TW201035677A - Colored photosensitive resin composition - Google Patents

Description

201035677 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於著色感光性樹脂組成物。 【先前技術】 就著色感光性樹脂組成物中之著色劑而言，已知 - 色濾光片之對比度，使用染料。例如專利文獻2彩 色染料的VALI聰Μ 1識的著色感級樹脂組成^作為紅

【專利文獻1】日本特開2003 —295427號公報 【發明内容】 但是，習知的著色感光性樹脂組成物，有時得到 片的對比度並斜分令人滿意。 本案發明人等，努力探討結果發現:不使用作為補色用黃色顏 =之C. I·顏料黃150或紅色染料VALIFAST Red 13〇8，而使用、 ^有以式(A—I)表示之化合物的著色感光性樹脂組成物，能 對比度充分令人滿意的彩色濾光片。 〃 亦即’本發明提供以下[1]〜[13]。 任节[±1]· 一種著色劑著色感光性樹脂組成物’包含著色劑（A)、黏 树脂（B)、光聚合性化合物(C)、光聚合起始劑（D)及溶劑（F)， 且著色劑（Α)包含以式(A_D表示之化合物。

η㊀ nD © (A-I) 201035677 [式(A-I)中’ R1〜R18各自獨立地表示氫原子、_素原子、 cr, ^' 's〇2NHR2u ' c〇〇R212 5 至少其中之一表不一S〇3。 R19及R2D各自獨立地表示氩原子、甲基、 R及R各自獨立地表示氣原子、c"月旨肪族煙美 基、Cn◦烧基環己基、(：2-15烷氧烷基、—r31 f "

—o—co—R32,或 Ch。芳烷基。 ω 〇—R 、—R 煙基F表示2價的C"脂肪族煙基，R32表示i價的c"脂肪族 M表示Cr或Co。 n表示2〜5之整數。 D表示氫原子、1價之金屬 之化合物之1價陽離子。] 陽離子具有或㈣(xanthene)骨架 ’其中，著色劑(A)包含 ’其中’黃色染料包含具 [2] ·如[1]之著色感光性樹脂組成物 以式(A—I)表示之化合物及黃色染料。 [3] ·如[2]之著色感光性樹脂組成物 有偶氮骨架之化合物。 黃 種 [4]_如[2]或[3]中任-項之著色感光性樹脂给，盆 色染料選自由以式⑴表示之化合物及其簡成之^^至^ γ

⑴ [式（I)中，R41 〜R44 族烴基或羧基。 各自獨立地表示氫原子、& }。 飽和脂肪 R45〜R52各自獨立地表示氫原子、_素 方矢煙基、鹵化Cho飽和脂肪族烴基、C"貌氧 已α脂肪 胺磺醯基，或Ν—取代胺磺醯基。 土土、磺基、 201035677 财$自獨立地表示氫原子、氛基、胺曱醯基，或Ν— 取代胺曱酿基。] 如[1]〜[4]項中任一項之著色感光性樹脂組成物，其 中’黏結劑樹脂⑻係側鍵具有聚合性不飽和鍵之樹脂。 R1 R[1H1]〜中項之著色感光性樹脂組成物，其中， iVrirS ί表残原子、氣原子、甲基、硝基、—S。2 NHR211、 —S〇3或COOR212，且至少其中之一表示—s〇3_。 成物随’由[1]〜[6]射任—項之著色絲性樹脂組 Ο -割色滤光片’係含有⑺記載之圖案而成。 [9] .-種著色感光性樹脂組成物之用途，係使 中任一項之著色感光性樹脂組成物製造彩色濾光片。 、 [10] . —種以式（Α—Ι)表示之化合物。

η㊀ r16 r15 nD [式(t—ι)中，Rl〜R6、R8〜RlHRl 原子、7齒素巧子、Ci_8脂肪族烴基，或确基。獨立地表示』 f R6各自獨立地表示_s〇2N川 R Ά P212 A yE 4 ύΙ)3 。 各自獨立地表不氫原子、經取代戎去讯儿 月曰肪族烴基、環己基、Cw 代^未取代的Cl- -c〇mR31H。2:烷钱基 ί u U3 —R ，或Ch。芳烷基。 201035677 烴基R表示2價之Cl—8脂肪族烴基，R32表示1價之C"脂肪族 ί表 =各自獨立地表示氮原子、甲基、乙基 η表示2〜5。 各自獨式ϋ)麵之化合物。下式(A-II)中，R22〜R26 取代戍未取原子、峰代或未取代的C"脂肪族煙基或經 的。芳働基。R2、R28各自獨立地表示氫 r24 二:N、八 n ©/R22 R25 X^V-°\1^^NCr23 R28 (A-II) COOR26 久⑽之以式(A—D表示之化合物，其*，R7及Rl6 :8之_^^ —議π或—IT1為氫原子或減1 物R1 R i ί[11]之以式(A—D表示之化合物’其中，化合 物'=^、^"當中洲固為石肖基。 肽f V」.如[10]〜[12]之化合物，其中，R2S為碳數1〜8之脂 肪族基。 (發明之效果） 依照本發明，可得到高對比度的彩色濾光片。 【實施方式】 (實施發明之形態） 本杳明之著色感光性樹脂組成物包含著色劑(A)，著色劑（A) 包含以式(A—I)表示之化合物及黃色染料。 201035677

η㊀ nD © - Μ2 R13 p2〇 ❹ ❹ (A-I) [式（A — I)中，Rl〜妒8欠

Cu脂肪麵基自獨立地表錢原子、«原子 至少其，之二，基、，*"、賓或， 地表示氫原子、甲基、乙基或胺基。 基二i!環脂肪族烴基， -〇卞-〆或Uli减基、—R —ω— 烴基R31表示2價之C"脂肪族烴基，r32表示！價之c"脂财 Μ表示Cr或Co。 η表示2〜5之整數。 1價:^氫『子、1價之金屬陽離子或具有以喔骨架之化合物之 f，本說明書中，Ca-b表示碳數為a以上、b以下。 ，由使以式（A—I)表示之化合物具有磺基、胺磺醯美 Csi^lfamGyl；)、械齡細基，可敍水雜n容性;^ 提咼油溶性，式（A — I)_，f及γ各自獨立地示'、〜 S〇2JVHR2"或-U2"為氫原子或碳數卜8之脂肪族烴基較佳。 藉由使以式（A — I)表示之化合物具有硝基，可提高耐埶^ 因此，R!〜R6、R8〜mR18當令至少】個為確基較佳' 201035677 數了提高油溶性，式⑴中則26以破 ^述c"脂肪族烴基，具體而言，例如：甲基、乙基、正丙基、 ί丙ΐ辛i—泛：t了f、第三了基、正戊基、正己基、正庚 fJtT基甲基丁基、u，3,3-四甲基丁基、 四甲基一己基'己土、1,6—二甲基庚基、2-乙基己基及u，5,5- C7,气基環己基，例如：2—曱基環己基牛基、2—乙基環己基、 其"丙ϋ己基、2—異丙基環己基、2一正丁基環己基、4~甲 二二正土丁、己基、4-正丙基環己基、4-異丙基環 C2 氧絲’例如：f氧基甲基、曱氧基乙基、甲氧基—正 丙基Ί基-正丁基、甲氧基—正戊基、卜乙氧基—正丙基、 1盈it正丙基乙氧基—異丙基、2-乙氧基-異丙基、 = μ基、2—異丙氧基—正丙基、卜異丙氧基-異 丙1 丙乳f丙基、辛氧基—正丙基、3-乙氧基-正 m— 氧基）丙基等，較佳為卜乙氧基一正丙基、 ϋ=、Ω3—^氧基—3正丙基、3—(2-乙基己氧基)丙基。 月匕肪二*心::R 〇—co—R32(R31表示2價之G—8 ^美ΐ f ^ 價之脂肪族烴基。），係藉由將具有 “ ;旨肪舰的脱水縮合得 健^猎甶將具有經基之Ci-8脂肪族烴基與具有 f肪族烴脱水縮合得到的具有酯鍵之基。-R31 -C0-〇-R义及U—C0—f之碳數為4〜1〇較佳。 丁/ίί有麟之脂職烴，例如:乙酸、丙酸、丁酸、異 戊酸、己酸、庚酸(e咖恤acid)、辛酸(。啊1 ic acnd)」壬welargonic acid)等’較佳為乙酸、丙酸、丁酸。 脂肪基’例如由前述具有減之G_9 前述具有減之C"脂肪族烴，例如：甲醇、乙醇、正丙醇、 10 201035677 異丙醇、正丁醇、異丁醇、第二丁醇、 基-正丁醇、2-甲基—正丁醇、3—甲二正戊醇、1-曱 庚醇、正辛醇等，較佳為曱醇、乙土 ^、正己醇、正 異丁醇、第二丁醇、第三了醇。 叫、異丙醇、正丁醇、 脂肪ΐΐίϊ 基，例如由前述具有絲之G -8 藉由將月(j速具有缓基之C"脂肪族烴基盘 肪族烴脱水縮合制的具有_的碳數Q、之曰 ❽ ，、乙酸雨、乙酸戊酯基、乙:4己』以 ;乙;=異丙醋基、丁酸丁醋基、丁酸戊酯基二己： ίϊΐ、丁酸辛醋基、戊酸甲酯基、戊酸乙，基、戊酸 ί S甲ίί異基、戊酸戊酯基、戊酸己醋基、戊酸庚酯 Ρ西ϋϊίιγ夂乙醋基、己酸丙醋基、己酸丁醋基、己酸 臬了日二庚酸乙縣、庚酸異丙酯基、.庚酸異丁醋 =、辛酸甲醋基、辛酸乙酯基、辛酸丙酯基、辛酸 丁酯基、辛酸異丁喊、壬酸甲、壬酸乙酯 J、壬酉文丙酉曰基、壬酸異丙酯等，較佳為乙酸丙酯基、乙酸丁酯

G U酸ί Ϊ基、丁酸TSI基、τ酸戊醋基、乙酸己酯基、戊酸 甲酉曰基、戊S文乙酯基、戊酸異丙酯基、戊酸異丁酯基。 又’也可將前述具有羧基之Q 9脂肪族烴基或具有羧基之C2 9 月曰肪私烴中的該羧基取代為一C0_C1基，藉此與具有羥基之G 8 脂肪族煙或具有經基之C"脂肪族烴基脱鹽酸縮合，得到具有酯 鍵之碳數4〜10之基團。 。芳烷基，例如··苄基、苯乙基及i—甲基—3一苯丙基。 以D表示之1價之金屬陽離子，例如鐘、納'鉀等。 以D表示之具有π山喔骨架之化合物之1價陽離子，例如以式 (A—II)表示之陽離子。 11 201035677 3~C〇〇R26 (Α-Π) _ [式(A—n)中，R22〜R26各自獨立地表示氫原子、Ch脂肪族 文二基或經取代或未取代的Cm芳香族煙基。 R27及R28各自獨立地表示氫原子或曱基]

Ci-e脂肪族烴基，例如：曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁 基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、2—曱基—正丁基、 3—甲基一正丁基、2, 2 —二曱基—正丙基、正己基、2_甲基—正 f基、3—甲基一正戊基、4—甲基一正戊基、L卜二甲基—正丁 二’ 2 一甲基—正丁基、1，3 —二甲基一正丁基、2, 2 —二甲基 工；其2,广二甲基-正丁基、3, 3-二曱基-正丁基、1 —乙 =正丁基、2-乙基—正丁基、3—乙基—正丁基、112—三 二基正:^1、，三曱基-正丙基等，較佳為曱基、乙基、正 ^基丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、 經取代或未取代的G Η 仰田# 基、間甲苯竭、對本基、㈣苯甲酸 式（Α—Π)中，R22 〜，A 為氲原子、R21R“A ° ，但較佳為例如:R22及R24 子、〔及R:為乙基:rV乙基之之組合;R22及R24為氫原 12 201035677 (I-l) hoo2s

(1-3) (1-4) o2n〆 J hoo2s^ _/ (1-2)

Et. [Γ

OH

Me

山〜/广N=N-OH HO N02 (1-10) hoo2s^ o2n. f hoo2s" o2n. jr hoo2s" ❹ hoo2s HOO2S， -N-N 、 )H HC) (1-5) ❹ OH HO nh2 Cl OH HO' ,NH2 Me K5-n=NJ OH HO ,NH2 N〇2 OH H〇’ Et 〇| g-V㈣-厂丨― (1-12) (1-13) (1-14)

Et_. hoo2s^ hoo2s' 〇2n- hoo2s"

OH OH OH N〇2 (1-6) no2

Mea —山-二N- ί、」 OH HO HO〇2S" °Ι<ΎΚ' hoo2s^ ¢1-7) OH Et (1-15) _N〇2 \ (I-S)

Et.

Cl hoo2s^

Of N- II J OH HO ho〇2s〆^^ N==N—x> (1-9) M€ hoo2s〆

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九，~N= OH HO F N_〇2 ,K^~n=n· OH Et NO：

^/>-N=N-OH HO (1-16) (1-17) (I-1S) 13 201035677 ^ /^N=N- hno2s

HNOsS

j〇t 今-N-OH (1-20)

Me X> a"s> hno2s

Et 一 r N〇2 <^、）¢1-29)

OH HN〇2S〆 HNO^S' t _ hno2s

HN02S ;J〇TJ〇r;j〇r hno2s nh2 hno2s^ _N〇2 n=n—<f σ--3> N〇2 (1-24) ,NH2 Cl -N=N —<f~ C1-30)

OH

Me 7 CI-31) OH X hN;N_ hno2s*^' 1 P Cl Ο,Ν^. ,K^~N=N· a-33) hno2s^ hno2s^ OH Et r^r (1-34) hn〇2s〆 hno2s^

OH A N〇2 ^S=VN=N^rl'\ C1-2^

OH HO a a-27) HNOaS^ hno2s^ (1-35) a-36) hn〇2s〆 hno2s〆

(1-37) (I-3.S) (1-39) (1-40) (1-41) (1-42) (1-44) (1-45)

14 201035677

IS 035677

16 201035677 Ο ❹

hn〇2s，

hno2s

HNO〇S^

hno2s^

N

N=N

OH HO

(1-121)

N=N- (1-129)

N

N=N OH HO NH5

(1-122)

HN〇2S〆

OH HO

N=N OH HO

(1-130)

OH HO

N〇2 N -N=N—丨》(1-124) OH HO7 (1-125) Jl J OH HO HN02S^^^ hno2s hno2s HN〇2S 一 _N=NU (1-123)

hn〇2s〆 nh2 N-

N 二N OH HO

(1-131)

hn〇2s，

N=N

HN02S"

OH HO no2

(1-132)

N=N

OH HO

(1-133)

OH HO NH〇

hn〇2s〆 N^/ N^N" \_/ (1-126)

(1-127) 11 hno2s"

OH HO NH2

心 /)—N=N

(1-134)

OH HO

N=N

OH HO

(I-B5)

no2 N (1-128) OH HO’ HN〇2S〆

I — ^1- OH HO N〇2

(1-136) hn〇2s，

以式（A — I)表示之化合物中，成為陽離子部分的若丹明 (rhodamine)化合物之較佳例，例如式（Π-1)〜（II一 146)。 17 201035677

h2n

(Π-21)

18 201035677

(11-29) (Π-30) (Π-31) (Π-32)

(Π-36) (ΙΙ--37)

(Π-33) (ΙΙ-34)

(11-38) (11-39) (11-40)

(11-41)

(1142) 19 201035677

(Π-43)

(11-50)

(Π-44) (11-45) (11-46) (Π-47) (ΙΙ-48) Η2Ν

(Π-51) (Π-52) (Π-53) (H-54) Η〇Ν

(Π-55)

(11-49)

(Π-56) 20 201035677

(Π-57) (Π-58) (11-60) (Π-62) (Π-63)

η2ν (ΊΙ-65) ^η2

η2ν

η2ν ΝΗο

(Π-66) (11-68)

21 201035677

(Π-72) (Π-75) (Π-74)

(Π-78) (Π-79) (ΙΙ-80) (Π-81) (Π-82) (Π-83)

(ΙΙ-84)

22 201035677 Ο

CII-S5) CXI-86) (Π-87) (11-88) (Π-89) (11-90) ❹

(Π-92) (11-93) (11-94) (ΙΙ-95) (II-96) (Π-97) (11-98) 23 201035677

(Π-99) (11-101) (II-102) (TI-103.) gi-i〇4) (II-105) (:11-106) (xr-io〇)

(II-107) (II-108) (ΊΙ-109) (II- III) (Π-112) (II-113) (11-114) gi-i ίο) 24 201035677

(Π-115)

(Π-116) (II-119) (ΊΙ-120) (11-121) (XX-122) 〇α-ιΐ7) αι-118)

(11-123) (11-124) (11-125) (II-12 6)

(11-127) (II-12$) (11-129) (II-130) 25 201035677

<ΐΙ-139) CU-140) ΟΙ-Ϊ41) (JI-142) CH-143) (11-144) (!1-145) (XI~ 14φ

成為以式（A — I)表示之化合物之配位子的吡唑偶氮化合物， 染料領域為人所熟知的方式，藉由使重氮鹽與吡唑化合物偶 赠製造。例如，可將以式（a)表示之胺類（重氮成分）以亞墙酸、亞 硪酸鹽或亞硝酸酯予以重氮化所得到之以式(b)表示之化合物，作 為前述重氮鹽使用。

26 201035677 -命H(a)及⑹中’ Rl°〜Rl3表示與式(Α—D中相同含義。Γ·砉 不無機或有機陰離子。） 3義X表 前述無機或有機陰離子，例如··氟化 化物^、破:_子、過氯酸離子、次亞氯酸離拓子―: 等:較佳為氯化物離子、溴化物離子、CH3-coo—。 物(娜，二1使以i(b)^之重11鹽與叫(e)絲之吼唾化合 以&於生溶劑中於20〜60°c反應，可製造成為 卞ii Λ)ί 配位'^的財偶氮化合物（以下有時 Ο 〇 吕己载為1唑偶氮化合物(A —I)」）。 负叶 ΗΟ

⑹ ($(CH，R16〜R2。表示與式⑴中相同含義） /具有-S0通R211之対偶氮化合物(Η)，也可利用

Hff ί ΝΓ取代胺雜基之胺類⑷製造，但是使用具有3 fec^a)進彳了_反應後，將縣顧胺化製造為可靠的。例 二預^合f於式(A —1)具有之化合物(以下記載為「偶氮磺 广）:以亞硫酸*素化合物將續基（一SOsIO予以齒化職 one halide)化（-S〇2X ; X為||素原子)得到函化颯化合物， ’使iS化石風化合物與胺反應，藉此可將磺基予以續醯胺化而 製造吡唑偶氮化合物(A—j)。 偶氮磺酸(A-I)之較佳例，例如以式（Ι — υ〜（I —5)表示之 =合物’尤佳例為以式（I —丨）及（卜2)表*之化合物。亞琉酸南 二化合物，例如：亞硫醯氟、亞硫醯氯、亞硫醯溴、亞硫醯溴等， 較it，亞”Lij&氣、亞硫漠專，尤佳為亞硫醯氯。亞硫酸鹵素之 使用1，=對於偶氮磺酸(A—1)1莫耳，例如約1〜10莫耳。又， 反應系中帶入水時，宜過剩使用亞硫醯齒素化合物。

>齒化職化，通常於溶劑中進行。溶劑，例如可使用14—二哼 烧等醚類（尤佳為環狀嘯）；氯仿、二氯曱烧、四氯化碳、H 27 201035677 一氯乙烧、一氟乙稀、三氯乙烯、全氯乙烯、二氯丙燒、氯化戊 烷、1，2—二溴乙烷等鹵化烴類等。溶劑之使用量，相對於偶氮石基 酸式(A—1)1質量份，例如為約3質量份以上(較佳為5質量&以 上）、10質量份以下（較佳為8質量份以下）。 、 又，鹵化砜化，建議併用n，n—二烷基甲醯胺(例如N，N一二 曱基曱醯胺、N，N—二乙基甲醯胺等）。使用N，N—二烷基’曱醯^ 時，其使用量相對於亞硫醯_素化合物1莫耳，例如約匕阳〜^^ 莫耳。偶氮磺酸(A—I)與N，N—二烷基甲醯胺在溶劑中預混後，添 加亞硫醯鹵素化合物，則可抑制發熱。 ' 鹵化石風化中，反應溫度例如為0°C以上，較佳為30°C以上、 70°C以下，更佳為60°C以下。反應時間例如約〇·5小時以上，較 佳為3小時以上、8小時以下，較佳為5小時以下。 乂 如上述方式製備的鹵化硬化合物，也可單離後與胺反應，也 可不單離而直接以反應混合物形式與胺反應。又，進行單^時， 例如可將反應混合物與水混合，並遽取析出之結晶。取得的由化 礙化合物的結晶在與胺反應前，可視需要水洗及乾燥。又，本說 明書中’為了將此胺與後述鹼性觸媒區別，以下有時會記載為^ 乂反應性胺，例如1級胺，該！級胺以歸一广表示（pH盥 前述同）。 一、 jN—R211之具體例，包含正丙胺、正丁胺、正己胺、 二己胺(15-二甲基己胺等）、四甲基丁胺〇, U 3 —四甲基丁 己ΐ(2Γ乙基己胺等）、胺基苯基丁烧(3—胺基-1-苯 土人、元寺）、兴丙氧基丙胺等。反應性胺之使用量，相對於鹵化砜 =:莫耳，通常為2莫耳以上、丨。莫耳以下，較佳十為= 庫性月性胺之添加順序不特別限定，多係將反 ===於溶綱行。賺使卿《化= 201035677 又，鹵化砜化合物與反應性胺之反應較佳為於鹼性觸媒存在 下進行。鹼性觸媒，例如3級胺（三乙胺、三乙醇胺等脂肪族3級 胺；π比啶等芳香族3級胺）、及2級胺（二乙胺等脂肪族2級胺； °底°定等環狀脂肪族2級胺）等。此等之中，以3級胺尤其三乙胺等 脂肪族3級胺較佳。驗性觸媒之使用量，相對於反應性胺，通常 為約1.1莫耳以上、6莫耳以下，較佳為1.1莫耳以上、5莫耳以 下。 、 於鹵化石風化合物中添加反應性胺與驗性觸媒時，驗性觸媒之 添加時點不特別限定，可於反應性胺添加前及添加後任一者均 Ο 可/，也可與反應性胺於同時點添加。又，也可預先與反應性胺混 合後添加，也可與反應性胺分別添加。 鹵化硬化合物與反應性胺的反應溫度，例如0°c以上' 50〇C以 下，較佳為0 C以上、30°C以下。又，反應時間通常約1〜5小時。 由反應混合物取得目的化合物π比嗤偶氮化合物（A — I)之方法 =特別限定，可採用公知的各種手法。例如，宜將反應混合物與 酸(乙酸)及水一起混合，並濾取析出的結晶。前述酸與水，宜預 ^製備酸的水溶液，再將反應混合物添加於前述水溶液。添加反 應混合物時之溫，，通常為1(rc以上，較佳為2(rc以上5〇它以 G 下！fc又較佳為3〇°C以下。又’添加後一般於同溫度攪拌約〇. 5〜2 |、妗。濾取的結晶通常以水等清洗，接著乾燥。又，也可視需要 以再結晶等公知手法進一步精製。 成為以式（A—I)表示之化合物之陰離子部分的鉻錯鹽，係藉 1n$比唑偶氮化合物（I)與絡化合物通常於水性溶劑中於70〜 〇 C反應而製造。吡唑偶氮化合物（A —丨）與鉻化合物以2:丨〜^ : i之莫耳比反應較佳。 ，述鉻化合物，例如：曱酸鉻、乙酸鉻、氯化絡、氟化絡等， 孝父4·為甲酸路、乙酸鉻等。 式（1)表示之化合物，可藉由將陰離子部分之鉻錯鹽與陽離 之若丹魏合物於溶财進行数換反應而製造。陰離子 σ刀之鉻錯鹽與陽離子部分之若丹明化合物以1 : 1〜1 U之莫耳 29 201035677 比使反應較佳。 以式（A—I)表示之化合物’較佳為例如以下者。

S03H

2Θ 2N®

著色劑(A)中之以式(A—I)表示之化合物之含量，相對於 劑（A)，以25%〜99%較佳，25%〜80%更佳。 、巴 著^劑⑷中气以式(A-I)表示之化合物之含量若為前述 ^1’則穿透絲的最適化科，且可制高對比度、 良好，又從耐熱性、_品性為良好之觀點為較佳。又支為 ^色染料以含有具有偶氮骨架之化合物的染料較佳。 餘ΐίίίπΓ、口含Ϊ選自以式⑴表示之化合物（以下有時記 载為「化合物⑴」）及其鹽構成之群 30 201035677

⑴ R各自獨立地表示氫原子、CI1Q飽和脂肪 Ο Ο [式⑴中，R4 族烴基或羧基。 胺”或Ν-取代胺續酸基。土 8 '元乳土、缓土、％基、 取：胺二”獨立地表示氫原子、氰基、胺甲雜，或Ν- 中之—。^和mu她基’可為直鏈狀、分支鏈狀或環狀其 常為嫩。其綱 第:擎基^丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、 為碳提高色濃度，Pi44至少其中之一(較佳為兩者） 等）或氫^子^料3以下）之飽和脂職烴細如甲基、乙基 p4 5 2 1 R4 5 5 2之鹵素原子，較佳為例如氟原子、氯原子或溴原子。 鏈狀、^ ^飽和脂肪族烴基’與π〜R“之情形同樣，可為直 8，争二支鍵狀或環狀任一者，其碳數通常為1〜10，較佳為2〜 =為3〜6。R45〜R52之飽和脂肪族烴基之具體例，與rh〜 抑2形同/ R45〜R52之飽和脂肪族煙基，可經鹵素原子取代， ，二ί可經氟原子取代。1^化飽和脂肪族烴基之具體例，例如三 鼠甲基等。 p4 5 |>，5 2 长K〜R之烷氧基之碳數，通常為i〜8，較佳為1〜4。此烷 =基，如：曱氧基、乙氧基、異丙氧基、正丙氧基基、正丁氧基、 - 丁氧基'第二丁氧基、及第三丁氧基等。 5 π5 2 κ〜R之Ν—取代胺磺醯基，以Ν—1取代胺磺醯基較佳， 31 201035677

為Cl-ι〇飽和脂肪族烴基、有Ch烧氧 基、Ce—2〇 ^•基、G—2。芳烧基，或 c2-10 R52當中的1個或2個以上(例如 R〜R當中的1個以上（尤其丨個）*#9〜R52中的丨個以上（尤 其1個））由上述例中選擇體積較大的基，或使R45〜rS2當中的工 y^5 2 I j f f i . /、 1個）及由R49 個以上（尤其1個））的取代位置為相對於偶氮基為間 較佳、。藉由選擇，献取代位對於偶氮 土、、二位’e可減少聯苯部位的堆疊（stack丨呢），可提高油溶性。 又j藉，選擇體積大的基或使取代位置祕於偶氮基為鄰位，可 ，護偶氮基，提高耐光性。前述體積大的R〇〜R52，例如第三丁基 ，分支的飽和脂肪族烴基（尤其3級飽和脂肪族烴基）、三氟甲基 f有2個以上（尤其3個以上）的鹵素原子所鍵結的飽和脂肪族^ 基、N—取代胺磺醯基等。 R〜R中至少其中之一，以N—取代胺磺醯基較佳，R45〜R48 S少i中二:及R49〜R52的至少其中之-為N-取代胺磺醯基 更佳，R及R的至少其中之一及的至少立中 一取代胺磺醯基尤佳。 ，、 ^ r\5 5 R之飽和脂肪族烴基，可為直鏈狀、分支鏈狀或環狀任一 者。飽和脂肪族烴基之碳數不含取代基之碳數.，其數通 1〇，較佳為6〜1〇、例如甲基、乙基、正丙基、異d ，丁基、第二丁基、第三丁基、甲基丁基（1，丨，3,3 一四甲基丁基 Ϊ)、Γ基己基（1，5—二甲基己基等）、乙基己基(2-乙基己基 等）、^展"^基、環己基、甲基環己基(2一甲基環己基等）、環己基 烷，等l_R5 5之飽和脂肪族烴基，如前述，也可經Cl - 8 (較佳為Ci - 4 ) 烧氧基等取絲取代。此取代飽和脂賊絲，例如 (3 —（異丙氧基）丙基等）等。 、r5_1 之芳—基也可無取代，也可具有飽和脂肪族烴基或羥基等取 代基。前述芳基之碳數’係包含取代基之碳數計算，通常為6〜20， 32 201035677 較!，苯基，絲基(4—紐苯基等>、 二Dl本基(4—三氟？基苯鮮）等無取代或取代苯基等。 方絲之絲部分，也可為直鏈狀或分支鏈狀其中之 二方ίίίίη常為7〜2G，較佳為7〜1(3。此芳院基，以 基/ίΐίί基—卜苯基丁基等）等苯烧基為代表性的。 ㈣丄甘基可無取代，也可鍵結著飽和脂肪族烴基、燒氧美 等取代基。醯基之碳數，係包含取代基之魏計算，其 ^土 〜10 ’較佳為6〜10。前述醯基例如乙醯基 ^ 曱醢基（對甲氧基苯甲醯基等）等。 土 基本 Ο ❹ 由j吏色濃度、油溶性等更高的觀點，r55也 此的r’例”基丁基(u，3,3—四甲基丁跡^ 甲等基己基(2—乙基己基等）、甲基環己基(2~ 甲基壞己基專）、本基丁基(3 —胺基—卜苯基丁基等）等且 的碳的飽和脂肪族烴基，或芳烷基。 t R56及^及基」可以—C〇N(R56)R57之構造式（式中， 各自獨立地表不虱原子、Cl-l。飽和脂肪族烴基、有Ci 8 烷氧基取代之Ch。飽和脂肪族烴基、C6 ,芳基、G 2。 或Ch。醯基。）表示。R“及R57之餘和脂肪族烴基、芳基;^烧 基及酿基之説明及具體例，與對於R55上述者同。但，醯基之具體 _素5,子之苯帽基，例如演苯甲酿基(對漠苯曱 酸基專)專。R，的至少其中之一為—c〇n(r56)r57基較佳。 么為了提间色浪度’R AR57的至少其中之一（較佳為兩者） 為石反數3以下之飽和脂肪族烴基(例如甲基、乙基等，尤其甲基）， 或氫原子較佳。又，為了提高溶解性，R56及R57少立=一 為乙酿基較佳。 若併用2種以上化合物⑴’相較於單獨使用1種，對於有機 溶劑之溶解量（油溶性）為大。因此，由油溶性的觀點，使用2種 以上化合物（I)的組合也是液晶顯示裝置的色素較佳態樣。就提高 油溶性之組合之例，例如：具有2個N—取代胺磺縣之化合物 (1)(二磺酸胺)與具有1個N-取代胺續醯基及丨個磺基之化合物 33 201035677 (I)(七/スフレ示アミ卜')的組合。於此種組合中，宜為R45〜R48當 中的1個及R49〜R52當中的1個為N—取代胺磺醯基，其餘為氫原 子二磺醯胺，及R45〜R48當中的1個為N—取代胺磺醯基、R49〜 R52當中的1個為磺基，其餘為氫原子的七/只小氺7 $ F的組合 較佳。單項St胺(monosulfonamide)比起二續胺，分子量較低， 故從色濃度的觀點尤佳。 式（I)之較佳例，例如式（I一 1)〜式（I一 10)。 〇 〇

34 201035677

(1-9) α-7) α-8) α—1〇) 又，式（I)之較佳例，包含如以式（I—Α)表示之R45〜R48的至 少其中之一及R49〜R52的至少其中之一為一S〇2NHR55基且其餘的6 個為氮原子的化合物。 - R53 R41 / so2nhr55 r54 / N- \-N=N- y=〇 -N 〇 OH so2nhr55 HO V4 式（I—A)之較佳例，例如式（1 — 11)〜式（1 — 18)。 35 201035677

(I-ll) (1-12) (1-14)

) (1-13)

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化合物（I)之鹽，例如R〜R為石黃基時之石黃_ 為羧基時之羧酸鹽。又’形成此等鹽的陽離子不广j〜:R 2 慮對於溶劑的溶解性，宜為如鐘鹽、鋼鹽、 &別限疋’若考 鹽；及如乙醇胺鹽、炫基胺鹽的有機胺二、，皿的驗金屬鹽；錢 佳為納鹽)於含有於偏光膜 皿寺。尤其，驗金屬鹽(較 樹脂硬化性化合物時騎。又，_随於含有於 性之領域也有用。 又，由於為非金屬鹽，於重視絕緣 37 201035677

=合物⑴’可如染料領域為人所熟知之方式，藉由 與吡a疋酮類偶聯而製造。例如，可將以式（Ia)表 ，T 物（重氮成分）藉由以亞頌酸、亞確酸鹽或亞石肖酸醋予二;，^二 到f(ib)之化合物，作為前述重氮鹽使用（式⑸及 〜R與前述表示相同含義）。 κ

(h)

又，藉由將重氮鹽⑽與以式（Ic)及/或⑽表示之〇比铜類 (偶聯成分），通常於水性溶劑中於2〇〜6(rc使反應，可人

，⑴（式（Ic)及(Id)中，R41m r54與前述表^同樣& ，式（Ic)及（Id)也可為相同。）。

(H) ㈣式⑴中，R45〜R52至少其中之—為胺場醯基或N-取代胺石备 Ϊί的目的化合物，可使用具有胺續N—取代胺顧基之化 ^物(I，)製造’但是使料有續基之化合物⑽進行偶聯反應 ^，4f%基予以石黃酿胺化而製造者為可靠的。例如，先合成式⑴ R〜R巾至少其中之—為續基之化合物（以下記載為「偶氮石黃 =(1)」），以亞硫醯^素化合物使磺基（一S〇3H)成為i化砜（― ; X為i素原子)得到鹵化碾化合物，接著，使鹵化颯化合物 :、胺反應，藉此可將棘予叫_化而得到雜胺化合物（化合 物（I))。 偶氮磺酸（I)之較佳例，例如以式G — D〜（1一7)、（1一9)及 38 201035677 -9)及物，尤佳例，例如:以式(ί-D〜(卜3)、(1 Ϊ淳ί f:，、、亞硫醯漠等’較佳為亞硫醯氯、亞硫 ί η%ΐ 氣。亞硫_素之使用量，姆於偶氮橫 將邮?ίί丰例如為約1〜10莫耳。又，反應系中帶入水時，宜 將亞硫酉& _素化合物過剩使用。 —鹵化礪化’通常於溶劑中進行。溶劑例如可使用1 4—二 ，類（尤佳為環狀嘯）；氯仿、二氯甲烧、四氯化碳、 Ο ❹ Γί-烧、if if I三氯乙烯、全氯乙烯、二氯峨、氯化戍烧、 # 類等。溶劑之使时，相將偶氮错酸 0么貝沾，例如約3質量份以上(較佳為5質量份以 〇 置份以下（較佳為8質量份以下）。 夕⑶貝 又，齒化颯化，宜併用N，N—二垸基曱醯胺(例如N，N—二 基甲_、N，N-二乙基曱酸胺等）。使用N，N—二烧基曱 其使用量，相對於亞硫酿_素化合物i莫耳，例如約〇 〇5=、 耳。偶氮猶⑴與〇-二絲甲隨胺於溶劑中預混後 加 亞硫醯鹵素化合物，則能抑制發熱。 ’、、 。鹵化砜化中，反應溫度例如為〇。〇以上（較佳為3〇ΐ以 70 C以下(較佳為6(TC以下）。反應時間，例如約〇. 5小時以上」 佳為3小時以上）、8小時以下（較佳為5小時以下）。 又 如上所記載的方式製備的_化砜化合物，可單離後與 應，也可不單離而以反應混合物的形式與胺反應。又，單^日士， 例如可將反應混合物與水混合，並濾去析出的結晶。取得^ 砜化合物的結晶，在與胺反應前，可視需要水洗及乾燥。又， 說明書為了將此胺與後述鹼性觸媒區別，以下有時記^為反應^ 胺。 反應性胺’例如：1級胺，此1級胺以式H2N — R55表 前述同）。 小U興 H2N—R之具體例’包含正丙胺、正丁胺、正己胺、二 己胺（1，5—二曱基己胺等）、四曱基丁胺（u，3,3—四甲^丁ς 39 201035677 基己胺等）、胺基苯基丁烧(3-胺基+苯 反應性胺之使用量，相對於鹵化石風 ϋ物1莫耳通书為約3莫耳以上'10莫耳以下(較佳為7莫耳 ，化概合物與反舰㈣添加順序補舰定，多係 二性祕加（滴加）於鹵化石風化合物。又 反岸 =;=常於溶劑中進行。溶劑例如舆一 ^ 、佳-又贿反應性胺之反應，触為驗性觸之存在下 進仃。驗性觸媒可使用例如3級胺（尤其，三乙胺、三 g ?族3級胺”tt唆、甲基吼咬等喊驗等。此等之中，尤以3 ‘ Ϊ於ΐίίϋ胺等脂肪族3級胺較佳。驗性觸媒之使用量，相 子」反應性胺(與鹵化颯反應之前述胺），通常為約丨· 1莫上、 6吴耳以下（較佳為5莫耳以下）。 、 將反應性胺及鹼性觸媒添加到鹵化砜化合物時，鹼 添加時點不制限定，可献應⑽添加前及添加後任-者也 ，„於同_添加。又’可與反應性胺預混 也可與反應性胺分別添加。 鹵化砜化。合物與反應性胺之反應溫度，例如〇c>c以上、5(rc以 下（較佳為30C以下）。又，反應時間通常約丨〜5小時。 ^由反應/tCi s物取得目的化合物石黃酿胺化合物之方法不特別限 ^，可採用公知的各種手法。例如，將反應混合物與酸（乙酸）及 起混合’並濾取析出之結晶較佳。前舰與水，宜預先製備 t水洛液後’將反應混合物添加於前述水溶液。添加反應混合 ^之溫度’通常為1(rc以上，較料2(rc以上啊以下，更佳 為30 C以下。又，添加後—般於同溫度約攪拌〇. 5〜2小時。渡取 ^結晶通常以轉清洗，接著乾燥。又，也可視需要以再結 公知手法進一步精製。 黃色染料，例如含有選自以式（π)表示之化合物（以下有時記 載為「化合物（II)」）及其鹽構成之群組中至少丨種之染料。 40 (II) 201035677 Ν=Ν

A61—Ν=Ν

>66 f (π)中’ ζ61表示氧原子或硫原子。 •HWJi…《•表示具有1或2個選自由缓基、石甚基、脸石《·芬Μ 觸成之群組中至少i種基團之笨i 及Ν: k自由石頁基、胺石黃酿基及N代 广有1〜3们 種基團之萘基。 Ί醒基構成之群組中之至少1 Ο Ο 及R 可各自獨立地表示氡^子、p __ 有經基取代的飽和脂_麟1 f'1 j和脂肪族煙基、 飽和脂肪族烴基、有Ci 8硫严氧^ —8烷氧基取代之Ci-i〇

Cs—2。^基芳烧基，或醯基。H飽和脂肪族煙基、 族烴Γ、〜 =c各自ϊ ί Ϊ表示氯原子、幽素原子、Ch。飽和脂肪 α化u-丨。飽和脂肪族烴基、匕_8 胺石黃ϋ基或N-取代贼醯基。] 4基、麟、石頁基、 又，本說明書中，C“意指碳數為a以上、b以下。 ^下對於式（II)詳細説明。 以下 A61之苯基’可具有2種選自由羧基、碏 取代胺顧基構奴群組中至少i 圍、f6i ^^醯基及^ 自由石黃基、胺顧基及N—取之蔡基可具有選 之mλ例如具有縣及n-取代胺磺《其中 取代^基或僅具有N—取代胺石黃酿基者較佳。N- ^ ^時，化合物（Π)的水雜及麟性兩者均優 Ν、-裝置if的色素的有用性提高。A61為具有1個 佳，罝右1 之本基或具有2個N—取代胺顧基之萘基較 1具有1個N—取代胺磺醯基之苯基尤佳。 其之基之fM1之具體例，僅具有續基者例如具有1個石黃 ίίίί目、i:或4—絲基）、具有2個縣之苯基(2,4一二 尹、本基4) ’具有喊及1種其他取代基者例如甲基-續苯基(4- 41 201035677 =土-2-確苯基、4-甲基-3-續苯基、2-甲基—3 —續笨笑 寻）、二曱基一磺苯基(4, 6 —二曱基一2—磺苯基等）、曱氧基〜二 苯基(4—甲氧基—2—磺苯基、4一曱氧基一3一磺笨基、2—甲^ 3-石黃苯基、2-曱氧基-4-續苯基等）、經基—石黃苯基(2 — =-3-辟基、2-·-4-鮮鮮；及具有磧基及2種以 上其他取代基者例如羥基一硝基—磺苯基(2一羥基一 3 —硝基 二黃苯基等）等。此等之中，具有i個锻之苯基(也稱為單土石黃笨 土），及具有磺基及Cl-4飽和脂肪族烴基之苯基較佳、3一生贫 4-續苯基及4-曱基—3—辟基更佳，4—本基、 具有、基之奈基A 1之具體例，例如具有1個磺基之蔡美

-—、7-或 8-磺基-2-萘基、4-、5—、6-或 7一碏L 1 一奈基等）、具有2個磺苯基之萘基(6, 8—、4, 8—、5, 7 — [「石，基-2:萘基、3’ 6-或4’ 6-二磧基―卜萘基等），及具有 固石尹、基之奈基(3, 6’8-或4, 6, 8-三石黃基—2-萘基等）等Γ其 2個續苯基之萘基(也稱為二縣萘基)較佳，二續基」2 一奈基更佳。 代之Cl-l。 基0 古供i有=麟或N—取代胺磺_之苯基或萘基之例，例如呈 本基或減之例中將縣取代為胺顧基或n-取代胺 r取代胺^基，例如η取代胺雜基，可以式 ^示°此r ’。飽和脂肪族烴基、有“院氧基i 飽和脂肪馳基、“絲、匕⑼芳絲，或C"。酿

R -1 麟驗基，也可域峨、分31雜輕狀惊 〜ί，° 魏不含取代紅魏，其數通常h ί其異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁某、 f A，P其己基2—乙基己基等)、環戊基、環己基、 ΐίΐ ί/ .環己基等）、環己基院基等。反67之烧基，如 別所述，可緣8 (較佳為^ )垸氧基等取代基取代。此取代燒基 42 201035677 例如丙氧基丙基(3 —（異丙氧基）丙基等）等。 R67之芳基也可無取代，也可具有烷基或羥基等取代基。前述 方基之碳數，係包含取代基之魏計算，通料6〜2(^ 1 此等芳基’例如苯基、經基苯基(4—雜苯基等）、三二 基本基(4 一二氟甲基苯基等）等取代或無取代苯基等。 Φ/6,芳烧芳基絲)之絲部分，可為i鏈狀或分支鏈狀 中任-者。方烧基之碳數通常為7〜20，較佳為 ο 以，、苯丙基（卜甲基—3—苯丙基等）、苯基丁基(3m 本基丁基荨）等苯烧基代表性的。 ^ R67之喊也可無取代’也可鍵結著飽和脂祕烴基、其 2代數」係包含取代基之碳數計算，其數通常為土2 10，較佳為6〜10。前述醯基例如乙醯基、苯 甲酸基(對甲氧基苯甲酿基等）等。 Τ峰甲減本 濃度、油溶性等更高之觀點，前述R”可進—步限定。 如此種R，例如甲基丁基(u，3,3 —四甲基丁基等）、甲^己其 等):丙乙5基(2—乙基己基等)、甲基‘己： Τ 土衣己基荨）、本丙基（1 一甲基—3—苯丙 Ο ϋϊ基—卜苯基丁基等）等具有分支碳的飽和脂肪族烴i，ί 誠八6!^苯ΐΐ蔡基’除了前述必要的取代基（苯基之情況，為 羧基、、嶒基、胺磺醯基及Ν—取代胺磺醯基中至少丨種，荠美 況，為石黃基、胺石黃醯基及N—取代胺石黃醯基之至少i種）^卜，也 mi或種以上其他取代基例如g-4餘和脂肪族烴^(甲 ίϋ烧氧基（甲氧基、乙氧基等）、經基或龜。 中在之麵脂肪麵基’可為直鏈狀、分支鏈狀或環狀 iff煙基之碳數’不含取代基之碳數。其碳數 例如〜8j更佳為3〜6。飽和脂肪族煙基包含 ί、丙基、齐丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、 己基(2—乙基己基等）、環戊基、環己基、環己基 兀基寺。又’飽和脂肪族烴基中，如前所述，可取代有羥基、Cl 8 (較 43 201035677 =Ch)烧氧基，或Cl—8(較佳為Ci 4)硫烧氧基等取代基。此取 代飽和，肪族烴基，例如羥基乙基(2—羥基乙基等）、乙氧基乙美 5乙甲m，:、乙基己氧基丙基(3—(2—乙基己氧基)丙基 寻）、甲基硫丙基(3—甲基硫丙基等）等。 R:及R62之芳基，也可無取代，也可具有鮮脂肪族煙基、 烷氧基、誠、續基或g旨基等取代基。前述芳基之碳數 取代基之碳數計算’通常為6〜2Q，較佳為6〜1()。鱗芳基，例 如苯基、2—、3—、4—曱基苯基、2—、3—、4 —錯苯基箄 或無取代苯鱗。 R及R之芳烷基之烧基部分，可為直鏈狀或分支鏈狀中任 二者。芳烷基之碳數，係包含取代基之碳數計算，通常為7〜2〇， 較佳„〜1此芳烧基以节基等苯烧基為代表性的。 一# R，及R、之醯基也可無取代，也可鍵結著飽和脂肪族烴基、 烧，基專取代基。|&基之碳數，係包含取代基之碳數計算，其數 通，為2〜10,較佳為β〜；[0。前述醯基，例如乙醯基、苯甲醯基、 曱氧基苯曱醯基(對曱氧基苯曱醯基等）等。 土 為了更提高色濃度，R61及中至少其中之一（較佳為兩 者)/選擇碳數為5以下（較佳為3以下）之基(例如曱基、乙基等） 或氫原^較佳。另一方面，為了提高偶氮化合物（11)對溶劑"之溶 解性，R及R中至少其中之一（較佳為兩者），希望選擇碳數為 6以上65基，，尤其希望為取代或未取代芳基(較佳為苯基）。 之鹵素原子，較佳為氣、氯或溴原子。 、R〜R之飽和脂肪族烴基，可與R61及R62之情形同樣，可 為直鏈狀、分支鏈狀或環狀任一者，其碳數通常為1〜1〇，較佳為 1〜82’更佳為1〜4。^83〜^66之飽和脂肪族烴基之具體例，與尺6'1 及R62之情形同。R63〜R66之飽和脂肪族烴基，可經鹵素原子取代， 較佳可經氣原子取代。鹵化飽和脂肪族烴基之具體例， 三 曱基等。 一 尺〜K之炫氧基之碳數，通常為1〜8 ’較佳為1〜4。此燒 氧基例如曱氧基、乙氧基、異丙氧基、正丙氧基、正丁氧基、異 44 201035677 丁 及第三丁氧基等。 明過者。之—取代胺石黃酿基，例如於式（II)中之A61已說 觀點月，^ 色濃度、水溶性、油溶性、耐光性等之 基作為例如由提高水溶性讀點，希望採用碏 ^作ί R A 水難，可狀胁作為衣域的色 了&色濃度及水溶性兩者，以R63〜R66告中的1 ί 氫原— Ο 〇 子或^齡脂肪驗Γ, 較^^;： 1原 ，由提高色濃度與油溶性之觀點，r63〜r66 上祙用二氟f基、N—取代胺磺 了〜二 的基團為R63〜R66,油溶性更高。权彳土又猎由選擇磺基以外 由提高耐光性之觀點，R63〜R66苴 偶氮㈣== r ’例如:第三丁基等分支的飽和：二臭^4^大的β〜 族烴基）、三氟f基等鍵結有2個以上其3級飽和脂肪 飽和脂肪族烴基、N—取代胺石黃酿基^尤其3個以上）自素原子之 (II-1〇()Π)之中’A61具有魏時之較佳例，例如式(II-1)〜式

45 201035677

(Π-4) (ΙΙ-5) (ΙΙ-6)

式（II)之中，Αδ1具有Ν—取代胺橫醯基時之較佳例，例如式 (II一 11)〜式（II —20)。

201035677

化合物（II)之鹽，例如:磺酸鹽或鲮酸鹽等。 ，3不2別限定2若考慮對於溶劑之溶解性， =、鈉鹽、鉀鹽之鹼金屬鹽；銨鹽；及如乙醇胺鹽、烷基胺_之 iS等。尤其”鹽(較佳為鈉鹽)於含有在偏光膜:材 日:為有用、。又’有機胺鹽於含有在樹脂硬化性化合物時為有用， ，由於為非金屬鹽，故於重視絕緣性之領域亦有用。 化合物⑼’可如染料領域為人所知之方式，藉由將重氮鹽 ，、巴比女酸或琉巴比文酸(以下併稱為「（硫）&比妥酸」）偶聯， =化合物（I)之製造方法關樣方法製造。例如，可將以式（IIa) 表示之麵（魏於俩、亞顧贱亞硝酸 47 201035677 化得到之式（Ilb)之化合物作為前述重氮鹽使用（式（na)及（Ilb) 中，A61及R63〜R66與前述表示相同含義）。 ,63 〇65 .61

Rc N=N

64

NH2 (Ha) 66 65

63 A61—N=N

R

ΝΞΝ (lib) 64 nd66 又’藉由使重氮鹽（lib)與以式（lie)表示之(硫）巴比妥酸(偶 聯成分）反應，可製造化合物（Π)(式（lie)中，R62及R62與前述表 示相同含義）。

N N =z R' 61 61 (lie) >62 中具有石黃基之化合物（以下稱為「偶氮石黃酸（π)」 ί 巧11—υ〜（1卜1Q)表示之化合物，尤佳例)、⑴―2)、⑴―5)、⑴―6)及⑴—9)表示之 時記ί ^彳有f自自以式（111)表7^之化合物（以下有 β R71'、Ο 口 r76 0」8)2及^鹽構成之群組中至少1種的染料 W v_y R\ R 〇 r74 ζ7Η 7 … -Ν=Ν-

R 72 〇 R77 r78r^~V〇 -Ν=Ν

>=ζ' Ν (nr) V3 [式（III)中，ΖΠ&Ζ72 夂白德 ’ R71〜R74各自獨立地表;=地产示氧原子或硫原子。 經基取代之姊脂鱗子飽和麟族烴基、 和脂肪族烴基、有Cl-8疏燒，if#有Cl-8烷氧基取代之c〗-1〇 烷虱基取代之Ci-H飽和脂肪族烴基、c6 48 201035677 芳基、0-2〇芳烷基，或c2—1Q醯基。 A 一R〜R82各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、Ci」。飽和脂肪 族烴基、鹵化飽和脂肪族烴基、Ci_8烷氧基、羧基、磺基、 胺石黃醯基或N—取代胺續酸基。] 八 又，本說明書中，Ca-b意指碳數a以上..、b以下。 以下詳細說明式（ΙΠ)。 R71〜R74之飽和脂肪族烴基，可為直鏈狀、環狀或分支狀其中 任一者。飽和脂肪族烴基之碳數不含取代基之碳數。其碳數通常 為1〜10、較佳為2〜8、更佳為3〜β。飽和脂肪族烴基，包含例 〇 =甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、 第二丁基、乙基己基(2—乙基己基等）等、環戊基、環己基、環己 基烷基等。又飽和脂肪族烴基，如前所述，也可經羥基、Ci 8(較 佳為G—4)烷氧基，或g_8(較佳為Cw)硫烷氧基等取代基取代。 此取代飽和脂肪族烴基，例如羥基乙基(2 —羥基乙基等）、.乙氧基 乙基($—乙氧基乙基等）、乙基己氧基丙基(3 —（2—乙基己氧基 1 丙基等）、甲基硫丙基(3—甲基硫丙基等）等。 R〜R之芳基也可無取代，也可具有飽和脂肪族烴基、烷氧 ，、缓基、^基或酯基等取代基。前述芳基之碳數，係包含取 土之碳數5十异’通常為6〜20 ’較佳為6〜10。此等芳基例如苯美、 2Ί、4—甲基苯基、2-、3-、4-甲氧基苯基、2-、3ί、 基、乙氧基隸苯基(4—(⑽g H5 )ph基等）等取代或無取 代本基寺。 也甘i R之芳院基（芳基炫基)之院基部分，可為直鏈狀或分支 Γ/、中任一者。芳烷基之碳數係包含取代基之碳數計算，通常為7 〜2〇 ;1較佳7, 7〜10。此芳絲以节基等苯烧基為代表的。 "R—〜R74之醯基也可無取代，也可鍵結著飽和脂肪族烴基、烷 虱基寻取代基。醯基之碳數係包含取代基之碳數計算，其數通 為2〜10，較佳為6〜1{^前述醯基例如乙醯基、苯甲醯基、 基苯甲醯基(對甲氧基苯甲醯基等）等。 為使色濃度更加提高，R”〜R74至少其中之一（較佳為全部） 49 201035677 性，矿i、〜R74 方面，為了提尚化合物（III)於溶劑之溶解 之美團，其中之一（較佳為全部）希望選擇碳數為6以上 土IT〜擇取代或未取代芳基(較佳為苯基）。 R75〜p82之鹵素原子，較佳例如為氟原子、氯原子或溴原子。 碰、飽和脂肪族煙基，與R71〜R74之情形同樣，可為直 8，更佳刀為支fH5中任;者’其碳數通常為1〜10 ’較佳為2〜 R74夕二;F!〜67°5R 〜R82之飽和脂肪族烴基之具體例，與R71〜 較佳為^〜R 2之飽和脂肪族烴基，可經齒素原子取代， 丄氣題原子取代。鹵化飽和脂肪族烴基之具體例，例如 p7 5 ι^δ 2 基例如之，义之石炭數通常為1〜8，較佳為1〜4。此烧氧 氧兵、第—I虱基、異丙乳基、正丙氧基、正丁氧基、異丁 虱丞弟—丁乳基、及第三丁氧基等。 p7 5〜卩8 2々·τ 以式-s〇2_83其:取代胺磺醯基’例如Ν——取代胺磺醯基，可 Γ大此式中，R83為Ch°飽和脂肪族烴基、有 或=ίΓ ，飽和脂肪族烴基、2°絲、芳烧基， 5 R75^R82 - ^1 2 (卢置1 = i (尤其1個）.79〜R82當中的1個以上 ^ Η固））’由上述例中選擇體積較大的基，或，pi82告中 ί r' R75^R78 # t6'1 1 ^ 為間位或“較佳位置相對於偶氮基 ϊΐίΐ二Γ ff苯部位的堆疊，能提高油溶性。又，藉由 3體積”基’或使取代位置相對於偶氮基為鄰位 氮基’雜尚耐紐。前述A體積的r7 5 8 2，例 其、 ί胺續醯基i )之嶋子_和脂肪_基、Ν—取 50 201035677 ό7 5 -ρ. g 2 - 〜至少，、中之一為Μ—取代胺磺醯基較佳，R75〜R78至 ^及中ί二及^〜1"82至少其中之一為N—取代胺雜基更佳， k及基^增之〜WR82至少其…為N—取代胺 τ\8 3 R之飽和脂肪族烴基可為直鏈狀、分支狀或環狀其中任一 $。飽和脂肪族烴基之碳數不含取代基之魏，其數通常為卜 ’車二佳為6〜10。R83之飽和脂肪族烴基，包含例如曱基、乙基、 丙产、正I基、異丁基、第二丁基、第三丁基、曱基 丁J(l，l，3,3-四曱基丁基等)、甲基己基(1—曱基己基、15 — 〇 基己基(2-乙基己基等)、環戊基、環己基、 =ί Γ基環己基等)、環己基烧基等。R83讀和脂肪 賴述’可經Gl —8(較料G — 4)錄縛取代基取代。 g取代飽和跡族烴基’修喊絲·—(異丙氧基）丙基等） - 你/1之+芳基也可無取代、也可具有飽和脂肪族烴基或誠等取 ί二H述方基之碳數係包含取代基之碳數計算，通常為6〜20， ' 等芳基’例如：苯基、經絲基(4一經基苯基等）、 —弗二氟甲基苯基等）等取代或無取代苯基等。 〇 找美分:為直鏈狀或分支狀其巾任一者。 ίΐίί 书為 較佳為7〜10。此芳烧基，例如节基、 丙基等）、苯基丁基(3—胺基—卜苯基丁 基等）荨本烧基為代表的。 取获I 也η無取代、也可鍵結飽和脂肪族烴基、烧氧基等 in，二之石反= 糸包含取代基之碳數計算，其數通常為2〜 父土為〜10。剷述醯基，例如乙酿基、 甲驢气(對甲氧基苯曱等）等。 本W基甲乳基本 一二甲其二:J ’，，四曱基丁基等)、甲基己基(1，5 甲美产二装二專）、乙基己基(2—乙基己基等）、甲基環己基(2 — 甲麵己基專）、苯基丁基(3 —胺基—卜苯基丁基等）等具有分支 51 201035677 碳之飽和脂肪族烴基，或芳烷基。 ^匕合物（ΙΠ)可單獨使用i種，也可併用2種以上。 若用2種以上化合物GiU，比起單獨使用 有機溶劑的溶解量（油溶性)較大。因^ ^ 2 口物（111)(早砀醯胺）之組合。如此的組合中，又〜合 m'”的1個為n-取代胺條其餘為氫； 田中的1個為灵基’其餘為氫原子的單石黃酸胺的組合較佳。 具有!-，胺續酿基之化合物（ΠΙ)之中，又 表示之R75〜R78至少其中之一、及r〜f至少其中1」Α) S〇2丽R基，其餘為氫原子之化合物較佳。

Ν=Ν 1 λ so2nhr83

N=N

(nr-a ) so2nhr

52 201035677

(III - 8) OMe 53 201035677

(ΙΙΙ·9)

MeO

(III -10)

(ΠΙ-12)

(III - 13) 54 201035677 式（III)之較佳例例如式（III —14)〜式（III一20)。

55

V 201035677

化合物（III)之鹽，例如r75〜r 為羧基之羧酸鹽。又，形成卜堂 马頁基時之磺酸鹽、R75〜R82 慮對於溶劑之溶解性，如_、、2陽離子不特別蚊，但若考 及如乙醇胺鹽、胺鹽之；'機胺之驗金屬鹽；錢鹽； 佳為鈉鹽)於含有在偏光膜基。尤其，驗金屬鹽(較 樹脂硬化性化合物時為有用材又=為;全有==在 性之領域亦為有用。 〜h屬鹽’於重視絕緣 Ρ μ化二二㊈巧木料領域為人所熟知’可藉由將重氮賴鱼 巴比安酸或疏巴比减（以下將其合稱為「⑷巴比妥酸」）^厂 與化合物α)之製造方法以同樣方法製造。例如，可將以式（ίι&) 56 201035677 表示之聯苯胺化合物（重氮成分）以亞硝酸、亞硝酸鹽或亞硝酸酯 予以重氮化得到之式（Illb)之化合物，作為前述重氮鹽使用（式 (Ilia)及（Illb)中，R75〜R82與前述表示相同含義）。

又，藉由使重氮鹽（Illb)與以式（IIlc)及式（ΠΜ)表示之(硫) 巴比妥酸（偶聯成分）反應，可製造化合物（ΠΙ)(式（nic)及^ (111(1)中，1^84及1^與前述^1〜1^表示相同含義）。 工

例如式（I)中’R〜R82至少其中之一為磺基化合物（以下稱 「偶氮磺酸（I)」）之較佳例’例如以式（ΙΠ —1)及（III —3)〜（ηι 〇 —13)表示之化合物，尤佳例，例如以式（πΐ_1)、（πΐ~3)、Πττ —4)、（III —5)、（ΠΙ —7)表示之化合物。

[式（IV)中，A91表示具有！個或2個選自由緩基、 磺醯基及N-取代辭練基構成之群組中至少丨種基團之笑土/ JL古1〜2 馮白由石备某、脸成^ — ______ . 或 黃色染料’例如含有選自由以式（IV)表示之化合物（以下有時 月女& 基及N—取代胺續酿基構成之群 57 201035677 組中^少1種基團之萘基。 f ίΐ,，原各子自、 R94〜R97，表不氫原子或Cl-6飽和脂肪族烴基。 族烴基、㈣飽和脂：子:飽和脂肪 胺石魏基或取代胺磺· D ] i 18 4基、齡、石黃基、 y，,於ί(中IV)i細數為a以上、b以下。

-：顧基及N 1 概物（IV)的水溶性及油溶性兩 有1個Ν、-取代胺或素的有用性提高。Α91為具 之苯£(有2%基31基4二^^=3基者例如具有1個磺基 苯美箄V 1古戌^ 基）、具有2個續基之苯基(2, 4-二减 基2ϋ f及1種其他取代基者例如甲基—續苯基(4-甲 1甲基——甲基—^石黃苯基、2-甲基-3-石黃苯基等）、 (4 ;“本二，—2 —續苯基等）、甲氧基-石黃苯基 -2甲S基;4— ▼氧基—3—續苯基、2-，氧基-3 3-錯苯美、ft 1 苯基等）、絲—續苯基(2 —一 取苻其:/丨烃土 4—石頁苯基等；及具有磺基及2種以上並他 者，^基—雜—料基(2m石肖基—5j ίίϊ 之Γ财1偷紐之苯基(也稱為單續苯基）:、 ,/、有〜基及Ch飽和脂肪族烴基之苯基 續笨基及4-甲基-3 —鮮基更佳，4 —本基、4一 具有石頁基之奈基Α91之具體例，具有丨個德之萘基(5一、6 58 201035677 7—或8—磺基一2 —萘基、4—、5—、6 —或7—磺基—i 萘 基寻）、具有2個石黃苯基之萘基(6, 8—、4 8—、5 了一 $ 3 β 萘基、3’ 6-或4, 6—二確基—’卜萘基等)=有1 ^石只基之奈基(3, 6, 8—或4, 6, 8—三磺基一2_萘基等）等。此等之 中’具有2個石黃苯基之萘基(也稱為二石黃基萘基)較佳，二錯基 一萘基更佳。 、 Ο Ο 具有胺獅基或Ν-取代贼喊之苯基·基之例，例如將 „魏之綠或萘基之财之縣取代域雜基或Ν—取 代，續醯基者。Ν-取代胺顧基，例如N—丨取代胺顧 ”表示。此r，為CH。飽和脂肪族烴基、有二 燒氧基取代之Gho飽和麟族烴基、Ge，絲、G_2C1芳燒基， 或C2 — Η酿基。 ΤΛ9 8 R之飽和脂肪族烴基，可為直鏈狀、分支鏈狀或環狀豆中任 一者。飽和脂肪族烴基之碳數不含取代基之碳數，其數通^為丄 10，車乂仏為6〜10。R之飽和脂肪族烴基，包含例如甲基、乙 基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、 甲基丁基(1，1，3,3-四甲基丁基等）、曱基己基(1—甲基己基、土丄，5 基己基等）、乙基己基(2—乙基己基等）、環戊基、環己基、 ^基壤己基(2-甲基環己轉）、環己紐鮮。r98之飽和脂肪 基’如前所述，為經C"(較佳為Ci_〇烧氧基等取代基取代或 未取代的。此取代飽和脂肪族烴基，例如丙氧基丙基(3一（里丙氧 基）丙基等）等。 ” 8 K之芳基也可無取代、也可具有飽和脂肪族烴基或羥基等取 代基。前述芳基之碳數係包含取代基之碳數計算、通常為6〜2〇， 為6〜10。此等芳基，例如苯基、羥基苯基(4—羥基苯基等）、 二氟18基苯基(4 一三氟甲基苯基等）等取代或無取代苯基等。 R98之芳烷基之烷基部分，可為直鏈狀或分支鏈狀其中任一 者。芳烷基之碳數通常為7〜20，較佳為7〜1〇。此芳烷美，以苄 基、苯丙基(1 一曱基一3—苯丙基等）、苯基丁基(3 —胺^^一丨—苯 基丁基等）等苯烷基為代表的。 59 201035677 箄可無取代、也可鍵結著飽和脂肪族烴基、烧氧基 2 包含取代基之碳數計算，其數通常為2 # 乂土、、〜0。鈾述醯基，例如乙醯基、苯甲醯基、甲氧某 苯傾基(對甲氧基苯m基等）等。 丰τ &平乳基 一 ΐΐ色，、油溶性等更高的觀點，前述R98也可進-步限 ί其=R，如··甲基丁基0, L3,3—四甲基丁基等）、甲基 己甲二二,基等）、乙基己基(2一乙基己基等）、甲基環 苯丙基(ι—曱基—3—苯丙基等）、苯基 ί ίϊΐί。苯基丁基等）等具有分支碳的飽和脂肪族煙 其:旦之ίί或萘基，除了前述必要的取代基（苯基之情形，缓 二it頁酿基及Ν—取代胺石黃醒基其中至少1種，萘基之情 1^·ίϊ基、胺顧基及Ν—取代胺顧基其中至少1種）以外， (甲\己1 其種ί 2Γ種以上其他取代基，例如Cl“飽和脂肪族烴基 R92及土/ϋ烧氧基（甲氧基、乙氧基等）、經基或石肖基。 立二舰基，可為直鏈狀、分支鏈狀或環狀 ίϊΐϊ β° 1旨肪族煙基之碳數不含取代基之石炭數。其碳數 ϋ =交_1圭為1〜4、更佳為1或2。飽和脂肪族煙基，包 !、第一二其乙ΐ二正丙，、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁 f及R: 基、環己基等。*色濃度及水溶性之觀點， 4以下（尤佳為2以下）之飽和脂肪族烴 ίίίΛ之 肪族煙基，由色濃度及取得容易性，較佳為 生土甲基° π之飽和脂肪族煙基’由色濃度及取 ί ^為Ch餘和脂肪族烴基’更佳為乙基或正丁基， 又更佳為乙基。 R^〜R97之鹵素原子，較佳為氟、氯或溴原子。 -/，2數麟Γ基，可為直鍵狀、分支鍵狀或環狀任 者八厌數通吊為1〜10，較佳為i〜8，更佳為卜4。R94〜 之飽和脂肪族烴基之具體例，與上述R98之情形同。P4〜R97 和脂肪族烴基，可經鹵素軒取代，較佳為可經氟原子取代。齒匕 60 201035677 化飽和脂肪族煙基之具體例，例如：三蠢甲I楚 R〜R之烧氧基之碳數，通常為 . 氧基，例如曱氧基、乙氧基、里丙氢其 車乂么為1〜4。此烷 異丁氧基、第二丁氧基、及第Γ丁氧^耸正丙氧基、正丁氧基、 者。 女上基例如於式（no中之f已説明 刖述R 4〜R97 ’由提高色濃度、水溶性、、^ ^ 觀點，可進一步限定。例如 ，由冷! 生、耐光性等之 作為由提’物細續基 ❹ Ο 為了將色濃歧水雜均提4，域之色素。又， 其餘的R94〜R97採用氫原子。但，為笨基或笑基之中用石黃基， 由提高色濃度之觀點，較佳為RH〜R97 ϋ 基時， ，基(尤其甲基或乙基），其餘子、：和， 為氫原子。 平乂 1土马R〜R97全部 由提咼色濃度之油溶性之觀點，R94〜rS7者 、 t採二三氟甲基、N-取代胺磺醯基較佳。又％由JL二ΐΛ, R %擇磺基以外的基，油溶性更高。 错由/、餘的R〜 由提高耐光性之觀點，R94〜R97當中 J較佳。R“〜r均相對於偶氮基位於鄰: 脰積的基’可提高化合物（IV)之耐光 文猎由知用大 例如第三丁基等分支之飽和脂肪族 # 〜R97， 基）、三氟甲基等鍵結著2個以上(尤並3(脂肪族烴 和脂肪族烴基、N—取代胺俩基上)之i素原子的飽 αν-1=)當中’ A91具有魏時之較佳例，例如：式爪―1)〜式 61 201035677

(IV-4) (IV-5) (IV - 6) (IV-7)

H03S

〇

(IV - 8 )

(IV-9) (IV- 10) (IV - 11 ) 式（IV)當中，A91具有N—取代胺磺醯基時之較佳例，例如式 62 201035677 (IV-12)〜式（ιν—19) Ο

(IV-14) 0 (IV-15)

NH-SO.

Ο 」 \ ^—ν^ν nh-so2

ΝΗ: (IV-16) 2~〇~ν=ν~Ό-

nu 夕物（IV)之鹽，例如磺酸鹽或羧酸鹽等。又，形成此等鹽 鈿臨 不特別限定’但若考慮對於溶劑之溶解性’以如鐘鹽、 胺ΐ二^之驗金屬鹽；銨鹽；及如乙醇胺鹽、烧基胺鹽之有機 =田較L。尤其，鹼金屬鹽（較佳為鈉鹽）含有在偏光膜基材時 ^2二有機胺鹽於含有在m旨硬化性化合物時為有用，又 田於為非金屬鹽，於重視絕緣性之領域也有用。 化合物（IV) ’可如染料領域中為人熟知之°方式，藉由將重氮 63 201035677 鹽與Π比σ疋酮類偶聯而與化合物（I)之製造方法以同樣方法製造。例 如，可將以式（IVa)表示之胺類（重氮成分）以亞硝酸、亞硝酸鹽或 亞硝酸酯予以重氮化得到的式（IVb)的化合物作為前述重氮^使 用（式（IVa)^(IVl^中’ a91及R94〜R97，與前述表示才目同含義）。

R R

A91——N=N

R 97

N=N (IVb)

A91——N=N

(IVa) r95 r94 又’藉由使重氮鹽（IVb)與以式（IVc)表示之咖定酮類（偶聯成 分)反應，可製造化合物（IV)(式（IVc)中，R”〜R93與前述表 同含義）。 R92 R91

(IVc) HO R93 例如式（ιν)中’具有續基之化合物（以下稱為「偶氮項酸（IV)」: 之較佳例，例如以式（IV—1)〜（IV—11)表示之化合物，尤佳例，

例如以式（IV — 1)、（IV — 2)、（IV—5)、（IV — 6)、（IV—8)、（IV 一 9)及（IV —11)表示之化合物。 黃色染料，例如含有選自由以式（v)表示之化合物（以下有時

R 103 ,104 (V ) 64 201035677 ^10 3 )3 Ϊ S : ί，立地表示氫原子或G-6飽和脂肪族烴基。 取代有Γ «：蜀立地表不氫原子、Cl-Η飽和脂肪族烴基、 之γ飽和脂肪族烴基、^芳基、^芳 Ο Ο 指碳數m、b以下° i d二者ίίίΐί ’例如具树基及N—取代胺^基 若存在ί增或僅具有N—取储顧基者較佳。 優里，作m ’聽合⑽)的水雜紐雜兩者均 個域H的有用性提高。广1為具有1 佳，具有1個N-k^i基佳取代胺魏基之萘基較 -墙基ίϊ基/°'之具體例，具有續基及幾基者亦即祕 苯基者例如如個 —二碏笑其室V目士 ί 4〜本基）、具有2個磺基之苯基(2, 4 基(4-甲二2-二苯^其他取代基者，例如$基—磺苯 苯基、二^二基=巧J、2—甲基—3—續 C、2,4—二甲基-6-續苯基 =以基二::氧f匕以二 頁基及2種以上其他取代基者，例如織 65 201035677 基一3 —硝基一5—磺苯基等）等。此等之中，

=其具有2個磺基之苯基(也稱為單磺 ;基二J J本基；具有巧及曱基之苯基；及具料基及^基二= Ϊ尤ί。科 苯基及4—甲基—3 —續苯基更佳，4一石黃苯 -.Τΐί f 1 ^ 2 —奈基、4—、5—、6—戎 7—碏其— 1—-，等）、具有2個石黃苯基之萘基(6, 8一、4, 8—、5, 7一或土 —一石頁基—2 —萘基、3, 6 —或4, 6~~ -硭美彳J 5 3個錯基之从n m R δ 基 奈基等），及具有 .,"丄不、土〔3, 6, 8或4, 6, 8 —三磺基一2 —萘基等）等。此箄 ^ 辦苯基之f基(也稱為二續基萘基^二ϋ 不基更{土，6, 8 —二石黃基一2 —萘基又更佳。 呈有ii Γίίΐί Γ取1 胺雜基之苯基或蔡基之例，例如將 胺二κΓ或奈基之财㈣絲代驗磺·或Ν—取代 基者。Ν-取代胺磺_，例如Ν ) 表示。此R"5，為“飽和脂=煙=基有= 燒氧基取代之Ci-ίο飽和脂肪族煙芙、ρ Μ. r # 或c2-1Q醯基。 儀域^方基u烧基， )1 0 5 住」ft1脂肪族煙基，可為直鏈狀、分支鏈狀或環狀其中 〜1〇較佳數不含取代基之碳數’其數通常為1 τ χ〇〇r之飽和脂肪族烴基包含例如甲基、乙基、 基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、甲基 :=其3二—四甲基丁基等)、甲基己基(1-甲基己基、U— 二ί=)、乙基己基(2~乙基己基等）、戊基、環己基、 ϋ fi紅鱗）、紅基等。^之飽和脂肪 ’切所述，可經C"(較佳為CH)烧氧基等取代基 f代飽和脂肪族烴基，例如：丙氧基丙基(3 —(異丙氧L丙基等) 代其尺义、也^無取代’也可有飽和脂肪族烴基或經基等取 土。則处方基之碳數係包含取代基之碳數計算，通常為6〜2〇， 66 201035677 為6〜ίο。此等芳基’例如苯基、羥基苯基w一經基苯 二氟巧苯，(4—三氟甲基苯基等〕等取代或無取代苯基等。 R之芳烧基之烧基部分’可為直鏈狀、分支鏈狀或環狀盆 中任-者。芳烧基之碳數通常為7〜20，較佳為Η 美、 以钱、苯丙基(1-曱基-3-苯丙基等）、苯基了基(3—；|基 一苯基丁基等）等苯烷基為代表的。 R之絲也可無取代，也可鍵結著飽和脂職烴基、

Ο 基等取代基。醯基之礙數係包含取代基之碳數計算，其數通常為2 〜10，車父佳為6〜10。前述酸基例如乙醯基、苯曱酿基、童f 甲醯基(對甲氧基苯甲醯基等）等。 土本 月ίι述R ，由更提高色濃度、油溶性等之觀點，可進一步 定。如此的R1。5，例如：甲基丁四甲基丁基等）、 基己基α，5-二曱基己基等）、乙基己基(2—乙基己基等）灵 %己基(2-甲基環己基等）、苯丙基(卜甲基一3 —苯丙基等） f基(3-胺基-1-苯基丁鮮）等具有分支碳之飽和脂肪 基，或芳烷基。 A之苯基或萘基，除了前述必要的取代基（苯基之情形，為 羧基、磺基、胺磺醯基及N—取代胺磺醯基中至少丨種，萘基之产 形，為磺基、胺磺醯基及取代胺磺醯基中至少丨種）卜: 可具有丨贼2種以上其他取代基，例如L飽 基、基等）烷氧基（甲氧基、乙氧基等）、羥基或石肖基。 R101及Rm之飽和脂肪族烴基可為直鏈狀、分支鏈狀或環狀 其t任一者。飽和脂肪族烴基之碳數不含取代基之碳數。其 通常為1〜6、較佳為1〜4、更佳為丨或2。飽和腊肪族烴基，包 含例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁 基〇1、第三 1基1環戊基、環己基等。由色濃度及核性之觀i， R及R為氫原子或碳數4以下之飽和脂肪族烴基較佳。Ri〇1 之飽和脂肪族烴基，純濃度及取得容易性，較佳為Ch飽和脂 肪族烴基’更佳為乙基或正丁基’又更佳為乙基。Rl。2之飽和脂 肪族煙基，由色濃度及取得容易性，較佳為甲基或乙基，更佳為 67 201035677 曱基。 广3及R104之飽和脂肪族烴美、 ^ ^ 及具體例，與關於ΙΓ5於上所述“ J \ =基之說明 «(例如甲基、乙基等，尤其是= 飽和脂肪族 提高溶解性，广及R1“至少^佳°又’為了 , Λ1〇1芏^^、中之—選擇乙醯基較佳。 —13$。· 具有石頁基時之較佳例，例如式(V-i)〜(ν V-N S03H HO /—~ 分。Me0各，必。㈣ C〇， /b〇NH2 QMe HO y— =〇 ^2) HO3S-0-N.N ,_9) ho3s- N=N—(/ \=〇 (V-10) CONH2

p 兔，13) H03S c〇nh2 so3h ho r— / conh2 so3h ho

式（V)當中’ Am具有n—取代胺磺醯基時之較佳例，例如5 (V—14)〜(V一 17)。 68 201035677 Ο

ΝΗ—S02

NH—S〇2 NH—S02 0-^

n=n

ΝΗ I S〇2 HO

〇 〇H~14) fc〇NH? r

NH—S02

~K =〇 (ΠΜ6) CONHp

化合物(v)之鹽，例如磺酸鹽或羧酸鹽等。又，形成此等鹽之 陽離子不特別限定，但若考慮對於溶劑之溶解性，如鋰鹽、納^、 鉀鹽之鹼金屬鹽；銨鹽；及如乙醇胺鹽、烷基胺鹽之有機胺鹽等 較佳。尤其’驗金屬鹽(較佳為納鹽)於含有於偏光膜基材為有^、。 又，有機胺鹽於含有於樹脂硬化性化合物為有用，又，由於 金屬鹽，故於重視絕緣性之領域也有用。 …、、' =合，〇〇 ’可如染料領域為人所熟知的方式 ===聯’與化合物⑴之製造方法以同樣方法製造。: A101-腦 (νΒ) 重氮成分)以麵、亞硝酸鹽或亞侧旨予以 (Vb) Α101-ΝξΝ+ 述同ίΓ合物’作為前述錢鹽個（式㈤及(Vb)中，A1。1與前 又 藉由使重氮鹽(Vb)與以式⑽表示之__ (偶聯成分） 69 201035677 反應，可|〇^造化合物(V)(式(Vc)中，R1。1〜Rm與前述同義

(Vc) 104

R102 //—N 1例如式(V)中，具有磺基之化合物（以下稱為「偶氮磺酸( 之^圭例’例如以式(v—丨）〜(v—3)表示之化合物，尤佳例例如 以式（V — 1)及(V—2)表示之化合物。 較細料之含量，相對於著色劑咖請 、著|知1(八)之含畺’相對於著色感光性樹脂組成物中之固體成 ί量分率計，較佳為25〜6G質量％，更佳為^ 55質量%成 成i 質量％。在此，著色感光_脂組成物中之固體 ，係私除去者色感光性樹脂組成物所含溶劑後之成分之合計 ^不影響本發明效果之範圍，也可併職他色素。 右著色劑(A)含量為前述細，作為彩色濾Μ時之 ㈣感光性樹脂組成物含有黏結劑樹脂⑻。前述韻 Γ ===為含有由（甲基）丙稀酸衍生的構成 二酸;述(曱基二 單位的合計莫耳數定 乾Γ則顯影時非像素部之溶解性良好，$ Λ部林易殘留殘渣之傾向，為較佳。 成單位之 脂的構 U如·方9私乙烯基化合物、不飽和绫酸酯 70 201035677 U旨胺 類、不飽和羧酸環氧丙酯類、羧酸乙稀 '，和_、_腈化合物、不餘和_類、不飽和酿 „，二_、聚合體分子鏈之末端具有單丙烯醯 烯醯基之巨單趣、側鏈可導人聚合性不飽和鍵之 ^勿^。侧鏈可導入聚合性不飽和鍵之化合物，例如:衍生以式 2物:之轉的化合物及魅以式(β—ΠΙ)赫之單位的化 ❹

Q1

、CO OH

(Β-ΙΙΙ) Q2 Ο 及式(Β-m)中，Q1及Q2各自獨錢表示氯原子 或U-6烧基。] 〇 〜匕ΪΪί結劑樹脂’具體而言’例如:曱基丙烯酸/曱基丙烯酸 卞酉曰，、名物、曱基丙烯酸/曱基丙烯酸苄酯/苯乙烯共聚物、 丙烯酸/甲基丙烯酸料旨/曱基丙烯酸絲酿共聚物、曱基 土 苯乙稀/甲基_酸¥酯/N—苯基馬來酸亞 ^ /以式P-1)表示之構成成分(惟，在此，式(B—n中; 基，Q2表示氫原子。）/甲基丙烯酸苄酯共聚物、以式(B— 之構成成分(惟，在此’式(B-I)中，Q1表示曱基，q2表示氫原子。^ 甲基丙稀酸ί酯共聚物、甲基丙烯酸/以式(B—m)表示 分(惟’在此式(B-m)中，表示甲基，q2表示氫原子。）/= 稀共聚物/曱基丙烯酸三環癸酯共聚物等，較佳為甲基丙稀酸/以 $(B—I)表示之構成成分（惟，在此，式（B—丨）中，Ql表示曱其， Q2表示氫原子。）/曱基丙烯酸苄酯共聚物、以式表' ^盖 成成分（惟，在此，式(B—I)中，Q1表示甲基，q2表示氫原子。）/ 71 201035677 甲基丙烯酸料旨躲物、曱絲騎 $(惟’在此，式(B-m)中，Q1表示甲式f 笨乙稀共㈣/甲基丙烯酸三環癸酯共聚物。、） 中，1於得到之塗膜 更佳;=====，， 未曝光部變得料轉，且—之鱗性提高而 殘留而_率提高的傾向，顯影時，曝光部圖案有 使用氫氧化鉀水細定之値，通常可 烯酸/以式(：β η/表不之構成成分的黏結劑樹脂，例如甲基丙 示甲基ΐ表i 構成成分(惟，在此，式㈣）中，Q1表 烯酸與甲基丙翻：：f。v曱基丙烯酸节酯共聚物’可使甲基丙 分聚卞^合得到2成分聚合體，並使得到的2成 Q2表示氫原ΐ)反示之化合物（惟，在此，雜—⑴中，

(Β-ΙΙ) —III甲)ΐ丙ίί7严式(β—ΠΙ)表示之_成分（惟，在此，式(Β 烯酸三環癸@旨1=基’Q2表示氫原子。）/苯乙烯共聚物/曱基丙 酸苄酯、甲其物，可藉由使曱基丙烯酸環氧丙酯與曱基丙烯 應而獲得。土丙烯酉文、二環癸烧骨架之單甲基丙烯酸酯共聚物反 72 201035677 黏結劑樹脂之聚苯乙烯換算重量平均分子量，通常為5,000 〜35, 〇〇〇，較佳為6, 000〜30, 〇〇〇，更佳為7, 〇〇〇〜28，⑻〇。聚苯 乙烯換算重量平均分子量若為前述範圍，則塗臈硬度提升，殘膜 率亦高，未曝光部對於顯影液之溶解性良好，解像度有提升的傾 向，為較佳。 、 本發明之著色感光性樹脂組成物含有光聚合性化合物(c)。光 聚合性化合物(C)，係可利用由光照射而由光聚合起始劑（D)發生 Ο Ο 的活性自由基、酸等而聚合之化合物，例如具有聚合性之碳二碳 不飽和鍵之化合物等。 前述光聚合性化合物(C) ’以3官能以上之光聚合性化合物較 佳。3官能以上之光聚合性化合物，例如：四丙烯酸季戊四醇酯、 =甲士丙烯酸季戊四醇g旨、五丙烯酸二季戊四醇@|、五甲基丙稀 酉夂T季戊四_旨、六丙烯酸二季戊四軸、六甲基丙烯酸二季戊 四醇酯等。前述光聚合性化合物⑹，可單獨個，也可組合2種 以上使用。 以折物®之含量’相對於著色感光性樹脂組成物， ΐ =刀7η =’„/ ί ί 5〜⑽質量％，更佳為1G〜8G質量％，更佳 前ί之膜厚比率提高，圖案不易發生::ί 名5 f生良好之傾向，為較佳。 感光性樹脂組成物含有光聚合起始劑⑼。前述 ίίϊίί } 5 ^ =述苯乙酮系化合物，例如:二乙氧基苯⑽、2—甲基—2一 ^:1 二(4—甲基苯硫基)丙—卜綱、2 — · —2-曱基—i 本基丙一1 —酿J、苄基二甲基縮酮、2 —羥基—2 — 基甲乙:基?苯「基丄丙-卜酮、卜羥基環己基苯i酮、2 — U 為甲基―2—味琳代―1 —(4-甲基苯硫基)丙-1 73 201035677 白由由紐生齡光财發生活性自由基。前述活性 自由基电生劑，例如苯偶因系化合物、二苯基酮系化合物、。塞吨 酮（tl^〇xanthone)系化合物、三喷系化合物嘴系化合物等。 =述苯偶因系化合物，例如：苯偶因、苯偶因甲鍵、苯偶因乙 醚、本偶因異丙醚、苯偶因異丁醚等。 别述二苯基酮系化合物，例如：二苯細、鄰苯甲酿基苯甲酸 曱酯、4一，苯基二苯基酮、4—苯曱醯基一4，—曱基二苯硫、 3’3 ，4, 4 四（弟二丁基過氧化裁基）二苯基嗣、2, 4, 6一三甲 基'一本基綱等。

前述噻吨酮（thioxanthone)系化合物，例如J一異丙基噻吨 酮—異丙基噻吨酮、2,4—二乙基噻吨酮、2, 4 —二氯噻吨酮、 1 —氯一4一丙氧基嗟吨酮。 +前述三畊系化合物，例如：2, 4一雙（三氯甲基）一6 —（4一甲氧

基苯基）一1，3,5 —三畊、2,4一雙(三氯曱基）一6 —（4一曱氧基萘 基）一1，3, 5 —三汫、2, 4 —雙（三氯曱基）一6 —（4一曱氧基苯乙烯 基）一1，3,5—三汫、2,4一雙（三氯曱基）一6—[2 — (5—曱基呋喃 一2 —基）乙烯基]一1，3, 5 —三啡、2,4—雙（三氯甲基）一6—[2 — (口夫喃一2—基）乙烯基]一 1，3, 5 —三畊、2, 4一雙（三氯甲基）一6 —[2 —(4—二乙胺基一2—甲基苯基）乙烯基]一1，3,5 —三啡、 2, 4 —雙（二氣曱基）—6—[2 —（3, 4一二甲氧基苯基）乙稀基]— 1，3, 5 —三喷等。 前述厢系化合物，例如:0 —酿基厢系化合物，其具體例例如：1 — (4—苯基硫烷基一苯基）—丁— 1，2—二酮2—肟一0—苯曱酸 酯、1 —(4一苯基硫烷基一苯基）一辛一1,2—二酮2 —肟一0—苯甲 酸酯、1 —(4—苯基硫烷基一苯基）一辛一1 一酮肟一0—乙酸酯、1 一（4〜苯基硫烷基一苯基）一丁— 1 —酮肟一〇—乙酸酯等。其市販 品’例如 〇XE—〇KChiba Speciality Chemicals 公司製）等。 前述例示以外之活性自由基產生劑，例如：2, 4, 6—三曱基笨 甲醯基二苯基氧化膦、2, 2’ 一雙（鄰氯苯基）一4, 4’，5, 5’ 一四 苯基〜1，2’ 一聯咪唑、10 —丁基一2—氯吖啶酮、2—乙基蒽醌、 74 201035677 笨基乙_甲酯、二茂欽化合物等。 六2酸4-羥基苯基二甲基疏鹽 I £ 2基，、六乙酿氧基苯基·甲基节=基ii 錡f其六，銻酸三苯基錡鹽、對甲苯磺酸二苯基鎭 i因甲_基錄甲苯雜酯類、苯 Ο

前述作為活性自由基產生劑之化合物中，尚有同時產 與酸之化合物，例如:三«光聚合紗劑也可作為 祕紗劑（t)之含量，姆於黏結舰合物⑻及光聚合 物(c)之合計量，以質量分率計，較佳為ο.1〜35質量份， 3為3〜25士質量％。光聚合起始劑之含量若於前述範，則高感 ，_短，生產性提高，另—方面，不會因為感度過 =使、'1、間隔的圖案於解像之最小線寬的線寬變得太粗，故為較 佳0 本务明之著色感級翻旨組成物，也可更含有錄合開始助 劑（）。光聚合開始助劑(G)，通常與光聚合起始劑(D)組合使用， 係為了促進由於光聚合起始劑關始聚合之光聚合性化合物⑹ 的聚合用的化合物。 光聚合開始助劑（G)，例如：胺系化合物、烷氧基蒽系化合物、 噻吨酮系化合物等。 萷述胺系化合物，例如：三乙醇胺、曱基二乙醇胺、三異丙醇 胺、4 —一甲胺基苯甲酸曱醋、4-二甲胺基苯曱酸乙醋、4一二曱 胺基笨曱酸異戊酯、苯曱酸2一二甲胺基乙酯、4—二曱胺基苯曱 酸乙基己酯、N，N—二甲基對甲苯胺、4, 4，—雙（二曱胺基) 二苯基酮（通稱来蚩酮）、4, 4，一雙（二乙胺基)二苯基酮、4, 4， 一雙（乙基曱胺基）二苯基酮等，其中又以4, 4，一雙（二乙胺基) 二苯基酮較佳。 前述烷氧基蒽系化合物，例如：9,1〇一二曱氧基蒽、2一乙基 75 201035677 —乙氧基蒽、2—乙基一9,10—二乙 —9，10 —二曱氧基蒽、9，1〇 — 氧基蒽等。 刖述嗔吨蜗系化合物，例如：2__異丙基嗟嘲酮、4一異丙基噻 ί，：2’!；二乙基嗟吨綱、2,4 —二氯嗟吨酮、卜氯-4-丙氧 基嗔吨嗣等。 光聚合起始助劑⑹，可單獨使用也可組合2種以上使用。又， $聚合起始助劑⑹’也可使用市售品，市f之光聚合起始助劑 CG)，例如：商品名「eab—F」（保土谷化學工業（股）製）等。 本發明之感紐概喊物巾，光聚合触劑⑼及光聚合起 始助劑(G)之組合，例如：二乙氧基苯乙酮/4,4，—雙（二乙胺 二巧基嗣、2:曱基-2-味琳代―卜^—甲基苯硫基）丙—i—酮 ，4 —雙（二乙胺基)二苯基酮' 2一羥基一2一曱基—i —苯基丙 -酮/4,4’ —雙(二乙胺基)二苯基酮、f基二f基縮賴，4, —ί(一^胺基)二苯基酮、2一羥基―2—甲基一1 一 [4—(2—羥基 乙^基）苯基]丙-1-酮/4, 4’ -雙(二乙胺基)二苯基酮、卜^ 基環己基苯細/4, 4’ -雙(二乙胺基)二苯細、2 —絲—2二 甲基一1一[4 —(1—曱基乙烯基）苯基]丙—丨一酮之寡聚物/4,4， 、，（一乙胺基)三苯基酮、2-节基一2一二甲胺基一卜以―味琳 代苯基）丁-1-酮/4, 4，-気二乙胺基)二苯基嗣等，較佳為2 ~甲基一2 —味啉代—i — Q一曱基苯硫基） (二乙胺基）二苯基酮。 』4’4 又 使用該等光聚合起始助娜—，其使用量於光聚合起始劑 (D)l莫耳，較佳為〇. 〇1〜1〇莫耳，更佳為〇. 〇1〜5莫耳。 —本發明之著色感光性樹脂組成物，宜含有交聯改良劑(E)。若 含有交聯改良劑，則得到的塗膜的耐藥品性有變得良好的傾向， 為較佳。 剷述父聯改良劑(E)，例如環系化合物、三聚氰胺衍生物等， 較佳為環氧系化合物。 、 卜岫述裱氧化合物，例如：雙酚A型環氧樹脂、氫化雙酚a型環 氧樹脂、物F型環氧樹脂、氫化雙紛F型環氧樹脂、祕清漆 76 201035677 =氧香族系環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、轉式環氧 树月日衣乳丙基酯型樹脂、環氧丙基胺型樹脂、環化等槲 環躺社純触物、脂賊 式化&物之環氧化物、芳香族化合物之環 物、 曰^ 氧化物、異戊二烯之(共)聚物之“匕物7(曱基；丙 聚物、異氰職三環氧_旨等’較佳為ί二 ο 本發明之著色感光性樹脂組成物中，交萨々八曰 量上份==二义為‘ 佳為35質量份以下。 通吊為40貝1份以下，較 著色感光性樹脂組成物含有溶劑(F)。溶劑⑻例如. =基=煙類、_、醇類，類、_ +甲 ο 單甲㈣、in烧、乙二醇 醇單甲醚、;ί二二ς醇早Γ、乙二醇單丁醚、二乙二 _、二乙二醇甲乙:醇單乙喊、二乙二醇單丁 二醇二丁驗、二H S乙乙二醇二_、二乙 酸酯、丙二醇單醇早甲驗、丙二醇單情乙 乙酸酯、乙基赛珞蘇乙“ 賽路蘇 酸酿、甲氧基丁基乙酸醋、甲、丁基卡必醇乙 甲基苯曱醚等。 土戊基乙is曰、苯甲醚、苯乙醚、 =芳香族烴類，例如：苯、曱苯、二 ΐ基：戊酉同、環戊酮、環己酉同等。 〜4庚酌、 乙二月二醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、 羥基甲基戊酮、曱氧基丁醇等。 77 201035677 前述酯類例如：乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁醋、甲酸戊 酯、乙酸異戊酯、乙酸異丁酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙 酯、丁酸丁酯、烷基酯類、乳酸曱酯、乳酸乙酯、羥基乙酸甲酯、 羥基乙酸乙酯、羥基乙酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、曱氧基乙酸曰乙 醋、曱氧基乙酸丁醋、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯'3二_ 基丙酸曱酯、3 —羥基丙酸乙酯、3—曱氧基丙酸甲酯、3—甲氧£ 1酸^旨、3-乙氧基碰曱酯、3—乙氧基丙酸乙自旨、2—絲^ 酉=甲酉曰、2了輕基丙酸乙酯、2 —經基丙酸丙酯、2 —甲氧基丙酸甲 酉曰2—曱氧基丙酸乙酯、2一曱氧基丙酸丙酯、2 — 醋、2-乙氧基丙酸乙酯、2 —羧基—2—甲基丙酸甲醋1丙^ 2甲基丙酸乙酯、2—甲氧基一2—曱基丙酸甲酯、2 —乙氧基 航甲基丙酸乙西旨、丙酮酸曱醋、丙嗣酸乙酉旨、丙酉同酸丙醋、^ 、土乙酉欠甲酉曰、乙醯基乙酸乙醋、2 —含氧丁酸甲酯、2 —合4 τ :;乙:旨、=甲氧基丁基乙酸醋、3—甲基—3—^ 酉曰、γ — 丁内酯等。 义 等。前述醯胺類例如:Ν，Ν一二甲基甲醯胺、Ν，Ν —二甲基乙醯胺 i 等之中又以丙二醇單曱醚乙酸酯、乳酸乙醋、4-經基-4 也可ϋΓ種US’侧此等更佳。又，前述溶劑可單獨使用 M：&Ϊ色感光性樹脂組成物中，溶劑(F)之含量，相對於著声Θ # ^^物’ _量分率計，較佳㈣〜％ :更^71 得良^里=。/^弹肋之含量若為前述範圍’則塗佈日寺之平坦性變 π ，且形成彩色濾光片時，色濃度不會不足，押 传良好的傾向，故為較佳。 ㈢个疋”、、員不特性有變 活性感驗成物，可更包含界面活性雜）。界面 原子具有氟 則述矽酮系界面活性劑，例如具有矽氧烷鍵之凡 4 °具體而言侧_聰、帽Μ、 78 201035677

同 SH28PA、同 29SHPA、同 SH3.0PA、聚醚變性矽油 SH8400(TORAY 矽酮（股）製）、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信 越矽酮製）、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、 TSF-4446 ^ TSF4452' TSF4460 (MOMENT IVE PERFROMANCE MATERIALS JAPAN合同公司製）等。 ❹

前述氟系界面活性劑例如：具有氟碳鏈之界面活性劑等。具體 而言’ Fluorad(商品名）FC430、同FC431C住友3M(股）製）、 MEGAFAC(商品名）F142D、同 F171、同 F172、同 F173、同 F177、 同 F183、同 R30(DIC (股）製）、EFT0P (商品名）EF3(H、同 EF303、 同EF351、同EF352(新秋田化成（股）製）、SURFL0N(商品名）S381、 同 S382、同 SC101、同 SC105(旭硝子（股）製）、E5844(DAIKIN Fine

Chemical 研究所（股）製）、BM—1〇〇〇、BM—11〇〇(均為商品名：BM Chemie公司製）等。 韵述具有氟原子之石夕酮系界面活性劑，例如具有石夕氧烧鍵及 氟碳鏈之界面活性劑等。具體而言，MEGAFAC(商品名）R〇8、同 BL20、同 F475、同 F477、同 F443CDIC (股）製）等。 該等界面活性劑可單獨使用也可組合2種以上使用。 靜性雜)之含量’相對域級_旨組錄以質量分率 f較;^為祕〜〇. 6質量％，更佳為0. 001〜0. 5質量％。界面活 前述範圍，塗佈著色感光性樹脂組成物時，得 到的塗膜的平坦性有變好的傾向，為較佳。 的方i用感光性樹脂組成物形成彩色滤光片之圖案 其他樹脂層如，樹脂組成物塗佈於基板或 利用加熱或曝光至少JL令夕揮毛成分除去而形成著色層，並 前述塗佈使用之H 化^噴墨法等。 "，例如：旋塗機、狹缝塗佈機、簾流塗佈 79 201035677 機、流延塗佈裝置、喷墨襄置等。 為了將溶鮮揮發成分除去，例如可藉由加熱 光罩’因應f要的目案的形狀，形成遮光部非部 曝光係使用例如g線、h绦、；飧笙土％杜心九# 光罩對準曝光機（Mask Aligner)等裝置實施。用步進曝光機或 曝光後之著色層經顯影處理，形成圖案。 顯影處理係使用顯影裝置進行，通常係浸泡於驗性溶 ，，層喷射驗性溶液而實施。顯影後通f進行沖洗處二中卜 去與著色層接觸的驗性溶液。 除 沖洗，理後’通常朗紐鮮乾縣置，將 將乾:1¾後之著色層藉由加熱或曝光使硬化，得到圖^。木 色層得=此’並另外形成例如綠 =，紅色層形成與其他色層形成順序可不同。 得到之彩色濾光片，由於耐熱性良好’例如 的影像感測器或顯示裝置之彩色濾光片。 衣^支/、口口貝 『實施例』 以下以實施例更詳細說明本發明。 合成例1 萬之：ϊί攪拌機、溫度計、回流冷卻管、滴加漏斗及氮氣導入 Ιί導入丙二醇單曱謎乙酸酉1182g，並使燒瓶内的氛圍 氮氣後，升溫至靴。將於由甲基@烯酸^

其4Q莫耳)、曱基丙烯酸43· 5莫耳)、三環癸燒S 之早甲基兩烯酸g旨（日立化成(股）製FA—513M)22 0g(0l0莫i U=單㈣乙酸酯136g組成之混合物中添加2,2，—偶氮錐 二丁腈3. 6g獲得之溶液，滴加於甲基丙烯酸苄酯，再於1〇〇二 ，擾拌。縣，使燒瓶内氛圍由氮氣轉為空氣，將甲基 = =酉旨35. 5g[0. 25莫耳、（相對於本反應使用之甲基丙稀^之二 f為50莫耳%)]、參二甲胺基曱基苯酚〇. 9g及氫醌〇. 145g投= Vo瓶内，繼續於11〇。〇反應，得到固體成分酸價為79mgK〇H/g之樹 80 201035677 ffit4 B1 °以GPC測定之聚苯乙烯換算之重量平均分子量為 關於上述樹脂之聚苯乙烯換算重量平均分子量之測定，使用 GPC法以下列條件進行。 ^置 ；HLC-8120GPC(TOSOH(股)製）

管柱 ；TSK-GELG2000HXL

管柱溫度；4〇°c 溶劑 ；THF "IL 速 ；1.0raL/min Ο 待檢液固體成分濃度;0. 001〜0. 01質量％

注入量 ；50/zL 檢測器

校正用標準物質；TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-l、A-2500、A-500 . (TOSOH(股)製） 實施例1 ' [著色感光性樹脂組成物1之製備] 將以下成分混合，獲得著色感光性樹脂組成物1: (A)著色劑.以式(a—I — 1)表示之化合物 66份 (A)著色劑：以式（ia)表示之化合物 17份 (A) 著色劑：C. I.溶劑紅(solvent red)125 17 份 (B) 樹脂：樹脂溶液B1 157份 (C) 光聚合性化合物：六丙稀酸二季戊四醇酯 (曰本化藥(股)製） 5〇份 (D) 光聚合起始劑：oxe—〇1 (Chiba Speciality Chemicals 公司製）15 份 (E) 溶劑：丙二醇單甲醚乙酸酯 丨89份 (E)溶劑：二丙酮醇 1〇〇份 81 201035677

(A-l-1)

(la) [圖案之形成] 於2 11寸四方的玻璃基板(Eagle 2000 ; Coining公司製）上，以 旋塗法塗佈著色感光性樹脂組成物1後，於l〇〇〇c預烘烤3分鐘。 冷卻後，將此塗佈有著色感光性樹脂組成物之基板與具有圖案之 石英玻埚製光罩間的間隔定為# m，使用曝光機（— (股)製），於大氣氛圍下，以15〇m=2^=量 (365nm基準）照光。照光後，將上述塗膜 劑.，氫氧化鉀_之水_ 且水洗後，於烘箱中，於22(rc進行2〇分鐘後、。放 用膜厚測定裝置⑽KTAK3 ;日本直 制、，後’使 化圖案的膜厚，為2.2//in。 ”二支何(月又）衣））測定得到的硬 [評價] 82 201035677 標(Rx、Ry)，並使用對比度計（色彩色差計βΜ-5Α ; Topcon公司 製）測定對比度。結果如表1 比較例1 [比較著色感光性樹脂組成物1之製備] 將(A)著色劑：C. I. ·顏料紅(Pigment recj) 177 46 份 (A) 著色劑：C. I..顏料紅254 43份 丙烯酸系顏料分散劑 5份 丙二醇單甲乙酸酯 137份 混合，並使用珠磨機將顏料充分分散，接著，將 Ο (A)著色劑：就含有三聚氰胺作為客體化合物而言之以下 (6)表示之化合物（通稱顏料黃150) 11份 (B) 樹脂：樹脂溶液B1 157份 (C) 光聚合性化合物：六丙烯酸二季戊四醇酉旨 (曰本化藥(股)製） 5〇份 (W光聚合起始劑：0ΧΕ—01 (Chiba Speciality Chemicals 公司製） 15 份 此合’獲得比較著色感光性樹脂組成物1。與實施例1以同樣方式 Q 進行，形成膜厚2. 2之圖案並評價。結果如表i。 (E)溶劑·丙二醇單甲_乙酸醋 289份 0-ΝΗ0

比較例2 [比較著色感光性樹脂組成物2之製備] 將(A)者色劑.以式（a—I 一 1)表示之化合物 9份 (A) 著色劑：以式0)表示之化合物(VALIFAST Red 1308 ;

Orient化學工業（股）製） 24份 (B) 樹脂：樹脂溶液143份 83 201035677 (c)光聚合性化合物：六丙烯酸二季戊四醇酯 (曰本化藥(股)製） 50份 (D) 光聚合起始劑：OXE—01 (Chiba Speciality Chemicals 公司製）15 份 (E) 溶劑：丙二醇單甲醚乙酸酯 189份 (E)溶劑：二丙酮醇 1〇〇份 混合，獲得比較著色感光性樹脂組成物2。與實施例1以同樣方式 進行’形成膜厚2. 2/zm之圖案並評價。結果如表1。 Η ch2ch3 ㊉J· H—CH2CH3

ch3 ^^.cooch2ch3

S03H HOOC

⑺

【表1】 實施例1 比較例1 比較例2 Rx 0.658 〇. 658 0. 658 Ry 0.332 0.332 0.332 對比度 8541 4529 1928 戸、i•匕规尤性樹脂組成物形成之著色 ΐϋί用比較例1及比較例2之著色感光性樹脂組成物带 時者對施例之著色感光性樹脂-成 實施例2 將著色劑(Α):著色劑(Α1) 84 201035677

著色劑(A):著色劑(A2) Θ

Η S 著色劑(A):著色劑(A3)

㊉ 著色劑(A):著色劑(A4) ㊀

㊀

COOEt 85 201035677 (A—5)著色劑：以式⑺表示之化合物(VALIFAST Red 1308 Orient化學工業(股)製） ch2ch3 H—N、 Η \/"T〇 卞"Y"N—CH2CH xooch2ch3 Θ 〇3S-

HOOC

HO -N=N

N- N

-SO3H ⑺

ch2ch3 Η—N

CH2CH·； cooch3 (A—6)著色劑：以式（8)表示之化合物(VALIFAST Red 1360、 Orient化學工業（股）製）

Θ 〇3S-<f ^(CH2)nCH3 n = 10-13 ⑹ (A—7)著色劑：以式（9)表示之化合物（若丹明b、田岡化學（股） 製:

光聚合性化合物(C1):六丙烯酸二季戊四醇酯（日本化藥（股) 製） 光聚合起始劑(Dl) : Irgacure 907(Chiba speciality chemicals 公司製） 86 201035677 光聚合起始劑(D2) :KayacureDETX—S(日本化藥(股)公司製) 溶劑(F1) : 4 —羥基一4一甲基一2—戊酮 [著色感光性樹脂組成物1之製備] 將著色劑(A1) 20份 著色劑(A2) 11份 樹脂溶液(B1) 143份 光聚合性化合物(C1) 50份 光聚合起始劑(D1) 15份 光聚合起始劑(D2) 5份

溶劑(F1) 450份 混合’獲得著色感光性樹脂組成物1。 [圖案之形成] 。於2吋四方的玻璃基板(Eagie 2_ ; c〇rning公司製）上，以 旋塗法塗佈著色感光性樹脂組成物。將塗有著色感光性樹腊組成 物之基板於1G(TC職烤3分鐘後放冷。有著色航性樹脂組 成物之基板與具有下列各評價項目記載之圖案之石英玻璃製光罩 =間的間隔定為100"m，使用曝光機(TME—150RSK ; T〇pc〇呎股) 製）、’於大氣氛圍下，以500mJ/cm2之曝光量（365nm基準）對於 色感光性樹脂組成物照光。 、 、將塗有著色感光性樹脂組成物之基板，於含有非離子系界面 活，劑〇. 12%及氫氧化鉀〇. 04%之水系顯影液中於23。〇浸泡刖 以辩員影。。將塗有著色感光性樹脂組成物之基板水洗後，放入烘箱， ，=0 C進行20分鐘後烘烤。將塗有著色感光性樹脂組成物之其 ^冷後’使用測色機(QSP—SP-2GG ; Olympus(股)製）測定得到 、硬化圖案的分光。使用C光源測定的結果，CIE之ΧΥΖ表 xy色度座標為（(U5M.331)。 @ [評價] =f色機(0SP—SP—2〇〇; 〇L删s公司製）測定得到的硬化 ^的色度。又’使麟比度計（色彩色差計M—5A 製）測定作為色特性的Rx及對比度。結果如表i。 _社 87 201035677 實施例3 [著色感光性樹脂組成物2之製備] 將著色劑(A3) 22份 著色劑(A2) 1〇份 樹脂溶液(B1) 143份 光聚合性化合物(C1) 50份 光聚合起始劑(D1) 15份 光聚合起始劑(D2) 5份 溶劑(F1) 450份 混合，獲得著色感光性樹脂組成物2。 " ； T〇PC〇N "51 實施例4 [著色感光性樹脂組成物3之製備] 將著色劑（Α4) 26份 著色劑(Α2) 7份 樹脂溶液(Β1) 143份 光聚合性化合物(C1) 50份 光聚合起始劑(Dl) 15份 光聚合起始劑(D2) 5份 溶劑CF1) 450份 Μ Ϊί mf得著色感綠樹脂f成物3。又，使用對比度計（色 度色;画賴)測定輪特性輯及^ 比較例3 [比較著色感光性樹脂組成物1之製備] 將著色劑(A5) 22份 著色劑(A7) 9份 樹脂溶液(B1) 143份 光聚合性化合物（C1) 50份 88 201035677 光聚合起始劑(Dl) 15份 光聚合起始劑（D2) 5份 溶劑（F1) 450份 比度。結果如表1 比較例4 [比較著色感光性樹脂組成物2之製備] 將著色劑(A6) 22份

著色劑(A7) 1〇份 樹脂溶液(B1) 143份 光聚合性化合物（C1) 50份 光聚合起始劑（D1) 15份 光聚合起始劑(D2) 5部 溶劑（F1) 450部 混合’獲得比較著色感光性樹脂組成物2。又，使用對比度計 (色彩色差計BM—5A ; TOPCON公司製）測定作為色特性之Rx ^對 比度。結果如表2。 【表2】

Rx p -—-— 對比度 實施例2 0.658 —--^又 8455 實施例3 0. 658 · ------ __7688 實施例4 0.658 _1895 比較例3 0. 658 1879 比較例4 0.472 3090 由表2確認:使用實施例2至4之著色感光性樹脂組成物形成 之著色圖案，比起使用比較例3及比較例4之著色感光性樹脂組 成物形成之著色圖案，對比度較高。使用此等著色劑時，可製作 高對比度之彩色濾光片。 實施例5 89 201035677 於以式(a—1)表示之2〜胺基一4—硝基苯酚1〇.5份中加入 水80伤後/於冰冷下，少量分次加入鹽酸16. 3份使溶解，加 入20%亞硝酸鋼水溶液24· 7份，擾拌2小時，得到含有重說鹽之 懸浮液。

PH NK： (a-1)

〇〇N

(。_1) Ο _於以式(c—1)表示之曱基—i —(4—磺苯基）—5_吡唑啉 =同19伤中加入水65份及氫氧化鈉3份後，於冰冷下加入1〇%乙酸 鈉水溶液100卜份；得到吡唑啉酮溶液。 HOOqS~^Μ # I?^下^作於冰冷下進行。一面攪拌前述吡唑琳酮溶液，一面 浦滴域述含有錄紅财液。滴加結束後， 、、j择’得到暗色鎌。將精㈣（氯錢)2G份加入反應 二攻:授拌1小時。過魅將制的紅色_於賴下於6(rc乾 木’件—5)表示之偶氮化合物27. 1份(產率95» m〇 HO'

(1-5) 份及二ί式（）表示之偶氮化合物18.2份中加入水15 力口敎7 f ί甲I胺1⑽份並溶解後，加入甲酸鉻2. 8份，於1。〇。( 耿：5小h，並攪拌，藉此得到暗色溶液。 後 氧氧化納水溶液12份，猜3_後，將% 域拌3G分鐘。過濾並 g於60C乾舞，得到以式叫）表示之鉻錯鹽ΐ3.〇份(產率 201035677 H038

o2n

N^NοΆ〇 ；〇 I /

NO.

SO3H

Na+ (d-1)

N-^N

實施例6 2)表= 表不之2 —胺基—4 —硝基苯紛取代為以式(8- 犬“，確基苯紛，除此以外與實施例1以同樣方 式進灯:到以式（e—2)表示之化合物。 o2n nH2 (a-2) 91 201035677

(e-2) 比較例5 將專利文獻1記載之以式(㈠）表示之化合物 ΪίΪ at體積ί 2獅3，並將其中的⑽3鱗子交‘稀釋使 體積為脈m (濃度：〇. 〇28g/L)，使用分光光度計(石英比色管、 光路長；lcm)，測定吸收光譜。

[分光濃度] 、將貫$例5、6及比較例5得到之化合物溶於乳酸乙酯，使體 積為250cm3，將其中的2cm3以水稀釋，使體積成為1〇〇cm3(濃度： 〇. 〇28g/L) ’使用分光光度計[石英比色管、比色管長度icm]測定 吸收光譜。結果如表3。 [溶解性] 以如下方式求取於實施例5、6及比較例5得到之化合物對二 丙酮醇（以下有時簡稱為DAA)之溶解度： 於50mL樣品管中，將各化合物各以1%(W/V)及3%(W/V)之混 合比例與DAA混合，蓋緊後於4(TC以超音波振盪機振盪1〇分鐘。 接著’於室溫放置30分鐘後，過濾並確認是否有不溶物。 於製借為1%(W/V)之混合溶液有不溶物者，定為溶解度1%以 下，以X表示，於製備為1%(W/V)之混合溶液沒有不溶物且於3%(w/v) 92 201035677 调整之混合溶液有不>谷物者，定為溶解度1〜小於3%，以△表示， 於製備為3%(W/V)之混合溶液沒有不溶物者，定為溶解度3%以上， 以〇表示。結果如表3。 【表3】 實施例5 實施例6 比較例5

化合物 極大波長 分光濃度 溶解性 e-1 532nm 3.2 〇 e-2 532nm 3.3 〇 d-1 488nm 0.9 X

性 『產業上利用性』 可得到高對比度的彩 依照本發明之著色感光性樹脂組成物， 色渡光片。 【圖式簡單說明】 【主要元件符號說明】 93

Claims (1)

1. 201035677 七、申請專利範圍： 種者色劑著色感光性樹脂組成物，包含著色劑、热# 且者色劑(A)包含⑽式α-1)表示之化合物： 明

   R 16 R 15 η㊀ nD [式(A-Ι)中，R1〜f各自獨立地表示氫 c"脂，族烴基、職、笨基、—S(Mhr211」s Θ

   且至少其中之一表示— S〇3' ^ LUUK 原子、甲基、乙基或胺基；

   ^ 口蜀也表示氣原子、Cl-8脂肪族烴其、ί| 基n，環己基、g—15燒氧烧基、—r31—⑺—、一 一0—CO—R ’ 或C7 —1〇 芳燒基； 烴Z表示2價之Cl—8月旨肪族烴基，R32表示1價之C"脂艰 Μ表示Cr或Co; η表示2〜5之整數； 1價=ί=Γ。原子、1知之金屬陽離子或具有▲星骨架之化合教 著色項之著嫩編旨組成物，其中 者色d(A)b 3以式(A-1)表示之化合物及黃色染料。 94 201035677 3. 如申請專利範圍第2項之著辛片 黃色染料包含具有偶氮骨架之化之/物色感細对脂組成物，其中， 4. 如申請專利範圍第2或3β , 中，黃色染料選自以式⑴表示之化旨組成物，其 少1種； σ物及/、鹽類構成之群組中至

   ⑴ 飽和脂肪 •10 〇族烴=1’R41〜R“各自獨立地表示氫原子{ 族烴脂肪 胺磺I基，或N-取代胺石黃醯基；土 、元氧土羧基石貝基、 ‘取代基4]各自獨立地絲氫原子、氰基、胺慨，或N- .成物5，·ΐΓ1=ϊ第/至4項中任—項之著色感光性樹脂組 6二為側鏈具有聚合性不飽和鍵之樹脂。 〇成物專!Ϊ圍久任一項之著色感光性樹脂組 OU3 ^LUUK ，且至少其中之一表示一S〇3_。 先性樹形=請專利細第1至6項中任—項之著色感 t =種^色濾光片’係含有申請專利範圍* 7項之圖案而成。 .一種著色感光性樹脂組成物之用途，係使用申請專利範圍 至6項中任一項之著色感光性樹脂組成物製造彩色濾光片。 10. 一種以式（A—I)表示之化合物； 95 201035677

   ,R16 、R15 n㊀ nD 、㊉ ；Rl^f 'R8^RI5 京子_素原子、Cl-8月曰肪族烴基，或石肖基. r2?^Rr2^^ ί ^ " ~s〇2*；n ^~s〇3_; 肪族烴基、環己基、心4；ϊΓ(；取ϊ或未ί代的t脂 —°— 烴基； 脂肪族烴基，R32表示1價之CH脂肪族 R19及R2。各自獨立地表示氫原子 Μ表示Qr; 7卞甲基乙基或胺基； η表示2〜5; r24 \]SJ n © R25 Y^V Y"VN、23 ㊉/R22 4D表示以式（A—II)表示之化合物； . fX\ I-N^O (Α-Π) COOR26 式（A—II)中，r22〜R26夂白 細“麵烴基或職麵代 96 201035677 ， R各自獨立地表示氫原子或曱基]。 11. 如申睛專利範圍第10項之以式(A—I)表示之化合物，其 中’R及R.各自獨立地表示一 S〇2丽R211或—S〇3，R211為 氫原子或破數1〜8之脂肪族烴基。 12. 如申請專利範圍第10或11項之以式（A—I)表示之化合 物，其中，R1〜R6、R8〜R15、Ri7&Ri8之中至少i個為硝基。 13. 如申請專利範圍第10至12項中任一項之以式（a—〗）表示 之化合物，其中，R26為碳數1〜8之脂肪族烴基。工 文不 〇 〇 97