KR20120050434A - 살진균제로서의 티아졸릴피페리딘 유도체 - Google Patents

살진균제로서의 티아졸릴피페리딘 유도체 Download PDF

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KR20120050434A
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삐에르 크리스토
니콜라 란
도모키 츠치야
울리케 바헨도르프-노이만
위르겐 벤팅
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바이엘 크롭사이언스 아게
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Abstract

하기 화학식 (I)의 티아졸릴피페리딘 유도체 및 그의 농약 활성 염, 식물병원성 유해 진균을 구제하기 위한 그의 용도 및 제조방법이 제공된다:
Figure pct00071

상기 식에서,
A, G, Y, n, R1, R2, R3, R4 및 R5는 명세서에 언급된 의미를 갖는다.

Description

살진균제로서의 티아졸릴피페리딘 유도체{Thiazolylpiperidine derivatives as fungicides}
본 발명은 티아졸릴피페리딘 유도체 및 그의 농약 활성 염, 식물 내 및/또는 그 위 또는 식물의 종자 내 및/또는 그 위에서 식물병원성 유해 진균을 구제하기 위한 그의 용도, 방법 및 조성물, 이러한 조성물의 제조방법 및 처리된 종자 및, 또한 농업, 원예 및 삼림 분야, 동물 관리, 재료 보호, 가옥 및 위생 분야에서 식물병원성 유해 진균을 구제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 티아졸릴피페리딘 유도체의 제조방법에 관한 것이다.
특정의 헤테로사이클릴-치환된 티아졸이 살진균 작물 보호제로서 사용될 수 있다는 것은 알려져 있다(참조: WO 07/014290, WO 08/013925, WO　08/013622, WO 08/091594, WO 08/091580, WO 09/055514, WO 09/094407, WO 09/094445, WO 09/132785, WO 10/037479). 그러나, 이들 화합물의 살진균 활성은 특히 적용 비율이 낮을 경우 언제나 충분하지는 않다.
WO 08/083238호에 당뇨병 및 대사 기능장애를 치료하기 위해 의학적으로 사용될 수 있는 특정의 티아졸릴피페리딘 설파이드 및 설폰 유도체가 기재되었다. 그러나, 진균 병원균에 대한 작용에 대해서는 언급되지 않았다.
오늘날의 작물 보호제는, 예를 들어 활성 스펙트럼, 독성, 선택성, 적용 비율, 잔사 형성 및 유리한 제조에 대해 생태학적 및 경제학적 요구가 지속적으로 증가하고 있고 또한 예컨대 내성 문제 때문에, 적어도 일부 영역에서 공지 살진균제의 것보다 유리한 새로운 작물 보호제, 특히 살진균제의 개발이 끈임없이 요망되고 있는 실정이다.
놀랍게도, 본 발명에 의해 티아졸릴피페리딘 유도체가 적어도 일부 측면에서 상기 언급된 목적을 이룰 수 있어서 작물 보호제, 특히 살진균제로서 적합하다는 것이 밝혀졌다.
본 발명은 하기 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염을 제공한다:
Figure pct00001
상기 식에서, 기호는 다음 의미를 가진다:
A는 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-할로사이클로알킬, C4-C10-사이클로알킬알킬, C4-C10-알킬사이클로알킬, C5-C10-알킬사이클로알킬알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, 트리(C1-C4-알킬)실릴, 벤질, 페닐, 하이드록실, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, OCH2OCH3, SH, C1-C4-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, CHO, COOH, (C1-C4-알콕시)카보닐, CONR3R4, CR3=NOR4, (C1-C4-알킬)카보닐, (C1-C4-할로알킬)카보닐, (C1-C4-알킬)카보닐옥시, (C1-C4-알킬)카보닐티오, C1-C4-알킬설피닐, C1-C4-할로알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐, C1-C4-할로알킬설포닐, NR3R4, NR3COR4, SF5, SO2NR3R4, C2-C4-알콕시알킬 및 1-메톡시사이클로프로필중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 세개 이하로 가질 수 있는 페닐을 나타내거나,
A는 각각 하기 치환체중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 세개 이하로 가질 수 있는 푸란-2-일, 푸란-3-일, 티오펜-2-일, 티오펜-3-일, 이속사졸-3-일, 이속사졸-4-일, 이속사졸-5-일, 피롤-1-일, 피롤-2-일, 피롤-3-일, 옥사졸-2-일, 옥사졸-4-일, 옥사졸-5-일, 티아졸-2-일, 티아졸-4-일, 티아졸-5-일, 이소티아졸-3-일, 이소티아졸-4-일, 이소티아졸-5-일, 피라졸-1-일, 피라졸-3-일, 피라졸-4-일, 이미다졸-1-일, 이미다졸-2-일, 이미다졸-4-일, 피리딘-2-일, 피리딘-3-일, 피리딘-4-일, 피리다진-3-일, 피리다진-4-일, 피리미딘-2-일, 피리미딘-4-일 및 피리미딘-5-일의 그룹중에서 선택되는 헤테로방향족 래디칼을 나타내고:
탄소에서의 치환체:
시아노, 니트로, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-할로사이클로알킬 C4-C10-사이클로알킬알킬, C4-C10-알킬사이클로알킬, C5-C10-알킬-사이클로알킬알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, 트리(C1-C4-알킬)실릴, 벤질, 페닐, 하이드록실, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, OCH2OCH3, SH, C1-C4-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, CHO, COOH, (C1-C4-알콕시)-카보닐, CONR3R4, CR3=NOR4, (C1-C4-알킬)카보닐, (C1-C4-할로알킬)카보닐, (C1-C4-알킬)카보닐옥시, (C1-C4-알킬)카보닐티오, C1-C4-알킬설피닐, C1-C4-할로알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐, C1-C4-할로알킬설포닐, NR3R4, NR3COR4, SF5, SO2NR3R4, C2-C4-알콕시알킬 또는 1-메톡시사이클로프로필,
질소에서의 치환체:
하이드록실, 시아노, NR3R4, C1-C6-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-할로사이클로알킬, C4-C10-알킬사이클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐 또는 C2-C6-할로알키닐,
G는 (C(R5)2)p(여기에서 p는 1 또는 2임)를 나타내거나,
G는 NH를 나타내나, 단 G는 A의 탄소원자에 결합되고,
Y는 황 또는 산소를 나타내며,
R1은 수소, C1-C2-알킬, C1-C2-할로알킬 또는 할로겐을 나타내고,
n은 0 내지 2를 나타내며,
R2는 C1-C8-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, 아다만탄-1-일 또는 아다만탄-2-일을 나타내거나,
R2는 비치환되거나 치환된 C3-C10-사이클로알킬[여기에서 치환체는 시아노, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, 트리(C1-C4-알킬)실릴, 페닐, 하이드록실, 옥소, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-알킬티오 및 C1-C6-할로알킬티오중에서 서로 독립적으로 선택된다]을 나타내거나,
R2는 비치환되거나 치환된 C5-C10-사이클로알케닐[여기에서 치환체는 시아노, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, 트리(C1-C4-알킬)실릴, 페닐, 하이드록실, 옥소, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-알킬티오 및 C1-C6-할로알킬티오중에서 서로 독립적으로 선택된다]을 나타내거나,
R2는 비치환되거나 치환된 페닐[여기에서 치환체는 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-할로사이클로알킬, C4-C10-사이클로알킬알킬, C4-C10-할로사이클로알킬알킬, C4-C10-알킬사이클로알킬, C5-C10-알킬사이클로알킬알킬, C4-C10-사이클로알콕시알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C3-C8-사이클로알케닐, C3-C8-할로사이클로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, C2-C6-알콕시알킬, C2-C6-할로알콕시알킬, C3-C8-알콕시알콕시알킬, 트리(C1-C4-알킬)실릴, 벤질, 페닐, 하이드록실, C1-C6-알콕시, C2-C6-알콕시알콕시, C1-C6-할로알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-할로알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C2-C6-할로알키닐옥시, C3-C6-사이클로알콕시, C3-C6-사이클로알킬옥시, C3-C6-할로사이클로알콕시, C4-C10-사이클로알킬알킬옥시, NR3R4, SH, SF5, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, C3-C6-사이클로알킬티오, CHO, COOH, (C1-C6-알콕시)카보닐, CONR3R4, CR3=NOR4, (C1-C6-알킬)카보닐, (C1-C6-할로알킬)카보닐, (C1-C6-알킬)카보닐옥시, (C1-C6-할로알킬)카보닐옥시, (C1-C6-알킬)카보닐티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-할로알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬설포닐, NR3COR4 및 SO2NR3R4 중에서 서로 독립적으로 선택된다]을 나타내거나,
R2는 포화되거나, 부분 또는 완전 불포화된 비치환 또는 치환 나프틸 또는 인데닐[여기에서 치환체는 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, 트리(C1-C4-알킬)실릴, 벤질, 페닐, 하이드록실, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-알킬티오 및 C1-C6-할로알킬티오중에서 서로 독립적으로 선택된다]을 나타내거나,
R2는 비치환되거나 치환된 5- 또는 6-원 헤테로아릴 래디칼[여기에서 치환체는 하기 그룹중에서 서로 독립적으로 선택됨:
탄소에서의 치환체: 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C3-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-할로사이클로알킬, C4-C10-사이클로알킬알킬, C4-C10-알킬사이클로알킬, C5-C10-알킬사이클로알킬알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, 트리(C1-C4-알킬)실릴, 벤질, 페닐, 하이드록실, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, OCH2OCH3, SH, C1-C4-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, COOH, (C1-C4-알콕시)카보닐, CONR3R4, (C1-C4-알킬)카보닐, (C1-C4-할로알킬)카보닐, (C1-C4-알킬)카보닐옥시, (C1-C4-알킬)카보닐티오, C1-C4-알킬설피닐, C1-C4-할로알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐, C1-C4-할로알킬설포닐, NR3R4, NR3COR4, SF5, SO2NR3R4, C2-C4-알콕시알킬 또는 1-메톡시사이클로프로필,
질소에서의 치환체: 시아노, C1-C6-알킬, C1-C3-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-할로사이클로알킬, C4-C10-알킬사이클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐 또는 페닐]을 나타내거나,
R2는 벤조-융합된 비치환되거나 치환된 5- 또는 6-원 헤테로아릴[여기에서 치환체는 하기 그룹중에서 서로 독립적으로 선택됨:
탄소에서의 치환체: 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C3-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-할로사이클로알킬 C4-C10-사이클로알킬알킬, C4-C10-알킬사이클로알킬, C5-C10-알킬사이클로알킬알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, 트리(C1-C4-알킬)실릴, 벤질, 페닐, 하이드록실, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, OCH2OCH3, SH, C1-C4-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, COOH, (C1-C4-알콕시)카보닐, CONR3R4, (C1-C4-알킬)카보닐, (C1-C4-할로알킬)카보닐, (C1-C4-알킬)카보닐옥시, (C1-C4-알킬)카보닐티오, C1-C4-알킬설피닐, C1-C4-할로알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐, C1-C4-할로알킬설포닐, NR3R4, NR3COR4, SF5, SO2NR3R4, C2-C4-알콕시알킬 또는 1-메톡시사이클로프로필,
질소에서의 치환체: 시아노, C1-C6-알킬, C1-C3-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-할로사이클로알킬, C4-C10-알킬사이클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐 또는 페닐]을 나타내거나,
R2는 비치환되거나 치환된 C5-C15-헤테로사이클릴[여기에서 치환체는 하기 그룹중에서 서로 독립적으로 선택됨:
탄소에서의 치환체: 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C3-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-할로사이클로알킬 C4-C10-사이클로알킬알킬, C4-C10-알킬사이클로알킬, C5-C10-알킬사이클로알킬알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, 트리(C1-C4-알킬)실릴, 벤질, 페닐, 하이드록실, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, OCH2OCH3, SH, C1-C4-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, COOH, (C1-C4-알콕시)카보닐, CONR3R4, (C1-C4-알킬)카보닐, (C1-C4-할로알킬)카보닐, (C1-C4-알킬)카보닐옥시, (C1-C4-알킬)카보닐티오, C1-C4-알킬설피닐, C1-C4-할로알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐, C1-C4-할로알킬설포닐, NR3R4, NR3COR4, SF5, SO2NR3R4, C2-C4-알콕시알킬 또는 1-메톡시사이클로프로필,
질소에서의 치환체: 시아노, C1-C6-알킬, C1-C3-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-할로사이클로알킬, C4-C10-알킬사이클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐 또는 페닐]을 나타내고,
R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C4-알킬, C1-C3-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, 벤질 또는 페닐을 나타내며,
R5는 동일하거나 상이하고 서로 독립적으로 수소, C1-C2-알킬 또는 C1-C2-할로알킬을 나타낸다.
본 발명은 또한 살진균제로서의 화학식 (I)의 화합물의 용도를 제공한다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 티아졸릴피페리딘 유도체 및 그의 농약 활성 염은 식물병원성 유해 진균을 구제하는데 매우 적합하다. 상기 언급된 본 발명에 따른 화합물은 특히 강력한 살진균 활성을 나타내며, 작물 보호, 가옥 및 위생 분야 및 재료를 보호하기 위해 사용될 수 있다.
화학식 (I)의 화합물은 순수한 형태, 가능한 다양한 이성체 형태, 특히 입체이성체, 예를 들어 E 및 Z, 스레오 및 에리스로뿐 아니라 광학 이성체, 예컨대 R 및 S 이성체 또는 아트로피소머, 및 또한 경우에 따라서는 토토머의 혼합물로 존재할 수 있다. 본 발명은 E 및 Z 이성체, 스레오 및 에리스로 및 광학 이성체, 이들 이성체의 임의 혼합물 및 또한 가능한 토토머 형태를 모두 청구한다.
하나 이상의 기호가 후술하는 의미중 하나를 가지는 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염이 바람직하다:
A는 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C3-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, C1-C4-알콕시, C1-C3-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C3-할로알킬티오, (C1-C4-알콕시)카보닐, (C1-C4-알킬)카보닐, (C1-C3-할로알킬)카보닐, C1-C4-알킬설피닐, C1-C3-할로알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐 및 C1-C3-할로알킬설포닐중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 세개 이하로 가질 수 있는 페닐을 나타내거나,
A는 각각 하기 치환체중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 세개 이하로 가질 수 있는 푸란-2-일, 푸란-3-일, 티오펜-2-일, 티오펜-3-일, 이속사졸-3-일, 이속사졸-4-일, 이속사졸-5-일, 피롤-1-일, 피롤-2-일, 피롤-3-일, 옥사졸-2-일, 옥사졸-4-일, 옥사졸-5-일, 티아졸-2-일, 티아졸-4-일, 티아졸-5-일, 이소티아졸-3-일, 이소티아졸-4-일, 이소티아졸-5-일, 피라졸-1-일, 피라졸-3-일, 피라졸-4-일, 이미다졸-1-일, 이미다졸-2-일, 이미다졸-4-일, 피리딘-2-일, 피리딘-3-일, 피리딘-4-일, 피리다진-3-일, 피리다진-4-일, 피리미딘-2-일, 피리미딘-4-일 또는 피리미딘-5-일의 그룹중에서 선택되는 헤테로방향족 래디칼을 나타내며:
탄소에서의 치환체: 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C3-할로알킬, 사이클로프로필, C1-C4-알콕시, C1-C3-할로알콕시, C1-C4-알킬티오 또는 C1-C3-할로알킬티오,
질소에서의 치환체: C1-C4-알킬, C1-C3-할로알킬, 사이클로프로필, C2-C4-알케닐 또는 C2-C4-알키닐,
G는 C(R5)2를 나타내고,
Y는 황 또는 산소를 나타내며,
R1은 수소, C1-C2-알킬 또는 할로겐을 나타내고,
n은 0 내지 2를 나타내며,
R2는 C1-C6-알킬, C1-C2-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C4-알키닐, 아다만탄-1-일 또는 아다만탄-2-일을 나타내거나,
R2는 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C3-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-할로알케닐, C2-C4-알키닐, C2-C4-할로알키닐, 트리(C1-C3-알킬)실릴, 페닐, 옥소, C1-C4-알콕시, C1-C3-할로알콕시, C2-C4-알케닐옥시, C2-C4-알키닐옥시, C1-C4-알킬티오 및 C1-C3-할로알킬티오중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 네개 이하로 가질 수 있는 C5-C10-사이클로알킬을 나타내거나,
R2는 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C3-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-할로알케닐, C2-C4-알키닐, C2-C4-할로알키닐, 트리(C1-C3-알킬)실릴, 페닐, 옥소, C1-C4-알콕시, C1-C3-할로알콕시, C2-C4-알케닐옥시, C2-C4-알키닐옥시, C1-C4-알킬티오 및 C1-C3-할로알킬티오중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 네개 이하로 가질 수 있는 C5-C10-사이클로알케닐을 나타내거나,
R2는 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C3-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-할로알케닐, C2-C4-알키닐, C2-C4-할로알키닐, 트리(C1-C3-알킬)실릴, 벤질, 페닐, C1-C4-알콕시, C1-C3-할로알콕시, C2-C4-알케닐옥시, C2-C4-알키닐옥시, C1-C4-알킬티오, C1-C3-할로알킬티오, (C1-C4-알콕시)카보닐, (C1-C4-알킬)카보닐, C1-C4-알킬설피닐, C1-C3-할로알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐 및 C1-C3-할로알킬설포닐중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 세개 이하로 가질 수 있는 페닐을 나타내거나,
R2는 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C3-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-할로알케닐, C2-C4-알키닐, C2-C4-할로알키닐, 트리(C1-C3-알킬)실릴, 벤질, 페닐, C1-C4-알콕시, C1-C3-할로알콕시, C2-C4-알케닐옥시, C2-C4-알키닐옥시, C1-C4-알킬티오 및 C1-C3-할로알킬티오중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 세개 이하로 가질 수 있는 나프탈렌-1-일, 나프탈렌-2-일, 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-1-일, 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-2-일, 5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-1-일, 5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-일, 데칼린-1-일, 데칼린-2-일, 1H-인덴-1-일, 1H-인덴-2-일, 1H-인덴-3-일, 1H-인덴-4-일, 1H-인덴-5-일, 1H-인덴-6-일, 1H-인덴-7-일, 인단-1-일, 인단-2-일, 인단-3-일, 인단-4-일 또는 인단-5-일을 나타내거나,
R2는 각각 하기 치환체중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 세개 이하로 가질 수 있는 푸란-2-일, 푸란-3-일, 티오펜-2-일, 티오펜-3-일, 이속사졸-3-일, 이속사졸-4-일, 이속사졸-5-일, 피롤-1-일, 피롤-2-일, 피롤-3-일, 옥사졸-2-일, 옥사졸-4-일, 옥사졸-5-일, 티아졸-2-일, 티아졸-4-일, 티아졸-5-일, 이소티아졸-3-일, 이소티아졸-4-일, 이소티아졸-5-일, 피라졸-1-일, 피라졸-3-일, 피라졸-4-일, 이미다졸-1-일, 이미다졸-2-일, 이미다졸-4-일, 1,2,4-옥사디아졸-3-일, 1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1,3,4-옥사디아졸-2-일, 테트라졸-5-일, 1,2,4-티아디아졸-3-일, 1,2,4-티아디아-졸-5-일, 1,3,4-티아디아졸-2-일, 1,2,3-트리아졸-1-일, 1,2,3-트리아졸-2-일, 1,2,3-트리아졸-4-일, 1,2,4-트리아졸-1-일, 1,2,4-트리아졸-3-일, 1,2,4-트리아졸-4-일, 테트라졸-5-일, 피리딘-2-일, 피리딘-3-일, 피리딘-4-일, 피리다진-3-일, 피리다진-4-일, 피리미딘-2-일, 피리미딘-4-일, 피리미딘-5-일, 피라진-2-일, 1,3,5-트리아진-2-일 또는 1,2,4-트리아진-3-일을 나타내거나:
탄소에서의 치환체: 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C3-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-할로알케닐, C2-C4-알키닐, C2-C4-할로알키닐, 트리(C1-C3-알킬)실릴, 벤질, 페닐, C1-C4-알콕시, C1-C3-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C3-할로알킬티오, (C1-C4-알콕시)카보닐, (C1-C4-알킬)카보닐, (C1-C3-할로알킬)카보닐, (C1-C4-알킬)카보닐옥시, (C1-C4-알킬)카보닐티오, C1-C4-알킬설피닐, C1-C3-할로알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐 또는 C1-C3-할로알킬설포닐,
질소에서의 치환체: C1-C4-알킬, C1-C3-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-할로알케닐, C2-C4-알키닐, C2-C4-할로알키닐 또는 페닐,
R2는 각각 하기 치환체중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 세개 이하로 가질 수 있는 인돌-1-일, 인돌-2-일, 인돌-3-일, 인돌-4-일, 인돌-5-일, 인돌-6-일, 인돌-7-일, 벤즈이미다졸-1-일, 벤즈이미다졸-2-일, 벤즈이미다졸-4-일, 벤즈이미다졸-5-일, 인다졸-1-일, 인다졸-3-일, 인다졸-4-일, 인다졸-5-일, 인다졸-6-일, 인다졸-7-일, 인다졸-2-일, 1-벤조푸란-2-일, 1-벤조푸란-3-일, 1-벤조푸란-4-일, 1-벤조푸란-5-일, 1-벤조푸란-6-일, 1-벤조푸란-7-일, 1-벤조티오펜-2-일, 1-벤조티오펜-3-일, 1-벤조-티오펜-4-일, 1-벤조티오펜-5-일, 1-벤조티오펜-6-일, 1-벤조티오펜-7-일, 1,3-벤조-티아졸-2-일, 1,3-벤조티아졸-4-일, 1,3-벤조티아졸-5-일, 1,3-벤조티아졸-6-일, 1,3-벤조티아졸-7-일, 1,3-벤족사졸-2-일, 1,3-벤족사졸-4-일, 1,3-벤족사졸-5-일, 1,3-벤족사졸-6-일, 1,3-벤족사졸-7-일, 퀴놀린-2-일, 퀴놀린-3-일, 퀴놀린-4-일, 퀴놀린-5-일, 퀴놀린-6-일, 퀴놀린-7-일, 퀴놀린-8-일, 이소퀴놀린-1-일, 이소퀴놀린-3-일, 이소퀴놀린-4-일, 이소퀴놀린-5-일, 이소퀴놀린-6-일, 이소퀴놀린-7-일 또는 이소퀴놀린-8-일을 나타내거나:
탄소에서의 치환체: 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C3-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-할로알케닐, C2-C4-알키닐, C2-C4-할로-al-ky닐, 트리(C1-C3-알킬)실릴, 벤질, 페닐, C1-C4-알콕시, C1-C3-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C3-할로알킬티오, (C1-C4-알콕시)카보닐, (C1-C4-알킬)카보닐, (C1-C3-할로알킬)카보닐, (C1-C4-알킬)카보닐옥시, (C1-C4-알킬)카보닐티오, C1-C4-알킬설피닐, C1-C3-할로알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐 또는 C1-C3-할로알킬설포닐,
질소에서의 치환체: C1-C4-알킬, C1-C3-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-할로알케닐, C2-C4-알키닐, C2-C4-할로알키닐 또는 페닐,
R2는 치환체를 세개 이하로 가질 수 있는 C5-C10-헤테로사이클릴을 나타내며, 여기에서 가능한 치환체는 하기 그룹중에서 서로 독립적으로 선택되고:
탄소에서의 치환체: 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C3-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-할로알케닐, C2-C4-알키닐, C2-C4-할로알키닐, 트리(C1-C3-알킬)실릴, 벤질, 페닐, C1-C4-알콕시, C1-C3-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C3-할로알킬티오, (C1-C4-알콕시)카보닐, (C1-C4-알킬)카보닐, (C1-C3-할로알킬)카보닐, (C1-C4-알킬)카보닐옥시, (C1-C4-알킬)카보닐티오, C1-C4-알킬설피닐, C1-C3-할로알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐 또는 C1-C3-할로알킬설포닐,
질소에서의 치환체: C1-C4-알킬, C1-C3-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-할로알케닐, C2-C4-알키닐, C2-C4-할로알키닐 또는 페닐,
R5는 동일하거나 상이하고 서로 독립적으로 수소, 메틸, 에틸 또는 CF3를 나타낸다.
하나 이상의 기호가 후술하는 의미중 하나를 가지는 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염이 특히 바람직하다:
A는 시아노, 니트로, 할로겐, 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5, CCl3, OMe, OEt, O이소Pr, OCF3, OCHF2, OC2F5, SMe 및 SCF3 중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 두개 이하로 가질 수 있는 페닐을 나타내거나,
A는 하기 치환체중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 두개 이하로 가질 수 있는 푸란-2-일, 푸란-3-일, 티오펜-2-일, 티오펜-3-일, 옥사졸-2-일, 옥사졸-4-일, 옥사졸-5-일, 티아졸-2-일, 티아졸-4-일, 티아졸-5-일, 피라졸-1-일, 피라졸-3-일, 피라졸-4-일, 이미다졸-1-일, 이미다졸-2-일, 이미다졸-4-일, 피리딘-2-일, 피리딘-3-일 또는 피리딘-4-일그룹중에서 선택되는 헤테로방향족 래디칼을 나타내고:
탄소에서의 치환체: 시아노, 할로겐, 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5, CCl3, 사이클로프로필, OMe, OEt, O이소Pr, OCF3, OCHF2, OC2F5, SMe 또는 SCF3,
질소에서의 치환체: 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5 또는 CCl3,
G는 CH2를 나타내며,
Y는 황 또는 산소를 나타내고,
R1은 수소, 메틸, 염소 또는 브롬을 나타내며,
n은 0 내지 2를 나타내고,
R2는 C1-C6-알킬, C1-C2-할로알킬, 아다만탄-1-일 또는 아다만탄-2-일을 나타내거나,
R2는 시아노, 할로겐, 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5, CCl3, -CH=CH2, -CH2CH=CH2, 트리(메틸)실릴, 페닐, 옥소, OMe, OEt, O이소Pr, OCF3, OCHF2, OC2F5, SMe 및 SCF3 중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 네개 이하로 가질 수 있는 C5-C8-사이클로알킬을 나타내거나,
R2는 시아노, 할로겐, 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5, CCl3, -CH=CH2, -CH2CH=CH2, 트리(메틸)실릴, 페닐, 옥소, OMe, OEt, O이소Pr, OCF3, OCHF2, OC2F5, SMe 및 SCF3 중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 네개 이하로 가질 수 있는 C5-C8-사이클로알케닐을 나타내거나,
R2는 시아노, 니트로, 할로겐, 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5, CCl3, -CH=CH2, -CH2CH=CH2, -C=CH, 트리(메틸)실릴, 벤질, 페닐, OMe, OEt, O이소Pr, OCF3, OCHF2, OC2F5, SMe 및 SCF3 중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 세개 이하로 가질 수 있는 페닐을 나타내거나,
R2는 각각 시아노, 니트로, 할로겐, 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5, CCl3, -CH=CH2, -CH2CH=CH2, 트리(메틸)실릴, 벤질, 페닐, OMe, OEt, O이 소Pr, OCF3, OCHF2, OC2F5, SMe 및 SCF3 중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 세개 이하로 가질 수 있는 나프탈렌-1-일, 나프탈렌-2-일, 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-1-일, 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-2-일, 5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-1-일, 5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-일, 데칼린-1-일, 데칼린-2-일, 1H-인덴-1-일, 1H-인덴-2-일, 1H-인덴-3-일, 1H-인덴-4-일, 1H-인덴-5-일, 1H-인덴-6-일, 1H-인덴-7-일, 인단-1-일, 인단-2-일, 인단-3-일, 인단-4-일 또는 인단-5-일을 나타내거나,
R2는 각각 하기 치환체중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 세개 이하로 가질 수 있는 푸란-2-일, 푸란-3-일, 티오펜-2-일, 티오펜-3-일, 이속사졸-3-일, 이속사졸-4-일, 이속사졸-5-일, 피롤-1-일, 피롤-2-일, 피롤-3-일, 옥사졸-2-일, 옥사졸-4-일, 옥사졸-5-일, 티아졸-2-일, 티아졸-4-일, 티아졸-5-일, 이소티아졸-3-일, 이소티아졸-4-일, 이소티아졸-5-일, 피라졸-1-일, 피라졸-3-일, 피라졸-4-일, 이미다졸-1-일, 이미다졸-2-일, 이미다졸-4-일, 1,2,4-옥사디아졸-3-일, 1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1,3,4-옥사디아졸-2-일, 테트라졸-5-일, 1,2,4-티아디아졸-3-일, 1,2,4-티아디아-졸-5-일, 1,3,4-티아디아졸-2-일, 1,2,3-트리아졸-1-일, 1,2,3-트리아졸-2-일, 1,2,3-트리아졸-4-일, 1,2,4-트리아졸-1-일, 1,2,4-트리아졸-3-일, 1,2,4-트리아졸-4-일, 피리딘-2-일, 피리딘-3-일, 피리딘-4-일, 피리다진-3-일, 피리다진-4-일, 피리미딘-2-일, 피리미딘-4-일, 피리미딘-5-일, 피라진-2-일, 1,3,5-트리아진-2-일 또는 1,2,4-트리아진-3-일을 나타내거나:
탄소에서의 치환체: 시아노, 니트로, 할로겐, 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5, CCl3, -CH=CH2, -CH2CH=CH2, 트리(메틸)실릴, 벤질, 페닐, OMe, OEt, O이소Pr, OCF3, OCHF2, OC2F5, SMe 또는 SCF3,
질소에서의 치환체: 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸 또는 페닐,
R2는 각각 하기 치환체중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 세개 이하로 가질 수 있는 인돌-1-일, 인돌-2-일, 인돌-3-일, 인돌-4-일, 인돌-5-일, 인돌-6-일, 인돌-7-일, 벤즈이미다졸-1-일, 벤즈이미다졸-2-일, 벤즈이미다졸-4-일, 벤즈이미다졸-5-일, 인다졸-1-일, 인다졸-3-일, 인다졸-4-일, 인다졸-5-일, 인다졸-6-일, 인다졸-7-일, 인다졸-2-일, 1-벤조푸란-2-일, 1-벤조푸란-3-일, 1-벤조푸란-4-일, 1-벤조푸란-5-일, 1-벤조푸란-6-일, 1-벤조푸란-7-일, 1-벤조티오펜-2-일, 1-벤조티오펜-3-일, 1-벤조티오펜-4-일, 1-벤조티오펜-5-일, 1-벤조티오펜-6-일, 1-벤조티오펜-7-일, 1,3-벤조티아졸-2-일, 1,3-벤조티아졸-4-일, 1,3-벤조티아졸-5-일, 1,3-벤조티아졸-6-일, 1,3-벤조티아졸-7-일, 1,3-벤족사졸-2-일, 1,3-벤족사졸-4-일, 1,3-벤족사졸-5-일, 1,3-벤족사졸-6-일, 1,3-벤족사졸-7-일, 퀴놀린-2-일, 퀴놀린-3-일, 퀴놀린-4-일, 퀴놀린-5-일, 퀴놀린-6-일, 퀴놀린-7-일, 퀴놀린-8-일, 이소퀴놀린-1-일, 이소퀴놀린-3-일, 이소퀴놀린-4-일, 이소퀴놀린-5-일, 이소퀴놀린-6-일, 이소퀴놀린-7-일 또는 이소퀴놀린-8-일을 나타내거나:
탄소에서의 치환체: 시아노, 니트로, 할로겐, 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5, CCl3, -CH=CH2, -CH2CH=CH2, 트리(메틸)실릴, 벤질, 페닐, OMe, OEt, O이소Pr, OCF3, OCHF2, OC2F5, SMe 또는 SCF3,
질소에서의 치환체: 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸 또는 페닐,
R2는 치환체를 세개 이하로 가질 수 있는 C5-C10-헤테로사이클릴을 나타내고, 여기에서 가능한 치환체는 하기 그룹중에서 서로 독립적으로 선택된다:
탄소에서의 치환체: 시아노, 니트로, 할로겐, 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5, CCl3, -CH=CH2, -CH2CH=CH2, 트리(메틸)실릴, 벤질, 페닐, OMe, OEt, O이소Pr, OCF3, OCHF2, OC2F5, SMe 또는 SCF3,
질소에서의 치환체: 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸 또는 페닐,
하나 이상의 기호가 후술하는 의미중 하나를 가지는 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염이 매우 특히 바람직하다:
A는 시아노, 할로겐, 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5, CCl3, OMe, OCF3, OCHF2 및 OC2F5 중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 두개 이하로 가질 수 있는 페닐을 나타내거나,
A는 각각 하기 치환체중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 두개 이하로 가질 수 있는 피라졸-1-일, 피라졸-3-일, 피라졸-4-일, 피리딘-2-일, 피리딘-3-일 또는 피리딘-4-일의 그룹중에서 선택되는 헤테로방향족 래디칼을 나타내고:
탄소에서의 치환체: 시아노, 할로겐, 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5, CCl3, OMe, OCF3, OCHF2 또는 OC2F5,
질소에서의 치환체: 메틸, 에틸 또는 CF3,
G는 CH2를 나타내며,
Y는 황 또는 산소를 나타내고,
R1은 수소를 나타내며,
n은 0 내지 2를 나타내고,
R2는 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 아다만탄-1-일 또는 아다만탄-2-일을 나타내거나,
R2는 메틸, 에틸, 1-메틸에틸 및 1,1-디메틸에틸중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 네개 이하로 가질 수 있는 C5-C8-사이클로알킬을 나타내거나,
R2는 메틸, 에틸, 1-메틸에틸 및 1,1-디메틸에틸중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 네개 이하로 가질 수 있는 C5-C8-사이클로알케닐을 나타내거나,
R2는 시아노, 니트로, 할로겐, 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5, CCl3, -CH=CH2, -CH2CH=CH2, 벤질, 페닐, OMe, OCF3, OCHF2, OC2F5, SMe 및 SCF3 중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 두개 이하로 가질 수 있는 페닐을 나타내거나,
R2는 각각 시아노, 니트로, 할로겐, 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5, CCl3, -CH=CH2, -CH2CH=CH2, 트리(메틸)실릴, 벤질, 페닐, OMe, OEt, O이소Pr, OCF3, OCHF2, OC2F5, SMe 및 SCF3 중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 두개 이하로 가질 수 있는 나프탈렌-1-일, 나프탈렌-2-일, 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-1-일, 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-2-일, 5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-1-일, 5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-일, 데칼린-1-일, 데칼린-2-일, 1H-인덴-1-일, 1H-인덴-2-일, 1H-인덴-3-일, 1H-인덴-4-일, 1H-인덴-5-일, 1H-인덴-6-일, 1H-인덴-7-일, 인단-1-일, 인단-2-일, 인단-3-일, 인단-4-일 또는 인단-5-일을 나타내거나,
R2는 각각 하기 치환체중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 두개 이하로 가질 수 있는 푸란-2-일, 푸란-3-일, 티오펜-2-일, 티오펜-3-일, 이속사졸-3-일, 이속사졸-4-일, 이속사졸-5-일, 피롤-1-일, 피롤-2-일, 피롤-3-일, 옥사졸-2-일, 옥사졸-4-일, 옥사졸-5-일, 티아졸-2-일, 티아졸-4-일, 티아졸-5-일, 이소티아졸-3-일, 이소티아졸-4-일, 이소티아졸-5-일, 피라졸-1-일, 피라졸-3-일, 피라졸-4-일, 이미다졸-1-일, 이미다졸-2-일, 이미다졸-4-일, 1,2,4-옥사디아졸-3-일, 1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1,3,4-옥사디아졸-2-일, 테트라졸-5-일, 1,2,4-티아디아졸-3-일, 1,2,4-티아디아-졸-5-일, 1,3,4-티아디아졸-2-일, 1,2,3-트리아졸-1-일, 1,2,3-트리아졸-2-일, 1,2,3-트리아졸-4-일, 1,2,4-트리아졸-1-일, 1,2,4-트리아졸-3-일, 1,2,4-트리아졸-4-일, 피리딘-2-일, 피리딘-3-일, 피리딘-4-일, 피리다진-3-일, 피리다진-4-일, 피리미딘-2-일, 피리미딘-4-일, 피리미딘-5-일, 피라진-2-일, 1,3,5-트리아진-2-일 또는 1,2,4-트리아진-3-일을 나타내거나:
탄소에서의 치환체: 시아노, 니트로, 할로겐, 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5, CCl3, -CH=CH2, -CH2CH=CH2, 트리(메틸)실릴, 벤질, 페닐, OMe, OEt, O이소Pr, OCF3, OCHF2, OC2F5, SMe 또는 SCF3,
질소에서의 치환체: 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸 또는 페닐,
R2는 각각 하기 치환체중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 두개 이하로 가질 수 있는 인돌-1-일, 인돌-2-일, 인돌-3-일, 인돌-4-일, 인돌-5-일, 인돌-6-일, 인돌-7-일, 벤즈이미다졸-1-일, 벤즈이미다졸-2-일, 벤즈이미다졸-4-일, 벤즈이미다졸-5-일, 인다졸-1-일, 인다졸-3-일, 인다졸-4-일, 인다졸-5-일, 인다졸-6-일, 인다졸-7-일, 인다졸-2-일, 1-벤조푸란-2-일, 1-벤조푸란-3-일, 1-벤조푸란-4-일, 1-벤조푸란-5-일, 1-벤조푸란-6-일, 1-벤조푸란-7-일, 1-벤조티오펜-2-일, 1-벤조티오펜-3-일, 1-벤조-티오펜-4-일, 1-벤조티오펜-5-일, 1-벤조티오펜-6-일, 1-벤조티오펜-7-일, 1,3-벤조티아졸-2-일, 1,3-벤조티아졸-4-일, 1,3-벤조티아졸-5-일, 1,3-벤조티아졸-6-일, 1,3-벤조티아졸-7-일, 1,3-벤족사졸-2-일, 1,3-벤족사졸-4-일, 1,3-벤족사졸-5-일, 1,3-벤족사졸-6-일, 1,3-벤족사졸-7-일, 퀴놀린-2-일, 퀴놀린-3-일, 퀴놀린-4-일, 퀴놀린-5-일, 퀴놀린-6-일, 퀴놀린-7-일, 퀴놀린-8-일, 이소퀴놀린-1-일, 이소퀴놀린-3-일, 이소퀴놀린-4-일, 이소퀴놀린-5-일, 이소퀴놀린-6-일, 이소퀴놀린-7-일 또는 이소퀴놀린-8-일을 나타내거나:
탄소에서의 치환체: 시아노, 니트로, 할로겐, 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5, CCl3, -CH=CH2, -CH2CH=CH2, 트리(메틸)실릴, 벤질, 페닐, OMe, OEt, O이소Pr, OCF3, OCHF2, OC2F5, SMe 또는 SCF3,
질소에서의 치환체: 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸 또는 페닐,
R2는 각각 치환체를 두개 이하로 가질 수 있는 피페리딘-1-일, 피페리딘-2-일, 피페리딘-3-일, 피페리딘-4-일, 피페라진-1-일, 피페라진-2-일, 피페라진-3-일, 모르폴린-1-일, 모르폴린-2-일, 모르폴린-3-일, 테트라하이드로피란-2-일, 테트라하이드로피란-3-일, 테트라하이드로피란-4-일, 1,2,3,4-테트라하이드로퀴놀린-1-일, 1,2,3,4-테트라하이드로이소퀴놀린-2-일, 1,2,3,4-테트라하이드로퀴녹살린-1-일, 인돌린-1-일, 이소인돌린-2-일, 데카하이드로퀴놀린-1-일 또는 데카하이드로이소퀴놀린-2-일을 나타내며,
여기에서 가능한 치환체는 하기 그룹중에서 서로 독립적으로 선택된다:
탄소에서의 치환체: 시아노, 니트로, 할로겐, 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5, CCl3, -CH=CH2, -CH2CH=CH2, 트리(메틸)실릴, 벤질, 페닐, OMe, OEt, O이소Pr, OCF3, OCHF2, OC2F5, SMe 또는 SCF3,
질소에서의 치환체: 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸 또는 페닐,
하나 이상의 기호가 후술하는 의미중 하나를 가지는 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염이 특히 바람직하다:
A는 5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일을 나타내고,
G는 CH2를 나타내며,
Y는 황 또는 산소를 나타내고,
R1은 수소를 나타내며,
n은 0 내지 2를 나타내고,
R2는 나프탈렌-1-일, 아다만탄-1-일, 사이클로헥실, 1-페닐테트라졸-5-일 또는 퀴놀린-8-일을 나타낸다.
A가 비치환되거나, 시아노, 할로겐, 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5, CCl3, OMe, OCF3, OCHF2 및 OC2F5 중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체로 치환된 페닐을 나타내고,
G는 -CH2-를 나타내며,
그밖의 다른 치환체들은 상기 언급된 하나 이상의 의미를 갖는 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염이 또한 특히 바람직하다.
A가 비치환되거나, 하기 치환체중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 두개 이하로 가질 수 있는 치환된 피라졸-1-일 또는 피라졸-4-일을 나타내고:
탄소에서의 치환체: 시아노, 할로겐, 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5, CCl3, OMe, OCF3, OCHF2 또는 OC2F5,
질소에서의 치환체: 메틸, 에틸 또는 CF3,
G는 -CH2-를 나타내며,
그밖의 다른 치환체들은 상기 언급된 하나 이상의 의미를 갖는 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염이 또한 특히 바람직하다.
A가 5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일을 나타내고,
그밖의 다른 치환체들은 상기 언급된 하나 이상의 의미를 갖는 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염이 또한 특히 바람직하다.
A가 2,5-디메틸페닐, 2,3,6-트리플루오로페닐, 2-메틸-5-니트로페닐, 3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일, 2,5-디플루오로페닐, 5-클로로-2-메틸페닐, 2,5-디메톡시페닐, 2-메톡시-5-메틸페닐, 2,5-디메틸-1,3-티아졸-4-일, 3,5-디메틸-1H-피라졸-1-일, 2,5-디클로로페닐, 2-플루오로-5-메틸페닐, 2-브로모-5-플루오로페닐, 4-메틸-2-티옥소-2,3-디하이드로-1,3-티아졸-5-일, 3,5-디메틸-1,2-옥사졸-4-일, 2-클로로-5-(트리플루오로메틸)페닐, 2-플루오로-5-(트리플루오로메틸)페닐, 2-클로로-5-메틸페닐, 5-클로로-2-메톡시페닐, 5-플루오로-2-메틸페닐을 나타내고,
그밖의 다른 치환체들은 상기 언급된 하나 이상의 의미를 갖는 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염이 또한 특히 바람직하다.
G가 -CH2-를 나타내고,
그밖의 다른 치환체들은 상기 언급된 하나 이상의 의미를 갖는 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염이 또한 특히 바람직하다.
G가 -NH-를 나타내고,
그밖의 다른 치환체들은 상기 언급된 하나 이상의 의미를 갖는 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염이 또한 특히 바람직하다.
Y가 산소를 나타내고,
그밖의 다른 치환체들은 상기 언급된 하나 이상의 의미를 갖는 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염이 또한 특히 바람직하다.
Y가 황을 나타내고,
그밖의 다른 치환체들은 상기 언급된 하나 이상의 의미를 갖는 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염이 또한 특히 바람직하다.
R1이 수소를 나타내고,
그밖의 다른 치환체들은 상기 언급된 하나 이상의 의미를 갖는 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염이 또한 특히 바람직하다.
n이 0을 나타내고,
그밖의 다른 치환체들은 상기 언급된 하나 이상의 의미를 갖는 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염이 또한 특히 바람직하다.
n이 1을 나타내고,
그밖의 다른 치환체들은 상기 언급된 하나 이상의 의미를 갖는 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염이 또한 특히 바람직하다.
n이 2를 나타내고,
그밖의 다른 치환체들은 상기 언급된 하나 이상의 의미를 갖는 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염이 또한 특히 바람직하다.
R2가 나프탈렌-1-일을 나타내고,
그밖의 다른 치환체들은 상기 언급된 하나 이상의 의미를 갖는 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염이 또한 특히 바람직하다.
R2가 아다만탄-1-일을 나타내고,
그밖의 다른 치환체들은 상기 언급된 하나 이상의 의미를 갖는 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염이 또한 특히 바람직하다.
R2가 사이클로헥실을 나타내고,
그밖의 다른 치환체들은 상기 언급된 하나 이상의 의미를 갖는 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염이 또한 특히 바람직하다.
R2가 1-페닐테트라졸-5-일을 나타내고,
그밖의 다른 치환체들은 상기 언급된 하나 이상의 의미를 갖는 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염이 또한 특히 바람직하다.
R2가 퀴놀린-8-일을 나타내고,
그밖의 다른 치환체들은 상기 언급된 하나 이상의 의미를 갖는 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염이 또한 특히 바람직하다.
R2가 2,5-디메틸푸란-3-일, 비페닐-2-일, 나프탈렌-2-일, 헥실, 2,5-디메틸푸란-3-일, 2-브로모페닐, 5-페닐-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일, 1-페닐-1H-이미다졸-2-일을 나타내고,
그밖의 다른 치환체들은 상기 언급된 하나 이상의 의미를 갖는 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염이 또한 특히 바람직하다.
상기 언급된 래디칼은 필요에 따라 서로 조합될 수 있다. 또한 개별적인 정의는 적용될 수 없다.
상기 정의된 치환체 종류에 따라, 화학식 (I)의 화합물은 산성 또는 염기성을 가질 수 있으며, 무기 또는 유기산, 또는 염기 또는 금속 이온과 염, 경우에 따라 내부염, 또는 부가물을 형성할 수 있다. 화학식 (I)의 화합물에 아미노, 알킬아미노 또는 염기성을 유도할 수 있는 다름 그룹이 부착되는 경우, 이들 화합물은 산과 반응하여 염을 제공할 수 있거나, 합성시 염으로서 직접 얻어진다. 화학식 (I)의 화합물에 하이드록실, 카복실 또는 산성을 유도할 수 있는 다름 그룹이 부착되는 경우, 이들 화합물은 염기와 반응하여 염을 제공할 수 있다. 적합한 염기의 예로는 알칼리 및 알칼리 토금속, 특히 나트륨, 칼륨, 마그네슘 및 칼슘의 수산화물, 탄산염, 탄산수소염, 암모니아, (C1-C4-)-알킬 래디칼을 가지는 일차, 이차 및 삼차 아민, (C1-C4)알칸올의 모노-, 디- 및 트리알칸올아민, 콜린 및 클로로콜린이 있다.
이러한 방식으로 수득할 수 있는 염은 살진균성, 제초성 및 살충성을 가진다.
무기산의 예로는 할로겐화수소산, 예컨대 불화수소산, 염산, 하이드로브롬산 및 하이드로요오드산, 황산, 인산 및 질산, 및 산성 염, 예컨대 NaHSO4 및 KHSO4를 들 수 있다. 적합한 유기산으로는, 예를 들어 포름산, 카본산 및 알칸산, 예컨대 아세트산, 트리플루오로아세트산, 트리클로로아세트산 및 프로피온산, 및 또한 글리콜산, 티오시안산, 락트산, 숙신산, 시트르산, 벤조산, 신남산, 옥살산, 알킬설폰산(탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지형 알킬 래디칼을 가지는 설폰산), 아릴설폰산 또는 아릴디설폰산(하나 또는 두개의 설폰산 그룹을 가지는 방향족 래디칼, 예컨대 페닐 및 나프틸), 알킬포스폰산(탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지형 알킬 래디칼을 가지는 포스폰산), 아릴포스폰산 또는 아릴디포스폰산(하나 또는 두개의 포스폰산 래디칼을 가지는 방향족 래디칼, 예컨대 페닐 및 나프틸)[여기에서, 알킬 래디칼 및 아릴 래디칼은 추가의 치환체를 가질 수 있다], 예를 들어 p-톨루엔설폰산, 살리실산, p-아미노살리실산, 2-페녹시벤조산, 2-아세톡시벤조산 등을 들 수 있다.
적합한 금속 이온은 특히 2 주족 원소, 특히 칼슘 및 마그네슘, 3 주족 및 4 주족, 특히 알루미늄, 주석 및 납 및 1 내지 8 전이족, 특히 크롬, 망간, 철, 코발트, 니켈, 구리, 아연 등의 원소 이온이다. 4 주기 원소의 금속 이온이 특히 바람직하다. 이 경우, 금속은 취할 수 있는 다양한 원자가로 존재할 수 있다.
임의로 치환된 그룹은 일- 또는 다치환될 수 있으며, 다치환된 경우, 치환체들은 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식에 주어진 기호들의 의미에서, 일반적으로 하기 치환체들로 대표되는 총칭이 사용되었다:
할로겐: 불소, 염소, 브롬 및 요오드;
알킬: 1 내지 8개의 탄소 원자를 가지는 포화된 직쇄 또는 분지형 탄화수소 래디칼, 예를 들어(한정적이지 않음) C1-C6-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리-메틸-프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 및 1-에틸-2-메틸-프로필 등;
알케닐: 2 내지 8개의 탄소 원자 및 임의의 위치에 이중결합을 가지는 불포화된 직쇄 또는 분지형 탄화수소 래디칼, 예를 들어(한정적이지 않음) C2-C6-알케닐, 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐 등;
알키닐: 2 내지 8개의 탄소 원자 및 임의의 위치에 삼중결합을 가지는 직쇄 또는 분지형 탄화수소 그룹 예를 들어(한정적이지 않음) C2-C6-알키닐, 예컨대 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 1-펜티닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 4-펜티닐, 1-메틸-2-부티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸-3-부티닐, 3-메틸-1-부티닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 1-에틸-2-프로피닐, 1-헥시닐, 2-헥시닐, 3-헥시닐, 4-헥시닐, 5-헥시닐, 1-메틸-2-펜티닐, 1-메틸-3-펜티닐, 1-메틸-4-펜티닐, 2-메틸-3-펜티닐, 2-메틸-4-펜티닐, 3-메틸-1-펜티닐, 3-메틸-4-펜티닐, 4-메틸-1-펜티닐, 4-메틸-2-펜티닐, 1,1-디메틸-2-부티닐, 1,1-디메틸-3-부티닐, 1,2-디메틸-3-부티닐, 2,2-디메틸-3-부티닐, 3,3-디메틸-1-부티닐, 1-에틸-2-부티닐, 1-에틸-3-부티닐, 2-에틸-3-부티닐 및 1-에틸-1-메틸-2-프로피닐 등;
알콕시: 1 내지 8개의 탄소 원자를 가지는 포화된 직쇄 또는 분지형 알콕시 래디칼, 예를 들어(한정적이지 않음) C1-C6-알콕시, 예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 1-메틸에톡시, 부톡시, 1-메틸프로폭시, 2-메틸프로폭시, 1,1-디메틸에톡시, 펜톡시, 1-메틸부톡시, 2-메틸부톡시, 3-메틸부톡시, 2,2-디메틸프로폭시, 1-에틸프로폭시, 헥속시, 1,1-디메틸프로폭시, 1,2-디메틸-프로폭시, 1-메틸펜톡시, 2-메틸펜톡시, 3-메틸펜톡시, 4-메틸펜톡시, 1,1-디메틸부톡시, 1,2-디메틸부톡시, 1,3-디메틸부톡시, 2,2-디메틸부톡시, 2,3-디메틸부톡시, 3,3-디메틸부톡시, 1-에틸부톡시, 2-에틸부톡시, 1,1,2-트리메틸프로폭시, 1,2,2-트리-메틸-프로폭시, 1-에틸-1-메틸프로폭시 및 1-에틸-2-메틸프로폭시 등;
알킬티오: 1 내지 8개의 탄소 원자를 가지는 포화된 직쇄 또는 분지형 알킬티오 래디칼, 예를 들어(한정적이지 않음) C1-C6-알킬티오, 예컨대 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 1-메틸에틸티오, 부틸티오, 1-메틸프로필티오, 2-메틸프로필티오, 1,1-디메틸에틸티오, 펜틸티오, 1-메틸부틸티오, 2-메틸부틸티오, 3-메틸부틸티오, 2,2-디메틸프로필티오, 1-에틸프로필티오, 헥실티오, 1,1-디메틸프로필티오, 1,2-디메틸프로필티오, 1-메틸-펜틸티오, 2-메틸펜틸티오, 3-메틸펜틸티오, 4-메틸펜틸티오, 1,1-디메틸부틸티오, 1,2-디메틸부틸티오, 1,3-디메틸부틸티오, 2,2-디메틸부틸티오, 2,3-디메틸부틸티오, 3,3-디메틸부틸티오, 1-에틸부틸티오, 2-에틸부틸티오, 1,1,2-트리메틸프로필티오, 1,2,2-트리-메틸-프로필티오, 1-에틸-1-메틸프로필티오 및 1-에틸-2-메틸-프로필티오 등;
알콕시카보닐: 카보닐 그룹(-CO-)을 통해 골격에 부착된 1 내지 6개의　탄소 원자를 가지는 알콕시 그룹(상기 언급된 바와 같음);
알킬설피닐: 1 내지 8개의 탄소 원자를 가지는 포화된 직쇄 또는 분지형 알킬설피닐 래디칼, 예를 들어(한정적이지 않음) C1-C6-알킬설피닐, 예컨대 메틸설피닐, 에틸설피닐, 프로필설피닐, 1-메틸에틸설피닐, 부틸설피닐, 1-메틸프로필설피닐, 2-메틸프로필설피닐, 1,1-디메틸에틸설피닐, 펜틸설피닐, 1-메틸부틸설피닐, 2-메틸부틸설피닐, 3-메틸부틸설피닐, 2,2-디메틸프로필설피닐, 1-에틸프로필설피닐, 헥실설피닐, 1,1-디메틸프로필설피닐, 1,2-디메틸-프로필설피닐, 1-메틸-펜틸설피닐, 2-메틸펜틸설피닐, 3-메틸펜틸설피닐, 4-메틸펜틸설피닐, 1,1-디메틸부틸설피닐, 1,2-디메틸부틸설피닐, 1,3-디메틸부틸설피닐, 2,2-디메틸부틸설피닐, 2,3-디메틸부틸설피닐, 3,3-디메틸부틸설피닐, 1-에틸부틸설피닐, 2-에틸부틸설피닐, 1,1,2-트리메틸프로필설피닐, 1,2,2-트리-메틸-프로필설피닐, 1-에틸-1-메틸프로필설피닐 및 1-에틸-2-메틸-프로필설피닐 등;
알킬설포닐: 1 내지 8개의 탄소 원자를 가지는 포화된 직쇄 또는 분지형 알킬설포닐 래디칼, 예를 들어(한정적이지 않음) C1-C6-알킬설포닐, 예컨대 메틸설포닐, 에틸설포닐, 프로필설포닐, 1-메틸에틸설포닐, 부틸설포닐, 1-메틸프로필설포닐, 2-메틸프로필설포닐, 1,1-디메틸에틸설포닐, 펜틸설포닐, 1-메틸부틸설포닐, 2-메틸부틸설포닐, 3-메틸부틸설포닐, 2,2-디메틸프로필설포닐, 1-에틸프로필설포닐, 헥실설포닐, 1,1-디메틸프로필설포닐, 1,2-디메틸-프로필설포닐, 1-메틸-펜틸설포닐, 2-메틸펜틸설포닐, 3-메틸펜틸설포닐, 4-메틸펜틸설포닐, 1,1-디메틸부틸설포닐, 1,2-디메틸부틸설포닐, 1,3-디메틸부틸설포닐, 2,2-디메틸부틸설포닐, 2,3-디메틸부틸설포닐, 3,3-디메틸부틸설포닐, 1-에틸부틸설포닐, 2-에틸부틸설포닐, 1,1,2-트리메틸프로필설포닐, 1,2,2-트리-메틸-프로필설포닐, 1-에틸-1-메틸프로필설포닐 및 1-에틸-2-메틸-프로필설포닐 등;
사이클로알킬: 3 내지 10개의 탄소 환 멤버를 가지는 모노사이클릭 포화 탄화수소 그룹, 예를 들어(한정적이지 않음), 사이클로프로필, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실, 등;
할로알킬: 1 내지 8개의　탄소 원자를 가지며, 이들 그룹에서 수소 원자중 일부 또는 전부가 상기 언급된 바와 같은 할로겐 원자에 의해 대체될 수 있는 직쇄 또는 분지형 알킬 그룹(상기 언급된 바와 같음), 예를 들어(한정적이지 않음) C1-C3-할로알킬, 예컨대 클로로-메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-클로로에틸, 1-브로모에틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸 및 1,1,1-트리플루오로프로프-2-일 등;
할로알콕시: 1 내지 8개의　탄소 원자를 가지며, 이들 그룹에서 수소 원자중 일부 또는 전부가 상기 언급된 바와 같은 할로겐 원자에 의해 대체될 수 있는 직쇄 또는 분지형 알콕시 그룹(상기 언급된 바와 같음), 예를 들어(한정적이지 않음) C1-C3-할로알콕시, 예컨대 클로로-메톡시, 브로모메톡시, 디클로로메톡시, 트리클로로메톡시, 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 클로로플루오로메톡시, 디클로로플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 1-클로로에톡시, 1-브로모에톡시, 1-플루오로에톡시, 2-플루오로에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-2,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시, 펜타플루오로에톡시 및 1,1,1-트리플루오로프로프-2-옥시 등;
할로알킬티오: 1 내지 8개의　탄소 원자를 가지며, 이들 그룹에서 수소 원자중 일부 또는 전부가 상기 언급된 바와 같은 할로겐 원자에 의해 대체될 수 있는 직쇄 또는 분지형 알킬티오 그룹(상기 언급된 바와 같음), 예를 들어(한정적이지 않음) C1-C3-할로알킬티오, 예컨대 클로로메틸티오, 브로모메틸티오, 디클로로메틸티오, 트리클로로메틸티오, 플루오로메틸티오, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 클로로플루오로메틸티오, 디클로로플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메틸티오, 1-클로로에틸티오, 1-브로모에틸티오, 1-플루오로에틸티오, 2-플루오로에틸티오, 2,2-디플루오로에틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오, 2-클로로-2-플루오로에틸티오, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸티오, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸티오, 2,2,2-트리클로로에틸티오, 펜타플루오로에틸티오 및 1,1,1-트리플루오로프로프-2-일티오 등;
헤테로아릴: 산소, 질소 및 황으로 구성된 그룹중에서 선택된 1 내지 4개의 헤테로원자를 가지며 환이 다수의 산소 원자를 가지는 경우, 이들은 직접 서로 인접해 있지 않은 5- 또는 6-원의 완전 불포화 모노사이클릭 환 시스템;
- 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 가지는 5-원 헤테로아릴: 탄소 원자외에, 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 환 멤버로 가질 수 있는5-원 헤테로아릴 그룹, 예를 들어 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 2-피롤릴, 3-피롤릴, 3-이속사졸릴, 4-이속사졸릴, 5-이속사졸-일, 3-이소티아졸릴, 4-이소티아졸릴, 5-이소티아졸릴, 3-피라졸릴, 4-피라졸릴, 5-피라졸릴, 2-옥사졸릴, 4-옥사졸릴, 5- 옥사졸릴, 2-티아졸릴, 4-티아졸릴, 5-티아졸릴, 2-이미다졸릴, 4-이미다졸릴, 1,2,4-옥사디아졸-3-일, 1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1,2,4-티아디아졸-3-일, 1,2,4-티아디아-졸-5-일, 1,2,4-트리아졸-3-일, 1,3,4-옥사디아졸-2-일, 1,3,4-티아디아졸-2-일 및 1,3,4-트리아졸-2-일;
- 질소를 통해 부착되고 1 내지 4개의 질소 원자를 가지는 5-원 헤테로아릴, 또는 질소를 통해 부착되며 1 내지 3개의 질소 원자를 가지는 벤조-융합된 5-원 헤테로아릴: 탄소 원자외에, 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자를 환 멤버로 가질 수 있고 2개의 인접한 탄소 환 멤버 또는 1개의 질소 및 1개의 인접한 탄소 환 멤버는 부타-1,3-디엔-1,4-디일 그룹에 의해 브리지될 수 있으며, 여기에서 1 또는 2개의 탄소 원자는 질소 원자에 의해 대체될 수 있고, 이들 환은 1개의 질소 환 멤버를 통해 골격에 부착된 5-원 헤테로아릴 그룹, 예를 들어 1-피롤릴, 1-피라졸릴, 1,2,4-트리아졸-1-일, 1-이미다졸릴, 1,2,3-트리아졸-1-일 및 1,3,4-트리아졸-1-일;
- 1 내지 3개 또는 1 내지 4개의 질소 원자를 가지는 6-원 헤테로아릴: 탄소 원자외에, 1 내지 3개 또는 1 내지 4개의 질소 원자를 환 멤버로 가질 수 있는 6-원 헤테로아릴 그룹, 예를 들어 2-피리디닐, 3-피리디닐, 4-피리디닐, 3-피리다지닐, 4-피리다지닐, 2-피리미디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐, 2-피라지닐, 1,3,5-트리아진-2-일, 1,2,4-트리아진-3-일 및 1,2,4,5-테트라진-3-일;
- 1 내지 3개의 질소 원자 또는 1개의 질소 원자 및 1개의 산소 또는 황 원자를 가지는 벤조-융합된 5-원 헤테로아릴: 예를 들어(한정적이지 않음) 인돌-1-일, 인돌-2-일, 인돌-3-일, 인돌-4-일, 인돌-5-일, 인돌-6-일, 인돌-7-일, 벤즈이미다졸-1-일, 벤즈이미다졸-2-일, 벤즈이미다졸-4-일, 벤즈이미다졸-5-일, 인다졸-1-일, 인다졸-3-일, 인다졸-4-일, 인다졸-5-일, 인다졸-6-일, 인다졸-7-일, 인다졸-2-일, 1-벤조푸란-2-일, 1-벤조푸란-3-일, 1-벤조푸란-4-일, 1-벤조푸란-5-일, 1-벤조푸란-6-일, 1-벤조푸란-7-일, 1-벤조티오펜-2-일, 1-벤조티오펜-3-일, 1-벤조티오펜-4-일, 1-벤조티오펜-5-일, 1-벤조티오펜-6-일, 1-벤조티오펜-7-일, 1,3-벤조티아졸-2-일, 1,3-벤조티아졸-4-일, 1,3-벤조티아졸-5-일, 1,3-벤조티아졸-6-일, 1,3-벤조티아졸-7-일, 1,3-벤족사졸-2-일, 1,3-벤족사졸-4-일, 1,3-벤족사졸-5-일, 1,3-벤족사졸-6-일 및 1,3-벤족사졸-7-일,
- 1 내지 3개의 질소 원자를 가지는 벤조-융합된 6-원 헤테로아릴: 예를 들어(한정적이지 않음) 퀴놀린-2-일, 퀴놀린-3-일, 퀴놀린-4-일, 퀴놀린-5-일, 퀴놀린-6-일, 퀴놀린-7-일, 퀴놀린-8-일, 이소퀴놀린-1-일, 이소퀴놀린-3-일, 이소퀴놀린-4-일, 이소퀴놀린-5-일, 이소퀴놀린-6-일, 이소퀴놀린-7-일, 및 이소퀴놀린-8-일;
헤테로사이클릴: 산소, 질소 및 황으로 구성된 그룹중에서 선택된 1 내지 4개의 헤테로원자를 가지는 3- 내지 15-원 포화 또는 부분 불포화 헤테로사이클: 탄소 환 멤버외에, 1 내지 3개의 질소 원자 및/또는 1개의 산소 또는 황 원자 또는 1 또는 2개의 산소 및/또는 황 원자를 가지며, 환이 다수의 산소 원자를 가지는 경우, 이들은 직접 서로 인접해 있지 않은 모노-, 비- 또는 트리사이클릭 헤테로사이클, 예를 들어(한정적이지 않음) 옥시라닐, 아지리디닐, 2-테트라하이드로푸라닐, 3-테트라하이드로-푸라닐, 2-테트라하이드로티에닐, 3-테트라하이드로티에닐, 2-피롤리디닐, 3-피롤리디닐, 3-이속사졸리디닐, 4-이속사졸리디닐, 5-이속사졸i-디닐, 3-이소티아졸리디닐, 4-이소티아졸리디닐, 5-이소티아졸리디닐, 3-피라졸리디닐, 4-피라졸리디닐, 5-피라졸리디닐, 2-옥사졸리디닐, 4-옥사졸리디닐, 5-옥사졸리디닐, 2-티아졸리디닐, 4-티아-졸리디닐, 5-티아졸리디닐, 2-이미다졸리디닐, 4-이미다졸리디닐, 1,2,4-옥사디아졸리딘-3-일, 1,2,4-옥사디아졸리딘-5-일, 1,2,4-티아디아졸리딘-3-일, 1,2,4-티아디아졸리딘-5-일, 1,2,4-트리아졸리딘-3-일, 1,3,4-옥사디아졸리딘-2-일, 1,3,4-티아디아졸리딘-2-일, 1,3,4-트리아졸리딘-2-일, 2,3-디하이드로푸르-2-일, 2,3-디하이드로푸르-3-일, 2,4-디하이드로푸르-2-일, 2,4-디하이드로푸르-3-일, 2,3-디하이드로티엔-2-일, 2,3-디하이드로-티엔-3-일, 2,4-디하이드로티엔-2-일, 2,4-디하이드로티엔-3-일, 2-피롤린-2-일, 2-피롤린-3-일, 3-피롤린-2-일, 3-피롤린-3-일, 2-이속사졸린-3-일, 3-이속사졸린-3-일, 4-이속사졸린-3-일, 2-이속사졸린-4-일, 3-이속사졸린-4-일, 4-이속사졸린-4-일, 2-이속사졸린-5-일, 3-이속사졸린-5-일, 4-이속사졸린-5-일, 2-이소티아졸린-3-일, 3-이소티아졸린-3-일, 4-이소티아졸린-3-일, 2-이소티아졸린-4-일, 3-이소티아졸린-4-일, 4-이소티아졸린-4-일, 2-이소티아졸린-5-일, 3-이소티아졸린-5-일, 4-이소티아졸린-5-일, 2,3-디-하이드로-피라졸-1-일, 2,3-디하이드로피라졸-2-일, 2,3-디하이드로피라졸-3-일, 2,3-디하이드로피라졸-4-일, 2,3-디하이드로피라졸-5-일, 3,4-디하이드로피라졸-1-일, 3,4-디하이드로피라졸-3-일, 3,4-디하이드로피라졸-4-일, 3,4-디하이드로피라졸-5-일, 4,5-디하이드로피라졸-1-일, 4,5-디하이드로피라졸-3-일, 4,5-디하이드로피라졸-4-일, 4,5-디-하이드로-피라졸-5-일, 2,3-디하이드로옥사졸-2-일, 2,3-디하이드로옥사졸-3-일, 2,3-디하이드로옥사졸-4-일, 2,3-디-하이드로-옥사졸-5-일, 3,4-디하이드로옥사졸-2-일, 3,4-디하이드로옥사졸-3-일, 3,4-디하이드로옥사졸-4-일, 3,4-디하이드로옥사졸-5-일, 3,4-디하이드로옥사졸-2-일, 3,4-디하이드로옥사졸-3-일, 3,4-디하이드로-옥사졸-4-일, 2-피페리디닐, 3-피페리디닐, 4-피페리디닐, 1,3-디옥산-5-일, 2-테트라하이드로피라닐, 4-테트라하이드로피라닐, 2-테트라하이드로티에닐, 3-헥사하이드로피리다지닐, 4-헥사하이드로피리다지닐, 2-헥사하이드로피리미디닐, 4-헥사하이드로피리미디닐, 5-헥사하이드로피리미디닐, 2-피페라지닐, 1,3,5-헥사하이드로트리아진-2-일 및 1,2,4-헥사하이드로트리아진-3-일;
이탈기: SN1 또는 SN2 이탈기, 예를 들어 염소, 브롬, 요오드, 알킬설포네이트 (-OSO2-알킬, 예를 들어 -OSO2CH3, -OSO2CF3) 또는 아릴설포네이트 (-OSO2-아릴, 예를 들어 -OSO2Ph, -OSO2PhMe).
자연 법칙에 위배됨에 따라 당업자들이 그의 전문적 지식에 기초해 배제하는 배합물은 포함되지 않는다. 예를 들면, 인접 산소가 3 개 이상인 환 구조는 제외된다.
공정 및 중간체 설명
화학식 (I)의 티아졸릴피페리딘 유도체는 다양한 경로로 제조될 수 있다. 가능한 방법을 이하에 설명하도록 하겠는데, 우선은 반응식으로 개략적으로 나타내었다. 달리 언급이 없으면, 나타낸 래디칼은 상기 주어진 의미를 가진다.
Figure pct00002
하기 화학식 (VI-a)의 화합물 및 그의 염, 예를 들어 (VI-a-1)의 화합물은 신규하다:
Figure pct00003
Figure pct00004
상기 식에서, 기호는 다음 의미를 가진다:
PG는 아세틸, C1-C4-알콕시카보닐, 벤질 또는 벤질옥시카보닐을 나타내고,
Wa는 브롬 또는 요오드를 나타내며,
R1은 상기 주어진 일반적이거나, 바람직하거나, 특히 바람직하거나, 매우 특히 바람직한 의미를 가진다,
하기 화학식 (IV)의 화합물 및 그의 염은 신규하다:
Figure pct00005
상기 식에서, 기호는 다음 의미를 가진다:
PG는 아세틸, C1-C4-알콕시카보닐, 벤질 또는 벤질옥시카보닐을 나타내고,
R1 및 R2는 상기 주어진 일반적이거나, 바람직하거나, 특히 바람직하거나, 매우 특히 바람직한 의미를 가진다,
예를 들어 하기 (IV-1), (IV-2), (IV-3), (IV-4), (IV-5), (IV-6) 및 (IV-7)이 신규하나, 단 화합물 tert-부틸 4-[4-({[4-(메틸설포닐)페닐]설파닐}메틸)-1,3-티아졸-2-일]피페리딘-1-카복실레이트는 제외된다:
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00008
Figure pct00009
하기 화학식 (IX)의 화합물 및 그의 염, 예를 들어 하기 (IX-1)의 화합물은 신규하다:
Figure pct00010
Figure pct00011
상기 식에서, 기호는 다음 의미를 가진다:
PG는 아세틸, C1-C4-알콕시카보닐, 벤질 또는 벤질옥시카보닐을 나타내고,
R1은 상기 주어진 일반적이거나, 바람직하거나, 특히 바람직하거나, 매우 특히 바람직한 의미를 가지며,
Wb는 요오드, 브롬 또는 염소를 나타낸다.
화학식 (III)의 화합물 및 그의 염, 예를 들어 하기 (III-1), (III-2), (III-3), (III-4), (III-5), (III-6) 및 (III-7)의 화합물은 신규하다:
Figure pct00012
Figure pct00013
Figure pct00014
Figure pct00015
Figure pct00016
상기 식에서,
R1 및 R2는 상기 주어진 일반적이거나, 바람직하거나, 특히 바람직하거나, 매우 특히 바람직한 의미를 가진다.
화학식 (VI)의 화합물을 화학식 (V)의 화합물과 반응시켜 화학식 (IV)의 화합물을 제공한다(반응식 1). 화학식 (IV) 또는 (VIII)의 화합물에서 PG로 표시된 보호기를 제거하여 화학식 (III), (VII)의 화합물 또는 상응하는 염을 형성한다(반응식 1). 이들 화합물을 화학식 (II)의 물질과 커플링 반응시킬 수 있다. 화학식 (I-a) 또는 (I-c)의 화합물이 형성된다(반응식 1). 화학식 (I)의 화합물(Y = 산소)을 황화제로 처리하여 화학식 (I)의 화합물(Y = 황)을 제공한다(반응식 1). 화학식 (I-a)의 설파이드를 산화제와 반응시켜 화학식 (I-b)의 설폭사이드를 제공한다(반응식 1). 화학식 (I-c), (VII) 또는 (VIII)의 설폰을 수득하기 위하여 설파이드 (I-a), (III) 또는 (IV)의 산화가 또한 수행될 수 있다(반응식 1). 다른 한편으로, 설폭사이드 (I-b)를 산화시켜 화학식 (I-c)의 설폰을 제공할 수 있다(반응식 1).
단계 (a)
화학식 (IV)의 화합물의 합성 일례를 반응식 1에 나타내었다.
화합물 (VI) 및 티올 (V)를 친핵 치환시켜 설파이드 (IV)를 제조할 수 있다(참조예: J. Heterocyclic Chem. 1981, 18 (4), 789-793; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2007, 17 (10), 2731-2734).
화합물 (VI)는 알콜 (IX)을 할로겐화(참조예: WO 08/013622; Eur. J. Org. Chem. 2007, 6, 934-942)하거나, 설폰화(참조예: WO 05/121130)하여 제조될 수 있다(반응식 2).
반응식 2
Figure pct00017
알콜 (IX)은 공지되었거나, 시판 전구체, 예를 들어 화학식 (X)의 에스테르(상업적으로 구입가능)로부터 문헌에 기술된 방법으로 제조될 수 있다(참조예: WO 2008/013925). 바람직한 방법은 에스테르 (X)를, 예컨대 테트라하이드로푸란중에서 예를 들어 디이소부틸알루미늄 하이드라이드 또는 리튬 알루미늄 하이드라이드로 0 ℃ 내지 실온에서 환원시키는 것이다.
Figure pct00018
(IX)의 할로겐화는 할로겐화제, 예를 들어 티오닐 클로라이드, 브롬, 요오드 또는 사브롬화탄소를 용매 및, 경우에 따라 트리페닐포스핀 및 이미다졸의 존재하에 사용하여 수행될 수 있다. 바람직한 용매는 디클로로메탄이다. 반응은 보통 0 ℃ 내지 100 ℃의 온도 및 바람직하게는 실온에서 수행되나, 반응 혼합물의 환류 온도에서도 수행될 수 있다. 반응 시간은 반응 규모 및 반응 온도에 따라 달라지나; 일반적으로는 0.5 내지 48 시간이다. (IX)의 설폰화는 알킬- 또는 아릴설포닐 클로라이드, 예를 들어 메틸설포닐 클로라이드 및 4-메틸페닐설포닐 클로라이드를 용매 및 염기, 예를 들어 트리에틸아민의 존재하에 사용하여 수행될 수 있다. 바람직한 용매는 테트라하이드로푸란 및 디클로로메탄이다. 반응은 보통 0 ℃ 내지 100 ℃의 온도 및 바람직하게는 실온에서 수행되나, 반응 혼합물의 환류 온도에서도 수행될 수 있다. 반응 시간은 반응 규모 및 반응 온도에 따라 달라지나; 일반적으로는 0.5 내지 48 시간이다. 반응 종료후, 통상적인 분리 기술중 한가지를 이용하여 반응 혼합물로부터 화합물 (VI)를 분리한다. 필요에 따라, 화합물은 증류 또는 크로마토그래피로 정제되거나, 또는 경우에 따라서는 정제없이 다음 단계에 사용될 수 있다.
티올 (V)은 상업적으로 구입할 수 있거나, 문헌에 공지된 방법으로 수득될 수 있다(참조예: "The Chemistry of Functional groups"; "The Chemistry of Thiol Group"; John Wiley & Sons, 1974, 163-269, 및 이곳에 인용된 문헌).
친핵 치환은, 경우에 따라 용매 및 적합한 염기의 존재하에 수행된다.
반응 조건에 불활성인 모든 통상의 용매가 용매로 사용하기에 적합하고, 이의 예로는, 사이클릭 및 비사이클릭 에테르(예를 들어 디에틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산), 방향족 탄화수소(예를 들어 벤젠, 톨루엔, 크실렌), 할로겐화 탄화수소(예를 들어 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소), 할로겐화 방향족 탄화수소(예를 들어 클로로벤젠, 디클로로벤젠), 니트릴(예를 들어 아세토니트릴), 카복실 에스테르(예를 들어 에틸 아세테이트), 아미드(예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드), 디메틸 설폭사이드, 1,3-디메틸-2-이미다졸리논을 들 수 있으며, 반응은 또한 이들 2 이상의 용매 혼합물에서 수행될 수도 있다. 바람직한 용매는 테트라하이드로푸란 및 디에틸 에테르이다.
상기 반응에 사용될 수 있는 염기는, 예를 들어, 탄산칼륨, 탄산세슘 및 수소화나트륨이다. 바람직한 염기는 수소화나트륨이다.
화학식 (VI)의 출발물질에 기초해, 적어도 1 당량의 염기(예를 들어 탄산칼륨, 탄산세슘 및 수소화나트륨)가 사용된다.
반응은 보통 -78 ℃ 내지 150 ℃의 온도 및 바람직하게는 실온에서 수행되나, 반응 혼합물의 환류 온도에서도 수행될 수 있다. 반응 시간은 반응 규모 및 반응 온도에 따라 달라지나; 일반적으로는 0.5 내지 48 시간이다.
반응 종료후, 통상적인 분리 기술중 한가지를 이용하여 반응 혼합물로부터 화합물 (IV)를 분리한다. 필요에 따라, 화합물은 재결정, 증류 또는 크로마토그래피로 정제되거나, 또는 경우에 따라서는 정제없이 다음 단계에 사용될 수 있다.
단계 (b)
상응하는 화합물 (IV)로부터 중간체 (III)을 제조하기 위한 일례를 반응식 1에 나타내었다.
화학식 (IV)의 화합물을 보호기 제거를 위해 문헌에 기술된 적합한 방법("Protective Groups in Organic Synthesis"; Third Edition; Theodora W. Greene, Peter G. M. Wuts; 494-653, 및 이곳에 인용된 문헌)으로 화학식 (III)의 화합물로 전환시킨다.
t-부톡시카보닐 및 벤질옥시카보닐 보호 그룹은 산성 매질에서(예를 들어 염산 또는 트리플루오로아세트산을 사용하여) 제거될 수 있다. 아세틸 보호 그룹은 염기성 조건에서(예를 들어, 탄산칼륨 또는 탄산세슘)을 사용하여) 제거될 수 있다. 벤질 보호 그룹은 촉매(예를 들어 활성탄상 팔라듐 또는 활성탄상 수산화팔라듐)의 존재하에 수소 공급원(예를 들어 수소, 포름산암모늄, 포름산 또는 사이클로헥센)를 사용하여 수소화분해함으로써 제거될 수 있다.
반응 조건에 불활성인 모든 통상의 용매가 용매로 사용하기에 적합하고, 이의 예로는, 알콜(예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올), 사이클릭 및 비사이클릭 에테르(예를 들어 디에틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산), 방향족 탄화수소(예를 들어 벤젠, 톨루엔, 크실렌), 할로겐화 탄화수소(예를 들어 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소), 할로겐화 방향족 탄화수소(예를 들어 클로로벤젠, 디클로로벤젠), 니트릴(예를 들어 아세토니트릴), 카복실 에스테르(예를 들어 에틸 아세테이트), 아미드(예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드), 디메틸 설폭사이드, 1,3-디메틸-2-이미다졸리논, 물 및 아세트산을 들 수 있으며, 반응은 또한 이들 2 이상의 용매 혼합물에서 수행될 수도 있다.
t-부톡시카보닐 및 벤질옥시카보닐 그룹의 탈보호를 위해 반응에 사용될 수 있는 산은 예를 들어, 트리플루오로아세트산, 염산 또는 문헌에 기술된 그밖의 다른 산이다(예를 들어 "Protective Groups in Organic Synthesis"; Third Edition; Theodora W. Greene, Peter G. M. Wuts; pp. 494-653).
반응은 보통 0 ℃ 내지 150 ℃의 온도 및 바람직하게는 실온에서 수행되나, 반응 혼합물의 환류 온도에서도 수행될 수 있다. 반응 시간은 반응 규모 및 반응 온도에 따라 달라지나; 일반적으로는 0.5 시간 내지 72 시간이다.
반응 종료후, 통상적인 분리 기술중 한가지를 이용하여 반응 혼합물로부터 화합물 (III)을 분리한다. 필요에 따라, 화합물은 재결정, 증류 또는 크로마토그래피로 정제되거나, 또는 경우에 따라서는 정제없이 다음 단계에 사용될 수 있다. 또한, 화학식 (III)의 화합물이 염, 예를 들어 염산 또는 트리플루오로아세트산 염으로 분리될 수 있다.
동일한 공정을 이용하여 화학식 (VIII)의 화합물을 화학식 (VII)의 화합물로 전환시킬 수 있다.
단계 (c)
상응하는 화합물 (III)로부터 화학식 (I-a)의 화합물을 제조하기 위한 일례를 반응식 1에 나타내었다.
화학식 (I-a)의 화합물은, 경우에 따라 산 스캐빈저(scavenger)/염기의 존재하에 상응하는 화학식 (III)의 화합물과 화학식 (II)의 물질(Z는 Cl임)의 커플링 반응시킴으로써 문헌에 기술된 방법(참조예: WO 07/147336)과 유사하게 합성될 수 있다.
산 할라이드 (II)(Z는 Cl임) 또는 상응하는 카복실산 (II)(Z는 OH)은 상업적으로 구입할 수 있거나, 문헌에 기술된 방법으로 제조될 수 있다. 또한, Z가 Cl인 화학식 (II)의 물질은 상응하는 산(Z는 OH임)으로부터 문헌에 공지된 방법으로 염소화하여 제조될 수 있다(예를 들어 Tetrahedron 2005, 61, 10827-10852, 및 이곳에 인용된 참조문헌).
반응 조건에 불활성인 모든 통상의 용매가 용매로 사용하기에 적합하고, 이의 예로는 사이클릭 및 비사이클릭 에테르(예를 들어 디에틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산), 방향족 탄화수소(예를 들어 벤젠, 톨루엔, 크실렌), 할로겐화 탄화수소(예를 들어 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소), 할로겐화 방향족 탄화수소(예를 들어 클로로벤젠, 디클로로벤젠) 및 니트릴(예를 들어 아세토니트릴)을 들 수 있으며, 반응은 또한 이들 2 이상의 용매 혼합물에서 수행될 수도 있다. 바람직한 용매는 테트라하이드로푸란 및 디클로로메탄이다.
화학식 (III)의 출발물질에 기초해, 적어도 1 당량의 산 스캐빈저/염기(예를 들어 휘니히(Huenig) 염기, 트리에틸아민 또는 시판 중합산 스캐빈저)가 사용된다. 출발물질이 염인 경우에는, 적어도 2 당량의 산 스캐빈저가 필요하다.
반응은 보통 0 ℃ 내지 100 ℃ 및 바람직하게는 20 ℃ 내지 30 ℃의 온도에서 수행되나, 반응 혼합물의 환류 온도에서 수행될 수도 있다. 반응 시간은 반응 규모 및 반응 온도에 따라 달라지나, 보통은 수 분 내지 48 시간이다.
반응 종료후, 통상적인 분리 기술중 한가지를 이용하여 반응 혼합물로부터 화합물 (I-a)를 분리한다. 필요에 따라, 화합물은 재결정, 증류 또는 크로마토그래피로 정제되거나, 또는 경우에 따라서는 정제없이 다음 단계에 사용될 수 있다.
다른 한편으로, (I-a)의 화합물은 또한 커플링제의 존재하에 Z가 OH인 화학식 (II)의 물질을 사용하여 상응하는 화학식 (III)의 물질로부터 문헌에 기술된 방법과 유사하게 합성될 수 있다(예를 들어 Tetrahedron 2005, 61, 10827-10852, 및 이곳에 인용된 참조문헌).
적합한 커플링제는, 예를 들어, 펩티드 커플링제(예를 들어 4-디메틸아미노피리딘과 혼합된 N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸카보디이미드, 1-하이드록시벤조트리아졸과 혼합된 N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸카보디이미드, 브로모트리(피롤리디노)포스포늄 헥사플루오로포스페이트, O-(7-아자벤조트리아졸-1-일)-N,N,N',N'-테트라메틸우로늄 헥사플루오로포스페이트 등)이다.
경우에 따라, 염기, 예를 들어, 트리에틸아민 또는 휘니히 염기 등이 반응에 사용될 수 있다.
반응 조건에 불활성인 모든 통상의 용매가 용매로 사용하기에 적합하고, 이의 예로는, 알콜(예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올), 사이클릭 및 비사이클릭 에테르(예를 들어 디에틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산), 방향족 탄화수소(예를 들어 벤젠, 톨루엔, 크실렌), 할로겐화 탄화수소(예를 들어 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소), 할로겐화 방향족 탄화수소(예를 들어 클로로벤젠, 디클로로벤젠), 니트릴(예를 들어 아세토니트릴) 및 아미드(예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드)을 들 수 있으며, 반응은 또한 이들 2 이상의 용매 혼합물에서 수행될 수도 있다. 바람직한 용매는 디클로로메탄이다.
반응은 보통 0 내지 100 ℃의 온도 및 바람직하게는 0 내지 30 ℃에서 수행되나, 반응 혼합물의 환류 온도에서 수행될 수도 있다. 반응 시간은 반응 규모 및 반응 온도에 따라 달라지나, 보통은 수 분 내지 48 시간이다.
반응 종료후, 통상적인 분리 기술중 한가지를 이용하여 반응 혼합물로부터 화합물 (I-a)를 분리한다. 필요에 따라, 화합물은 재결정, 증류 또는 크로마토그래피로 정제되거나, 또는 경우에 따라서는 정제없이 다음 단계에 사용될 수 있다.
또한, 화학식 (VII)의 화합물은 화학식 (I-c)의 화합물로 전환될 수 있다.
단계 (d)
Y가 O인 상응하는 화합물 (I)로부터 Y가 S인 화학식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 일례를 반응식 1에 나타내었다.
반응 조건에 불활성인 모든 통상의 용매가 용매로 사용하기에 적합하고, 이의 예로는, 예를 들어, 알콜(예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올), 사이클릭 및 비사이클릭 에테르(예를 들어 디에틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산), 방향족 탄화수소(예를 들어 벤젠, 톨루엔, 크실렌), 할로겐화 탄화수소(예를 들어 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소), 할로겐화 방향족 탄화수소(예를 들어 클로로벤젠, 디클로로벤젠), 니트릴(예를 들어 아세토니트릴), 카복실 에스테르(예를 들어 에틸 아세테이트) 및 아미드(예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드)을 들 수 있으며, 반응은 또한 이들 2 이상의 용매 혼합물에서 수행될 수도 있다. 바람직한 용매는 클로로포름 및 1,2-디메톡시에탄이다.
적합한 황화제는 예를 들어, 라벳손 시약(참조예:. Tetrahedron 1986, 42, 6555-6564, Tetrahedron Lett. 1993, 46, 7459-7462) 및 오황화인이다. 출발물질 및 황화제는 등몰량으로 사용되나; 황화제는, 경우에 따라, 과량으로 사용될 수도 있다.
반응은 일반적으로 0 내지 150 ℃의 온도 및 바람직하게는 0 내지 100 ℃에서 수행되나, 반응 혼합물의 환류 온도에서 수행될 수도 있다. 반응 시간은 반응 규모 및 반응 온도에 따라 달라지나, 보통은 수 분 내지 48 시간이다.
반응 종료후, 통상적인 분리 기술중 한가지를 이용하여 반응 혼합물로부터 화합물 (I)을 분리한다. 필요에 따라, 화합물은 재결정, 증류 또는 크로마토그래피로 정제된다.
단계 (e)
상응하는 화합물 (I-a)(Y = O)로부터 화학식 (I-b)(Y = O)의 설폭사이드를 제조하기 위한 일례를 반응식 1에 나타내었다.
설폭사이드 (I-b)(Y = O)는 적합한 산화제를 사용하여 산화로 설파이드 (I-a)(Y = O)로부터 제조될 수 있다(참조예: WO 1987/005296, J. Med. Chem. 1987, 30(10), 1787-1793).
반응 조건에 불활성인 모든 통상의 용매가 용매로 사용하기에 적합하고, 이의 예로는, 예를 들어, 물, 알콜(예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올), 사이클릭 및 비사이클릭 에테르(예를 들어 디에틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산), 방향족 탄화수소(예를 들어 벤젠, 톨루엔, 크실렌), 할로겐화 탄화수소(예를 들어 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소), 할로겐화 방향족 탄화수소(예를 들어 클로로벤젠, 디클로로벤젠) 및 아미드(예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드)을 들 수 있으며, 반응은 또한 이들 2 이상의 용매 혼합물에서 수행될 수도 있다. 바람직한 용매는 테트라하이드로푸란, 디클로로메탄 및 에탄올이다.
적합한 산화제는, 예를 들어, 소듐 (메타)퍼요오데이트 및 3-클로로퍼벤조산이다. 출발물질 및 산화제는 동몰량으로 사용되나, 경우에 따라서는 소듐 (메타)퍼요오데이트가 과량 사용될 수 있다.
반응은 보통 0 ℃ 내지 100 ℃ 및 바람직하게는 20 ℃ 내지 40 ℃의 온도에서 수행되나, 반응 혼합물의 환류 온도에서 수행될 수도 있다. 반응 시간은 반응 규모 및 반응 온도에 따라 달라지나, 보통은 수 분 내지 48 시간이다.
반응 종료후, 통상적인 분리 기술중 한가지를 이용하여 반응 혼합물로부터 화합물 (I-b)(Y = O)를 분리한다. 필요에 따라, 화합물은 재결정, 증류 또는 크로마토그래피로 정제되거나, 또는 경우에 따라서는 정제없이 다음 단계에 사용될 수 있다.
유사한 방식으로, 화학식 (I-a)의 설파이드(Y = S)를 화학식 (I-b)의 설폭사이드(Y = S)로 전환시키는 것이 가능하다.
단계 (f)
상응하는 설파이드 (I-a)(Q = A-G-C(=Y)-)로부터 화학식 (I-c)(Q = A-G-C(=Y)-)의 설폰을 제조하기 위한 일례를 반응식 1에 나타내었다.
설폰 (I-c)(Q = A-G-C(=Y)-)은 적합한 산화제를 사용하여 화학식 (I-a)의 설파이드(Q = A-G-C(=Y)-)로부터 제조될 수 있다 (참조예: Tetrahedron 2006, 62(50), 11592-11598).
반응 조건에 불활성인 모든 통상의 용매가 용매로 사용하기에 적합하고, 이의 예로는, 예를 들어, 물, 알콜(예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올), 사이클릭 및 비사이클릭 에테르(예를 들어 디에틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산), 방향족 탄화수소(예를 들어 벤젠, 톨루엔, 크실렌), 할로겐화 탄화수소(예를 들어 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소), 할로겐화 방향족 탄화수소(예를 들어 클로로벤젠, 디클로로벤젠) 및 아미드(예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드)을 들 수 있으며, 반응은 또한 이들 2 이상의 용매 혼합물에서 수행될 수도 있다. 바람직한 용매는 테트라하이드로푸란, 디클로로메탄 및 에탄올이다.
적합한 산화제는, 예를 들어, 에탄올 및 3-클로로퍼벤조산중 과산화수소 및 암모늄 몰리브데이트이다. 출발물질 및 산화제는 적어도 2 등가량으로 사용되나, 경우에 따라서는 산화제가 과량 사용될 수도 있다.
반응은 보통 0 내지 100 ℃ 및 바람직하게는 20 ℃ 내지 40 ℃의 온도에서 수행되나, 반응 혼합물의 환류 온도에서 수행될 수도 있다. 반응 시간은 반응 규모 및 반응 온도에 따라 달라지나, 보통은 수 분 내지 48 시간이다.
반응 종료후, 통상적인 분리 기술중 한가지를 이용하여 반응 혼합물로부터 설폰 (I-c)(Q = A-G-C(=Y)-)를 분리한다. 필요에 따라, 화합물은 재결정, 증류 또는 크로마토그래피로 정제되거나, 또는 경우에 따라서는 정제없이 다음 단계에 사용될 수 있다.
유사한 방식으로, 화학식 (III) 또는 (IV)의 설파이드를 화학식 (VII) 또는 (VIII)의 설폰으로 전환시키는 것이 가능하다.
단계 (g)
동일한 공정을 이용하여 화학식 (I-b)의 설폭사이드를 화학식 (I-c)의 설폰으로 전환시킬 수 있다(반응식 1).
단계 (h)
반응식 3
Figure pct00019
상기 반응식에서, Wb는 브롬 또는 요오드를 나타낸다.
상응하는 할라이드 (VI-b)(Wb = 염소, 브롬 또는 요오드)로부터 화학식 (IX)의 화합물(X = 염소, 브롬 또는 요오드)을 제조하기 위한 일례를 반응식 3에 나타내었다.
화학식 (VI-b)의 할라이드를 티오우레아와 반응시켜 화합물 (IX)를 제조할 수 있다(참조예: WO 08/003447; Bioorganic & Medicinal Chemistry, 2007, 6379).
반응 조건에 불활성인 모든 통상의 용매가 용매로 사용하기에 적합하고, 이의 예로는, 예를 들어, 물, 알콜(예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올), 사이클릭 및 비사이클릭 에테르(예를 들어 디에틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산), 방향족 탄화수소(예를 들어 벤젠, 톨루엔, 크실렌), 할로겐화 탄화수소(예를 들어 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소), 할로겐화 방향족 탄화수소(예를 들어 클로로벤젠, 디클로로벤젠) 및 아미드(예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드)을 들 수 있으며, 반응은 또한 이들 2 이상의 용매 혼합물에서 수행될 수도 있다. 바람직한 용매는 디옥산, 아세토니트릴 또는 에탄올이다.
반응은 보통 0 ℃ 내지 100 ℃ 및 바람직하게는 20 ℃ 내지 40 ℃의 온도에서 수행되나, 반응 혼합물의 환류 온도에서 수행될 수도 있다. 반응 시간은 반응 규모 및 반응 온도에 따라 달라지나, 보통은 수 분 내지 48 시간이다.
반응 종료후, 통상적인 분리 기술중 한가지를 이용하여 반응 혼합물로부터 화합물 (IX)를 분리한다. 필요에 따라, 화합물은 재결정, 증류 또는 크로마토그래피로 정제되거나, 또는 경우에 따라서는 정제없이 다음 단계에 사용될 수 있다.
단계 (i)
반응식 4
Figure pct00020
상기 반응식에서,
Wc는 염소, 메틸설포닐을 나타내고,
R2A는 헤테로사이클릴을 나타낸다.
상응하는 화학식 (IX)의 화합물로부터 헤테로사이클릭 할라이드 또는 헤테로사이클릭 메틸설포네이트 (X)를 사용하여 화학식 (IVa)의 설파이드를 제조하기 위한 일례를 반응식 4에 나타내었다.
적합한 헤테로사이클릭 할라이드 또는 헤테로사이클릭 메틸설포네이트 (X)를 사용하여 화학식 (IX)의 화합물을 치환 반응시켜 설파이드 (IVa)를 제조할 수 있다(참조예: WO 07/003295).
화학식 (X)의 화합물은 문헌에 기술된 방법을 이용하여 시판 전구체로부터 제조될 수 있다(참조예: Comprehensive Heterocyclic Chemistry, Vol. 4-6, A. R. Katritzky 및 C. W. Rees editors, Pergamon Press, New York, 1984; Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, Vol. 2-4, A. R. Katritzky, C. R. Rees, 및 E. F. Scruveb editors, Pergamon Press, New York, 1996; 및 series, The Chemistry of Heterocyclic Compounds, E. C. Taylor, editor, Wiley, New York; Liebigs Annalen der Chemie, 1989, 985;WO 2006/024820).
경우에 따라 예를 들어, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨 등과 같은 염기가 반응에 사용될 수 있다. 경우에 따라서는, 예를 들어, 테트라부틸암모늄 브로마이드와 같은 상전이 촉매가 반응에 사용될 수도 있다.
반응 조건에 불활성인 모든 통상의 용매가 용매로 사용하기에 적합하고, 이의 예로는 물 알콜(예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올), 사이클릭 및 비사이클릭 에테르(예를 들어 디에틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산), 방향족 탄화수소(예를 들어 벤젠, 톨루엔, 크실렌), 할로겐화 탄화수소(예를 들어 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소), 할로겐화 방향족 탄화수소(예를 들어 클로로벤젠, 디클로로벤젠) 및 아미드(예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드)을 들 수 있으며, 반응은 또한 이들 2 이상의 용매 혼합물에서 수행될 수도 있다. 바람직한 용매는 톨루엔 및 물의 혼합물이다.
반응은 보통 0 ℃ 내지 100 ℃ 및 바람직하게는 20 ℃ 내지 40 ℃의 온도에서 수행되나, 반응 혼합물의 환류 온도에서 수행될 수도 있다. 반응 시간은 반응 규모 및 반응 온도에 따라 달라지나, 보통은 수 분 내지 48 시간이다.
반응 종료후, 통상적인 분리 기술중 한가지를 이용하여 반응 혼합물로부터 설폰 (IVa)을 분리한다. 필요에 따라, 화합물은 재결정, 증류 또는 크로마토그래피로 정제되거나, 또는 경우에 따라서는 정제없이 다음 단계에 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 제조방법은 바람직하게는 하나 이상의 반응 보조제를 사용하여 수행된다.
적합한 반응 보조제는 경우에 따라 통상적인 무기 또는 유기 염기 또는 산 수용체이다. 이들에는 바람직하게는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 아세테이트, 아미드, 탄산염, 중탄산염, 수소화물, 수산화물 또는 알콕사이드, 예를 들어 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 리튬 아미드, 소듐 아미드, 포타슘 아미드, 칼슘 아미드, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산칼슘, 중탄산나트륨, 중탄산칼륨, 중탄산칼슘, 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨, 수소화칼슘, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 소듐 메톡사이드, 에톡사이드, n- 또는 i-프로폭사이드, n-, i-, s- 또는 t-부톡사이드, 포타슘 메톡사이드, 에톡사이드, n- 또는 i-프로폭사이드, n-, i-, s- 또는 t-부톡사이드, 및 또한 염기성 유기 질소 화합물, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, 에틸디이소프로필아민, N,N-디메틸사이클로헥실아민, 디사이클로헥실아민, 에틸디사이클로헥실아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸벤질아민, 피리딘, 2-메틸-, 3-메틸-, 4-메틸-, 2,4-디메틸-, 2,6-디메틸-, 3,4-디메틸- 및 3,5-디메틸피리딘, 5-에틸-2-메틸피리딘, 4-디메틸아미노피리딘, N-메틸피페리딘, 1,4-디아자비사이클로[2.2.2]옥탄(DABCO), 1,5-디아자비사이클로[4.3.0]노넨(DBN) 또는 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운데-7-센(DBU) 등이 포함된다.
본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 하나 이상의 희석제를 사용하여 수행된다. 적합한 희석제는 실질적으로 모든 불활성 유기 용매이다. 이들에는 바람직하게는 임의로 할로겐화된 지방족 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 펜탄, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 석유 에테르, 벤진, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메틸렌 클로라이드, 에틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 클로로벤젠 및 o-디클로로벤젠; 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 디부틸 에테르, 글리콜 디메틸 에테르, 디글리콜 디메틸 에테르, 테트라하이드로푸란 및 디옥산; 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소프로필 케톤 또는 메틸 이소부틸 케톤; 에스테르, 예를 들어 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴 또는 프로피오니트릴; 아미드, 예를 들어 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈; 및 또한 디메틸 설폭사이드; 테트라메틸렌 설폰 및 헥사메틸포스포릭 트리아미드 및 DMPU가 포함된다.
본 발명에 따른 방법에서 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 방법은 일반적으로 0 내지 250 ℃, 바람직하게는 10 내지 185 ℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법은 일반적으로 대기압하에 수행된다. 그러나, 승압 또는 감압하에 수행하는 것도 가능하다.
본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우, 각 경우에 필요한 특정 출발물질은 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 각 경우에 사용된 성분중 한 성분을 상대적 과량으로 사용하는 것이 또한 가능하다. 본 발명에 따른 방법에서 후처리는 각 경우에 통상적인 방법으로 수행된다(참조: 제조 실시예).
본 발명은 원치않는 미생물을 구제하기 위한, 본 발명에 따른 티아졸릴피페리딘 유도체의 비의학적 용도를 제공한다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 적어도 하나의 티아졸릴피페리딘 유도체를 포함하는, 원치않는 미생 구제용 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 본 발명에 따른 티아졸릴피페리딘 유도체를 미생물 및/또는 그의 서식지에 적용시키는 것을 특징으로 하여, 원치않는 미생물을 구제하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 적어도 하나의 티아졸릴피페리딘 유도체로 처리된 종자에 관한 것이다.
본 발명의 마지막 대상은 본 발명에 따른 적어도 하나의 티아졸릴피페리딘 유도체로 처리된 종자를 사용하여 종자를 원치않는 미생물로부터 보호하는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 화합물은 강력한 살미생물 작용을 나타내며, 작물 보호 및 재료 보호시 원치않는 미생물, 예를 들어 진균 및 박테리아를 구제하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 티아졸릴피페리딘 유도체는 매우 우수한 살진균성을 가지며, 작물을 보호하는데, 예를 들면 뿌리혹곰팡이류(Plasmodiophoromycetes), 난균류(Oomycetes), 호상균류(Chytridiomycetes), 접합균류(Zygomycetes), 자낭균류(Ascomycetes), 담자균류(Basidiomycetes) 및 불완전균류(Deuteromycetes) 등을 구제하기 위해 사용될 수 있다.
작물 보호시, 살균제는 슈도모노아다세아(Pseudomonoadaceae), 리조비아세아(Rhizobiaceae), 엔테로박테리아세아(Enterobacteriaceae), 코리네박테리아세아(Corynebacteriaceae) 및 스트렙토마이세타세아(Streptomycetaceae)를 구제하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 살진균 조성물은 식물병원성 진균을 치유적 또는 예방적으로 구제하기 위해 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 종자, 식물 또는 식물 부위, 열매, 또는 식물이 자라고 있는 토양에 적용되는 본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물을 사용하여 식물병원성 진균을 치유적 또는 예방적으로 구제하는 방법에 관한 것이다.
작물 보호에 있어 식물병원성 진균을 구제하기 위한 본 발명에 따른 조성물은 효과적이지만 식물독성이 아닌 양의 본 발명에 따른 활성 화합물을 포함한다. "효과적이지만 식물독성이 아닌 양"은 한편으로는 식물의 진균성 질병을 만족할만하게 또는 완전히 제거하면서, 상기 작물에 어떤 상당한 식물독성의 증상도 수반하지 않기에 충분한 본 발명에 따른 조성물의 양을 의미한다. 일반적으로, 이러한 적용 비율은 비교적 넓은 범위로 변할 수 있다. 이러한 양은 예를 들면 구제할 진균, 식물, 기후 조건 및 본 발명에 따른 조성물의 성분과 같은 다수 요인에 따라 달라진다.
본 발명에 따라 모든 식물 및 식물 부위가 처리될 수 있다. 여기에서 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연 발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 집단을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 식물 육종권자의 주권으로 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 품종 및 유전자이식(transgenic) 식물을 포함하여, 통상적인 식물 재배 및 최적화 방법에 의해, 생명공학 또는 유전자공학에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물일 수 있다. 식물의 일부는 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이들의 예로 잎, 침엽(needles), 자루(stalk), 줄기(stem), 꽃, 과실체, 과일, 종자, 뿌리, 괴경 및 뿌리 줄기가 언급될 수 있다. 수확 물질, 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 묘목, 괴경, 뿌리 줄기, 슬립 및 종자가 또한 식물 부위에 포함된다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물로는 목화, 아마, 덩굴식물, 과실, 채소류, 예컨대 장미과류(Rosaceae sp.)(예를 들어, 사과 및 배 등의 이과 식물(pip fruit) 뿐만 아니라, 살구, 체리 아몬드 및 복숭아 등의 핵과, 딸기 등의 씨없는 작은 과일), 리베시오이다에 종(Ribesioidae sp.), 가래나무과 종(Juglandaceae sp.), 자작나무과 종(Betulaceae sp.), 옻나무과 종(Anacardiaceae sp.), 참나무과 종(Fagaceae sp.), 뽕나무과 종(Moraceae sp.), 올레아세아에 종(Oleaceae sp.), 악티니다세아에 종(Actinidaceae sp.), 녹나무과 종(Lauraceae sp.), 파초과 종(Musaceae sp.)(예를 들어 바나나 나무 및 농장), 꼭두서니과 종(Rubiaceae sp.)(예를 들어 커피), 차나무과 종(Theaceae sp.), 스테르쿨리세아에 종(Sterculiceae sp.), 운향과 종(Rutaceae sp.)(예를 들어 레몬, 오렌지 및 자몽); 솔라나세아에 종(Solanaceae sp.)(예를 들어 토마토), 백합과 종(Liliaceae sp.), 아스터라세아 종(Asteraceae sp.)(예: 상추), 산형과 종(Umbelliferae sp.), 십자화과 종(Cruciferae sp.), 케노포디아세아 종(Chenopodiaceae sp.), 박과 종(Cucurbitaceae sp.)(예를 들어 오이), 부추과 종(Alliaceae ap.)(예: 부추, 양파), 파필리오나세아에 종(Papilionaceae sp.)(예를 들어 완두), 벼과 종(Gramineae sp.)(예를 들어 옥수수, 잔디, 밀, 호밀, 쌀, 보리, 귀리, 수수, 라이밀과 같은 곡물), 국화과 종(Asteraceae sp.)(예: 해바라기), 십자화과 종(Brassicaceae sp.)(예: 흰양배추, 적채, 브로콜리, 콜리플라워, 브루셀 양배추, 청경채, 콜라비, 무, 채종, 겨자, 양고추냉이, 큰다닥냉이), 파바카에 종(Fabacae sp.)(예: 콩, 땅콩), 파필리오나세아에 종(Papilionaceae sp.)(예를 들어 대두), 가지과 종(Solanaceae sp.)(예를 들어 감자), 케노포디아세아 종(Chenopodiaceae sp.)(예: 사탕무, 사료용무, 스위스근대, 근대뿌리); 정원 및 산림에 있는 작물 및 관상용 식물; 및 각 경우 이들 식물의 유전자 변형된 품종이 언급될 수 있다. 바람직하게는, 곡식 작물이 본 발명에 따라 처리된다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 진균 질병을 야기하는 몇가지 병원균의 예를 하기에 언급하지만, 이에 한정되지는 않는다:
예를 들어, 하기 백분병 병원균에 의한 질병:
Blumeria 종, 예컨대 Blumeria graminis 등;
Podosphaera 종, 예컨대 Podosphaera leucotricha 등;
Sphaerotheca 종, 예컨대 Sphaerotheca fuliginea 등;
Uncinula 종, 예컨대 Uncinula necator 등;
예를 들어, 하기 녹병 병원균에 의한 질병:
Gymnosporangium 종, 예컨대 Gymnosporangium sabinae 등;
Hemileia 종, 예컨대 Hemileia vastatrix 등;
Phakopsora 종, 예컨대 Phakopsora pachyrhizi 또는 Phakopsora meibomiae 등;
Puccinia 종, 예컨대 Puccinia recondita 또는 Puccinia graminis 또는 Puccinia striformis 등;
Uromyces 종, 예컨대 Uromyces appendiculatus 등;
예를 들어, 하기 난균류 그룹중에서 선택되는 병원균에 의한 질병:
Albugo 종, 예컨대 Albugo candida등;
Bremia 종, 예컨대 Bremia lactucae 등;
Peronospora 종, 예컨대 Peronospora pisi 또는 Peronospora brassicae 등;
Phytophthora 종, 예컨대 Phytophthora infestans 등;
Plasmopara 종, 예컨대 Plasmopara viticola 등;
Pseudoperonospora 종, 예컨대 Pseudoperonospora humuli 또는 Pseudoperonospora cubensis 등;
Pythium 종, 예컨대 Pythium ultimum 등;
예를 들어, 하기 종에 의한 잎 반점병 및 잎 시듦병:
Alternaria 종, 예컨대 Alternaria solani 등;
Cercospora 종, 예컨대 Cercospora beticola 등;
Cladiosporum 종, 예컨대 Cladiosporium cucumerinum 등;
Cochliobolus 종, 예컨대 Cochliobolus sativus(분생자 형태: Drechslera, 동형: Helminthosporium) 또는 Cochliobolw miyabeanus 등;
Colletotrichum 종, 예컨대 Colletotrichum lindemuthanium 등;
Cycloconium 종, 예컨대 Cycloconium oleaginum 등;
Diaporthe 종, 예컨대 Diaporthe citri 등;
Elsinoe 종, 예컨대 Elsinoe fawcettii 등;
Gloeosporium 종, 예컨대 Gloeosporium laeticolor 등;
Glomerella 종, 예컨대 Glomerella cingulata 등;
Guignardia 종, 예컨대 Guignardia bidwelli 등;
Leptosphaeria 종, 예컨대 Leptosphaeria maculans 등;
Magnaporthe 종, 예컨대 Magnaporthe grisea 등;
Microdochium 종, 예컨대 Microdochium nivale 등;
Mycosphaerella 종, 예컨대 Mycosphaerelle graminicola, Mycosphaerella arachidicola 또는 Mycosphaerelle fijiensis 등;
Phaeosphaeria 종, 예컨대 Phaeosphaeria nodorum 등;
Pyrenophora 종, 예컨대 Pyrenophora teres 또는 Pyrenophora tritici repentis등;
Ramularia 종, 예컨대 Ramularia collocygni 또는 Ramulania areola 등;
Rhynchosporium 종, 예컨대 Rhynchosporium secalis 등;
Septoria 종, 예컨대 Septoria apii 또는 Septoria lycopersici 등;
Stagonospora 종, 예컨대 Stagonospora nodorum 등;
Typhula 종, 예컨대 Typhula incarnata 등;
Venturia 종, 예컨대 Venturia inaequalis 등;
예를 들어, 하기 종에 의한 뿌리 줄기병:
Corticium 종, 예컨대 Corticium graminearum 등;
Fusarium 종, 예컨대 Fusarium oxysporum 등;
Gaeumannomyces 종, 예컨대 Gaeumannomyces graminis 등;
Plasmodiophora 종, 예컨대 Plasmodiophora brassicae 등;
Rhizoctonia 종, 예컨대 Rhizoctonia solani 등;
Sarocladium 종, 예컨대 Sarocladium oryzae 등;
Sclerotium 종, 예컨대 Sclerotium oryzae 등;
Tapesia 종, 예컨대 Tapesia acuformis 등;
Thielaviopsis 종, 예컨대 Thielaviopsis basicola 등;
예를 들어, 하기 종에 의한 이삭 줄기(옥수수속 포함) 병:
Alternaria 종, 예컨대 Alternaria spp. 등;
Aspergillus 종, 예컨대 Aspergillus flavus 등;
Cladosporium 종, 예컨대 Cladosporium cladosporioides 등;
Claviceps 종, 예컨대 Claviceps purpurea 등;
Fusarium 종, 예컨대 Fusarium culmorum 등;
Gibberella 종, 예컨대 Gibberella zeae 등;
Monographella 종, 예컨대 Monographella nivalis 등;
Stagonospora 종, 예컨대 Stagonospora nodorum 등;
예를 들어, 하기 깜부기균에 의한 병:
Sphacelotheca 종, 예컨대 Sphacelotheca reiliana 등;
Tilletia 종, 예컨대 Tilletia caries, Tilletia controversa 등;
Urocystis 종, 예컨대 Urocystis occulta 등;
Ustilago 종, 예컨대 Ustilago nuda 등;
예를 들어, 하기 종에 의한 열매 역병:
Aspergillus 종, 예컨대 Aspergillus flavus 등;
Botrytis 종, 예컨대 Botrytis cinerea 등;
Penicillium 종, 예컨대 Penicillium expansum 또는 Penicillium purpurogenum 등;
Rhizopus 종, 예컨대 Rhizopus stolonifer 등;
Sclerotinia 종, 예컨대 Sclerotinia sclerotiorum 등;
Verticilium 종, 예컨대 verticilium alboatrum 등;
예를 들어, 하기 종에 의한 종자- 및 토양성 시듦 썩음병, 및 묘종병:
Alternaria 종, 예컨대 Alternaria brassicicola 등;
Aphanomyces 종, 예컨대 Aphanomyces euteiches 등;
Ascochyta 종, 예컨대 Ascochyta lentis 등;
Aspergillus 종, 예컨대 Aspergillus flavus 등;
Cladosporium 종, 예컨대 Cladosporium herbarum 등;
Cochliobolus 종, 예컨대 Cochliobolus sativus(분생자 형태: Drechslera, Bipolaris 동형: Helminthosporium) 등;
Colletotrichum 종, 예컨대 Colletotrichum coccodes 등;
Fusarium 종, 예컨대 Fusarium culmorum 등;
Gibberella 종, 예컨대 Gibberella zeae 등;
Macrophomina 종, 예컨대 Macrophomina phaseolina 등;
Microdochium 종, 예컨대 Microdochium nivale 등;
Monographella 종, 예컨대 Monographella nivalis 등;
Penicillium 종, 예컨대 Penicillium expansum 등;
Phoma 종, 예컨대 Phoma lingam 등;
Phomopsis 종, 예컨대 Phomopsis sojae 등;
Phytophthora 종, 예컨대 Phytophthora cactorum 등;
Pyrenophora 종, 예컨대 Pyrenophora graminea 등;
Pyricularia 종, 예컨대 Pyricularia oryzae 등;
Pythium 종, 예컨대 Pythium ultimum 등;
Rhizoctonia 종, 예컨대 Rhizoctonia solani 등;
Rhizopus 종, 예컨대 Rhizopus oryzae 등;
Sclerotium 종, 예컨대 Sclerotium rolfsii 등;
Septoria 종, 예컨대 Septoria nodorum 등;
Typhula 종, 예컨대 Typhula incarnata 등;
Verticillium 종, 예컨대 Verticillium dahliae 등;
예를 들어, 하기 종에 의한 암성 질병, 혹 및 빗자루병:
Nectria 종, 예컨대 Nectria galligena 등;
예를 들어, 하기 종에 의한 시듦병:
Monilinia 종, 예컨대 Monilinia laxa 등;
예를 들어, 하기 종에 의한 잎, 꽃 및 열매 변형:
Exobasidium 종, 예컨대 Exobasidium vexans 등;
Taphrina 종, 예컨대 Taphrina deformans 등;
예를 들어, 하기 종에 의한 목질 식물의 변성 질병:
Esca 종, 예컨대 Phaemoniella clamydospora, Phaeoacremonium aleophilum 또는 Fomitiporia mediterranea 등;
Ganoderma 종, 예컨대 Ganoderma boninense 등;
예를 들어, 하기 종에 의한 개화 및 종자 질병:
Botrytis 종, 예컨대 Botrytis cinerea 등;
예를 들어, 하기 종에 의한 식물 덩이줄기 질병:
Rhizoctonia 종, 예컨대 Rhizoctonia solani 등;
Helminthosporium 종, 예컨대 Helminthosporium solani 등;
예를 들어, 하기 박테리아 병원균에 의한 질병:
Xanthomonas 종, 예컨대 Xanthomonas campestris pv. oryzae 등;
Pseudomonas 종, 예컨대 Pseudomonas syringae pv. lachrymans 등;
Erwinia 종, 예컨대 Erwinia amylovora.
하기 대두 질병이 바람직하게는 방제될 수 있다:
예를 들어 하기에 의한 잎, 줄기, 꼬투리 및 종자상의 진균 질병:
알터나리아 잎반점(알터나리아 종. atrans tenuissima), 탄저병 (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), 갈색점 무늬병(Septoria glycines), 세르코스포라 잎점무늬 마름병(Cercospora kikuchii), 코아네포라 잎마름병(Choanephora infundibulifera trispora (Syn.)), 닥툴리오포라 잎마름병(Dactuliophora glycines), 백분병(Peronospora manshurica), 드레크슬레라 마름병(Drechslera glycini), 백성병 잎반점(Cercospora sojina), 렙토스파에룰리나 잎반점(Leptosphaerulina trifolii), 필로스티카 잎반점(Phyllosticta sojaecola), 꼬투리 줄기 마름병(Phomopsis sojae), 백분병(Microsphaera diffusa), 피레노카에타 잎반점(Pyrenochaeta glycines), 리족토니아 공중, 잎, 가지 마름병(Rhizoctonia solani), 녹병(Phakopsora pachyrhizi, Phakopsora meibomiae), 반점병(Sphaceloma glycines), 스템필리움 잎 마름병(Stemphylium botryosum), 타겟 반점(Corynespora cassiicola) 등;
예를 들어 하기에 의한 뿌리 및 줄기 기부상의 진균 질병:
검은 근부병(Calonectria crotalariae), 탄저병(Macrophomina phaseolina), 푸사리움 마름병 또는 시듦병, 근부병 및 꼬투리 썩음병 및 윤반병(Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), 미코렙토디스쿠스 근부병(Mycoleptodiscus terrestris), 네오코스모스포라 (Neocosmopspora vasinfecta), 꼬투리 및 줄기 마름병(Diaporthe phaseolorum), 줄기 암종병(Diaporthe phaseolorum var. caulivora), 피토프토라 썩음병(Phytophthora megasperma), 갈색 줄기 썩음병(Phialophora gregata), 피티움 썩음병(Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), 리족토니아 근부병, 줄기 썩음병 및 잎잘록병(Rhizoctonia solani), 쉴레로티니아 줄기 썩음병(Sclerotinia sclerotiorum), 쉴레로티니아 백견병(Sclerotinia rolfsii), 티라비옵시스 근부병(Thielaviopsis basicola).
본 발명에 따른 활성 화합물은 식물에서 강력한 강화 효과를 발휘한다. 따라서, 이들은 원치않는 미생물 침습에 대해 식물의 내부 방어를 구축하는데 적합하다.
여기에서, 식물 강화(내성-유도) 물질이란, 처리 식물에 원치않는 미생물을 접종하였을 때 식물에 이들 미생물에 대해 상당한 정도의 저항성이 생기도록 식물의 방어 시스템을 자극할 수 있는 물질을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
상기의 경우, 원치않는 미생물이라는 것은 식물병원성 진균 및 박테리아를 의미하는 것으로 이해하면 된다. 따라서, 본 발명에 따른 물질은 처리 후 특정 기간 내에 상기 언급된 병원균에 의한 공격에 대하여 식물을 보호하기 위해 이용될 수 있다. 보호가 제공되는 시기는 일반적으로 활성 화합물로 식물을 처리한 후 1 내지 10일, 바람직하게는 1 내지 7일에 달한다.
식물 질병을 구제하는데 필요한 농도에서 식물이 활성 화합물에 내약성을 나타내기 때문에 식물의 지상부, 영양 번식 물질, 종자 및 토양 처리가 가능하다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 포도나무, 및 과수, 감자 및 채소 재배시 질병, 예를 들면 특히 백분병 진균 등, 난균류, 예를 들면 피토프토라, 플라스모파라, 슈도페레노스포라 및 피티움 종 구제에 특히 우수한 결과를 제공할 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 직물 수확량을 증진시키는데 또한 적합하다. 또한, 이들은 식물독성이 감소되어 식물이 우수한 내성을 보인다.
경우에 따라, 본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 특정 농도 또는 적용 비율로 제초제, 약해완화제, 성장조절제, 또는 식물 특성 개량제, 살미생물제, 예를 들어 살진균제, 항균제, 살균제, 살바이러스제(비로이드에 대한 제제 포함), MLO(미코플라즈마-류 유기체) 및 RLO(리케차-류 유기체)에 대한 제제로도 사용될 수 있다. 필요에 따라, 이들은 또한 다른 활성 화합물을 합성하기 위한 중간체 또는 전구체로 사용될 수도 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 식물 내성이 우수하고, 온혈 동물에 허용하는 정도의 독성을 가지며, 친환경성이 우수하여서 농업, 원예, 동물 사육, 임업, 정원, 레저 설비, 저장 제품 및 재료의 보호 및 위생 분야에서 식물 및 식물 기관을 보호하고, 수확량을 증산시키고, 수확 물질의 품질을 향상시키는데 적합하다. 이들은 바람직하게는 작물 보호제로도 사용될 수 있다. 이들은 정상적인 감수성 및 내성 종 및 발달의 모든 단계 또는 일부 단계에 대하여 활성적이다.
본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물로 식물 및 식물 부위를 처리하는 것은 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 분사, 관개, 증발, 더스팅, 분사, 살포, 포밍, 도포, 뿌리기, 살수(드렌칭), 세류 관개에 의해서 및, 전파 물질, 특히 종자의 경우에는 또한 건조 종자 처리용 분말, 습윤 종자 처리용 용액, 슬러리 처리용 수용성 분말에 의해, 외피형성에 의해, 일 또는 다중 코팅 적용 등에 의해 직접, 또는 그의 주변, 서식지 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다. 활성 화합물을 극소 용적법으로 적용하거나, 활성 화합물 제제 또는 활성 화합물 자체를 토양에 주입하는 것 또한 가능하다.
또한, 본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물은 재료를 보호하는데 있어 공업용 물질이 원치 않는 미생물, 예를 들면 진균 등에 의해 감염 및 파괴되는 것으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다.
여기에서 공업용 물질이란 산업적 용도로 제조된 무생 물질을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 예를 들어, 미생물에 의한 변화 또는 파괴로부터 본 발명에 따른 활성 화합물에 의해 보호받고자 하는 공업용 물질은 접착제, 아교, 종이, 보드, 직물, 가죽, 목재, 페인트, 플라스틱 제품, 냉각 윤활제 및 미생물에 의해 감염되거나 파괴될 수 있는 기타 물질일 수 있다. 보호되는 물질의 범위내에 포함되는 것으로는 또한 미생물의 증식에 의해 불리한 영향을 받을 수 있는 생산 설비의 일부, 예를 들어 냉각수 회로가 언급될 수 있다. 본 발명의 목적상 바람직한 것으로 언급될 수 있는 공업용 물질은 접착제, 아교, 종이, 보드, 가죽, 목재, 페인트, 냉각 윤활제 및 열전달 유체, 특히 바람직하게는 목재이다. 본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물은 부식, 부패, 변색, 탈색 또는 곰팡이 형성과 같은 불리한 효과를 예방할 수 있다.
원치않는 진균을 구제하기 위한 본 발명에 따른 방법은 저장 제품을 보호하는데에도 이용될 수 있다. 이때 저장 제품이란 장기 보호가 필요한, 식물성 또는 동물성 기원의 천연 물질 또는 천연 기원의 가공 제품으로 이해하면 된다. 천연 기원의 가공 제품, 예를 들면 식물 또는 식물 부위, 이를테면 줄기, 잎, 괴경, 종자, 과실, 낟알 등이 새로이 수확된 상태로 또는 (전)건조, 습윤화, 세분화, 분쇄, 압축 또는 굽기에 의해 가공된 후 보호될 수 있다. 저장 제품은 또한 건축용 목재, 전신주 및 배리어와 같은 비가공 형태, 또는 가구와 같은 완성품 형태 모두의 목재를 포함한다. 동물 기원의 가공 제품은, 예를 들면 가죽, 레더, 모피 및 털이다. 본 발명에 따른 활성 화합물은 부식, 부패, 변색, 탈색 또는 곰팡이 형성과 같은 불리한 효과를 예방할 수 있다.
공업용 물질을 분해 또는 변화시킬 수 있는 미생물로는 예를 들어, 박테리아, 진균, 이스트, 조류(algae) 및 변형(slime) 유기체가 언급될 수 있다. 본 발명에 따른 활성 화합물은 바람직하게는 진균, 특히 사상균, 목재 변색 및 목재 파괴 진균(바시디오마이세테스) 및 변형 유기체 및 조류에 작용한다. 이들로는 알터나리아(Alternaria), 예를 들어 알터나리아 테누이스(Alternaria tenuis), 아스퍼길루스(Aspergillus), 예를 들어 아스퍼길루스 니거(Aspergillus niger), 캐토미움(Chaetomium), 예를 들어 캐토미움 글로보숨(Chaetomium globosum), 코니오포라(Coniophora), 예를 들어 코니오포라 푸에타나(Coniophora puetana), 렌티누스(Lentinus), 예를 들어 렌티누스 티그리누스(Lentinus tigrinus), 페니실리움(Penicillium), 예를 들어 페니실리움 글라우쿰(Penicillium glaucum), 폴리포루스(Polyporus), 예를 들어, 폴리포루스 버시컬러(Polyporus versicolor), 아우레오바시디움(Aureobasidium), 예를 들어 아우레오바시디움 풀루란스(Aureobasidium pullulans), 스클레오포마(Sclerophoma), 예를 들어 스클레오포마 피타이오필라 (Sclerophoma pityophila), 트리코더마(trichoderma), 예를 들어 트리코더마 비리데(Trichoderma viride), 에스케리키아(Escherichia), 예를 들어 에스케리키아 콜리(Escherichia coli), 슈도모나스(Pseudomonas), 예를 들어 슈도모나스 아에루기노사(Pseudomonas aeruginosa) 및 스타필로코쿠스(Staphylococcus), 예를 들어 스타필로코쿠스 아우레우스(Staphylococcus aureus) 속의 미생물들이 언급될 수 있다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 적어도 하나의 티아졸릴피페리딘 유도체를 포함하는, 원치않는 미생물을 구제하기 위한 조성물에 관한 것이다. 이들은 바람직하게는 농업용으로 적합한 보조제, 용매, 담체, 계면활성제 또는 증량제를 포함하는 살진균성 조성물이다.
본 발명에 따르면, 담체라는 것은 특히 식물 또는 식물 부위 또는 종자 적용을 위해 적용성을 개선하도록 활성 화합물과 혼합되거나, 결합되는 천연 또는 합성의 유기 또는 무기 물질을 의미한다. 일반적으로, 고체 또는 액체 담체는 불활성이고, 농업적으로 사용하기에 적합하여야 한다.
적합한 고체 담체는, 예를 들어 암모늄염, 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타펄기트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 미분 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이다. 적합한 과립제용 고체 담체는, 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 또는 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 종이, 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다. 적합한 유화제 및/또는 포움 형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 또한 단백질 가수분해물이다. 적합한 분산제는 비이온성 및/또는 이온성 물질, 예를 들어 알콜/POE 및/또는 POP 에테르, 산 및/또는 POP/POE 에스테르, 알킬아릴 및/또는 POP/POE 에테르, 지방 및/또는 POP/POE 부가물, POE 및/또는 POP 폴리올 유도체, POE 및/또는 POP/소르비탄 또는 당 부가물, 알킬 설페이트 또는 아릴 설페이트, 알킬 설포네이트 또는 아릴 설포네이트 및 알킬 포스페이트 아릴 포스페이트 또는 상응하는 PO 에테르 부가물을 포함하는 계통이다. 또한, 올리고머 또는 중합체, 예를 들어, 비닐 모노머, 아크릴산, EO 및/또는 PO 단독 또는 예를 들면 (폴리)알콜 또는 (폴리)아민과의 배합물로부터 유도된 것이 적합하다. 리그닌 및 그의 설폰산 유도체, 비변형 및 변형 셀룰로즈, 방향족 및/또는 지방족 설폰산과, 이들과 포름알데하이드의 부가물을 사용하는 것도 가능하다.
활성 화합물은 용액제, 에멀젼, 수화제, 수성 및 유성 현탁물, 분말, 더스트, 페이스트, 가용성 분말, 가용성 과립제, 살포용 과립제, 현탁물-에멀젼 농축액, 활성 화합물이 함침된 천연 물질 및 활성 화합물이 함침된 합성물질, 비료 및 중합물질 중의 마이크로캅셀제와 같은 통상의 제제로 전환될 수 있다.
활성 화합물은 그 자체, 이들의 제제 형태 또는 이로부터 제조된 사용형, 예컨대 즉석 사용 용액, 에멀젼, 수화제, 수성 및 유성 현탁물, 분말, 수화제, 페이스트, 가용성 분말, 더스트, 가용성 과립제, 살포용 과립제, 현탁물-에멀젼 농축액, 활성 화합물이 함침된 천연 물질 및 활성 화합물이 함침된 합성물질, 비료 및 중합물질 중의 마이크로캅셀제로 적용될 수 있다. 적용은 붓기, 분무, 연무(atomizing), 살포, 더스팅, 포밍, 도포 등에 의해 수행된다. 활성 화합물을 극소 용적법으로 적용하거나, 활성 화합물 제제 또는 활성 화합물 자체를 토양에 주입하는 것도 가능하다. 식물의 종자도 처리될 수 있다.
상기 언급된 제제는 그 자체가 공지된 방법으로, 예를 들어, 활성 화합물을 적어도 하나의 통상적인 증량제, 용매 또는 희석제, 유화제, 분산제 및/또는 결합제 또는 고정제, 습윤제, 방수제, 경우에 따라 건조제 및 UV 안정화제 및, 경우에 따라 염료 및 안료, 소포제, 보존제, 이차 농후화제, 점착제, 지베렐린 및 다른 가공 보조제와 혼합함으로서 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 사용 준비가 되어 있고 식물 또는 종자에 적합한 장비와 함께 적용될 수 있는 제제뿐 아니라, 사용전 희석되어야 하는 상업적 농축물도 포함한다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 그의 (상업적) 제제 및 살충제, 유인제, 소독제, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장조절제, 제초제, 비료, 약해완화제 및/또는 정보물질과 같은 기타 (공지된) 활성 화합물과의 혼합물로서 이들 제제로부터 제조된 사용형으로 존재할 수 있다.
보조제로 사용하기에 적합한 것은 조성물 자체 및/또는 이로부터 유도된 제제(예를 들면, 분무액, 종자 드레싱)에 특정 기술적 성질 및/또는 특정 생물학적 성질과 같은 특정 성질을 부여할 수 있는 물질이다. 전형적인 적합한 보조제는 증량제, 용매 및 담체이다.
적합한 증량제는, 예를 들어 물, 극성 및 비극성 유기 화학 액체, 예를 들면 방향족 및 비방향족 탄화수소(예: 파라핀, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 클로로벤젠), 알콜 및 폴리올(경우에 따라 치환, 에테르화 및/또는 에스테르화될 수 있음), 케톤(예: 아세톤, 사이클로헥사논), 에스테르(지방 및 오일 포함) 및 (폴리)에테르, 비치환 및 치환 아민, 아미드, 락탐(예: N-알킬피롤리돈) 및 락톤, 설폰 및 설폭사이드(예: 디메틸 설폭사이드) 계를 들 수 있다.
액화가스 증량제 또는 담체란 주변 온도 및 대기압에서 가스 상태인 액체를 말하며, 예를 들어 할로겐화 탄화수소와 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소와 같은 에어로졸 추진제이다.
점착부여제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 및 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 천연 및 합성 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 중합체, 또는 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그밖의 가능한 첨가제는 광유 및 식물유이다.
사용된 증량제가 물인 경우에는, 예를 들어 유기 용매가 또한 보조 용매로 사용될 수 있다. 적합한 액상 용매는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 및 염소화 지방족 탄화수소; 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 광유 분획, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 그들의 에테르 및 에스테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤; 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 및 물이다.
본 발명에 따른 조성물은 추가의 성분, 예를 들면 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 계면활성제는 이온성 또는 비이온성 유화제, 및/또는 포움 형성제, 분산제 또는 습윤제 또는 이들 계면활성제의 혼합물일 수 있다. 이들 계면활성제의 예로는, 폴리아크릴산염, 리그노설폰산염, 페놀설폰산염 또는 나프탈렌설폰산염, 에틸렌 옥사이드와 지방 알콜 또는 지방산 또는 지방 아민과의 중축합물, 치환된 페놀(특히, 알킬페놀 또는 아릴페놀), 설포숙신산 에스테르염, 타우린 유도체(특히, 알킬 타우레이트), 폴리에톡실화 알콜 또는 페놀의 인산 에스테르, 폴리올의 지방 에스테르, 및 설페이트, 설포네이트 및 포스페이트 작용기를 포함하는 화합물의 유도체, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬 설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴 설포네이트, 단백질 가수분해물, 리그노설파이트 폐액 및 메틸 셀룰로즈를 들 수 있다. 하나의 활성 화합물 및/또는 하나의 불활성 담체가 수불용성이고, 적용이 물에서 일어나는 경우, 계면활성제의 존재가 필요하다. 바람직하게, 계면활성제의 함량은 본 발명에 따른 조성물의 5 내지 40 중량%일 수 있다.
착색제, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 페로시안 블루와 같은 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기 염료, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 사용될 수 있다.
다른 가능한 첨가제는 임의로 변형된 방향족계, 미네랄 또는 식물성 오일, 왁스 및 영양소(미량 영양소 포함), 예컨대 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염일 수 있다.
저온 안정화제와 같은 안정화제, 보존제, 항산화제, 광안정제 또는 화학 및/또는 물리적 안정성을 향상시키기 위한 다른 제제도 존재할 수 있다.
필요에 따라, 또한, 예를 들어, 보호 콜로이드, 결합제, 점착제, 농후제, 요변성제(thixotropic agent), 침투제, 안정화제, 격리제, 복합물 형성제 등의 다른 추가의 성분들도 포함될 수 있다. 일반적으로, 활성 화합물은 제제화용으로 통상 사용되는 임의의 고체 또는 액체 첨가제와 배합될 수 있다.
제제는 일반적으로 활성 화합물을 0.05 내지 99 중량%, 0.01 내지 98 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 95 중량%, 특히 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%, 매우 특히 바람직하게는 10 내지 70 중량%로 함유할 수 있다.
상술된 제제는 원치않는 미생물을 구제하기 위해 본 발명에 따른 방법에 사용될 수 있으며, 이때 본 발명에 따른 티아졸릴피페리딘 유도체는 미생물 및/또는 이들의 서식지에 적용된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 그 자체로 도는 그의 제제중에서 활성 스펙트럼을 넓히거나, 내성 발생을 방지하기 위해 공지된 살진균제, 살균제, 살비제, 살선충제 또는 살충제와의 혼합물로서 사용될 수 있다.
적합한 혼합 파트너는, 예를 들면 공지된 살진균제, 살충제, 살비제, 살선충제 또는 살균제이다(참조: Pesticide Manual, 14th ed.).
기타 공지된 활성 화합물, 예를 들어 제초제, 비료, 성장조절제, 약해완화제 및/또는 정보물질과의 혼합물이 또한 가능하다.
적용은 사용형에 적합한 통상의 방식으로 행해진다.
본 발명은 또한 종자 처리 방법을 포함한다.
본 발명의 추가의 측면은 특히 본 발명에 따른 적어도 하나의 티아졸릴피페리딘 유도체로 처리된 종자에 관한 것이다. 본 발명에 따른 종자는 원치않는 식물병원성 유해 진균으로부터 종자를 보호하는 방법에 사용된다. 이 방법에서는, 본 발명에 따른 적어도 하나의 활성 화합물로 처리된 종자가 사용된다.
본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물은 또한 종자를 처리하는데 적합하다. 유해 유기체에 의해 야기되는 대부분의 작물 피해는 종자가 저장되는 동안과 종자가 땅에 도입된 후 뿐만 아니라 식물이 발아하는 동안 및 발아후 종자 감염으로 촉발된다. 이러한 현상은 성장 식물의 뿌리 및 새싹이 특히 민감하고 심지어 약간의 피해에도 전체 식물이 고사할 수 있기 때문에 특히 관건이다. 따라서, 적절한 조성물을 사용하여 종자 및 발아 식물을 보호하는 것이 큰 관심사이다.
식물의 종자를 처리하여 식물병원성 유해 진균을 구제하는 것은 예전부터 알려져 왔으며 지속적인 개량 과제이다. 그러나, 종자 처리는 만족할만한 방식으로 해결하는 것이 번번히 곤란한 다수의 문제를 갖고 있다. 따라서, 파종후 또는 식물 발아후 작물 보호제의 추가 적용을 필요로 하지 않거나, 또는 추가 적용이 적어도 상당히 감소된 종자 및 발아 식물의 보호방법을 개발하는 것이 요망된다. 사용된 활성 화합물이 식물 자체에는 피해를 입히지 않으면서 식물병원성 진균의 침습으로부터 종자 및 발아 식물을 최대한 보호하는 방식으로, 사용되는 활성 화합물의 양을 최적화시키는 것이 또한 요망된다. 특히, 종자 처리방법은 또한 작물 보호제를 최소한으로 사용함으로써 종자 및 발아 식물을 최적으로 보호하기 위하여 유전자이식(transgenic) 식물의 고유 살진균성을 고려하여야 한다.
따라서, 본 발명은 또한 종자를 본 발명에 따른 조성물로 처리하여 종자 및 발아 식물을 동물 해충 및/또는 식물병원성 유해 진균의 침습으로부터 보호하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 종자 및 발아 식물을 식물병원성 진균으로부터 보호하기 위해 종자를 처리하기 위한 본 발명에 따른 조성물의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 식물병원성 진균으로부터 보호되도록 본 발명에 따른 조성물로 처리된 종자에 관한 것이다.
발아후 식물에 피해를 입히는 동물 해충 및/또는 식물병원성 유해 진균의 구제는 주로 작물 보호제로 토양 및 식물의 지상부를 처리함으로써 이루어진다. 작물 보호제가 환경과 인간 및 동물의 건강에 타격을 줄 수 있다는 우려로, 활성 화합물의 적용량을 줄이려는 노력이 있어 왔다.
본 발명의 한가지 이점은 본 발명에 따른 조성물의 특정 전신성으로 인해, 이들 활성 화합물로 종자를 처리하는 것이 동물 해충 및/또는 식물병원성 유해 진균으로부터 종자 자체뿐 아니라 발아후 식물도 보호한다는 것이다. 이에 따라, 파종시 또는 그 직후 작물을 즉시 처리할 필요가 없다.
그밖에, 본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물이 특히 유전자이식 종자에 사용되어 이 종자로부터 성장한 식물이 해충에 대항하여 작용하는 단백질을 발현할 수 있는 것이 유리한 것으로 고려되어야 한다. 본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물로 종자를 처리함으로써, 예를 들어 살충 단백질의 발현만으로도 특정 해충이 구제될 수 있다. 놀랍게도, 해충 침습에 대한 보호 효과를 또한 증가시키는 추가의 상승 효과를 관찰할 수 있었다.
본 발명에 따른 조성물은 농업, 온실, 숲, 또는 원예 분야에서 사용되는 임의 식물 품종의 종자를 보호하는데 적합하다. 특히, 이는 곡물(예: 밀, 보리, 호밀, 수수 및 귀리), 옥수수, 목화, 대두, 벼, 감자, 해바라기, 콩, 커피, 무(예: 사탕무 및 사료무), 땅콩, 채소(예: 토마토, 오이, 양파 및 상치), 잔디 및 관상 식물의 종자 형태를 취한다. 곡물(예: 밀, 보리, 호밀 및 귀리), 옥수수 및 벼 종자의 처리가 특히 중요하다.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물로 유전자이식 종자를 처리하는 것이 또한 특히 중요하다. 이는 살충성을 갖는 폴리펩티드 또는 펩티드를 발현할 수 있는 적어도 하나의 이종 유전자를 포함하는 식물의 종자에 적용된다. 유전자이식 종자내 이종 유전자는 바실러스(Bacillus), 리조비움(Rhizobium), 슈도모나스(Pseudomonas), 세타리아(Serratia), 트리코더마(Tri-choderma), 클라비박터(Clavibacter), 글로무스(Glomus) 또는 글리오클라듐(Glio-cladium)과 같은 종의 미생물로부터 유래될 수 있다. 바람직하게, 이종 유전자는 바실러스 에스피(Bacillus sp.)로부터 유래되며, 그의 유전자 산물은 유럽 조명충나방 및/또는 옥수수 뿌리벌레에 대해 활성을 나타낸다. 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 유래된 이종 유전자가 특히 바람직하다.
본 발명과 관련하여, 본 발명에 따른 조성물은 단독으로 또는 적합한 제제로 종자에 적용된다. 바람직하게, 종자는 어떠한 피해도 발생하지 않도록 하기에 충분히 안정한 상태로 처리된다. 일반적으로, 종자는 수확과 파종 사이 어느 시점에도 처리가 가능하다. 보통, 사용된 종자는 식물로부터 분리되며, 식물의 속, 껍질, 줄기, 외피, 털 또는 과육을 함유하지 않는다. 따라서, 예를 들어 수확하였거나, 세정처리되었거나, 15 중량% 미만의 수분 함량으로 건조된 종자를 사용하는 것이 가능하다. 다른 한편으로는, 건조후 예를 들어 물로 처리한 다음, 다시 건조시킨 종자를 사용할 수도 있다.
종자 처리시, 종자에 적용되는 본 발명에 따른 조성물의 양 및/또는 추가의 첨가제의 양은 종자 발아가 불리하게 영향을 받지 않거나, 발생된 식물이 피해를 입지 않게 선택되도록 주의를 기울여야 한다. 이는 특히 특정 적용 비율에서 식물독성 작용을 가질 수 있는 활성 화합물인 경우에 명심하여야 한다.
본 발명에 따른 조성물은 직접, 즉 추가 성분없이 희석되지 않고 적용될 수 있다. 일반적으로, 조성물을 적합한 제제 형태로 하여 종자에 적용하는 것이 바람직하다. 적합한 제제 및 종자 처리방법은 당업자들에게 알려져 있으며, 예를 들어 US 4,272,417 A호, US 4,245,432 A호, US 4,808,430 A호, US 5,876,739 A호, US 2003/0176428 Al호, WO 2002/080675 A1호, WO 2002/028186 A2호에 기술되어 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 활성 화합물은 용액제, 에멀젼, 현탁액, 산제, 포움, 슬러리 및 기타 종자용 코팅 물질 및 ULV 제제와 같은 통상의 제제로 전환될 수 있다.
이들 제제는 활성 화합물 또는 활성 화합물의 배합물을 통상의 첨가제, 이를테면 통상의 증량제 및 또한 용매 또는 희석제, 착색제, 습윤제, 분산제, 유화제, 소포제, 방부제, 이차 농조화제, 점착제, 지베렐린 및 물과 혼합하여 공지된 방법으로 제조된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 적합한 착색제는 이러한 목적에 통상적인 모든 착색제를 포함한다. 수난용성 안료 및 수용성 염료 둘 다 사용될 수 있다. 예를 들자면, 로다민 B, C.I. 적색소 112 및 C.I. 적용매 1로 알려진 착색제가 언급될 수 있다.
본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 적합한 습윤제는 습윤성을 촉진하고 농화학 활성 화합물의 제제에 통상적으로 사용되는 모든 물질을 포함한다. 알킬나프탈렌설포네이트, 예컨대 디이소프로필- 또는 디이소부틸나프탈렌설포네이트를 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 적합한 분산제 및/또는 유화제는 농화학 활성 화합물의 제제에 통상적으로 사용되는 모든 비이온성, 음이온성 및 양이온성 분산제를 포함한다. 비이온성 또는 음이온성 분산제 또는 비이온성 및 음이온성 분산제의 혼합물을 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 특히 적합한 비이온성 분산제는 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드 블록 폴리머, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르 및 트리스티릴페놀 폴리글리콜 에테르 및 이들의 설폰화 또는 설페이트화 유도체이다. 특히 적합한 음이온성 분산제는 리그노설포네이트, 폴리아크릴산염 및 아릴설포네이트-포름알데하이드 축합물이다.
본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 적합한 소포제는 농화학 활성 화합물의 제제에 통상적으로 사용되는 모든 기포 억제 화합물이다. 실리콘 소포제 및 마그네슘 스테아레이트를 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 적합한 방부제는 농화학 조성물에서 이러한 목적으로 사용될 수 있는 모든 화합물이다. 예를 들자면, 디클로로펜 및 벤질 알콜 헤미포르말이 언급될 수 있다.
본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 적합한 이차 농조화제는 농화학 조성물에서 이러한 목적으로 사용될 수 있는 모든 화합물이다. 셀룰로즈 유도체, 아크릴산 유도체, 크산탄, 개질 점토 및 고분산 실리카를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 적합한 점착제는 종자 드레싱에 사용될 수 있는 모든 통상의 바인더이다. 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐알콜 및 틸로스가 바람직한 것으로 언급될 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 적합한 지베렐린은 바람직하게는 지베렐린 A1, A3 (= 지베렐린산), A4 및 A7이며; 특히 바람직하게는, 지베렐린산이 사용된다. 지베렐린은 공지되었다(참조: R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schaedlingsbekaempfungsmittel", Vol. 2, Springer Verlag, 1970, pp. 401-412).
본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제제는 임의의 각종 광범위 형태의 종자를 처리하기 위해 직접, 또는 사전에 물로 희석 후 사용될 수 있다. 예를 들어, 농축물 또는 물로 희석하여 수득할 수 있는 제제는 곡물(예: 밀, 보리, 호밀, 귀리, 라이밀), 옥수수, 벼, 채종, 완두, 밭콩, 목화, 해바라기, 무의 종자 또는 각종 채소 종자를 드레싱하기 위해 사용될 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제제 또는 그의 희석 제제는 유전자이식 식물의 종자를 드레싱하기 위해 사용될 수도 있다. 이때에는 발현에 의해 형성된 물질과의 상호작용으로 추가의 상승효과가 발생할 수도 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제제 또는 물을 첨가하여 그로부터 제조된 제제로 대두 종자를 처리하는데 적합한 장비는 드레싱에 일반적으로 사용될 수 있는 모든 혼합 장비이다. 드레싱시 채용되는 특정 절차는 종자를 믹서에 도입하고, 특정 소정량의 종자 드레싱 제제를 그 자체로 또는 물로 희석한 후에 첨가한 후, 제제가 종자상에 균일하게 분포될 때까지 혼합하는 단계를 포함한다. 임의로, 건조 공정이 뒤따른다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제제의 적용 비율은 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 이는 제제중 각 활성 화합물의 함량 및 종자에 좌우된다. 일반적으로, 활성 배합물의 적용 비율은 종자 킬로그램당 0.001 내지 50 g바람직하게는 종자 킬로그램당 0.01 내지 15 g이다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물은 그 외에도 또한 매우 우수한 항균 활성을 나타낸다. 이들은 특히 피부진균(dermatophyte) 및 효모, 사상균 및 이상 진균(예를 들어 칸디다 알비칸스(Candida albicans), 칸디다 글라브라타(Candida glabrata)와 같은 칸디다 종(Candida species)) 및 에피더모파이톤 플로코숨(Epidermophyton floccosum), 아스퍼길루스 니거(Aspergillus noger) 및 아스퍼길루스 푸미가투스(Aspergillus fumigatus)와 같은 아스퍼길루스 종(Aspergillus species), 트리코파이톤 멘타그로파이트(Trichophyton mentagrophyte)와 같은 트리코파이톤 종(Trichophyton species), 마이크로스포론 카니스(Microsporon canis) 및 아우도우이니(audouinii)와 같은 마이크로스포론 종(Microsporon species))에 대해 매우 광범위한 항균 작용 스펙트럼을 가진다. 이들 진균 리스트는 구제할 수 있는 항균 스텍트럼을 조금도 한정하지 않으며 단지 설명만을 목적으로 한다.
따라서, 본 발명에 따른 화학식 (I)의 활성 화합물은 의학적 및 비의학적 용도 모두로 사용될 수 있다.
활성 화합물은 그 자체로, 그의 제제 형태로, 또는 즉시 사용형 용액, 현탁제, 수화제, 페이스트, 가용성 분말, 더스트 및 과립제와 같이 이들로부터 제조된 실시 형태로 사용될 수 있다. 이는 통상의 방식, 예를 들어 관수, 분무, 연무, 살포, 더스팅, 포밍(foaming), 페인팅 등에 의해 적용된다. 또한, 활성 화합물을 극소 용적 방법에 의해 적용하거나, 활성 화합물 제제 또는 활성 성분 자체를 토양에 주입할 수 있다. 식물의 종자가 처리될 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물을 사용하는 경우, 적용 비율은 적용 타입에 따라 비교적 넓은 범위내에서 달라질 수 있다. 본 발명에 따른 활성 화합물의 적용 비율은
- 잎 처리의 경우 0.1 내지 10,000　g/ha, 바람직하게는 10 내지 1,000　g/ha, 더욱 바람직하게는 50 내지 300 g/ha (적용이 관수 또는 점적으로 수행되는 경우, 적용 비율은 특히 암면 또는 펄라이트 등의 불활성 기재 사용시 감소가 가능함);
- 종자 처리의 경우 종자 100 킬로그램당 2 내지 200 g, 바람직하게는 종자 100 킬로그램당 3 내지 150 g, 특히 바람직하게는 종자 100 킬로그램당 2.5 내지 25 g, 매우 특히 바람직하게는 종자 100 킬로그램당 2.5 내지 12.5 g;
- 토양 처리의 경우에는 0.1 내지 10,000 g/ha, 바람직하게는 1 내지 5,000 g/ha이다.
상기 적용 비율은 예시하기 위해 주어진 것이며, 본 발명을 한정하고자 하지 않는다.
본 발명에 따른 활성 화합물은, 수의학 분야 및 동물 사육시에, 예를 들어 정제, 캅셀제, 음료, 물약, 과립제, 페이스트제, 거환제, 사료를 통한 방법, 좌약의 형태로 장내 투여에 의해, 비경구적 투여, 예를 들어 주사(근육내, 피하, 정맥내 및 복막내 등)에 의해, 삽입에 의해, 비강내 투여에 의해, 예를 들어, 목욕 또는 침지, 분무, 도포(pouring-on), 스포팅(spotting-on), 세척, 가루 뿌리기의 형태에 의해서나 활성 화합물을 함유하는 성형품 형태, 예를 들어, 목걸이, 귀표식(ear tag), 꼬리 표식, 다리 밴드, 고삐, 표시장치 등의 형태로 경피 적용에 의해 공지된 방식으로 적용된다.
가축, 가금류, 애완 동물 등에 사용하는 경우에, 본 발명에 따른 활성 화합물은 활성 화합물을 1 내지 80 중량%의 양으로 함유하는 제제(예를 들어 분제, 에멀젼, 유동제)로서 직접 또는 희석(예를 들어, 100 내지 10,000 배 희석)후 사용될 수 있거나, 약품욕의 형태로 사용될 수 있다.
필요에 따라, 즉석 사용 조성물을 추가의 살충제, 및 필요에 따라 하나 이상의 추가의 살진균제를 포함할 수 있다.
가능한 추가의 혼합 파트너로는 상기 언급된 살충제 및 살진균제가 언급된다.
본 발명에 따른 화합물은 또한 염수 또는 해수와 접하고 있는 물체, 예를 들어 선박 선체, 스크린, 그물, 구조물, 정박장 및 신호송신 시스템을 콜로니화로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 화합물은 단독으로 또는 다른 활성 화합물과 배합되어 방오제로서 사용될 있다.
본 발명에 따른 처리 방법은 유전자 변형 유기체(GMO), 예를 들어, 식물 또는 종자의 처리에 사용될 수 있다. 유전적으로 변형된 식물(또는 유전자이식 식물)은 이종 유전자가 게놈에 안정하게 통합된 식물이다. "이종 유전자"라는 표현은 본질적으로, 식물 외부에서 제공되거나, 어셈블되고, 핵에 도입된 경우, 엽록체 또는 미토콘드리아 게놈이 대상 단백질 또는 폴리펩티드를 발현하거나, 또는 식물중에 존재하는 다른 유전자(들)를 하향 조절 또는 침묵시킴으로써(예를 들어, 안티센스 기술, 공동억제 기술 또는 RNA 간섭(RNAi) 기술을 사용하여) 형질전환된 식물에 새롭거나 개선된 작물학적 특성 또는 그밖의 다른 특성을 제공하는 유전자를 의미한다. 게놈에 위치한 이종 유전자는 또한 이식유전자(transgene)로도 불린다. 식물 게놈에서 그의 특정 위치에 의해 정의되는 이식유전자는 형질전환 또는 유전자이식 이벤트로 언급된다.
식물 종 또는 식물 재배종, 그들의 위치 및 생장 조건(토양, 기후, 생장 기간, 영양분)에 따라서, 본 발명에 따른 처리는 또한 초상가적("상승적") 효과를 일으킬 수도 있다. 따라서, 예를 들어, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 활성 화합물 및 조성물의 적용 비율의 감소 및/또는 활성 스펙트럼의 확장 및/또는 활성 증가, 식물 생장성 향상, 고온 또는 저온 대한 내성 증가, 가뭄 또는 물 또는 토양 염분 함량에 대한 내성 증가, 개화성 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 수확량 증가, 더욱 큰 과실, 큰 식물 높이, 더 푸른 잎 색깔, 더 이른 개화, 수확 산물의 품질 및/또는 영양가 증대, 과실내의 더 높은 당도, 수확 산물의 더욱 우수한 저장 안정성 및/또는 가공성의 효과가 가능하고, 이는 실제로 예상되는 효과를 능가한다.
특정 적용 비율에서, 본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물은 또한 식물에서 강화 효과를 가질 수 있다. 따라서, 이들은 또한 원치 않는 식물병원성 진균 및/또는 미생물 및/또는 바이러스에 의한 공격에 대해 식물의 방어 시스템을 결집시키는데 적합하다. 이는, 필요에 따라 본 발명에 따른 배합물의 예를 들어, 진균에 대한 강화된 활성의 한 요인일 수 있다. 이와 관련하여, 식물-강화(내성-유도) 물질은 원치않는 식물병원성 진균 및/또는 미생물 및/또는 바이러스로 접종되었을 때, 처리된 식물이 이들 식물병원성 진균 및/또는 미생물 및/또는 바이러스에 대해 상당한 정도의 내성을 나타내는 방식으로 식물의 방어 시스템을 자극할 수 있는 물질 또는 물질의 배합물을 의미한다. 이 경우, 원치 않는 식물병원성 진균 및/또는 미생물 및/또는 바이러스는 원치 않는 식물병원성 진균, 박테리아 및 바이러스를 의미하는 것으로 이해하여야 한다. 따라서, 본 발명에 따른 물질은 처리 후 특정 기간 내에 상기 언급된 병원균에 의한 공격에 대하여 식물을 보호하기 위해 이용될 수 있다. 보호가 달성되는 시기는 일반적으로 활성 화합물로 식물을 처리한 후 1 내지 10일, 바람직하게는 1 내지 7일에 달한다.
본 발명에 따라 바람직하게 처리되는 식물 및 식물 재배종은 이들 식물에 특히 유리한 유용한 특성을 부여하는 유전자를 지니는 모든 식물이다(육종 및/또는 생명공학 수단에 상관없이)
본 발명에 따라 또한 바람직하게 처리되는 식물 및 식물 재배종은 하나 이상의 생물적 스트레스에 대하여 내성이 있는 것으로, 즉, 상기 식물은 동물 및 미생물 해충, 예를 들어, 선충류, 곤충, 응애, 식물병원성 진균, 박테리아, 바이러스 및/또는 비로이드에 대한 방어성이 더욱 우수하다.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 및 식물 재배종은 하나 이상의 비생물적 스트레스에 대하여 내성이 있는 식물이다. 비생물적 스트레스 조건은 예를 들어, 가뭄, 냉온 노출, 열 노출, 삼투성 스트레스, 홍수, 증가된 토양 염분, 증가된 광물 노출, 오존 노출, 높은 광 노출, 질소 영양분의 제한적 이용성, 인 영양분의 제한적 이용성, 응지 회피성(shade avoidance)을 포함할 수 있다.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 및 식물 재배종은 수확성 강화를 특징으로 하는 식물이다. 상기 식물에서 수확량 증가는 예를 들어, 개선된 식물 생리성, 생장 및 발달, 예를 들어, 물 이용 효율, 물 보유 효율, 개선된 질소 이용, 강화된 탄소 동화, 개선된 광합성, 증가된 발아 효율 및 가속화된 성숙의 결과일 수 있다. 수확량은 또한 이른 개화, 잡종 종자(hybrid seed) 생산용 개화 조절, 모종 생장력, 식물 크기, 절간(internode) 개수 및 거리, 뿌리 생장, 종자 크기, 과실 크기, 꼬투리 크기, 꼬투리 또는 이삭 개수, 꼬투리 또는 이삭당 종자 개수, 종자 부피, 강화된 종자 필링성(filling), 종자 이산성 감소, 꼬투리 열개(dehiscence) 감소 및 내도복성(lodging resistance)을 포함하나 이에 제한되지 않는 개선된 식물 아키텍쳐(architecture)에 의해 영향을 받을 수 있다(스트레스 및 비스트레스 조건하에서). 추가의 수확량 특성은 종자 조성, 예를 들어, 탄수화물 함량, 단백질 함량, 오일 함량 및 조성, 영양가, 반-영양적 화합물의 감소, 개선된 가공성 및 더욱 우수한 저장 안정성을 포함한다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물은 일반적으로 더욱 높은 수확량, 생장력, 활력 및 생물적 및 비생물적 스트레스 요인에 대한 내성을 초래하는 잡종강세 또는 잡종 생장력의 특성을 이미 발현한 잡종 식물이다. 이러한 식물은 일반적으로 근교 웅성-불임 어버이 계통(inbred male-sterile parent line)(자성 어버이)을 다른 근교 웅성-번식성 어버이 계통(웅성 어버이)과 이종교배시켜 만들어진다. 잡종 종자는 일반적으로 웅성 불임 식물로부터 수확되어, 재배자들에게 판매된다. 웅성 불임 식물은 때때로(예: 옥수수에서) 수꽃이삭제거(detasseling), 즉, 웅성 생식기관(또는 웅성 꽃)의 기계적 제거에 의해 생성될 수 있으나, 더욱 일반적으로 웅성 불임성은 식물 게놈에서 유전 결정기의 결과이다. 이 경우 및 특히, 종자가 잡종 식물로부터 수확될 원하는 산물일 때, 이는 전형적으로 잡종 식물에서 웅성 번식성을 완전히 회복시키는 것을 보장하는데 유용하다. 이는 웅성 어버이가 웅성 불임성에 관여하는 유전 결정기를 함유한 잡종 식물에서 웅성 생식성을 회복시킬 수 있는 적절한 생식성 회복 유전자를 갖도록 보장함으로써 달성될 수 있다. 웅성 불임성 유전 결정기는 세포질에 위치할 수 있다. 세포질 웅성 불임성(CMS)의 예는 예를 들어, 브라시카 종(Brassica species)에서 기술되었다. 그러나, 웅성 불임성 유전 결정기는 또한 핵 게놈에 위치할 수도 있다. 웅성 불임 식물은 또한 유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법으로 얻어질 수 있다. 웅성-불임 식물을 얻는 특히 유용한 수단은 WO 89/10396호에 기술되었고, 여기에서는, 예를 들어, 리보누클레아제, 예를 들어, 바르나제(barnase)가 수술의 융단 세포에서 선택적으로 발현된다. 이어서, 생식성이 리보누클레아제 억제제, 예를 들어, 바르스타(barstar)의 융단 세포에서의 발현으로 회복될 수 있다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법으로 얻어짐)은 제초제 내성 식물, 즉, 하나 이상의 주어진 제초제에 내성이 있도록 만들어진 식물일 수 있다. 이러한 식물은 유전자 형질전환, 또는 이러한 제초제 내성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물의 선별로 얻을 수 있다.
제초제-내성 식물은 예를 들어, 글리포세이트-내성 식물, 즉, 제초제 글리포세이트 또는 그의 염에 내성이 있도록 만들어진 식물이다. 예를 들어, 글리포세이트-내성 식물은 식물을 효소 5-에놀피루빌시키메이트-3-포스페이트 신타제(EPSPS)를 코딩하는 유전자로 형질전환시켜 얻을 수 있다. 이러한 EPSPS 유전자의 예는 살모넬라 티피무리움(Salmonella typhimurium) 박테리아의 AroA 유전자(돌연변이 CT7), 아르고박테리움 종(Argobacterium sp.) 박테리아의 CP4 유전자, 페투니아(Petunia) EPSPS를 코딩하는 유전자, 토마토 EPSPS 또는 엘레우신(Eleusine) EPSPS이다. 이는 또한 돌연변이 EPSPS일 수 있다. 글리포세이트-내성 식물은 또한 글리포세이트 옥시도-리덕타제 효소를 코딩하는 유전자를 발현하여 얻을 수 있다. 글리포세이트-내성 식물은 또한 글리포세이트 아세틸 트랜스퍼라제 효소를 코딩하는 유전자를 발현하여 얻을 수 있다. 글리포세이트-내성 식물은 또한 상기 언급된 유전자의 자연-발생 돌연변이를 함유하는 식물을 선택하여 얻을 수도 있다.
다른 제초제 내성 식물은 효소 글루타민 신타제를 억제하는 제초제, 예를 들어, 비알라포스, 포스피노트리신 또는 글루포시네이트에 내성이 있도록 만들어진 식물이다. 이러한 식물은 제초제를 해독하는 효소 또는 억제에 내성이 있는 돌연변이 글루타민 신타제 효소를 발현하여 얻을 수 있다. 이러한 유효한 해독 효소중 하나는 포스피노트리신 아세틸트랜스퍼라제(예를 들어, 스트렙토마이세스 종(Streptomyces species)으로부터의 바(bar) 또는 팻(pat) 단백질)를 코딩하는 효소이다. 외인성 포스피노트리신 아세틸트랜스퍼라제를 발현하는 식물이 또한 게재되었다.
추가적인 제초제-내성 식물은 또한 효소 하이드록시페닐피루베이트디옥시게나제(hydroxyphenylpyruvatedioxygenase, HPPD)를 억제하는 제초제에 내성이 있도록 만들어진 식물이다. 하이드록시페닐피루베이트디옥시게나제는 파라-하이드록시페닐피루베이트(HPP)가 호모겐티세이트(homogentisate)로 형질전환되는 반응을 촉매화하는 효소이다. HPPD-억제제에 내성이 있는 식물은 자연 발생 내성 HPPD 효소를 코딩하는 유전자 또는 돌연변이 HPPD 효소를 코딩하는 유전자로 형질전환될 수 있다. HPPD-억제제에 대한 내성은 또한, HPPD-억제제에 의한 고유 HPPD 효소의 억제에도 불구하고 식물을 호모겐티세이트 형성을 가능하게 하는 특정 효소를 코딩하는 유전자로 형질전환시켜 얻을 수 있다. 식물의 HPPD 억제제에 대한 내성은 또한, 식물을 HPPD-내성 효소를 코딩하는 유전자 외에 효소 프레페네이트 데하이드로게나제(prephenate dehydrogenase)를 코딩하는 유전자로 형질전환시킴으로써 향상될 수도 있다.
그밖의 추가적인 제초제 내성 식물은 아세토락테이트 신타제(ALS) 억제제에 내성이 있도록 만들어진 식물이다. 공지된 ALS-억제제는 예를 들어, 설포닐우레아, 이미다졸리논, 트리아졸로피리미딘, 피리미디닐옥시(티오)벤조에이트 및/또는 설포닐아미노카보닐트리아졸리논 제초제를 포함한다. ALS 효소에서 다른 돌연변이(아세토하이드록시산 신타제, AHAS로도 공지됨)는 다른 제초제 및 제초제 그룹에 내성을 주는 것으로 공지되었다. 설포닐우레아-내성 식물 및 이미다졸리논-내성 식물의 생성이 국제 공개 WO 1996/033270호에 기술되었다. 추가의 설포닐우레아- 및 이미다졸리논-내성 식물이 또한, 예를 들어 WO 2007/024782호에 기술되었다.
이미다졸리논 및/또는 설포닐우레아에 내성이 있는 다른 식물은 돌연변이생성 유도, 제초제의 존재하에 세포 배양물에서의 선별 또는 돌연변이 육종에 의해 얻어질 수 있다.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 곤충-내성 유전자이식 식물, 즉, 특정 표적 곤충에 의한 공격에 내성이 있게 만들어진 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환, 또는 이러한 곤충 내성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물 선별로 얻을 수 있다.
본원에 사용된 "곤충-내성 유전자이식 식물"에는 하기 1) 내지 8)을 코딩하는 코딩 시퀀스를 포함하는 적어도 하나의 이식유전자를 함유하고 있는 임의의 식물을 포함한다:
1) 바실러스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis) 유래 살충성 결정 단백질 또는 그의 살충성 부분, 예를 들어, 온라인(http://www.lifesci.sussex.ac.uk /Home/Neil_Crickmore/Bt/)에 기술된 살충성 결정 단백질, 또는 그의 살충성 부분, 예를 들면, Cry 단백질 클래스 Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry2Ab, Cry3Ae 또는 Cry3Bb의 단백질, 또는 그의 살충성 부분; 또는,
2) 바실러스 투링기엔시스 유래의 제2의 다른 결정 단백질 또는 그의 부분의 존재하에 살충성인 바실러스 투링기엔시스 유래의 결정 단백질 또는 그의 부분, 예를 들어, Cry34 및 Cry35 결정 단백질로 구성된 이원성 독소(binary toxin); 또는
3) 바실러스 투링기엔시스 유래의 두개의 다른 살충성 결정 단백질 부분들을 포함하는 잡종 살충성 단백질, 예를 들어, 상기 1)의 단백질 잡종, 또는 상기 2)의 단백질 잡종, 예를 들어, 옥수수 이벤트 MON98034(WO 2007/027777)에 의해 생산된 Cry1A.105 단백질; 또는
4) 표적 곤충 종에 대한 고도의 살충 활성을 얻고/얻거나, 영향을 받는 표적 곤충 종의 범위를 확대하기 위해, 및/또는 복제 또는 형질전환중에 코딩 DNA로 도입되는 변화 때문에 일부, 특히 1 내지 10개의 아미노산이 다른 아미노산으로 대체되는 상기 1) 내지 3)중 임의의 한 단백질, 예를 들어, 옥수수 이벤트 MON863 또는 MON88017에서 Cry3Bb1 단백질, 또는 옥수수 이벤트 MIR604에서 Cry3A 단백질; 또는
5) 바실러스 투링기엔시스 또는 바실러스 세레우스(Bacillus cereus)로부터 분비된 살충성 단백질, 또는 그의 살충성 부분, 예를 들어, http://www.lifesci. sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html에 열거된 식물성 살충성(VIP) 단백질, 예를 들어, VIP3Aa 단백질 부류의 단백질; 또는
6) 바실러스 투링기엔시스 또는 바실러스 세레우스로부터 분비된 제2 단백질의 존재하에서 살충성인 바실러스 투링기엔시스 또는 바실러스 세레우스로부터 분비된 단백질, 예를 들어, VIP1A 및 VIP2A 단백질로 구성된 이원성 독소; 또는
7) 바실러스 투링기엔시스 또는 바실러스 세레우스로부터 분비된 다른 단백질의 부분을 포함하는 잡종 살충성 단백질, 예를 들어, 상기 1)의 단백질 잡종 또는 상기 2)의 단백질 잡종; 또는
8) 표적 곤충 종에 대한 고도의 살충 활성을 얻고/얻거나, 영향을 받는 표적 곤충 종의 범위를 확대기 위해, 및/또는 복제 또는 형질전환중에(여전히 살충성 단백질을 코딩하면서) 코딩 DNA로 도입되는 변화 때문에 일부, 특히 1 내지 10개의 아미노산이 다른 아미노산으로 대체되는 상기 1) 내지 3)중 임의의 한 단백질, 예를 들어, 목화 이벤트 COT102에서 VIP3Aa 단백질.
물론, 본 원에 사용된 곤충-내성 유전자이식 식물은 또한, 상기 1 내지 8 부류중 임의의 한 단백질을 코딩하는 유전자 조합을 포함하는 임의의 식물도 포함한다. 일 구체예에 있어서, 곤충-내성 식물은 다른 표적 곤충 종에 대한 상이한 단백질을 사용하는 경우 영향을 받는 표적 곤충 종의 범위를 확대하거나, 또는 동일 표적 곤충 종에 대하여는 살충성이나, 곤충에서 다른 수용체 결합 부위에 결합하는 것과 같이 다른 작용 모드를 갖는 상이한 단백질을 사용함으로써 식물의 곤충 내성 발생을 지연시키도록 상기 1 내지 8 부류중 임의의 한 단백질을 코딩하는 복수의 이식유전자를 함유한다.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 비생물적 스트레스에 대해 내성이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환, 또는 이러한 스트레스 내성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물 선별로 얻을 수 있다. 특히 유용한 스트레스 내성 식물로는 다음을 예로 들 수 있다:
a. 식물 세포 또는 식물에서 폴리(ADP-리보스)폴리머라제(PARP) 유전자의 발현 및/또는 활성을 감소시킬 수 있는 이식유전자를 함유하는 식물.
b. 식물 또는 식물 세포의 유전자를 코딩하는 PARG의 발현 및/또는 활성을 감소시킬 수 있는 스트레스 내성 강화 이식유전자를 함유하는 식물.
c. 니코틴아미다제, 니코티네이트 포스포리보실트랜스퍼라제, 니코틴산 모노뉴클레오티드 아데닐 트랜스퍼라제, 니코틴아미드 아데닌 디뉴클레오티드 신쎄타제 또는 니코틴 아미드 포스포리보실트랜스퍼라제를 포함하는 니코틴아미드 아데닌 디뉴클레오티드 샐비지 합성 경로(salvage synthesis pathway)의 식물-기능성 효소를 코딩하는 스트레스 내성 강화 이식유전자를 함유하는 식물.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 다음과 같이 수확 산물의 양, 품질 및/또는 저장 안정성 변경 및/또는 수확 산물의 특정 성분의 특성 변경을 나타낸다:
1) 변성 전분을 합성하여 물리-화학적 특성, 특히, 아밀로스 함량 또는 아밀로스/아밀로펙틴 비, 분지 도, 평균 쇄 길이, 측쇄 분포, 점도 거동, 겔화 강도, 전분 낟알 크기 및/또는 전분 낟알 형태가 야생형 식물 세포 또는 식물에서 합성된 전분에 비해 변경됨에 따라 특수 적용에 보다 적합한 유전자이식 식물.
2) 비전분 탄수화물 중합체를 합성하거나, 또는 유전적 변형없이 야생형 식물에 비해 특성이 변경된 비전분 탄수화물 중합체를 합성하는 유전자이식 식물. 예로는 이눌린 및 레반형(levan-type)의 폴리프럭토스를 생성하는 식물, 알파 1,4 글루칸을 생성하는 식물, 알파-1,6 분지된 알파-1,4-글루칸을 생성하는 식물, 알터난을 생성하는 식물을 들 수 있다.
3) 히알루로난을 생성하는 유전자이식 식물.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 섬유 특성이 변경된 식물, 예컨대 목화 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환에 의해서나, 이와 같이 섬유 특성 변경을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물을 선별하여 얻을 수 있으며, 다음을 포함한다:
a) 변경된 형태의 셀룰로스 합성효소 유전자를 함유하는 식물, 예컨대 목화 식물,
b) 변경된 형태의 rsw2 또는 rsw3 상동성 핵산을 함유하는 식물, 예컨대 목화 식물;
c) 수크로스 포스페이트 합성효소 발현이 증가된 식물, 예컨대 목화 식물;
d) 수크로스 합성효소 발현이 증가된 식물, 예컨대 목화 식물;
e) 섬유 세포 근거로, 예를 들면 섬유-선택적 β-1,3-글루카나제 하향조절을 통해 플라스모데스마타 게이팅(plasmodesmatal gating) 시기가 변경된 식물, 예컨대 목화 식물;
f) 예를 들면 nodC 및 키틴 합성효소 유전자를 포함하는 N-아세틸글루코사민트랜스포라제 유전자 발현을 통해 반응성이 변경된 섬유를 가지는 식물, 예컨대 목화 식물.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 오일 프로필 특성이 변경된 식물, 예컨대 채종 또는 관련 배추속(Brassica) 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환에 의해서나, 이와 같이 오일 특성 변경을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물을 선별하여 얻을 수 있으며, 다음을 포함한다:
a) 고올레산 함량의 오일을 생산하는 식물, 예컨대 채종 식물;
b) 저 리놀렌산 함량의 오일을 생산하는 식물, 예컨대 채종 식물;
c) 포화 지방산 수준이 낮은 오일을 생산하는 식물, 예컨대 채종 식물.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 특히 유용한 유전자이식 식물은 하나 이상의 독소를 코딩하는 유전자를 하나 이상 포함하는 식물로서, YIELD GARD®(예: 옥수수, 목화, 대두), KnockOut®(예: 옥수수), BiteGard®(예: 옥수수), Bt-Xtra®(예: 옥수수), StarLink®(예: 옥수수), Bollgard®(목화), Nucotn®(목화), Nucotn 33B®(목화), NatureGard®(예: 옥수수), Protecta®및 NewLeaf®(감자) 상품명으로 시판되고 있는 것이다. 제초제-내약성 식물의 예로 Roundup Ready®(글리포세이트 내약성, 예: 옥수수, 목화, 대두), Liberty Link®(포스피노트리신 내약성, 예: 채종), IMI®(이미다졸리논 내약성) 및 SCS®(설포닐우레아 내약성, 예: 옥수수) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종 및 대두 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물(제초제 내약성을 위해 통상적인 방법으로 육종된 식물)의 예로 Clearfield® 명으로 시판되고 있는 품종(예: 옥수수)이 언급될 수 있다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 특히 유용한 유전자이식 식물은, 예를 들어 다양한 국가 또는 지역의 감독 기관 데이터베이스에 언급되어 있는 형질전환 이벤트 또는 형질전환 이벤트 조합을 지니고 있는 식물이다(참조예: http://gmoinfo. jrc.it/gmp　browse.aspx 및 http://www.agbios.com/dbase.php).
본 발명에 따라, 상기 열거된 식물들이 본 발명의 화학식 (I)의 화합물 또는 활성 화합물의 혼합물로 특히 유리하게 처리될 수 있다. 활성 화합물 및 혼합물에 대해 상기 언급된 바람직한 범위가 또한 이들 식물의 처리에도 적용된다. 본 명세서에 구체적으로 언급된 화합물 및 혼합물로 식물을 처리하는 것이 특히 강조된다.
또한, 본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물은 처리 후 특정 기간 내에 상기 언급된 병원균에 의한 공격에 대하여 식물을 보호하기 위해 이용될 수 있다. 보호가 제공되는 시기는 일반적으로 활성 화합물로 식물을 처리한 후 1 내지 28일, 바람직하게는 1 내지 14일, 특히 바람직하게는 1 내지 10일, 매우 특히 바람직하게는 1 내지 7일, 또는 종자 처리 후 최대 200일 까지에 달한다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 제조 및 용도가 하기 실시예로 설명될 것이다. 그러나, 본 발명이 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.
일반 참조: 달리 언급이 없으면, 모든 크로마토그래피 정제 및 분리 단계는 실리카겔상에서 0:100 에틸 아세테이트/사이클로헥산 - 100:0 에틸 아세테이트/사이클로헥산의 용매 구배를 이용하여 수행되었다.
화학식 (VI)의 출발물질 제조:
tert-부틸 4-[4-(요오도메틸)-1,3-티아졸-2-일]피페리딘-1-카복실레이트 (VI-1)
실온에서, 디클로로메탄 (5 ml)중의 트리페닐포스핀 (193 mg) 및 이미다졸 (54.7 mg)의 용액에 요오드 (187 mg)를 첨가하였다. 이 온도에서 반응 혼합물을 요오드가 완전히 용해될 때까지 교반하였다. tert-부틸 4-[4-(하이드록시메틸)-1,3-티아졸-2-일]피페리딘-1-카복실레이트 (200 mg)를 한번에 첨가하고, 혼합물을 30 분동안 교반한 후, 용매를 감압하에 제거하였다. 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 tert-부틸 4-[4-(요오도메틸)-1,3-티아졸-2-일]피페리딘-1-카복실레이트 (199 mg, 74%)를 수득하였다.
Figure pct00021

화학식 (IX)의 출발물질 제조:
아미노[({2-[1-(tert-부톡시카보닐)피페리딘-4-일]-1,3-티아졸-4-일}메틸)설파닐]메탄이미늄 요오다이드 (IX-1)
에탄올 (10 ml) 중의 tert-부틸 4-[4-(요오도메틸)-1,3-티아졸-2-일]피페리딘-1-카복실레이트 (VI-1, 2.0 g)의 용액에 티오우레아 (373 mg)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 3 시간동안 교반하였다. 용매를 감압하에 제거하여 아미노[({2-[1-(tert-부톡시카보닐)피페리딘-4-일]-1,3-티아졸-4-일}메틸)설파닐]메탄이미늄 요오다이드 (2.4 g)를 수득하였다.
Figure pct00022
Figure pct00023

화학식 (X)의 출발물질 제조:
3-클로로-5-페닐-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸 (X-1)
실온에서 아르곤 분위기하에, 1,2-디메톡시에탄 (10 ml) 중의 (하이드록시이미노)아세트산 (1.0 g)의 용액에 N-클로로숙신이미드 (3.0 g)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 75 ℃에서 교반하였다. 가스 방출이 멈추면, 반응 혼합물을 실온으로 냉각하고, 스티렌 (2.3 g), 물 (0.2 ml) 및 중탄산칼륨 (4.5 g)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 이어, 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 수성상을 분리하였다. 수성상을 에틸 아세테이트로 추출하고, 유기상을 모아 황산나트륨에서 건조시킨 후, 감압하에 농축하였다. 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하였다. 3-클로로-5-페닐-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸 (1.2 g)을 수득하였다.
Figure pct00024
Figure pct00025

화학식 (IV)의 출발물질 제조:
tert-부틸 4-{4-[(1-나프틸설파닐)메틸]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-카복실레이트 (IV-1)
실온에서 아르곤 분위기하에, 테트라하이드로푸란 (3 ml) 중의 나프틸티올 (168 mg)의 용액에 수소화나트륨 (39.8 mg)을 첨가하였다. 가스 방출이 멈추면, 테트라하이드로푸란 중의 tert-부틸 4-[4-(요오도메틸)-1,3-티아졸-2-일]피페리딘-1-카복실레이트 (356 mg)의 용액을 천천히 적가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 30 분동안 교반하고, 실리카겔 3 g을 첨가한 다음, 용매를 감압하에 제거하였다. 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하였다. tert-부틸 4-{4-[(1-나프틸-설파닐)메틸]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-카복실레이트 (410 mg, 100%)를 수득하였다.
Figure pct00026
Figure pct00027

tert-부틸 4-(4-{[(3S,5S,7S)-아다만탄-1-일설파닐]메틸}-1,3-티아졸-2-일)피페리딘-1-카복실레이트 (IV-2)
Figure pct00028

tert-부틸 4-{4-[(사이클로헥실설파닐)메틸]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-카복실레이트 (IV-3)
Figure pct00029
Figure pct00030

tert-부틸 4-(4-{[(1-페닐-1H-테트라졸-5-일)설파닐]메틸}-1,3-티아졸-2-일)피페리딘-1-카복실레이트 (IV-4)
Figure pct00031

tert-부틸 4-{4-[(퀴놀린-8-일설파닐)메틸]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-카복실레이트 (IV-5)
Figure pct00032
Figure pct00033

tert-부틸 4-[4-({[5-페닐-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일]설파닐}메틸)-1,3-티아졸-2-일]피페리딘-1-카복실레이트 (IV-6)
실온에서, 테트라부틸암모늄 브로마이드 (186 mg), 3-클로로-5-페닐-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸 (375 mg) 및 아미노[({2-[1-(tert-부톡시카보닐)피페리딘-4-일]-1,3-티아졸-4-일}메틸)설파닐]메탄이미늄 요오다이드 (1.0 g)를 수산화나트륨 수용액 (10 ml 물중 2.5 g) 및 톨루엔 (20 ml)의 혼합물에 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 2 시간동안 교반하였다. 이어, 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 수성상을 분리하였다. 수성상을 에틸 아세테이트로 추출하고, 유기상을 모아 황산나트륨에서 건조시킨 후, 감압하에 농축하였다. 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하였다. tert-부틸 4-[4-({[5-페닐-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일]설파닐}메틸)-1,3-티아졸-2-일]피페리딘-1-카복실레이트 (586 mg)를 수득하였다.
Figure pct00034
Figure pct00035

화학식 (I)의 화합물 제조:
2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-(4-{4-[(1-나프틸설파닐)메틸]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-일)에타논 (I-1)
실온에서, 트리플루오로아세트산 용액 (디클로로메탄중 30%, 2 ml)을 tert-부틸 4-{4-[(1-나프틸설파닐)메틸]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-카복실레이트 (269 mg)에 적가하였다. 반응 혼합물을 30 분동안 교반한 후, 트리에틸아민 (2 ml)을 반응 혼합물에 첨가하였다.
디클로로메탄 (5 ml)중의 [5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]아세트산 (140 mg)의 용액에 옥살릴 클로라이드 (232 mg) 및 N,N-디메틸포름아미드 1 방울을 첨가하였다. 이어, 반응 혼합물을 30 분동안 교반하였다. 그 다음으로, 과량의 옥살릴 클로라이드를 감압하에 제거하고, 잔사를 디클로로메탄 (1 ml)에 재용해시켰다. 이 용액을 디클로로메탄 및 트리에틸아민중의 트리플루오로아세트산 4-{4-[(1-나프틸설파닐)메틸]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘 (1:1) (III-1)의 제1 용액에 첨가하였다. 이어, 반응 혼합물을 실온으로 가온하고, 20 시간 교반하였다. 용매를 감압하에 제거하였다. 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-(4-{4-[(1-나프틸설파닐)메틸]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-일)에타논 (134 mg, 36%)을 수득하였다.
Figure pct00036

1-[4-(4-{[(3S,5S,7S)-아다만탄-1-일설파닐]메틸}-1,3-티아졸-2-일)피페리딘-1-일]-2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]에타논 (I-2)
Figure pct00037

1-(4-{4-[(사이클로헥실설파닐)메틸]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-일)-2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]에타논 (I-3)
Figure pct00038

2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-[4-(4-{[(1-페닐-1H-테트라졸-5-일)설파닐]메틸}-1,3-티아졸-2-일)피페리딘-1-일]에타논 (I-4)
Figure pct00039

1-(4-{4-[(퀴놀린-8-일설파닐)메틸]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-일)-2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]에타논 (I-5)
Figure pct00040
Figure pct00041

2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-(4-{4-[(1-나프틸설포닐)메틸]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-일)에타논 (I-10)
실온에서, 에탄올 (2 ml) 중의 2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-(4-{4-[(1-나프틸설파닐)-메틸]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-일)에타논 (160 mg)의 용액에 암모늄 몰리브데이트 (50.4 mg) 및 과산화수소 (0.26 ml)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 24 시간동안 교반하였다. 반응 혼합물에 포화 염화나트륨 수용액 (5 ml)을 첨가하였다. 수성상을 분리하고, 디클로로메탄으로 추출하였다. 모든 유기상을 모아 무수 황산나트륨에서 건조시켰다. 이어, 고체를 여과하고, 용매를 감압하에 제거하였다. 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-(4-{4-[(1-나프틸설포닐)메틸]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-일)에타논 (99.6 mg, 57%)를 수득하였다.
Figure pct00042
Figure pct00043

1-[4-(4-{[(3S,5S,7S)-아다만탄-1-일설포닐]메틸}-1,3-티아졸-2-일)피페리딘-1-일]-2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]에타논 (I-6)
Figure pct00044

1-(4-{4-[(사이클로헥실설포닐)메틸]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-일)-2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]에타논 (I-7)
Figure pct00045

2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-[4-(4-{[(1-페닐-1H-테트라졸-5-일)설포닐]메틸}-1,3-티아졸-2-일)피페리딘-1-일]에타논 (I-8)
Figure pct00046

1-(4-{4-[(퀴놀린-8-일설포닐)메틸]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-일)-2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]에타논 (I-9)
Figure pct00047

2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-(4-{4-[(1-나프틸설피닐)메틸]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-일)에타논 (I-13)
실온에서, 테트라하이드로푸란 (1 ml) 및 메탄올 (1 ml) 중의 2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-(4-{4-[(1-나프틸설파닐)-메틸]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-일)에타논 (105 mg)의 용액에 물 (1 ml) 중 소듐 메타퍼요오데이트 (50.6 mg)의 용액을 첨가하였다. 반응 혼합물을 20 시간동안 교반하였다. 이어, 반응 혼합물에 포화 염화나트륨 수용액 (5 ml)을 첨가하였다. 수성상을 분리하고, 디클로로메탄으로 추출하였다. 모든 유기상을 모아 무수 황산나트륨에서 건조시켰다. 이어, 고체를 여과하고, 용매를 감압하에 제거하였다. 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-(4-{4-[(1-나프틸설피닐)-메틸]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-일)에타논 (93 mg, 82%)을 수득하였다.
Figure pct00048

2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-[4-(4-{[(1-페닐-1H-테트라졸-5-일)설피닐]메틸}-1,3-티아졸-2-일)피페리딘-1-일]에타논 (I-14)
Figure pct00049

1-(4-{4-[(사이클로헥실설피닐)메틸]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-일)-2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]에타논 (I-11)
Figure pct00050

1-(4-{4-[(퀴놀린-8-일설피닐)메틸]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-일)-2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]에타논 (I-12)
Figure pct00051

2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-[4-(4-{[(1-페닐-1H-테트라졸-5-일)설파닐]메틸}-1,3-티아졸-2-일)피페리딘-1-일]에탄티온 (I-15)
실온에서, 톨루엔 (3 ml) 중의 2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-[4-(4-{[(1-페닐-1H-테트라졸-5-일)설파닐]메틸}-1,3-티아졸-2-일)피페리딘-1-일]에타논 (433 mg)의 용액에 2,4-비스(4-메톡시페닐)-1,3,2,4-디티아디포스페탄 2,4-디설파이드 (211 mg)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 60 ℃에서 6 시간동안 교반하였다. 용매를 감압하에 제거하고, 잔사를 크로마토그래피로 정제하였다. 2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-[4-(4-{[(1-페닐-1H-테트라졸-5-일)설파닐]메틸}-1,3-티아졸-2-일)피페리딘-1-일]에탄티온 (254 mg, 57%)을 수득하였다.
Figure pct00052

2-[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-{4-[4-({[5-페닐-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일]설파닐}메틸)-1,3-티아졸-2-일]피페리딘-1-일}에타논 (I-58)
아르곤하에 0 ℃에서, 1,4-디옥산 (6 ml) 중의 tert-부틸 4-[4-({[5-페닐-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일]설파닐}메틸)-1,3-티아졸-2-일]피페리딘-1-카복실레이트 (IV-6, 580 mg)의 현탁액에 디옥산 (4M, 4.7 ml) 중의 염화수소의 용액을 첨가하였다. 혼합물을 0 ℃에서 교반한 뒤, 천천히 실온으로 가온하였다. 혼합물을 밤새 교반하고, 과량의 산 및 용매를 감압하에 제거하였다. 4-[4-({[5-페닐-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일]설파닐}메틸)-1,3-티아졸-2-일]피페리디늄 클로라이드 (III-6, 550 mg)를 수득하였다.
디클로로메탄 (5 ml) 중의 [3,5-(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]아세트산 (III-6, 160 mg)의 용액에 옥살릴 클로라이드 (269 mg) 및 N,N-디메틸포름아미드 1 방울을 첨가하였다. 이어, 반응 혼합물을 30 분동안 교반한 후. 과량의 옥살릴 클로라이드를 감압하에 제거하고, 잔사를 디클로로메탄 (2 ml)에 재용해시켰다. 이어, 이 용액을 디클로로메탄 (4 ml) 중의 4-[4-({[5-페닐-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일]설파닐}메틸)-1,3-티아졸-2-일]피페리디늄 클로라이드 (280 mg) 및 N,N-디이소프로필에틸아민 (274 mg)의 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 2 시간동안 교반하였다. 용매를 감압하에 제거하고, 잔사를 크로마토그래피로 정제하여 2-[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-{4-[4-({[5-페닐-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일]설파닐}메틸)-1,3-티아졸-2-일]피페리딘-1-일}에타논 (329 mg)을 수득하였다.
Figure pct00053

실시예
상기 주어진 방법과 유사하게, 하기 표 1에 있는 화학식 (I)의 화합물을 수득할 수 있다.
Figure pct00054
Figure pct00055
Figure pct00056
Figure pct00057
Figure pct00058
logP 값은 EEC Directive 79/831 Annex V.A8 에 따라 HPLC(고성능 액체 크로마토그래피)에 의해 측정되었다:
[*] 산성 범위에서의 LC-MS에 의한 측정은 이동상으로 0.1% 수성 포름산 및 아세토니트릴(+ 0.1% 포름산)을 10% 아세토니트릴에서 95% 아세토니트릴로 선형 구배하여 pH 2.7에서 수행되었다.
[**] 중성 범위에서의 LC-MS에 의한 측정은 이동상으로 0.001 몰 중탄산암모늄 수용액 및 아세토니트릴을 10% 아세토니트릴에서 95% 아세토니트릴로 선형 구배하여 pH 7.8에서 수행되었다.
logP 값이 공지된(두 개의 연속한 알카논 사이의 선형보간을 이용하여 체류 시간으로 logP 값 측정) 직쇄 알칸-2-온(탄소 원자수 3 내지 16)을 사용하여 보정을 수행하였다.
200 내지 400㎚의 UV 스펙트럼을 사용하여 크로마토그래피 시그널의 최대치로서 람다 max 값을 결정하였다.
Figure pct00059
Figure pct00060
Figure pct00061
Figure pct00062
Figure pct00063
Figure pct00064

사용 실시예
실시예 A
피토프토라 시험(토마토)/보호성
용 매 : N,N-디메틸포름아미드 49 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
보호 활성을 시험하기 위해, 어린 토마토 식물에 활성 화합물의 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 처리 하루후, 식물을 피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans)의 포자 현탁액으로 접종한 후, 식물을 22 ℃ 및 100% 상대 대기습도에 24 시간동안 놓아 두었다. 이어, 식물을 약 20 ℃의 온도 및 약 96% 상대 대기습도의 환경조절실에 두었다.
접종 7 일 후에 평가를 실시하였다. 0%란 대조군에 상응하는 효과를 의미하고, 효과가 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 본 발명에 따른 (I-1), (I-2), (I-3), (I-6), (I-7), (I-8), (I-9), (I-10), (I-13), (I-15), (I-16), (I-18), (I-24), (I-25), (I-26), (I-27), (I-29), (I-33), (I-34), (I-35), (I-46), (I-47), (I-49), (I-51), (I-60), (I-63), (I-72), (I-76), (I-79), (I-84), (I-87) 및 (I-98)의 화합물이 500 ppm의 활성 화합물 농도에서 70% 이상의 효과를 나타내었다.
실시예 B
플라스모파라 시험(포도나무)/보호성
용 매 : 아세톤 24.5 중량부
디메틸아세트아미드 24.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물의 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 분무 코팅이 건조되면, 식물을 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola))의 수성 포자 현탁액으로 접종한 후, 약 20 ℃ 및 100% 상대 대기습도의 배양실에 하루동안 두었다. 이어, 식물을 약 21 ℃ 및 약 90% 상대 대기습도의 온실에 4 일동안 놓아 두었다. 그 다음에, 식물을 습윤화시키고, 배양실에 하루동안 두었다.
접종 6 일 후에 평가를 실시하였다. 0%란 대조군에 상응하는 효과를 의미하고, 효과가 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 본 발명에 따른 (I-1), (I-2), (I-4), (I-9), (I-15), (I-18), (I-24), (I-29), (I-33), (I-34), (I-35), (I-46), (I-49), (I-60), (I-72), (I-84), (I-87) 및 (I-98)의 화합물이 100 ppm의 활성 화합물 농도에서 70% 이상의 효과를 나타내었다.

Claims (15)

  1. 하기 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염:
    Figure pct00065

    상기 식에서, 기호는 다음 의미를 가진다:
    A는 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-할로사이클로알킬, C4-C10-사이클로알킬알킬, C4-C10-알킬사이클로알킬, C5-C10-알킬사이클로알킬알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, 트리(C1-C4-알킬)실릴, 벤질, 페닐, 하이드록실, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, OCH2OCH3, SH, C1-C4-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, CHO, COOH, (C1-C4-알콕시)카보닐, CONR3R4, CR3=NOR4, (C1-C4-알킬)카보닐, (C1-C4-할로알킬)카보닐, (C1-C4-알킬)카보닐옥시, (C1-C4-알킬)카보닐티오, C1-C4-알킬설피닐, C1-C4-할로알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐, C1-C4-할로알킬설포닐, NR3R4, NR3COR4, SF5, SO2NR3R4, C2-C4-알콕시알킬 및 1-메톡시사이클로프로필중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 세개 이하로 가질 수 있는 페닐을 나타내거나,
    A는 각각 하기 치환체중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 세개 이하로 가질 수 있는 푸란-2-일, 푸란-3-일, 티오펜-2-일, 티오펜-3-일, 이속사졸-3-일, 이속사졸-4-일, 이속사졸-5-일, 피롤-1-일, 피롤-2-일, 피롤-3-일, 옥사졸-2-일, 옥사졸-4-일, 옥사졸-5-일, 티아졸-2-일, 티아졸-4-일, 티아졸-5-일, 이소티아졸-3-일, 이소티아졸-4-일, 이소티아졸-5-일, 피라졸-1-일, 피라졸-3-일, 피라졸-4-일, 이미다졸-1-일, 이미다졸-2-일, 이미다졸-4-일, 피리딘-2-일, 피리딘-3-일, 피리딘-4-일, 피리다진-3-일, 피리다진-4-일, 피리미딘-2-일, 피리미딘-4-일 및 피리미딘-5-일의 그룹중에서 선택되는 헤테로방향족 래디칼을 나타내고:
    탄소에서의 치환체:
    시아노, 니트로, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-할로사이클로알킬 C4-C10-사이클로알킬알킬, C4-C10-알킬사이클로알킬, C5-C10-알킬사이클로알킬알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, 트리(C1-C4-알킬)실릴, 벤질, 페닐, 하이드록실, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, OCH2OCH3, SH, C1-C4-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, CHO, COOH, (C1-C4-알콕시)카보닐, CONR3R4, CR3=NOR4, (C1-C4-알킬)카보닐, (C1-C4-할로알킬)카보닐, (C1-C4-알킬)카보닐옥시, (C1-C4-알킬)카보닐티오, C1-C4-알킬설피닐, C1-C4-할로알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐, C1-C4-할로알킬설포닐, NR3R4, NR3COR4, SF5, SO2NR3R4, C2-C4-알콕시알킬 또는 1-메톡시사이클로프로필,
    질소에서의 치환체:
    하이드록실, 시아노, NR3R4, C1-C6-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-할로사이클로알킬, C4-C10-알킬사이클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐 또는 C2-C6-할로알키닐,
    G는 (C(R5)2)p(여기에서 p는 1 또는 2임)를 나타내거나,
    G는 NH를 나타내나, 단 G는 A의 탄소원자에 결합되고,
    Y는 황 또는 산소를 나타내며,
    R1은 수소, C1-C2-알킬, C1-C2-할로알킬 또는 할로겐을 나타내고,
    n은 0 내지 2를 나타내며,
    R2는 C1-C8-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, 아다만탄-1-일 또는 아다만탄-2-일을 나타내거나,
    R2는 비치환되거나 치환된 C3-C10-사이클로알킬[여기에서, 치환체는 시아노, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, 트리(C1-C4-알킬)실릴, 페닐, 하이드록실, 옥소, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-알킬티오 및 C1-C6-할로알킬티오중에서 서로 독립적으로 선택된다]을 나타내거나,
    R2는 비치환되거나 치환된 C5-C10-사이클로알케닐[여기에서, 치환체는 시아노, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, 트리(C1-C4-알킬)실릴, 페닐, 하이드록실, 옥소, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-알킬티오 및 C1-C6-할로알킬티오중에서 서로 독립적으로 선택된다]을 나타내거나,
    R2는 비치환되거나 치환된 페닐[여기에서, 치환체는 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-할로사이클로알킬, C4-C10-사이클로알킬알킬, C4-C10-할로사이클로알킬알킬, C4-C10-알킬사이클로알킬, C5-C10-알킬사이클로알킬알킬, C4-C10-사이클로알콕시알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C3-C8-사이클로알케닐, C3-C8-할로사이클로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, C2-C6-알콕시알킬, C2-C6-할로알콕시알킬, C3-C8-알콕시알콕시알킬, 트리(C1-C4-알킬)실릴, 벤질, 페닐, 하이드록실, C1-C6-알콕시, C2-C6-알콕시알콕시, C1-C6-할로알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-할로알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C2-C6-할로알키닐옥시, C3-C6-사이클로알콕시, C3-C6-사이클로알킬옥시, C3-C6-할로사이클로알콕시, C4-C10-사이클로알킬알킬옥시, NR3R4, SH, SF5, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, C3-C6-사이클로알킬티오, CHO, COOH, (C1-C6-알콕시)카보닐, CONR3R4, CR3=NOR4, (C1-C6-알킬)카보닐, (C1-C6-할로알킬)카보닐, (C1-C6-알킬)카보닐옥시, (C1-C6-할로알킬)카보닐옥시, (C1-C6-알킬)카보닐티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-할로알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬설포닐, NR3COR4 및 SO2NR3R4 중에서 서로 독립적으로 선택된다]을 나타내거나,
    R2는 포화되거나, 부분 또는 완전 불포화된 비치환되거나 치환된 나프틸 또는 인데닐[여기에서, 치환체는 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, 트리(C1-C4-알킬)실릴, 벤질, 페닐, 하이드록실, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-알킬티오 및 C1-C6-할로알킬티오중에서 서로 독립적으로 선택된다]을 나타내거나,
    R2는 비치환되거나 치환된 5- 또는 6-원 헤테로아릴 래디칼[여기에서 치환체는 하기 그룹중에서 서로 독립적으로 선택됨:
    탄소에서의 치환체:
    시아노, 니트로, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C3-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-할로사이클로알킬, C4-C10-사이클로알킬알킬, C4-C10-알킬사이클로알킬, C5-C10-알킬사이클로알킬알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, 트리(C1-C4-알킬)실릴, 벤질, 페닐, 하이드록실, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, OCH2OCH3, SH, C1-C4-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, COOH, (C1-C4-알콕시)카보닐, CONR3R4, (C1-C4-알킬)카보닐, (C1-C4-할로알킬)카보닐, (C1-C4-알킬)카보닐옥시, (C1-C4-알킬)카보닐티오, C1-C4-알킬설피닐, C1-C4-할로알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐, C1-C4-할로알킬설포닐, NR3R4, NR3COR4, SF5, SO2NR3R4, C2-C4-알콕시알킬 또는 1-메톡시사이클로프로필,
    질소에서의 치환체: 시아노, C1-C6-알킬, C1-C3-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-할로사이클로알킬, C4-C10-알킬사이클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐 또는 페닐]
    을 나타내거나,
    R2는 벤조-융합된 비치환되거나 치환된 5- 또는 6-원 헤테로아릴[여기에서 치환체는 하기 그룹중에서 서로 독립적으로 선택됨:
    탄소에서의 치환체: 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C3-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-할로사이클로알킬 C4-C10-사이클로알킬알킬, C4-C10-알킬사이클로알킬, C5-C10-알킬사이클로알킬알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, 트리(C1-C4-알킬)실릴, 벤질, 페닐, 하이드록실, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, OCH2OCH3, SH, C1-C4-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, COOH, (C1-C4-알콕시)카보닐, CONR3R4, (C1-C4-알킬)카보닐, (C1-C4-할로알킬)카보닐, (C1-C4-알킬)카보닐옥시, (C1-C4-알킬)카보닐티오, C1-C4-알킬설피닐, C1-C4-할로알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐, C1-C4-할로알킬설포닐, NR3R4, NR3COR4, SF5, SO2NR3R4, C2-C4-알콕시알킬 또는 1-메톡시사이클로프로필,
    질소에서의 치환체: 시아노, C1-C6-알킬, C1-C3-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-할로사이클로알킬, C4-C10-알킬사이클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐 또는 페닐]
    을 나타내거나,
    R2는 비치환되거나 치환된 C5-C15-헤테로사이클릴[여기에서 가능한 치환체는 하기 그룹중에서 서로 독립적으로 선택됨:
    탄소에서의 치환체: 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C3-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-할로사이클로알킬 C4-C10-사이클로알킬알킬, C4-C10-알킬사이클로알킬, C5-C10-알킬사이클로알킬알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, 트리(C1-C4-알킬)실릴, 벤질, 페닐, 하이드록실, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, OCH2OCH3, SH, C1-C4-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, COOH, (C1-C4-알콕시)카보닐, CONR3R4, (C1-C4-알킬)카보닐, (C1-C4-할로알킬)카보닐, (C1-C4-알킬)카보닐옥시, (C1-C4-알킬)카보닐티오, C1-C4-알킬설피닐, C1-C4-할로알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐, C1-C4-할로알킬설포닐, NR3R4, NR3COR4, SF5, SO2NR3R4, C2-C4-알콕시알킬 또는 1-메톡시사이클로프로필,
    질소에서의 치환체: 시아노, C1-C6-알킬, C1-C3-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-할로사이클로알킬, C4-C10-알킬사이클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐 또는 페닐]
    을 나타내며,
    R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C4-알킬, C1-C3-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, 벤질 또는 페닐을 나타내고,
    R5는 동일하거나 상이하고 서로 독립적으로 수소, C1-C2-알킬 또는 C1-C2-할로알킬을 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서, 기호가 다음의 의미를 가지는 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염:
    A는 시아노, 할로겐, 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5, CCl3, OMe, OCF3, OCHF2 및 OC2F5 중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 두개 이하로 가질 수 있는 페닐을 나타내거나,
    A는 각각 하기 치환체중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 두개 이하로 가질 수 있는 피라졸-1-일, 피라졸-3-일, 피라졸-4-일, 피리딘-2-일, 피리딘-3-일 또는 피리딘-4-일의 그룹중에서 선택되는 헤테로방향족 래디칼을 나타내고:
    탄소에서의 치환체: 시아노, 할로겐, 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5, CCl3, OMe, OCF3, OCHF2 또는 OC2F5,
    질소에서의 치환체: 메틸, 에틸 또는 CF3,
    G는 CH2를 나타내며,
    Y는 황 또는 산소를 나타내고,
    R1은 수소를 나타내며,
    n은 0 내지 2를 나타내고,
    R2는 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 아다만탄-1-일 또는 아다만탄-2-일을 나타내거나,
    R2는 메틸, 에틸, 1-메틸에틸 및 1,1-디메틸에틸중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 네개 이하로 가질 수 있는 C5-C8-사이클로알킬을 나타내거나,
    R2는 메틸, 에틸, 1-메틸에틸 및 1,1-디메틸에틸중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 네개 이하로 가질 수 있는 C5-C8-사이클로알케닐을 나타내거나,
    R2는 시아노, 니트로, 할로겐, 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5, CCl3, -CH=CH2, -CH2CH=CH2, 벤질, 페닐, OMe, OCF3, OCHF2, OC2F5, SMe 및 SCF3 중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 두개 이하로 가질 수 있는 페닐을 나타내거나,
    R2는 각각 시아노, 니트로, 할로겐, 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5, CCl3, -CH=CH2, -CH2CH=CH2, 트리(메틸)실릴, 벤질, 페닐, OMe, OEt, O이소Pr, OCF3, OCHF2, OC2F5, SMe 및 SCF3 중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 두개 이하로 가질 수 있는 나프탈렌-1-일, 나프탈렌-2-일, 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-1-일, 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-2-일, 5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-1-일, 5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-일, 데칼린-1-일, 데칼린-2-일, 1H-인덴-1-일, 1H-인덴-2-일, 1H-인덴-3-일, 1H-인덴-4-일, 1H-인덴-5-일, 1H-인덴-6-일, 1H-인덴-7-일, 인단-1-일, 인단-2-일, 인단-3-일, 인단-4-일 또는 인단-5-일을 나타내거나,
    R2는 각각 하기 그룹중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 두개 이하로 가질 수 있는 푸란-2-일, 푸란-3-일, 티오펜-2-일, 티오펜-3-일, 이속사졸-3-일, 이속사졸-4-일, 이속사졸-5-일, 피롤-1-일, 피롤-2-일, 피롤-3-일, 옥사졸-2-일, 옥사졸-4-일, 옥사졸-5-일, 티아졸-2-일, 티아졸-4-일, 티아졸-5-일, 이소티아졸-3-일, 이소티아졸-4-일, 이소티아졸-5-일, 피라졸-1-일, 피라졸-3-일, 피라졸-4-일, 이미다졸-1-일, 이미다졸-2-일, 이미다졸-4-일, 1,2,4-옥사디아졸-3-일, 1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1,3,4-옥사디아졸-2-일, 테트라졸-5-일, 1,2,4-티아디아졸-3-일, 1,2,4-티아디아-졸-5-일, 1,3,4-티아디아졸-2-일, 1,2,3-트리아졸-1-일, 1,2,3-트리아졸-2-일, 1,2,3-트리아졸-4-일, 1,2,4-트리아졸-1-일, 1,2,4-트리아졸-3-일, 1,2,4-트리아졸-4-일, 피리딘-2-일, 피리딘-3-일, 피리딘-4-일, 피리다진-3-일, 피리다진-4-일, 피리미딘-2-일, 피리미딘-4-일, 피리미딘-5-일, 피라진-2-일, 1,3,5-트리아진-2-일 또는 1,2,4-트리아진-3-일을 나타내거나:
    탄소에서의 치환체: 시아노, 니트로, 할로겐, 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5, CCl3, -CH=CH2, -CH2CH=CH2, 트리(메틸)실릴, 벤질, 페닐, OMe, OEt, O이소Pr, OCF3, OCHF2, OC2F5, SMe 또는 SCF3,
    질소에서의 치환체: 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸 또는 페닐,
    R2는 각각 하기 그룹중에서 서로 독립적으로 선택되는 치환체를 두개 이하로 가질 수 있는 인돌-1-일, 인돌-2-일, 인돌-3-일, 인돌-4-일, 인돌-5-일, 인돌-6-일, 인돌-7-일, 벤즈이미다졸-1-일, 벤즈이미다졸-2-일, 벤즈이미다졸-4-일, 벤즈이미다졸-5-일, 인다졸-1-일, 인다졸-3-일, 인다졸-4-일, 인다졸-5-일, 인다졸-6-일, 인다졸-7-일, 인다졸-2-일, 1-벤조푸란-2-일, 1-벤조푸란-3-일, 1-벤조푸란-4-일, 1-벤조푸란-5-일, 1-벤조푸란-6-일, 1-벤조푸란-7-일, 1-벤조티오펜-2-일, 1-벤조티오펜-3-일, 1-벤조티오펜-4-일, 1-벤조티오펜-5-일, 1-벤조티오펜-6-일, 1-벤조티오펜-7-일, 1,3-벤조티아졸-2-일, 1,3-벤조티아졸-4-일, 1,3-벤조티아졸-5-일, 1,3-벤조티아졸-6-일, 1,3-벤조티아졸-7-일, 1,3-벤족사졸-2-일, 1,3-벤족사졸-4-일, 1,3-벤족사졸-5-일, 1,3-벤족사졸-6-일, 1,3-벤족사졸-7-일, 퀴놀린-2-일, 퀴놀린-3-일, 퀴놀린-4-일, 퀴놀린-5-일, 퀴놀린-6-일, 퀴놀린-7-일, 퀴놀린-8-일, 이소퀴놀린-1-일, 이소퀴놀린-3-일, 이소퀴놀린-4-일, 이소퀴놀린-5-일, 이소퀴놀린-6-일, 이소퀴놀린-7-일 또는 이소퀴놀린-8-일을 나타내거나:
    탄소에서의 치환체: 시아노, 니트로, 할로겐, 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5, CCl3, -CH=CH2, -CH2CH=CH2, 트리(메틸)실릴, 벤질, 페닐, OMe, OEt, O이소Pr, OCF3, OCHF2, OC2F5, SMe 또는 SCF3,
    질소에서의 치환체: 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸 또는 페닐,
    R2는 각각 치환체를 두개 이하로 가질 수 있는 피페리딘-1-일, 피페리딘-2-일, 피페리딘-3-일, 피페리딘-4-일, 피페라진-1-일, 피페라진-2-일, 피페라진-3-일, 모르폴린-1-일, 모르폴린-2-일, 모르폴린-3-일, 테트라하이드로피란-2-일, 테트라하이드로피란-3-일, 테트라하이드로피란-4-일, 1,2,3,4-테트라하이드로퀴놀린-1-일, 1,2,3,4-테트라하이드로이소퀴놀린-2-일, 1,2,3,4-테트라하이드로퀴녹살린-1-일, 인돌린-1-일, 이소인돌린-2-일, 데카하이드로퀴놀린-1-일 또는 데카하이드로이소퀴놀린-2-일을 나타내며,
    여기에서 가능한 치환체는 하기 치환체중에서 서로 독립적으로 선택된다:
    탄소에서의 치환체: 시아노, 니트로, 할로겐, 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, CF3, CHF2, C2F5, CCl3, -CH=CH2, -CH2CH=CH2, 트리(메틸)실릴, 벤질, 페닐, OMe, OEt, O이소Pr, OCF3, OCHF2, OC2F5, SMe 또는 SCF3,
    질소에서의 치환체: 메틸, 에틸, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸 또는 페닐.
  3. 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 기호가 다음의 의미를 가지는 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약 활성 염:
    A는 5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일을 나타내고,
    G는 CH2를 나타내며,
    Y는 황 또는 산소를 나타내고,
    R1은 수소를 나타내며,
    n은 0 내지 2를 나타내고,
    R2는 나프탈렌-1-일, 아다만탄-1-일, 사이클로헥실, 1-페닐-테트라졸-5-일 또는 퀴놀린-8-일을 나타낸다.
  4. 제 1 항 내지 3 항중 한항 이상에 따른 화학식 (I)의 화합물을 식물병원성 유해 진균 및/또는 이들의 서식지에 작용시킴을 특징으로 하여, 식물병원성 유해 진균을 구제하는 방법.
  5. 증량제 및/또는 계면활성제 외에, 제 1 항 내지 3 항중 한항 이상에 따른 화학식 (I)의 화합물을 적어도 하나 포함하는, 식물병원성 유해 진균 구제용 조성물.
  6. 식물병원성 유해 진균을 구제하기 위한, 제 1 항 내지 3 항중 한항 이상에 따른 화학식 (I)의 티아졸릴피페리딘 유도체의 용도.
  7. 제 1 항 내지 3 항중 한항 이상에 따른 화학식 (I)의 티아졸릴피페리딘 유도체를 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합함을 특징으로 하는, 식물병원성 유해 진균 구제용 조성물의 제조방법.
  8. 하기 단계 (a) 내지 (g)중 적어도 하나의 단계를 포함하는, 화학식 (I)의 화합물의 제조 방법:
    Figure pct00066

  9. 화학식 (VI-a)의 화합물 및 그의 염:
    Figure pct00067

    상기 식에서,
    PG는 아세틸, C1-C4-알콕시카보닐, 벤질 또는 벤질옥시카보닐을 나타내고,
    Wa는 브롬 또는 요오드를 나타내며,
    R1은 제 1 항에 정의된 바와 같다.
  10. 화학식 (IV)의 화합물 및 그의 염:
    Figure pct00068

    상기 식에서,
    PG는 아세틸, C1-C4-알콕시카보닐, 벤질 또는 벤질옥시카보닐을 나타내고,
    R1 및 R2는 제 1 항에 정의된 바와 같으나,
    단, 화합물 tert-부틸 4-[4-({[4-(메틸설포닐)페닐]설파닐}메틸)-1,3-티아졸-2-일]피페리딘-1-카복실레이트는 제외된다.
  11. 화학식 (III)의 화합물 및 그의 염:
    Figure pct00069

    R1 및 R2는 제 1 항에 정의된 바와 같다.
  12. 종자를 처리하기 위한, 제 1 항 내지 3 항중 어느 한항에 따른 화학식 (I)의 화합물의 용도.
  13. 유전자이식(transgenic) 식물을 처리하기 위한, 제 1 항 내지 3 항중 어느 한항에 따른 화학식 (I)의 화합물의 용도.
  14. 유전자이식 종자를 처리하기 위한, 제 1 항 내지 3 항중 어느 한항에 따른 화학식 (I)의 화합물의 용도.
  15. 화학식 (IX)의 화합물 및 그의 염:
    Figure pct00070

    상기 식에서,
    PG는 아세틸, C1-C4-알콕시카보닐, 벤질 또는 벤질옥시카보닐을 나타내고,
    R1은 명세서에 언급된 일반적이거나, 바람직하거나, 특히 바람직하거나, 매우 특히 바람직한 의미를 가지며,
    Wb는 요오드, 브롬 또는 요오드를 나타낸다.
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