CN102828416B - 一种乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法与应用 - Google Patents
一种乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102828416B CN102828416B CN201210352427.9A CN201210352427A CN102828416B CN 102828416 B CN102828416 B CN 102828416B CN 201210352427 A CN201210352427 A CN 201210352427A CN 102828416 B CN102828416 B CN 102828416B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sizing agent
- carbon fiber
- fiber sizing
- emulsion type
- emulsion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 0 NN(*=I)c1ccccc1 Chemical compound NN(*=I)c1ccccc1 0.000 description 1
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
本发明公开了一种乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法与应用，该乳液型碳纤维上浆剂含有2-50%的环氧树脂、35-97%的水、0.5-15%的表面活性剂和0.1-2.0%的无机铵盐。本发明的乳液型碳纤维上浆剂含有稳定剂无机铵盐，因此相对于现有上浆剂储存稳定性大大提高，常温下储存3年以上乳液仍能保持稳定的性能，不会出现分层和浓度分布不均现象；使用本发明上浆剂上浆后的碳纤维，常温下储存5年后碳纤维表面上浆剂质量百分含量无变化。本发明的上浆剂在使用过程中，可以200r/min的转速搅拌进行上浆剂的输送、稀释等，上浆剂不会出现分层、破乳现象。使用本发明的上浆剂上浆后的碳纤维制造的碳纤维复合材料，其层间剪切强度相对于现有碳纤维复合材料增强10%以上，且碳纤维复合材料常温下储存2年后力学性能无明显变化。
Description
技术领域
本发明属于碳纤维生产领域，具体涉及一种乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法与应用。
背景技术
在碳纤维增强复合材料中，用于增强的碳纤维和基体树脂之间使用上浆剂作为过渡层，上浆剂既能很好地连接碳纤维，又能很好地连接基体树脂，使碳纤维增强复合材料成为一个整体，具有很强的整体性能。
专利CN1318686C公开了一种碳纤维用上浆剂，该碳纤维用上浆剂含有：（A）分子中至少具有一个环氧基的化合物，（B）具有以铵离子作为对离子的阴离子型表面活性剂，（C）非离子型表面活性剂。
但是，上述的碳纤维上浆剂的储存和使用稳定性较差，在储存和使用过程中会出现乳液分层、乳液浓度分布不均，甚至过早发生破乳、絮凝、团聚等，上浆剂出现分层、下沉、混浊等现象，无法进行碳纤维上浆，且在使用及输送过程中不能进行较为快速的搅拌，这对碳纤维生产带来了极大的不便，而且对碳纤维及其复合材料的整体性能也带来很大的不利影响。
发明内容
为了克服上述的现有的碳纤维上浆剂存在的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种储存和使用稳定性好的乳液型碳纤维上浆剂，在储存和使用过程中不会出现乳液分层、乳液浓度分布不均现象，且在使用及输送过程中可以进行较为快速的搅拌，确保了上浆剂的性能在储存和使用过程中不发生变化，极大地保证了碳纤维及其复合材料有较高的整体性能。
本发明的另一目的在于提供上述乳液型碳纤维上浆剂的制备方法。
本发明的再一目的在于提供上述乳液型碳纤维上浆剂的用途。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
一种乳液型碳纤维上浆剂，含有以下质量百分比的成分：
环氧树脂：2-50%
水：35-97%
表面活性剂：0.5-15%
无机铵盐：0.1-2.0%。
所述的环氧树脂是指分子中至少含有一个环氧基的化合物，优选双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂或酚醛环氧树脂中的一种。
所述的水优选去离子水。
表面活性剂是起到乳化的作用，所述的表面活性剂为阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂；
所述的阴离子表面活性剂为有机铵（氨）盐和/或胺类化合物，其含有如式1、式2、式3或式4所示的疏水基团，
式1
式2
式3
式4
式1-4中，R1、R2、R3分别是独立的氢原子或C1～C3的链状烃基；R4为2价脂肪族烃基；m是1～3的整数。
所述的非离子表面活性剂为高级醇醚型的聚烯化氧乙烯加成物、高级脂肪酸型的聚烯化氧乙烯加成物、烷基苯基醚型的聚烯化氧乙烯加成物或PO/EO嵌段型聚醚化合物中的一种以上；所述的非离子表面活性剂优选聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯脂肪酸氨基醚、多元醇脂肪酸酯、聚氧化乙烯多元醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、醇酰胺或聚氧化烷基嵌段芳聚物中的一种以上。
无机铵盐是起到稳定剂的作用。所述的无机铵盐为氯化铵、硫酸铵或硝酸铵；这其中，氯化铵的稳定效果最好，因此所述的无机铵盐优选氯化铵，这是由于氯化铵分子与环氧树脂分子和水分子间的氢键作用、离子键作用较强，有利于两相结合并稳定存在。
上述乳液型碳纤维上浆剂的制备方法，包括以下步骤：
取环氧树脂、水与表面活性剂混合，500-1000r/min的转速下搅拌50-90min；然后在5000-10000r/min的转速下搅拌乳化10-30min；接着加入无机铵盐，500-1000r/min的转速下搅拌10-20min，得到乳液型碳纤维上浆剂；
所述的搅拌均是在40-80℃下进行。
上述的乳液型碳纤维上浆剂可以用在碳纤维复合材料中，作为过渡层连接碳纤维和基体树脂。
一种碳纤维，含有上述的乳液型碳纤维上浆剂，乳液型碳纤维上浆剂的质量为碳纤维总质量的0.1-5%。
一种碳纤维复合材料，含有上述的碳纤维。
现有技术的上浆剂中，表面活性剂如有机铵盐等，在上浆剂中是作为乳化剂，用于环氧树脂和水的两相有机乳化结合，表面活性剂分子中的亲油基团与环氧树脂分子紧密结合，表面活性剂分子中的亲水基团与水分子结合，使环氧树脂分子与水分子通过表面活性剂分子的连接作用形成了较为稳定的微乳粒，这些微乳粒较为均匀地分布在水相中。当受到外界温度变化、机械力等作用力时，微乳粒聚集成团，最终会使油水两相分层析出、破乳。
本发明的上浆剂中，氯化铵是作为稳定剂，氯化铵溶解在水相中，溶解后氯离子和铵离子由于分子间作用力和电荷引力作用会紧密地分散在环氧树脂与水分子形成的微乳粒的外层，形成一层保护分散层，从而避免了上浆剂中的微乳粒由于外界条件的变化而聚集成团，因此不会出现分层析出、破乳的现象，极大地增强的上浆剂的储存稳定性和使用稳定性。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：
1、由于含有稳定剂无机铵盐，本发明的乳液型碳纤维上浆剂相对于现有上浆剂储存稳定性大大提高，常温下储存3年以上乳液仍能保持稳定的性能，不会出现分层和浓度分布不均现象；使用本发明上浆剂上浆后的碳纤维，常温下储存5年后碳纤维表面上浆剂质量百分含量无变化。
2、本发明的上浆剂在使用过程中，可以200r/min的转速搅拌进行上浆剂的输送、稀释等，上浆剂不会出现分层、破乳现象。
3、使用本发明的上浆剂上浆后的碳纤维制造的碳纤维复合材料，其层间剪切强度相对于现有碳纤维复合材料增强10%以上，且碳纤维复合材料常温下储存2年后力学性能无明显变化。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
一种乳液型碳纤维上浆剂，由以下步骤制备得到：
将2g的双酚A型环氧树脂、97g的去离子水和0.9g的表面活性剂（0.45g日本乳化剂公司/尼康尔707-SF、0.45g日本乳化剂公司/尼康尔723-SF）混合，在40℃下以1000r/min的转速搅拌90min；然后在40℃下以10000r/min的转速高速剪切乳化30min；最后在高速剪切乳化后的混合液中加入0.1g的氯化铵，在40℃下以1000r/min的转速搅拌20min，即得乳液型碳纤维上浆剂。
表面活性剂的结构如下所示：
日本乳化剂公司/尼康尔707-SF
日本乳化剂公司/尼康尔723-SF
实施例2
一种乳液型碳纤维上浆剂，由以下步骤制备得到：
将5g的双酚F型环氧树脂、94.3g的去离子水和0.5g的表面活性剂（0.25g三菱人造丝公司/BPEO20SON、0.25g三菱人造丝公司/SPEO120SON）混合，在60℃下以750r/min的转速搅拌70min；然后在60℃下以7500r/min的转速高速剪切乳化20min；最后在高速剪切乳化后的混合液中加入0.2g的氯化铵，在60℃下以750r/min的转速搅拌15min，即得乳液型碳纤维上浆剂。
表面活性剂的结构如下所示：
三菱人造丝公司/BPEO20SON
三菱人造丝公司/SPEO120SON
实施例3
一种乳液型碳纤维上浆剂，由以下步骤制备得到：
将10g的酚醛环氧树脂、86g的去离子水和3.5g的表面活性剂（2.0g聚氧化乙烯烷基醚、1.5g聚氧化乙烯烷基苯醚）混合，在60℃下以500r/min的转速搅拌50min；然后在60℃下以5000r/min的转速高速剪切乳化10min；最后在高速剪切乳化后的混合液中加入0.5g的氯化铵，在60℃下以500r/min的转速搅拌10min，即得乳液型碳纤维上浆剂。
实施例4
一种乳液型碳纤维上浆剂，由以下步骤制备得到：
将26g的双酚A型环氧树脂、65g的去离子水和8g的表面活性剂（4g聚氧化乙烯脂肪酸酯、4g聚氧化乙烯脂肪酸氨基醚）混合，在80℃下以500r/min的转速搅拌50min；然后在80℃下以5000r/min的转速高速剪切乳化10min；最后在高速剪切乳化后的混合液中加入1g的氯化铵，在80℃下以500r/min的转速搅拌10min，即得乳液型碳纤维上浆剂。
实施例5
一种乳液型碳纤维上浆剂，由以下步骤制备得到：
将48g的双酚F型环氧树脂、35g的去离子水和15g的表面活性剂（7.5g三井NPES3030P、7.5g多元醇脂肪酸酯）混合，在40℃下以750r/min的转速搅拌90min；然后在40℃下以7500r/min的转速高速剪切乳化30min；最后在高速剪切乳化后的混合液中加入2g的氯化铵，在40℃下以750r/min的转速搅拌20min，即得乳液型碳纤维上浆剂。
表面活性剂的结构如下所示：
三井NPES3030P
实施例6
一种乳液型碳纤维上浆剂，由以下步骤制备得到：
将50g的酚醛环氧树脂、38.5g的去离子水和10g的表面活性剂（5g日产化学工业公司/FO180EO6SON、5g聚氧化乙烯多元醇脂肪酸酯）混合，在80℃下以1000r/min的转速搅拌70min；然后在80℃下以10000r/min的转速高速剪切乳化20min；最后在高速剪切乳化后的混合液中加入1.5g的氯化铵，在80℃下以1000r/min的转速搅拌15min，即得乳液型碳纤维上浆剂。
表面活性剂的结构如下所示：
对比例1
一种碳纤维上浆剂，由以下步骤制备得到：
将2g的双酚A型环氧树脂、97g的去离子水和0.9g的表面活性剂（0.45g日本乳化剂公司/尼康尔707-SF、0.45g日本乳化剂公司/尼康尔723-SF）混合，在40℃温度条件下以1000r/min的转速搅拌90min；然后在40℃温度条件下以10000r/min的转速高速剪切乳化30min；最后在40℃温度条件下以1000r/min的转速搅拌20min，即得碳纤维上浆剂。
对比例2
一种碳纤维上浆剂，由以下步骤制备得到：
将5g的双酚F型环氧树脂、94.3g的去离子水和0.5g的表面活性剂（0.25g三菱人造丝公司/BPEO20SON、0.25g三菱人造丝公司/SPEO120SON）混合，在60℃温度条件下以750r/min的转速搅拌70min；然后在60℃温度条件下以7500r/min的转速高速剪切乳化20min；最后在60℃温度条件下以750r/min的转速搅拌15min，即得碳纤维上浆剂。
对比例3
一种碳纤维上浆剂，由以下步骤制备得到：
将10g的酚醛环氧树脂、86g的去离子水和3.5g的表面活性剂（2.0g聚氧化乙烯烷基醚、1.5g聚氧化乙烯烷基苯醚）混合，在60℃温度条件下以500r/min的转速搅拌50min；然后在60℃温度条件下以5000r/min的转速高速剪切乳化10min；最后在60℃温度条件下以500r/min的转速搅拌10min，即得碳纤维上浆剂。
对比例4
一种碳纤维上浆剂，由以下步骤制备得到：
将26g的双酚A型环氧树脂、65g的去离子水和8g的表面活性剂（4g聚氧化乙烯脂肪酸酯、4g聚氧化乙烯脂肪酸氨基醚）混合，在80℃温度条件下以500r/min的转速搅拌50min；然后在80℃温度条件下以5000r/min的转速高速剪切乳化10min；最后在80℃温度条件下以500r/min的转速搅拌10min，即得碳纤维上浆剂。
对比例5
一种碳纤维上浆剂，由以下步骤制备得到：
将48g的双酚F型环氧树脂、35g的去离子水和15g的表面活性剂（7.5g三井NPES3030P、7.5g多元醇脂肪酸酯）混合，在40℃温度条件下以750r/min的转速搅拌90min；然后在40℃温度条件下以7500r/min的转速高速剪切乳化30min；最后在40℃温度条件下以750r/min的转速搅拌20min，即得碳纤维上浆剂。
对比例6
一种碳纤维上浆剂，由以下步骤制备得到：
将50g的酚醛环氧树脂、38.5g的去离子水和10g的表面活性剂（5g日产化学工业公司/FO180EO6SON、5g聚氧化乙烯多元醇脂肪酸酯）混合，在80℃温度条件下以1000r/min的转速搅拌70min；然后在80℃温度条件下以10000r/min的转速高速剪切乳化20min；最后在80℃温度条件下以1000r/min的转速搅拌15min，即得碳纤维上浆剂。
将实施例的上浆剂常温下储存三年后目测观察其稳定性，使用中以200r/min的转速搅拌目测观察其稳定性，性能列于表1中。
使用实施例的上浆剂对碳纤维浸渍上浆，上浆剂质量为碳纤维总质量的0.1%，常温下储存5年后测其上浆剂质量百分比，列于表2中。上浆剂含量的检测方法是GB/T 26752－2011聚丙烯腈基碳纤维。
使用上浆后的碳纤维制作环氧树脂基碳纤维复合材料，测其层间剪切强度（ILSS）；常温下储存2年后测其层间剪切强度，列于表3中。复合材料层间剪切强度的检测方法是JC/T 773-2010纤维增强塑料短梁法测定层间剪切强度。
将对比例的上浆剂常温下储存15月后目测观察其稳定性，使用中以30r/min的转速搅拌目测观察其稳定性，性能列于表1中。
使用对比例的上浆剂对碳纤维浸渍上浆，上浆剂质量为碳纤维总质量的5%，常温下储存5年后测其上浆剂质量百分比，列于表2中。上浆剂含量的检测方法是GB/T 26752－2011聚丙烯腈基碳纤维。
使用上浆后的碳纤维制作环氧树脂基碳纤维复合材料，测其层间剪切强度（ILSS）；常温下储存2年后测其层间剪切强度，列于表3中。复合材料层间剪切强度的检测方法是JC/T 773-2010 纤维增强塑料 短梁法测定层间剪切强度。
表1上浆剂的稳定性
表2碳纤维上浆剂含量变化
表3碳纤维复合材料层间剪切强度
| 实施例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 层间剪切强度/MPa | 90.25 | 91.36 | 90.78 | 91.22 | 91.58 | 91.19 |
| 储存2年后层间剪切强度/MPa | 90.02 | 91.11 | 90.62 | 91.05 | 91.34 | 90.95 |
| 对比例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 层间剪切强度/MPa | 80.38 | 82.47 | 80.76 | 81.65 | 81.15 | 81.89 |
| 储存2年后层间剪切强度/MPa | 56.26 | 56.98 | 55.99 | 57.11 | 56.77 | 57.65 |
所有的实施例中均添加了稳定剂氯化铵，而对比例中均未添加，其余成分比例相同。
通过表1可以看出：添加了稳定剂氯化铵后上浆剂的储存稳定性大大增强，而且使用过程中搅拌稀释时的稳定性也大大加强，能以200r/min以上的转速进行搅拌进行稀释。
通过表2可以看出添加了稳定剂氯化铵的上浆剂，使用其对碳纤维上浆后，碳纤维表面的上浆剂储存稳定性大大增强。
通过表3可以看出，添加了稳定剂氯化铵的上浆剂，使用其上浆后的碳纤维制成的碳纤维复合材料，其层间剪切强度等力学性能有较大的增加，且碳纤维复合材料储存两年后剪切强度基本无变化，其储存稳定性大大增强。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (2)
1.一种乳液型碳纤维上浆剂，其特征在于：含有以下质量百分比的成分：
环氧树脂： 2-50%
水： 35-97%
表面活性剂：0.5-15%
无机铵盐： 0.1-2.0%。
2.根据权利要求1所述的乳液型碳纤维上浆剂，其特征在于：所述的环氧树脂是指分子中至少含有一个环氧基的化合物。
3.根据权利要求1所述的乳液型碳纤维上浆剂，其特征在于：所述的表面活性剂为阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。
4.根据权利要求3所述的乳液型碳纤维上浆剂，其特征在于：
所述的阴离子表面活性剂为有机铵盐和/或胺类化合物；
所述的非离子表面活性剂为高级醇醚型的聚烯化氧乙烯加成物、高级脂肪酸型的聚烯化氧乙烯加成物、烷基苯基醚型的聚烯化氧乙烯加成物或PO/EO嵌段型聚醚化合物中的一种以上。
5.根据权利要求1所述的乳液型碳纤维上浆剂，其特征在于：所述的无机铵盐为氯化铵、硫酸铵或硝酸铵。
6.根据权利要求1所述的乳液型碳纤维上浆剂，其特征在于：所述的无机铵盐为氯化铵。
7.权利要求1-6任一项所述的乳液型碳纤维上浆剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
取环氧树脂、水与表面活性剂混合，500-1000r/min的转速下搅拌50-90min；然后在5000-10000r/min的转速下搅拌乳化10-30min；接着加入无机铵盐，500-1000r/min的转速下搅拌10-20 min，得到乳液型碳纤维上浆剂。
8.权利要求7所述的乳液型碳纤维上浆剂的制备方法，其特征在于：所述的搅拌均是在40-80℃下进行。
9.一种碳纤维，其特征在于：含有权利要求1-6任一项所述的乳液型碳纤维上浆剂，乳液型碳纤维上浆剂的质量为碳纤维总质量的0.1-5%。
10.一种碳纤维复合材料，其特征在于：含有权利要求9所述的碳纤维。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210352427.9A CN102828416B (zh) | 2012-09-20 | 2012-09-20 | 一种乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210352427.9A CN102828416B (zh) | 2012-09-20 | 2012-09-20 | 一种乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法与应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102828416A CN102828416A (zh) | 2012-12-19 |
| CN102828416B true CN102828416B (zh) | 2014-06-11 |
Family
ID=47331711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210352427.9A Active CN102828416B (zh) | 2012-09-20 | 2012-09-20 | 一种乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102828416B (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103046346B (zh) * | 2012-12-24 | 2014-07-02 | 金发科技股份有限公司 | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和用途 |
| CN103046347B (zh) * | 2012-12-24 | 2014-09-10 | 金发科技股份有限公司 | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和应用 |
| CN103103775B (zh) * | 2013-02-01 | 2014-09-10 | 金发科技股份有限公司 | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和应用 |
| KR102004068B1 (ko) * | 2015-01-16 | 2019-07-25 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 강화 섬유속 및 그것을 이용한 탄소 섬유 강화 열가소성 수지 성형체, 및 강화 섬유속의 제조 방법 |
| CN105734977B (zh) * | 2016-04-26 | 2017-11-17 | 复旦大学 | 一种基于表面张力匹配技术的碳纤维乳液上浆剂及制备方法 |
| CN105862427A (zh) * | 2016-04-29 | 2016-08-17 | 中简科技股份有限公司 | 一种改性环氧树脂乳液的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1701148A (zh) * | 2001-05-25 | 2005-11-23 | 三菱丽阳株式会社 | 碳纤维用上浆剂、其水分散液、上浆处理过的碳纤维、使用该碳纤维的片状物、以及碳纤维强化复合材料 |
| CN101858037A (zh) * | 2010-06-18 | 2010-10-13 | 济南大学 | 一种乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法和应用 |
| CN101880967A (zh) * | 2010-06-23 | 2010-11-10 | 北京航空航天大学 | 自乳化型碳纤维上浆剂组分的制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10134302C1 (de) * | 2001-07-14 | 2002-12-12 | Technocell Dekor Gmbh & Co Kg | Vorimprägnat, Verfahren zu dessen Herstellung sowie daraus erhältliche Dekorimprägnate oder dekorative Beschichtungswerkstoffe |
-
2012
- 2012-09-20 CN CN201210352427.9A patent/CN102828416B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1701148A (zh) * | 2001-05-25 | 2005-11-23 | 三菱丽阳株式会社 | 碳纤维用上浆剂、其水分散液、上浆处理过的碳纤维、使用该碳纤维的片状物、以及碳纤维强化复合材料 |
| CN101858037A (zh) * | 2010-06-18 | 2010-10-13 | 济南大学 | 一种乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法和应用 |
| CN101880967A (zh) * | 2010-06-23 | 2010-11-10 | 北京航空航天大学 | 自乳化型碳纤维上浆剂组分的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 乳化沥青存储稳定性的影响因素;余静;《建材世界》;20091015;第30卷(第5期);第48-50页 * |
| 余静.乳化沥青存储稳定性的影响因素.《建材世界》.2009,第30卷(第5期),第48-50页. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102828416A (zh) | 2012-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102828416B (zh) | 一种乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法与应用 | |
| CN104389176B (zh) | 一种含有氧化石墨烯的乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法 | |
| CN103103775B (zh) | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和应用 | |
| CN102899901A (zh) | 一种耐高温的乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法和用途 | |
| CN103103774B (zh) | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和用途 | |
| CN101858037A (zh) | 一种乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法和应用 | |
| CN102943381B (zh) | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和应用 | |
| CN109609109B (zh) | 一种调剖体系及其制备方法 | |
| CN103161073B (zh) | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和应用 | |
| CN102926205B (zh) | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和应用 | |
| CN105088798A (zh) | 一种水性聚氨酯上浆剂及其制备方法 | |
| CN103046346B (zh) | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和用途 | |
| CN103046347B (zh) | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和应用 | |
| CN102432200B (zh) | 环氧树脂成膜剂及其制备方法 | |
| CN102899900B (zh) | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和应用 | |
| CN108071018A (zh) | 一种芳纶纤维水溶性环氧树脂上浆剂 | |
| CN102978936B (zh) | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和用途 | |
| CN107299531A (zh) | 一种碳纤维用耐温型乳液上浆剂及其制备方法 | |
| CN102978937B (zh) | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和应用 | |
| CN109320100A (zh) | 一种增强型玻璃纤维浸润剂 | |
| CN101627758A (zh) | 氰氟草酯水乳剂及其制备方法 | |
| CN103161072B (zh) | 一种乳液型碳纤维用上浆剂及其制备方法和用途 | |
| CN108530930A (zh) | 一种抗菌环保缓冲包装材料的制备方法 | |
| CN102942683B (zh) | 一种复合环氧树脂乳化剂及其制备方法 | |
| CN105254189A (zh) | 一种用于玻璃纤维的水性环氧树脂乳液及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |