TW201042395A - Photo-curable ink for inkjet with liquid repellence - Google Patents

Description

201042395 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明是有關於一種用於製造液晶顯示元件或有機電 致發光（electro-luminescence ’ EL)顯示元件等顯示元件 的光硬化性喷墨用墨水，以及由該墨水製造的硬化膜等。 【先前技術】 圖案化的硬化膜被使用於間隔件（spacer)、絕緣膜、 保護膜等液晶顯示元件的多個部分’迄今為止將各種感光 性組成物用於該用途（例如參照專利文獻上）。 β使用感光性組成物來製作圖案化的硬化膜的方法一般 疋利用光微影法（photolithography method)，即經由具有 所需圖案的光罩（photomask)對感紐組成物的塗佈 射紫外線，並藉由⑽彡將料絲卿_部分（感光性 、、，成物為負型（negatlve type)時）或紫外線所照射的部分 (感光性組成物為正型（positivetype)時）去除。 Μ仁=，光微影法需要具備曝光機、顯影機等的專用線， 二，技資所花費的金額亦較大。而且，顯影步驟會將大量 3阻材料(广sist material)浪費地廢棄。此外，有時亦 =光微0法所必需的顯影步驟巾，紫外線所照射的部 照射_部分不能完全地溶解於顯影液，而溶殘於 巷板表面的問題。 开4 近來多彻不存在如上所述的問題的喷墨法來 作A用=件等。本申請人之前提出使用感紐組成物來 為用於形成上述噴墨塗佈所不可或缺關壁的擔膽材料 201042395

不附著在該擔踏材料μ AA 使用噴墨噴嘴時， 2、專利文獻3)。擋牆材 能噴出至正下方。於此種情況， 9間隔壁，顯示元件通常是藉由在 再利用噴墨法形成像素等而製造。 1要求自喷墨喷頭喷出的液狀物質

It况，有時墨水會飛濺於擋牆材 0 料上，但若擋牆材料具有撥液性 材料上，從而#黑 從而使墨 則墨水不會附著於擋牆

[先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]日本專利特開2〇〇4·287232號公報 [專利文獻2]日本專利特開2〇〇7_119728號公報 [專利文獻3]日本專利特開2〇〇8_2〇9739號公報 專利文獻2及專利文獻3所記載的技術中，是利用旋 ;余法（_ _-)來塗佈作為擋牆材料的組成物，並絲 醬自光罩使塗佈膜的-部分硬化而形成擋牆材料。亦即是^ 由光微影法來形成擋牆材料。 曰 【發明内容】 本發明者認為，由於光微影法存在如上所述的問題， 因此若播牆材料亦可藉由喷墨法來形成，則於成本等方面 有利。 本發明的課題在於提供一種可適用於喷墨法，並且所 繪製的圖案表面保持高度的撥液性的光硬化性喷墨用墨 5 201042395 ，本發明的另一課題在於使用該墨水組成物，提 /、一 I用於透明膜、絕緣膜及保護膜等用途的硬化膜。 t發明者為了解決上述課題祕意研究，結果發現含 特疋的成分、自由基聚合性單體及統合起始劑的光硬 化!生喷墨用墨水可藉&光照射*形成硬化膜，且所形成的 硬化膜的上述特性鴨液性優異，從而完成了發明。 亦即，本發明的主旨如下所述。 [1]一種光硬化性喷墨用墨水，其含有： (A) 下述（a_;i)成分及/或下述（a_2)成分、 (B) 自由基聚合性單體、及 (c)光聚合起始劑： (a_〇:具有可被取代的氧雜環丙基（oxiranyl)或可 被取代的軋雜環丁基（〇Xetanyl)的單體 (a-2):具有（甲基）丙烯醯基的矽烷化合物（切叻^ compound) ° 其中，本發明的光硬化性喷墨用墨水較佳的是含有 (a-Ι)成分作為上述（a)成分。 [2]如[1]所述之光硬化性噴墨用墨水，其中上述（A) 成分為以下述式（1)所表示的化合物： [化1] 201042395 R2 R1—Si—A1

I R3 (式中，R1〜R3分別獨立為氫、碳數1〜20的烷基、

(l) 碳數1〜20的烷氧基或玎被碳數1〜20的烷基取代的矽烷 氧基（siloxy )， A1為具有可被取代的氧雜環丙基、可被取代的氡雜壤 丁基或（甲基）丙烯醯基的碳數1〜2〇的烧基）。 衣 [3]如[1]或[2]所述之光硬化性喷墨用墨水，其 (A)成分為選自以3_縮水甘 述 曱基丙烯酸縮水甘油g旨一“—土 T德石夕境、 及下述⑵式所表示二甲酸二縮水甘油崎以 一種化合物： 衣氣化5物所組成的組群中的至少 [化2] ❹ 201042395

(2) [4] 如[1]至[3]中任一項所述之光硬化性噴墨用墨水， 其中對由上述光硬化性喷墨用墨水所形成的塗膜以曝光量 500 mJ/cm2照射波長365 nm的紫外線，然後於230°C下加 熱30分鐘所獲得的硬化膜的表面於25。〇下與純水的接觸 角為80度以上。 [5] 如[4]所述之光硬化性喷墨用墨水，其中對上述硬化 膜以曝光量1800 mJ/cm2照射波長254 nm的紫外線而進行 UV/臭氧灰化處理（ultraviolet/ozone ashing treatment)後 的硬化膜表面於25°C下與純水的接觸角為70度以上。 [6] 如[1]至[5]中任一項所述之光硬化性喷墨用墨水， 其中上述自由基聚合性單體（B)為選自以三環癸烷二曱 醇二（甲基)丙烯酸醋、（甲基)丙烯酸四氫糠醋、（甲基)丙烯 酸環己酯、（曱基）丙烯酸異冰片酯、（甲基）丙烯酸二環戊 西曰、（曱基)丙稀酸_4_經基丁醋、1,6己二醇二（甲基)丙稀酸 酿、ε-己内酯改質三（丙烯醯氧基乙基)異氰尿酸酯、（曱基) 201042395 丙稀酸胺基甲酸酯（urethane (metha)acrylate )、丙氧化新 戍二醇二丙稀酸酯以及二丙二醇二丙烯酸酯所組成的組群 中的至少一種單體。 、 [7] 如[1]至[6]中任一項所述之光硬化性喷墨用墨水， 其中上述光聚合起始劑（C)為選自以2-苄基-2-二甲基胺 基-1-(4-嗎啉苯基)-1-丁酮、雙(2,4,6-三甲基苯曱醯基)苯基 氧化膦、2-甲基-1·(4-曱硫基苯基)_2_嗎琳基丙酮以及 ❹ （2,4,6_三曱基苯甲醯基)二苯基氧化膦所組成的組群中的 至少一種化合物。 [8] 如[1]至[7]中任一項所述之光硬化性噴墨用墨水， 其更含有著色劑（D)。 其中，上述著色劑（D)較佳的是顏料，特別佳的是 碳黑（carbon black)。 [9] 種硬化膜’其是將如[1]至[8]中任一項所述之光 硬化性喷墨用墨水硬化而獲得。 [10] —種硬化膜的形成方法，其包含以下步驟：藉由 噴墨塗佈方法將如[1 ]至I； 8 ]中任一項所述之光硬化性喷墨 用墨水塗佈於基板上形成塗膜；及藉由對該塗膜照射光而 形成硬化膜。 [11] 一種電子零件，其是於基板上形成如[9]所述之硬 化膜而成。 [發明的效果] 本發明的光硬化性喷墨用墨水可形成具有充分的撥液 性的硬化膜，特別是對於在塑膠（plastic)等耐熱性相對 9 201042395 較低的基板上形成電子電路的用途最為適合。 為讓本發明之上述和其他目的、特徵和優 易懂’下文特舉較佳實施例’並配合所附圖式，月顯 明如下。 邛咩細說 【實施方式】 [1.本發明的光硬化性噴墨用墨水] 賴光硬化性噴墨用墨水（以下亦簡稱為「林 明的墨水」）含有⑷下述⑹）成分及/或 本發 (B)自由基聚合性單體及（c)光聚合起始劑：）成刀、 環丁 ^的1^有可被取㈣氧雜環丙基或可被取代的氧雜 (a-2)具有（甲基)丙烯喊的魏化合物。 本發明的墨水可為無色亦可為有色。另外 屢水亦可根據需要而含有例如 又、 是謀求有色的嘖ΪΙΜ纽ί 種其成分。特別 著色劑CD= 發明的墨水較佳的是含有 成八的順“ ’以上述（A)成分、⑻成分及（C) 他成分進行說明。 叙上边者色劑⑼及上述其 〈1.1. ( A )成分〉 雜環性喷墨用墨水含有具有可被取代的氧 ，丙基或可被取代的氧雜環了基的單 及/或具 有（甲基）丙婦醮基的石夕燒化人& 韧所權β ^ 〇物（a-2)作為（Α)成分。 的硬化膜的撥液性的觀點而言，本發明的墨水較 佳的是含有⑷）成分來作為U)成分 10 201042395 示例=於ΐ:雜==、丁基上的取代基的 幾基、經基等。上述燒氧基較佳的是i數的 、上述成分的示例可列舉：（曱基)丙稀酸縮“ ，、四氣鄰苯二甲酸二縮水甘油醋、六氫鄰 甘 Ο ==旨、以下述式⑵所表示的化合物、3_縮水甘; m三曱氧基石夕燒、3_乙基嫌甲基）氧雜環丁燒 [化3]

(2) 〇 上述所谓「（甲基）丙稀酸醋」，表示甲基丙烯酸酉旨 (methacrylate )或丙稀·酸醋（acryiate )。 -繼而’關於上述（a-2)成分，所謂「（甲基)丙烯醯基」， 表不甲基丙烯醯基（methacryl〇yl)或丙烯醯基（acryl〇yl)。 11 201042395 (a-2)成分的示例可列舉：（甲基)丙烯醯氧基丙基三(三甲 基矽烷氧基)矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三曱氧基矽烷、 3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3_曱基丙烯醯 氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3_丙烯醯氧基丙基三甲氧基 碎烷。 另外，（A)成分亦可為下述式（1)所表示的化合物。 [化4] R2R1—Si— A1 (1) R3 *上述式中’R1〜R3分別獨立為氫、碳數的烷基、 石f數1〜2G麟氧基或可被歧1〜2G的院基取代的石夕烧 氧f。另外，A1為具有可被取代的氧雜環丙基、可被取代 的氡雜環丁基或（甲基)丙烯醯基的碳數1〜20的烷基。 上述碳數1〜20的烷基的示例可列舉：甲基、乙基、 丙基、丁基、戊基、己基等。 曱氧基、乙氧基、 上述碳數1〜20的烷氧基可列舉： 丙氧基、異丙氧基等。 可鍵結於上述氧雜環丙基或氧雜環丁基上的取代基的 :絲基、乙烯基、烯丙基等。上述烧氧 佳的疋碳數1〜20的烷氧基。 12 201042395 另外’ R1〜R3較佳的是碳數1〜1〇的烷基、碳數卜 10的烧氧基以及被碳數1〜10的烧基取代的石夕烧氧基，更 佳的是碳數1〜5的烷基、碳數1〜5的烷氧基以及被碳數 1〜5的烷基取代的矽烷氧基。 A1較佳的是具有縮水甘油氧基、（甲基）丙烯醯基 ((metha)acryl group)或乙烯基的基團，更佳的是3_縮水 甘油氧基丙基、曱基丙烯醯氧基。

〇 就喷射（jetting)時本發明的墨水的噴出穩定性以及 膜的硬化性的觀點而言，（A)成分較佳的是3_縮水甘油氧 基丙基二甲氧基石夕烧、甲基丙烯酸縮水甘油酯、六氫鄰苯 二甲酸二縮水甘油酯以及上述式（2)所表示的環氧化合物。 將含有如上所述的特定的（A)成分之本發明的光硬 化性噴墨用墨水硬化而獲得的硬化膜的撥液性優異。 成分可為-種化合物’亦可為兩種以上不同化合物的混合 物。而且（A)成分在市場上有售，亦可彻公知的方法 來製造。 < 1.2. (B)自由基聚合性單體〉 本發_光硬化性噴墨用墨水巾所含的自由基聚合性 :體（B)只要為具有—個以上自由基聚合性基團的化合 則無特別限定。而且，自由基聚合性單體（B)中自由 基聚合性基團的數目通常為6個以下。 自由基水σ |·生單體（B)的具體例可列舉：（曱基)丙婦 酸-2-經基乙自旨、（甲基)_酸_2·祕和旨、（曱基)丙稀酸 始基丁醋、Ν_經乙基（甲基)丙稀酿胺⑽池。邮㈣ 201042395 —. Γ — (metha)acrylami(le )、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、（甲基)丙烯 酸曱基縮水甘油醋、3-曱基_3_(曱基)丙稀酿氧基曱基氧雜 環丁烧、3·乙基各（曱基）丙稀醯氧基甲基氧雜環丁烧、3_ 曱基-3-(曱基)丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烧、3_乙基(曱基) 丙稀氧基乙基氧雜環丁烧、2·三氟甲基_3_(甲基)丙稀酿 氧基曱基氧雜環丁烷、4-三氟曱基_2-(曱基）丙烯醯氧基曱 基氧雜環丁烧、（曱基)丙烯酸（（metha)acrylic狀记）、（曱基） 丙烯酸甲酯、（曱基)丙烯酸乙酯、（甲基)丙烯酸異丙酯、（甲 基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（曱基）丙烯酸第三 丁酯、（曱基）丙烯酸環己酯、（曱基）丙烯酸(3-乙基_3_氧雜 環丁基）曱酯、（曱基）丙烯酸異冰片酯、（曱基）丙烯酸二環 戍酯、單甘油（甲基）丙烯酸酯（glycer〇1 mono(metha)acrylate )、聚甲基丙烯酸甲酯大分子單體 (macro monomer)、月桂醇（lauryl alcohol)的氧化乙婦 (ethylene oxide)加成物的（甲基)丙烯酸酯、（甲基；)丙稀酸 四虱糠醋、（甲基）丙烯酸、丁烯酸（crotonic acid)、α-氯丙 烯酸（α-chloroacrylic acid)、順丁稀二酸（maleic acid)、 反丁稀二酸（fumaric acid)、衣康酸（itaconic acid )、甲基 順丁烯二酸（citraconic acid)、甲基反丁稀二酸（mesaconic acid)、ω-羧基聚己内酯單（甲基)丙烯酸酯、琥珀酸單[2-(甲 基)丙烯醢氧基乙基]酯、順丁烯二酸單[2-(甲基）丙烯醯氧 基乙基]酯、（甲基)丙烯醯胺、Ν,Ν-二甲基（甲基)丙烯醯胺、 Ν，Ν-二乙基（甲基）丙烯醯胺、Ν，Ν-二曱基胺基丙基（甲基） 丙烯醯胺、Ν-異丙基（甲基）丙烯醯胺、雙酚F(bisphenolF) 14 201042395 ❹ 〇 氧化乙烯改質二（曱基)丙稀酸酯、雙紛Α氧化乙烯改質二 (甲基）丙烯酸醋、異三聚氰酸氧化乙烯改質二/三（甲基）丙 烯酸酯、異三聚氰酸氧化乙稀改質三（曱基）丙烯酸酯、聚 乙二醇二（曱基)丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基)丙烯酸酯、三 環癸烧二曱醇二（甲基)丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二（曱基)丙婦 酸g曰、1，6-己一醇二（甲基）丙烯酸醋、ι，9-壬二醇二（曱基） 丙烯酸酯、1，4-環己烷二甲醇二（甲基)丙烯酸酯、孓正丁1 •2-乙基-1，3-丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、ε_己内酯改質三（丙 婦酿氧基乙基)異氰尿酸g旨、季戊四醇二（曱基）丙稀酸醋 (pentae^thritol di(metha)acrylate)、季戊四醇二（甲基）丙 稀酸醋單硬脂酸S旨、季細醇三/四（甲基)丙烯義、二季 及四醇四（甲基)丙埽酸醋、二季戊四醇五/六（甲基)丙婦酸 醋、二季戊四醇二/三(甲基)丙稀酸§旨、己㈣改質二季戊 崎六（甲基)丙烯_旨、三㈣基邮三(甲基)丙稀酸 酉旨、^三經甲基丙燒四（甲基)丙烯酸醋、氧化乙婦改質三 羥曱基丙烷三（曱基)丙烯酸酯、氧化 改質三經甲基丙烷三(甲Ϊ (e—n)改匕二^丙^酸醋、表氯醇 田且、系心、^基丙燒三（甲基）丙烯酸酯、 甘油二（甲基）丙烯酸酯、表氣醇改質 醋、二甘油四(甲基)峨醋、氧化乙烯改;磷二(甲A) 丙烯酸醋、三[(甲基)丙烯醯氧基文 氧基乙基]異氰尿酸=)= 。日、乳化新戊二醇二崎動旨以及二丙二醇二 15 201042395 該些中，就使本發明的墨水的喷 及由該墨水獲得的塗膜的硬化性良好的觀疋性以 是三環癸烧二甲醇二(甲基)丙烯酸醋、(甲基)‘酸=: 酯、(甲基)丙烯酸環己醋、(甲基)丙烯n 丙婦酸二環戊醋、(甲基)丙稀酸.4_羥基丁賴心日J甲基) (甲基)丙烯酸醋、ε_己内醋改質三(丙乙夷己二 ，、（甲基)丙婦酸胺基甲酸醋、丙氧化新戊二; 西夂酯以及二丙二醇二丙烯酸酯。 η含由絲合性賴⑻的光硬化性喷墨用 墨水的喷㈣良好，並謂料線具有高靈敏度 (謂1bihty)。因此’僅進行紫外、線照射而形成的該墨水 的硬化膜具有充分的耐熱性及絕雜，適合於顯示元件的 保護膜或絕緣膜用途。 本發明的墨水中所含的自由基聚合性單體（B)可為 一種化合物，亦可為兩種以上不同化合物的混合物。 < 1.3.光聚合起始劑（c) > 本發明的光硬化性喷墨用墨水中所含的光聚合起始劑 (C)只要具有藉由照射光而產生自由基的性質則無特別 限定。 、 光聚合起始劑（C)的具體例可列舉：二笨甲酮 (benzophenone)、米其勒酮（Michler’s ketone)' 4,4’-雙(二 乙基胺基）二苯甲酮、二苯幷吼喃（xanthone )、<»塞嘲_ (thioxanthone)、異丙基二苯幷吡喃、2,4-二乙基噻噸酮、 2-乙基蒽酿（diethyl anthraquinone )、苯乙 _ 16 201042395 (acetophenone ) 、2-羥基-2-甲基苯丙酮 (2-hydroxy-2-methylpropiophenone)、2-羥基-2_ 甲基-4，-異 丙基苯丙酮、1-羥基環己基苯基酮、安息香異丙醚、安息 香異丁醚、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二曱氧基-2-苯基苯乙 酮、樟腦醌（camphoroquinone )、苯丙蒽酮（benzanthrone )、 2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎琳基-1-丙酮、2-节基_2_二曱 基胺基-1-(4-嗎琳苯基)-1-丁酮、4-二甲基胺基苯曱酸乙 ❹ 酉旨、4-二曱基胺基苯甲酸異戊酯、4,4'·二（第三丁基過氧化 羰基）二苯曱酮、3,4,4’-三（第三丁基過氧化羰基）二苯甲 _、雙(2,4,6-三曱基苯甲醯基)苯基氧化膦、（2,4,6_三甲基 笨甲醯基)二苯基氧化膦、2-(4'-曱氧基苯乙烯基)_4,6_雙(三 氯甲基)-均三嗪、2·(3，，4，_二甲氧基苯乙烯基)_4,6_雙(三氣 甲基)-均三嗪、2-(2’，4，-二曱氧基苯乙烯基)_4,6_雙(三氯甲 基)-均三嗪、2-(2'-曱氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氣曱基)_均三 嗪、2-(4’-戊氧基笨乙烯基)_4,6_雙(三氯曱基)_均三嗪、4·[對 4，队二（乙氧基幾基曱基)]-2,6_二(三氯甲基)_均三嗪、13_ 雙（三氯曱基）_5-(2'-氯苯基）-均三唤、1，3·雙（三氯甲 基)-5-(4’-曱氧基苯基)-均三嗪、2-(對二曱基胺基苯乙烯基) 笨幷噁唑、2-(對二曱基胺基苯乙烯基)苯幷噻唑、2·巯基笨 拜》塞〇坐（2-1116^^卩1；0匕6112〇1；1^&2〇16)、3,3’-艘基雙(7-二乙夷 坡基香豆素）、2-(鄰氣苯基)-4,4’,5,5’-四笨基_1，2，_聯咪嗤、 2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(4-乙氧基羰基苯基)_12，_聯咪 "坐、2,2’-雙(2,4-二氣苯基)-4,4，，5,5，·四苯基_ι，2，_聯咪唑、2,2，_ 雙(2,4-—漠苯基）-4,4’，5,5’-四苯基-1，2L聯ρ米唾、2,2，_錐 17 201042395 (2,4,6-三氯苯基^斗’一/四苯基-以-聯咪唑^-^-甲基-之-二甲基胺基丙醯基）味唑、3,6_雙(2-曱基-2_嗎啉基丙醯 基)-9-正十二烷基咔唑、1_羥基環己基苯基酮、雙(η5_2,4· 二環戊二烯-1-基)-雙(2,6-二氟_3-(1Η-吡咯-1-基)-苯基) 鈦、2_甲基-1-[4_(甲硫基)苯基]_2_嗎啉基_丨_丙酿j、2_苄基·2 二曱基胺基-1·(4-嗎啉苯基)_丨_丁酮、下述式（3)所 化合物以及下述式（4)所表示的化合物。 、的 [化5] Ο

(3) Ο r14-〇-〇-〇,

R14-X1-C il Ο 13 (式（3)巾，存在多個的rH分別獨立 的烧基，存在多個的X1分別獨立，為·〇_、_〇 = [化 6]

18 201042395 (式（4)中’存在多個的Ri5分別獨立，為氫或碳數 1〜5的烷基，R16為碳數丨〜15的烷基）。 其中，以上述式（3)所表示的化合物的具體例可列舉： 3,3’，4,4’-四（第三丁基過氧化羰基)二苯曱酮、3,3，，4,4，_四（第 三己基過氧化羰基)二苯甲酮、3,3'-二（曱氧基羰基)-4,4，-二 (第三丁基過氧化羰基)二苯曱酮、3,4，_二（甲氧基羰基)_4,3，_ 二（第三丁基過氧化羰基）二苯曱酮及4,4，-二（甲氧基羰 〇 基)_3,3’·二（第三丁基過氧化羰基)二苯曱酮。 另外，以上述式（4)所表示的化合物的具體例可列舉： 1- [4-(苯硫基）苯基]·ι，2_辛二酮_2_(〇_苯甲醯將） ( 1,2-octanedione, l-[4-(phenylthio)phenyl]-, 2- (o-benzoyloxime))。 以上所例示的化合物中，本發明所使用的光聚合起始 劑（C)較佳的是選自以2-节基-2-二甲基胺基小(4_嗎啉苯 基)小丁酮、雙(2,4,6-三曱基苯甲醢基)苯基氧化膦、2_甲基 -1-(4-甲硫基苯基)_2_嗎啉基_丨_丙酮以及(2,4,6_三甲基苯甲 醯基)二苯基氧化膦所組成的組群中的至少一種化合物。 若使該些較佳的化合物（一種或多種）相對於本發明 的墨水中所含的光聚合起始劑的總重量的比例為2〇 wt% (重量百分比）以上，更佳的是3〇 wt%以上，特別佳 的是40 wt%以上，則所獲得的光硬化性喷墨用墨水對光具 有向靈敏度。 另外，上述(2,4,6-三曱基苯曱醯基)二苯基氧化膦的具 體市售品可列舉「DAROCUR TPO」，上述2-苄基二甲 19 201042395 基胺基-1-(4•嗎啉苯基）_ι_丁酮的具體市售品可列舉 「IRGACURE 369」（均由汽巴精化（Ciba Specialty Chemicals)股份有限公司製造）。 本發明的墨水中所含的光聚合起始劑（C)可為一種 化合物’亦可為兩種以上不同化合物的混合物。 { (A)成分、自由基聚合性單體（b)及光聚合起始 劑（C)的含量} 本發明的光硬化性喷墨用墨水含有上述的（A)成分、 自由基聚合性單體（B)及光聚合起始劑（C)作為必需成 分0 本發明的墨水中（A)成分的含量較佳的是3 wt%〜 60 Wt%，更佳的是5 wt%〜50 wt%，特別佳的是8 wt%〜 40 wt%。若使（A)成分的濃度在該範圍内，則所獲得的 光硬化性噴墨用墨水的噴出性及光靈敏度、以及由該墨水 所獲得的硬化膜的耐熱性等的平衡性變得良好。另外了 了提咼自噴墨噴嘴的噴出性，本發明的墨水亦可含有溶 劑’此時，（A)成分在本發明的墨水中的含量為相對於= 去/奋劑後之總重量在上述範圍内的量。但是，當本發明的 墨水含有溶劑時，存在進行加溫喷射時溶劑揮發，長時、 噴射後墨水增稠时㈣定性受損的肢，故而本二 墨水較佳的是不含溶劑。 X的 ，發_墨水巾’自由絲合性賴（b)的含 、疋相對於除去溶劑後之總重量為4〇 wt%〜9〇 佳的是_〜88 wt%，特別佳的是6〇 wt%〜87 _更 20 201042395 由基聚合性單體（Β)的含量在該範_ 1的光硬化㈣墨用墨水對光財高錄度，並且由該1 水所獲得的硬化膜的耐熱性等提高。 χ墨 另外，若相對於（Α)成分100重量份，自由人 ，單體⑻以較佳的是80重量份〜_重量份 疋90重量份〜刚重量份，更佳的是⑽重量份〜7〇j Ο Ο ==含於本發明的墨水中，則本發明的墨水對光 若光聚合起始劑⑹以相對於（A)成分與自 合性單體⑻的合計量刚重量份為較佳的是丨聚 3重量份，更㈣是3重量份〜4Q重餘，更佳” 重讀〜30重量賴tb_含於本發明 明的墨水對光具有高靈敏度。 則本發 <1.4_著色劑（D)> 本發明的光硬化性喷墨用墨水中，可於不損及本 的墨水的特性的範圍内含有著色劑（D)。藉由使本發明的 屢水含有著色劑（D)，可將由本發明的墨水獲得的硬化膜 用於液晶顯示器（liquid-crystal display，LCD )的彩色濾 光片（color filter)所使用的黑色矩陣（blackmatrix)等= 途。 著色劑（D)可為顏料亦可為染料。就與本發明的墨 水的其他成分的相容性（compatibility)的觀點而言，著色 劑（D)較佳的是染料，另一方面，若考慮由該墨水所形 成的硬化膜的耐熱性，則著色劑（D)較佳的是顏料。 21 201042395 當著色劑（D)為顏料時，若使本發明的墨水（當該 墨水含有溶劑時，指除去溶劑以外之全部成分）中著色劑 (D)的含量為1 wt%〜50 wt%左右，則檢查由該墨水所 升>成的硬化膜的狀態時，可容易地識別硬化膜與基板。 當著色劑（D)為染料時，若使本發明的墨水（當該 墨水含有溶劑時，指除去溶劑以外之全部成分）中著色劑 (D)的含量為〇·〇5 wt%〜2 wt%左右，則可確認墨水著 色，與無色時相比容易確認本發明的墨水的存在，而且墨 水的喷出性亦不會受到妨礙。 用作者色劑（D )的顏料可列舉：c. I.顏料紅（pigment red) 177、C· I.顏料紅 178、C. I.顏料紅 202、C. I.顏料 紅209、C. I.顏料紅254、C. I.顏料紅255、C. I.顏料綠 (pigment green)7、C. I·顏料綠 36、C.I.顏料藍（pigment blue) 15、C. I.顏料藍 15口3、C. I.顏料藍 15口4、C. I.顏 料藍 15[]6、C.I.顏料藍 16、C.I.顏料黃（pigmentyellow) 83、C. I.顏料黃128、C. I.顏料黃138、C. I.顏料黃139、 C. I.顏料黃 150、C. I.顏料紫（pigment violet) 23、C. I. 顏料紫 37、C. I.顏料橙（pigment orange) 43、C. I.顏料 橙 71、C. I.顏料黑（pigment black) 1、C. I.顏料黑 6、 C. I.顏料黑7 (碳黑）、C. I.顏料黑8、C. I.顏料黑9、 C.I.顏料黑10、C. I.顏料黑1卜C. I.顏料黑31、C. I.顏 料白（pigment white) 6 及鈦黑（titanium black)等。 著色劑（D)使用黑色的著色劑時，本發明的墨水可 用作用以形成黑色矩陣的的材料。就高光密度（optical 22 201042395 density ’ OD)值、高耐熱性的觀點而言，黑色的著色劑較 佳的是碳黑。 另外’於本發明中，著色劑（D)可為-種化合物， 亦可為兩種以上不同化合物的混合物。 < 1.5.其他成分〉 為了長:咼墨水的喷出特性、保存穩定性或所獲得的硬 化膜的财久性等，本發明的光硬化性噴墨用墨水可含有以 〇 下添加劑：溶劑、聚合抑制劑、驗溶性聚合物、界面活性 劑、抗靜電劑、偶合劑（c〇upling agem)、pH值調整劑、 防鱗劑、防腐劑、防黴劑、抗氧化劑、抗還原劑、蒸發促 進劑、螯合劑（Chelat0r)、水溶性聚合物等。該些成分可 為-種化合物，亦可為兩種以上不同化合物的混合物。另 外，如上所述，當本發明的墨水含有溶劑時，存在加溫噴 谷劑揮發’長時間喷射後墨水增稠而導致墨水的喷出 穩定性受損的情況，故而本發明的墨水較佳的是不含溶劑。 〇 另外，對本發明的光硬化性噴墨用墨水的水分量並無 特別限定’較佳的是10,000 ppm以下，更佳的是5 〇〇〇 ppm 以下。若為上述水分量，則本發明的墨水的黏度隨時間變 化少，保存穩定性優異，故而較佳。 (1.5.1.溶劑） 為了提高墨水的喷出特性等，本發明的光硬化性喷墨 用墨水亦可根據需要而含有溶劑。就噴射時的喷出穩定性 的觀點而言，光硬化性喷墨用墨水中所含的溶劑較佳的是 /弗點為loot：以上的溶劑。溶劑可為一種化合物，亦可為 23 201042395 兩種以上不同化合物的混合物。 沸點為100°C以上的溶劑的具體例可列舉··水、乙酸 丁酯、丙酸丁酯、乳酸乙酯、羥乙酸曱酯、羥乙酸乙酯、 羥乙酸丁酯、曱氧基乙酸曱酯、曱氧基乙酸乙酯、曱氧基 乙酸丁酯、乙氧基乙酸曱酯、乙氧基乙酸乙酯、3-羥丙酸 曱酯、3-羥丙酸乙酯、3-曱氧基丙酸甲酯、3-曱氧基丙酸 乙酯、3-乙氧基丙酸曱酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-羥丙酸 曱酯、2-羥丙酸乙酯、2-羥丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸曱酯、 2-曱氧基丙酸乙酯、2-曱氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸曱 酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-氧代-2-曱基丙酸曱酯、2-氧代 -2-甲基丙酸乙酯、2-曱氧基-2-甲基丙酸曱酯、2-乙氧基-2-曱基丙酸乙S旨、丙酮酸曱S旨（methyl pyruvate )、丙酮酸乙 S旨、丙酮酸丙醋、乙酸乙酸曱醋（methyl acetoacetate )、乙 醯乙酸乙酯、2-側氧丁酸曱酯、2-側氧丁酸乙酯、二噁烷 (dioxane)、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二 丙二醇、三丙二醇、1,4-丁二醇、乙二醇單異丙醚、乙二 醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸g旨（propylene glycol monomethyl ether acetate)、丙二醇單乙醚乙酸醋、 丙二醇單丙醚乙酸酯、二丙二醇單乙醚乙酸酯、二丙二醇 單丁醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、環己酮 (cyclohexanone )、環戊酮（cyclopentanone )、二乙二醇單 曱醚、二乙二醇單曱醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚、二乙二 醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚、二乙二醇單丁醚乙酸 酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇曱基乙 24 201042395 醚、甲苯（toluene )、二曱苯（xylene )、苯曱鍵（anisole )、 γ- 丁内酯（γ-butyrolactone )、N，N-二甲基乙醯胺 (Ν,Ν-dimethyl acetamide )、N-曱基-2-吼略 σ定酮 (N-methyl-2-pyirolidone )、二甲基咪唑啶酮（dimethyl imidazolidinone) ° 該些溶劑中’若使用二丙二醇單乙醚乙酸酯、二丙二 醇單丁醚乙酸酯、丙二醇單曱醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙

Ο 酸酉旨、3-曱氧基丙酸曱酯、3_乙氧基丙酸乙酯、二乙二醇 單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇二曱醚、 二乙二醇甲基乙醚等，則本發明的墨水的喷出性穩定，故 而較佳。 (1.5.2.聚合抑制劑） 為了提高本發明的光硬化性喷墨用墨水的保存穩定 =，本發明的光硬化性喷墨用墨水可含有聚合抑制劑。聚 s抑制劑可為一種化合物，亦可為兩種以上不同化合物的 處合物。 聚δ抑制劑的具體例可列舉：4_甲氧基苯酚 (4-meth〇Xy phenol)、對苯二酚（hydr〇quiii〇ne)、啡噻嗪 jhenothiazine)。該些中，就即便本發明的墨水含有該聚 :抑制劑錢料纽墨水雜度增加方面而言，較佳的 疋使用啡噻嗪來作為聚合抑制劑。 縣發日㈣墨水的保存穩定性及對光的高靈 八而5，上述聚合抑制劑較佳的是相對於（λ)成 刀/、自由基聚合性單體⑻的合計量⑽重量份而含有 25 201042395 0.01重量份〜1重量份左右。 (1.5.3.界面活性劑） 當期望提高本發明的光硬化性噴墨用墨水的塗佈性等 時’可使本發明的光硬化性喷墨用墨水含有符合該目的之 界面活性劑。 上述界面活性劑的具體例可列舉：商品名「Byk-300」、 「Byk-306」、「Byk-335」、「Byk-310」、「Byk-341」、 「Byk-344」、「Byk-370」（BYK-Chemie 股份有限公司製 造）等碎糸界面活性劑； 商品名「Byk-354」、「Byk-358」、「Byk-361」 (BYK-Chemie股份有限公司製造）等丙烯酸系界面活性 劑； 商品名「DFX-18」、「Ftergent 250」、「Ftergent 251」 、（N e o s股份有限公司製造）等氟系界面活性劑。該些界面 活性劑可僅使用一種，另外亦可將兩種以上混合使用。 界面活性劑是為了提高墨水對基底基板的潤濕性、均 化性或塗佈性而使用，較佳的是於本發明的墨水（當該墨 水合有溶劑時，指除去溶劑以外之全部成分）1〇〇 wt%中 含有0.5 wt°/〇〜2 wt%的界面活性劑。 < 1.6.本發明的光硬化性喷墨用墨水的製備方法〉 本發明的光硬化性喷墨用墨水可藉由利用公知的方法 將作為原料的各成分混合而製備。特別是本發明的墨水較 佳的是藉由將上述⑷成分、（B)成分、（c)成分以及 根據品要的上述著&劑（D)或其他成分混合，過遽所獲 26 201042395 得的溶液並脫氣而製備。如此而製備的本發明的墨水的喷 出穩定性優異。上述過濾例如使用氟樹脂（fluorine resin) 製造的薄膜過濾、器（membrane filter )等。 < 1.7·光硬化性喷墨用墨水的黏度〉 光硬化性喷墨用墨水的黏度並無特別限定，若25°C下 的黏度為3 mPa.s〜300 mPa.s，則喷墨塗佈方法的喷射精 度較高，故而較佳。上述黏度更佳的是5 mPa.s〜200 ¢) mPa’s，更佳的是10 mPa.s〜150 mPa.s。另外，本說明書 中所謂「黏度」，是指依據JISK-7117-2，使用E型黏度計 (東機產業股份有限公司製造，TV-22)而測定的黏度。 當本發明的墨水的25°C下的黏度超過30 mPa.s時，若 加熱喷墨頭（inkjet head)而將喷出時墨水的黏度降低，則 可實現穩定的喷出。加熱喷墨頭而進行喷射時，加熱溫度 (較佳的是40°C〜120°C)下的本發明的墨水的黏度較佳 的是 3 mPa.s〜30 mPa.s ’ 更佳的是 5 mpa.s〜25 mPa.s，特 別佳的是10 mPa*s〜20 mPa.s。 〇 另外’當欲不加熱喷墨頭而穩定地喷出時，必須使 25°C下的黏度為30 mPa.s以下，藉由調整（A)成分的種 類、自由基聚合性單體（B)的種類及該些兩成分的重量 比，可將本發明的墨水的25°C下的黏度調整為30 mPa.s 以下。 例如’當為將作為（A)成分的甲基丙烯醯氧基丙基 三(三甲基矽烷氧基)矽烷30重量份、以及作為（B)成分 的丙烯酸二環戊酯100重量份及三環癸烷二甲醇二丙烯酸 27 201042395 酯100重量份混合所得的溶液時，該溶液的黏度為51 mPa • s，但藉由將作為（b)成分的丙浠酸二環戊酯與三環癸 烧二曱醇二丙烯酸酯的使用量的比調整為14〇比6〇，黏度 降低至23mPa.s，進一步藉由調整為18〇比2〇，黏度降低 ，14 mPa，s。另外，當為將作為（A)成分的3_縮水甘油 氧基丙基二甲氧基矽烷30重量份、以及作為（B)成分的 1，6-己二醇二丙烯酸酯1〇〇重量份及ε_己内酯改質三（丙埽 醯氧基乙基)異氰尿酸酯1〇〇重量份混合所得的溶液時，診 溶液的黏度為38mPa· s ’但藉由將作為（Β)成分的i ^ ^二醇二丙烯酸酯與ε_己内酯改質三（丙烯醯氧基乙基)異 氰尿酸酯的使用量的比調整為150比50，黏度降低至「 mPa.s。 4 、另外，本發明的墨水中，光聚合起始劑（c)為必 的成分，將光聚合起始劑（c)添加於上述（A)成分與（b 成分的混合溶液中時，與僅有⑷成分及⑻成分 況相比黏度上升2 mPa.s〜6 mPa-s左右。 与 另外’即便是25t下的黏度調整為30mPa.s以下的 發明的墨水，為了無論氣溫如何變動均於喷射時實現 度，有時須將噴墨頭加熱至一定溫度。 _ < 1.8.光硬化性喷墨用墨水的保存〉 當於_2〇 C〜抑下保存本發明的光硬純喷墨 水時，本發_級化性喷墨用脉的減變化小二 穩定性良好。 保存 [2.利用噴墨法的光硬化性喷墨用墨水的塗佈] 28 201042395 本發明的光硬化性嘴墨用墨水可用於公知的喷墨塗佈 法。喷墨塗佈法例如有：使力學能（咖如㈣⑽职） 作用於墨水而塗佈墨水的方法，以及使熱能（― energy)個於墨搞㈣墨水龄法。藉由使时墨塗 ，法」可將本發明的墨水塗佈（綠製）成預先規定的圖案 狀。精此，可將墨水僅塗佈至需要的部位，從而削減成本。 Ο 〇 適且用來進行使用本發明的墨水的嘴墨塗佈的塗佈單 兀（coating她）例如可列舉：包含收容該些墨水的墨水 =谷部、及塗佈頭的塗料元。作為塗佈單元，例如可列 二m單元’即其—面使與塗佈信號對應的熱能作用 ίίΐ 述能量而產生墨水液滴，—面對應上述塗 ^號進灯塗佈（繪製）。上述塗佈頭例如可列舉具有含金 j及/或金>1氧化物的發熱部液體_面的金 屬及/或金屬氧化物的具體例可列舉·· M (Ta)、^金 =W、鎳（Ni)、銘（Αυ等金屬以及該些金屬的氧化 ，宜用於使用本發明的墨水進行塗佈的塗佈裝置例如 的：室面對包含收容墨水的墨水 量，利用m ί ΐ 水％加與塗佈信號對應的能 缺執董而產生墨水液滴，一面對應上述塗佈信 號進行塗佈（繪製）。 ° 事置嘴ΐίΓίΓ不限於塗佈頭與墨水收容部相分離的 ΐΐ墨與墨水收容部形成為一體不可分離 、土 、裝置。另外，上述墨水收容部可以相對於上述 29 201042395 塗佈頭可分離或者形成為一體不可分離的方式而搭載於滑 動架（carnage)上，除此之外，上述墨水收容部亦可為下 述^態’即設置於裝置的固定部位，經由墨水供給構件例 如管（tube)而向塗佈頭供給墨水。 [3.硬化膜的形成] 、由本發_光硬化性喷龍墨水獲得的硬化膜可藉由 下述方式來形成：使时墨塗佈方法將墨水塗佈於基板 上，形成塗膜，然後對該塗膜照射紫外線或可見光等光。 塗膜中受到光照射的部分例如利用自由基聚合 (B)的聚合形成三維交聯體而硬化，並且（A)成分中的 ^-2)先聚合而硬化’從而有效果地抑㈣成塗膜的墨水 ^政。因此’若使用本發明的光硬化性喷墨用墨水，則可 南精度地繪製圖案。 、 所照射的光的量依賴於本發明的墨水的組成，當所，昭 ϊΐΐ吏卜線時’所照射的紫外線的量較佳的是，以 = 365；ρ:Λ機股份有限公司製造的光接收器 :J 5 計购〇1來測定為10義2〜 l，000mJ/cm2左右的量。 5 =根據需要’亦可對藉由光照射所獲得的硬化膜 進一步加熱而進行焙燒彳彳套丨 、 分鐘〜60分鐘。 的疋於12〇C〜25(TC下加熱10 以如上所述的方式使本發明 膜的撥液性優異，例如繫出士欢叫"更化而獲付的硬化 子由本發明的墨水所形成的塗膜利 30 201042395 用波長365 nm的紫外線、以曝光量5〇〇 mJ/cm2而進行硬 化’進-步於230 C下將該塗膜加熱3〇分鐘所獲得的硬化 膜的表面於25t：下與純水的接通常為⑽度以上 佳的是90度〜11〇度。 又 如上所述，由於將本發明的墨水塗佈於基板上，並使 墨水光硬化_得的硬化膜具有優異的撥祕，故而適合 作為製造顯示元件時的擋牆材料。 口

❹ 以亡述方式而於基板上形成硬化膜後，為了提高用以 形成顯示元件的各種材料對基板的塗佈性， 要進行⑽魏灰化處理。本發_墨錢紐^短^ 的UV/臭氧灰化處理的耐受性，因此若為利用應如/咖2 〜3000 mj/cm2的uv照射的uv/臭氧灰化處理則所形成 的硬化膜表面的撥液性的下降可得到抑制。 士更具體而言’例如對由本發明的墨水所形成的塗膜利 用波長365 nm的紫外線、以曝光量遷瓜2而進行硬 化，進-步於23(TC下將該塗膜加熱3〇分鐘而獲得硬化 膜’對該硬化膜以曝光量1800 mJ/cm2照射波長ΜΑ励的 紫外線而進行UV/聽灰化處理後，所得硬化_表面於 25C下與純水的接觸角通常為7〇度以上，較佳的是乃产 〜100度。 又 本說明書中，上述所謂「基板」，只要是可成為本發明 的光硬化性喷墨用墨水的塗佈對㈣基板則無特別限定， 該基板的雜並不限定於平板狀，亦可為曲面狀的基板。 另外’可使用的基板的材質並無特別限定，例如可列 31 201042395

舉：聚對苯二曱酸乙二酯（polyethylene terephthalate， PET)、聚對苯二曱酸丁二酯（polybutylene terephthalate， PBT)等的聚酯樹脂，聚乙烯（polyethylene)、聚丙烯 (polypropylene)等聚烯烴樹脂（polyolefin resin)，聚氣 乙烯（polyvinyl chloride)、氟樹脂、丙烯酸系樹脂、聚醯 胺（polyamide )、聚碳酸醋（polycarbonate )、聚酿亞胺 (polyimide )等塑膠膜（plastic film )，玻璃紙 (cellophane)、乙酸酯、金屬箔、聚醯亞胺與金屬箔的積 層膜、具有填孔效果的透明紙（glassine paper )、羊皮紙 (parchment paper )’或者以聚乙烯、黏土黏合劑（day binder)、聚乙烯醇（polyvinyl alcohol)、澱粉、緩曱基纖 潍素（carboxymethyl cellulose，CMC)等進行填孔處理後 的紙，玻璃等。 另外，該些形成基板的物質亦可於不對本發明的效果 帶來不良影響的範圍内，更含有顏料、染料、抗氧化劑、 防劣化劑、填充劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑及/或電磁波 防止劑等添加劑。

上述基板的厚度並無特別限定，通常為1〇μιη〜2ιη 左右’可根據使用目的來適宜調整，上述基板的厚度較> 的是15 μιη〜500哗’更佳的是2〇 μιη〜2〇〇哗。亦可; 擄需要對上述基板的形成硬化膜的面實施電暈處〕 (刪na treatment)、電漿處理（咖咖_麵〇 處理（blast _tment)等易接著處理，或者設置易接 本發明的光硬紐噴墨用墨水可作為藉由喷墨方式 32 201042395 來印刷顯示元件例如LCD中的彩色濾光片的各像素時的 播牆材料（所謂的黑色矩陣）而使用。首先藉由喷墨而於 上述基板上印刷擋牆圖案，然後對需要的部位噴墨g刷彩 色墨水（color ink)，藉此可獲得LCD中的彩色濾光片/ 另外，例如於在基板上形成閘極電極' 閘極絕緣膜、 源極-沒極電極、半導體以及保護膜而成的有機薄膜電晶體 的製造步驟中’藉由於以喷墨方式而塗佈上述電極時使用 〇 本發明的墨水來作為擋牆材料，可提高電極形成的效率及 電極層的均勻性。此外’本發明的墨水除了上述電晶體以 外，亦可用於製造線圈（coil)、電容器（c〇ndenser)及電 阻器（resistor)等電子零件。 搭載有如上述般使用本發明的墨水所製造的電子零 的塑膠基板等電子電路基板亦包含在本發明的範圍内。 [實例] 以下藉由實例來進一步說明本發明，但本發明並不 限定於該些實例。 + ❹-於實例或比較例中，將以下的化合物用如下的符號來 表示。 < (A)成分> A-1 :曱基丙烯酸縮水甘油酯 A-2:甲基丙烯醯氧基丙基三(三甲基矽烷氧基)石夕烷 A-3 . 3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基石夕烷 A·4:六氫鄰苯二曱酸二縮水甘油酯 A_5:下述式⑵所記載的化合物 33 201042395 [化7]

A-6 : 3-乙基-3-{[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基）曱氧基]甲 基}氧雜環丁烷。 <自由基聚合性單體（B) > B-1 : 1，6-己二醇二丙烯酸酯 B-2 :丙烯酸二環戊酯 B-3 : ε-己内酯改質三（丙烯醯氧基乙基)異氰尿酸酯 Β-4 :三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯 Β-5 :丙烯酸四氫糠酯 B-6: R-1214(商品名：第一工業製藥股份有限公司製 造的丙稀酸胺基曱酸醋（New Frontier)) B-7:丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯 B-8 :二丙二醇二丙烯酸酯。 <光聚合起始劑（C) > 34 201042395 C-l : Darocur TPO (商品名：汽巴精化股份有限公司 製造） C-2 : Irgacure 369 (商品名：汽巴精化股份有限公司 製造） 實例或比較例中所獲得的噴墨用墨水及硬化膜的評價 方法如下所述。 (黏度） 〇 依據HS K_7117·2，使用E型黏度計（東機產業股份 有限公司製造’ TV-22)來測定各光硬化性喷墨用墨水的 黏度。並且，測定溫度為2Γ(：。 [實例1〜實例10及比較例1〜比較例4] 於各實例及比較例中’以表1所示的調配比例（表1 内的數值表示「重量份」）將各調配成分混合溶解後，用氟 樹脂製造的薄膜過濾器μιη)過濾所獲得的混合液， 藉此製備光硬化性噴墨用墨水。 〇 35 201042395 表1 實例 比較例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 2 3 4 成分（A) A-1 30 A-2 30 30 A-3 30 30 30 30 A-4 30 A-5 30 A-6 30 自由基聚合 性單體 B-1 150 100 100 150 100 133 B-2 180 180 180 B-3 50 100 100 150 150 50 100 B-4 20 20 100 20 67 B-5 100 100 100 B-6 100 100 B-7 50 B-8 50 光聚合起始 劑 (C) C-1 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 C-2 20 20 使用該些光硬化性噴墨用墨水，並使用喷墨印刷裝置 於以下的條件下在基板（厚度為0.7mm)上繪製圖案，然 後硬化而製作試驗基板。 (利用噴墨印刷裝置的繪製條件） 印刷裝置：DMP-2831 ( FUJIFILM Dimatix 公司製造） 各設定值：喷頭溫度（30°C)、壓電電壓（19 V)、驅 動頻率（5 kHz) (光硬化的條件） 曝光裝置：TME-400PRC (Topcon股份有限公司製造） 各設定值：曝光紫外線波長（365 nm)、曝光量（500 mJ/cm2) 36 201042395 (烘烤條件） 於上述條件下將光硬化性喷墨用墨水光硬化後，進一 步於烘箱（〇ven)内，於23(rc下將由光硬化所獲得 化膜後烘烤30分鐘。 (UV/臭氧灰化條件） 裝置：PL2003N-12 ( SEN Lights股份有限公司公司製 造的 PHOTO SURFACE PROCESSOR)

各。又疋值.紫外線波長（254 nm )、曝光量（1800 mJ/cm2) 對經後烘烤的硬化膜進行UV/臭氧 照射時間：120秒 於以上的條件下， 灰化處理。 (接觸角的測定） 以下述裝置、條件來測定硬化膜上的水（純水）的 角0 \司^ =置：5〇0 (協和界面化學股份有限 各設定值：測定溫度（25t )，測量水滴滴附i秒後的 二】供烤後、以及uv/臭氧灰化後的硬化膜實 上述方式所製作的光硬化性噴墨用墨水以及形成 _試驗基板’訂絲2所示的各特性進行試 驗、5平價。結果示於表2。 37 201042395 JUOI^e (N< 比較例 寸 On (N CO cn OO m Ό τ-Ή ro 〇\ CN oo r- m 〇\ (N On OO O OO »r> g <N (N 〇\ 〇> On ro 00 yri ΓΛ 00 oo 00 〇\ 00 卜 宕 C\ 00 〇\ 寸 VO o in 〇\ g in 卜 Os g 寸 寸 卜 OO Q\ 00 m ο 〇 Ό Os 寸 (N ο L102J in 00 r-H 卜 s On 膜厚/μηι 接觸角（後烘烤後）/度 接觸角（uv/臭氧灰化後）/度 黏度/mPa · s 201042395 自、ϋ 的接觸角為較尚的100度左右，且UV/ 的撥二二的接觸角亦為8°度以上，光硬化性喷墨用墨水 的撥液性得到維持。 至> [產業上的可利用性] Ο Ο 银女ΐ以上所朗’本發關光硬化性喷频墨水可利用 墨用印婦置而容易地塗佈印刷，所獲得的硬化 兔作為撞牆材料的充分騎祕自不待言，而且亦具有作 :呆遵膜等料的充分的耐熱性。上述硬化膜由於具有高 =的撥液性’故而亦可㈣形成液晶顯示n的彩色濾光片 的矩陣材料、或其他顯示元件等時㈣牆材料。 雖然本發明已以較佳實施例揭露如上，然其並非用以 限^發明’彳壬何熟習此技藝者，在不麟本發明之精神 ^範圍内，當可作些許之更動與潤飾，因此本發明之保護 範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。 【圖式簡單說明】 【主要元件符號說明】 10 基板 12 像素 14 擋牆材料 16 噴墨喷嘴 18 墨水 39

Claims (1)

1. 201042395 七、申請專利範圍： L 一種光硬化性噴墨用墨水，其含有： (A) 下述（a_i)成分及/或下述（a_2)成分、 (B) 自由基聚合性單體、及 (C) 光聚合起始劑： (a_l):具有可被取代的氧雜環丙基或可被取代的氧 雜環丁基的單體 (a-2):具有（曱基)丙烯醯基的矽烷化合物。 2.如申請專利範圍第1項所述之光硬化性喷墨用墨 水，其中上述（A)成分為以下述式（1)所表示的化合物： [化1]

   (式中，R1〜R3分別獨立為氫、碳數1〜20的烷基、 碳數1〜20的烷氧基或可被碳數1〜20的烷基取代的矽烷 氧基， A1為具有可被取代的氧雜環丙基、可被取代的氧雜環 丁基或（甲基)丙烯醯基的碳數1〜20的烷基）。 3.如申請專利範圍第1項或第2項所述之光硬化性噴 墨用墨水，其中上述（A)成分為選自以3-縮水甘油氧基 丙基三甲氧基矽烧、甲基丙烯酸縮水甘油酯、六氫鄰笨二 曱酸二縮水甘油酯以及下述（2 )式所表示的環氧化合物所 201042395 組成的組群中的至少一種化合物： [化2]

   〇 4·如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之光 硬化性噴墨用墨水，其中對由上述光硬化性喷墨用墨水所 形成的塗膜以曝光量5〇〇 mj/cm2照射波長365 nm的紫外 線，然後於230°C下加熱30分鐘所獲得的硬化膜的表面於 25°C下與純水的接觸角為80度以上。

   5. 如申請專利範圍第4項所述之光硬化性喷墨用墨 水，其中對上述硬化膜以曝光量18〇〇mJ/em2照射波長254 nm的紫外線而進行uv/臭氧灰化處理後的硬化膜表面於 25°C下與純水的接觸角為7〇度以上。 6. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之光 硬化性喷墨用墨水，其中上述自由基聚合性單體（B)為 ，自以三環癸烷二甲醇二（曱基)丙烯酸酯、（曱基)丙烯酸四 氫糠酯、（曱基)丙烯酸環己酯、（曱基)丙烯酸異冰片酯、（曱 基)丙烯酸二環戊酯、（曱基)丙烯酸-4-羥基丁酯、1,6-己二 41 201042395 醇二（甲基)丙烯酸酯、ε_己内酯 氰尿酸酯、丙氧化新戊_醇 :(丙稀酿乳基乙基)異 稀酸酯所組成的組群+的至少—種單體。—丙-酵二丙 7.如申請專利範圍第丨項至 硬化性嘴墨用墨水，I中： 員中任—項所述之光 以2箱胃2_二甲基胺義中^述先聚合起始劑⑻為選自 :甲基苯甲醯A)笨·嗎琳笨基)七丁_、雙(2,4,6_ -=本甲醯基)本基聽膦、2_ f基 嗎琳f1姻以吨4,6·三甲基苯甲Λ) Λ氧，二 所組成的組群中的至少—種化合物。土）一本基巩化膦 8. 如申請專利範圍第！項至第7項中任 硬化性喷墨用墨水，其更含有著色劑（d)。項所述之光 9. -種硬域，其是將如申請專利範圍第 項中任-項所述之光硬化性嘴墨用墨水硬化第 10. —種硬化膜的形成方法，其包 + 喷墨塗佈方法將如申請專利範圍第i項至第8二。 由 所述之光硬化性喷墨用墨水塗佈於基板::任 由對該塗膜照射光而形成硬化膜。 腰，及藉 11. -種電子轉，其技紐均 圍第9項所述之硬化膜而成。 节吻專利靶 42