TW201109368A - Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment layer, and liquid crystal display element - Google Patents

Description

201109368 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明是有關於一種有使四羧酸二酐與二胺反應而所 得的聚醯胺酸或其衍生物的液晶配向劑、由該液晶配向劑 而所得的液晶配向膜、以及具有該液晶配向膜的液晶顯示 元件，且特別是有關於一種可適宜地用於不進行物理摩擦 處理的液晶顯示元件中的液晶配向劑、由該液晶配向劑而 所得的液晶配向膜、及具有該液晶配向膜的液晶顯示元件。 【先前技術】 液晶顯示元件用於以筆記型電腦（note personal computer)或桌上型電腦（desktop computer)的顯示器 (monitor)為首的攝影機（video camera)的取景器（view fiftder)、投影顯示器（projecti〇I1 display)等各種液晶顯示 裝置中，於最近也開始用作電視。另外，還可以用作光印 字頭（optical printer head )、光學傅立葉變換（optical Fourier transform )元件、光閥（Hght vaive)等光電子相關 疋件。先則的液晶顯示元件的主流是使用向列型液晶的顯 示元件且1 )扭曲了 9〇度的tn (Twisted Nematic，扭 曲向列）型液晶顯示元件、2)通常扭曲了⑽度以上的 SJN ( Super Twisted Nematic，超扭曲向列）型液晶顯示元 ^、3使用了薄膜電晶體的所謂 _電晶體）型液晶顯示元件已經得到了實用 适些液晶顯示元件具有如下缺點：可適當地辨視影像 4 201109368 的視角窄，且當自斜方向觀看時，產生亮度或對比度降低 以及半色調的亮度反轉。近年來，關於這個視角的問題， 利用如下技術進行改良：1)使用了光學補償膜的TN_TFT 型液晶顯示元件、2)使用了垂直配向和光學補償膜的VA (VerticalAlignment，垂直配向）型液晶顯示元件、3)並 用了垂直配向和突起結構物的技術的MVA (Multi Domain Vertical Alignment’多象限垂直配向）型液晶顯示元件、 或4)橫向電場方式的ips (!n_piane switching，平面内切 換）型液晶顯示元件、5) ECB (Electrically Controlled Birefringence ’電控雙折射）型液晶顯示元件、6)光學補 作考曲（Optically Compensated Bend 或 Optically self-Compensated Birefringence : OCB)型液晶顯示元件 等’將這些顯示元件實用化，或者正在研究實用化。 液晶顯示元件技術的發展，不僅僅是它們的驅動方式 和元件結構的改良’而且還可以通過顯示元件中所使用的 構成部件的改良來達成。在顯示元件中所使用的構成部件 中’特別是液晶配向膜是關係到液晶顯示元件的顯示品質 的重要因素之一，隨著顯示元件的高品質化’液晶配向膜 的作用逐年變得重要起來。 液晶配向膜可由液晶配向劑而製備。現在主要使用的 液晶配向劑是使聚醯胺酸或可溶性聚醯亞胺溶解於有機溶 劑而成的溶液。將此種溶液塗佈於基板上後，利用加熱等 手段進行成膜而形成聚醯亞胺系配向膜。雖然還研究了聚 酿胺酸或可溶性聚醯亞胺以外的各種液晶配向劑，但自耐 201109368 熱性、耐化學品性（耐液晶性）、塗佈性、液晶配向性、電 氣特性、光學特性、顯示特性等方面考慮，基本未得到實 用化。 為了 k南液Ba顯示元件的顯示品質而對液晶配向膜所 要求的重要特性’可列舉電壓保持率及殘留Dc。如果電 壓保持率低，則在幀時間内對液晶所施加的電壓降低，結 果導致亮度降低而對正常的諧調顯示帶來障礙。另一方 ，，若殘留DC大，則即使在施加電壓後關閉（OFF)電 疋，亦產生所s胃的“殘像（residuai image )’，即殘留了消 去的圖像。 作為解決所述問題的嘗試，最近提出了數種方法。 、〇)已知用以形成液晶配向膜的、將物性不同的兩種 以上聚醯胺酸組合而使用的聚醯胺酸組成物 n-193345 ^ a 咸公報）。 (2)已知使用了聚合物成分和溶劑的清漆組成物其 中所述t合物成分使用了聚醯胺酸和聚酿胺（參照 開第00/061684號說明書）。 ...... ^3)已知使帛了物性不同的^種以上的聚醯胺酸及聚 -篮私、以及’谷劑的/月漆組成物（參照國際公開第Ο"。。。？]] 號說明書）。 a (4)已知使用了高分子材料的清漆組成物，其中所述 =刀子材料使用了 .使用具有特結構的胺成分而合成的 聚醯胺酸等（曰本專利特開2002_16263〇號公報參照）。 6 201109368 然而，由於並未對與二胺反應的四羧酸二酐所造成的 殘留DC的減低進行充分研究，尚存在進一步改善的餘地。 作為四羧酸二酐的發明例，例如，已知使用了二環己 烧四羧酸二酐的液晶配向膜，且揭示了使配向膜水平配向 且改善低電壓驅動面板中的由於密封劑（sealing agents ) 或封裝劑（encapsulant)所造成的液晶污染（參照曰本專 利特開2000-214467號公報）。 【發明内容】 本發明提供一種液晶配向劑，所述液晶配向劑可形成 液晶顯示元件的長期熱可靠性優異，即在元件的加熱試驗 中可長時間保持高的電壓保持率，且減低液晶顯示元件的 殘留DC的垂直配向用液晶配向膜；另外提供一種使用所 述液晶配向劑而形成的液晶配向膜、及使用了該液晶配向 膜的液晶顯示元件。 θ ° 本發明者等人發現：將含有以特定的四羧酸二酐和具 有垂直配向侧鏈的二胺為原料的聚醯胺酸或其衍生物的^ 成物用於垂直配向用液晶配向劑中，具有由此而形成的液 晶配向膜的液晶顯示元件的長期熱可靠性優異、且殘留DC 低，進而完成本發明。 另外，在發明的詳細說明中，將左右不對稱的基 為左右朝向任意方向均可（例如，_c〇CH = ci “-COCH=CH-” 或 “_CH=CHCO-，，的任.一者）。、不 烧基或亞烧基中的偶_被_〇_取代時，._〇並不 烷基或亞烷基可以為直鏈或分枝的任一種。α 201109368 本發明包括如下的構成。 [1] 一種垂直配向用液晶配向劑，其含有式（Q)所表 示的四羧酸二酐、與式（V-2)所表示的具有側鏈結構的二 胺或者與式（V-2)所表示的具有側鏈結構的二胺與其他二 胺之混合物進行反應而獲得的聚醯胺酸或其衍生物

在式（V-2)中， X10 是單鍵、-0·、-COO---OCO---CO---CONH-、 或-(CH2)m-，m是1〜6的整數； Y11是具有類固醇骨架、琥珀醯亞胺 架、鄰苯二曱醯亞胺（phthalimide)骨架或肉桂酸酯 (cinnamate)骨架的基或者下述式（XXIII)所表示的基。 (v12)f (Y12)f 聰(A、Or)b槪γ13 (χχ …） 在式（XXIII)中， Α4獨立為單鍵、或碳數為1〜12的亞烷基，亞烷基的 -CH2-也可以被-Ο-、-ΝΗ-或-CO-取代，-CH2CH2-也可以被 8 201109368 -CH=CH-、_c三C-或-N = N-取代，亞烷基的—Η也可以被 -F、-a、-CeN、-OH、-COOH、-so3h 或-ρο3η2取代； Υ12獨立為-F或-CH3 ; 環S獨立為1,4-亞苯基、Μ-亞環己基、1,3-二噁院-2,5-二基、狐咬_1，4-二基、°密°定-2,5-二基、°比°定-2,5-二基、萘 -1,5-二基、萘-2,7-二基、或蒽-9，l〇-二基； Y13 是-H、-F、-cn、-CeN、-OH、-COOH、-S03H、 -Ρ03Η2或碳數為1〜30的烷基，烷基的-CH2-也可以被 -0-、-NH-或-CO-取代 ’ -CH2CH2-也可以被-CH = CH-、-C EC-或-N = N-取代，烷基的-Η也可以被_F、-Cl、-CsN、 -OH、-COOH、-S03H 或-P〇3H2 取代；而且， b獨立為0〜4的整數，c、d及e獨立為〇〜3的整數， f獨立為0〜2的整數，且c + d + egi。 [2]根據第[1 ]項所述的垂直配向用液晶配向劑，其中， 式（V-2)中的Y11是選自下述式（γιι_1；)〜式（Yu_8) 所表示的基的群組的一個。 201109368

在式（γη-1)〜（Yu-8)中， Y2是-Η、-F、碳數為1〜30的烷基、碳數為1〜30的 經氟取代的烷基、碳數為1〜30的烷氧基、碳數為2〜30 的烯基、-CEN、-OCH2F、-0CHF2 或-OCF3 ; A1是-Ο-或碳數為1〜6的亞烷基；而且， Α2是-OCO_、-COO-、_〇_或碳數為卜6的亞烷基。 [3]根據第[1]項所述的垂直配向用液晶配向劑，其中， 具有側鏈基的二胺是選自下述式〜式（ν_2_8) 及式（ν·2·53)所表示的化合物的群組的至少一種。 201109368

在式（V-2-2)中，Y2是碳數為6〜30的:f完基； 在式（V-2-3)〜式（V-2-6)中，Y2是碳數為3〜30 的烷基； 在式（V-2-7)中，Y2是碳數為2〜30的烷基； 在式（V-2-8)中，Y2是碳數為2〜30的烷基；且 在式（V-2-53)中，Y18 是-F、-CF3 或-OCF3。 [4]根據第[1]項所述的垂直配向用液晶配向劑，其中， 二胺是式（V-2)所表示的二胺的至少一種與選自下述 〜式（VI-1-12 )、式（VI小28 )〜式（vi-1-30 )、式（VI小35 ) 201109368 〜式（VI-l-39)、式（VII-2-1)、及式（VII-2-2)所表示的 二胺的群組的至少一種的混合物。

h3c >= CH3 h2n-< )-NH2 h3c ch3 nh2 (V-1-5) (V-1-14)

(V-1-15)

12 201109368

(VM-35)

(VI-1-36)

(VI-1-37) (VI-1-38)

(VII-2-1) (V|'1-39)

[5]根據第[1]項所述的垂直配向用液晶配向齊彳，& 使用使式（Q)所表示的四羧酸二酐以及選自下述式’ 式（2)、式（5)〜式（7)及式（12)所表示的芳香族四 羧酸的群組的至少一種與二胺反應而獲得的聚醯胺酸或其 衍生物。 13 201109368

[6]根據第[1]項所述的垂直配向用液晶配向劑，其中， 使用使式（Q)所表示的四鲮酸二酐以及選自下述式（19)、 式（23)、式（25)、式（35)〜式（39)、式（44)及 所表示__吨酸二朴脂概 ） 至少-種與二胺反應而獲得 ^-_群_ i醞妝酸或其衍生物。

0 〇 0 (44) (49) 201109368 [7]根據第[1]項所述的垂直配向用液晶配向劑，其中， 二胺是式（V-2)所表示的二胺的至少一種、與選自下述式 (VI:ll-4)〜式（VI_U_16)、式（V112)及式 二 表示的具有感光性結構的二胺的群組的 至/種的此合物，且具有光配向性。 η2ν

NH, .〇c. (VI-11-4) C^c-Csc (VI-11-7) ο- c玲c~c曰c (VI-11-9) h2n

/-nh2

NH, (v卜 11-5) h2n h2n (VI-11-6) NH2 h2n (VM1-JJ)

NH '2

h2n.

NH, C^C-C==C h==h~h〇^nh^

NH2 (V-11-18) 201109368 [8]根據第[1]項所述的垂直配向用液晶配向劑，其中， 二胺是式（V-2)所表杀的二胺的至少—種、與選自下述式 (VI-11-7)、式式（V'Uj)及式（V-11-17) 〜式（V-11-19)所表米的具有感光性結構的二胺的群組的 至少一種的混合物，立異有光配向性。

[9] 根據第⑴項〜第[8]項中任一項所述的垂直配向用 液晶配向劑，其還含有選自經烯基取代的耐地醯亞胺化合 物（alkenyl-substituted nadiimide compound)、具有自由基聚 合性不飽和雙鍵的化合物、噁嗪化合物、噁唑琳化合物、 及環氧化合物的至少一種。 [10] —種垂直配向用液晶配向膜，其是對根據第[1]項 〜第[9]項中任一項所述的垂直配向用液晶配向劑的塗膜 進行加熱而形成的。 201109368 [u]種液晶顯示元件，其是包括一對基板、形成於 該基板之間的液晶層、對液晶層施加電壓的電極、以及使 所述液晶分子配向為預定方向的液晶配向膜的液晶顯示元 件，所述液晶配向膜是根據第[1〇]項所述的垂直配向用液 晶配向膜。 [發明之效果] 根據本發明，可提供電壓保持率的長期熱可靠性優 異、殘留DC低的液晶顯示元件。 為讓本發明之上述特徵和優點能更明顯易懂，下文特 舉貫施例詳細說明如下。 【實施方式】 本發明的液晶配向劑含有四羧酸二酐和二胺的反應生 成物聚醯胺酸或其衍生物。所謂聚醯胺酸的衍生物，是在 製成含有溶劑的液晶配向劑時溶解於溶劑的成分，且是在 將戎液晶配向劑製成液晶配向膜時可形成以聚醯亞胺為主 成刀的液晶配向膜的成分。此種聚酿胺酸的衍生物例如可 列舉可溶性聚醯亞胺、聚醯胺酸酯、及聚醯胺酸醯胺等。 更具體而言，可列舉：1)聚醯胺酸的所有胺基與羧基進行 脫水閉環反應而成的聚醯亞胺、2)進行部分脫水閉環反應 而成的部分聚醯亞胺、3 )將聚醯胺酸的羧基轉換為酯而成 的聚酿胺酸酯、4)將四竣酸二酐化合物中所含的酸二酐的 一部分替換為有機二羧酸進行反應而所得的聚醯胺酸聚 驗胺共聚物、另外5)使該聚醯胺酸_聚醯胺共聚物的一部 分或全部進行脫水閉環反應而成的聚醯胺醯亞胺。所述聚 201109368 醯胺酸或其衍生物可單獨用於液晶配向劑中，也可以並用 多種化合物。 本發明中所使用的四羧酸二酐包含式（Q)所表示的四 羧酸二酐。

自於液晶顯示元件中表現出所期望的電壓保持率、且 實現其長期熱可靠性的觀點考慮，優選於構成本發明的液 晶配向劑中的聚醯胺酸的酸二酐中含有10 m〇l〇/〇〜1〇〇 mol%的式（Q)所表示的四羧酸二酐，更優選含有2〇m〇1% 〜lOOmol%的式（Q)所表示的四後酸二酐。 構成本發明的液晶配向劑中的聚醯胺酸的四羧酸二酐 除了式（Q)所表示的四羧酸二酐以外，還可以含有芳香 族四羧酸二酐。所謂芳香族四羧酸二酐，是兩個_c〇_〇_c〇_ 的至少一個鍵結在芳香族化合物上的化合物 酸二酐可例示下述式（1)〜式（13)所丟^ %工的化合物。芳香族四羧 式（13)所表示的化合物。 201109368

(11) (12)

(13) 〇 與式（Q)所表示的四羧酸二酐所述一同使用的芳香族 四舰二酐優選式⑴、式⑵、式（5)〜式⑺及式 (12)所表示的化合物’更優選式（丨）及式（12)所表示 的化合物。若並用芳香族四羧酸二酐，則具有提高液晶顯 示元件的耐光性的效果以及減低殘留DC的效果^於構成 本發明的液晶配向劑中的聚醯胺酸的所有酸二針中，優選 含有1 mol%〜90 mol%的芳香族四叛酸二酐，更優選含有 19 201109368 2 mol%〜60 mol%的芳香族四叛酸二酐。 構成本發明的液晶配向劑中的聚醯胺酸的四羧酸二酐 除了式（Q)所表示的四羧酸二酐以外，還可以含有脂環 族四羧酸二酐及/或脂肪族四羧酸二酐。脂環族四羧酸二酐 是2個-C0-0-C0-的至少一個鍵結於脂環族化合物上的化 合物。脂肪族四羧酸二酐是2個-C0-0-C0-的至少一個鍵 結於脂肪族化合物上的化合物。脂環族四羧酸二酐可例示 下述式（19)〜式（22)、式（24)、式（25)、式（27)〜 式（44)、式（49)〜式（58)、及式（62)〜式（64)所 表示的化合物。 20 201109368

(19) Ο Ο

(28) (29) (30)

(31) (32) (33)

(34) (35) (36)

21 201109368

〇

(62) Ο 0 0 (57) Ο

(63)

(64) (58) 脂肪族四羧酸二酐可例示下述式（23)、式（45)〜式 (48)、式（66)及式（67)所表示的化合物。 22 201109368

(67) 脂環族四羧酸二酐及所述脂肪族四羧酸二酐優選式 (19)、式（23)、式（25)、式（35)〜式（39)、式（44) 及式（49)所表示的化合物，更優選式（丨9)及式（23) 所表示的化合物。若並用脂環族四羧酸二酐及/或脂肪族四 羧酸二酐，則具有提高液晶顯示元件的耐熱性的效果以及 改善透明性的效果。於構成本發明的液晶配向劑中的聚醯 胺@文的所有四緩酸二針中，優選含有1 m〇l%〜90 mol%的 脂環族四羧酸二酐及/或脂肪族四羧酸二酐，更優選含有 10 mol%〜80 m〇1%的脂環族四竣酸二酐及/或脂肪族四叛 酸二針。 本發明中所使用的四叛酸二肝優選含有倍半石夕氧炫 (silsesqui〇Xane)二酐衍生物。倍半石夕氧烷是高度的交聯體 且不會水解’因此可通過含有倍待氧細使作為液晶配 23 201109368 向劑的保存穩定性優異。而且，即使在成膜後也不水解， 因此可形成熱可靠性高的液晶配向膜。 本發明中所使用的倍半石夕氧燒二野例如可使用國際公 開第03/024870號說明書中記載的化合物，如下述式所表 示。

在式（S)中’ r分別獨立地選自氫、碳數為1〜45的 院基、經取代或未經取代的芳基和經取代或未經取代的芳 基烷基’ Y以下述式（a)或（b)所表示。

X

XSi--

I z (b) X—Si-

I

X 式（a)和式（b)中的X分別獨立為氫、鹵素、羥基 或具有酸酐結構（-C0-0-C0-)的1價有機基，X的至少 兩個是具有酸酐結構（-C0-0-C0-)的1價有機基，z是 -Ο-、-CH2·或單鍵。其中’在碳數為1〜45的烷基中，任 24 201109368 意的氫也可以被氟取代，任意的^^-也可以被_〇_、_CH = CH-、環亞烷基或環亞烯基取代。經取代或未經取代的 芳基烷基中的亞烷基中，任意的氫也可以被氟取代，任意 的-CHr的也可以被·〇_、_CH=CH_或環亞烷基取代。 在式（S)所表示的倍半矽氧烷二酐中，優選的是下述 式（S-1)所表示的化合物。

在式（S-1)中，R與上述式⑻中的R相同。 電倍半㈣H則具有提高液晶顯示元件的 „率、提㈣光性及耐齡、且減㈣子密度的效 I二成晶配向劑中的聚醯胺酸的所有四叛 酐中，優w有1 mol%〜60 m〇1%的倍 =有10_%〜40m〇1%的倍切魏=- 達成Q不㈣練項划的哺I針，在 的效果的範圍内，關於其種類 ;: 1使用至少一種其他四=)、:=_二酐 聚物，可提高配向_保存“二優f而成的共 可以將^^二:::二酸二酐並用的啸酸二針’也 、 $換為竣酸酐。通過此種替換，可以產生 25 201109368 生巧聚醯胺峻時的聚合反應的終止CteminatioiO,可以抑 制聚合反應的進行。因此，可以容易地控制所得聚合物（聚 醯胺酸或其衍生物）的分子量，例如可料損及本發明的 效果地改善液晶配向劑的塗佈特性。羧酸酐相對於四羧酸 二針的比率只要在不損及本發明的效果的範圍内即可然 而標準優選為總四羧酸二酐量的1〇 m〇1%以下。羧酸酐只 要不損及本發明的效果，則可僅使用一種化合物，也可以 使用兩種以上。敌酸酐可例示順丁稀二酸酐、鄰笨二曱酸 酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、 正十四烧基琥珀酸酐、正十六烧基琥珀酸酐、及環己二叛 酸針。 所述與式（Q)所表示的四羧酸二酐並用的四羧酸二 酐’也可以在二羧酸相對於四羧酸二酐之比率為1〇 m〇1〇/〇 以下的範圍内，將其一部分替換為二羧酸。二綾酸只要不 損及本發明的效果，可以是一種，也可以使用兩種以上。 構成本發明的液晶配向劑中的聚醯胺酸或其衍生物 的、與式（Q)所表示的四幾酸二針反應的二胺是下述式 (V-2)所表示的具有側鏈結構的化合物。 Γ X10 NH, (V-2) h2n- 在式（V-2)中， OCO-、-CO-、-CONH-或 X10 是單鍵、-0-、-COO- 26 201109368 -(CH2)m-’ m是1〜6的整數， Y"是具有類固醇骨架、琥珀醯亞胺骨架、鄰苯二曱醯 亞胺骨架、或肉桂酸酯骨架的基或者下述式（ΧΧΠΙ)所表 示的基，

(XXIII) 在式（XXIII)中，Α4獨立為單鍵、或碳數為1〜12的 亞烷基，亞烷基的-CH2-也可以被-Ο-、-ΝΗ·.或-CO-取代’ -CH2CH2-也可以被-CH = CH-、-CeC-或-N = N-取代’亞 烷基的-H 也可以被-F、-C卜-CeN、-OH、-COOH、-SO3H 或-Ρ03Η2取代， Y12獨立為-F或-CH3， 環S獨立為Μ-亞笨基、1,4-亞環己基、1，3-二噁烷-2,5-二基、呱啶_1，4-二基、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、萘 -1，5-二基、萘-2,7-二基、或蒽-9，10-二基， Y13 是-H、-F、-C卜-CeN、-OH、-COOH、-S03H、 -Ρ03Η2或碳數為1〜的烧基’烧基的_CHr也可以被 -0-、-NH-或-CO-取代，-CH2CH2-也可以被-CH=CH-、-C eC-或-N = N-取代’烧基的也可以被、-Cl、-C三N、 -OH、-COOH、-SO3H 或-Ρ03Η2 取代’ b獨立為〇〜4的整數，c、d及e獨立為0〜3的整數， f獨立為0〜2的整數，且c + d + e21。 27 201109368 式（V-2)所表示的二胺優選為γη是選自下述式 〜式（g-8)所表示的基的群組的一個的化合物。 丫2

(Υ11-2) (Υ”-3) (V11-4) (Υ11-5) (Υ11-6) (Υ11-7) (Υ11-8) /w^~~y~ a2—<^^Y2 在2式（γ11_1)〜式（YU-8)中， έ-二Η* ΐ、侦為1〜3〇的烷基、碳數為1〜3〇的 碳數為1〜30的燒氧基、碳數為2〜3° 的，:。:、卿、卿2、或卿 '=-〇·或碳數為卜㈣亞院基，而且， $ 二00…0_或碳數為1〜6的亞烷基。 Ί Γν2 54) 胺的例子是以下的式（ν_2_1)〜 式（ν·2·54)所表示的化合物。 28 201109368

(V-2-1) (V-2-2)

(V-2-3) Y2

29 201109368 H2N h2n O-Y2 f h

Y2 h2n h2n o h2n

、c-y2

h2n (V-2-14) (V-2-15) (V-2-16)

H2N (V-2-17) h2n^ <p> h2n^H2C^^ (V-2-18) (V-2-19) H2N (V-2-20) NH2 (V-2-21)

H2N P 〇

C‘ h2n 、b (V-2-23)

Y2

(V-2-22) H2N、a JD

NH2

Y2 (V-2-25)

H2N

Y2 (V-2-28) 30 201109368

(V-2-29)

γ2 .rb分2 (V-2-30)

H〇N H2N -〇-γ2 H〇N h2n (V-2-32) (V-2-31)

(V-2-33)

h2n

P (V-2-34) H〇N h2n

H2N

(V-2-35) h2n

Y2 (V-2-36)

(V-2-37) H2N h2n (V-2-38) H〇N h2n h Y2 H2N h2n h Y2 (V-2-39) (V-2-40) 31 201109368

H2N h2n

32 201109368

在式（V-2-1)〜（V-2-54)中， Y2獨立為·Η、-F、碳數為1〜30的烷基、碳數為 3〇的經氟取代的烷基、碳數為1〜3〇的烷氧基、碳拿 〜30的祕甘 戈人今2 的烯基、_CsN、_0CH2F、_0CHF 或_〇CF 立為-Η、碳赵亙， 设選獨 γ5獨立数為1〜2〇的烷基或碳數為2〜20的烯基， 基， 為袄數為1〜30的烷基、或碳數為2〜3〇的烯 33 201109368 Υΐ6獨立為_H、碳數為1〜30的烷基、碳數為 的烧氧基、或碳數為2〜30的烯基，而且， Y18 是-F、-CF3 或-〇CF3。 式（V-2)所表示的二胺優選為選自上述式（ν_2·2) 〜式（V-2-8)及式（V-2-53)所表示的化合物的群組的至 少一種。

(V-2-2)

丫 2

(V-2-4)

(V-2-3) Y2

NH (V-2-8) Y2

γ18 (V-2-53) 在式（V-2-2)中，Υ2優選為碳數為6〜30的烷基 更優選為碳數為9〜20的烷基。 34 201109368 在式（V-2-3)〜（ν-2-6)中，Y2優選為碳數為3〜 30的烧基’更優選為碳數為$〜2〇的烷基。 在式（V-2_7)中’ γ2優選為碳數為2〜30的烷基， 更優選為碳數為4〜25的烷基。 在式（V-2-8)中’ γ2優選為碳數為2〜30的烷基， 更優選為碳數為2〜12的烷基。而且， 式（V-2-53 )中的 Y18 是-F、-CF3 或-OCF3。 與式（V_2)所表示的二胺並用，與式（q)所表示的 四魏酸二針反應的其他二胺可根據要求的特性而適宜使 用。於用於本發明的垂直配向用液晶配向劑的情况下，優 選使用與式（V-2 )所表示的二胺同樣地具有配向性侧鏈結 構的一胺。所謂具有配向性側鏈結構的二胺，是在將連結 2個胺基的取代基作為主鏈時，具有自域分枝的取代基 (側鏈）’且具有對液晶表現出垂直配向性或預傾角的性質 的一胺。側鏈可根據所要求的配向性而適宜選擇。並用的 一胺中，也可以在不損及本發明的效果的範圍内，選擇不 具有配向性侧鏈結構的化合物。本發明的液晶配向劑可根 據並用而使用的二胺的結構，而應用於tn或Ips 示元件中。 可於本發明中使用的其他二胺，可根據所要求的 而適宜選擇’可列舉式（ΙΙ·1)、< (III-1)、式⑽υ、 式（V-1)、式（V-11)、式（VI-1)、式（VI_2)、式（VI_3)、 式（VI-11)、式（VI_12)、式（VII-1)、式（VII_2)、式（VII_3)、 式（VII-11)、式（VII-12)、式（VIII-1)、式（VIII-2)、 35 201109368 式（VIII-3)、式（VIII-4)、式（VIII-ll)或式（ΐχ-l)所 表示的化合物。 在這些二胺中，在2個胺基鍵結於相同的六員環的碳 上的情况下，優選相互間位或對位鍵結。

(Y《)a H2N·—X11—NH2 (11-1)

γ”

(VI-11) 36 201109368

H2N

nh2 h2n

(VII-2)

(VII-3) (VII-11)

37 201109368

Y2 (VIII-2) (VIII-3) (VIII-4) Y2^ Y:

於式（II-l)、式（III-l)、式（iv-l)、式（V-1)、式 (V-ll)、式（VI-1)、式（VI-2)、式（VI-3)、式（V】-11)、 式（VI-12 )、式（VII-I )、式（VII-2)、式（VII-12 )、式 (VII-3 )、式（VII-11 )、式（VIII-1 )、式（VIII-2 )、式（VIII-3 )、 38 201109368 式（VIII-4)、式（VIII-11)及式（ΙΧ-l)中：， X11獨立為碳數為1〜12的亞院基，亞烧基上的-Η也 可以被碳數為1〜10的烷基取代’

X5 獨立為-COCH = CH-、-Ν = Ν-或-CEC-， χ6 獨立為單鍵、-〇_、_S-、_S-S-、-S〇2_、-CO-、-CONH-、 -COO-、-NH-、-N ( CH3)-(CH2)m-N(CH3)_、_C(CH3)2-、 -C(CF3)2-、-(CH2)m-、-〇-(CH2)m-0-、-S-(CH2)ra-S-、-COCH = CH-、-N = N-或-C三C-，而且， m是1〜6的整數， X7獨立為亞曱基 '亞苯基，亞苯基的-Η也可以被碳 數為1〜30的烷基取代， X獨立為早鍵或奴數為1〜3的亞烧基， X9獨立為單鍵、1，4-亞苯基或丨,4_亞環己基， X10 為單鍵、-0-、-COO-、_C0_、_C〇NH_、_(CH2)m、 -CHY2-、-C(Y2)2-或-NY2-，而且， m m是1〜6的整數， Υ及Υ14鍵結的原子或環結構 a 對應於 Y2、Y3、Y4、 而為0〜4的整數， 1為1〜10的整數， Υ2獨立為-Η、碳數為1 的烯基， 20的烧基、或碳數為2〜20 -Br、-CeN、-OH、-COOH、 1〜2的烧基， Υ3 獨立為-Η、-F、-C1、. -S03H、或-Ρ03Η2或碳數為i 亦可相互鍵結而形成環， Y3為多個存在時， 39 201109368 Y4 獨立為苄基、·Η、-F、-α、-OH、-COOH、-S03H、 -P03H2、-NHY5、或-N(Y5)2， Y5獨立為碳數為1〜20的烷基、或碳數為2〜20的烯 基， Y6獨立為碳數為1〜3的烷基或苯基， Y7獨立為碳數為1〜30的烷基、環己基、或聯環己基， 環己基或聯環己基的-H也可以被碳數為1〜30的烷基取 代。 Y8為-H或碳數為1〜30的烷基， 烷基的-CH2-也可以被-〇-、-NH-或-CO-取代， 烷基的-CH2CH2-也可以被-CH = CH---C ξ C-或-N = N-取代， 烷基的-H 也可以被-F、-Cl、-Br、-CEN、-OH'-COOH、 -S03H 或-Ρ03Η2 取代。 Y9為碳數為6〜30的烷基， Y1G為碳數為1〜30的烷基。 Y17 為-H、-F、-Cl、-Br、-C 三 N、-OH、-COOH、-S03H、 -Ρ03Η2或碳數為1〜20的烷基， 烷基的-CH2-也可以被-0-、-NH-或-CO-取代， 烷基的-CH2CH2-也可以被-CH = CH-、-CEC-或-N = N-取代， 烷基的-Η 也可以被-F、-C卜-Br、-C ξ N、-OH、-COOH、 -S03H或-卩〇3112取代。 Y11為：具有類固醇骨架、琥珀醯亞胺骨架或鄰笨二 201109368 曱醯亞胺骨架的基或者下述式（ΧΧΙΠ)所表示的基，

在式（XXIII)中， . 環上的-Η也可以被-F、-C卜-OH、-COOH、-S03H、 -Ρ03Η2、碳數為1〜30的烷基、或苯基取代’ 烷基的-CH2-也可以被' -ΝΗ-或-CO-取代’ 烷基的-CH2CH2-也可以被-CH = CH-、-C:eC-或-N = N-取代， 烧基的-11也可以被"^、-〇1、-61>、-(1；三>1、-011、-〇0011、 -SO3H 或·PO3H2 取代，

苯基的-H也可以獨立地被-F、-Cl、-Br、-C:sN、-CH3、 -OCH3、-OCH2F、-OCHF2、-〇CF3、-OH、-COOH、-SO3H 或-P03H2取代。 A4獨立為單鍵、或碳數為1〜12的亞烷基， 亞烷基的-CH2-也可以被-0-、-NH-或-CO··取代’ 亞烷基的-CH2CH2-也可以被-CH=CH-、-CsC-或-N =N-取代， 亞烷基的-Η也可以被-F、-a、-Br、-CeeN、_〇H、 -COOH、-S03H 或-P03H2 取代。 Y12獨立為-F或CH3， 環S獨立為環己烷、1，3-二噁烷、呱啶、呱嗪、°比"各 σ定、亞苯基、°比°定、11比唤、噠唤、β密β定、三嗓、^比11各、0夫 41 201109368 喃、°塞吩、咪哇、1坐、°塞峻、三嗤、萘、蒽、吲哚、類 固醇、或六氫呋喃並[3.2-b]呋喃， b獨立為0〜1的整數，c、d及e獨立為0〜3的整數， f獨立為0〜4的整數，c + d + e^l且62b + c + d + e。 Y13 為-H、-F、-C卜-Br、-CsN、-OH、-COOH、-S03H、 -Ρ03Η2或碳數為1〜30的烷基， 烷基的-CH2-也可以被-0-、-NH-或-CO-取代， 烷基的-CH2CH2-也可以被-CH = CH-、-CEC-或-N = N-取代， 烷基的-Η 也可以被-F、-Cl、-Br、-C 三 N、-OH、-COOH、 -S03H 或-P03H2 取代。 Y14獨立地表示下述通式（XXI)， 〜AkAW-A 丨-AW-A2 (xxi) A1獨立地表示單鍵、碳數為1〜42的亞烷基、或構成 骨架的碳、氮、及氧各自的原子數的和為3〜30的環’ 亞烷基中的-CH2-也可以被-〇、_NH_' '_αιγ2-、 -C(Y2)2-或 NY2-取代， Y2獨立地表示-Η、碳數為1〜3〇的烷基、碳數為1〜 29的烷氧基、或碳數為2〜30的烯基’ -CH2CH2-也可以被-CH = CH-、{心或Ν = Ν·取代’ 亞烷基的-Η也可以被-F、-cn、-CsN、-0Η、_C00H、 -so3h 或 po3h2 取代， 42 201109368 環的-Η 也可以被_F、-Cl、-ON、-OH、-COOH、-S03H、 -P03H2或下述通式（XXII)取代’ 〜a3-a3-a3-a2 (XXI) A3獨立地表示單鍵、直鍵或分枝的碳數為1〜12的亞 烷基、或構成骨架的碳、氮、及氧各自的原子數的和為3 〜30的環， 亞烷基的-CH2-也可以被-0-、-NH-、-CO-、-CHY2-、 -C(Y2)2-或 NY2·取代， Y2獨立地表示-H、碳數為1〜20的烷基、碳數為1〜 19的烷氧基、或碳數為2〜20的烯基， -CH2CH2-也可以被-CH = CH-、-C=C-或 N = N-取代， 亞烷基的-Η也可以被-F、-C卜-ON、-OH、-COOH、 -S03H 或 Ρ03Η2 取代， 環的-Η 也可以被-F、-α、-ON、-OH、-COOH、-S03H 或po3h2取代， A2 獨立地表示-H、-F、-a、-ON、_OH、-COOH、 -S03H、-P03H2、或直鏈或分枝的碳數為1〜40的烷基， 烷基中的-CHr也可以被-Ο-、_NH-或CO-取代， -CH2CH2-也可以被-CH = CH-、-OC-或 N=N-取代， 烷基的-H也可以被-F、-Cl、-OH、-COOH、-S03H或 Ρ03Η2取代， 其中，Y14的至少一個是包含-COCH = CH-、-N = N- 43 201109368 或OC-的基，而且， 在式（11-1)、式（111-1)、式（Ιν_υ、式（V1)、式 (ν-ιυ、式（νι_υ、式（VI_2)、式（VI_3)、式（外⑴、 式（VI-12)、< (VH-D、4 (νπ_2)、式（VIM2)、式 (VII-3 )、式（VII-11)、式（VIII_ 丨）、式（vm_2 )、式（vm_3 )、 式（vm-4)、式（vm-ii)、及式（ix-i)中，苯環也可 以被呱嗪環、呱啶環、吡咯啶環、吡咯環、呋喃環、噻吩 裒米°坐環、°惡°坐環、°塞唾環、三唾環、α比β定環、^比嗪環、 °達。秦環、♦定環、三嗪環、吲哚環、類固醇環、雙環[2 2 庚烷環、雙環[2.2.2]辛烷環、或六氫呋喃並[3.2-b]呋喃環取 代。 其他二胺更具體而言可列舉下述式所表示的化合物。 式（H-1)所表示的二胺可例示下述式（Π-M)〜式 (II-1-4)所表示的化合物。 H2N-(CH2)2-NH2 h2n-(ch2)4-nh2 H2N-(CH2)4-NH2 H2N-(CH2)12-nh2 (丨丨小” (11-1-2) (11-1-3) (11-1-4) 式（III-l)所表示的二胺可例示下述式（Ill-l-i)及 式（III-1 -2 )所表示的化合物。 /~~\ h2n^/\^nh2

h2n—(〉—nh2 jT J (111-1-1) (111-1-2) 式（IV-1 )所表示的二胺可例示式（IV-1 -1 )〜式 44 201109368 (IV-1-3)所表示的化合物。

式（V-1)所表示的二胺可例示下述式（V-1-1)〜式 (V-1-19)所表示的化合物。 45 201109368

H3C ch3 (V-1-5) h2n ^ nh2

(V-1-6)

OH

NH, COOH H2N-^j^NH2 (V-1-9)

CF3

H2N

(V-1-11) ,so3h nh2 P〇3H2

H2|sT v、NH2 (V-1-12)

H2N-\ /h-NH2 (V-1-14)

H2N^/Ny^NH2

N-N (V-1-15)

H2N

nh2

N、/ H2N

NH2 (V-1-17)

I (V-1-16) (V-1-18) 式（v-11)所表示的二胺可例示下述式（v-11-1) 式（V-11-19)所表示的化合物。 46 201109368

(V-11-3)

47 201109368 〇

Ο Ο

ο ο

ο ο

48 201109368

式（VI-1)所表示的二胺可例示下述式（VI-l-l) 式（VI-1-39)所表示的化合物。 49 201109368

(VI-1-13) (VI-1-14) (VI-1-15)

50 201109368 ^^-nh2 jC^、s、Xi h2n^^ ^nh2 (VI-1-22) H2N h2n

NH〇 (VI-1-23) (VI-1-25) (VI-1-27) UNH2 F3C、/CF3

h2n (VI-1-31) (VI-1-32) (VI-1-33)

NH2 (VI-1-34)

NH (VI-1-35)

(VI-1-36)

式（VI-2)所表示的二胺可例示下述式（VI-2-1) (VI-2-8)所表示的化合物。 51 201109368

(VI-2-1)

NH2

在式（VI-2-1)〜式（VI-2-8)中， Y15獨立為碳數為3〜30的烷基、碳數為3〜29的烷 氧基、或碳數為3〜30的烯基。 Υ16獨立為-Η、碳數為1〜30的烷基、碳數為1〜29 的烷氧基、或碳數為2〜30的烯基。 式（VI-3)所表示的二胺可例示下述式（VI-3-1)及 52 201109368 式（VI-3-2)所表示的化合物。

在μ式（VI_3_1)〜（VI-3-2)中， Y15獨立為碳數為3〜3G的烧基、碳數為 氧基、或碳數為3〜30的烯基。 〜29的埝 Υΐ6獨立為_H、碳數為1〜30的烷基、碳數為1〜29 的烧氧基、或碳料2〜3q的縣。 ι 式（VI-11)所表示的二胺可例示下述式（ 〜式（VI_11-16)所表示的化合物。 53 201109368

h2n h2n /W14<1 ex nh2 (VI-11-4) (VI-11-5) (VI-11-6)

H2N H2N—〈〉—C—C—C—C—〈〉~NH2 C^C-C^C— (VI-11-7) (VI-11-8) h2n 〇^csc_c^c^^ h2n^^>—c°c-c= =?r^y~m2 (VI-11-9) NH2 (VI-11-10) .CH, h2n^^^nn \ N_\_/~NH2 —nh2 (VI-11-11) (VI-11-12) H3 h3c H3COOC /=\ x==/ N^_/~NH2 Η2Ν^Λ{ V-nh2 (VI-11-13) CH3 (VI-11-14) COOCH3 och3 cf3 h2n^/-nx /=\ x=/ h2N^_n ^^nh2 h3co’ (VI-11-15) f3c (VI-11-16) 54 201109368 式（VI-12)所表示的二胺可例示下述式（VI-12-1) 所表示的化合物。

式（VII-1)所表示的二胺可例示下述式（VII-1-1)〜 式（VII-1-6)所表示的化合物。

(VII-1-1)

(VII-1-3)

(VII-V5) NH2

式（VII-2)所表示的二胺可例示下述式（νπ_2_ι)〜 式（VII-2-15 )所表示的化合物。 55 201109368

(VII-2-1)

(VII-2-7) (VII-2-8)

(VII-2-9) (VII-2-10)

(VII-2-11) (VII-2-12)

(VI 卜 2-14) (VII-2-13)

(VII-2-15) 201109368 式（VII-3)所表示的二胺可例示下述式（VII-3-1)〜 式（VII-3-4)所表示的化合物。

式（VII-11)所表示的二胺可例示下述式（VII-11-1) 〜式（VII-11-6)所表示的化合物。 57 201109368

H2N—C-C—^ ^)-c^C—^ nh2 (VII-11-3)

H2N <wK_CsC_{^'c"c^J^NH2 (VII-11-4)

H2N (VII-11-5) h2n—c=c

(VII-11-6) 、nh2 式（VII-12)所表示的二胺可例示下述式（VII-12-1) 所表示的化合物。 58 201109368

式（VIII-l)所表示的二胺可例示下述式（VIII-l-l) 〜式（VIII-1-16)所表示的化合物。 59 201109368

nh2 h2n (VIII-1-7) NH2 h2n NH2 h2n

NH 2

nh2 h2n NH〇 H2N nh2 h2n

(VIIM-10)

、(ch2)6

(VIII-1-13)

(VIII-1-12) NH2 H2N

(VIII-1-14) h2n

(VIII-1-15) a jo

NHo H2N

(VIII-1-16) 式（VIII-2)所表示的二胺可例示下述式（VIII-2-1) 60 201109368 〜式（VIII-2-8)所表示的化合物。 γ16

(VIII-2-8) 61 201109368 Y16獨立為-Η、碳數為1〜30的烷基、碳數為1〜29 的烷氧基、或碳數為2〜30的烯基。 式（VIII-3)所表示的二胺可例示下述式（VIII-3-1) 〜式（VIII-3-3)所表示的化合物。

在式（VIII-3-1)〜式（VIII-3-3)中， Υ16獨立為-Η、碳數為1〜30的烷基、碳數為1〜29 的烷氧基、或碳數為2〜30的烯基， Υ9為碳數為6〜30的烷基。 式（VIII-4)所表示的二胺可例示下述式（VIII-4-1) 〜式（VIII-4-8)所表示的化合物。 62 201109368

(VI11-4-5)

63 201109368

(VIII-4-7) (VIII-4-8) 式（vm-ii)所表示的二胺可例示下述式（vnu]) 所表示的化合物。 h2n

nh5 (VIIM1-1) 式（ΙΧ-l)所表示的二胺可例示下述式（mq)所 表示的化合物。 (IX-1-1)

HzN VSi^^ NH2 64 201109368 在構成本發明的液晶配向劑中的聚醯胺酸的二胺中， 可以在不損及本發明的效果的程度的範圍内使用可 發明的其他二胺。 本 本發明的聚醯胺酸或其衍生物可以在其單體中進— 含有單異氰酸g旨化合物。通過在單體中含有單異氰酸❿化 合物，可修飾所得的聚醯胺酸或其衍生物的末端，調^分 子量。通過使用該末端修飾型聚醯胺酸或其衍生物，例2 可以不損及本發明的效果地改善液晶配向劑的塗佈特性。 自所述觀點考慮，優選單體中的單異氰酸酯化合物的含量 相對於單體中的二胺及四羧酸二酐的總量為1 m〇l%〜1〇 mol%。所述單異氰酸酯化合物例如可列舉異氰酸苯酯及異 氰酸萘酯。 〃 本發明的聚醯胺酸或其衍生物分子量是聚苯乙烯換算 重量平均分子量（1^\¥)，優選為1〇,〇〇〇〜5〇〇,〇〇〇，更優選 為20,000〜200,000。所述聚醯胺酸或其衍生物的分子量可 利用凝膠滲透色譜（GPC)法進行測定而求出。 本發明的聚醯胺酸或其衍生物可通過用IR、NMR對 以大量貧溶劑使其沉澱而所得的固形物進行分析而確認其 存在。而且’用KOH或NaOH等强鹼的水溶液將本發明 的聚醯胺酸或其衍生物分解後，用GC、HPLC或GC-MS 對利用有機溶劑自所述分解物中萃取而得的成分進行分 析，由此可確認所使用的單體。 本發明的液晶配向劑還可以含有所述的聚醯胺酸或其 衍生物以外的其他成分。其他成分可以是一種也可以是兩 65 201109368 種以上。 例如，自使液晶顯示元件的電氣特性長期穩定的觀點 考慮，本發明的液晶配向劑還可以進一步含有經烯基取代 的耐地醯亞胺化合物。所述經烯基取代的耐地醯亞胺化合 物可以單獨使用一種化合物’也可以並用兩種以上的化合 物。經烯基取代的耐地醯亞胺化合物的含量，以相對於液 晶配向劑中聚醯胺酸或其衍生物的總量的重量比計，優選 為0.01〜1.00 ’更優選為0.01〜0.70 ’進一步更優選為〇 〜0.50 〇 經烯基取代的耐地醯亞胺化合物優選為可溶解於本發 明中所使用的溶解聚醯胺酸或其衍生物的溶劑中的化人 物。此種經烯基取代的耐地醯亞胺化合物的例子可列舉; 述式（Ina)所表示的化合物。 +

在式（Ina)中，L1及L2分別獨立為氫、碳數為丨〜以 的烷基、碳數為3〜6的烯基、碳數為5〜8的環烷基、— 基或苄基，η為1或2。 〈儿土方 當η = 1時， W為碳數為1〜12的烷基、碳數為2〜6的烯基、碳 數為5〜8 Φ環烷基、碳數為6〜12的芳基、节某、 -Ζ^ίΟνίΖΖοχ-ΖΐΗ 所表示的基、_(Z4)S-B_z5-H 所表示的 66 201109368 基、-Β-Τ-Β-H所表示的基、或這些基的卜3個氫被贼 取代的基。 土 此處，Ζ1、Ζ2及ζ3獨立為碳數為2〜6的亞烷基，q 為0或1，且r為1〜30的整數， Z4及Z5獨立為碳數為丨〜4的亞烷基或碳數為5〜8 的環亞烧基’ B為亞苯基，s為〇或1，而且， T 為-CHr、_C(CH3)2_、_〇·、.CO·、_8_或_3〇2_。 此時，優選的W為碳數為i〜8的烷基、碳數為3〜4 ，歸基、環己基、苯基、节基、碳數為4〜10的聚(亞乙基 2基）乙基、苯基氧基苯基、笨基甲基苯基、苯基異亞丙基 笨基、及這些基的1個或2個氫被羥基取代而成的基。土 當n = 2時， W為碳數為2〜20的亞烷基、碳數為5〜8的環亞烷 基4、碳婁^為6〜12的亞芳基、_ζι_〇_(ζ2〇νζ3_所表示的基二 2 -Β·Ζ5_所表示的基、B (〇 B)s t (b 〇)s b所表示的基、 或這些基的1〜3個氫被羥基取代而成的基。 此處，Z1〜Z3、r、Z4、Z5及B的含義如上所述， T為碳數為1〜3的亞烷基、·〇_4_δ〇2_，s為〇或ι。 —此時’優選的W為碳數為2〜12的亞烷基、亞環己基、 亞笨基、甲代亞苯基（t〇lylene)、苯二甲基（xylyie时）、 (Z2為碳數為2〜6的亞烷基，犷 表示1或2)所表示的基、_b_t_b_ (B為亞苯基，且τ為

、CHr、或 S〇2_)所表示的基、-B-〇-B-C3H6-B-〇-B- (B 為亞苯基）所表示的基、及這些基的1個或2個氫被羥基 67 201109368 取代而成的基。 此種經烯基取代的耐地醯亞胺化合物例如可如日本專 利第2729565號公報中所記載那樣，使用使經烯基取代的 耐地酸酐衍生物與二胺在80°C〜220°C的溫度下保持〇5 小時〜20小時進行合成而所得的化合物或者市售的化合 物。經烯基取代的耐地醯亞胺化合物的具體例是如下所示 的化合物。 N-曱基·稀丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二竣基酿亞 胺、N-甲基-稀丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二叛基酿亞 胺、N-甲基-曱基稀丙基雙環[2.2.1]庚-5-稀-2,3-二叛基酿亞 胺、N-曱基-曱基烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯_2,3-二竣基 醯亞胺、N-(2-乙基己基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2 3二 羧基醯亞胺、 N-(2-乙基己基)-烯丙基（曱基)雙環[2.2.1]庚_5_稀_23_ 二羧基醯亞胺、N-烯丙基-烯丙基雙環[2.2.1]庚烯_2 3-二羧基醯亞胺、N-烯丙基-烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚締 -2,3-二羧基醯亞胺、N-烯丙基-曱基烯丙基雙環[2·2.ι]庚 烯-2,3-二羧基醯亞胺、N·異丙烯基-烯丙基雙環[2·2·ι]庚 烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-異丙烯基•烯丙基（曱基）雙環 [2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-異丙烯基·甲基烯丙基^ 雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-環己基-稀丙基雙 環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-環己基-稀丙基（$ 基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-環己基-甲基 烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-笨基·稀@ 68 201109368 基雙環[2.2.1]庚-5-稀-2,3-二羧基醯亞胺、 \-苯基-烯丙基（曱基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯 亞胺、N-苄基-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞 胺、N-节基-烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞 胺、N-¥基-曱基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞 胺、N-(2-羥乙基)-烯丙基雙環[2.2·1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯 亞胺、N-(2-羥乙基)-烯丙基（曱基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(2-羥乙基)-曱基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、 N-(2,2-二曱基-3-羥丙基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯 -2,3-二羧基醯亞胺、N-(2,2-二曱基-3-羥丙基)-烯丙基（曱基) 雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、：^-(2,3-二羥丙基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(2,3-二羥 丙基)-烯丙基（曱基）雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞 胺、N_(3-羥基-1-丙烯基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二 羧基醯亞胺、N-(4-羥基環己基)-烯丙基（曱基)雙環[2.2.1] 庚-5-烤-2,3-二竣基酿亞胺、 N-(4-羥基苯基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基 醯亞胺、N-(4-羥基苯基)-烯丙基（甲基)雙環[2·2·1]庚-5-烯 -2,3-二羧基醯亞胺、Ν-(4-經基苯基)-曱基烯丙基雙環 [2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、Ν-(4-羥基苯基)-曱基烯 丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、Ν-(3-羥基 苯基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3_二羧基醯亞胺、：^-(3-羥基苯基)-烯丙基（甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯 69 201109368 亞胺、N-(對羥基节基)_稀丙基雙環稀_2,3_二羧 基醯亞胺、N-{2-(2-羥基乙氧基）乙基}_烯丙基雙環[2 2 j] 庚-5-稀-2,3-二敌基酿亞胺、 N-{2-(2-羥基乙氧基）乙基卜烯丙基（曱基）雙環[2 2j] 庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、n-{2-(2-羥基乙氧基）乙基卜曱 基烯丙基雙環[2.2.1]庚_5_烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-{2-(2-羥基乙氧基）乙基}-甲基烯丙基甲基雙環烯 _2,3-二羧基醯亞胺、N-[2-{2-(2_羥基乙氧基）乙氧基}乙基] 烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、Ν-[2-{2·(2_ 羥基乙氧基）乙氧基}乙基]_烯丙基（曱基)雙環ρ 2…庚^-烯-2,3_二羧基醯亞胺、Ν-[2-{2-(2-羥基乙氧基）乙氧基}乙 基]-曱基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、 Ν-{4-(4-羥基苯基異亞丙基)苯基卜烯丙基雙環[2 2…庚^ 稀_2,3_二緩基醯亞胺、Ν-{4-(4-羥基苯基異亞丙基)笨基卜 稀丙基（曱基）雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、 Ν-{4-(4·經基苯基異亞丙基)苯基卜曱基烯丙基雙環[2 2]] 庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、及它們的寡聚物、 Ν，Ν·-亞乙基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚_5-烯-2,3-二羧基 醯亞胺）、Ν，Ν，-亞乙基·雙(稀丙基曱基雙環[2.21]庚·5_烯 _2,3_二羧基醯亞胺）、Ν，Ν，-亞乙基-雙（曱基烯丙基雙環 [2·2·1]庚_5_稀_2,3_二叛基醯亞胺）、Ν，ν，-三亞甲基-雙(稀丙 基雙環[2.2.1]庚_5_婦_2,3_二幾基酿亞胺）、Ν，Νι_六亞^基· 雙(稀丙基雙環[2·2观_5_稀_2,3_二絲醯亞胺）、跳六 亞f基-靖丙基f基雙環[2.2..5|2,3_二絲醯亞 70 201109368 胺）、Ν,Ν’-十二亞曱基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二 羧基醯亞胺）、Ν,Ν’-十二亞曱基-雙(烯丙基曱基雙環[2.2.1] 庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、Ν,Ν’-亞環己基-雙(烯丙基雙環 [2.2.1] 庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、Ν,1ST-亞環己基-雙(烯丙 基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、 1,2-雙{3’-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞 胺）丙氧基}乙烷、1,2-雙{3’-(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）丙氧基}乙烷、1,2-雙{3’-(曱基烯丙基 雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）丙氧基}乙烷、雙 [2·-{3’_(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）丙氧 基}乙基]醚、雙[2’-{3'-(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）丙氧基}乙基]醚、1,4-雙{3’-(烯丙基雙環 [2.2.1] 庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）丙氧基)丁烷、1,4-雙 {3’-(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）丙 氧基} 丁烷、 Ν,Ν’-對亞苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5·烯-2,3-二羧 基醯亞胺）、Ν，：ΝΓ-對亞苯基-雙(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、N，N’-m-亞苯基-雙（烯丙基雙環 [2.2.1] 庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、N，N'-m-亞苯基-雙(烯丙 基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、风>^{(1-甲 基)-2,4-亞苯基}-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基 醯亞胺）、Ν,Ν’-對苯二曱基-雙（烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯 -2,3-二羧基醯亞胺）、Ν，Ν’-對苯二曱基-雙(烯丙基曱基雙環 [2.2.1] 庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、Ν，Ν'-間苯二曱基-雙(烯 71 201109368 丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、N，N'-間笨二甲 基-雙(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、 2,2-雙[4-{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯 亞胺）苯氧基}苯基]丙烷、2,2-雙[4-{4-(烯丙基甲基雙環 [2.2.1] 庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、2,2-雙[4-{4·(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞 胺）苯氧基}苯基]丙烷、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯 -2,3-二羧基醯亞胺）苯基}甲烷、雙{4-(烯丙基曱基雙環 [2.2.1] 庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}曱烷、 雙{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞 胺）苯基}曱烷、雙{4-(曱基烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯 -2,3-二羧基醯亞胺）苯基}曱烷、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚 -5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}醚、雙{4-(烯丙基曱基雙環 [2.2.1] 庚-5-稀-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}醚、雙{4_(曱基烯丙 基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基丨醚、雙{4-(烯 丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）苯基丨砜、雙 {4-(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）苯 基}石風、 雙{4-(曱基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烤-2,3-二羧基醢亞 胺)笨基}砜、1,6-雙(稀丙基雙環[2.2.1]庚_5-稀-2,3-二叛基 醯亞胺羥基-己烷、U2-雙（甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-稀-2,3·二羧基醯亞胺)-3,6-二羥基-十二烷、ι，3_雙(稀丙基 雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)_5_羥基-環己烷、i，5-雙{3 -(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）丙氧 72 201109368 基}-3-減-戊烧、1，4-雙(烯丙基雙環[2 2」]庚_5_稀_2 3 羧基醯亞胺)-2-羥基-苯、 ’ Μ·雙(烯丙基甲錢環[2.2.1]庚.5·烯·23·:_酿亞 胺)-2,5-二無基-苯、Ν，Ν，-對(2_經基)苯二曱基·雙(烯丙基 壤[2.2.1]庚_5务2,3-二缓基醯亞胺）、Ν，Ν，·對(2-經 甲基-雙(稀丙基曱基環[山]庚_5.2,3·二縣酿亞胺)7 Ν，Ν’-間(2-經基）苯二曱基雙（烯丙基雙環似狀j稀 -2,3-二羧基醯亞胺）、N,N4a](2_羥基)笨二曱基-雙（曱基 丙基雙環[2.2.1]庚-5_烯_2,3_二絲酿亞胺）、ν，ν，-對 二經基)苯二曱基-雙(稀丙基雙環[221]庚_5烯_23·基 醯亞胺）、 2,2-雙[4·{4·⑽丙基雙環[221]庚_5_稀_2,3_二敌基酿 亞胺)_2_經基-笨氧基}笨基]丙烧、雙(稀丙基甲基雙環 [2.2.1] 庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)·2·經基_笨基}甲烷、雙 {j-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5·稀·2,3_二絲醯亞胺)_4_經基· 苯基}醚、雙{3_(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚_5.·烯·2,3_二羧基 醯亞胺)-5-羥基-苯基}颯、U，l-三{4-(烯丙基甲基雙環 [2.2.1] 庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)}苯氧甲基丙烷、Ν，Ν·，Ν„_ 一（亞乙基曱基烯丙基雙環[2 2二羧基醯亞 胺)異三聚氰酸酯、及它們的寡聚物等。 另外’本發明中所使用的經烯基取代的耐地醯亞胺化 合物也可以是包含不對稱的亞烷基·亞苯基的下述結構式 所表示的化合物。 73 201109368

經烯基取代的耐地醯亞胺化合物優選使用以下化合 物。 Ν，Ν·-亞乙基-雙(稀丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基 醯亞胺）、Ν，Ν·-亞乙基-雙(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯 -2,3-二羧基醯亞胺）、Ν，Ν’-亞乙基-雙（曱基烯丙基雙環 [2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、Ν，Ν’-三亞曱基-雙(稀丙 基雙環[2.2.1]庚-5-烯·2,3-二羧基醯亞胺）、Ν，Ν，-六亞曱基· 74 201109368 雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、N，N，_六 亞曱基-雙(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚_5_烯_2,3_二鲮基醯亞 胺）、N，N'-十一亞曱基-雙(烯丙基雙環[2 21]庚_5_烯_2,3_二 羧基醯亞胺）、Ν，Ν·-十二亞甲基_雙(烯丙基甲基雙環[2 2J] 庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、ν，Ν'_亞環己基-雙(烯丙基雙環 [2.2.1] 庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、Ν，Ν，_亞環己基-雙(烯丙 基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、 Ν，Ν’-對亞苯基-雙(烯丙基雙環[2 21]庚_5_烯_2,3_二羧 基醯亞胺）、Ν,Ν'-對亞苯基-雙(烯丙基曱基雙環[2 2」]庚-孓 烯-2,3-二羧基醯亞胺）、Ν，Ν，-間亞苯基-雙（烯丙基雙環 [2.2.1] 庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、Ν，Ν，_間亞苯基-雙(烯丙 基曱基雙¥[2·2·1]庚-5-稀-2,3-二叛基醯亞胺）、ν，ν'-{(1-曱 基)-2,4-亞苯基}-雙(烯丙基雙環[2 2 ^庚^•烯-2,3二羧基 醯亞胺）、Ν，Ν’-對苯二曱基-雙（烯丙基雙環[2 2 u庚_5_烯 -2,3-二叛基醯亞胺）、Ν，Ν’-對苯二甲基-雙(烯丙基曱基雙環 [2.2.1] 庚-5-稀-2,3-二羧基醯亞胺）、Ν,Ν，·間苯二甲基_雙(稀 丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、Ν，Ν，_間苯二甲 基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、 2,2-雙[4-{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚_5_烯-2,3-二羧基醯亞胺） 笨氧基}苯基]丙烷、2,2-雙[4-{4·(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚 烯-2,3-二羧基醯亞胺）苯氧基}苯基]丙烷、2,2_雙 [4_{4·(曱基烯丙基雙環[2.2.1]庚_5_烯-2,3-二羧基醯亞胺) 笨氧基}苯基]丙烷、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯·2,3-二羧基醯亞胺）苯基}曱烷、雙丨4_(烯丙基曱基雙環pH] 75 201109368 庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、 雙{4-(曱基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞 胺）苯基}曱烷 '雙{4-(甲基烯丙基甲基雙環[2 2庚_5稀 -2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烧、雙{4_(烯丙基雙環[2 2丨]庚 -5-烯-2,3-二叛基醯亞胺）苯基}輕、雙（4-(烯丙基甲基雙環 [2.2.1] 庚-5-烯_2,3-二羧基醯亞胺)苯基}醚、雙{4_(甲基烯丙 基雙環[2.2.1]庚_5_稀_2,3_二羧基醯亞胺)苯基丨驗、雙丨4_(稀 丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）苯基丨碾、雙 {4-(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚_5_烯_2,3_二羧基醯亞胺）苯 基μ風、雙Η-(甲基烯丙基雙環[^谈冰烯…二羧基醯 亞胺)苯基丨石風。 更優選使用的經烯基取代的耐地醯亞胺化合物如不所 述。 Ν，Ν·-亞乙基-雙(稀丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基 醯亞胺）、Ν,Ν，-亞乙基-雙(稀丙基曱基雙環[221]庚_5烯 -2,3·二羧基醯亞胺）、Ν，Ν’_亞乙基_雙（曱基烯丙基雙環 U.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、ν，Ν’-三亞曱基-雙(稀丙 基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、Ν，Ν，-六亞甲基_ 雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、Ν，Ν，_六 亞曱基-雙(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-稀-2,3-二羧基醯亞 胺）、Ν，Ν’-十二亞曱基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二 羧基醯亞胺）、Ν，Ν’-十二亞甲基-雙(烯丙基曱基雙環[2.2.1] 庚-5-烯_2,3_二羧基醯亞胺）、Ν，Ν，-亞環己基·雙(烯丙基雙環 [2.2.1] 庚-5-烯-2,3-二竣基醢亞胺）、1<[，]^'-亞環己基-雙(稀丙 76 201109368 基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、 N，N'-對亞苯基-雙(烯丙基雙環[2 2 η庚·5_烯_2,3_二羧 基醯亞胺）、Ν，Ν’-對亞笨基-雙(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、Ν，Ν，_間亞苯基_雙（烯丙基雙環 [2.2.1] 庚-5·烯-2,3-二羧基醯亞胺）、Ν，Ν，_間亞苯基-雙(烯丙 基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、>^，-{(1-曱 基)-2,4-亞笨基}-雙(烯丙基雙環[2 2 1：|庚_5..烯_2,3_二羧基 醯亞胺）、Ν,Ν’-對苯二曱基-雙（稀丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯 -2,3-二羧基醯亞胺）、ν，Ν'-對苯二甲基-雙(稀丙基甲基雙環 [2.2.1] 庚-5-稀-2,3-二羧基醯亞胺）、ν，Ν，-間苯二曱基-雙(稀 丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、ν,Ν，-間苯二甲 基-雙(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、 2,2-雙[4-{4-(稀丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯 亞胺）苯氧基}苯基]丙烷、2,2-雙[4_{4-(烯丙基曱基雙環 [2.2.1] 庚埽_2,3_二羧基醯亞胺)苯氧基丨苯基]丙烷、2,2· 雙[4-{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚_5_烯_2,3_二羧基醯亞 胺）苯氧基}笨基]丙烷、雙{4-(烯丙基雙環[2 2 ”庚―^烯 -2,3-二羧基醯亞胺）苯基}甲烷、雙丨4_(烯丙基甲基雙環 [2·2.1]庚-5-稀_2,3-二羧基醯亞胺)笨基}曱烷、雙甲基烯 丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）苯基丨甲烷、雙 (4-(甲基烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚_5_烯_2,3_二羧基醯亞胺) 笨基}甲烷。 而且，尤其優選的經烯基取代的耐地醯亞胺化合物是 下述式（Ina-Ι)所表示的雙{4_(烯丙基雙環[221]庚_5_烯 77 201109368 -2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、式(Ina-2)所表示的Ν,^Γ-間 苯二曱基-雙（烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯·2,3-二羧基醯亞 胺）、及式(Ina-3)所表示的Ν,Ν，-六亞甲基-雙(烯丙基雙環 [2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）。

而且’例如自使液晶顯示元件的電氣特性長期穩定的 觀點考慮’本發明的液晶配向劑還可以進一步含有具有自 由基聚合性不飽和雙鍵的化合物。所述具有自由基聚合性 不飽和雙鍵的化合物可單獨使用1種化合物，也可以並用 兩種以上的化合物。另外，所述具有自由基聚合性不飽和 雙鍵的化合物中並不包括所述的經烯基取代的耐地醯亞胺 化合物。自所述觀點考慮，具有自由基聚合性不飽和雙鍵 的化合物的含量以相對於聚醯胺酸或其衍生物的總量的重 量比計，優選為0.01〜1.00，更優選為0.01〜0.70，進一 78 201109368 步更優選為0.01〜0.50。 0.5 〜5 卜i具有自由絲合性不飽和雙_化合物相對於 1基取代的耐地醯亞胺化合物的比率，自減低液晶顯示 兀件的離子密度、抑_子密度隨_經過增加、另 制殘像的觀點考慮’以重量比計優選為Q1〜】G，更優選為 具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物可例示（曱基) 丙烯酸醋、（甲基)丙婦酸醯胺等（甲基)丙稀酸衍生物、及雙 馬來醯亞胺。具有自由絲合性不飽和雙賴化合物更優 選具有2個以上自由基聚合性不飽和雙鍵的（曱基)丙烯酸 衍生物。 (甲基）丙烯酸酯的具體例是（甲基）丙烯酸環己酯、（甲 基）丙烯酸-2-甲基環己酯、（甲基)丙烯酸二環戊酯、（甲基) 丙烯酸二環戊基氧基乙酯、（曱基)丙烯酸異冰片基酯、（甲 基)丙烯酸苯酯、（甲基）丙烯酸苄酯 曱基）丙烯酸2羥乙 酯、及（甲基）丙烯酸2_羥丙酯。 2官能（甲基）丙烯酸酯的具體例是例如二丙稀酸乙二 酯、東亞合成化學工業株式會社的產品ARONIXM-210、 ARONIX M-240及ARONIX M-6200、曰本化藥株式會社

的產品 KAYARAD HDDA、KAYARAD HX-220、KAYARAD R-604及KAYARADR-684、大阪有機化學工業株式會社的 產品V260、V312及V335HP、以及共榮社油脂化學工業 株式會社的產品 Light Acrylate BA-4EA、Light Acrylate BP-4PA 及 Light Acrylate BP-2PA 〇 79 201109368 3官能以上的多官能（甲基）丙烯酸酯的具體例例如可 列舉4,4’-亞曱基雙(N，N-二羥基亞乙基丙烯酸酯苯胺）、 ARONIX M-400、ARONIX M-405、ARONIX M-450、 ARONIX M-7100、ARONIX M-8030、ARONIX M-8060、 KAYARAD TMPTA、KAYARAD DPCA-20、KAYARAD DPCA-30、KAYARAD DPCA-60、KAYARAD DPCA-120、 及大阪有機化學工業株式會社的產品VGPT。 (曱基)丙烯酸醯胺衍生物的具體例是例如N-異丙基丙 烯醯胺、N-異丙基曱基丙烯醯胺、N-正丙基丙烯醯胺、N-正丙基甲基丙烯醯胺、N-環丙基丙烯醯胺、N-環丙基甲基 丙烯醯胺、N-乙氧基乙基丙烯醯胺、N-乙氧基乙基甲基丙 烯醯胺、N-四氫糠基丙烯醯胺、N-四氫糠基曱基丙烯醯 胺、N-乙基丙烯醯胺、N-乙基-N-曱基丙烯醯胺、N，N-二 乙基丙稀酿胺、N-曱基-N-正丙基丙稀酿胺、N-曱基-N-異 丙基丙烯醯胺、N-丙烯醯基呱啶、N-丙烯醯基吡咯烷酮、 N，N'-亞甲基雙丙烯醯胺、N，N’-亞乙基雙丙烯醯胺、NW-二羥基亞乙基雙丙烯醯胺、N-(4-羥基苯基）甲基丙烯醯 胺'N-苯基曱基丙烯醯胺、N-丁基甲基丙烯醯胺、N-(異丁 氧基曱基）甲基丙烯醯胺、N-[2_(N，N-二曱基胺基）乙基]曱 基丙烯醯胺、N，N-二甲基曱基丙烯醯胺、N-[3-(二曱基胺 基）丙基]曱基丙烯醯胺、N-(曱氧基曱基）甲基丙烯醯胺、 N-(羥基甲基)-2-曱基丙烯醯胺、N-苄基-2-曱基丙烯醯胺、 及N，N’-亞曱基雙曱基丙烯醯胺。 上述（曱基）丙稀酸衍生物中特別優選的化合物是 80 201109368 N，N’-亞甲基雙丙烯醯胺、N，N’-二羥基亞乙基-雙丙烯醯 胺、二丙烯酸乙二酯、及4,4'-亞曱基雙(n，N-二羥基亞乙基 丙烯酸酯苯胺）。 雙馬來酿亞胺的具體例是曰本Kl Chemical Industry Co” Ltd.製造的BMI-70及BMI-80、以及大和化成工業株 式會社製造的 BMI-1000、BMI-3000、ΒΜΙ-400Ό、BMI-5000 及 BMI-7000。 而且，例如自液晶顯示元件的電氣特性的長期穩定性 的觀點考慮，本發明的液晶配向劑還可以進一·步含有嗔D秦 化合物。。惡嗓化合物可單獨使用一種化合物，還可以並用 兩種以上的化合物。噁嗪化合物的含量相對於聚醯胺酸或 其衍生物的總量而言，優選為〇j wt%〜5〇 wt%，更優選 為1 wt%〜40 wt%，進一步更優選為1 wt%〜2〇 wt%。 、噁嗪化合物優選為可溶於溶解聚醯胺酸或其衍生物的 溶劑中、而且具有開環聚合性的噁嗪化合物。 而且’噁嗪化合物中的噁嗪結構數並無特別的限定。 噁嗪化合物已經有各種結構。本發明中所用的噁嗪化 二物的結構並無制的蚊，可麻苯並嘆錢萘並嚼嘻 等具有包含縮合多環芳香族基的料族基的射化合物。 嗔化合物的例子是下述式（a)〜式⑴所表示的 物。另外’在下述式中，關於朝向環中心而表示的鍵， 疋表不與構成環且可鍵結取代基的任意碳鍵結。 81 201109368

式（c)中，R1及R2為碳數為 在式（a) 機基。 在式（a) 的烴基。 30的有 式（f)中，R3〜R6 為氫或碳數為1 6 在式（c)、式⑷及式⑴中，χ為單鍵 -S-S-、-S0r、_co_、_C0NH_、_nhc〇 _C(CF3)r、_(CH2)m_、_〇_(CH2)m_〇_、_s( 3 ^、 m是1〜6的整數。 此處 而且，在式（e)及式（f)中，γ獨立為單鍵、〇、 -S-、-CO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2·或碳數為卜3 的亞院基。 而且’噁嗪化合物中包含於側鏈具有噁嗪結構的寡聚 物或聚合物、於主鍵中具有°惡嗪結構的寡聚物或聚合物。 式（a)所表示的噁嗪化合物可例示以下的化合物。 82 201109368

(a-1) (a-2) 於式中，R1優選為碳數為1〜30的烷基更優選為碳 數為1〜20的烷基。 式（b )所表示的°惡。秦化合物可例示以下的化合物。

83 201109368

(b-9) (b-i〇) 於式中，R1優選為碳數為丨〜如的烷基，更優選為碳 數為1〜20的院基。 式（c)所表示的噁嗪化合物可列舉下述式（c，）所表 示的°惡嗪化合物。

〜30的有機基、R3 為單鍵、-CH2-、 R6為'氫(或為』 84 201109368 -C(CH3)2-、-CO-、-Ο-、-S02-或 C(CF3)2-。式（c’）所表示 的°惡°秦化合物的具體例是以下的化合物。

201109368

(c-11)

(c-15) 於式中，R1優選為碳數為1〜30的烷基，更優選為碳 數為1〜20的烷基。 式（d )所表示的°惡嗓化合物的具體例是以下的化合物。

(d-3) ㈣ 86 201109368

ch2 (d-13)

(d*12)

式（e)所表示的°惡。秦化合物的具體例是以下的化合物。

87 201109368

(e-5) 式（f )所表示的噁嗪化合物的具體例是以下的化合物。

88 201109368

這些化合物中優選的是式（b-l )、式（c-l )、式（c_3 )、 式（c-5 )、式（c-7 )、式（c-9 )、式（d-1)〜式（d-6 )、 式（e-3 )、式（e-4 )、及式（f-2 )〜式（f_4 )所表示的口惡 嗓化合物。 所述噁嗪化合物可參照國際公開第2004/009708號說 明書、日本專利特開平11-12258號公報、日本專利特開 2004-352670號公報中記載的方法而製造。 例如’式（a)所表示的噁嗪化合物可通過使酚化合物 與伯胺和醛反應而獲得（參照國際公開第2004/009708號 89 201109368 說明書）。 々而且式（b)所表示的噁嗪化合物可以通過將伯胺緩 財的方法進行反應後’再通過添加具有萘紛 糸疫基的化合物而進行反應而獲 2004/009708號說明書）。 丁 Λ间弟 ，且式（C)所表示的η惡嗓化合物可以通過如下方式 ：在有機溶劑巾，在脂誠仲胺、脂職叔胺或驗 * 3鼠雜環化合物的存在Τ’使盼化合物1摩_、相對於 1—個雜性祕至少為2倍摩爾的酸、及等摩爾的伯胺進 行反應（參照國際公開第2_/_7G8號說明書及日本專 利特開平11-12258號公報）。 而且’式⑷〜式⑴所表示㈣。秦化合物可以通 過如下方式而獲得：在正丁醇中、9G°C以上的溫度下，使 4,4’-二胺基二苯曱料具有多個苯環和與所述苯環鍵結的 ^機基的二胺、福爾馬林祕、錢笨崎行脫水縮合反 應（參照日本專利特開2004-352670號公報）。 而且’例如自液晶顯示元件的電氣特性的長期穩定性 的觀點考慮’本發明的液晶配向_可以進—步含有嗜峻 琳化合物。所謂射魏合物，是指具㈣料結_化 合物"惡料化合物可單獨使用1化合物，也可以並用 兩種以上的化合物"惡哇淋化合物的含量相對於聚醯胺酸 或其衍生物的總量而言，優選為αι wt%〜5G，更優 選為1 wt%〜40 Wt%，進一步更優選為丨wt%〜2〇加％。 或者在將射倾合财的射侧構換算騎唾琳時， 90 201109368 優選所述噁唑啉化合物的含量相對於所述聚醯胺酸或其衍 生物而言為〇·1 wt%〜40 wt0/〇。 嚙唑啉化合物可以在一個化合物中具有一個噁唑啉結 構，俱優選具有兩個以上。而且噁唑啉化合物可以是在^ 鏈具有°惡°坐琳環狀結構的均聚物，也可以是共聚物。在側 鏈具有噁唑啉結構的聚合物可以是在側鏈具有噁唑啉結構 的單體的均聚物，也可以是在側鏈具有噁唑啉結構的單體 和不具噁唑啉結構的單體的共聚物。在側鏈具有噁唑啉結 構的共聚物可以是在侧鏈具有噁唑啉結構的兩種以上的單 體的共聚物，也可以是在側鏈具有嚼嗤琳結構的兩種以上 單體和不具噁唑啉結構的單體的共聚物。 噁唑啉結構優選為噁唑啉結構中的氧和氮的一者或兩 者以玎與聚醯胺酸的羰基反應的形式存在於噁唾琳化合物 中的結構。 噫唑啉化合物的具體例是2,2·-雙(2-噁唑啉）、丨，2,4•三 -(2-鳴唑啉基-2)·苯、4-吱喃-2-基亞曱基-2-苯基 _、Μ_雙(4,5_二氫-2_噁唑基)苯、雙(4,5_二氫:嚼唾 基)苯、2,3_雙(4_異丙烯基_2_。惡唾琳_2_基)丁燒、2 2，_雙_4_ 苄基-2-噁唑啉、2,6-雙（異丙基-2-噁唑啉-2-基)吧。定、2,2，_ 異亞丙基雙(4-第三丁基-2-噁唑啉）、2,2’-異亞丙基雙(4_笨 基-2-噁唑啉)、2,2’-亞曱基雙(4-第三丁基-2-噁唾嘛H 2,2，_ 亞甲基雙(4-笨基-2-噁唑琳）。除這些化合物以外，還可以 例示如EPOCROS (商品名、曰本觸媒株式會社製造）之 類的具有噁唑基的聚合物或寡聚物。 201109368 而且，例如自液晶顯示元件的電 的觀點考慮，本發明的液晶配向劑還可以進牛 化合物。環氧化合物可單獨使用 兩種以上化合物。環氧化合物的含量相 °以並用 衍生物的總量而言，優選為（M Wt%〜5〇 = ^酸或其 wt%〜40 wt%，進一步更優選為“ ° S優選為1 環氧化合物可例示=為二：::。4 油胺、含有環氧基之丙_系樹脂、水甘 :㈣基異三聚氰酸醋、鏈狀脂肪族型;=胺及， 狀脂肪族型環氧化合物。另和 物、及壤 有環氧基的化合物，響氧㈣声月长乳化&物是表示具

型的具體例是雙盼八型環氧化合物、雙酚F 氫化雙“型縣化合物、纽物、 清漆型環氧化合物化合物、紛系祕 a二㈣清漆型環氧化合物、雙般 香族聚物、含有蔡骨架的環氧化合物、芳 物、脂产r-始酸化合物、二環戊二歸苯紛型環氧化合 合物、二= …由，匕合物、脂肪族聚縮水甘峨 J‘硫化物型二縮水_化合物 縮水甘油醋可例示二縮水甘油酿化合物及縮水甘油醋 92 201109368 環氧化合物。 =水甘油胺可例示聚縮水甘油胺化合物， 有環氧基的_酸系化合物可例示具有環氧乙烧基 的早體的均聚物及共聚物。 縮水甘油基醯胺基可例示縮水甘油基醯胺型環氧化合 物。 ，狀脂肪族型環氧化合物可例示將烯化合物的碳_碳 雙鍵氣化而所得的含有環氧基的化合物。 環狀脂肪族型環氧化合物可例示將環烯化合物的碳_ 碳雙鍵氧化而所得的含有環氧基的化合物。 雙紛A型環氧化合物的具體例是828、1〇〇1、1〇〇2、 1003、1004、1〇〇7、1〇1〇 (均為 japan Ep〇Xy Resins c〇.，Ltd (現：可作為三菱化學株式會社的jER系列產品而獲得/下 同）製造）、Epotohto YD-128 (東都化成株式會社製造）、 DER-33卜 DER-332、DER-324 (均為 The Dow Chemical Company 製造）、Epiclon 840、Epiclon 850、Epiclon 1050 (均為DIC株式會社製造）、EPOMIK R-140、EPOMIK R-30卜及EPOMIK R-304 (均為三井化學株式會社製造）。 雙酚F型環氧化合物的具體例是806、807、4004P (均 為 Japan Epoxy Resins Co.，Ltd 製造）、Epotohto YDF-170、

Epotohto YDF-175S、Epotohto YDF-2001 (均為東都化成株 式會社製造）、DER-354 (The Dow Chemical Company 製 造）、Epiclon 830、及Epiclon 835 (均為DIC株式會社製 造）。 93 201109368 雙酚型環氧化合物的具體例是2,2-雙（4-羥基苯 基)-1，1，1，3,3,3-六氟丙烷的環氧化物。 氫化雙酚-A型環氧化合物的具體例是Sun Tohto ST-3000(東都化成株式會社製造）、Ricaresin hBE-100 (新 曰本理化株式會社製造）、及DENACOL EX-252 (Nagase chemteX Corporation 製造）。 氫化雙酚型環氧化合物的具體例是氫化2,2-雙(4-羥基 苯基)-1，1，1，3,3,3-六氟丙烧的環氧化物。 溴化雙酚-A型環氧化合物的具體例是5050、5051 (均 為 Japan Epoxy Resins c〇.，Ltd 製造）、Epotohto YDB-360、 Epotohto YDB-400 (均為東都化成株式會社製造）、 DER-530、DER-538 (均為 The Dow Chemical Company 製 造）、Epiclon 152、及Epiclon 153 (均為DIC株式會社製 造）。 酚系酚醛清漆型環氧化合物的具體例是152、154 (均 為 Japan Epoxy Resins Co.，Ltd 製造）、YDPN-638 (東都化 成株式會社製造）、DEN431、DEN438 (均為The Dow Chemical Company 製造）、Epiclon N-770 (DIC 株式會社 製造）、EPPN-2(H、及EPPN-202 (均為日本化藥株式會社 製造）。 甲酚清漆型環氧化合物的具體例是180S75 (japan Epoxy Resins Co.，Ltd 製造）、YDCN_701、YDCN-702 (均 為東都化成株式會社製造）、Epiclon N-665、Epiclon N-695 (均為 DIC 株式會社製造）、EOCN-102S、EOCN-103S、 94 201109368 EOCN-104S、EOCN-1020、EOCN-1025、及 EOCN-1027 (均為日本化藥株式會社製造）。 雙紛A酚醛清漆型環氧化合物的具體例是157S70

(Japan Epoxy Resins c〇.，Ltd 製造）、及 Epiclori N-880 ( DIC 株式會社製造）。 含有萘骨架的環氧化合物的具體例是Epiclon HP-4032、Epiclon HP-4700、Epiclon HP-4770 (均為 DIC 株式會社製造）、及NC-7000 (日本化藥株式會社製造）。 芳香族聚縮水甘油醚化合物的具體例是對苯二酚二縮 水甘油醚（下述式E101)、鄰苯二酚二縮水甘油醚（下述 式E102)間苯二酚二縮水甘油醚（下述式E.103)、三(4-縮水甘油氧基苯基）曱烷（下述式E105)、1031S、1032H60 (均為 Japan Epoxy Resins Co·,Ltd 製造）、TACTlX-742( The Dow Chemical Company 製造）、DENACOL EX-2〇l(Nagase chemteX Corporation 製造）、DPPN-503、DPPN-502H、 DPPN-501H、NC6000 (均為日本化藥株式會社製造）、 Techmore VG3101L(三井化學株式會社製造）、下述式E106 所表示的化合物、及下述式E107所表示的化合物。 95 201109368

二環戊二烯苯酴型環氧化合物的具體例是 TACTIX-556 ( The Dow Chemical Company 製造）、及 EpiclonHP-72〇0 (DIC 株式會社製造）。 脂壤族二縮水甘油化合物的具體例是環己烷二曱醇 二縮水甘油醚化合物、及Ricaresin DME-100 (新日本理化 株式會社製造）。 96 201109368 脂肪族聚縮水甘油醚化合物的具體例是乙二醇二縮水 甘油醚（下述式E108)、二乙二醇二縮水甘油醚（下述式 E109)、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚（下 述式Ell〇)、三丙二醇二縮水甘油醚（下述式E111)、聚 丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚（下述式 E112)、1，4-丁二醇二縮水甘油鍵（下述式EU3)、1,6-己 一 Sf· -一水甘油喊（下述式E114 )、—漠新戍一 δ?·-一縮水 甘油醚（下述式 Ε115)、DENACOL EX-810、DENACOL EX-851、DENACOL EX-8301、DENACOL ΕΧ-911、

DENACOL EX-920 > DENACOL EX-931 > DENACOL EX-211、DENACOL EX-212、DENACOL EX-313 (均為 Nagase chemteX Corporation 製造）、DD-503 (ADEKA 株 式會社製造）、Ricaresin W-100 (新曰本理化株式會社製 造）、1，3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇（下述式五116)、甘 油聚縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷 聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、DENACOL EX-313、DENACOL EX-611、DENACOL EX-321、及 DENACOL EX-411 (均為 Nagase chemteX Corporation 製 造）。 97 201109368

(E1〇8) (E109)

(E115) (E116) 多硫化物型二縮水甘油謎化合物的具體例是FLDP-5 〇 及 FLDP-60 (均為 Toray Thiokol Co.，Ltd.製造）。 聯苯二紛型環氧化合物的具體例是γχ_4〇〇〇、 YL-6121H (均為 Japan Epoxy Resins Co.，Ltd 製造）、 NC-3000P、及NC-3000S (均為日本化藥株式會社製造）。 二縮水甘油酯化合物的具體例是對苯二甲酸二縮水甘 油基S旨（下述式117 )、鄰^ —曱酸二縮水甘油基S旨（下述 式E118)、鄰苯二曱酸雙(2-曱基環氧乙烷基甲基)酯（下述 式E119)、下述式E121所表示的化合物、下述式E122戶斤 98 201109368 表示的化合物、及下述式E123所表示的化合物。

縮水甘油酯環氧化合物的具體例是871、872 (均為 Japan Epoxy Resins Co·,Ltd 製造）、Epiclon 200、Epiclon 400 (均為DIC株式會社製造）、DENACOL EX-711、及 DENACOL EX-721 Nagase chemteX Corporation U 造）。 聚縮水甘油胺化合物的具體例是N，N-二縮水甘油笨 胺（下述式E124)、N，N-二縮水甘油基-鄰甲苯胺（下述式 E125)、N，N-二縮水甘油基-間曱苯胺（下述式E126)、N，N-二縮水甘油基-2,4,6-三溴苯胺（下述式E127)、3_(N，n-二 99 201109368 縮水甘油基）胺基丙基三曱氧基矽烷（下述式E128)、 N，N，〇-三縮水甘油基_對胺基苯酿（下述式E129)、Ν，Ν，0- 三縮水甘油基-間胺基苯酚（下述式E130)、N，N，N’，N’-四 縮水甘油基-間苯二曱胺（TETRAD-X ( Mitsubishi Gas Chemical Company 製造）、下述式 El32 )、1，3-雙(N，N-— 縮水甘油基胺基曱基)環己烷（TETRAD-C ( Mitsubishi Gas

Chemical Company 製造）、下述式 E133)、1,4-雙(N，N-一 縮水甘油基胺基甲基)環己烷（下述式E134)、丨，3_雙(N，N-二縮水甘油基胺基)環己烷（下述式E135)、1,4_雙(N，N_二 縮水甘油基胺基)環己烷（下述式E136)、丨，3·雙(N，N_二縮 水甘油基胺基)苯（下述式即37)、M_雙(N，N-二縮水甘油 基胺基)苯（下述式E138)、2,6_雙(即-二縮水甘油基胺基 甲基)雙環庚烧（下述式膚）、_卵，-四縮水甘 油从4，-二胺基二環己0 (下述式觸）、2,2，-二甲基 •(NW-四縮水甘油基”，二胺基聯$ (下述式 E(141;、N，N,N，，N，-四縮水甘油基替二胺基二苯基趟（下 ΉΕ142)、1,3,5-三(4-(灿-二縮水甘油基)胺基苯氧基） ^ 述式Ε143)、2,4,於三(Ν，Ν_一縮水甘油基胺基)二苯 齡下述式麗）、三(以灿_二縮水甘油基)胺基苯基）曱 式Ε145)、3 4,3，，於四(Ν，Ν_二縮水甘油基胺基)聯 貌（下四(Ν，Ν-二縮水甘油基胺基)二 下述式Ε148所表示的化合物、及下 工：0149所表示的化合物。 201109368

(E124)

(E125)

On (E128) (E129)

(E136) (E137) 201109368

102 201109368

(E148)

具有環氧乙烷基的單體的均聚物的具體例是聚（曱基 丙烯酸縮水甘油酯）。具有環氧乙烷基的單體的共聚物的具 體例是N -苯基馬來醯亞胺-曱基丙烯酸縮水甘油酯共聚 物、N-環己基馬來醯亞胺-曱基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、 曱基丙烯酸苄酯-曱基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、曱基丙烯 酸丁酯-曱基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、曱基丙烯酸-2-羥 乙酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、曱基丙烯酸(3-乙基 -3-環氧丙基）曱酯-曱基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、及苯乙 稀-曱基丙稀酸縮水甘油酯共聚物。 103 201109368 具有環氧乙烷基的單體的具體例是（曱基）丙烯酸縮水 甘油酯、（曱基)丙烯酸-3,4·環氧基環己酯、及（曱基）丙烯酸 曱基縮水甘油酯。 具有環氧乙炫基的單體的共聚物中的所述具有環氧乙 院基的單體以外的其他單體可例示：（曱基)丙稀酸、（曱基) 丙烯酸曱酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（曱基）丙烯酸異丙酯、（曱 基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（曱基）丙稀酸第三 丁酯、（曱基）丙烯酸環己酯、（甲基)丙烯酸苄酯、（曱基）丙 烯酸-2-經乙酯、（曱基）丙稀酸-2_經丙酯、苯乙豨、曱基苯 乙婦、氣曱基苯乙烯、（甲基）丙烤酸(3-乙基_3_環氧丙基) 曱酯、Ν-環己基馬來醯亞胺、及Ν-苯基馬來醯亞胺。 縮水甘油基異三聚氰酸酯的具體例是1，3,5_三縮水甘 油基-1,3,5-三嘻-2,4,6·(1Η,3Η,5Η)-三_(下述式 Ε150)、1，3_ 二縮水甘油基-5-浠丙基-1，3,5-三嗪-2,4,6-(1Η，3Η,5Η)-三酮 (下述式Ε151)、及縮水甘油基異三聚氰酸酯型環氧樹脂。

鏈狀脂肪族型環氧化合物的具體例是環氧化聚丁二 婦、及 Epolead ΡΒ3600 ( DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES，LTD.製造）。 環狀脂肪族型環氧化合物的具體例是甲基_3，4-環氧 201109368 環己基曱基-2·-甲基-3’，4·-環氧基環己基叛酸g旨（下述式 E153 )、2,3-環氧環戊烧-2'，3'-環氧環戊烧醚（下述式 E154)、ε-己内酯改性3,4-環氧環己基曱基-3"，4，-環氧環己 烷羧酸酯、1,2:8,9-二環氧檸檬烯（Celioxide 3000(DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.製造）、下述式 E155)、下 述式E156所表示的化合物、CY-175、CY-177、CY-179(均 為 The Ciba-Geigy Chemical Corp.製造（可自 Huntsman Japan K.K.獲得））、EHPD-3150 (DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.製造）、及環狀脂肪族型環氧樹脂。

(E156) 而且’例如本發明的液晶配向劑還可以進一步含有各 種添加劑。各種添加劑的例子是聚醯胺酸及其衍生物以外 的尚分子化合物、及低分子化合物，可根據各自的目的而 選擇使用。 局分子化合物可例示在有機溶劑中為可溶性的高分子 化合物。通過將此種南分子化合物添加於本發明的液晶配 向劑中，可以提向液晶顯示元件的電壓保持率，減低離子 201109368 密度’且提高耐光性和耐熱性’製造可靠性高的液晶顯示 元件°該高分子化合物的具體例是例如聚醯胺、聚氨醋、 聚脲、聚酯、聚環氧化物、聚酯多元醇、有機 酯、及有機矽改性聚酯。 聚虱 至於低分子化合物’ 1)當期望提高塗佈性時可例示用 來實現相關目的之表面活性劑、2)當必須提高抗靜電時可 例示抗靜電劑、3 )當期望提高與基板的密著性或耐摩擦性 時可例不矽烷偶聯劑(silane coupling agent)或鈦系偶聯 劑、或者4)當於低溫下進行醯亞胺化的情况下可例示醯 亞胺化觸媒。 矽烷偶聯劑的具體例是乙烯基三曱氧基矽烷、乙稀基 三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基曱基二曱氧基 石夕烧、N-(2-胺基乙基)_3_胺基丙基甲基三曱氧基矽烷、對 胺基苯基三甲氧基矽烷、對胺基苯基三乙氧基矽烷、間胺 基苯基三甲氧基矽烷、間胺基苯基三乙氧基矽烷、3_胺基 丙基三曱氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3_縮水甘 油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲 氧基矽烷、2-(3,4·環氧基環己基）乙基三甲氧基矽烷、3_氣 丙基曱基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基 丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3_巯基丙基三甲氧基矽 烷、N-(l，3-二甲基亞丁基)_3_(三乙氧基矽烷基)小丙基胺、 及Ν,Ν·-雙[3-(三曱氧基矽烷基）丙基]乙二胺。 醯亞胺化觸媒的具體例可列舉：三甲胺、三乙胺、三 丙胺、三丁胺等脂肪族胺類；Ν，Ν-二甲基苯胺、Ν，Ν-二乙 201109368 基苯胺、經甲基取代的苯胺、經羥基取代的苯胺等芳香族 胺類，°比咬、經甲基取代的0比咬、經經基取代的U比α定、啥 琳、經曱基取代的啥淋、經經基取代的啥嘛、.異啥琳、經 甲基取代的異啥琳、經經基取代的異喧琳、味峻、經甲基 取代的味唾、經羥基取代的咪唑等環式胺類。醯亞胺化觸 媒優選為選自Ν，Ν-二曱基苯胺、鄰羥基苯胺、間羥基苯 胺、對羥基苯胺、鄰羥基吼啶、間羥基吡啶、對羥基吼啶、 及異喹啉的一種或兩種以上。 矽烧偶聯劑的添加量通常為聚醯胺酸或其衍生物的總 重量的 0.1 wt°/〇〜50 wt°/〇，優選為 0.1 wt%〜3〇 wt〇/〇。 醯亞胺化觸媒的添加量相對於聚醯胺酸或其衍生物的 羰基通常為0.01當量〜5當量，優選為〇.〇5當量〜3當量。 其他添加劑的添加量根據其用途而有所不同，通常為 聚醯胺酸或其衍生物的總重量的01 wt%〜5〇wt%，優選 為 0.1 wt%〜30 wt%。 而且，例如本發明的液晶配向劑還可以在不損及本發 明的效果的範圍（優選為所述聚醯胺酸或其衍生物的總量 的20 wt%以内）進一步含有丙烯酸聚合物、丙烯酸酯聚合 物、以及四羧酸二酐、二羧酸或其衍生物與二胺的反應生 成物即聚酿胺酿亞胺等其他聚合物成分。 而且，例如自調整液晶配向劑的塗佈性或者所述聚醯 胺酸或其衍生物的濃度的觀點考慮，本發明的液晶配向劑 還可以進一步含有溶劑。溶劑如果是具有溶解高=子成分 的能力的溶劑，則可以無特別限制地應用。溶劑廣泛包乾 201109368 在聚醯胺酸、可溶性聚輕胺等高分子成分的製造雜成 用途方面通常使用的溶劑，可根據使用目的而^宜選择。 溶劑可以是-種’也可以將兩種以上製成混合溶劑而使辦。 溶劑可大致分為聚醜胺醆或其衍生物的母液、以及以 改善塗佈性為目的之其他溶劑。 在聚醯胺酸或其衍生物的母液中使用的是非質子性棰 拴有機洛劑，其具體例是N_甲基_2_0比嘻院g同、二甲基^米冰 ?嗣、N-甲基己内醯胺、N_甲基丙醯胺、咖二甲‘乙醢 胺、二甲基亞礙、n，n-二甲基甲醯胺、N，N<乙基曱ς胺、 一乙基乙醯胺、γ-丁内酯等内酯。 t以改善塗佈性等為目的之其他溶劑可例示：乳酸炼基 §日:3_甲基_3_曱氧基丁醇、萘滿、異佛爾_、乙二醅單丫 喊等乙一醇單烧基醚、二乙二醇單乙鱗等二乙-醇單嫁秦 峻、乙二醇單坑基酯或乙酸苯酯、三乙二醇單燒基_、兩 二醇單甲醚、丙二醇單丁醚等丙二醇單烷基醚二二二酿> 乙酉旨專丙二酸二烧基酯、二丙二醇單曱喊等二丙-酸單疼 基喊、這些化合物的乙酸S旨類等S旨化合物。 在這些溶劑中’特別優選N-曱基-2-吡咯烧酮、二f基 咪唑啉鲷、γ-丁内酯、乙二醇單丁醚、二乙二醇單乙_、 丙二醇單丁喊、丙二醇單甲醚、及二丙二醇單甲醚。 本發明中的液晶配向劑是可用溶劑將包含通常所述聚 酿胺酸或其衍生物的高分子成分稀釋而以溶液之形態供給 實際應用。此時高分子成分的濃度並無特別的限定，優選 為0.1 wt%〜40 wt%。於將該液晶配向劑塗佈於基板上 201109368 時’有時需要為了調整膜厚而將所含有的高分子成分預先 用溶劑加以稀釋的操作。此時，自將液晶配向劑的黏度調 整為適於將溶劑容易地混合於液晶配向劑中的黏度的觀點 考慮，優選所述高分子成分的濃度為40 wt%以下。 還存在根據液晶配向劑的塗布方法而調整液晶配向劑 中的所述高分子成分的濃度的情况。液晶配向劑的塗布方 法為旋塗法或印刷法時，為了良好地保持膜厚，多數情况 下使所述高分子成分的濃度通常為10 wt%以下。也可以用 其他塗佈方法、例如浸潰法或喷墨法進一步降低濃度。另 一方面，如果高分子成分的濃度為0.1 wt%以上，則所得 的液晶配向膜的膜厚容易變得最適宜。因此，所述高分子 成分的濃度在通常的旋塗法或印刷法等中為0.1 wt%以 上，優選為0.5 wt%〜10 wt%。然而，也可以根據液晶配 向劑的塗布方法而以更低的濃度而使用。 另外，在液晶配向膜的製作中使用的情况下，本發明 的液晶配向劑的黏度可以根據形成該液晶配向劑的膜的手 段或方法而決定。例如’在使用印刷機而形成液晶配向劑 的膜的情况下，自獲得充分的膜厚的觀點考慮，優選為5 mPa · s以上、且自抑制印刷不均的觀點考慮優選為10〇 mPa · s以下，更優選为1〇 mpa · s〜8〇mpa · s。在利用旋 塗來塗佈液晶配向劑而形成液晶配向劑的膜的情况下，自 同樣的觀點考慮，優選為5 mPa · s〜200 mPa · s，更優選 為10 mPa · s〜100 mPa · s。液晶配向劑的黏度可以通過 利用溶劑進行稀釋或者伴隨著攪拌的熟化而降低。 201109368 本發明的液晶配向劑可以是含有一種聚醯胺酸或其衍 生物的形態，也可以是混合了兩種以上聚醯胺酸或其衍生 物的所謂聚合物共混物（polymerblend)的形態。將聚合 物共混物形態的液晶配向劑設為含有聚醯胺酸或其衍生物 A和聚醯胺酸或其衍生物B的組成物時，可例示a、B任 意一者或兩者中包含源自式（Q)所表示的四叛酸二酐的 結構單元和源自式（V-2 )所表示的具有側鍵結構的二胺的 結構單元的態樣。然而’在假設利用聚合物共混物法使具 有此種側鏈結構的聚醯胺酸或其衍生物偏析於配向膜的上 層的情况下，偏析於下層的聚醯胺酸或其衍生物中無需具 有侧鏈結構。因此，通常成為A、B的任意一者、偏析於 上層的聚酿胺酸或其讨生物包含源自式（Q )所表示的四 羧酸二酐的結構單元和原子式（V-2)所表示的具有侧鏈結 構的二胺的結構單元，另一者使用由不包含側鏈結構的二 胺所構成的聚醯胺酸或其衍生物的態樣。另一者的聚醯胺 酸或其衍生物中包含源自式（Q)所表示的四羧酸二酐的 結構單元也無妨。 在共混二種以上聚醯胺酸或其衍生物的情况下，源自 式（Q)所表示的四羧酸二酐的結構單元和源自式（v_2) 所表示的具有側鏈結構的二胺的結構單元，可以在混合的 聚醯胺酸或其衍生物的僅一種中含有，也可以在兩種聚醯 胺酸或其衍生物中含有，還可以在所有的聚醯胺酸或其衍 生物中含有，然而如上所述，通常成為僅僅在偏析於最上 部的聚醯胺酸或其衍生物中包含源自式（Q)所表示的四 110 201109368 羧酸二酐的結構單元和源自式（V-2)所表示的具有側鏈結 構的二胺的結構單元的態樣。在此情况下，在其餘兩種聚 醯胺酸或其衍生物中包含源自式（Q)所表示的四羧酸二 酐的結構單元也無妨。 本發明的液晶配向膜是通過對上述本發明的液晶配向 劑的塗膜進行加熱而形成的膜。本發明的液晶配向膜可以 利用由液晶配向劑製作液晶配向膜的通常方法而獲得。例 如本發明的液晶配向膜可以通過如下步驟而獲得：形成本 發明的液晶配向劑的塗膜的步驟、對其進行加熱而煆燒的 步驟。關於本發明的液晶配向膜，還可以視需要對通過所 述恨燒步驟而獲得的膜進行摩擦處理。 塗膜可與通常的液晶配向膜的製作同樣地將本發明的 液晶配向劑塗佈於液晶顯示元件的基板上而形成。所述基 板可列舉亦可設置ITO (Indium Tin Oxide )電極等電極或 彩色濾光片等的玻璃製基板。 將液晶配向劑塗佈於基板上的方法通常已知有旋塗 法、印刷法、浸潰法、滴下法、喷墨法等。這些方法也可 以同樣地適用於本發明中。 所述塗膜的煆燒可以在所述聚醯胺酸或其衍生物呈現 脫水、閉環反應所必需的條件下進行。所述塗膜的煆燒通 常已知有在烘箱或紅外爐中進行加熱處理的方法、在加熱 板上進行加熱處理的方法等。這些方法也可以同樣地適用 於本發明中。通常優選在15〇t〜3〇(rc左右的溫度下進行 1分鐘〜3小時。 111 201109368 摩擦於液晶配向膜的配向處理的 得充分的延遲的2 ’如果是在本發明的液晶配向膜中獲 咖〜0.8 m ^即可。特之條件是毛塵人量為0.2 報旋轉速度為500=2^4 5 _^〜250 _C、 理方法除了摩捧法二二：液晶配向膜的配向處 在獲得本發明的效7 U轉印^ ° 琿太冰龍达果的1巳圍内，也可以將這些其他配向處 '、為所述摩擦處理，也可以與摩擦處理並用。 關於照射光而實施配向處理的光配向法 =理^法、光二聚反應法、光交聯法等大量= β α，照液晶，第3卷，第4號，第262頁，1999 年；日本專利特開2齡275364號公報及日本專利特開平 11-15001唬公報）。在這些光配向法中進行了並無由於 分解生成物或添加劑而污染液晶組成物之虞的光二聚反應 法及光異構化法的開發。

關於光二聚反應法，例如有以M Schadt等人的Jpn J

Appl. Phys‘，31，2155 ( 1992)或者曰本專利第 26〇8661 號 公報為首的介紹利用對聚乙烯肉桂酸酯或其衍生物照射直 線偏光的备、外光而引起的光二聚反應的光配向膜的文獻。 而且，在日本專利特開平1〇_25ΐ5Π號公報中介紹了由包 含在側鏈具有肉桂酸酯基的聚醯亞胺的光配向性組成物而 形成的液晶配向膜，在日本專利特開2002-069180號公報 中提出了由在側鏈具有經取代的肉桂醯基的聚醯胺酸所形 成的液晶配向膜。 112 201109368 另一方面，還揭示了利用偶氮基等的光異構化反應的 光配向法。在日本專利特開2005-275364號公報等中記載 了：對主鏈上包含偶氮基等的聚醯胺酸膜照射直線偏光的 紫外光後進行加熱醯亞胺化，則獲得具有大的配向指數的 液晶配向膜。 本發明的液晶配向劑如上所述那樣含有式所表 示的四叛酸二酐、式（V-2)所表示的具有側鏈結構的二胺 或式（V-2)所表示的具有側鏈結構的二胺和其他二胺的混 合物與四敌酸二酐反應而所得的聚醯胺酸或其衍生物，塗 佈於基板上進行加熱而產生脫水、閉環反應，進而成為聚 醯亞胺。於對形成於基板上的聚醯亞胺膜照射直線偏光的 東外光，其後貼合兩牧基板而製造的單元（ce【l)中封入液 a曰組成物’則可獲得通過光配向的側鏈而賦予液晶分子所 期望的配向狀態的液晶顯示元件，其中所述聚醯亞胺膜是 利用含有適宜使用側鏈包含感光性基的二胺、例如式 (V_11-1)〜式（V-11-19)所表示的化合物作為式（V-2) 所表示的二胺而製造的聚醯胺酸或其衍生物的液晶配向劑 而形成於基板上的聚醯亞胺膜。此時，也可以並用包含式 (v-11-ι)〜式（V_1M9)所表示的感光性基的二胺和具 有除此以外的側鏈結構的式（V-2)所表示的二胺。另外， 包含式（ν-11·ι)〜式（v_1M9)所表示的感光性基的二 胺、具有除此以外的侧鏈結構的式（V-2)所表示的二胺中， 還可以並用不含側鏈結構的其他二胺。 而且於對形成於基板上的聚酿胺酸或其衍生物的膜 113 201109368 照射紫外光’繼而進行加熱醯亞胺化，其後將兩牧基板貼 合而製造的單元中封入液晶組成物，則可獲得由於光配向 的主鏈的影響而賦予液晶分子所期望的配向狀態的液晶顯 示元件’其中所述聚醯胺酸或其衍生物的膜是利用含有聚 醯胺酸或其衍生物的液晶配向劑而形成於基板上的聚醯胺 酸或其衍生物的膜’所述聚醯胺酸或其衍生物是使式（V-2) 所表示的二胺與作為其他二胺的具有感光性基的二胺、例 如式（VI-11-1)〜（VI-11-16)所表示的化合物的混合物 與四羧酸二酐反應而獲得的。 在具有如上所述那樣使用含有在主鏈上包含感光性基 的聚合物的液晶配向劑而製造的配向膜的液晶顯示元件 中’當欲表現出預定的預傾角的情况下，可以適宜選擇如 下的方法：在照射紫外光時自任意的角度對基板照射直線 偏光的方法、或者組合了對基板自垂直方向照射直線偏光 和自任意的角度無偏光照射的方法。在使用本發明的液晶 配向劑而形成了液晶配向膜的液晶顯示元件中，當欲使液 晶分子表現出預傾角的情况下，可以對所述的聚醯胺酸或 其衍生物的膜照射偏光的紫外光，也可以照射無偏光的紫 外光。 本發明的液晶配向膜可以利用除上述步驟以外還進一 步包含其他步驟的方法而適宜地獲得。此種其他步驟可列 舉：使所述塗膜乾燥的步驟、或者用清洗液對摩擦處理前 後的臈進行清洗的步驟等。 乾燥步驟與上述煆燒步驟同樣地通常已知有在烘箱或 114 201109368 =:進:加熱處理的方法、在加熱板上進行加熱處理 、/ &些方法也可叫樣地翻。乾鮮驟優選在 圍内的溫度下實施’更優選在相對於煆燒 步驟中的〉JBL度而言較低的溫度下實施。 配向處理前後的液晶配向膜的利用清洗液的清洗方法 Ιϊ!；!ί(brushing)^^ 超聲波*洗4。這些方法可單舰行，也可以並用。青先 液可使用純水，或者甲醇、乙醇、異丙醇等各種醇類，苯、 曱苯、二甲苯等芳香族烴類，二氣甲烧等鹵素系溶劑，丙 酮、丁酮等_，但並祕定於這些清洗液。當然：，這些 清洗液需使用經過充分純化的雜質較少的清洗液。此種清 洗方法還可以適用於形成本發明的液晶配向膜時的主 洗步驟中。 胃 本發明的液晶配向膜的膜厚並無特別的限定，優選為 10 nm〜300 nm，更優選為30 nm〜15〇 nm。本發明的液晶 配向膜的膜厚可以使用輪廓儀（pr〇fil〇meter)或橢偏儀 (ellipsometer)等公知的膜厚測定裝置而進行測定。 本發明的液晶顯示元件包含：一對基板、形成於這對 基板之間的液晶層、對液晶層施加電壓的電極、使液晶分 子配向為預定方向的液晶配向膜。液晶配向膜使用上述的 本發明的液晶配向膜。 ^ 基板可使用在本發明的液晶配向膜中所述的玻璃製基 板，電極可以使用在液晶配向膜的說明中例示的形成在玻 璃製基板上的ITO電極。 115 201109368 、' a a 了以由在形成了液晶配向膜的面相互相對貼合 而成的所述-對基板之間密封的液晶組成物而形成。具有 利用本發明的垂直配向用液晶配向劑而製造的液晶配向膜 ^晶顯示元件中，優選使用介衫向異性為負的液晶組 。、性為負的優選的液晶組成物可丨舉. ^_日_14532號公報、日本專利特“^ ^ 專利特Η平日本專利制平8摘869號公報、日本 開平H)-23699〇 Ht 1_236989號公報、曰本專利特 報、曰本專利特二23曰 報、曰本專利特: 本專利特開平吻37075^==;^5號公報、曰 1〇-2聰號公報、曰本 =利特開平 (聊嶋1A1說明書）、專=號公報 報、日本專利特開平1〇姻平】〇姻74號公 他况945號公報、曰本專 ^報、曰本專利特開平 本專利特開平u侧_號公^ n_G29581號公報、曰 2000-256307公報、日太直報、日本專利特開 專利特開細-〇72626公報、H2001·01"65公報、日本 本專利特開200〗-192657 201109368 公報等中揭示的液晶組成物。 具有由本發明的液晶配向劑而製造的液晶配向膜的液 晶顯示元件以TN方式或IPS方式進行驅動的情况下，液 晶顯不元件還可以使用介電各向異性為正的液晶組成物。 介電各向異性為正的優選的液晶組成物可列舉：日本專利 第3086228號公報、日本專利第2635435號公報、日本專 利特表平5-501735號公報、日本專利特開平8_157826號 公報、日本專利特開平8-231960號公報、曰本專利特開平 9-241644號公報（EP885272A1說明書）、日本專利特開平 9-302346號公報（EP806466A1說明書）、日本專利特開平 8- 199168號公報（EP722998A1說明書）、日本專利特開平 9- 235552號公報、日本專利特開平9 255956號公報、曰本 專利特開平9-241643號公報（EP885271A1說明書）、曰本 專利特開平1〇_2〇4〇16號公報（Ep844229Ai說明書）、曰 本專利特開平10-204436號公報、日本專利特開平 10- 231482號公報、日本專利特開2〇〇〇 〇87〇4〇公報、曰本 專利特開細·48822公報科揭示的液晶組成物。 即使使驗所it介電各向異性為正或貞㈣晶組成物 "】、、加一種以上光學活性化合物也都可以。 —本發明的液晶顯示元件可以通過如下方式而獲得：於 對基板的至少-者上形成本發明的液晶配向膜，使所得 、-對基板以液日 $配向膜朝_方式對向並以間隔物介 ^ ’於形成在基板__封人液晶域物而形成液晶 θ在本發明的液晶顯示元件的製造中還可以進一步視需 117 201109368 要包含在基板上貼附偏光膜等的步驟β 本發明的液晶顯示元件是於基板表面在垂直方向上對 液晶層施加電壓的縱電場方式用液晶顯示元件。縱電場方 式用液晶顯示元件需要表現出較大的預傾角，因此可適宜 使用由本發明的液晶配向劑所形成的液晶配向膜，所述液 晶配向劑含有使四羧酸二酐、式（V-2)所表示的具有側鏈 結構的二胺或含有其的二胺的混合物反應而獲得的聚醯胺 酸或其衍生物。 ^本發明的液晶配向劑而製造的液晶配向膜還可以用 於以橫電場方式的TN方式或lps方式進行驅動的液晶顯 不兀件中。在這種情况下，在TN方式或IPS方式中無需 較大的預傾角，因此當使式（v_2)所表示的二胺和不具有 側鏈結構的二胺的混合倾四魏二狀應時，可以通過 適宜減少式（V_2)所表示的二胺的含量，而奴為適於 TN方式或ips方式的態樣。 游曰1口 =述’將本發明的液晶配向劑作為原料而製作的 可以通過適宜選擇作為其原料的聚合物，而適 用於各種顯示鶴方式的液晶㈣元件中。 辛以晶齡元件财料-步具有上述構成要 Γ :ί作為此種其他構成要素，在本發明St 顯不兀件中還可时裝偏桃（偏光 ㈣液曰曰 元件t通常使用 ㈣、織魏等錢日日日顯* / ^ 的構戚要素。 [實例] 201109368 以下，通過實例對本發明加以說明，但本發明並不限 定於這些實例。在實例中使用的化合物如下所示。 <四羧酸二酐> ’式（Q)，岩毅瓦斯 株式會社製造 H-PMDA :環己烧四敌酸二酐，式（25) CBDA :環丁烷四羧酸二酐，式（19) BTDA : 丁统四叛酸二酐，式（23 ) PSQ1 . 18,21-雙(3-(2,5-二氧代四氫咬响_3_基)丙 基)-18,21-二曱基-Ι，3,5,7,9，^^3]5^#^^^ [1〇.5.1.25，13.17，11.19，15]十石夕氧烷，式（8_1) <二胺> ΜΒΜΑ: 4,4’-亞曱基雙(3_甲基笨胺），式（VI1_5) DDM . 4,4'-二胺基二笨曱燒，式（vm) 5ChCh : 5-{4-[4-(4-正戊基環己基)]環己基}苯基曱基 _1，3-二胺基苯，在式（V-2-7)中γ2為鏈長5的烷基的二 胺 l6Ch::在式（V-2-2)中γ2為鏈長16的烷基的二胺 DABC : 3,5-二胺基节基肉桂酸醋，式（v_u_2) PDAB : 4,4’-二胺基偶氮苯，式（^丨丨]-}) OPDA . 6-(2,5·—氧代-3-笨基-2,5二氫-1Η-η比洛-1-基) 己基3,5-二胺基苯曱酸g旨’式（v_n_i9) <添加劑> BANI-M :雙{4-(烯丙基雙環[2 2 ^庚^令❻二竣基 201109368 醯亞胺）苯基}甲烷 HEA : N，N'_二羥基亞乙基雙丙烯醯胺 EHS : 2-(3,4-環氧基環己基）乙基三甲氧基矽烷 GPS : 3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷 <溶劑> NMP : N-曱基-2-n比洛院酉同 BC : 丁基溶纖劑（乙二醇單丁醚） <聚醯胺酸的合成> [合成例1] 於具有溫度計、攪拌機、原料投入口及氮氣導入口的 100 ml 的四 口燒瓶中裝入 5ChCh 0.285 g、MBMA 1.341 g 及脫水NMP 30.0 g ’於乾燥氮氣流下進行攪拌。其次，添 加 BPDA-H 1.613 g 和 BTDA0.2610 g 使其反應 30 小時 後，添加BC 16.5 g，合成聚合物固形物濃度為7 wt%的聚 酿胺酸溶液PA1。當原料的反應中由於反應溫度而造成溫 度上升的情况下’將反應溫度抑制為約70°C以下而進行反 應0 聚醯胺酸的重量平均分子量是通過如下方式而求出 的：用碌酸-DMF混合溶液（峨酸/DMF = 0.6/100，重量比） 對所得的聚醯胺酸進行稀釋以使聚醯胺酸濃度成為約1 wt%，使用 2695 separation module · 2414 示差折射儀 (Waters製造）’將上述混合溶液作為展開劑而利用GPC法 進行測定，進行聚苯乙稀換算。另外，管柱使用HSPgel RT MB-M (Waters製造）’在管柱溫度為4(rc、流速為〇35 201109368 mL/min的條件下進行測定。 [比較合成例1、比較合成例2] 以表1中所示的方式變更四羧酸二酐，除此以外基於 合成例1而調製在單體中並不使用BPDA-H的聚合物固形 物濃度為7 wt%的聚醯胺酸溶液CP1及CP2。 [合成例2] 以表1中所示的方式變更四羧酸二酐及二胺，除此以 外基於合成例1而調製於單體中進一步使用了具有倍半石夕 氧烷骨架的酸酐的聚合物固形物濃度為7 wt%的聚醯胺酸 溶液PA2。將合成例1、合成例2及比較例1、比較例2 的聚醯胺酸溶液的單體組成和所得的聚合物的重量平均分 子量匯總於表1中。 表1 聚 醯 胺 酸 溶 液 四竣酸二酐（mol%) 二胺（mol%) 重量 平均 分子 量 BPDA-H H-PMDA CBDA btda PSQ1 MBMA 5chch 合 成 例 1 PA1 80 20 90 10 45,700 比 較 合 成 CP1 80 20 90 10 46,100 121 201109368 例 1 比 較 合 成 例 2 CP2 80 20 90 10 67,800 合 成 例 2 PA2 60 ---- 20 20 90 10 61,200 ------ [實例1] 將合成例1中合成的聚合物固形物濃度為7 wt%的聚 酿胺酸溶液’通過添加NMP/BC=1/1 (重量比）的混合溶 劑而稀釋為聚合物固形物濃度為4 wt%，製成液晶配向劑 AL1。使用所得的液晶配向劑，如下所述地製作液晶顯示 元件。 < VA型液晶顯示元件的製作> 、蚵附有ΠΌ透明電極的基板上，利用旋塗法塗佈 将，液日日日配向劑AU，於8(rc下、於加熱板上乾燥9〇 ^广次，於設定為2〇(TC的供箱中加熱煆燒6〇分鐘碑 :2液晶配向膜的基板。將形成了配向膜的面作為： ^^ 個基板上在周邊以殘留液晶注人孔的方式將 環軋系接著劑塗佈為帶狀，在另— 予 的間隙材料而進行貼合。於所得的單“真k入如二 122 201109368 示的液晶組成物，將注入孔用uv硬化型密封劑進行密 封。最後，於110°c下進行30分鐘的加熱處理（各向同性 處理），獲得VA型液晶顯示元件。 C3H7~ ^0CH3 5wt% C5Hn— X c3h7 7wt% c3h7^ X； ^h~C4H9 8wt°/〇 C3H7— X ^-CsHu 8wt% ' V F C3H7-^ ^^OC2H5 14wt% 3 F\ F C5HH— >i ^-oc2h5 14wt% c2h5

R F c3h7 C3H7 C5H11

10wt% 10wt% 12wt% 12wt% [實例2、比較例1、比較例2] 123 201109368 將合成例2及比較合成例1、比較合成例2中合成的 聚合物固形物濃度為7 wt%的聚醯胺酸溶液PA2、CP1及 CP2，通過添加NMP/BC=1/1 (重量比）的混合溶劑而稀 釋為聚合物固形物濃度為4 wt%，製成液晶配向劑AL2、 CA1及CA2。使用所得的液晶配向劑，基於實例1而製作 液晶顯示元件。 [實例3〜實例6] 於所述聚醯胺酸溶液PA1及PA2中，分別添加相當於 聚合物重量30 wt%的表2中所示的添加劑後，添加 NMP/BC=1/1 (重量比）的混合溶劑而稀釋為聚合物固形 物濃度為4 wt%。使用稀釋的液晶配向劑，基於實例1而 製作液晶顯示元件。 < VHR的測定> 使用東陽特克尼卡株式會社(Toy〇 Corporation)製造的 液晶物性評價裝置6254型，測定VA型液晶顯示元件的 VHR。測定條件為栅寬6〇 gSec、頻率為〇 3 Hz、波高為 ±5V ’測定溫度為6(rc。 <離子密度的測定> 使用T〇y〇 Corporation製造的液晶物性評價裝置6254 型，測定VA型液晶顯示元件的離子密度。測定條件為頻 率為0.01 Hz、電壓為±ι〇γ，測定溫度為6〇〇c。

添加劑 VHR (初始） (%) 離子密威 (pci 無 75.2 _LZ^ Μ j»w 41.0 ~ 430 ^ 124 201109368 比較例2 CA2 CP2 ίΕ 51.8 _ 353 實例2 AL2 PA2~^° 無 88.7 78 實例3 AL3 PA1 bani-m 81.6 115 實例4 AL4 EHS 78.4 142 實例5 AL5 PA2 ' hea 89.8 56 實例6 AL6 PA2 GPS 90.5 37 如表2所示那樣，在使用由液晶配向劑（所述液晶配 向劑含有式（Q)所表示的四綾酸二酐與式（v_2)所表示 的二胺反應而所得的聚醯胺酸）而所得的液晶配向膜的VA 型液晶顯示元件中’與使用其他四羧酸二酐的情况相比顯 示出極其高的VHR值。另外可知：通過並用如psQi之類 的具有倍半石夕氧烧骨架的酸if，可實現進一步提高電壓保 持率以及減低離子密度。 <殘留DC的評價〉 使用橫河電機株式會社製造的FG110型信號發生器， 對使用夾具而安裝在90度配置了偏光板的尼康株式會社 製造的偏光顯微鏡上的VA型液晶顯示元件施加3〇 hz、3 V的矩形波。於其上重叠3 V的直流電壓3〇分鐘後，結束 直流電壓的重叠’然後利用連接在安捷倫科技（AgUent Technologies)製造的DSO3062型示波器上的浜松光電子 株式會社製造的光電倍增管，檢測液晶顯示元件的透過光 量。調節信號發生器的偏移以使在電壓示波器上顯示出的 表示光量變化的波形變化變得最少，將該偏移電壓作為閃 變消去電壓而記錄下來。將該值的絕對值作為殘留DC。 殘留DC越小則留下的殘像越少而良好。 對實例1〜實例6、及比較例1、比較例2中製作的液 125 201109368 晶顯示元件進行殘留DC的測定，於各元件間對比自直流 電壓重叠結束的時間點到1分鐘後及30分鐘後的閃變消去 電壓。將其結果示於表3中。 表3 液晶配向劑 添加劑 1分鐘後的殘留DC [V] 30分鐘後的殘留DC [V] 實例1 AL1 無 0.103 0.019 比較例1 CA1 無 0.161 Γ 0.045 比較例2 CA2 無 0.262 0.120__ 實例2 AL2 ~ —無 0.152 " 0.039 實例3 AL3 BANI-M 0.113 0.018 實例4 AL4 EHS 0.094 0.015 實例5 AL5 HEA 0.138 0.014 實例6 AL6 GPS 0.145 0.012 如表3所示，可知：在使用由液晶配向劑（所述液晶 配向劑含有式（Q)所表示的四羧酸二酐與式（V-2)所表 示的二胺反應而所得的聚醯胺酸）而所得的液晶配向膜的 VA型液晶顯示元件中，殘留DC的減低顯著。 <形成光配向液晶配向劑的聚醯胺酸的合成> [合成例3〜合成例6、比較合成例3〜比較合成例5] 在使用了截留紫外線的熒光燈的黃室（yellow room) 内進行合成，除此以外基於合成例1的方法，調製濃度為 7 wt%的光配向用聚醯胺酸溶液pA3〜PA6及CP3〜CP5。 另外’合成例6的聚醯胺酸PA6的原料中並不包含式（V-2) 所表示的具有側鏈結構的二胺，其是如後所述那樣用以與 聚醯胺酸PA3〜PA5及CP3〜CP5共混而使用的聚醯胺酸 溶液。將合成例3〜合成例6及比較合成例3〜比較合成例 201109368 5的溶液組成和重量平均分子量的測定結果匯總於表4中。 表4 聚醯胺 酸溶液 四羧酸二酐（mol〇/〇) 二胺（mol%) 重量平 BPDA-H h-pmda CBDA 5chch 16ch DDM PDAB PABC OPDA 均分子 量 合成例3 PA3 50 50 50 50 42,600 合成例4 PA4 50 50 50 50 22,400 合成例5 PA5 50 50 50 50 18,500 合成例6 PA6 20 80 100 82,800 比較合 成例3 CP3 50 50 50 50 38,200 比較合 成例4 CP4 50 50 50 50 25,400 比較合 成例5 CP5 50 50 50 50 19,100 [實例7〜實例9] 將合成例3中合成的聚合物固形物濃度為7 wt%的聚 醯胺酸溶液PA3、合成例6中合成的聚合物固形物濃度為 7 wt%的聚醯胺酸溶液PA6以重量比20/80 (前者/後者） 進行混合’其次添加NMP/BC= 1/1 (重量比）的混合溶劑 而將其稀釋為聚合物固形物濃度為4 wt%，進而製成液晶 配向劑AL7。基於該方法，以表5中所示的組成比調製 AL8、AL9 及 CA3 〜CA5。 [實例10〜實例13] 將所述聚酿胺酸溶液以表5所示的組成比加以混合， 分別添加相當於合計聚合物重量的30 wt%的添加劑。其次 添加NMP/BC= 1/1 (重量比）的混合溶劑而將其稀釋為聚 合物固形物濃度為4 wt%，調製液晶配向劑AL10〜AL13。 127 201109368

[實例14] <光配向VA型液晶顯示元件的製作> 於一對附有ITO透明電極的基板上，利用旋塗法塗佈 所得的液晶配向劑AL7，於8{rc下、於加熱板上乾燥9〇 秒。其次，於設定為2UTC的烘箱中進行15分鐘的加熱處 理，形成膜厚約100 nm的聚醯亞胺膜。其次，自基板的 法線傾斜約40。的方向，使用紫外線照射裝置（ML_5〇lc/B) (所述系外線照射裝置使用了 Ushi〇 Inc製造超高壓水銀燈 (USH-500BY1))，介隔偏光板而照射直線偏光（365 nm， 能置約為200 mJ/cm2)，獲得形成了液晶配向膜的基板。將 形成了配向膜的面作為内側，在其中一個基板上在周邊以 殘留液晶注入孔的方式將環氧系接著劑塗佈為帶狀，在另 201109368 -，基板上散布4.25 μηι的間隙材料而進行貼合。於所得 的單兀中真空注入如下所示的液晶組成物，將注入孔用 ^硬化型密封劑進行密封。最後，於11G°C下進行30分 在里的加熱處理（各向同性處理），獲得光配向VA型液晶顯 示元件。 [貫例15〜20及比較例6〜8] 使用液晶配向劑AL8〜AL13及CA3〜CA5，基於實 例14而製作光配向VA型液晶顯示元件。 <VHR的長時間熱可靠性的評價〉 對實例14〜實例2〇及比較例6〜比較例8中製作的光 配向VA型液晶顯示元件，以如下的方式進行VHR的長時 間熱可靠性的評價。 < VHR的測定> 一以與實例1中所使用的相同的裝置進行VA型液晶顯 示I置的VHR的測定。測定條件為栅寬6〇㈣、頻率為 30 Hz、波高為±i v，測定溫度為6(rc。 <VHR的長時間熱可靠性的計算〉 關於實例14〜實例20及比較例6〜比較例8中製作的 液晶顯示元件，將元件製作後24小時以内所測定的VHR 值作為VHR (初始）。而且將VHR測定後的液晶顯示元件 於保持為100t的烘箱中保持10〇小時後，以上述的條件 測定的VHR值作為VHR( 1〇〇小時）。由所得的2個VHR， 依照以下之式計算VHR降低率。可以說這個值越小則 VHR的長時間熱可靠性越良好。將結果示於表6中。 129 201109368 VHR 降低率=[{VHR (初始）-VHR ( 100 小 時）}xl00]/VHR (初始） 表6 液晶配向劑 VHR (初始） (%) VHR (100小時後） (%) VHR降低率 (%) 實例14 AL7 92.2 88.8 3.7 實例15 AL8 88.3 85.6 3.1 實例16 AL9 89.6 85.4 4.7 比較例6 CA3 89.4 82.5 7.7 比較例7 CA4 85.7 80.3 6.3 比較例8 CA5 88.9 79.8 10.2 實例17 AL10 93.1 90.5 2.6 實例18 AL11 93.4 91.6 1.8 實例19 AL12 90.7 89.3 1.4 實例20 AL13 91.6 89.2 2.4 如表6所示，以使用由液晶配向劑（所述液晶配向劑 含有包含BPDA-H的聚醯胺酸）而所得的液晶配向膜的液 晶顯示元件，可以起到與使用由液晶配向劑（所述液晶配 向劑含有包含單環的H-PMDA的聚醯胺酸）而所得的液晶 配向膜的液晶顯示元件相比而言VHR的初始特性和VHR 長期熱可靠性更高的效果。 <殘留DC的評價> 對實例14〜實例20及比較例6〜比較例8中所製作的 液晶顯示元件，基於實例1而進行殘留DC測定的評價。 130 201109368 將其結果示於表7。 表7 液晶配向劑 1分鐘後的殘留DC _ [V] 30分鐘後的殘留DC 『VI _ 實例14 AL7 0.113 0.012 實例15 AL8 0.254 0.084 實例16 AL9 0.211 0.075 — 比較例6 CA3 0.156 0.036 比較例7 CA4 0.359 0.102 比較例8 CA5 . 0.285 0.119 實例17 AL10 0.106 〇 010 實例18 AL11 0.111 0.009 實例19 AL12 0.243 0 048 實例20 AL13 ------- 0.204 0.034 如表7所不，可知：在使用由液晶配向劑（所述液晶 配向劑含有式（Q)所表示的四羧酸二酐與式（v_2)所表 示的二胺反應而所得的聚醯胺酸）而所得的光配向型液晶 配向膜的光配向VA型液晶顯示元件中，殘留Dc也顯著 減低。 、上所述，僅是本發明的較佳實施例而 任的限制，雖然本發明已以較佳實施例揭 術人員，限定本發明’任何熟悉本專業的技 揭示的結構方案範圍内’當可利㈣ 的等效實St，作出些許的更動·飾為等同變化 依據本發_#；^凡是未·本發明技術㈣的内容， 月的技術霄質#以上實施例所作的任何簡單修 131 201109368 改、等同變化與修飾，均仍屬於本發明技術方案的範圍内。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 132

Claims (1)

1. 201109368 七、1申請專利範圍： y<_ •一種垂直配向用液晶配向劑，其含有聚酿胺酸或其 何生物’所述聚醯胺酸是由式（Q)所表示的四羧酸二酐、 與式（V-2)所表示的具有側鏈結構的二胺或者與式（v_2) 所表示的具有側鏈結構的二胺與其他二胺之混合物進行反 應而獲得，

   在式（V-2 )中， X10 是單鍵、-〇-、-COO---OCO- ' -CO- ' -CONH- ' 或-(CH2)m-，m是1〜6的整數； γ11是具有類固醇骨架、琥珀醯亞胺骨架、鄰苯二曱 醢亞胺骨架、或肉桂酸酯骨架的基或者下述式（XXIII)所 表示的基，

   在式（XXIII)中， Α4獨立為單鍵、或碳數為ι〜12的亞烷基’亞烧基的 -CH2-也能被-Ο-、-ΝΗ-或-CO-取代，-CH2CH2-也能被-CH 133 201109368 = CH-、-CeC-或-N = N-取代，亞烷基的-Η也能被_F、_C卜 -CeN、-OH、-COOH、-S〇3H 或-PO3H2 取代； Y12獨立為-F或-CH3 ; 環S獨立為1，4-亞苯基、1，4-亞環己基、1，3_—°惡烧-2,5-二基、狐咬_1,4-二基、°密°定-2,5-二基、°比。定-2,5-二基、萘 _1，5-二基、萘-2,7-二基、或蒽_9，10_二基； γ13 是-jj、-F、-Cl、-CsN、-OH、-COOH、-SO3H、 PO3H2或碳數為1〜的焼*基’烧基的-CH〗-也能被-0·、 或-CO-取代 ’ 也能被-CH = CH·、-C 三 C·或·Ν sN-取代，烷基的"也能被-F、-C卜-CeN、-0H、_co〇H、 _s〇3H或-?03112取代；而且’ b獨立為〇〜4的整數’C、d及e獨立為0〜3的整數， f獨立為0〜2的整數’且c + d + G卜 2.如申請專利範圍第1項所述之垂直配向用液晶配向 劍’其中’式一(V-2)中的Y"是選自下述式（YU-1)〜式 (γΐι_8)所表示的基的群組的一個， 134 201109368

   λλΌ~α2'-<〇^Υ2 (V11-1) (Υ11-2) (Υ11-3) (Υ11-4) (Υ11-5) (Υ11-6) (Υ11-7) (Υ11-8) 在式（γ11-1)〜 Υ2是·Η、-ρ、妒：（γ11_8)中’ 經氟取代狀基、3為1〜3G的絲、碳數為1〜30的 的稀基、_c^N、$為1〜30的烧氧基、碳數為2〜30 t a -〇CH2F、-〇CHF2、或 _〇CF:i ; ' T0或石灭數為1〜6的亞烧基；而且， Α2是-OCO-、_c〇〇…或碳數為i〜6的亞烷基。 3·如申睛專利範圍第1項所述之垂直配向用液晶配向 劑，其中，具有側键基的二胺是選自下述式（y_2_2 )〜式 (V-2-8)及式（V-2-53)所表示的化合物的群組的至少一 種， 135 201109368

   (V-2-2)

   Y2

   (V-2-3)

   γ18 在式（V-2-2)中’ Y2是破數為6〜3〇的烷基； 在式（V-2-3)〜式（V-2-6)中，Υ2是碳數為3〜30 的烷基； 在式（V-2-7)中’Υ2是碳數為2〜3〇的烷基； 在式（V-2-8)中’ Υ2是碳數為2〜3〇的烷基；且 在式（V-2-53)中，Υ1» 是_f、_CF3 或·〇(^。 4.如申請專利範圍第丨項所述之垂直配向用液晶配向 其中，二胺是式（v_2)所表示的二胺的至少一種與選 自下述式（V.l])〜式（v小5)、式（乂+⑷、式（V_M小 式〜式（VI-1-12)、式（VI-1-28)〜式（vpu)、 201109368 式（VI-l-35 )〜式（VI-l-39 )、式（VII-2-1 )、及式（VII-2-2 ) 所表示的二胺的群組的至少一種的混合物， '^^~ΝΗ2 μ,μΧΧ H2N—、 /)—NH (V-1-1) H2N v NH (V-1-2)

   CH^

   nh2 h2n

   nh2 h2n、, (VI-1-2) H H2N^Ny^NH2 sl-N (V-1-15) XJOTNH2

   (VI-1-3)

   137 201109368

   (νι·1-35) h2n NH

   NH 2 y~^y~m2

   (νΐ·%37> H3C (VI-1-36)

   (VI-1-38)

   NH〇 (VI-1-39) H2N

   (VII-2-1) (VII-2-2) 0 5.如申請專利範圍第l項所述之垂直配向用液晶配向 劑’其中’使用使式（Q)所表示的四羧酸二酐以及選自 下述式（1)、式（2)、式（5)〜式（7)及式（12)所表 示的芳香族四羧酸的群組的至少一種與二胺反應而獲得的 聚醯胺酸或其衍生物， ’、 201109368

   6.如申明專利範圍第1項所述之垂直配向用液晶配向 劑，其中，使用使式（Q )所表示的四竣酸二針以及選自 下述式（19)、式（23)、式（25)、式（35)〜式（39)、 式（44)及式（49)所表示的脂環族四羧酸二酐和脂肪族 四羧酸二酐的群組的至少一種與二胺反應而獲得的聚醯胺 酸或其衍生物， 139 201109368

   (44) (49) 7.如申請專利範圍第1項所述之垂直配向用液晶配向 其中，二胺是式（v_2)所表示的二胺的至少一種、與 Ϊ (2 式（VI_11_4)〜式(VI_11-16)、式(V_U_2)及 的-胺=1)〜式（V·11·19)所表示的具有感光性結構 胺的群組的至少-種的混合物，且具有光配向性， 201109368 (VI-11-4) H2N—〈〉—C=C-〈〉—NH2

   h2n h2n

   nh2 (VI-11-6) C^C-C^C -c^c-c^c- (VI-11-7) c^c-c^c (VI-11-8) nh2 H〇N CSC—C—c

   h2n

   cn~0^NH2 (VI-11-9) NH 2

   NH〇 pH3 H2N

   N、、 (VI-11-10) H3Q (VI-11-11) (VI-11-12) H3<

   NH 2 h2n-

   (VI-11-13) CH3 nh2 H3cooq h2n

   CF 3

   (V-11-2) OCH? ' H2N— />Ν,, 入nh2 w νΛ COOCH3 H^CO (VI-11-15) h2n^^ T 〇 h2n—(; -NH 2 \=y

   NH 2 f3c (VI-11-16) 、。〜

   nh2 (V-11-17)

   8.如申請專利範圍第1項所述之垂直配向用液晶配向 劑，其中，二胺是式（V-2)所表示的二胺的至少一種、與 選自下述式（VI-11-7)、式（VI-11-11)、式（V-11-2)及 141 201109368 式（V-11-17)〜式（V_U_19)所表示的具有感光性結構 的二胺的群組的至少一種的混合物，且具有光配向性， η2ν

   (VI-11-11) c^c-^NH2 (VI-11-7) 2

   9. 如申請專利範圍第1至8項中任一項所述之垂直配 向用液晶配向劑’更含有選自經烯基取代的耐地醯亞胺化 合物、具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物、噁嗪化合 物、。惡唾淋化合物、及環氧化合物的至少一種。 10. —種垂直配向用液晶配向膜，其是對如申請專利 範圍第1至9項中任一項所述之垂直配向用液晶配向劑的 塗膜進行加熱而形成的。 11. 一種液晶顯示元件，包括：一對基板、形成於該 基板之間的液晶層、對液晶層施加電壓的電極、以及使所 述液晶分子配向為預定方向的液晶配向膜的液θ顯示元 件’所述液晶配向膜是如申請專利範圍第10項所=之:^ 配向用液晶配向膜。 ' ，L H2 201109368 四、 指定代表圖： (一） 本案之指定代表圖：無 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 五、 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵 的化學式： 益