KR20100124655A - 발액성을 가지는 광경화성 잉크젯용 잉크 - Google Patents

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Abstract

[과제] 잉크젯법에 적용할 수 있고, 또한 묘화된 패턴 표면이 고도의 발액성을 유지하는 광경화성 잉크젯용 잉크를 제공하는 것.
[해결 수단] (A) 하기 (a-1) 성분 및/또는 하기 (a-2) 성분, (B) 라디칼 중합성 모노머, 및 (C) 광중합개시제를 함유하는 광경화성 잉크젯용 잉크:
(a-1) ; 치환되어 있을 수도 있는 옥시라닐 또는 치환되어 있을 수도 있는 옥세타닐을 가지는 모노머,
(a-2) ; (메타)아크릴로일을 가지는 실란 화합물.

Description

발액성을 가지는 광경화성 잉크젯용 잉크{PHOTOCURABLE INK-JET INK HAVING LIQUID SHEDDING}
본 발명은 액정 표시 소자, 유기 EL 표시 소자 등의 표시 소자를 제조하기 위한 광경화성 잉크젯용 잉크, 상기 잉크로부터 제조된 경화막 등에 관한 것이다.
패턴화된 경화막은, 스페이서, 절연막, 보호막 등과 같은 액정 표시 소자의 많은 부분에서 사용되고 있으며, 이제까지 여러 가지 감광성 조성물이 이러한 용도로 사용되어 왔다(예를 들면, 특허 문헌 1 참조).
감광성 조성물을 이용하여 패턴화된 경화막을 제조하는 방법으로서는, 원하는 패턴을 가진 마스크를 통해 자외선을 감광성 조성물의 도포막에 조사하고, 자외선이 닿지 않은 부분(감광성 조성물이 네거티브형인 경우) 또는 자외선이 닿은 부분(감광성 조성물이 포지티브형인 경우)을 현상에 의해 제거하는, 포토리소그래피법이 일반적이다.
그러나, 포토리소그래피법에서는 노광기, 현상기 등을 구비한 전용 라인이 필요하고, 설비 투자 금액도 커지게 된다. 또한, 현상 공정에서 많은 레지스트 재료를 불필요하게 폐기시킨다. 또한, 포토리소그래피법에서 필요하게 되는 현상 공정에서, 자외선에 닿은 부분 또는 닿지 않은 부분이 완전히 현상액에 용해되지 않고, 기판 표면에 잔류하는 것이 문제로 되는 경우도 있다.
그래서, 최근에는, 상기와 같은 문제가 없는 잉크젯법에 의한 표시 소자 등의 형성이 많아지고 있다. 앞서 본 출원인은 이러한 잉크젯 도포에 불가결한 격벽을 형성하기 위한 뱅크(bank) 재료로서, 감광성 조성물을 제안했다(특허 문헌 2, 3 참조). 뱅크 재료는 표시 소자에 있어서 화소간의 칸막이이고, 기판 상에 패턴 재료가 형성된 후에, 잉크젯법에 의해 화소 등이 형성되고, 표시 소자가 제조된다.
그러한 뱅크 재료에는, 잉크젯의 헤드 노즐로부터 분출된 액상 물질이 부착되지 않는 특성, 즉 발액성(撥液性)이 요구된다. 잉크젯 노즐을 계속 사용하면, 노즐의 선단에 잉크가 굳어지고, 잉크가 직하 방향으로 분출되지 않게 되는 경우가 있다. 그러한 경우에, 뱅크 재료에 잉크가 비산되는 경우가 있는데, 뱅크 재료가 발액성을 갖고 있으면, 잉크는 뱅크 재료에 부착되지 않고 잉크가 원하는 장소에 미끄러져 떨어진다(도 1 참조).
[특허 문헌 1] 일본 특개 2004-287232호 공보 [특허 문헌 2] 일본 특개 2007-119728호 공보 [특허 문헌 3] 일본 특개 2008-209739호 공보
특허 문헌 2 및 3에 기재된 기술에서는, 뱅크 재료가 되는 조성물은 스핀 코트 등에 의해 도포되고, 마스크를 통해 도포막의 일부를 경화시켜 뱅크 재료가 형성된다. 즉, 뱅크 재료는 포토리소그래피법에 의해 형성된다.
포토리소그래피법에는 상기와 같은 문제점이 있기 때문에, 뱅크 재료도 잉크젯법에 의해 형성할 수 있다면, 비용면 등에서 유리하다고 생각된다.
본 발명의 과제는, 잉크젯법에 적용할 수 있고, 또한 묘화(描畵)된 패턴 표면이 고도의 발액성을 유지하는 광경화성 잉크젯용 잉크를 제공하는 것이다. 또한, 본 발명의 다른 과제는, 상기 잉크 조성물을 이용하여 투명막, 절연막 및 보호막 등의 용도에 사용할 수 있는 경화막을 제공하는 것이다.
본 발명자는, 상기 과제를 해결하기 위해 집중 연구한 결과, 특정 성분, 라디칼 중합성 모노머 및 광중합개시제를 함유하는 광경화성 잉크젯용 잉크가, 광 조사에 의해 경화막을 형성할 수 있을 뿐 아니라, 그 경화막이 전술한 특성, 즉 발액성이 우수하다는 것을 발견하고, 본 발명을 완성했다.
즉, 본 발명의 요지는 이하와 같다.
[1] (A) 하기 (a-1) 성분 및/또는 하기 (a-2) 성분,
(B) 라디칼 중합성 모노머, 및
(C) 광중합개시제
를 함유하는 광경화성 잉크젯용 잉크:
(a-1); 치환되어 있을 수도 있는 옥시라닐 또는 치환되어 있을 수도 있는 옥세타닐을 가지는 모노머,
(a-2); (메타)아크릴로일을 가지는 실란 화합물.
여기서, 본 발명의 광경화성 잉크젯용 잉크는, 상기 (A)성분으로서 (a-1)성분을 함유하는 것이 바람직하다.
[2] 상기 (A)성분이 하기 식(1)으로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 [1]에 기재된 광경화성 잉크젯용 잉크:
Figure pat00001
(식에서, R1∼R3은 각각 독립적으로, 수소, 탄소수 1∼20의 알킬, 탄소수 1∼20의 알콕시 또는 탄소수 1∼20의 알킬로 치환되어 있을 수도 있는 실록시이고,
A1은, 치환되어 있을 수도 있는 옥시라닐, 치환되어 있을 수도 있는 옥세타닐 또는 (메타)아크릴로일을 가지는 탄소수 1∼20의 알킬이다).
[3] 상기 (A)성분이, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 글리시딜메타크릴레이트, 디글리시딜헥사하이드로프탈레이트 및 하기 (2)식으로 표시되는 에폭시 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 [1] 또는 [2]에 기재된 광경화성 잉크젯용 잉크:
Figure pat00002
[4] 상기 광경화성 잉크젯용 잉크로 이루어지는 도막(塗膜)에 파장 365nm의 자외선을 노광량 500mJ/㎠으로 조사하고, 또한 230℃에서 30분간 가열하여 얻어지는 경화막의 표면의 25℃에서의 순수의 접촉각이 80도 이상인 것을 특징으로 하는 [1] 내지 [3] 중 어느 한 항에 기재된 광경화성 잉크젯용 잉크.
[5] 상기 경화막에 파장 254nm의 자외선을 노광량 1,800mJ/㎠으로 조사하여 UV/오존 애싱(ozone ashing) 처리를 행한 후의 경화막 표면의 25℃에서의 순수의 접촉각이 70도 이상인 것을 특징으로 하는 [4]에 기재된 광경화성 잉크젯용 잉크.
[6] 상기 라디칼 중합성 모노머(B)가, 트리시클로데칸디메탄올디(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 네오펜틸글리콜디아크릴레이트 및 디프로필렌글리콜 디아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 모노머인 것을 특징으로 하는 [1]∼[5] 중 어느 한 항에 기재된 광경화성 잉크젯용 잉크.
[7] 상기 광중합개시제(C)가, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드, 2-메틸-2-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온 및 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 [1]∼[6] 중 어느 한 항에 기재된 광경화성 잉크젯용 잉크.
[8] 추가로 착색제(D)를 함유하는 것을 특징으로 하는 [1]∼[7] 중 어느 한 항에 기재된 광경화성 잉크젯용 잉크.
여기서, 상기 착색제(D)는 안료인 것이 바람직하고, 특히 카본 블랙인 것이 바람직하다.
[9] [1]∼[8] 중 어느 한 항에 기재된 광경화성 잉크젯용 잉크를 경화시켜 얻어지는 경화막.
[10] [1]∼[8] 중 어느 한 항에 기재된 광경화성 잉크젯용 잉크를 잉크젯 도포 방법에 의해 기판에 도포하여 도막을 형성하는 공정, 및 상기 도막에 광을 조사함으로써 경화막을 형성하는 공정을 포함하는 경화막의 형성 방법.
[11] 기판상에 [9]에 기재된 경화막이 형성되어 제조되는 전자 부품.
본 발명의 광경화성 잉크젯용 잉크는, 충분한 발액성을 가지는 경화막을 형성할 수 있고, 특히 플라스틱 등의 비교적 내열성이 낮은 기판 상에 전자 회로를 형성하는 용도에 최적이다.
도 1은 뱅크 재료의 기능을 설명하는 개념도이다.
[1. 본 발명의 광경화성 잉크젯용 잉크]
본 발명의 광경화성 잉크젯용 잉크(이하, 간단히 "본 발명의 잉크"라 함)는, (A) 하기 (a-1)성분 및/또는 (a-2)성분, (B) 라디칼 중합성 모노머, 및 (C) 광중합개시제를 함유한다.
(a-1) ; 치환되어 있을 수도 있는 옥시라닐 또는 치환되어 있을 수도 있는 옥세타닐을 가지는 모노머,
(a-2) ; (메타)아크릴로일을 가지는 실란 화합물.
본 발명의 잉크는, 무색일 수도 있고 유색일 수도 있다. 또한, 본 발명의 잉크는, 필요에 따라서, 예를 들면 후술하는 각종의 기타 성분을 포함할 수도 있다. 특히 유색의 잉크젯용 잉크가 요구될 때에는, 본 발명의 잉크는 착색제(D)를 함유하는 것이 바람직하다. 이하, 상기 (A), (B) 및 (C)성분의 순으로 설명하고, 추가로 상기 착색제(D) 및 상기의 기타 성분에 대하여 설명한다.
<1.1. (A)성분>
본 발명의 광경화성 잉크젯용 잉크는, (A)성분으로서, 치환되어 있을 수도 있는 옥시라닐 또는 치환되어 있을 수도 있는 옥세타닐을 가지는 모노머(a-1) 및/또는 (메타)아크릴로일을 가지는 실란 화합물(a-2)을 함유한다. 본 발명의 잉크는 얻어지는 경화막의 발액성의 관점에서 (A)성분으로서 (a-1)성분을 함유하는 것이 바람직하다.
상기 옥시라닐 또는 옥세타닐에 결합되어도 되는 치환기의 예로서는, 알콕실, 비닐, 알릴, 카르복실, 하이드록실 등을 들 수 있다. 상기 알콕실로서 바람직한 것은, 탄소수 1∼20의 알콕실이다.
상기 (a-1)성분의 예로서는, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 디글리시딜테트라하이드로프탈레이트, 디글리시딜헥사하이드로프탈레이트, 하기 식(2)으로 표시되는 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-에틸-3-(하이드록시메틸)옥세탄, 1,4-비스[(3-에틸-3-옥세타닐메톡시)메틸]벤젠 등을 들 수 있다.
Figure pat00003
상기 "(메타)아크릴레이트"란, 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트를 나타낸다.
다음으로, 상기 (a-2)성분에 관해서, "(메타)아크릴로일"이란, 메타크릴로일 또는 아크릴로일을 나타낸다. (a-2)성분의 예로서는, (메타)아크릴로일옥시프로필-트리스-트리메틸실록시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란을 들 수 있다.
또한, (A)성분은 하기 식(1)으로 표시되는 화합물일 수도 있다.
Figure pat00004
상기 식에서, R1∼R3은 각각 독립적으로, 수소, 탄소수 1∼20의 알킬, 탄소수 1∼20의 알콕시 또는 탄소수 1∼20의 알킬로 치환되어 있을 수도 있는 실록시이다. 또한 A1은, 치환되어 있을 수도 있는 옥시라닐, 치환되어 있을 수도 있는 옥세타닐 또는 (메타)아크릴로일을 가지는 탄소수 1∼20의 알킬이다.
상기 탄소수 1∼20의 알킬의 예로서는, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실 등을 들 수 있다.
상기 탄소수 1∼20의 알콕시로서는, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시 등을 들 수 있다.
상기 옥시라닐 또는 옥세타닐에 결합되어도 되는 치환기의 예로서는, 알콕실, 비닐, 알릴 등을 들 수 있다. 상기 알콕실로서 바람직한 것은 상기 탄소수 1∼20의 알콕실이다.
또한, R1∼R3로서는, 탄소수 1∼10의 알킬, 탄소수 1∼10의 알콕시 및 탄소수 1∼10의 알킬로 치환된 실록시가 바람직하고, 탄소수 1∼5의 알킬, 탄소수 1∼5의 알콕시 및 탄소수 1∼5의 알킬로 치환된 실록시가 보다 바람직하다.
A1으로서는, 글리시독시, (메타)아크릴 또는 비닐을 가지는 기가 바람직하고, 3-글리시독시프로필, 메타크릴로일옥시가 보다 바람직하다.
(A)성분으로서는, 젯팅 시의 본 발명의 잉크의 토출 안정성 및 막의 경화성의 관점에서, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 글리시딜메타크릴레이트, 디글리시딜헥사하이드로프탈레이트 및 상기 식(2)으로 표시되는 에폭시 화합물이 바람직하다.
이와 같은 특정한 (A)성분을 함유하는 본 발명의 광경화성 잉크젯용 잉크를 경화시켜 얻어지는 경화막은, 발액성이 우수하다. (A)성분은 1종의 화합물일 수도 있고, 2종 이상의 상이한 화합물의 혼합물일 수도 있다. 또, (A)성분은 시판되고 있고, 공지의 방법으로 제조할 수도 있다.
<1.2. (B) 라디칼 중합성 모노머>
본 발명의 광경화성 잉크젯용 잉크에 포함되는 라디칼 중합성 모노머(B)는, 라디칼 중합성기를 1개 이상 가지고 있는 화합물이면 특별히 제한되지 않는다. 한편, 라디칼 중합성 모노머(B)에서의 라디칼 중합성기의 수는 통상 6개 이하이다.
라디칼 중합성 모노머(B)의 구체예로서는, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, N-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 3-메틸-3-(메타)아크릴옥시메틸옥세탄, 3-에틸-3-(메타)아크릴옥시메틸옥세탄, 3-메틸-3-(메타)아크릴옥시에틸옥세탄, 3-에틸-3-(메타)아크릴옥시에틸옥세탄, 2-트리플루오로메틸-3-(메타)아크릴옥시메틸옥세탄, 4-트리플루오로메틸-2-(메타)아크릴옥시메틸옥세탄, (메타)아크릴산, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, iso-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, (3-에틸-3-옥세타닐)메틸(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 글리세롤모노(메타)아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트 마크로모노머, 라우릴알코올의 에틸렌옥사이드 부가물의 (메타)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴산, 크로톤산, α-클로로아크릴산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산, 메사콘산, ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 숙신산 모노[2-(메타)아크릴로일옥시에틸], 말레산 모노[2-(메타)아크릴로일옥시에틸], (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-이소프로필(메타)아크릴아미드, 비스페놀F 에틸렌옥사이드 변성 디((메타)아크릴레이트, 비스페놀A 에틸렌옥사이드 변성 (메타)아크릴레이트, 이소시아누르산 에틸렌옥사이드 변성 디/트리(메타)아크릴레이트, 이소시아누르산 에틸렌옥사이드 변성 트리(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올 디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올 디(메타)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 디(메타)아크릴레이트, 2-n-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올 디(메타)아크릴레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 펜타에리스리톨 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 디(메타)아크릴레이트모노스테아레이트, 펜타에리스리톨 트리/테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타/헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 디/트리(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디/트리(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 에피클로로히드린 변성 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 글리세롤 트리(메타)아크릴레이트, 에피클로로히드린 변성 글리세롤 트리(메타)아크릴레이트, 디글리세린 테트라(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산 트리(메타)아크릴레이트, 트리스[(메타)아크릴옥시에틸]이소시아누레이트, 카프로락톤 변성 트리스[(메타)아크릴옥시에틸]이소시아누레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트 및 디프로필렌글리콜 디아크릴레이트를 들 수 있다.
이것들 중에서도, 본 발명의 잉크의 젯팅 시의 토출 안정성 및 상기 잉크로부터 얻어지는 도막의 경화성을 양호하게 하는 관점에서, 트리시클로데칸디메탄올 디(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소포르닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트 및 디프로필렌글리콜 디아크릴레이트가 바람직하다.
이러한 라디칼 중합성 모노머(B)를 함유하는 광경화성 잉크젯용 잉크는 젯팅성이 양호할 뿐 아니라, 자외선에 대해 고감도이다. 따라서, 자외선 조사만으로 형성된 상기 잉크의 경화막은 충분한 내열성 및 절연성을 가지며, 표시 소자에서의 보호막이나 절연막의 용도에 적합하다.
본 발명의 잉크에 포함되는 라디칼 중합성 모노머(B)는, 1종의 화합물일 수도 있고, 2종 이상의 상이한 화합물의 혼합물일 수도 있다.
<1.3. 광중합개시제(C)>
본 발명의 광경화성 잉크젯용 잉크에 포함되는 광중합개시제(C)는, 광의 조사에 의해 라디칼을 발생시키는 성질을 가지는 한 특별히 한정되지 않는다.
광중합개시제(C)의 구체예로서는, 벤조페논, 미힐러즈케톤, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 크산톤, 티오크산톤, 이소프로필크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2-에틸안트라퀴논, 아세토페논, 2-하이드록시-2-메틸프로피오페논, 2-하이드록시-2-메틸-4'-이소프로필프로피오페논, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 이소프로필벤조인에테르, 이소부틸벤조인에테르, 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 캠퍼퀴논, 벤즈안트론, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1,4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 4,4'-디(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 3,4,4'-트리(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 2-(4'-메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(3',4'-디메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(2',4'-디메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(2'-메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4'-펜틸옥시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)]-2,6-디(트리플로로메틸)-s-트리아진, 1,3-비스(트리클로로메틸)-5-(2'-클로로페닐)-s-트리아진, 1,3-비스(트리클로로메틸)-5-(4'-메톡시페닐)-s-트리아진, 2-(p-디메틸아미노스티릴)벤즈옥사졸, 2-(p-디메틸아미노스티릴)벤즈티아졸, 2-메르캅토벤조티아졸, 3,3'-카르보닐비스(7-디에틸아미노쿠마린), 2-(o-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라키스(4-에톡시카르보닐페닐)-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,4-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,4-디부로모페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,4,6-트리클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 3-(2-메틸-2-디메틸아미노프로피오닐)카르바졸, 3,6-비스(2-메틸-2-모르폴리노프로피오닐)-9-n-도데실카르바졸, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 비스(η5-2,4-시클로펜타디엔-1-일)-비스(2,6-디플루오로-3-(1H-피롤-1-일)-페닐)티타늄, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1, 하기 식(3)으로 표시되는 화합물 및 하기 식(4)으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
Figure pat00005
(식에서, 복수 개 존재하는 R14는 각각 독립적으로, 탄소수 1∼13의 알킬이고, 복수 개 존재하는 X1은 각각 독립적으로, -O-, -O-O- 또는 -NH-이다).
Figure pat00006
(식에서, 복수 개 존재하는 R15는 각각 독립적으로, 탄소수 1∼5의 알킬이고, R16은 탄소수 1∼15의 알킬이다).
여기서, 상기 식(3)으로 표시되는 화합물의 구체예로서, 3,3',4,4'-테트라(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 3,3',4,4'-테트라(t-헥실퍼옥시카르보닐)벤조페논, 3,3'-디(메톡시카르보닐)-4,4'-디(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 3,4'-디(메톡시카르보닐)-4,3'-디(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논 및 4,4'-디(메톡시카르보닐)-3,3'-디(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논을 들 수 있다.
또한, 상기 식(4)으로 표시되는 화합물의 구체예로서는, 1,2-옥탄디온, 1-[4-(페닐티오)페닐]-2-(o-벤조일옥심)을 들 수 있다.
이상 예시한 화합물 중, 본 발명에서 사용되는 광중합개시제(C)로서 바람직한 것은, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온 및 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물이다.
이러한 바람직한 화합물(단독 또는 복수)의, 본 발명의 잉크에 포함되는 광중합개시제(C)의 전중량에 대한 비율을 20중량% 이상, 보다 바람직하게는 30중량% 이상, 특히 바람직하게는 40중량% 이상으로 하면, 얻어지는 광경화성 잉크젯용 잉크가 광에 대해 고감도인 것으로 된다.
또한, 상기 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드의 구체적인 시판품으로서, "DAROCUR TPO"를 들 수 있고, 상기 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1의 구체적인 시판품으로서는 "IRGACURE 369"(모두 치바 스페샬티 케미칼즈(주) 제조)를 들 수 있다.
본 발명의 잉크에 포함되는 광중합개시제(C)는 1종의 화합물일 수도 있고, 2종 이상의 상이한 화합물의 혼합물일 수도 있다.
{(A)성분, 라디칼 중합성 모노머(B) 및 광중합개시제(C)의 함유량}
본 발명의 광경화성 잉크젯용 잉크는 전술한 (A)성분, 라디칼 중합성 모노머(B) 및 광중합개시제(C)를 필수 성분으로서 함유한다.
본 발명의 잉크에서의 (A)성분의 함유량은, 3∼60중량%인 것이 바람직하고, 5∼50중량%인 것이 보다 바람직하고, 8∼40중량%인 것이 특히 바람직하다. (A)성분의 농도를 이 범위로 하면, 얻어지는 광경화성 잉크젯용 잉크의 토출성과 광감도, 및 상기 잉크로부터 얻어지는 경화막의 내열성 등의 밸런스가 양호해진다. 한편, 본 발명의 잉크는 잉크젯 노즐로부터의 토출성을 높이기 위해서 용매를 함유할 수도 있지만, 그 경우에는, (A)성분의 본 발명의 잉크에서의 함유량은 용매를 제외한 전중량에 대해 상기의 범위가 되는 양이다. 단, 본 발명의 잉크가 용매를 함유하는 경우에는, 가온(加溫) 젯팅 시에 용매가 휘발되고, 장시간 젯팅하면 잉크의 점도가 증가되어 토출의 안정성이 나빠지는 경우가 있으므로, 본 발명의 잉크는 용매를 포함하지 않는 것이 바람직하다.
본 발명의 잉크에서의 라디칼 중합성 모노머(B)의 함유량은, 용매를 제외한 전중량에 대해 40∼90중량%인 것이 바람직하고, 50∼88중량%인 것이 보다 바람직하고, 60∼87중량%인 것이 특히 바람직하다. (라디칼 중합성 모노머(B)의 함유량을 이 범위로 하면, 얻어지는 광경화성 잉크젯용 잉크가 광에 대해 고감도인 것으로 되고, 상기 잉크로부터 얻어지는 경화막의 내열성 등이 높아진다.
(A)성분 100중량부에 대해, 라디칼 중합성 모노머(B)는 바람직하게는 80∼1000중량부, 보다 바람직하게는 90∼800중량부, 더욱 바람직하게는 100∼700중량부의 비율로 본 발명의 잉크에 포함되면, 본 발명의 잉크는 광에 대해 고감도로 된다.
광중합개시제(C)는 (A)성분 및 라디칼 중합성 모노머(B)의 합계 100중량부에 대해, 바람직하게는 1∼50중량부, 보다 바람직하게는 3∼40중량부, 더욱 바람직하게는 5∼30중량부의 비율로 본 발명의 잉크에 포함되면, 본 발명의 잉크는 광에 대해 고감도로 된다.
<1.4. 착색제(D)>
본 발명의 광경화성 잉크젯용 잉크에는, 본 발명의 잉크의 특성을 해치지 않는 범위에서, 착색제(D)를 함유시킬 수도 있다. 본 발명의 잉크에 착색제(D)를 함유시킴으로써, 본 발명의 잉크로부터 얻어지는 경화막을 LCD의 컬러 필터에 사용되는 블랙매트릭스 등의 용도로 사용할 수 있다.
착색제(D)는 안료일 수도 있고, 염료일 수도 있다. 본 발명의 잉크의 그 밖의 성분과의 상용성의 관점에서는 염료인 것이 바람직하고, 한편, 상기 잉크로부터 형성되는 경화막의 내열성을 고려하면, 착색제(D)는 안료인 것이 바람직하다.
착색제(D)가 안료인 경우, 본 발명의 잉크(상기 잉크가 용매를 포함하는 경우에는 용매를 제외한 전체 성분)에서의 착색제(D)의 함유량을 1∼50중량% 정도로 하면, 상기 잉크로부터 형성되는 경화막의 상태를 검사할 때, 경화막과 기판의 식별을 용이하게 할 수 있다.
착색제(D)가 염료인 경우, 본 발명의 잉크(상기 잉크가 용매를 포함하는 경우에는 용매를 제외한 전체 성분)에서의 착색제(D)의 함유량을 0.05∼2중량% 정도로 하면, 잉크의 착색을 확인할 수 있고, 무색인 경우에 비해 본 발명의 잉크의 존재를 확인하기 쉬워지고, 또한 잉크의 토출성도 방해받지 않는다.
착색제(D)로서 사용할 수 있는 안료로서는, C.I. 피그먼트 레드 17, C.I. 피그먼트 레드 178, C.I. 피그먼트 레드 202, C.I. 피그먼트 레드 209, C.I. 피그먼트 레드 254, C.I. 피그먼트 레드 255, C.I. 피그먼트 그린 7, C.I. 피그먼트 그린 36, C.I. 피그먼트 블루 15, C.I. 피그먼트 블루 15:3, C.I. 피그먼트 블로 15:4, C.I. 피그먼트 블루 15:6, C.I. 피그먼트 블루 16, C.I. 피그먼트 옐로우 83, C.I. 피그먼트 옐로우 128, C.I. 피그먼트 옐로우 138, C.I. 피그먼트 옐로우 139, C.I. 피그먼트 옐로우 150, C.I. 피그먼트 바이올렛 23, C.I. 피그먼트 바이올렛 37, C.I. 피그먼트 오렌지 43, C.I. 피그먼트 오렌지 71, C.I. 피그먼트 블랙 1, C.I. 피그먼트 블랙 6, C.I. 피그먼트 블랙 7(카본 블랙), C.I. 피그먼트 블랙 8, C.I. 피그먼트 블랙 9, C.I. 피그먼트 블랙 10, C.I. 피그먼트 블랙 11, C.I. 피그먼트 블랙 31, C.I. 피그먼트 화이트 6, 및 티탄블랙 등을 들 수 있다.
착색제(D)로서 흑색의 착색제를 사용하면, 본 발명의 잉크는 블랙 매트릭스를 형성하기 위한 재료로서 사용할 수 있다. 흑색의 착색제로서 바람직한 것은 높은 OD 값과 높은 내열성의 관점에서 카본 블랙이다.
또한, 본 발명에 있어서, 착색제(D)는 1종의 화합물일 수도 있고, 2종 이상의 상이한 화합물의 혼합물일 수도 있다.
<1.5. 그 밖의 성분>
본 발명의 광경화성 잉크젯용 잉크는, 잉크의 토출 특성, 보존안정성, 및 얻어지는 경화막의 내구성 등을 향상시키기 위해, 용매, 중합금지제, 알칼리 가용성 폴리머, 계면활성제, 대전방지제, 커플링제, pH 조정제, 방청제, 방부제, 방미제(防黴劑), 산화방지제, 환원방지제, 증발촉진제, 킬레이트화제, 수용성 폴리머 등의 첨가제를 포함할 수 있다. 이들 성분은 1종의 화합물일 수도 있고, 2종 이상의 상이한 화합물의 혼합물일 수도 있다. 한편, 본 발명의 잉크가 용매를 함유하면, 가온 젯팅 시에 용매가 휘발되고, 장시간 젯팅하면 점도가 증가되어 잉크의 토출 안정성이 나빠지기 때문에, 본 발명의 잉크에는 용매가 포함되지 않는 것이 바람직하다는 것은 전술한 바와 같다.
또, 본 발명의 광경화성 잉크젯용 잉크의 수분량은 특별히 한정되지 않지만, 10,000ppm 이하가 바람직하고, 5,000ppm 이하가 더욱 바람직하다. 이러한 수분량이면, 본 발명의 잉크의 경시적 점도 변화가 적고 보존안정성이 우수하므로 바람직하다.
(1.5.1. 용매)
본 발명의 광경화성 잉크젯용 잉크는, 예를 들면 잉크의 토출 특성을 향상시키기 위해서, 필요에 따라 용매를 함유할 수도 있다. 광경화성 잉크젯용 잉크에 포함되는 용매로서는, 젯팅 시의 토출 안정성의 관점에서, 비점이 100℃ 이상인 용매가 바람직하다. 용매는 1종의 화합물일 수도 있고, 2종 이상의 상이한 화합물의 혼합물일 수도 있다.
비점이 100℃ 이상인 용매의 구체예로서는, 물, 아세트산부틸, 프로피온산부틸, 락트산에틸, 옥시아세트산메틸, 옥시아세트산에틸, 옥시아세트산부틸, 메톡시아세트산메틸, 메톡시아세트산에틸, 메톡시아세트산부틸, 에톡시아세트산메틸, 에톡시아세트산에틸, 3-옥시프로피온산메틸, 3-옥시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 2-옥시프로피온산메틸, 2-옥시프로피온산에틸, 2-옥시프로피온산프로필, 2-메톡시프로피온산메틸, 2-메톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산프로필, 2-에톡시프로피온산메틸, 2-에톡시프로피온산에틸, 2-옥시-2-메틸프로피온산메틸, 2-옥시-2-메틸프로피온산에틸, 2-메톡시-2-메틸프로피온산메틸, 2-에톡시-2-메틸프로피온산에틸, 피루브산메틸, 피루브산에틸, 피루브산프로필, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 2-옥소부탄산메틸, 2-옥소부탄산에틸, 디옥산, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 에틸렌글리콜 모노이소프로필에테르, 에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜 모노프로필에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜 모노부틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜 모노부틸에테르아세테이트, 시클로헥사논, 시클로펜타논, 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜 디메틸에테르, 디에틸렌글리콜 디에틸에테르, 디에틸렌글리콜 메틸에틸에테르, 톨루엔, 자일렌, 아니솔, 디메틸이미다졸리디논 등을 들 수 있다.
이러한 용매 중에서도, 디프로필렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜 모노부틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜 디메틸에테르, 디에틸렌글리콜 메틸에틸에테르 등을 사용하면, 본 발명의 잉크의 토출성이 안정되므로 바람직하다.
(1.5.2. 중합금지제)
본 발명의 광경화성 잉크젯용 잉크는, 그의 보존안정성을 향상시키기 위해서 중합금지제를 포함시킬 수도 있다. 중합금지제는 1종의 화합물일 수도 있고, 2종 이상의 상이한 화합물의 혼합물일 수도 있다.
중합금지제의 구체예로서는, 4-메톡시페놀, 하이드로퀴논, 페노티아진을 들 수 있다. 이것들 중에서도, 본 발명의 잉크에 함유시켜도 잉크의 점도를 거의 증가시키지 않는 점에서, 중합금지제로서 페노티아진을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 잉크의 보존안정성과 광에 대한 높은 감도를 양립시킨다는 점에서는, 상기 중합금지제는 (A)성분 및 라디칼 중합성 모노머(B)의 합게 100중량부에 대해 0.01∼1중량부 정도 포함되는 것이 바람직하다.
(1.5.3. 계면활성제)
본 발명의 광경화성 잉크젯용 잉크의 도포성 향상 등을 도모할 때에는, 이러한 목적에 따른 계면활성제를 함유시킬 수 있다.
상기 계면활성제의 구체예로서는, 상품명 "Byk-300", "Byk-306", "Byk-335", "Byk-310", "Byk-341", "Byk-344", "Byk-370"(빅케미(주) 제조);
상품명 "Byk-354", "Byk-358", "Byk-361"(빅케미(주) 제조);
상품명 "DFX-18", "프타젠트 250", "프타젠트 251"(네오스(주) 제조) 등의 플루오르계 계면활성제를 들 수 있다. 이들 계면활성제는 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
계면활성제는, 잉크의 베이스 기판에 대한 젖음성, 레벨링성, 또는 도포성을 향상시키기 위해 사용하는 것으로, 본 발명의 잉크(상기 잉크에 용매가 포함되는 경우에는 용매를 제외한 전체 성분) 100중량% 중 0.5∼2중량%를 함유하는 것이 바람직하다.
<1.6. 본 발명의 광경화성 잉크젯용 잉크의 제조 방법>
본 발명의 광경화성 잉크젯용 잉크는, 원료가 되는 각 성분을 공지의 방법에 의해 혼합함으로써 제조할 수 있다. 특히 본 발명의 잉크는 상기 (A), (B), (C)성분 및 필요에 따라서 상기 착색제(D)와, 기타 성분을 혼합하고, 얻어진 용액을 여과하여 탈기(脫氣)함으로써 제조하는 것이 바람직하다. 그와 같이 해서 제조된 본 발명의 잉크는 토출안정성이 우수하다. 상기 여과에는, 예를 들면 플루오르 수지로 된 멤브레인 필터 등이 사용된다.
<1.7. 광경화성 잉크젯용 잉크의 점도>
광경화성 잉크젯용 잉크의 점도는 특별히 한정되지 않지만, 25℃에서의 점도가 3∼300mPaㆍs이면, 잉크젯 도포 방법에 의한 젯팅 정밀도가 높으므로 바람직하다. 보다 바람직하게는 5∼200mPaㆍs, 더욱 바람직하게는 10∼150mPaㆍs이다. 한편, 본 명세서에서 "점도"라 함은 JIS K-7117-2에 의거하여 E형 점도계(東機産業(株) 제조, TV-22)를 이용하여 측정한 점도이다.
본 발명의 잉크의 25℃에서의 점도가 30mPaㆍs를 초과하는 경우에는, 잉크젯 헤드를 가열하여 토출시의 잉크의 점도를 낮추면, 안정적인 토출이 가능하다. 잉크젯 헤드를 가열하여 젯팅을 행하는 경우에는, 가열 온도(바람직하게는 40∼120℃)에서의 본 발명의 잉크의 점도는 3∼30mPaㆍs인 것이 바람직하고, 5∼25mPaㆍs이면 보다 바람직하고, 10∼20mPaㆍs인 것이 특히 바람직하다.
한편, 잉크젯 헤드를 가열하지 않고 안정적으로 토출하는 경우에는, 25℃에서의 점도를 30mPaㆍs 이하로 하지 않으면 안되는데, (A)성분의 종류와, 라디칼 중합성 모노머(B)의 종류와, 이들 두 성분의 중량비를 조정함으로써, 본 발명의 잉크의 25℃에서의 점도를 30mPaㆍs 이하로 조정할 수 있다.
예를 들면, (A)성분으로서 메타크릴로일옥시프로필-트리스-트리메틸실록시실란 30중량부와, (B)성분으로서 디시클로펜타닐아크릴레이트 100중량부 및 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트 100중량부를 혼합한 용액의 경우, 그것의 점도는 51mPaㆍs이지만, (B)성분인 디시클로펜타닐아크릴레이트 및 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트의 사용량의 비를 140 대 60으로 하면 점도는 23mPaㆍs까지 저하되고, 또한 180 대 20으로 하면 14mPaㆍs로 된다. 또한, (A)성분으로서 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 30중량부와, (B)성분으로서 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 100중량부 및 ε-카프로락톤 변성 트리스(아크릴옥시에테르)이소시아누레이트 100중량부를 혼합한 용액의 경우, 그것의 점도는 38mPaㆍs이지만, (B)성분인 1,6-헥산디올 디아크릴레이트와 ε-카프로락톤 변성 트리스(아크릴옥시에테르)이소시아누레이트의 사용량의 비를 150 대 50으로 하면 점도는 14mPaㆍs로 저하된다.
한편, 본 발명의 잉크에는 광중합개시제(C)가 필수 성분이지만, 상기 (A)성분 및 (B)성분의 혼합 용액에 광중합개시제(C)를 가하면, (A)성분 및 (B)성분만을 사용한 경우에 비해서 점도가 2∼6mPaㆍs 정도 상승한다.
또한, 예를 들면 25℃에서의 점도가 30mPaㆍs 이하로 조정된 본 발명의 잉크의 경우에도, 기온의 변동에 관계없이 젯팅 시에 이 점도를 실현하기 위해서, 헤드를 일정 온도로 가열하는 경우가 있다.
<1.8. 광경화성 잉크젯용 잉크의 보존>
본 발명의 광경화성 잉크젯용 잉크는, -20∼20℃에서 보존하면 점도 변화가 적고, 보존안정성이 양호하다.
[2. 잉크젯법에 의한 광경화성 잉크젯용 잉크의 도포]
본 발명의 광경화성 잉크젯용 잉크는 공지의 잉크젯 도포법에서 사용할 수 있다. 잉크젯 도포법으로서는, 예를 들면 잉크에 역학적 에너지를 작용시켜 잉크를 도포하는 방법, 및 잉크에 열 에너지를 작용시켜 잉크를 도포하는 방법이 있다. 잉크젯 도포법을 이용함으로써, 본 발명의 잉크를 미리 정해진 패턴 형상으로 도포(묘화)할 수 있다. 이렇게 함으로써, 필요한 위치에만 잉크를 도포할 수 있고, 비용이 절감된다.
본 발명의 잉크를 사용하여 잉크젯 도포를 행하는 데에 바람직한 도포 유닛으로서는, 예를 들면 이러한 잉크를 수용하는 잉크 수용부와, 도포 헤드를 구비한 도포 유닛을 들 수 있다. 도포 유닛으로서는, 예를 들면 도포 신호에 대응한 열 에너지를 잉크에 작용시키고, 상기 에너지에 의해 잉크 액적을 발생시키면서, 상기 도포 신호에 대응한 도포(묘화)를 행하는 도포 유닛을 들 수 있다. 상기 도포 헤드로서는, 예를 들면 금속 및/또는 금속 산화물을 함유하는 발열부 접액면을 가지는 것을 들 수 있다. 상기 금속 및/또는 금속 산화물의 구체예로서는, Ta, Zr, Ti, Ni, Al 등의 금속, 및 이러한 금속의 산화물을 들 수 있다.
본 발명의 잉크를 사용하여 도포를 행하는 데에 바람직한 도포 장치로서는, 예를 들면 잉크가 수용되는 잉크 수용부를 가지는 도포 헤드의 실내의 잉크에, 도포 신호에 대응한 에너지를 부여하고, 상기 에너지에 의해 잉크 액적을 발생시키면서, 상기 도포 신호에 대응한 도포(묘화)를 행하는 장치를 들 수 있다.
잉크젯 도포 장치는, 도포 헤드와 잉크 수용부가 분리되어 있는 것에 한정되지 않고, 그것들이 분리 불가능하게 일체로 된 것을 사용할 수도 있다. 또한, 상기 잉크 수용부는, 상기 도포 헤드에 대해 분리 가능하거나 분리 불가능하게 일체화되어 캐리지(carriage)에 탑재되는 것 이외에, 장치의 고정 부위에 설치되어, 잉크 공급 부재, 예를 들면 튜브를 통해 도포 헤드에 잉크를 공급하는 형태의 것일 수도 있다.
[3. 경화막의 형성]
본 발명의 광경화성 잉크젯용 잉크로부터 얻어지는 경화막은, 잉크젯 도포 방법을 이용하여 기판에 잉크를 도포하고, 도막을 형성한 후에, 상기 도막에 자외선이나 가시광선 등의 광을 조사함으로써 형성할 수 있다.
도막 중 광이 조사된 부분은, 예를 들면 라디칼 중합성 모노머(B)의 중합에 의해 삼차원 가교체로 되어 경화되고, (A)성분 중 (a-2)가 광중합되어 경화되고, 도막을 구성하는 잉크의 폭이 효과적으로 억제된다. 따라서, 본 발명의 광경화성 잉크젯용 잉크를 사용하면, 정밀하고 섬세한 패턴 묘화가 가능해진다.
조사하는 광의 양은 본 발명의 잉크의 조성에 의존하는데, 조사하는 광으로서 자외선을 사용한 경우에는, 조사하는 자외선의 양은 우시오덴키(株) 제조의 수광기 UVD-365PD가 설치된 적산광량계 UIT-201로 측정하여, 10∼1,000mJ/㎠ 정도가 되는 양이 바람직하다.
또한, 필요에 따라서, 광 조사에 의해 얻어지는 경화막을 추가로 가열함으로써 소성(포스트 베이크)하여 더욱 강하게 경화시킬 수도 있고, 특히 120∼250℃에서 10∼60분간 가열하는 것이 바람직하다.
이렇게 해서 본 발명의 잉크를 경화시켜 얻어지는 경화막은 발액성이 우수하고, 예를 들면, 본 발명의 잉크로 만들어지는 도막을 파장 365nm의 자외선으로, 노광량 500mJ/㎠로 경화시키고, 그 도막을 추가로 230℃에서 30분간 가열하여 얻어지는 경화막의 표면에서의, 25℃에서의 순수의 접촉각은 통상 80도 이상이고, 바람직하게는 90∼100도이다.
본 발명의 잉크를 기판에 도포하고, 광경화시켜 얻어지는 경화막은, 전술한 바와 같이 우수한 발액성을 가지기 때문에, 표시 소자의 제조시 뱅크 재료로서 적합하다.
상기와 같이 기판 상에 경화막을 형성한 후, 표시 소자를 형성하기 위한 여러 가지 재료의 기판에 대한 도포성 향상을 목적으로 하여, 필요에 따라 UV/오존 애싱 처리를 행하는 경우가 있다. 본 발명의 잉크는 단시간의 UV/오존 애싱 처리에 대한 내성을 겸비하고 있어서, 100∼3,000mJ/㎠의 UV 조사에 의한 UV/오존 애싱 처리라면, 형성된 경화막 표면의 발액성의 저하를 억제할 수 있다.
보다 구체적으로는, 예를 들면, 본 발명의 잉크로 만들어지는 도막을 파장 365nm의 자외선으로, 노광량 500mJ/㎠로 경화시키고, 그 도막을 추가로 230℃에서 30분간 가열하여 얻어지는 경화막에, 파장 254nm의 자외선을 노광량 1,800mJ/㎠로 조사하여 UV/오존 애싱 처리를 행한 후의 경화막 표면에서의, 25℃에서의 순수의 접촉각은 통상 70도 이상이고, 바람직하게는 75∼100도이다.
본 명세서에서, 상기 "기판"이란, 본 발명의 광경화성 잉크젯용 잉크가 도포되는 대상이 될 수 있는 것이면, 특별히 한정되지 않고, 그 형상은 평판형에 한정되지 않으며, 곡면형일 수도 있다.
또한, 사용할 수 있는 기판의 재질은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 등의 폴리에스테르 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀 수지, 폴리염화비닐, 불소 수지, 아크릴계 수지, 폴리아미드, 폴리카보네이트, 폴리이미드 등의 플라스틱 필름, 셀로판, 아세테이트, 금속박, 폴리이미드와 금속박의 적층 필름, 충전(filling) 효과가 있는 글래신지, 파치먼트(parchment)지, 또는 폴리에틸렌, 클레이 바인더, 폴리비닐알코올, 전분, 카르복시메틸셀룰로스(CMC) 등으로 충전 처리된 종이, 유리 등을 들 수 있다.
한편, 이러한 기판을 구성하는 물질은, 본 발명의 효과에 악영향을 미치지 않는 범위에서, 안료, 염료, 산화방지제, 열화(劣化)방지제, 충전재, 자외선흡수제, 대전방지제 및/또는 전자파방지제 등의 첨가제를 추가로 포함할 수도 있다.
상기 기판의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 통상 10㎛∼2mm 정도이고, 사용하는 목적에 따라 적절히 조정할 수 있지만, 15∼500㎛가 바람직하고, 20∼200㎛가 보다 바람직하다. 상기 기판의 경화막을 형성하는 면에는, 필요에 따라 코로나 처리, 플라즈마 처리, 블라스트 처리 등의 접착 촉진 처리를 실시하거나, 접착 용이층을 설치할 수도 있다.
본 발명의 광경화성 잉크젯용 잉크는 표시 소자, 예를 들면 LCD에서의 컬러 필터의 각 화소를 잉크젯 방식으로 인쇄할 때의 뱅크 재료(이른바 블랙 매트릭스)로서 사용된다. 우선 상기 기판 상에 잉크젯으로 뱅크 패턴을 인쇄하고, 그 후 필요한 위치에 컬러 잉크를 잉크젯 인쇄함으로써, LCD에서의 컬러 필터를 얻을 수 있다
본 발명의 잉크는, 예를 들면, 기판 상에 게이트 전극, 게이트 절연막, 소스ㆍ드레인 전극, 반도체 및 보호막이 형성되어 만들어지는 유기 박막 트랜지스터의 제조 공정에 있어서, 잉크젯 방식으로 상기 전극을 도포하는 경우에, 뱅크 재료로서 사용함으로써, 전극 형성의 효율 및 전극층의 균일성을 높일 수 있다. 또한, 본 발명의 잉크는 상기 트랜지스터에 더하여, 코일, 컨덴서 및 저항기 등의 전자 부품의 제조에도 이용할 수 있다.
이와 같이 본 발명의 잉크를 사용하여 제조된 전자 부품을 탑재한 플라스틱 기판 등의 전자 회로기판도 본 발명의 범위에 포함된다.
[실시예]
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더 설명하는데, 본 발명은 이러한 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 또는 비교예에서는 이하의 화합물에 대해, 이하와 같은 기호로 표시한다.
〈(A)성분〉
A-1: 글리시딜메타크릴레이트
A-2: 메타크릴로일옥시프로필-트리스-트리메틸실록시실란
A-3: 3-글리시독시프로필트리메톡시실란
A-4: 디글리시딜헥사하이드로프탈레이트
A-5: 하기 식(2)에 기재된 화합물
Figure pat00007
A-6: 3-에틸-3{[(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시]메틸}옥세탄.
〈라디칼 중합성 모노머(B)〉
B-1: 1,6-헥산디올 디아크릴레이트
B-2: 디시클로펜타닐아크릴레이트
B-3: ε-카프로락톤 변성 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트
B-4: 트리시클로데칸디메탄올 디아크릴레이트
B-5: 테트라하이드로푸르푸릴아크릴레이트
B-6: R-1214(상품명: 다이이치고교에이야쿠(株) 제주, 우레탄아크릴레이트(뉴프런티어))
B-7: 프로폭시화 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트
B-8: 디프로필렌글리콜 디아크릴레이트
〈광중합개시제(C)〉
C-1: Darocur TPO(상품명: 치바 스페샬티 케미컬즈(株) 제조)
C-2: Irgacure 369(상품명: 치바 스페샬티 케미컬즈(株) 제조)
실시예 또는 비교예에서 얻어진 잉크젯용 잉크 및 경화막의 평가 방법은 이하와 같다.
(점도)
JIS K-7117-2에 의거하여, E형 점도계(東機産業(株) 제조, TV-22)에 의해 각 광경화성 잉크젯용 잉크의 점도를 측정했다. 한편, 측정 온도는 25℃이다.
[실시예 1∼10 및 비교예 1∼4]
각 실시예 및 비교예에 있어서, 표 1에 나타내는 배합 비율(표 1 내의 수지는 "중량부"를 나타냄)로 각 배합 성분을 혼합 용해한 후, 얻어진 혼합액을 불소 수지로 만들어진 멤브레인 필터(0.5㎛)로 여과하여, 광경화성 잉크젯용 잉크를 제조했다.
Figure pat00008
이러한 광경화성 잉크젯용 잉크를 사용하고, 잉크젯 인쇄 장치를 사용하여, 이하의 조건으로 기판(두께 0.7mm) 상에 패턴을 묘화하고, 이어서 경화시켜 시험 기판을 제조했다.
(잉크젯 인쇄 장치에 의한 묘화 조건)
인쇄 장치: DMP-2831(FUJIFILM Dimatix사 제조)
제(諸) 설정값: 헤드 온도(30℃), 피에조 전압(19V), 구동 주파수(5kHz).
(광경화의 조건)'
노광 장치: TME-400PRC((주)톱콘 제주)
제 설정값: 노광 자외선 파장(365nm), 노광량(500mJ/㎠)
(베이크 조건)
상기 조건에서 광경화성 잉크젯용 잉크를 광경화시킨 후, 추가로 오븐 내에서 광경화에 의해 얻어진 경화막을 230℃에서 30분간 포스트 베이크했다.
(UV/오존 애싱 조건)
장치: PL2003N-12(센特殊光源(株) 제조, PHOTO SURFACE PROCESSOR)
여러 가지 설정값: 자외선 파장(254nm), 노광량(1,800mJ/㎠)
조사 시간: 120초
이상의 조건에서 포스트 베이크한 경화막을 UV/오존 애싱 처리했다.
(접촉각의 측정)
경화막 상의 물(순수)의 접촉각의 측정은, 이하의 장치 및 조건에서 실행되었다.
측정 장치: DropMaster 500(協和界面化學(株) 제조)
제 설정값: 측정 온도(25℃), 수적 탄착 1초 후의 값을 측정. 한편, 접촉각의 측정은 포스트 베이크 후 및 UV/오존 애싱 후의 경화막에 대해 실시했다.
상기와 같이 하여 제조된 광경화성 잉크젯용 잉크 및 경화막이 형성된 시험 기판에 대해, 하기 표 2에 나타내는 각 특성에 대해 시험 및 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
Figure pat00009
표 2에 나타낸 바와 같이, 실시예 1∼10의 광경화성 잉크젯용 잉크는, 베이크 후의 순수 25℃의 접촉각이 100도 정도로 높고, 또한 UV/오존 애싱 후의 접촉각도 80도 이상으로서, 그것의 발액성을 유지하고 있었다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명의 광경화성 잉크젯용 잉크는, 기존의 잉크젯용 인쇄 장치로 용이하게 도포 인쇄할 수 있으며, 얻어진 경화막은 뱅크 재료로서의 충분한 발액성은 물론이고, 보호막과 같은 용도로서의 충분한 내열성도 가진다. 상기 경화막은 고조의 발액성을 가지고 있으므로, 액정 디스플레이의 컬러 필터용 매트릭스 재료, 그 밖의 표시 소자 등을 형성할 때의 뱅크 재료로서도 사용될 수 있다.
10: 기판, 12: 화소, 14: 뱅크 재료, 16: 잉크젯 노즐, 18: 잉크

Claims (11)

  1. (A) 하기 (a-1) 성분 및/또는 하기 (a-2) 성분,
    (B) 라디칼 중합성 모노머, 및
    (C) 광중합개시제
    를 함유하는 광경화성 잉크젯용 잉크:
    (a-1); 치환되어 있을 수도 있는 옥시라닐 또는 치환되어 있을 수도 있는 옥세타닐을 가지는 모노머,
    (a-2); (메타)아크릴로일을 가지는 실란 화합물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 (A)성분이 하기 식(1)으로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 광경화성 잉크젯용 잉크:
    Figure pat00010

    (식에서, R1∼R3은 각각 독립적으로, 수소, 탄소수 1∼20의 알킬, 탄소수 1∼20의 알콕시 또는 탄소수 1∼20의 알킬로 치환되어 있을 수도 있는 실록시이고,
    A1은, 치환되어 있을 수도 있는 옥시라닐, 치환되어 있을 수도 있는 옥세타닐 또는 (메타)아크릴로일을 가지는 탄소수 1∼20의 알킬임).
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 (A)성분이, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 글리시딜메타크릴레이트, 디글리시딜헥사하이드로프탈레이트 및 하기 (2)식으로 표시되는 에폭시 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 광경화성 잉크젯용 잉크:
    Figure pat00011
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 광경화성 잉크젯용 잉크로 이루어지는 도막(塗膜)에 파장 365nm의 자외선을 노광량 500mJ/㎠으로 조사하고, 또한 230℃에서 30분간 가열하여 얻어지는 경화막의 표면의 25℃에서의 순수의 접촉각이 80도 이상인 것을 특징으로 하는 광경화성 잉크젯용 잉크.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 경화막에 파장 254nm의 자외선을 노광량 1,800mJ/㎠으로 조사하여 UV/오존 애싱(ozone ashing) 처리를 행한 후의 경화막 표면의 25℃에서의 순수의 접촉각이 70도 이상인 것을 특징으로 하는 광경화성 잉크젯용 잉크.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 라디칼 중합성 모노머(B)가, 트리시클로데칸디메탄올디(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 네오펜틸글리콜디아크릴레이트 및 디프로필렌글리콜 디아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 모노머인 것을 특징으로 하는 광경화성 잉크젯용 잉크.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 광중합개시제(C)가, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드, 2-메틸-2-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온 및 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 광경화성 잉크젯용 잉크.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    추가로 착색제(D)를 함유하는 것을 특징으로 하는 광경화성 잉크젯용 잉크.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 광경화성 잉크젯용 잉크를 경화시켜 얻어지는 경화막.
  10. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 광경화성 잉크젯용 잉크를 잉크젯 도포 방법에 의해 기판에 도포하여 도막을 형성하는 공정, 및 상기 도막에 광을 조사함으로써 경화막을 형성하는 공정을 포함하는 경화막의 형성 방법.
  11. 기판 상에 제9항에 기재된 경화막이 형성되어 제조되는 전자 부품.
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5735238B2 (ja) * 2010-09-02 2015-06-17 積水化学工業株式会社 インクジェット用硬化性組成物及びプリント配線板の製造方法
JP5699504B2 (ja) * 2010-09-21 2015-04-15 Jnc株式会社 インクジェット用光硬化性インク組成物
JP5899899B2 (ja) * 2011-06-10 2016-04-06 Jnc株式会社 光硬化性インクジェットインク
JP2014076639A (ja) * 2012-09-24 2014-05-01 Mimaki Engineering Co Ltd 印刷方法及び印刷装置
JP6114641B2 (ja) * 2013-06-12 2017-04-12 積水化学工業株式会社 インクジェット用硬化性組成物、硬化物及び電子部品の製造方法
JP5879416B2 (ja) * 2014-10-06 2016-03-08 積水化学工業株式会社 インクジェット用硬化性組成物
JPWO2016143565A1 (ja) * 2015-03-12 2018-02-01 旭硝子株式会社 積層体の製造方法、積層体および光硬化性組成物
JP6039023B2 (ja) * 2015-08-19 2016-12-07 積水化学工業株式会社 インクジェット用硬化性組成物及びプリント配線板の製造方法
JP6075430B2 (ja) * 2015-10-29 2017-02-08 セイコーエプソン株式会社 紫外線硬化型インクジェット用インク組成物
KR102170123B1 (ko) * 2016-12-14 2020-10-26 주식회사 엘지화학 차광막이 형성되어 있는 도파관 및 이의 제조방법
EP3375827A1 (de) 2017-03-17 2018-09-19 TIGER Coatings GmbH & Co. KG Laminat-tinte
KR102182768B1 (ko) * 2017-11-24 2020-11-25 주식회사 엘지화학 차광막이 형성되어 있는 도파관 및 이의 제조방법
JP7291460B2 (ja) * 2018-02-07 2023-06-15 株式会社ミマキエンジニアリング 放射線硬化型インク、積層物、放射線硬化型インクの製造方法
JP7109565B2 (ja) * 2018-09-25 2022-07-29 富士フイルム株式会社 遮光性組成物、硬化膜、遮光膜、固体撮像素子
JP7233965B2 (ja) * 2019-02-27 2023-03-07 富士フイルム株式会社 ポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物、画像記録方法及び画像記録物
JP6971532B2 (ja) * 2020-03-30 2021-11-24 大日本塗料株式会社 光硬化型インク組成物
JP6971531B2 (ja) * 2020-03-30 2021-11-24 大日本塗料株式会社 光硬化型インク組成物
WO2024024440A1 (ja) * 2022-07-29 2024-02-01 Dic株式会社 シリコーン含有共重合体、レベリング剤、コーティング組成物、レジスト組成物、カラーフィルター及びシリコーン含有共重合体の製造方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006213883A (ja) * 2005-02-07 2006-08-17 Konica Minolta Medical & Graphic Inc 活性光線硬化型インクジェットインク、画像形成方法及びインクジェット記録装置
JP2006274077A (ja) * 2005-03-29 2006-10-12 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット用インク組成物、並びに、これを用いた画像形成方法および記録物
JP5315629B2 (ja) * 2006-08-11 2013-10-16 Ｊｎｃ株式会社 光硬化性インクジェットインク
JP2008222677A (ja) * 2007-03-15 2008-09-25 Chisso Corp 難燃剤、それを用いた重合体組成物

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TW201042395A (en) 2010-12-01

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