CN102926204B - 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和用途 - Google Patents
一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102926204B CN102926204B CN201210464424.4A CN201210464424A CN102926204B CN 102926204 B CN102926204 B CN 102926204B CN 201210464424 A CN201210464424 A CN 201210464424A CN 102926204 B CN102926204 B CN 102926204B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon fiber
- sizing agent
- emulsion type
- epoxy resin
- type carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
本发明公开了一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和用途，该上浆剂是由2-40%的环氧树脂、1-20%的改性剂、0-96.5%的水和0.5-15%的表面活性剂制备得到。用本发明的上浆剂上浆后的碳纤维，在制成碳纤维聚醚醚酮树脂基复合材料后，由于上浆剂中含有改性剂，这些改性剂与碳纤维复合材料中的基体树脂聚醚醚酮有类似或相同的结构单元，因而碳纤维与上浆剂层之间以及上浆剂层与热塑性PEEK基体树脂之间均有较强的界面结合力，碳纤维通过上浆剂过渡连接层与热塑性PEEK基体树脂有效地结合，形成了一个有机的整体，相对于现有碳纤维复合材料其层间剪切强度提高了20%以上，保证了碳纤维复合材料有较高的整体性能。
Description
技术领域
本发明属于碳纤维生产领域，具体涉及一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和用途。
背景技术
在碳纤维增强复合材料中，用于增强的碳纤维和基体树脂之间使用上浆剂作为过渡层，上浆剂既能很好地连接碳纤维，又能很好地连接基体树脂，使碳纤维增强复合材料成为一个整体，具有很强的整体性能。
专利CN1318686C公开了一种碳纤维用上浆剂，该碳纤维用上浆剂含有，（A）分子中至少具有一个环氧基的化合物，（B）具有以铵离子作为对离子的阴离子型表面活性剂，（C）非离子型表面活性剂。
但是，应用上述的碳纤维上浆剂上浆后的碳纤维制成的热塑性树脂复合材料（CFRTP），上浆剂过渡连接层中的环氧树脂与碳纤维间的化学键合力作用较强，而与热塑性树脂基体间的化学键合力作用较弱，整体上碳纤维与热塑性树脂基体之间的连接作用也就不强。因而所制成的碳纤维热塑性树脂复合材料层间剪切强度较小，对碳纤维复合材料的整体性能造成了极大的不利影响。
发明内容
为了克服以现有的碳纤维上浆剂制成的碳纤维复合材料层间剪切强度较小的缺陷，本发明的首要目的在于提供一种乳液型碳纤维用上浆剂，本发明的上浆剂能极大地提高碳纤维复合材料的层间剪切强度，保证碳纤维复合材料有较高的整体性能。
本发明的另一目的在于提供上述的乳液型碳纤维用上浆剂的制备方法。
本发明的再一目的在于提供上述的乳液型碳纤维用上浆剂的用途。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
一种乳液型碳纤维用上浆剂，其制备原料包括以下质量百分比的成分：
环氧树脂：2-40%
改性剂：1-20%
水：0-96.5%
表面活性剂：0.5-15%。
所述的环氧树脂是指分子中含有至少一个环氧基的化合物，优选双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂或酚醛环氧树脂中的一种。
所述的改性剂，其结构如式I或式II所示，其中，R1、R2为氢或烃基，R3、R4为氢、烃基、烷氧基、羟基、羧基、醛基、酮基、氨基、卤素、酰胺基、酯基或硅氧基；所述的改性剂优选对苯二酚和/或二苯甲酮；
表面活性剂是起到乳化的作用，所述的表面活性剂为阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂；
所述的阴离子表面活性剂为有机铵（氨）盐和/或胺类化合物，其含有如式1、式2、式3或式4所示的疏水基团：
式1
式2
式3
式4
式1、式2、式3和式4中，R1、R2、R3为H或C1-C3的链状烃基；R4为2价脂肪族烃基；m是1～3的整数。
所述的非离子表面活性剂为高级醇醚型的聚烯化氧乙烯加成物、高级脂肪酸型的聚烯化氧乙烯加成物、烷基苯基醚型的聚烯化氧乙烯加成物或PO/EO嵌段型聚醚，优选聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯脂肪酸氨基醚、多元醇脂肪酸酯、聚氧化乙烯多元醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、醇酰胺或聚氧化烷基嵌段芳聚物。
上述的乳液型碳纤维用上浆剂的制备方法，包括以下步骤：
取表面活性剂加入水中，搅匀；再加入环氧树脂、改性剂，500-1000r/min下搅拌60-100min；然后在5000-10000r/min下搅拌剪切乳化15-35min；最后在500-1000r/min下搅拌15-25min，得到乳液型碳纤维用上浆剂；
以上的操作均是在40-80℃下进行。
上述的乳液型碳纤维用上浆剂可以用在碳纤维复合材料中，作为过渡层连接碳纤维和树脂基体。
一种碳纤维，含有上述的乳液型碳纤维用上浆剂，乳液型碳纤维用上浆剂的质量为碳纤维总质量的0.1-5%。
一种碳纤维复合材料，含有上述的碳纤维；
所述的碳纤维复合材料优选聚醚醚酮树脂基碳纤维复合材料。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：
用本发明的上浆剂上浆后的碳纤维，在制成碳纤维聚醚醚酮树脂（PEEK）基复合材料后，由于上浆剂中含有改性剂，这些改性剂与碳纤维复合材料中的基体树脂聚醚醚酮有类似或相同的结构单元，因而碳纤维与上浆剂层之间以及上浆剂层与热塑性PEEK树脂基体之间均有较强的界面结合力，碳纤维通过上浆剂过渡连接层与热塑性PEEK树脂基体有效地结合，形成了一个有机的整体，相对于现有碳纤维复合材料其层间剪切强度提高了20%以上，保证了碳纤维复合材料有较高的整体性能。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
一种乳液型碳纤维用上浆剂，由以下步骤制备得到：
将0.5g的表面活性剂（日本乳化剂公司/尼康尔707-SF）加入96.5g的去离子水中，适当搅拌使其混合均匀；再加入2g的双酚A型环氧树脂、1g的对苯二酚，在40℃下以1000r/min的转速搅拌100min；然后在40℃下以10000r/min的转速高速剪切乳化35min；最后在40℃下以1000r/min的转速搅拌25min，即得乳液型碳纤维用上浆剂。
表面活性剂的结构如下所示：
日本乳化剂公司/尼康尔707-SF
实施例2
一种乳液型碳纤维用上浆剂，由以下步骤制备得到：
将1.5g的表面活性剂（0.75g三菱人造丝公司/BPEO20SON、0.75g三菱人造丝公司/SPEO120SON）加入91g的去离子水中，适当搅拌使其混合均匀；再加入5g的双酚F型环氧树脂、2.5g的二苯甲酮，在60℃下以750r/min的转速搅拌80min；然后在60℃下以7500r/min的转速高速剪切乳化25min；最后在60℃下以750r/min的转速搅拌20min，即得乳液型碳纤维用上浆剂。
表面活性剂的结构如下所示：
三菱人造丝公司/BPEO20SON
三菱人造丝公司/SPEO120SON
实施例3
一种乳液型碳纤维用上浆剂，由以下步骤制备得到：
将3.5g的表面活性剂（1.5g聚氧化乙烯烷基醚、2.0g聚氧化乙烯烷基苯醚）加入81.5g的去离子水中，适当搅拌使其混合均匀；再加入10g的酚醛环氧树脂、5g的改性剂（2.5g对苯二酚、2.5g二苯甲酮），在60℃下以500r/min的转速搅拌60min；然后在60℃下以5000r/min的转速高速剪切乳化15min；最后在60℃下以500r/min的转速搅拌15min，即得乳液型碳纤维用上浆剂。
实施例4
一种乳液型碳纤维用上浆剂，由以下步骤制备得到：
将8.0g的表面活性剂（4g聚氧化乙烯脂肪酸酯、4g聚氧化乙烯脂肪酸氨基醚）加入62g的去离子水中，适当搅拌使其混合均匀；再加入20g的双酚A型环氧树脂、10g的对苯二酚，在80℃下以500r/min的转速搅拌60min；然后在80℃下以5000r/min的转速高速剪切乳化15min；最后在80℃下以500r/min的转速搅拌15min，即得乳液型碳纤维用上浆剂。
实施例5
一种乳液型碳纤维用上浆剂，由以下步骤制备得到：
将12g的表面活性剂（6g三井NPES3030P、6g多元醇脂肪酸酯）加入43g的去离子水中，适当搅拌使其混合均匀；再加入30g的双酚F型环氧树脂、15g的二苯甲酮，在40℃下以750r/min的转速搅拌100min；然后在40℃下以7500r/min的转速高速剪切乳化35min；最后在40℃下以750r/min的转速搅拌25min，即得乳液型碳纤维用上浆剂。
表面活性剂的结构如下所示：
三井NPES3030P
实施例6
一种乳液型碳纤维用上浆剂，由以下步骤制备得到：
将15g的表面活性剂（5g日本乳化剂公司/尼康尔723-SF、5g日产化学工业公司/FO180EO6SON、5g聚氧化乙烯多元醇脂肪酸酯）加入25g的去离子水中，适当搅拌使其混合均匀；再加入40g的双酚A型环氧树脂、20g的对苯二酚，在80℃下以1000r/min的转速搅拌80min；然后在80℃下以10000r/min的转速高速剪切乳化25min；最后在80℃下以1000r/min的转速搅拌20min，即得乳液型碳纤维用上浆剂。
表面活性剂的结构如下所示：
日本乳化剂公司/尼康尔723-SF
日产化学工业公司/FO180EO6SON
对比例1
一种乳液型碳纤维用上浆剂，由以下步骤制备得到：
将0.5g的表面活性剂（日本乳化剂公司/尼康尔707-SF）加入96.5g的去离子水中，适当搅拌使其混合均匀；再加入2g的双酚A型环氧树脂，在40℃下以1000r/min的转速搅拌100min；然后在40℃下以10000r/min的转速高速剪切乳化35min；最后在40℃下以1000r/min的转速搅拌25min，即得乳液型碳纤维用上浆剂。
对比例2
一种乳液型碳纤维用上浆剂，由以下步骤制备得到：
将1.5g的表面活性剂（0.75g三菱人造丝公司/BPEO20SON、0.75g三菱人造丝公司/SPEO120SON）加入91g的去离子水中，适当搅拌使其混合均匀；再加入5g的双酚F型环氧树脂，在60℃下以750r/min的转速搅拌80min；然后在60℃下以7500r/min的转速高速剪切乳化25min；最后在60℃下以750r/min的转速搅拌20min，即得乳液型碳纤维用上浆剂。
对比例3
一种乳液型碳纤维用上浆剂，由以下步骤制备得到：
将3.5g的表面活性剂（1.5g聚氧化乙烯烷基醚、2.0g聚氧化乙烯烷基苯醚）加入81.5g的去离子水中，适当搅拌使其混合均匀；再加入10g的酚醛环氧树脂，在60℃下以500r/min的转速搅拌60min；然后在60℃下以5000r/min的转速高速剪切乳化15min；最后在60℃下以500r/min的转速搅拌15min，即得乳液型碳纤维用上浆剂。
对比例4
一种乳液型碳纤维用上浆剂，由以下步骤制备得到：
将8.0g的表面活性剂（4g聚氧化乙烯脂肪酸酯、4g聚氧化乙烯脂肪酸氨基醚）加入62g的去离子水中，适当搅拌使其混合均匀；再加入20g的双酚A型环氧树脂，在80℃下以500r/min的转速搅拌60min；然后在80℃下以5000r/min的转速高速剪切乳化15min；最后在80℃下以500r/min的转速搅拌15min，即得乳液型碳纤维用上浆剂。
对比例5
一种乳液型碳纤维用上浆剂，由以下步骤制备得到：
将12g的表面活性剂（6g三井NPES3030P、6g多元醇脂肪酸酯）加入43g的去离子水中，适当搅拌使其混合均匀；再加入30g的双酚F型环氧树脂，在40℃下以750r/min的转速搅拌100min；然后在40℃下以7500r/min的转速高速剪切乳化35min；最后在40℃下以750r/min的转速搅拌25min，即得乳液型碳纤维用上浆剂。
对比例6
一种乳液型碳纤维用上浆剂，由以下步骤制备得到：
将15g的表面活性剂（5g日本乳化剂公司/尼康尔723-SF、5g日产化学工业公司/FO180EO6SON、5g聚氧化乙烯多元醇脂肪酸酯）加入25g的去离子水中，适当搅拌使其混合均匀；再加入40g的双酚A型环氧树脂，在80℃下以1000r/min的转速搅拌80min；然后在80℃下以10000r/min的转速高速剪切乳化25min；最后在80℃下以1000r/min的转速搅拌20min，即得乳液型碳纤维用上浆剂。
分别使用实施例、对比例的上浆剂上浆后的碳纤维制作聚醚醚酮树脂基碳纤维复合材料，测定所得碳纤维复合材料的层间剪切强度（ILSS），列于表1中。复合材料层间剪切强度的检测方法是JC/T 773-2010纤维增强塑料短梁法测定层间剪切强度。
表1 碳纤维复合材料层间剪切强度
| 实施例序号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 层间剪切强度/MPa | 90.25 | 90.33 | 89.81 | 89.95 | 90.32 | 89.65 |
| 对比例序号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 层间剪切强度/MPa | 73.28 | 73.57 | 72.88 | 72.96 | 73.15 | 72.78 |
所有的实施例中均添加了改性剂，而对比例中均未添加，其余成分比例相同。通过表1可以看出，添加了改性剂的上浆剂，使用其上浆后的碳纤维制成的聚醚醚酮树脂基碳纤维复合材料，其层间剪切强度等力学性能有极大的增加。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (2)
1.一种乳液型碳纤维用上浆剂，特征在于：其制备原料包括以下质量百分比的成分：
环氧树脂： 2-40%
改性剂： 1-20%
水： 0-96.5%
表面活性剂：0.5-15%；
所述的改性剂为对苯二酚和/或二苯甲酮。
2.根据权利要求1所述的乳液型碳纤维用上浆剂，其特征在于：所述的环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂或酚醛环氧树脂中的一种。
3.根据权利要求1所述的乳液型碳纤维用上浆剂，其特征在于：所述的表面活性剂为阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。
4.权利要求1-3任一项所述的乳液型碳纤维用上浆剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
取表面活性剂加入水中，搅匀；再加入环氧树脂、改性剂，500-1000r/min下搅拌60-100min；然后在5000-10000r/min下搅拌剪切乳化15-35min；最后在500-1000r/min下搅拌15-25 min，得到乳液型碳纤维用上浆剂。
5.权利要求1-3任一项所述的乳液型碳纤维用上浆剂在碳纤维复合材料中的应用。
6.一种碳纤维，其特征在于：含有权利要求1-3任一项所述的乳液型碳纤维用上浆剂，乳液型碳纤维用上浆剂的质量为碳纤维总质量的0.1-5%。
7.一种碳纤维复合材料，其特征在于：含有权利要求6所述的碳纤维。
8.根据权利要求7所述的碳纤维复合材料，其特征在于：所述的碳纤维复合材料为聚醚醚酮树脂基碳纤维复合材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210464424.4A CN102926204B (zh) | 2012-11-16 | 2012-11-16 | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210464424.4A CN102926204B (zh) | 2012-11-16 | 2012-11-16 | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102926204A CN102926204A (zh) | 2013-02-13 |
| CN102926204B true CN102926204B (zh) | 2014-06-11 |
Family
ID=47641121
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210464424.4A Active CN102926204B (zh) | 2012-11-16 | 2012-11-16 | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102926204B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106868865B (zh) * | 2017-01-24 | 2019-03-26 | 哈尔滨工业大学 | 一种醇胺类溶液接枝改性碳纤维表面上浆剂的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4751258A (en) * | 1986-06-06 | 1988-06-14 | Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha | Sizing agents for carbon yarns |
| TW591157B (en) * | 2001-05-25 | 2004-06-11 | Mitsubishi Rayon Co | Sizing agent for carbon fiber, its water dispersing solution, carbon fiber with sizing handling, sheet matter with using the carbon fiber and carbon fiber reinforced composite |
| ATE497551T1 (de) * | 2004-12-27 | 2011-02-15 | Toray Industries | Ölavivage für carbonfaser-präkursorfaser, carbonfaser sowie verfahren zur herstellung von carbonfaser |
| EP2372018B1 (en) * | 2008-12-25 | 2013-09-04 | Mitsui Chemicals, Inc. | Aqueous dispersion for treatment of fibers |
| CN101858037B (zh) * | 2010-06-18 | 2011-11-23 | 济南大学 | 一种乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法和应用 |
| CN102660874B (zh) * | 2012-06-06 | 2013-12-11 | 哈尔滨工业大学 | 一种碳纤维用热塑性上浆剂及其制备和使用方法 |
-
2012
- 2012-11-16 CN CN201210464424.4A patent/CN102926204B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102926204A (zh) | 2013-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103103774B (zh) | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和用途 | |
| CN103046346B (zh) | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和用途 | |
| CN102899901A (zh) | 一种耐高温的乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法和用途 | |
| CN104389176B (zh) | 一种含有氧化石墨烯的乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法 | |
| CN102978936B (zh) | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和用途 | |
| JP5704198B2 (ja) | セルロースナノファイバー含有エポキシ樹脂組成物の製造方法、強化マトリクス樹脂及び繊維強化樹脂複合体 | |
| CN107385920B (zh) | 一种含氧化石墨烯的耐高温碳纤维上浆剂及其制备方法 | |
| CN102828416B (zh) | 一种乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法与应用 | |
| CN111424341B (zh) | 废弃皮革超细纤维及其与聚乙烯醇复合的高电磁屏蔽材料和它们的制备方法 | |
| CN103103775B (zh) | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和应用 | |
| CN103161072B (zh) | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和用途 | |
| CN103223192A (zh) | 一种丝素蛋白与环糊精复合材料的制备方法 | |
| CN102504200A (zh) | 一种高性能高耐热的改性环氧树脂及其制备方法与应用 | |
| JP2015048375A (ja) | 樹脂組成物、繊維強化複合材料及び成形品 | |
| CN102926204B (zh) | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和用途 | |
| CN102926205B (zh) | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和应用 | |
| CN102926203B (zh) | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和用途 | |
| CN103161073B (zh) | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和应用 | |
| CN102943381B (zh) | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和应用 | |
| CN103881307A (zh) | 超低密度复合材料、树脂组合物预浸料及其制备方法和用途 | |
| CN103046347B (zh) | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和应用 | |
| CN108071018A (zh) | 一种芳纶纤维水溶性环氧树脂上浆剂 | |
| CN102899899B (zh) | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和用途 | |
| CN102108264B (zh) | 一种单组分环氧结构胶带及其制备方法 | |
| CN102899900B (zh) | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |