，2,3-三唾-2-基、1，2,3-三α坐-4-基、l，2,4-S°^-l-S、l,2,4-5^-3-基、1,2,4-三。圭-4-基、σ比咬-2-基、°比咬-3-基、吼。定-4-基、σ备σ井-3-基、°合0井-4-基、1•密σ定-2-基、。密σ定_4·基、口密0定-5_基、11比11井-2-基、1，3,5-三11井-2-基或1，2,4-三11井_3- 133 201111377 基’ 其可以含有至多2個取代基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：在碳的取代基：氰基、硝基、_基、曱基、乙基、曱基乙基、1，1·二曱基乙基、cf3、CHF2、C2F5、CC13、 -CH=CH2、-CH2CH=CH2、三（曱基)石夕烷基、苄基、苯基、OMe、OEt、O&oPr、OCF3、〇CHF2、OC2F5、SMe 或 SCF3，在氮的取代基：曱基、乙基、1-甲基乙基、1，1_二曱基乙基或苯基，或 R2代表吲哚-1-基、吲哚-2-基、吲哚-3-基、吲哚-4-基、％基、p引α朵_6_基、叫丨β朵-7-基、苯並味。坐_1_基、苯並0米嗤-2-基、苯並咪。坐-4-基、苯並咪唾-5-基、卜坐-1-基、吲°坐-3-基、吲唾-4-基、吲《坐-5-基、吲〇坐-6-基、吲唑-7-基、吲唑-2-基、1-苯並呋喃-2-基、1-苯並呋喃 -3-基、1-苯並π夫喃-4-基、1-苯並咬喃-5-基、1-苯並咬喃-6-基、1-苯並呋喃-7-基、1-苯並噻吩_2_基、1-苯並 0塞吩-3-基、1-苯並嗔吩-4-基、1-苯並嗔吩_5_基、1·苯並噻吩-6-基、1-苯並噻吩-7-基、1，3-苯並噻唑-2-基、 1，3-本並Π塞嗤_4-基、1，3-苯並σ塞α坐-5-基、1,3-苯並σ塞〇坐 -6-基、1，3-苯並β塞β坐-7-基、1，3-苯並崎α坐_2_基、1，3_ 苯並嘮哇_4_基、1,3-苯並呤嗤-5-基、1，3-苯並呤唾_6_ 基、1，3-苯並呤嗤-7-基、。奎咐-2-基、4·啡-3-基、嗜u林 -4-基、η奎η林_5_基、；1奎11林-6-基、σ鲁σ林-7-基、啥。林_8_基、 134 201111377 異喳咁-1-基、異喳啉-3_基、異喳啉_4_基、異喳咁_5_ 基、異喳啉-6-基、異喳咁-7-基或異喳咁基，其可以含有至多2個取代基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：在碳的取代基：氰基、硝基、4基、曱基、乙基、1_ 甲基乙基、1，1_二甲基乙基、CF3、CHf2、c2f5、ccl3、 _CH=CH2、-O^CHCH2、三（曱基)石夕烧基、苄基、苯基、OMe、〇Et、◦如Pr、〇CF3、〇CHF2、OC2F5、SMe 或 SCF3，在氮的取代基：曱基、乙基、丨_曱基乙基、二曱基乙基或苯基，或 R代表六氫吡唆-1-基、六氫吡咬_2_基、六氫吡咬_3_基、六氫吡°定_4-基、六氫吡畊_ι_基、六氫吡畊_2_基、六氫吡畊-3-基、嗎福咁_1_基、嗎福啉_2_基、嗎福唯_3_ 基、四氫吼°南-2-基、四氫σ比0南-3-基、四氫σ比喃_4_基、 1，2,3,4-四氫喳唯_1_基、ι，2,3,4-四氫異喳咁-2-基、 1，2,3,4-四氫。奎噚11林_1_基、吲哚11林_1_基、異吲唏11林_2_ 基、十風11 奎Π林-1-基或十氮異π奎13林_2 -基，其可以含有至多2個取代基，其中該取代基彼此獨立地是選自下列：在碳的取代基：氰基、硝基、齒基、甲基、乙基、；μ 曱基乙基、1,1-二曱基乙基、CF3、CHF2、C2F5、CC13、 -CH=CH2、-CH2CH=CH2、三（曱基)石夕烷基、苄基、笨基、OMe、OEt、Ob〇Pr、〇CF3、OCHF2、OC2F5、SMe s 135 201111377 或 scf3，在氮的取代基：甲基、乙基、1-甲基乙基、U-二甲基乙基或苯基，及其在農藥上的活性鹽類。 3·根據申請專利範圍第1或2項的式(1)之化合物，其中付號具有下面的意義： A代表5·甲基_3_(三氟甲基)_1Η·σ比唑+基， G代表CH2， Y代表硫或氧， r1代表氫， n = 〇至 2， R2代表萘_1_基、金剛院·!基、環己基、丨苯基时_5_基或喳咁-8-基，及其在農藥上的活性鹽類。 4.^用於控健物有害性真8之方法，其特徵是將根據申二利乾圍第1至3項中—或多項的式(1)之化合物施加至植物有害性真菌及/或其棲息地。 ’種用於控制植物有害性真菌之組成物，其特徵是其除了广張劑及/或表面活性劑之外還含有根據申請專利範圍第至3項中—或多項之至少一種式(ι)之化合物。二種^申請專利範圍第1至3項中—或多項之式(1)之二哇，、氫対衍生物用於㈣植物有害性真菌之用途。用於製備控制植物有害性真菌之組成物的方法，其特徵疋將根據申請專利範圍第i呈3項中一或多項之式⑴ 之塞唾六氫吼唆衍生物與擴張劑及/或表面活性劑昆合。 136 201111377 8.—種用於製備式⑴化合物之方法，其包括至少一個以下步驟(a)至(g) 137 201111377

。«^宕$«备烀1狨0缄苳#無-&-蛘杷砵〇^<,^,^夺缽 -((0υ)-9-ν = σ (q—l) 201111377 9. 一種式(VI-a)化合物

其中 PG代表乙醯基、CrC4-烷氧基羰基、苄基或苄氧基羰基， Wa代表溴或碘， R1具有在申請專利範圍第1項中提供的定義，以及其鹽類。 10.—種式(IV)化合物

其中 PG代表乙醯基、CrC4-烷氧基羰基、苄基或苄氧基羰基， R1及R2具有在申請專利範圍第1項中提供的定義，以及其鹽類，不包括化合物4-[4-({[4-(曱基磺醯基）苯基]烷硫基}曱基)-1，3-噻唑-2-基]六氫吡啶-1-羧酸第三丁酯。 11. 一種式(III)化合物

其中 139 201111377 R1及R2具有在申請專利範圍第1項中提供的定義，以及其鹽類。 12. —種根據申請專利範圍第1至3項中任一項之式(I)化合物用於處理種子之用途。 13. —種根據申請專利範圍第1至3項中任一項之式(I)化合物用於處理基因轉殖的植物之用途。 14. 一種根據申請專利範圍第1至3項中任一項之式(I)化合物用於處理基因轉殖的種子之用途。 15. —種式（IX)化合物

PG-N 其中 PG代表乙醯基、CrCf烷氧基羰基、苄基或苄氧基羰基， R1具有上面提供的一般、較佳、特別較佳或非常特別較佳的意義， Wb代表碘、溴或氯，以及其鹽類。 140 201111377 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：無五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

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