TW201035411A - Aqueous dispersion for treatment of fibers - Google Patents

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TW201035411A TW098144703A TW98144703A TW201035411A TW 201035411 A TW201035411 A TW 201035411A TW 098144703 A TW098144703 A TW 098144703A TW 98144703 A TW98144703 A TW 98144703A TW 201035411 A TW201035411 A TW 201035411A
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Taiwan
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propylene
resin
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aqueous dispersion
acid
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TW098144703A
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Keiichi Asami
Masato Honma
Atsuki Tsuchiya
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
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Description

201035411 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於纖維處理用水分散體。更詳言之，係關於用 於處理玻璃纖維、碳纖維、氧化鋁纖維、陶瓷纖維或硼纖維 ^ 等之纖維的水分散體，或用於處理聚烯烴纖維、ABS纖維、 尼龍纖維、聚酯纖維等之纖維的水分散體。 【先前技術】 0 習知以來，纖維係在經熔融紡絲後，藉由集束劑處理成纖 維束。一般所使用之集束劑，係使用殿粉水溶液、石躐、植 物油等之乳劑。又，在將纖維用於樹脂補強用時，為了提升 基質樹脂與纖維間之密黏性，係以矽烷偶合劑、胺基甲酸乙 酯、環氧基、丙烯酸乳劑等處理纖維。 然而，尤其是在基質樹脂為聚烯烴的情況，以上述乳劑處 理之纖維係與基質樹脂間之密黏性不足，無法提升纖維強化 〇 樹脂之強度，而期望有更合適之乳劑出現。 因此，於專利文獻1記載有一種水性乳劑，係以藉不飽和 二羧酸進行改質之聚丙烯系樹脂或其鹽作為必要成分，於專 利文獻2記載有一種水系懸浮液，係含有由2種酸改質丙浠 ' 系樹脂所構成。然而，由於此等纖維用集束劑於主鏈上具有 ' 極性基，故在纖維表面與基質樹脂之兩者上無法表現充分密 黏，纖維束之處理性亦不充足。 另外，專利文獻3中記載有一種3層一體構造之積層乾式 098144703 3 201035411 不織布，其係具有由紙漿纖維4〇〜95重量%與纖維狀或粒形 狀之熱可塑性樹脂5〜6〇重量％所構成之層的積層塾，且依 較上述複合纖維之低融點成分之融點及熱可塑性樹脂之融 點高、較複合纖維之高融點成分之融點低的溫度對上述積層 墊進行熱處理，使各層内及和之纖維間結合。然而，上述 公報中具有熱處理步驟，故需限制所使用之樹脂。 專利文獻1:曰本專利特開平6_1〇7442號公報 專利文獻2 :國際公開第2〇〇6_1〇1269號說明書 專利文獻3 :日本專利特開昭Μ，52號公報 【發明内容】 (發明所欲解決之問題） 本發明係改良上述問題點者，其目的在於提供-種纖維之 集束性優越’且使纖維與基質樹脂間之密黏性提升的纖維處 理用水分㈣’並提供-㈣低溫進行減理時之各種纖維 彼此的黏著性優越，且纖維之牟於卜 繁’朱1 人性優越的纖維處理用水分 散體。 (解決問題之手段） 本發明者等人針對上述課題進行潛心研究，結果發現，含 有特定之第1 _系樹脂、至少含麵結於聚合物鏈上 酸鹽基的第2_㈣脂'陰離子型及/或非離子型界 性劑、與水的纖維處理用水分散體，係纖維之集束性優越 且使纖維祕雜朗之密祕料，遂完成本發明。 098144703 201035411 亦即，本發明係關於以下[1]至[20]。 [1]一種纖維處理用水分散體，係含有： (A)第1丙烯系樹脂，係由烯烴成分之丙烯所衍生的構成 '單位為50〜99莫耳％; ' (B)第2丙烯系樹脂，係至少含有鍵結於聚合物鏈上之羧 酸鹽的丙烯系樹脂，其係於每lg樹脂中，以式（1): [化1] 0 ~c~°~ 1 II …⑴ 〇 所示之基換算計，含有依總量0.05〜5毫莫耳當量之濃度； (C) 陰離子型及/或非離子型界面活性劑；以及 (D) 水； 來自（A)及(B)之樹脂固形份分散於水中者；其特徵為， 相對於(A)100重量份，含有(B)0.3〜45重量份、（C)0.5〜40 〇 重量份，水分含量為3〜90重量％ ; (Α)之重量平均分子量（以下亦記載為「Mw(a)」）與(Β)之 重量平均分子量（以下亦記載為「Mw(b)」）相異，且Mw(a) 大於Mw(b)，來自（A)及（B)之樹脂固形份之平均粒徑為 0.03〜3 // m。 ' [2]如[1]之纖維處理用水分散體，其中，上述(A)實質上為 未改質之丙烯系樹脂。 [3]如[2]之纖維處理用水分散體，其中，上述(A)為含有 098144703 5 201035411 MI(熔融指數：230°C)為50以上之丙烯系樹脂(Α_ι)。 [4] 如[3]之纖維處理用水分散體，其中，上述(A-丨)係重量 平均分子量Mw為30,000以上且未滿15〇,〇〇〇。 [5] 如[3]之纖維處理用水分散體，其中，上述(A)含有：上 述(A_l);與丙烯系樹脂(A-2)，該丙烯系樹脂(A-2)係重量平 均分子量Mw為150,000以上、且5〇〇,〇〇〇以下，且由烯烴 成分之丙烯所衍生之構成單位為5〇〜99莫耳％。 [6] 如[5]之纖維處理用水分散體，其中，上述(Aq)與上述 (A-2)之重量比[(A-1) : (A-2)]為 1〇〇 : 〇〜30 : 70。 [7] 如[2]之纖維處理用水分散體，其中，上述(B)係重量平 均分子量Mw為1，〇〇〇〜5〇,〇〇〇,且由烯烴成分之丙烯所衍生 之構成單位為50〜1〇〇莫耳％。 [8] 如[1]之纖維處理用水分散體，其中，上述(A)含有MI(熔 融指數：230°C)為50以上之丙烯系樹脂(A4)。 [9] 如[8]之纖維處理用水分散體，其中，上述(A-1)係重量 平均分子量Mw為3〇,〇〇〇以上、且未滿15〇,〇〇〇。 [10] 如[8]之纖維處理用水分散體，其中，上述(A)含有： 上述(A-1) ’與丙烯系樹脂(A_2)，該丙烯系樹脂(A_2)係重量 平均分子罝Mw為15〇,〇〇〇以上、且5〇〇〇〇〇以下，且由烯 烴成分之丙烯所衍生之構成單位為5〇〜99莫耳％。 [11] 如[1〇]之纖維處理用水分散體，其中，上述(A-1)與上 述(A-2)之重量比[(n) : (A 2)]為 100 : 0〜30 : 70 。 098144703 201035411 [][]之、截維處理用水分散體，其中，上述(B)係重量 平均分子量為_〇〜50，_，且由婦煙成分之丙稀所衍 生之構成單位為50〜100莫耳0/〇。 Π3]如⑻之纖維處理用水分散體，其中，上述㈤)係如 下述之丙稀系樹脂(A_3):重量平均分子量Mw超過5〇,〇〇〇、 未滿150’GGG，且至少含有鍵結於聚合物鏈上之紐鹽，由 稀：!：二成刀之丙稀所知生之構成單位為％〜的莫耳％之丙稀 Ο 系樹脂；於每1g樹脂中，以式（1): [化2] _C一〇一 丨丨 ···（!） 所示之基換算計，含右分& Θ 有依總1 0.05〜5毫莫耳當量之濃度。 [14]如[10]之纖維處理 处里用水分散體，其中，上述(Α-2)係如 下述之丙烯系樹脂(Α-4、· 4曰 ❹ 厂重I平均分子量Mw為150,000 以上、500,000以下，且 _ 至少含有鍵結於聚合物鏈上之羧酸 鹽’由烯烴成分之丙烯 ,^ + '丁生之構成單位為50〜99莫耳％之 丙烯糸樹脂；於母lg枯* 料月曰中，以式⑴： [化3] 一c—〇一 〇 (1) 所示之基換算計，含有分 又、、、心置0.05〜5毫莫耳當量之濃度。 Π51·^Π1〜Π41Φ/ι〜 七六卞田里辰/又 員之纖維處理用水分散體，其中， 098144703 7 201035411 上述(B)係進一步含有以烯烴以外之不飽和乙烯基改質之聚 合物的丙稀系樹脂。 [16]如[13]之纖維處理用水分散體，其中，上述(A_3)係進 -步含有以賴以外之不飽和乙烯基改質之聚合物的丙歸 系樹脂(A-5)。 [17]如[14]之纖維處理用水分散體，其中，上述(A_句係進 -步含有以烯烴以外之不飽和乙稀基改質之聚合物的丙婦 系樹脂(A-6)。 [18] 如[1]之纖維處理用水分散體，係碳纖維處理用。 [19] 如[1]之纖維處理用水分散體，係麵纖維處理用。 [20] 如⑴之纖維處理用水分散體，係聚烯煙纖維處理用。 (發明效果） 根據本發明之纖維處理用水分散體，則纖維之集束性優 越，且可提升纖維與基質樹脂之_性。其結果，可得到處 理性優越、機械強度優越之纖㈣化樹H由於以低溫 之熱處_之齡減的轉性魏，故可得賴維之柔軟 性優越的樹脂。 【實施方式】 以下詳細說明本發明。 本發明之麟處理用水分龍，係含有：⑷第丨丙稀系 樹脂，係㈣烴成分之丙烯所衍生的構成單位為㈣9莫耳 % ;⑻第2丙烯系樹脂，係至少含有鍵結於聚合物鏈上之 098144703 8 201035411 叛酸鹽的丙烯系樹脂，其係於每ig樹脂中，以式⑴： [化4] —C一〇一 丨丨 …·⑴ 〇 所示之基換算計，含有依總量0.05〜5毫莫耳當量之濃度； (C)陰離子型及/或非離子型界面活_ ;以及⑼水。 本發明之纖維處理用水分散體，係依特定之量比範圍含有 〇上述各成分。亦艮P，相對於上述⑷1〇〇重量份，由與極性 材料間之密黏的觀點而言，上述⑻之量為〇 3〜衫重量份、 較佳0.5〜40重量份、更佳〇 7〜35重量份。又，由對水之分 散性的觀點而言，上述(〇之量為W〜40重量份、較佳〇·8〜30 重量份、更佳1〜2〇重量份。又’（D)水之含量為於該水分散 體中之3〜90重量％。
另外，上述⑷之重量平均分子量（以下亦記載為「Mw⑻」) 與上述⑼之重量平均分子量(以下亦記载為「M,」)相 異，且 Mw(a)大於 Mw(b)。Mw(a)與 Mw(b))較佳為1，〇〇〇以上、更佳3,〇〇〇
Mw(b)之差（Mw⑻一 以上、特佳5,000以 上。如此，若Mw⑷大於Mw⑻，則有助於與纖維間密黏的 上述(B)容易移動至纖維表面。 另外，本發明之纖維處理用水分散體，係使來自上述⑷ 及上述⑼之難_份分散於水巾的_處判水分散 體。來自上述(A)及上述⑻之樹脂固形份之平均粒徑為 098144703 9 201035411 0.03〜3#m、較佳0_05〜2//m、更佳〇 〇8〜“瓜。若該平均 粒徑為上述範圍内，則由對纖維之密黏的觀點而言屬較佳。 以下說明上述各成分。 [(A)由烯烴成分之丙烯所衍生的構成單位為5〇〜99莫耳％的 第1丙烯系樹脂] 作為本發明所使用之(A)由烯烴成分之丙烯所衍生的構成 單位為50〜99莫耳％的第1丙烯系樹脂，可舉例如丙稀與至 少1種烯烴的共聚物。由成形時之碳纖維分散性的觀點 而言，α-烯烴之含量通常為卜刈莫耳％、較佳3〜5〇莫耳 更佳5〜45莫耳％。作為烯烴之具體例，可舉例如乙烯' 1·丁烯、3·曱基-1-丁烯、4_甲基_丨_戊烯、夂曱基_^戊烯、工 己烯、1-庚烯、1_辛烯、μ癸烯、U二婦等之丙稀除外的 碳數2〜12之α-烯烴。其中，由與基質樹脂中所使用之聚丙 稀間之相溶性、與第2丙烯系樹脂⑼間之相溶性的觀點而 言，較合適者可舉例如乙烯.丙烯共聚物、丙烯·丨_丁烯共 聚物、乙稀•丙烯· 1-丁烯共聚物等。 上述(Α)中，其重量平均分子量（以下亦簡稱為一較佳為 30,000〜500,000之範圍’更佳為35,〇〇〇〜45〇,〇〇〇之範圍。又 本發明中’重量平均分子量Mw例如可藉由凝膠渗透層析法 (GPC)，以聚苯乙稀作為標準而測定。 上述(A)亦可含有鍵結於聚合物鏈上之羧酸鹽，再者，，、 可含有烯烴以外之不飽和乙稀基。又，上述為經改質亦 098144703 10 201035411 亦可為實質上未改質之聚丙烯系樹脂。於此，所謂的實質上 未改吳，係扣疋全未改質、或雖經改質但改質量為極微量 者。所謂的極微量，係指例如以COO基換算為未滿0.01毫 莫耳當量。較佳為0.005毫莫耳當量以下、更佳〇 〇〇1毫莫 ' 耳當量以下。 上述(A)較佳為由MI(溶融指數：230°C )(以下亦簡稱為 「MI」）：50以上之丙烯系樹脂(Α_υ所構成。更佳係上述(A) Ο 為含有重量平均分子量MW : 30,000以上且未滿ΜΟ,ΟΟΟ、 MI: 50以上、且由丙烯衍生之構成單位：5〇〜99莫耳％之丙 稀系樹脂(A-1);或為含有該丙烯系樹脂(A_i)，與重量平均 分子量Mw . 15〇,〇〇〇以上且5〇〇,〇〇〇以下、且由丙烯衍生 之構成單位50〜99莫耳％之丙烯系樹脂（A-2)的混合物。 (A-l) : (A-2)較佳為 1〇〇 : 〇〜3〇 : 70、更佳 1〇〇 : 〇〜35 : 65。 又，本發明中’上述(A)為丙烯系樹脂(Α·1)與丙烯系樹脂(A-2) C) 之混合物日守’上述(Α)之重量平均分子量Mw設為各丙婦系 樹脂之重量平均分子量Mw的相加平均。 上述(A-1)係重量平均分子量Mw(GPC)為30,000以上且未 滿150,000 ’ MI(熔融指數：230°C)為50以上，由丙烯衍生 之單位為50〜99莫耳％。]^\^較佳為35,000〜140,000，]^1 較佳為60以上且未滿ι，000、更佳7〇以上且未滿9〇〇。由 丙烯所衍生之單位較佳為55〜97莫耳％、更佳55〜95莫耳 %。若為此等範圍内，則由在成形時提升纖維分散性的觀 098144703 11 201035411 點、在黏結_途中提升纖維之崎及柔軟性的觀點、所得 成型材之機械強度提升的觀點而屬較佳。尤其是若mi較 低，則有纖維表面之樹脂的造媒性(被覆性）降低之傾向， 又成瓜時m維$散性降低，柄彡材之機械強度降低。又， 作為Μ瞵融指數：23(rc)為5()以上之丙稀系樹脂，較佳 係分子量分佈(MWMn)為2·5以上者。該分子量分佈(Mw/Mn) 之上限並無特別限制，較佳為5〇以下、更佳3〇以下。 上述(A-1)亦可為如下述之丙烯系樹脂(A_3):重量平均分 子量Mw超過5〇,〇〇〇且未滿15〇 〇〇〇，至少含有鍵結於聚合 物鏈上之羧酸鹽的丙烯系樹脂，於每lg樹脂中，依總量 0.05〜5毫莫耳當量之濃度含有上述式所示之基；亦可為 進一步含有以烯烴以外之不飽和乙烯基改質之聚合物的丙 烯系樹脂(A-5)。丙烯系樹脂(a_5)中，以烯烴以外之不飽和 乙烯基改質之聚合物的含量，係相對於丙烯系樹脂(A-5)100 重量份，較佳為〇·1〜50重量份。 上述（Α-2)係重量平均分子量Mw為150,000以上且 500,000以下’由丙烯衍生之構成單位為50〜99莫耳％、較 佳50〜97莫耳％、更佳50〜95莫耳％。Mw較佳為 150,000〜450,000。若為此等範園，則由提升纖維表面與基 質樹脂之密黏強度的觀點而言屬較佳。上述(A-2)亦可為如 下述之丙烯系樹脂(A-4):為至少含有鍵結於聚合物鏈上之 羧酸鹽的丙烯系樹脂，於每lg樹脂中，依總量0.05〜5毫莫 098144703 12 201035411 耳當量之濃度含有上述式（1)所示之基；亦可為進一步含有 以稀fe以外之不飽和乙稀基改負之^^合物的丙婦系樹脂 (A-6)。以烯烴以外之不飽和乙烯基改質之聚合物的含量， 係相對於丙烯系樹脂(A-6)100重量份，較佳為oj〜5〇重量 份。 上述(A-3)及上述(A-4)之原料，可由各種方法獲得，可舉 例如：於有機溶劑中’使丙烯系樹脂與具有不飽和乙烯基之 〇 乙烯系不飽和叛酸於聚合起始劑的存在下進行反應後，進行 脫溶劑的方法；於將丙烯系樹脂加熱熔融所得之熔融物中， 將具有不飽和乙烯基之叛酸及聚合起始劑於擾拌下進行反 應的方法；或者將使丙烯系樹脂與具有不飽和乙烯基之羧酸 與聚合起始劑混合者供給至擠出機，於加熱混練下進行反應 的方法等。 作為乙稀系不飽和竣酸，可例示（甲基）丙烯酸、順丁烯二 ❹ 酸、反丁烯二酸、四氫酞酸、衣康酸、檸康酸、丁婦酸、異 丁烯酸等，作為其酐，可例示那迪克酸TM(内順-雙環[2.2.1] 庚-5-稀-2,3-二羧酸）、順丁烯二酸酐、檸康酸酐等。此等單 體可單獨使用’亦可使用2種以上。又，此等之中，較佳為 酸酐類，更佳為順丁烯二酸酐。 於此，作為有機溶劑，可使用二甲苯、甲苯、乙基苯等之 方香她’己院、庚烧、辛燒、癸燒、異辛烧、異癸燒等之 月曰肪hi：工’環己貌、環己烯、甲基環己烧、乙基環己燒等之 098144703 201035411 脂環式烴，醋酸乙s旨、切酸乙_、賽路蘇祕_、丙二醇 單曱基醚祕自旨、丙二醇單乙絲_、3甲氧基丁基醋酸 醋等之醋系溶媒’甲基乙基_、甲基異丁基酮等之酮系溶媒 等之有機溶劑’又’亦可為此等之2種以上所構成的混合 物。此等之中，杈佳為芳香族烴、脂肪族烴及脂環式烴，更 適合使用脂肪酸烴、脂環式烴。 上述(A-3)及上述(A-4)，可藉由將上述(A_3)及上述(A_4) 之原料，於水分散體之製造時，進行中和或皂化而得。在製 造水分散體時，作為於中和或皂化所使用之鹼性物質，可舉 例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂、鋅等之鹼金屬及/或鹼土金屬及/ 或其他金屬類；羥基胺、氫氧化銨等之無機胺；氨、（三）曱 基胺、（三）乙醇胺、（三）乙基胺、二曱基乙醇胺、咪啉等之 有機胺；氧化鈉、過氧化鈉、鹼金屬及/或鹼土金屬之氧化 物及/或其他金屬類；氫氧化物、氫化物、碳酸鈉等之鹼金 屬及/或驗土金屬及/或其他金屬類之弱酸鹽。 作為藉鹼物質進行中和或皂化之羧酸鹽之基或羧酸酯 基，較佳為羧酸鈉、羧酸鉀等之羧酸鹼金屬鹽或羧酸銨。 另外’中和度或皂化度係由水分散體之穩定性、與纖維間 之密黏性的觀點而言，通常為50〜100%、較佳70〜100%、 更佳85〜100%。 因此，上述(A-3)及上述(A-4)中之羧酸基’最好藉由上述 驗物質被全部中和或皂化，但亦可不被中和或皂化而殘留一 098144703 14 201035411 部分羧酸基。 作為本發明所使用之聚合 酿、過氧化二氯苯甲酿、過^ 可舉例如過氧化笨甲 * A 25 -甲其μ , 異丙苯、過氧化二第三丁 .^装 （過氣化苯甲酉_己炔。、认雙（第 三丁基過氧化異丙基）笨等。 又（笫 上使用。 此4可早獨使用或混合2種以 上述(Α-5)及上述(Α_6)可藉各種方法獲得，可舉例 〇方法1有機溶射’將__脂與具有不飽和 〇 乙稀系不飽和誠於聚合起始劑之存在下進行反應後，秘 具有烯烴以外之不飽和乙烯基之單體於聚合起始劑存在下 進行反應後十X脫溶_方法；於有機溶财，將丙稀夺 樹脂與具林紗乙職之乙_殘和魏、具有婦煙以 外之不飽和乙烯基之單體於聚合起始劑存在下進行反應 後’予以脫溶獅方法；於有機溶射，將⑽㈣脂與具 有不飽和乙烯基之乙稀系不飽和叛酸與具有稀煙以外之不 飽和乙烯基之單體的聚合物於聚合起始劑存在下進行反應 後’予以脫溶劑的方法Κ吏丙稀系樹脂加熱溶融所^之^ 融物中，使具有不飽和乙烯基之羧酸及聚合起始劑於攪拌下 進行反應，再使具有烯烴以外之不飽和乙烯基之單體於聚合 起始劑存在下進行反應的方法；於使丙烯系樹脂加熱溶融所 得之熔融物中，在具有不飽和乙烯基之羧酸、具有烯烴以外 之不飽和乙烯基之單體及聚合起始劑的存在下進行反應的 098144703 15 201035411 方法；於使丙婦系樹脂加熱炫融所得之溶融物中，使具有不 飽和乙烯基之幾酸、具有稀烴以外之不飽和乙婦基之單體的 共聚物於聚合起始劑存在下進行反應的方法；於使丙歸系樹 脂加熱溶融所得之熔融物中，在具有不飽和乙烯基之幾酸、 具有稀烴以外之不飽和乙稀基之單體的共聚物及聚合起始 刎存在下進行反應的方法；將混合了丙稀系樹脂與具有不儉 和乙婦基之竣酸與聚合起始劑者供給至擠出機，於加熱混練 下進行反應在將於其中混合了具有稀煙以外之不飽和乙婦 基之單體與聚合妓劑者供給至擠城，於加熱混練下進行 反應的方法；將混合了丙烯系樹脂與具有不飽和乙烯基之叛 酸、具有烯烴料之不飽和乙烯基之單體與聚合料劑者供 給至擠出機，於加熱混練下進行反應的方法；將混合了丙婦 系樹脂與具有不飽和乙稀基之舰、具有烯烴以外之不飽和 乙烯基之單體之聚合物與聚合起始劑者供給至擠出機，於加 熱混練下進行反應的方法等。 作為本發明所使狀具㈣㈣外之殘和乙烯基之單 體’可舉例如：（甲基)丙烯酸甲醋、（甲基)丙稀酸乙醋、（甲 基）丙烯酸丙醋、（甲基）丙烯酸正丁醋、（甲基）丙歸酸異丁 酯、（甲基）丙烯酸第三丁醋、（甲基）丙烯酸正戊醋、（甲々 丙烯酸異戊醋、（曱基)丙烯酸正己酯、（曱基)丙婦酸2_乙土基 己醋、（曱基）丙烯酸辛醋、（曱基）丙烯酸癸酉旨、（曱基）丙烯 酸十二基醋、（甲基）丙烯酸十八基醋、（甲基）丙稀酸硬脂基 098144703 16 201035411 酯、（曱基)丙烯酸十三基酉旨、（甲基）丙烯酸月桂酸醋、（甲幻 丙烯酸環己基醋、（甲基）丙烯酸节基醋、（甲基）丙婦酸苯美 K曱基)丙稀酸異«略、（甲基)丙烯酸二環戊基醋、（甲 •基)丙烯酸二環戊烯基g旨、（甲基)丙烯酸二甲基胺基乙K甲 基)丙烯酸二乙基胺基乙@旨等之（甲基)丙稀酸賴；丙婦_ 基乙醋、（甲基）丙稀酸2-經基乙醋、（甲基）丙婦酸2_經基丙 酯、丙烤酸4-經基丁醋、内酯改質（甲基）丙婦酸經基乙醋、 〇丙烯酸2-經基冬苯氧基丙基酯等含經基之乙稀基類；（甲基） 丙稀酸環氧丙錢、（曱基)丙烯酸甲基環氧丙錢等含環氧 基之乙稀細，異氰酸乙縣@旨、異級異丙烯基醋等含異 級醋基之⑽基類；笨乙稀、α•甲基笨乙稀、⑽基甲 苯、第三丁基笨乙稀等之芳香族乙稀基類；丙婦雜、甲基 丙烯1胺、N-輕曱基曱基丙烯醯胺、Ν_經甲基丙稀酿胺、 -賴丙埽st胺、順了烯二酸§峨等之酿胺類；醋酸乙婦基 Ο酯、丙酸乙稀基醋等之乙烯基醋類；（甲基）丙稀酸n,n_二甲 基胺基乙醋、（曱基）丙烯酸N，N_:乙基胺基乙醋、（甲基）丙 烯酸N，N-二曱基胺基丙醋、（甲基）丙稀酸n，n-二丙基胺基 乙酯、（甲基）丙烯酸N，N-二丁基胺基乙酯、（曱基）丙烯酸 N，N-二羥基乙基胺基乙酯等之（甲基）丙烯酸胺基烷酯類；苯 乙烯％酸、笨乙稀續酸鈉、2_丙烯酿胺_2_甲基丙炫石黃酸等之 不飽和石頁酸類；單(2_曱基丙烯醯氧基乙基)酸式磷酸鹽、單 (2-丙烯醯氧基乙基)酸式磷酸鹽等之不飽和磷酸類等。此等 098144703 17 201035411 可單獨使用或混合2種以上使用。使用此等之具有烯烴以外 之不飽和乙烯基之單體，得到以稀烴以外之不飽和乙烯基所 改質的聚合物。 另外’在將上述(A-1)、上述(A-3)、上述(A-5)設為(A-1) 系樹脂，將上述(A-2)、上述(A-4)、上述(A-6)設為(A-2)系樹 脂時，上述(A)可為單獨之(A-1)系樹脂，亦可為(Α_ι)系樹脂 與(A-2)系樹脂之混合物。又’作為(A_；[)系樹脂，可為上述 (A-3)，亦可為上述(A-5)，又亦可為之混合物， 亦可為（A-1)與(A-5)之混合物，亦可為（A-3)與(A-5)之混合 物’又可為（A-1)與(A-3)與(A-5)之混合物。又，作為（八_2) 系樹脂，可為上述(A-4)，亦可為上述(A_6)，又，可為(A_2) 與(A-4)之混合物，亦可為（A_2)與(A_6)之混合物，亦可為 (A-4)與(A_6)之混合物，再者，可為(A_2)與(a_4)與^_6)之 混合物。在併用（A-D系樹脂與(A_2)系樹脂時的比例，係由 提升成形時之纖維分散性與成形材之物性的觀點、於黏結劑 用途中提升纖轉著及柔軟性峨點、提升成形材之機械強 度的觀點而言，（A-1)系樹脂：（A_2)系樹脂較佳為⑽： 0〜30 : 70、更佳 1〇〇 : 〇〜35 : 65。 [(B)第2丙烯系樹脂] 本發明所使用之⑻第2丙烯系樹脂，係指至少含有鍵结 於聚合物鏈上之㈣鹽的丙烯系樹脂，其為於每k樹脂 中，依總量0.05〜5毫莫耳當量之濃度含有以式广 098144703 201035411 [化5] 所示之基的丙烯系樹脂。 作為上述(B)之原料，可藉由對以聚丙浠、乙烯•丙烯共 聚物、丙烯· 1-丁稀共聚物、乙烯•丙烯· 1-丁稀共聚物為 代表之丙烯與α-烯烴之單獨或2種以上的共聚物，使經中 0 和或未中和之具有羧酸基之單體、及/或經皂化或未皂化之 具有羧酸酯之單體，進行接枝聚合而獲得。 作為經中和或未中和之具有羧酸基之單體、及/或經皂化 或未皂化之具有羧酸酯基之單體，可舉例如乙烯系不飽和羧 酸、其醋，亦可舉例如此等之S旨等。 上述(Β)於每lg樹脂中，以式（1): [化6] 〇 -c-o- II …⑴ 〇 所示之基的總量為0.05〜5毫莫耳當量、較佳0.1〜4毫莫耳 當量、更佳0.3〜3毫莫耳當量。 作為乙烯系不飽和羧酸，可例示（曱基）丙烯酸、順丁烯二 酸、反丁烯二酸、四氫酞酸、衣康酸、擰康酸、丁烯酸、異 丁烯酸等；作為其酐，可例示那迪克酸TM(内順-雙環[2.2.1] 庚-5-烯-2,3-二羧酸）、順丁烯二酸酐、檸康酸酐等；作為不 098144703 19 201035411 飽和羧酸酯，可例示上述乙烯系不飽和羧酸之甲酯、乙酯或 丙醋等之單醋或二酉旨等。此等單體可單獨使用，亦可使用2種 以上。又’此等之中，較佳為酸軒類，更佳為順丁稀二酸軒。 上述(B)可藉由將上述(B)之原料，於水分散體之製造時， 予以中和或皂化而獲得。上述⑻可藉由與上述(A_3)相同的 方法而獲得。 於此所使用之上述(B)，係由下述㈣系樹脂⑻所構成： 重量平均分子量Mw: 1，〇〇〇以上且未滿5〇,〇〇〇、較佳12〇〇 以上且未滿48,000 ’且由與第i丙烯系樹脂(A)間之相溶性 的觀點而言，由丙烯所衍生的構成單位通常為5〇〜1〇〇莫耳 %、較佳70〜100莫耳％、更佳85〜1〇〇莫耳％。此等之丙烯 系樹脂可單獨使用或使用2種以上，亦可併用_不同者。 上述(B)之Mw之範圍，係用於在成形時使上述(B)容易移動 至纖維表面、且上述⑷與分子彼此容易產生纏合的最佳範 圍。 中於此上述(B)之重量平均分子量Mw(b)係與上述(A) 之重量平均分子量Mw⑷不同’且Mw⑻大於Mw(b)。 另外，亦可為於上述(B)中含有以烯烴以外之不飽和乙烯 基改質之聚合物的丙烯系樹脂(Β·1)。以烯烴以外之不飽和
乙烯基改貝之聚合物的含量，係相對於丙烯系樹脂(B-l)lOO 重1份，較佳為0·1〜50重量份。上述(B-1)可藉由與上述(A_5) 相同之方法獲得。 098144703 20 201035411 [(c)陰離子型及/或非離子型界面活性劑] 本t明所使用之_子型界面活性劑、非離子型界面活性 劑可無限制地使用公知物。 料陰離子型界面活性劑，可使用公知物，可舉例如：第 '及问級&肪酸鹽、第二級高級脂肪酸鹽、第—級高級醇硫 IS旨鹽、第二級高級醇硫酸g旨鹽、第—級高級絲續酸鹽、 第、.及门、，及烧基石兴酸鹽、高級烧基二石黃酸鹽、續化高級脂肪 〇久風”、.及^肪&硫動旨鹽、高級脂肪酸硫酸自旨續酸鹽、高 、醇配之局級醇⑽之確酸鹽、高級脂肪酸酿胺 之貌醇化⑨基苯續酸鹽、院基盼續酸鹽、烧基茶 石黃酸鹽、烧基笨并麵石黃酸鹽等。 4陰離子型界面活性劑中，較佳可舉例如高級脂肪酸 胃’特佳^#子數1G〜2g之飽和或不飽和之高級脂肪酸之 驗金屬鹽，可舉例如癸酸、十—酸、月桂酸、軟脂酸、肉莖 〇蘿酉夂十七酉夂、硬脂酸、花生酸等之飽和脂肪酸；烏藥酸、 4十四烯酸芽子酸、油酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、二十 碳四烯酸等之不飽和月旨肪酸；或此等之驗金屬鹽或其混合 物。 非離子型界面活性劑可使用公知物 ，可舉例如：聚氧乙烯 烧基_聚氧乙軌基笨細、聚氧乙烯脂肪酸S旨、聚氧乙 烯月曰肪鷇醯胺醚、多元醇脂肪酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸 酉曰月曰肪W糖I旨’醇軸、聚氧伸絲纽聚合物等。 098144703 21 201035411 作為界面活性劑，可分別單獨使用陰離子型界面活性劑、 非離子型界面活性劑，亦可併用2種以上。 [纖維處理用水分散體之製造方法] 本發明之纖維處理用水分散體之製造方法中，將上述 (A)〜(C)成分分散於水中之方法，係揭示於例如曰本專利特 公平7-008933號報、特公平7-096647號報、特公平5-039975 號報等。 在製造水分散體時，作為中和及皂化所使用之驗性物質， 可舉例如：納、鉀、链、妈、鎂、鋅等之驗金屬及/或驗土 金屬及/或其他金屬類，羥基胺、氫氧化銨等之無機胺；氨、 (三）曱基胺、（三）乙醇胺、（三）乙基胺、二曱基乙醇胺、咮 琳等之有機胺；氧化鈉、過氧化納、驗金屬及/或驗土金屬 之氧化物及/或其他金屬類；氫氧化物、氫化物、碳酸鈉等 之驗金屬及/或驗土金屬及/或其他金屬類之弱酸鹽。 作為藉鹼物質進行中和或皂化之羧酸鹽之基或羧酸酯 基，較佳為叛酸鈉、羧酸鉀等之叛酸驗金屬或叛酸鈹。 另外，中和度或皂化度係由水分散體之穩定性、與纖維間 之密黏性的觀點而言，通常為50〜100%、較佳70〜100%、 更佳85〜100%。 上述所得之本發明之纖維處理用水分散體，視需要可含有 偶氮顏料及酞箐藍等之有機顏料；偶氮顏料及蒽醌系染料等 之染料；氧化鋁、碳酸鈣、氫氧化鈣、氫氧化鎂、二氧化矽 098144703 22 201035411 及鈦酸鎖♦之無品等之麵麟脂；氧化鈦、誠碳黑 等之無機顏料等之著色劑等成分。 j述所得之本發明之纖維處理用水分散體，可進—步含有
:Γ:Γ:⑽、定劑及耐熱穩定劑等之各種穩定粑 劑、增黏劑、分散劍、只；工llL W 柯髓枯 性劑、防霉劑、抗菌劑、防腐 士觸媒、填充劑，、抗黏連劑、 ο 尤其是在包含對本發明之鏞給♦田J十Μ成刀 理時施力、4 義維處理用水分散體進行纖維處 〉皿度之步驟的情況、或是包含在對經處理者進行成 形％•施加熱之步驟的情況，較 劑等。特別是由h1 _化_耐熱穩定 酚系抗氧化劑與磷系加 較“併用 脂較佳為⑽下、更佳作為添加量，係相對於樹 本發明之纖維處理用水分 ο 處=::維r:::;r所構成_處_ έ# > ^ m ^ - 、彳限疋，可廣泛地使用於玻璃纖 金屬:㈣、氧化銘纖維、陶紙維、岩石纖維、礦韻維、 =!已知作為習知樹脂補強用材料的無機纖維。上述 無機義、准中，較佳為碳纖維、玻璃纖維。 於itir ’較佳係藉x射μ電子分綠所測定之屬 K)/cm on之氧(°)與碳(C)的原子數比的表面氧濃度比 —.5〜Q·5'更佳〇·08〜0·4、再更佳0.1〜0.3。藉由表 098144703 23 201035411 面氧濃度比為〇.05以上，則可確保碳纖维表面之宫能美量， 可得到較熱可塑性制更牢固之接黏。又 里 言，一般可例示設為維之處理性、生產性之均衡而 下===面氧漠度比係藉由χ射線光電子分光法，依 H將以溶較附著於韻維表面之上漿 Hrrr束切為2Gmm’攤開排列於_之試料支 =0: a1、2作為X射線源，將試料室中保 面積作為Κ E %里值(Κ.Ε·)調為12〇2eV。藉由以ClS學值 长Γ ..依1191〜1205eV之範圍拉出直線的基礎線而 由以o】s峰值面積作為KE.依947〜_之範圍 拉出直線的基礎線而求取。 表面氧濃度比’係指由上述〜峰值面積與 1S、 之比，使用裝置固有之感度修正值以原子數比 =。作為x射線光電子分光法裳置，係使用國際電 氣么司製模組Es_·，將感度修正值設為174。
作為將表面氧濃度比[0/c]控制為0 05〜05的手段，並I _:定1如可採用電解氧化處理、藥液氧化處理及氣相 氧化处理等之手法，其中較佳為電解氧化處理。 /外^化纖維之平均織維徑並無特別限定，由所得成形 品之力學特性與表面外觀之觀點而言，較佳為卜脚m之 098144703 24 201035411 範圍内、更佳3〜15//m之範圍内。強化纖維束之單絲數並 無特別限制，可於100〜350,000根之範圍内使用，特佳為於 . 丨，000〜250,〇〇〇根之範圍内使用。又，由強化纖維之生產性 的觀點而言，較佳為單絲數較多者，較佳為於 20,000〜1〇〇,〇〇〇根之範圍内使用。 另外，亦可廣泛使用作為其他之聚烯烴纖維、尼龍纖維、 維尼綸纖維、丙烯酸纖維、聚酯纖維、聚胺基曱酸酯纖維等 〇之纖維的黏結劑。上述纖維之中’較佳絲烯烴纖維，具體 可舉例如乙烯系纖維、丙烯系纖維等。 作為以上述纖維處理劑處理纖維的方法，有如藉由浸漬 法、喷霧法、輕塗法等之方法，使上述處理劑附著於纖維上貝 接著以50〜30(TC進行乾燥丨分鐘〜1M、時左右的方法等， 並無特別限又，由纖維容易分散的觀點而言，上述處理 劑之附著量係相對於纖維為0.1〜40重量％、較佳0.3〜37 $ ϋ 量％、更佳0.5〜35重量％。 本發明之形成強化纖維束的單纖維，係為了發揮更強之接 黏性，較佳為單纖維表面之6()%以上被含有第丨丙烯系樹脂 與第2丙烯系樹脂之混合物所被覆。未被覆之部分無法發_ 接黏性，而成為剝離之起點，結果使接黏性降低。較佳為被 覆了 7〇/°以上之狀態，更佳為被覆了 80%以上之狀態。被 覆狀，恕有如藉由掃瞄型電子顯微鏡(SEM)或纖維表面之元 素分析對_鹽之金屬元素進行追蹤的手法等。 098144703 25 201035411 另外’本發明之強化纖維束係為了使處理性及強化纖維束 之品質良好，以摩擦絨毛評價方法所測定之摩擦絨毛數較佳 係每lm為1〇個以下、更佳8個以下、再更佳5個以下。 於此，摩擦絨毛之評價方法，係將強化纖維束之筒管放置於 管理為溫度23±5°C、相對濕度60±20%的溫調室中，放置3〇 分鐘以上。接著，使用設定為上述溫度與濕度條件之溫調室 内的摩擦絨毛裝置，依圖1所示之絲道圖，將強化纖維束安 裝至内藏了磁粉離合器（powder clutch)之紗架1中，製作絲 道。首先，為了產生摩擦絨毛，於4個直徑1〇111111之表面經 鏡面加工之固定摩擦銷2上掛置強化纖維束，使其通過絨毛 計數器3。絨毛計數器係自燈光照射至運行絲上，依使該照 射光以透鏡集光之狀態，藉光電晶體檢測出絨毛數。檢測精 確度係可檢測出絲長2mm以上、且強化纖維之單纖維徑為 3#m以上的絨毛。為了於運行時不發生滑脫，於驅動輥4 上將強化纖維束捲繞5次以上，並捲附於捲取機5上。將絲 速設定為3m/分鐘，依圖i所示之經由輥6的絲道使強化纖 維束之運行開始。確認絲道穩定，以使於絨毛計數器3至驅 動輥4之間所測定之運行時之強化纖維束的張力成為 6gf/tex之方式’以磁粉離合器調整初期張力。其後，使域 毛片數H動作，對每樣本進行運行狀態下之摩擦絨毛評價1 分鐘並重複3次。分別將1分鐘所計算之摩擦絨毛數設為 Χ1、χ2、X3，由下式算出摩擦絨毛數义個/叫。 098144703 26 201035411 X=(X1 + X2 + Χ3)/9 在上述摩擦織毛數較少時，意味著強化纖維束之起毛較 少，強化械維束為良好之傾向。 在將上述纖維處理劑使用作為樹脂之補強劑時的基質樹 脂，可舉例如：聚乙烯、聚丙歸等之聚烯烴；尼龍、聚醋、 聚碳酸酯、聚苯硫醚樹脂、聚縮醛、聚醯亞胺、聚醚醚酮、 聚氣乙烯、丙烯酸系樹脂、纖維素系樹脂、聚苯乙烯、丙烯 〇腈•苯乙稀共聚物、丙婦腈•笨乙烯· 丁二嫌共聚物等之熱 可塑性樹脂，_脂、環氧樹脂、不飽和聚_、酞酸二婦丙 基醋樹脂、胺基曱酸乙酿樹脂、三聚氛胺樹脂、臃樹脂等之 熱硬化性樹脂等。本發明之纖維處理劑可特別適合使用於基 質樹脂為丙稀系樹脂的情彡兄。 以此等纖維處理劑所處理之纖維的調配量，係相對於基質 樹脂100重量份，通常為2〜70重量份、較佳3〜50重量份。 〇 以上述纖維處理劑所處理之纖維，亦可調配至波特蘭水 泥、氧化鋁水泥等之水泥材料，Al2〇3、Si〇2、B4C、丁丨匕、 ZnBr等之陶瓷材料等中。 上述纖維處理劑係纖維之集束性優越，且可提升纖維與基 質樹脂間之密黏性’使纖維均勻地分散至基質樹脂中，故可 表現高物性。 [實施例] 其次例示實施例，進一步詳細說明本發明，但本發明並不 098144703 27 201035411 受此等限定。 [1 ·碳纖維處理材之評價方法] 如以下般評價碳纖維處理材之附著量、纖維表面被覆率、 摩擦絨毛數及界面切斷強度。 <碳纖維處理材之附著量〉 取約5g之附著了丙烯系樹脂的強化纖維束，以i2(TC乾 燥3小時，測定其重量wi(g)。接著，將強化纖維束於氮環 土兄中以45〇°C加熱15分鐘後，冷卻至室溫並測定其重量 W2(g)。附著量係依下式算出。 附著量（％)=(wi — W2)/W2xl00 <碳纖維表面被覆率> 以掃晦型電子顯微鏡觀察附著了丙烯系樹脂之強化纖維 束，由樹脂被覆部分與強化纖維表面露出部分之面積比算出 、·戴維表面被覆率。觀察範圍係對強化纖維束之單纖維於纖維 轴方向上針對單、纖維梭之10倍長度於任意5處進行觀察。 任思選擇5根單纖維，分別觀察任意5處，將合計25處之 平均值作為纖維表面被覆率，將慨以上者設為A，將 以上且未滿9〇%者設為B，將慨以上且未滿70%者設為 c ’將未滿40%者設為D。 、截、准表面被覆率=樹脂被覆部分/(樹脂被覆部分+纖維表 面露出部分） ’ <摩擦織毛數> 098144703 28 201035411
Ο 將附著了丙烯系樹脂之強化纖維束，放置於管理為溫度 23土5°C、相對濕度6〇±20%的溫調室中，放置3〇分鐘以上^ ，’使用設定為上述溫度與濕度條件之溫調室二摩擦織 毛裝置，依圖1所示之絲道圖’將強化纖維束安|至内藏了 磁粉離合器(P〇wder clutch)之紗架！中，製作絲道。首先， 為了產生摩擦絨毛，於4個直徑1Qmm之表面經鏡面加工之 固定摩擦銷2上掛置強化纖維束，使其通過絨毛計數器3。 為了於運㈣不發生滑脫，於驅_4上將強化纖維束捲鱗 5次以上’並捲附於捲取機5上。將絲速設定為3m/分鐘: 依圖1所示之經由輥6的絲道使強化纖維束之運行開始^確 認絲道穩定，錢賊毛計數ϋ 3至驅_ 4之間所測°定之 運行時之強化纖維束的張力成為6gf/tex之方式， 合器調整知期張力。 離 八後，使織毛計數器動作，對每樣本進行運行狀態下之摩 仏’、戎毛外價1分鐘的測定並重複3次。分別將1分鐘所計算 之摩擦域毛數設為χι、χ2、χ3，由下式算出摩擦織毛數 Χ(個/m)，將0〜2個/m者設為A，將3〜5個/m者設為Β，將 6〜1〇個/m者設為C，將11個/m以上者設為D，Α、Β、c 視為合冲各。 X==(Xl+X2 + X3)/9 <界面切斷強度〉 自附著了丙烯系樹脂之強化纖維束取出長2〇cm之單纖維 098144703 29 201035411 1根，接著依2〇Cmx20cm正方之尺寸製作2片由未改質丙 烯樹脂（商品名：Prime Polypr〇 J1〇5G，prime p〇lymer(股) 製）50重量％與酸改質丙烯樹脂（商品品：AdmerQB85()，三 井化學(股）製)50重量％所構成的厚15〇//m之樹脂薄膜，將 上述取出之單纖維直線狀地配置於第丨片樹脂薄膜上。再將 另一片之樹脂薄膜以挾持單纖維之方式重疊配置，以 〇.5MPa之壓力依200t:加壓壓製3分鐘，製作使單纖維埋 入至樹脂中的樣本。切出所得樣本，得到於中央埋沒了單纖 維之厚0.2mm、寬10mm、長70mm的試驗片。與上述同樣 地製作10個試驗片。 將此試驗片使用通常之拉伸試驗夾具，設定為試驗長 25mm，以應變速度〇.5mm/min進行測定。以穿透型顯微鏡 測定在未發生強化纖維破斷時之平均破斷纖維長⑴。 界面切斷強度（r )(MPa)係藉下式求得。 r =( σ f · d)/2Ic， Ic=(4/3) . i 於此’ i為最終之纖維破斷長度（/zm)的平均值’ 為纖 維之拉伸強度(MPa)，d為纖維之直徑（㈣。μ為將強化 纖維之拉伸強度分佈設為依照韋氏分佈並依下述方法求 取。亦即，使用單纖維，自試料長為5、25、5〇職所得的 平均拉伸強度藉最小平方法，求取試料長與平均拉伸強度之 關係式’鼻出试料長Ic時之平均拉伸強度。 針對界面切斷強度之結果’將l6MPa以上者設為A，將 098144703 30 201035411 14MPa以上且未滿16MPa者設為B，將12MPa以上且未 滿14MPa者設為BC，將lOMPa以上且未滿12MPa者設 為C，將未滿lOMPa者設為D。 尚且，關於評價細節，係參考下述文獻。
Drzal, L.T., Mater. Sci. Eng. A126, 289(1990) [實施例1] (1)水分散體之作成 〇 混合作為丙浠糸樹脂（A)的丙烯•丁稀•乙稀共聚物 (A-1)(由丙烯衍生之構成單位（以下亦稱為rC3」）=66莫耳 %，重重:平均分子量（以下亦稱為「Mw」）=9萬，]V[I(溶融指 數.230 C)(以下亦簡稱為「MI」）=700)91重量份、作為丙 烯系樹脂（B)原料的順丁烯二酸酐改質丙烯•乙烯共聚物 (C3=98莫耳％，Mw=2.5萬，酸含量=〇.81毫莫耳)9重量份、 作為界面活性劑(C)的油酸鉀3重量份。將此混合物投入至 〇 加壓型捏合機中，以18(TC熔融混練30分鐘。於此捏合機 内注入用於將總羧酸中和所需量的2〇%氫氧化鉀水溶液，混 練30分鐘。將其取* ’投人至溫水中予以充分攪拌而得到 水分散體。所得之水分散體係固形份濃度：45%、:丨2、 平均粒徑：0.4#m(MICR〇TRACK之測定）。 肖且’順丁烯二酸針改質丙烯.乙烯共聚物(c3=98莫耳 %，Mw=2.5萬，酸含量=〇.81毫莫耳），係混合丙稀.乙稀 共聚物96重量份、順了烯二_ 4重量份及作為聚合起始 098144703 31 201035411 劑之PERHEXYN 25B(曰本油脂(股）製）0,4重量份，以加熱 溫度160。(：、2小時進行改質而獲得。 (2)試驗片之作成及評價 由以聚丙烯腈為主成分之共聚物，進行紡絲、燒成處理、 表面酸價處理，得到總單絲數24,000根之連續碳纖維。此 連續碳纖維的特性如下。 短纖維徑：7//m 母早位長度之質量：1.6g/m 比重：1.8 表面氧濃度比[0/C] : 0.06 拉伸強度：4600MPa 拉伸彈性係數：220GPa 於此，表面氧浪度比係使用進行表面氧化處理後之碳纖 維，藉X射線光電子分光法依下述順序求得。首先，將碳 纖維束切為20mm ’攤開排列於銅製之試料支撐台上後，使 用Α1Κα1、2作為X射線源，將試料室中保持為ixl〇8T〇rr。 作為測定時之靜電所伴隨的修正值，將值的運動 月匕里值(K.E.)調為12〇2ev。藉由以Cis峰值面積作為K E. 依1191〜1205eV之範圍拉出直線的基礎線而求取。藉由以 〇1S峰值面積作為Κ·Ε.依947〜959eV之範圍拉出直線的基礎 線而求取。由〇ls峰值面積與C1S峰值面積之比’使用裝置 固有之感度修正值以原子數比予以算出。作為χ射線光電 098144703 32 201035411 子分光法裝置，係使用國際電氣公司製模組Es_200，將感 度修正值設為1.74 ° 對此連續碳纖雉束，將上述（1)所示之水分散體調整為固 形份濃度6%並以輥浸含法使其附著，於生產線上以21〇它、 2分鐘進行乾燥以去除水分，作成試驗片。針對所作成之$ 驗片，依[1.碳纖維處理材之評價方法]記载之方法進疒坪
價。將結果示於表1 °又’樹脂之附著量為3%。 [實施例2] (1)水分散體之作成 混合作為丙烯系樹脂（A)的丙烯•丁烯•乙缔共聚物 (A-1)(C3=66 莫耳％，Mw=9 萬，MI=700)91 重量《八 J * r 丙烯系樹脂(B)原料的順丁烯二酸酐改質丙烯•乙歸共聚物 (C3=98莫耳％ ’ Mw=2.5萬，酸含量=〇.81毫莫耳)9重量十、、 作為界面活性劑（C)的油酸鉀3重量份。將此混合物藉雙轴 〇 螺桿擠出機（池貝鐵工股份有限公司製，PCM-30、l/d=4()) 之進料斗以3,000g/小時之速度供給，由設於同一擠出機之 通風口部的供給口，依90g/小時之比例連續地供給2〇%之 氫氧化鉀水溶液，以加熱溫度21(TC連續地進行擠出。將擠 出之樹脂混合物以設置於同一擠出機口之具夾套之靜態混 合器冷卻至11(TC，再投入至8(TC溫水中而得到水分散體。 所得之水分散體係產率：99%、固形份濃度：45%、pH: 12、 平均粒徑：0.4/zm(MICROTRACK之測定）° 098144703 33 201035411 尚且，順丁烯二酸酐改質丙烯•乙烯共聚物(C3=98莫耳 %，Mw=2.5萬，酸含量=〇.81宅莫耳）’係混合丙稀•乙稀 共聚物96重量份、順丁烯二酸酐4重量份及作為聚合起始 劑之PERHEXYN 25B(日本油脂(股)製）〇·4重量份，以加熱 溫度160°C、2小時進行改質而獲得。 (2)試驗片之作成及評價 使用所得之水分散體，依實施例1 (2)記载之方法作成試驗 片，依[1.碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果不於表1。 [實施例3] 除了使用丙烯•乙烯共聚物(C3=70莫耳％，Mw=13萬， MI=8〇)作為丙烯系樹脂(A-1)以外，其餘依與實施例2相同 之方法得到水分散體。所得之水分散體係產率：99%、固形 份浪度，45%、PH : 12、平均粒徑：〇.4"m(MICROTRACK 之測定）。 使用所得之水分散體，依實施例1(2)記载之方法作成試驗 片’依[1.奴纖維處理材之評價方法]記载之方法進行評價。 結果示於表1。 [實施例4] 除了使用丙烯•乙烯共聚物(C3=95莫耳％，mw=13萬， MI-200)作為内烯系樹脂(U)以外，其餘依與 實施例2相同 之方法得到水分散體。所得之水分散體係產率：99%、固形 098144703 34 201035411
份濃度：45%、pH : 12、平均粒徑：〇.4//m(MICR〇TRACK 之測定）。 使用所得之水分散體，依實施例1 (2)記載之方法作成試驗 片’依[1.碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果示於表1。 [實施例5] 除了使用丙烯•乙烯共聚物(C3=70莫耳％，Mw=6萬， Ο MI=800)作為丙烯系樹脂(A-1)以外，其餘依與實施例2相同
之方法得到水分散體。所得之水分散體係產率：99%、固形 份濃度：45%、pH : 12、平均粒徑：〇_4# m(MICROTRACK 之測定）。 使用所得之水分散體，依實施例1(2)記載之方法作成試驗 片’依[1·碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果示於表1。 ϋ [實施例6] 除了使用順丁烯二酸酐改質丙烯•乙烯聚合物(C3=95莫 耳％ ’ Mw=4萬，酸含量=0.81毫莫耳)作為丙烯系樹脂(B) 原料以外’其餘依與實施例2相同之方法得到水分散體。所 得之水分散體係產率：99%、固形份濃度：45%、pH : 12、 平均粒徑：0.4#m(MICROTRACK之測定）。 使用所得之水分散體，依實施例1(2)記載之方法作成試驗 片’依[1.碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 098144703 35 201035411 結果不於表1。 [實施例7] 除了使用順丁烯二酸酐改質丙烯.乙烯聚合物(C3=98莫 *%’Mw=1萬’酸含量=〇.81毫莫耳)作為丙烯系樹脂(B) 原料以外’其餘依與實施例2相同之方法得到水分散體。所 得之水分散體係產率：99%、固形份濃度：45%、pH : 12、 平均粒徑：0.4//m(MICROTRACK之測定）。 使用所得之水分散體，依實施例1 (2)記載之方法作成試驗 片’依[1·碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果示於表1。 [實施例8] 除了使用順丁烯二酸酐改質丙烯•乙烯聚合物(C3=98莫 耳％ ’ Mw=0.5萬，酸含量=0.81毫莫耳)作為丙烯系樹脂⑻ 原料以外’其餘依與實施例2相同之方法得到水分散體。所 得之水分散體係產率：99%、固形份濃度：45%、pH : 12、 平均粒徑：0.4//m(MICROTRACK之測定）。 使用所得之水分散體，依實施例1(2)記載之方法作成試驗 片’依[1·碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果示於表1。 [實施例9] 除了使用順丁烯二酸酐改質丙烯•乙烯聚合物(C3=87莫 耳％ ’ Mw=2萬，酸含量=〇.81毫莫耳)作為丙烯系樹脂(B) 098144703 36 201035411 原料以外’其餘依與實施例2相同之方法得到水分散體。所 知之水分散體係產率：99%、固形份濃度：45%、pH : 12、 平均粒徑：〇.4#m(MlCROTRACK之測定）。 使用所得之水分散體，依 實施例1(2)記載之方法作成試驗 片’依[1·碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果示於表i。 [實施例10] ❹ 除了使用順丁烯二酸酐改質丙烯•乙烯聚合物(C3=98莫 耳％ ’ Mw=2.5萬，酸含量=1.〇2毫莫耳)作為丙烯系樹脂⑻ 原料以外’其餘依與實施例2相同之方法得到水分散體。所 得之水分散體係產率：99%、固形份濃度：45%、pH : 12、 平均粒徑：〇.4#m(MICROTRACK之測定）。 使用所得之水分散體，依實施例1(2)記載之方法作成試驗 片’依[1.碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 〇 結果示於表1。 尚且’順丁烯二酸酐改質丙烯•乙烯共聚物(C3=98莫耳 %，Mw=2.5萬，酸含量=102毫莫耳），係混合丙烯•乙烯 共聚物96重量份、順丁烯二酸酐5重量份及作為聚合起始 劑之PERHEXYN 25B(曰本油脂(股）製)0.5重量份’以加熱 溫度160°C、2小時進行改質而獲得。 [實施例11] 除了使用甲基丙烯酸改質丙烯•乙稀聚合物(C3=98莫耳 098144703 37 201035411 %，Mw=2_5萬，酸含量=0.93毫莫耳)作為丙烯系樹脂(；6)原 料以外，其餘依與實施例2相同之方法得到水分散體。所得 之水分散體係產率：99%、固形份濃度：45%、pH: 12、平 均粒徑：0.4/zm(MICROTRACK 之測定）。 使用所得之水分散體，依實施例1(2)記載之方法作成試驗 片，依[1.碳纖維處理材之評價方法]記载之方法進行評價。 結果不於表1。 尚且，曱基丙烯酸改質丙烯•乙烯共聚物(C3=98莫耳％， Mw=2.5萬，酸含量=0.93毫莫耳），係混合丙烯•乙烯共聚 物92重量份、甲基丙烯酸8重量份及作為聚合起始劑之 PERHEXYN MB(日本油脂(股）製)〇.6重量份，以加熱溫度 160°C、2小時進行改質而獲得。 [實施例12] 除了將丙烯•丁稀•乙烯共聚物之量由91重量份變更為 70重量份，並將順丁烯二酸酐改質丙烯·乙烯聚合物之量 由9重量份變更為30重量份以外’其餘依與實施例2相同
之方法得到水分散體。所得之水分散體係產率：99%、固形 伤辰度· 45/〇 pH . 12、平均粒徑：〇 3"m(MicR〇TRAcK 之測定）。 使用所得之水分散體，依實施例1(2)記載之方法作成試驗 片，依[1.碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果示於表1。 098144703 38 201035411 [實施例13] 除了將丙稀了烯•乙烯共聚物之量由91重量份變更為 85重里並將順丁婦二酸酐改質丙埽•乙稀聚合物之量 由9重罝份變更為15重量份以外，其餘依與實施例2相同 之方法得到水〃散體。所得之水分散體係產率：、固形 伤辰度· 45/〇、pH : 12、平均粒徑：〇 3 以 m(MicR〇TRACK 之測定）。 〇 ㈣所得之水分散體，依實闕ι(2)記載之方法作成試驗 片’依[1.碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果7F於表1。 [實施例14] 除了將丙烯•丁烯•乙烯共聚物之量由91重量份變更為 95重量份’並將順丁烯二酸酐改質丙烯•乙烯聚合物之量 由9重量份變更為5重量份以外，其餘依與實施例2相同之 〇 方法得到水分散體。所得之水分散體係產率：99%、固形份
濃度：45%、pH : 12、平均粒徑：〇.5//m(MICROTRACK 之測定）。 使用所得之水分散體，依實施例1 (2)記載之方法作成試驗 片，依Π·碳纖維處理材之評價方法]記载之方法進行評價。 結果不於表1。 [實施例15] 除了將油酸鉀之量由3重量份變更為10重量份以外，其 098144703 39 201035411 餘依與實施例2相同之方法得到水分散體。所得之水分散體 係產率·· 99%、固形份濃度：45%、pH : 12、平均粒徑：〇 3 y m(MICROTRACK 之測定）。 使用所得之水分散體’依實施例1(2)記載之方法作成試驗 片，依[1.碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果示於表1。 [實施例16] 除了使用丙烯•丁烯•乙烯共聚物(A_1)(C3=66莫耳％， Mw=9萬，MI=700)45.5重量份作為丙烯系樹脂(A)、與丙 烯•丁烯共聚物(A-2)(C3=81 莫耳％，Mw=3〇 萬，MI=7)45.5 重量份的混合樹脂以外’其餘依與實施例2相同之方法得到 水分散體。所得之水分散體係產率：99%、固形份濃度： 45%、pH: 12、平均粒徑：〇.4//m(MICROTRACK 之測定）。 使用所得之水分散體，依實施例1 (2)記載之方法作成試驗 片，依[1.碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果示於表1。 [實施例17] 除了使用丙烯•丁烯•乙烯共聚物（C3=66莫耳％’1^〜=30 萬，MI=7)90重量份作為丙烯系樹脂（A)以外，其餘依與 實施例2相同之方法得到水分散體。所得之水分散體係產 率：99%、固形份濃度：45%、pH : 12、平均粒徑：0.4 # m(MICROTRACK 之測定）。 098144703 40 201035411 使用所得之水分散體，依實施例1 (2)記載之方法作成試驗 片’依[1.¾纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果不於表1。 [實施例18] 除了將20%氫氧化鉀水溶液變更為20%氫氧化鉀水溶液 及20%氨水之1 : 1(重量比）混合液，並將供給量由9〇g/小時 變更為110g/小時之外，其餘依與實施例2相同之方法得到 Ο 水分散體。所得之水分散體係產率：99%、固形份濃度： 45%、pH: 12、平均粒徑：0 4//m(MICR〇TRACK 之測定）。 使用所得之水分散體，依實施例1(2)記載之方法作成試驗 片，依[1·碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果示於表1。 [實施例19] 除了將20%氫氧化鉀水溶液變更為20%氫氧化鈉水溶 Ο 液’並將供給量由90g/小時變更為70g/小時之外，其餘依 與實施例2相同之方法得到水分散體。所得之水分散體係 產率：99%、固形份濃度：45%、pH : 12、平均粒徑：0.4 // m(MICROTRACK 之測定）。 使用所得之水分散體，依實施例1(2)記載之方法作成試驗 片，依[1.碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果不於表1。 [實施例20] 098144703 41 201035411 除了將20%氫氧化鉀水溶液變更為20%氨水，並將供給 量由90g/小時變更為150g/小時之外，其餘依與實施例2相 同之方法得到水分散體。所得之水分散體係產率：99%、固 形份濃度：45%、pH: 12、平均粒徑：0.4/zm(MICROTRACK 之測定）。 使用所得之水分散體，依實施例1 (2)記載之方法作成試驗 片，依[1.碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果示於表1。 [實施例21] 除了將20%氫氧化鉀水溶液變更為20%二曱基乙醇胺水 溶液，並將供給量由90g/小時變更為120g/小時之外，其餘 依與實施例2相同之方法得到水分散體。所得之水分散體係 產率：99%、固形份濃度：45%、pH : 12、平均粒徑：0.4 "m(MICROTRACK 之測定）。 使用所得之水分散體，依實施例1 (2)記載之方法作成試驗 片’依[1.碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果示於表1。 [實施例22] 除了將20%氫氧化鉀水溶液之供給量由9〇g/小時變更為 55g/小時之外，其餘依與實施例2相同之方法得到水分散 體。所得之水分散體係產率：99%、固形份濃度：45%、pH : 12、平均粒徑：〇.4//in(MICROTRACK之測定）。總羧酸之 098144703 42 201035411 中和度為90%。 使用所得之水分散體，依實施例1(2)記載之方法作成試驗 片’依[1.碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果不於表1。 [實施例23] 除了將20%氫氧化鉀水溶液之供給量由9〇g/小時變更為 43g/小時之外’其餘依與實施例2相同之方法得到水分散 〇 體。所得之水分散體係產率：99%、固形份濃度：45%、pH : 12、平均粒徑：〇.6ym(MICROTRACK之測定）。總羧酸之 中和度為70%。 使用所得之水分散體，依實施例1(2)記載之方法作成試驗 片’依[1，碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果示於表1。 [實施例24] C) 除了將順丁烯二酸酐改質丙烯•乙烯共聚物變更為苯乙 烯·（甲基）丙烯酸酯•順丁烯二酸酐改質丙烯•乙烯共聚物 (C3=95莫耳％，Mw=2.5萬，苯乙烯·（曱基）丙烯酸酯•順 丁烯一酸酐含量：重量％，酸含量毫莫耳）以外，其 餘依與實施例2相同之方法得到水分散體。所得之水分散體 係產率：99%、固形份濃度：45%、pH: 12、平均粒徑：〇.6 // m(MICROTRACK 之測定）。 使用所得之水分散體，依實施例丨(2)記載之方法作成試驗 098144703 43 201035411 片’依Π.破纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果示於表1。 尚且’苯乙烯·（曱基）丙烯酸酯•順丁烯二酸酐改質丙烯· 乙烯共聚物(C3=95莫耳〇/〇，Mw=2.5萬，苯乙烯·（甲基）丙 烯酸醋•順丁烯二酸酐含量：10重量％，酸含量=0.81毫莫 耳)係於丙烯•乙烯共聚物96重量份中，混合作為具有不飽 和乙稀基之單體的順丁烯二酸酐4重量份、苯乙烯2重量 伤、甲基丙婦酸乙酿4重量份及作為聚合起始劑之 PERHEXYN 25B(曰本油脂（股）製）0.5重量份，以加熱溫度 160 C、2小時進行改質而獲得。 [實施例25] 除了使用順丁烯二酸酐改質丙烯•丁烯•乙烯共聚物 (A-3)(C3=66 莫耳％，Mw=7 萬，MI=750，酸含量=0.81 毫莫 耳)作為丙烯系樹脂(A)以外，其餘依與實施例2相同之方法 得到水分散體。所得之水分散體係產率：99%、固形份濃度： 45%、PH: 12、平均粒徑：0.3//m(MICROTRACK 之測定）。 尚且’順丁烯二酸酐改質丙烯•丁烯•乙烯共聚物(C3=66 莫耳％，Mw=7萬，ΜΙ=750，酸含量=0.81毫莫耳），係混合 丙烯•丁烯•乙烯共聚物96重量份、順丁烯二酸軒4重量 份及作為聚合起始劑之PERHEXYN 25Β(日本油脂（股） 製)0.4重量份，以加熱溫度160。(：、2小時進行改質而獲得。 使用所得之水分散體’依實施例1 (2)記載之方法作成試驗 098144703 44 201035411 片’依[1.碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果示於表1。 ' [實施例26] 除了使用苯乙稀·（甲基）内稀酸醋·順丁稀二酸軒改質丙 稀丁烯乙稀共聚物(a_5)(C3=66莫耳。/。，胸：了萬， MI 800 ’苯乙烯·（甲基）丙締酸醋•順丁烯二酸肝含量：3〇 重里％，酸含置=0.81毫莫耳)作為丙烯系樹脂⑷以外，其 〇餘依與實_ 2相肖之^法得到水分紐。所得之水分散體 係產率：99%、固形份濃度：45%、pH : 12、平均粒徑：〇 4 # m(MICROTRACK 之測定）。 使用所得之水分散體，依實施例1(2)記載之方法作成試驗 片，依[1.碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果示於表1。 尚且，笨乙婦·（甲基）丙婦酸酯•順丁烯二酸酐改質丙稀· 〇 丁稀•乙烯共聚物(C3=66莫耳％，Mw=7萬，MI=800，苯 乙烯·（甲基）丙烯酸酯•順丁烯二酸酐含量：3〇重量％，酸 含量=0.81毫莫耳）’係於丙浠•丁烯•乙烯共聚物7〇重量 份中，混合作為具有不飽和乙烯基之單體的順丁烯二酸酐4 重量份、苯乙烯5重量份、甲基丙烯酸乙酯12重量份、甲 基丙烯酸曱酯9重量份及作為聚合起始劑之pERHEXYN 25B(日本油脂(股）製)〇.8重量份，以加熱溫度14〇艺、之小 時進行改質而獲得。 098144703 45 201035411 [實施例27] 除了將具有不飽和乙烯基之單體的組成變更為順丁烯二 酸酐4重量份、苯乙烯2重量份、曱基丙烯酸乙酯4重量份’ 並將苯乙烯·（曱基）丙烯酸酯•順丁烯二酸酐改質丙烯•丁 烯·乙烯共聚物之苯乙烯·（曱基）丙烯酸酯·順丁烯二酸酐 含量變更為10重量％(酸含量=0.81毫莫耳）以外’其餘依與 實施例24相同之方法得到水分散體。所得之水分散體係 產率：99%、固形份濃度：45%、pH : 12、平均粒徑：〇.4 # m(MICROTRACK 之測定）。 使用所得之水分散體，依實施例1 (2)記載之方法作成試驗 片，依[1.碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果示於表1。 [實施例28] 除了使用丙烯.丁烯•乙烯共聚物(A-1)(C3=66莫耳％， Mw=9萬’ MI=700)45.5重量份與苯乙烯·（甲基）丙烯酸酯· 順丁烯二酸酐改質丙烯•丁烯.乙烯共聚物(A_5)(C3=66莫 耳％，Mw=7萬，MI=800，笨乙烯·（曱基）丙烯酸酯•順丁 浠二酸酐含量：10重量％，酸含量=〇 毫莫耳)45 5重量份 的混合樹脂作為丙烯系樹脂(A)以外，其餘依與實施例2相 同之方法得到水分散體。所得之水分散體係產率：99%、固
形份濃度.45%、pH : 12、平均粒徑：〇 m(MICROTRACK 之測定）。 098144703 46 201035411 使用所得之水分散體，依實施例1 (2)記載之方法作成試驗 片’依[1·碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果不於表1。 [實施例29] 除了使用順丁烯二酸酐改質丙烯•丁烯•乙烯共聚物 (A-3)(C3=66 莫耳％ ’ Mw=7 萬，MI=750，酸含量=0.81 毫莫 耳）45.5重量份與順丁烯二酸酐改質丙烯•丁烯共聚物 0 (A_4)(C3=81 莫耳％’Mw=20 萬，MI=9,順丁烯二酸酐含量： 4重量％)45.5重量份的混合樹脂作為丙烯系樹脂(A)以外， 其餘依與實施例2相同之方法得到水分散體。所得之水分散 體係產率：99%、固形份濃度：45%、pH : 12、平均粒徑： 0.4 // m(MICROTRACK 之測定）。 使用所得之水分散體，依實施例丨(2)記載之方法作成試驗 片，依[1·碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 〇 結果示於表1。 尚且，順丁烯二酸酐改質丙烯•丁烯共聚物(A-4)(C3=81 莫耳％，Mw=20萬，MI=9,順丁烯二酸酐含量=4重量％)， 係將混合了實施例16記載之丙烯•丁烯共聚物％重量份、 順丁烯二酸針4重量份及作為聚合起始劑之pERHEXyN 25B(日本油脂(股)製)0·4重量份者，使用雙轴螺桿擠出機(池 貝鐵工股份有m PCM_3G，L/D喝，以加熱溫度 220°C、16kg/小時進行改質而獲得。 098144703 47 201035411 [實施例30] 氺了使用本乙歸·（甲基）丙烯酸酯·順丁浠二酸酐改質丙 稀•丁烯·乙埽共聚物(A-5)(C3=66莫耳％，:Mw=7萬， 笨乙烯·（甲基）丙稀酸酯•順丁烯二酸酐含量：1 〇 重量％，酸含量=0.81毫莫耳)45.5重量份與苯乙烯·（曱基) 丙稀iscia順丁歸—酸酐改質丙烯•丁烯共聚物 莫耳％，Mw=20萬，Ml==1〇，苯乙稀·（甲基）丙稀酸醋•順 丁烯一I酐3里.10重量°/。)45.5重量份的混合樹脂作為丙 烯系树MA)m卜’其餘依與實施例2相同之方法得到水分 散體。所得之水分散體係產率：99%、1U形份濃度：45%、 PH . 12、平均粒徑：〇.4/zm(MICROTRACK 之測定）。 使用所得之水分散體，依實施例1(2)記載之方法作成試驗 片，依[1.碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果不於表1。 ' 尚且，苯乙烯·（曱基）丙烯酸酯•順丁烯二酸酐改質丙烯· 丁烯共聚物(A-6)(C3=81莫耳％，Mw=2〇萬，MI=1〇，苯乙 烯·（曱基）丙烯酸酯•順丁烯二酸酐含量：10重量％)，係 將混合了實施例16記载之丙烯•丁烯共聚4勿90 4量份、作 為具有不飽和乙縣之單體_謂二_4重量份、苯乙 烯2重里份、甲基丙烯酸乙重量份及作為聚合起始劑之 PERHEXYN MB 0.6重量份者，使用雙軸螺桿擠出機（池貝 鐵工股份有限公司製，PCM_3G，L/D喝，以加熱溫度22〇 098144703 48 201035411 C、16kg/小時進行改質而獲得。 [實施例31] 除了使用笨乙烯·（曱基）丙烯酸酯·順丁烯二酸酐改質丙 烯•丁烯•乙烯共聚物(A_5)(C3=66莫耳％，Mw=7萬， MI=800 ’苯乙烯·（甲基）丙烯酸酯•順丁烯二酸酐含量·· 3〇 重量％，酸含量=0.81毫莫耳)45 5重量份與苯乙婦·（甲基) 丙烯酸酯•順丁烯二酸酐改質丙烯•丁烯共聚物(a_6)(C3；=81 〇莫耳〇/❶，Mw=20萬，Ml=1〇，苯乙烯·（曱基）丙稀酸醋•順 丁烯一酸酐含量：3〇重量％，酸含量=〇 81毫莫耳)45.5重量 份的混合樹脂作為丙烯系樹脂⑷以外，其餘依與實施例2 相同之方法得到水分散體。所得之水分散體係產率：99%、 固形份濃度：45%、PH: 12、平均粒徑：0.4 # m(MICR〇TRACK 之測定）。 使用所得之水分散體，依實施例1(2)記載之方法作成試驗 G片，依[丨·碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果不於表1。 ' 尚且，苯乙烯·（曱基）丙烯酸酯•順丁烯二酸酐改質丙烯· 丁烯共聚物(A-6)(C3=8l莫耳％，Mw=20萬，Ml=i〇，苯乙 稀·（曱基）丙婦酸g旨·順丁烯二酸針含量：30重量％，酸含 量=0.81毫莫耳）’係依以下方法所獲得。首先，於甲苯 重量份中’使順丁烯二酸酐12重量份、苯乙烯15重量份、 甲基丙烯酸乙酯36重量份、曱基丙烯酸曱酯27重量份及作 098144703 49 201035411 為聚合起始劑之PERBUTYL 〇 〇 5 4量份進行溶液聚合，由 此樹脂溶液將甲苯進行脫溶劑而得到苯乙稀·（甲基）丙稀酸 醋•順丁烯二酸酐共聚物。接著，將於實施例16記載之丙 烯•丁烯共聚物70重量份中混合了上述苯乙烯·（甲基）丙 稀酸酉曰•順丁婦二酸酐共聚物3〇 f量份者，使用雙袖螺桿 擠出機(池貝鐵工股份有限公司製，pcM_3〇，L/D=4〇)，以 加熱溫度2201、16kg/小時進行改質而獲得。 [實施例32] 除了將附著於礙纖維上之丙烯系樹脂量變更為1〇重量 %，並將水分散體變更為實施例2所示者以外，其餘依實施 例1(2)圮載之方法作成試驗片，依[丨·碳纖維處理材之評價 方法;U己載之方法進行評價。結果示於表1。 [實施例33] 除了將附著於碳纖維上之丙烯系樹脂量變更為20重量 /〇,並將水分散體變更為實施例2所示者以外，其餘依實施 例1(2)圮载之方法作成試驗片，依[丨.碳纖維處理材之評價 方法]記載之方法進行評價。結果示於表1。 [實施例34] 除了將依[1.碳纖維處理材之評價方法]記载之方法進行評 價時所使用的碳纖維變更為下述連續碳纖維以外，其餘依與 實施例2相同之方法進行評價。結果示於表1。 由以聚丙烯腈為主成分之共聚物，進行紡絲、燒成處理、 098144703 Λ 201035411 表面酸價處理’得到總單絲數24,000根之連續碳纖維。此 連續後纖維的特性如下。又，表面氧濃度比係依實施例1 記載之方法求取。 短纖維徑：7#m 每單位長度之質量：1.6g/m 比重：1.8 表面氧濃度比[0/C] : 0.12 〇 拉伸強度：4600MPa 拉伸彈性係數：220GPa [2.含有玻璃纖維之成型材的評價方法] <成型材之外觀> 以目視評價玻璃纖維之分散狀態，將分散狀態良好者設為 A ’將殘留著纖維束者設為D。 <成型材之物性> 〇 ⑴拉伸強度：根據ASTMD638號之方法進行評價。 將130MPa以上者設為A，將lOOMPa以上且未滿i3〇Mpa 者設為B，將70MPa以上且未滿lOOMPa者設為c，將未滿 70MPa者設為D。 [實施例35] 將實施例2所得之水分散體，相對於直徑I3em之破璃 纖維之固形份添加1重量％，將1,000根玻璃纖維進行集束 作成線股。將此線股切斷為3mm長度，得到切斷線股 098144703 51 201035411 (chopped strand)。將於此所得之切斷線股43重量份與聚丙 稀（[C ]=1.8dl/g，融點= 160°C)1〇〇重量份混合，以滾筒混合 器攪拌後，藉由4Omm0擠出機得到顆粒。使用此顆粒進行 射出成型，作成物性評價用之試驗片。針對此試驗片，依[2. 含玻璃纖維之成型材的評價方法]記載之方法進行物性試 驗。結果示於表1。 [實施例36] 除了使用實施例16所得之水分散體以外，其餘依實施例 35記載之方法作成物性評價用的試驗片，進行物性試驗。 結果示於表1。 [實施例37] 除了使用實施例25所得之水分散體以外，其餘依實施例 35記載之方法作成物性評價用的試驗片，進行物性試驗。 結果示於表1。 [實施例38] 除了使用實施例26所得之水分散體以外，其餘依實施例 35記載之方法作成物性評價用的試驗片，進行物性試驗。 結果示於表1。 [實施例39] 除了使用實施例28所得之水分散體以外，其餘依實施例 35記載之方法作成物性評價用的試驗片，進行物性試驗。 結果示於表1。 098144703 52 201035411 [3.含有聚烯烴纖維之成型材的評價方法] <聚烯烴系不織布之形態> 以顯微鏡評價有無原纖構造，將殘留著構造者設為A，將 構造崩解者設為D。 <聚烯烴系不織布之性能> 拉伸不織布之兩端，評價是否發生紙粉，將未發生紙粉者 設為A，發生紙粉者設為D。 0 [實施例40] 將實施例2所得之水分散體，以固形份計成為15重量份 之方式依喷霧吹附浸含於將合成紙漿SWP Y600(三井化學 (股）製）80重量份與天然紙漿20重量份以批次式試驗機進行 墊片化者中。將其以100°C之加熱壓製器，依1.5mm間隔件 調整厚度而作成聚烯烴系不織布。針對作成之聚烯烴系不織 布，依[3.含有聚烯烴纖維之成型材的評價方法]記載之方法 〇 進行物性試驗。結果示於表1。 [實施例41] 除了使用實施例16所得之水分散體以外，其餘與實施例 40同樣地作成聚烯烴系不織布，進行物性試驗。結果示於 表1。 [實施例42] 除了使用實施例25所得之水分散體以外，其餘與實施例 40同樣地作成聚烯烴系不織布，進行物性試驗。結果示於 098144703 53 201035411 表1。 [實施例43] 除了使用實施例26所得之水分散體以外’其餘與實施例 40同樣地作成聚烯烴系不織布，進行物性試驗。結果示於 表1。 [實施例44] 除了使用實施例28所得之水分散體以外’其餘與實施例 40同樣地作成聚烯烴系不織布，進行物性試驗。結果示於 表1。 [實施例45] 除了使用順丁烯二酸酐改質丙烯•丁烯•乙烯共聚物 (A-4)(C3=70 莫耳％，Mw=20 萬，MI=20，酸含量=〇.81 毫莫 耳)90重量份作為丙烯系樹脂(A)以外’其餘依與實施例2 相同之方法得到水分散體。所得之水分散體係產率：99%、 固形份濃度：45%、pH: 12、平均粒徑：0.3 // m(MICR〇TRACK 之測定）。 尚且，順丁烯二酸酐改質丙烯•丁烯•乙烯共聚物(C3=70 莫耳％，Mw=20萬，MI=20，酸含量=0,81毫莫耳），係混合 丙烯•丁烯•乙烯共聚物96重量份、順丁烯二酸酐4重量 份及作為聚合起始劑之PERHEXYN25B(曰本油脂（股） 製)0.4重量份，以加熱溫度160°C、2小時進行改質而得。 使用所得之水分散體’依實施例丨(2)記載之方法作成試驗 098144703 54 201035411 片，依[1.碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果示於表1。 [實施例46] 混合作為丙烯系樹脂(A)的順丁烯二酸酐改質丙烯•丁烯 共聚物(A-4)(C3=70 莫耳。/〇, Mw=8 萬，MI=500,酸含量=0.2 宅莫耳)75重量份、作為丙烯系樹脂(B)原料的順丁烯二酸酐 改質丙稀•乙烯共聚物(C3=98莫耳％，Mw=2.5萬，酸含量 ❹ =0·81毫莫耳)25重量份、作為界面活性劑(C)的油酸鉀7重 量份。將此混合物藉雙軸螺桿擠出機（池貝鐵工股份有限公 司製’ PCM-30 ’ L/D=40)之進料斗以3,000g/小時之速度供
給’由設於同一擠出機之通風口部的供給口，依250g/小時 之比例連續地供給15%之氫氧化鉀水溶液，以加熱溫度210 °C連續地進行擠出。將擠出之樹脂混合物以設置於同一擠出 機口之具夾套之靜態混合器冷卻至l1〇〇c，再投入至8〇。匸溫 Ο 水中而得到水分散體。所得之水分散體係產率：99%、固形 份濃度：35%、pH : 12、平均粒徑：oj/zn^MICROTRACK 之測定）。 尚且’順丁烯二酸酐改質丙烯•丁烯共聚物(C3=70莫耳 %，Mw=8萬’ MI=500 ’酸含量=0.2毫莫耳），係混合丙稀· 丁烯共聚物99重量份、順丁烯二酸酐1重量份及作為聚合 起始劑之PERHEXYN 25B(日本油脂(股）製)〇.3重量份，以 加熱溫度160°C、2小時進行改質而獲得。 098144703 55 201035411 使用所得之水分散體，依實施例1 (2)記載之方法作成試驗 片，依[1.碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果示於表1。 [實施例47] 除了使用實施例46記載之水分散體以外，其餘依實施例 35記載之方法作成物性評價用之試驗片，依[2•含有玻璃纖 維之成型材的評價方法]記載之方法進行物性試驗。結果示 於表1。 [實施例48] 除了使用實施例46記載之水分散體以外，其餘依實施例 40相同之方法作成聚烯烴系不織布，依[3.含有聚烯烴纖維 之成型材的評價方法]記載之方法進行物性試驗。結果示於 表1 0 [實施例49] 混合作為丙烯系樹脂（A)的順丁烯二酸軒改質丙稀•丁 烯•乙烯共聚物(A-4)(C3=66 莫耳。/〇，Mw=7 萬，Mi=75〇， 酸含量=0.2 t莫耳)75 4量份、作為丙稀系樹脂⑻原料的順 丁烯二酸酐改質丙烯•乙烯共聚物(C3=98莫耳％，Mw=2 5 萬’酸含量=0.81毫莫耳)25重量份、作為界面活性劑(c)的 油酸鉀7重量份。將此混合物藉雙轴螺桿擠出機(池貝鐵工 股份有限公司製，PCM-30 ’ L/D，)之進料斗以3,〇〇〇§/小 時之速度供給，由設於同一擠出機之通風口部的供給口，依 098144703 56 201035411 250g/小時之比例連續地供給15%之氫氧化鉀水溶液，以加 熱溫度210°C連續地進行擠出。將擠出之樹脂混合物以設 置於同一擠出機口之具夾套之靜態混合器冷卻至1丨， 再投入至80°C溫水中而得到水分散體。所得之水分散體係 產率：99%、固形份濃度：35%、pH : 12、平均粒徑：〇 2 〆 m(MICROTRACK 之測定）。 尚且，順丁烯二酸酐改質丙烯•丁烯•乙烯共聚物(C3=66 0 莫耳％ ’ Mw=7萬，MI=750，酸含量=0.2毫莫耳），係混合 丙烯•丁烯•乙烯共聚物99重量份、順丁烯二酸野1重量 份及作為聚合起始劑之PERHEXYN 25B(日本油脂（股） 製）〇·3重量份，以加熱溫度160。〇、2小時進行改質而獲得。 使用所得之水分散體，依實施例1(2)記載之方法作成試驗 片’依Π.碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果示於表1。 〇 [實施例50] 除了使用實施例49記載之水分散體以外，其餘依實施例 35記載之方法作成物性評價用之試驗片，依[2•含有玻璃纖 維之成型材的評價方法]記載之方法進行物性試驗。結果示 ‘於表1。 [實施例51] 除了使用實施例49記載之水分散體以外，其餘依實施例 40相同之方法作成聚烯烴系不織布’依[3·含有聚烯烴纖維 098144703 57 201035411 之成型材的評價方法]記載之方法進行物性試驗。結果示於 表1。 [實施例52] 混合作為丙烯系樹脂(A)的苯乙烯·（甲基）丙烯酸酯•順 丁烯二酸酐改質丙烯•丁烯•乙烯共聚物(A_5)(C3=66莫耳 %，Mw=7萬，MI=800’苯乙烯·（甲基）丙烯酸酯·順丁烯 二酸酐含量：30重量％，酸含量=0.81毫莫耳)75重量份、 作為丙烯系樹脂(B)原料的順丁烯二酸酐改質丙烯·乙烯共 聚物(C3=98莫耳％ ’ Mw=2.5萬，酸含量=〇.81毫莫耳)25重 置份、作為界面活性劑（C)的油酸卸7重量份。將此混合物 藉雙轴螺桿擠出機（池貝鐵工股份有限公司製，pCM_3〇， L/D=40)之進料斗以3,000g/小時之速度供給，由設於同一擠 出機之通風口部的供給口’依250g/小時之比例連續地供給 15%之氫氧化鉀水溶液，以加熱溫度2UTC連續地進行擠 出。將擠出之樹脂混合物以設置於同一擠出機口之具夾套之 靜態混合器冷卻至110°C，再投入至80°C溫水中而得到水分 散體。所得之水分散體係產率：99%、固形份淚度：35%、 pH : 12、平均粒徑：0.2//m(MICR〇TRACK 之測定）。 尚且’苯乙婦·（曱基）丙浠酸酯•順丁烯二酸軒改質丙烯· 丁烯•乙烯共聚物(C3=66莫耳％ ’ Mw=7萬，]y[I=800，笨 乙烯·（曱基）丙烯酸酯•順丁烯二酸酐含量：3〇重量％，酸 含量=0.81毫莫耳)係於丙烯•丁烯•乙烯共聚物7〇重量份 098144703 58 201035411
中/tba作為具有不飽和乙烯基之單體的順丁烯二酸酐4 重里伤笨乙烯5重量份、曱基丙烯酸乙酯12重量份、曱 基丙浠酉夂甲5曰9重量份及作為聚合起始劑之PERHEXYN 25B(日本/由月曰（股)製)〇.8重量份，以加熱溫度l4〇〇C、2小 ‘ 時進行改質而獲得。 使用所得之水分散體，依實施例1(2)記載之方法作成試驗 片，依[1.¼纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 0 結果示於表1。 [實施例53] 除了使用實施例％記載之水分散體以外，其餘依實施例 35記載之方法作成物性評價用之試驗片，依[2.含有玻璃纖 、准之成⑽的評價^法]記載之方法進行物性試驗。结果示 於表1。 σ [實施例54] 〇 :用實施例52記載之水分散體以外，其餘依實施例 相同之方法作成聚烯烴系不織布，依[3含有聚稀煙纖維 之成型材的評價方法]記載之方法進行物性試驗。結果示於 表1。 [比較例1] 將實施例i所使用之連續碳纖維束直接师.碳纖維處理 材之評價方法]記載之方法進行評價。結果示於表i。 [比較例2] 098144703 59 201035411 除了將實施例1記载之丙埽•丁烯•乙烯共聚物91重量 伤變更為貫施例1記载之順丁烯二酸酐改質丙埽•乙歸聚人 物91重量份以外，其餘依與實施例2相同之方法得到水分 散體。所得之水分散體係產率：99%、固形份濃度：#%、 pH : 12、平均粒徑：0 4#m(MICR〇TRACK 之測定）。 使用所得之水分散體，依實施例1(2)記載之方法作成試驗 片，依[1.碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行物性試 驗。結果示於表1。 [比較例3] 除了將實施例1記載之順丁烯二酸酐改質丙烯•乙烯共聚 物之量自9重量份變更為5重量份，並將油酸鉀之量自3 重量份變更為2重量份以外，其餘依與實施例2相同之方法 得到水分散體。所得之水分散體係產率：99%、固形份濃度： 45%、pH : 12、平均粒徑：5#m(MICROTRACK 之測定）。 使用所得之水分散體，依實施例1(2)記載之方法作成試驗 片’依[1.碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行物性試 驗。結果示於表1。 [比較例4] 除了使用順丁烯二酸酐改質聚丙烯(A-3)(C3=66莫耳％， Mw=5萬，MI=300，酸含量=〇.81毫莫耳)33重量份作為丙 烯系樹脂(A)，並使用順丁烯二酸酐改質丙烯聚合物(C3=100 莫耳％，Mw=2.5萬，酸含量=0.81毫莫耳)67重量份作為丙 098144703 60 201035411 烯系樹脂(B)原料以外，其餘依與實施例2相同之方法得到 水分散體。所得之水分散體係產率：99%、固形份濃度： 45%、pH: 12、平均粒徑：0.4//m(MICROTRACK 之測定）。 使用所得之水分散體，依實施例1 (2)記載之方法作成試驗 片，依[1.碳纖維處理材之評價方法]記載之方法進行評價。 結果示於表1。 [比較例5] 0 除了使用比較例2記載之水分散體以外，其餘依實施例 35記載之方法作成物性評價用之試驗片，進行物性試驗。 結果示於表1。 [比較例6] 除了使用比較例3記載之水分散體以外，其餘依實施例 35記載之方法作成物性評價用之試驗片，進行物性試驗。 結果示於表1。 〇 [比較例7] 除了使用比較例4記載之水分散體以外，其餘依實施例 35記載之方法作成物性評價用之試驗片，進行物性試驗。 結果示於表1。 [比較例8] 除了使用比較例2記載之水分散體以外，其餘依實施例 40相同之方法作成聚烯烴系不織布，進行物性試驗。結果 示於表1。 098144703 61 201035411 [比較例9] 除了使用比較例3記載之水分散體以外，其餘依實施例 40相同之方法作成聚烯烴系不織布，進行物性試驗。結果 示於表1。 [比較例10] 除了使用比較例4記載之水分散體以外，其餘依實施例 40相同之方法作成聚烯烴系不織布，進行物性試驗。結果 示於表1。 098144703 62 201035411 ffl m
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WWW 怜鈑ΙΚ- 寸 cn < u Q m m PQ u Q tb較例 卜 P U 比較例 〇 1—Η Q Q CS ο Q Q Q Q Q σ\ Q Q t-H ο Q Q Q Q Q 00 Q Q ♦4 销· 絨毛數 娥 畜· V0 m 缀 紙粉 ffl.t W 成型材 SZ>2;S60 201035411 【圖式簡單說明】 圖1為摩擦絨毛數評價方法中所使用之絲道的概略圖 主要元件符號說明 1 2 3 4 5 内藏有磁粉離合器之紗架 表面經鏡面加工之摩擦銷 織毛計數器 驅動幸昆 捲取機 6 輥 7 碳纖維運行方向 098144703 64

Claims (1)

  1. 201035411 七、申請專利範圍： 1.一種纖維處理用水分散體，係含有： (A) 第1丙烯系樹脂，係由烯烴成分之丙烯所衍生的構成 單位為50〜99莫耳％ ; (B) 第2丙烯系樹脂，係至少含有鍵結於聚合物鏈上之羧 酸鹽的丙烯系樹脂，其係於每lg樹脂中，以式（1): [化1] 一 C~〇— !1 . · * ⑴ Q . 所示之基換算計，含有依總量0.05〜5毫莫耳當量之濃度； (C) 陰離子型及/或非離子型界面活性劑；以及 (D) 水； 而來自（A)及(B)之樹脂固形份係分散於水中者；其特徵 為， 相對於(A)100重量份，含有（B)0.3〜45重量份、（C)0.5〜40 重量份，水分含量為3〜90重量％ ; (A)之重量平均分子量（以下亦記載為「Mw(a)」）與(B)之 重量平均分子量（以下亦記載為「Mw(b)」）相異，且Mw(a) 大於Mw(b)，來自（A)及（B)之樹脂固形份之平均粒徑為 0.03〜3μηι。 2.如申請專利範圍第1項之纖維處理用水分散體，其中， 上述(Α)實質上為未改質之丙烯系樹脂。 098144703 65 201035411 3. 如申請專利範圍第2項之纖維處理用水分散體，其中， 上述(A)為含有MI(熔融指數：230°C)為50以上之丙烯系樹 脂(A-1)。 4. 如申請專利範圍第3項之纖維處理用水分散體，其中， 上述(A-1)係重量平均分子量Mw為30,000以上且未滿 150,000。 5. 如申請專利範圍第3項之纖維處理用水分散體，其中， 上述(A)含有：上述(A-1);與丙烯系樹脂(A-2)，該丙烯系樹 脂（A-2)係重量平均分子量Mw為150,000以上且500,000以 下，且由烯烴成分之丙浠所衍生之構成單位為50〜99莫耳 %。 6. 如申請專利範圍第5項之纖維處理用水分散體，其中， 上述(A-1)與上述(A-2)之重量比[(A-1): (A-2)]為100: 0〜30 : 70 ° 7. 如申請專利範圍第2項之纖維處理用水分散體，其中， 上述(B)係重量平均分子量Mw為1,000〜50,000，且由烯烴 成分之丙烯所衍生之構成單位為50〜100莫耳％。 8. 如申請專利範圍第1項之纖維處理用水分散體，其中， 上述(A)含有MI(熔融指數：230°C)為50以上之丙烯系樹脂 (A-1)。 9. 如申請專利範圍第8項之纖維處理用水分散體，其中， 上述(A-1)係重量平均分子量Mw為30,000以上且未滿 098144703 66 201035411 150,000。 10. 如申請專利範圍第8項之纖維處理用水分散體，其中， 上述(A)含有：上述(AJ);與丙烯系樹脂(A_2)，該丙烯系樹 脂(A-2)係重量平均分子量Mw為150,000以上且500,000以 下’且由烯烴成分之丙烯所衍生之構成單位為50〜99莫耳 %。 11. 如申請專利範圍第1〇項之纖維處理用水分散體，其 〇 中’上述(A_l)與上述(A-2)之重量比[(A-l) : (A-2)]為100 : 0〜30 : 70 〇 12. 如申睛專利範圍第8項之纖維處理用水分散體，其中， 上述(B)係重量平均分子量Mw為1,〇〇〇〜5〇,〇〇〇，且由烯烴 成分之丙烯所衍生之構成單位為50〜100莫耳％。 13. 如申請專利範圍第8項之纖維處理用水分散體，其中， 上述(A-1)係如下述之丙烯系樹脂（A-3):重量平均分子量 Ο Mw超過5〇,〇〇〇、未滿150,000，且至少含有鍵結於聚合物 鏈上之羧酸鹽，由烯烴成分之丙烯所衍生之構成單位為 50〜99莫耳％之丙烯系樹脂’於每ig樹脂中，以式（1): [化2] 所示之基換算計，含有依總量0_05〜5毫莫耳當量之濃度。 14·如申請專利範圍第1〇項之纖維處理用水分散體，其 098144703 67 201035411 中，上述(A-2)係如下述之丙烯系樹脂(A-4):重量平均分子 量Mw為150,000以上、500,000以下，且至少含有鍵結於 聚合物鏈上之羧酸鹽，由烯烴成分之丙烯所衍生之構成單位 為50〜99莫耳％之丙烯系樹脂，於每lg樹脂中，以式（1): [化3] -c-o- 11 . ·.⑴ 〇 所示之基換算計，含有依總量0.05〜5毫莫耳當量之濃度。 15. 如申請專利範圍第1至14項中任一項之纖維處理用水 分散體，其中，上述(B)係進一步含有以烯烴以外之不飽和 乙烯基改質之聚合物的丙烯系樹脂(B -1)。 16. 如申請專利範圍第13項之纖維處理用水分散體，其 中，上述(A-3)係進一步含有以烯烴以外之不飽和乙烯基改 質之聚合物的丙稀系樹脂(A-5)。 17. 如申請專利範圍第14項之纖維處理用水分散體，其 中，上述(A-4)係進一步含有以烯烴以外之不飽和乙烯基改 質之聚合物的丙浠系樹脂(A-6)。 18. 如申請專利範圍第1項之纖維處理用水分散體，係碳 纖維處理用。 19. 如申請專利範圍第1項之纖維處理用水分散體，係玻 璃纖維處理用。 20. 如申請專利範圍第1項之纖維處理用水分散體，係聚 098144703 68 201035411 烯烴纖維處理用。 098144703 69
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI740929B (zh) * 2016-04-20 2021-10-01 日商三井化學股份有限公司 強化纖維束及成形材料
TWI793156B (zh) * 2017-08-29 2023-02-21 日商三井化學股份有限公司 纖維上漿劑、無機強化材、樹脂組成物及成形體

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5650035B2 (ja) * 2011-03-30 2015-01-07 日本製紙株式会社 変性ポリオレフィン樹脂分散組成物
EP2885448B1 (en) 2012-08-15 2016-12-14 3M Innovative Properties Company Sized short alumina-based inorganic oxide fiber, method of making, and composition including the same
HUE046422T2 (hu) 2012-09-06 2020-02-28 Mitsubishi Chem Corp Szénszál köteg gyanta erõsítése céljára és eljárás ennek elõállítására, továbbá szénszál erõsítésû hõre lágyuló gyantakészítmény és az ebbõl készült sajtolt termék
CN102926205B (zh) * 2012-11-16 2014-06-11 金发科技股份有限公司 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和应用
CN102926204B (zh) * 2012-11-16 2014-06-11 金发科技股份有限公司 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和用途
EP3115503B1 (en) 2014-03-05 2019-08-07 Mitsubishi Chemical Corporation Carbon fiber bundle for resin reinforcement and method for manufacturing carbon fiber bundle for resin reinforcement, carbon fiber-reinforced thermoplastic resin composition, and molded body
KR102004068B1 (ko) * 2015-01-16 2019-07-25 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 강화 섬유속 및 그것을 이용한 탄소 섬유 강화 열가소성 수지 성형체, 및 강화 섬유속의 제조 방법
WO2018066450A1 (ja) * 2016-10-07 2018-04-12 日立化成株式会社 クラッドチューブ、クラッド式電極、鉛蓄電池及びこれらの製造方法、並びに、電動車
CN109722743B (zh) * 2017-10-27 2022-02-11 中国石油化工股份有限公司 一种聚烯烃树脂基复合材料用碳纤维及其制备方法
FR3073850B1 (fr) * 2017-11-22 2019-11-08 Irt Antoine De Saint-Exupery Dispersion aqueuse de polymere thermoplastique, applications pour l'impregnation de fibres de renforts
JP2020158921A (ja) * 2019-03-27 2020-10-01 三井化学株式会社 強化繊維束及び成形材料
JPWO2022244879A1 (zh) * 2021-05-20 2022-11-24
WO2024071064A1 (ja) * 2022-09-28 2024-04-04 三井化学株式会社 水分散体、炭素繊維束および一方向材

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5691052A (en) 1979-12-26 1981-07-23 Honshu Paper Co Ltd Dry nonwoven laminate containing high water absorbing polymer
JPH078933B2 (ja) 1984-07-26 1995-02-01 三井石油化学工業株式会社 水性分散体およびその製法
US4978707A (en) 1986-04-24 1990-12-18 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Aqueous dispersion and process for preparation thereof
JPH0696463B2 (ja) 1991-12-17 1994-11-30 三洋化成工業株式会社 無機繊維用集束剤
JP3749591B2 (ja) * 1997-03-31 2006-03-01 三井化学株式会社 水分散体及び水分散型接着剤
TW593533B (en) * 1999-07-02 2004-06-21 Mitsui Chemicals Inc Aqueous polyester dispersion and process for producing the same
US6960635B2 (en) * 2001-11-06 2005-11-01 Dow Global Technologies Inc. Isotactic propylene copolymers, their preparation and use
EP1500680B1 (en) * 2002-04-26 2010-09-22 Mitsubishi Chemical Corporation Aqueous polypropylene dispersion, aqueous polypropylene composite emulsion composition, and use thereof
US20050124753A1 (en) * 2002-04-26 2005-06-09 Mitsubishi Chemical Corporation Polypropylene type aqueous dispersion, polypropylene type composite aqueous emulsion composition and its use
KR100675707B1 (ko) * 2003-07-31 2007-02-02 미츠비시 레이온 가부시키가이샤 탄소 섬유 다발 및 그 제조 방법, 및 열가소성 수지 조성물및 그 성형품
US7803865B2 (en) * 2003-08-25 2010-09-28 Dow Global Technologies Inc. Aqueous dispersion, its production method, and its use
JP2005126615A (ja) * 2003-10-24 2005-05-19 Mitsubishi Chemicals Corp 変性プロピレン系重合体水性分散体及びその用途
JP4280989B2 (ja) * 2003-12-08 2009-06-17 日本電気硝子株式会社 ガラス繊維集束剤及びガラス繊維
JP4093369B2 (ja) * 2004-03-31 2008-06-04 オーウェンスコーニング製造株式会社 長繊維強化ポリプロピレン樹脂成形材料用ガラス繊維、及び長繊維強化ポリプロピレン樹脂成形材料
JP4616617B2 (ja) * 2004-10-26 2011-01-19 帝人テクノプロダクツ株式会社 熱可塑性樹脂強化用炭素繊維ストランドの製造方法
WO2006101269A1 (ja) * 2005-03-25 2006-09-28 Teijin Techno Products Limited 熱可塑性樹脂強化用炭素繊維ストランド及びその製造方法
WO2006129804A1 (ja) * 2005-06-03 2006-12-07 Mitsubishi Chemical Corporation 水性樹脂分散体及びその製造方法、塗料、並びに積層体
JP5148474B2 (ja) * 2006-02-16 2013-02-20 関西ペイント株式会社 水性プライマー組成物及び該組成物を使用するプラスチック成型品の塗装方法
JP5493239B2 (ja) * 2006-07-31 2014-05-14 三菱化学株式会社 水性樹脂分散体及びその製造方法
JP5085151B2 (ja) * 2007-02-13 2012-11-28 ユーエムジー・エービーエス株式会社 水性分散体およびその製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI740929B (zh) * 2016-04-20 2021-10-01 日商三井化學股份有限公司 強化纖維束及成形材料
TWI793156B (zh) * 2017-08-29 2023-02-21 日商三井化學股份有限公司 纖維上漿劑、無機強化材、樹脂組成物及成形體

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Publication number Publication date
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