KR100304297B1 - 강도및연화도가개선된부직포제조용으로적당한섬유 - Google Patents

강도및연화도가개선된부직포제조용으로적당한섬유 Download PDF

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Abstract

하기를 함유(중량으로)하는 올레핀 중합체 물질을 포함하는 부직포용 섬유를 기재한다 :
1) 이소택틱 지수가 90 보다 큰 50∼80부의 프로필렌 호모 중합체, 또는 에틸렌 및/ 또는 C4~ C8α- 올레핀과 프로필렌의 랜덤 공중합체; 및 2) 하기를 포함하는 20 ~ 50 부의 헤테로상 중합체 : 40 ~ 70 % 의 에틸렌을 함유하는 공중합체, 및 1.5 dl/g 이하인 고유 점도를 가지며, 또는 상기 공중합체가 40 % 미만의 에틸렌을 함유하고 고유 점도는 2.3 dl/g 이하이다 ; 상기한 섬유는 상기 올레핀 중합체 물질을 방사하여 수득하고 난 후 연신비 1.8 이하로 연신한다.

Description

[발명의 명칭]
강도 및 연화도가 개선된 부직포 제조용으로 적당한 섬유
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 강도 및 연화도가 개선된 열접합 (thermobonding)에 의하여 제조되는 부직포 및 그의 제조 방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 헤테로상 폴리올레핀 조성물을 포함하는 종합체 물질을 사용하여 연속 또는 불연속적인 방사 및 연신 공정으로 제조되는, 양호한 유연성 및 열접합 강도를 소유하는 스테이플(staple) 섬유에 관한 것이다.
“섬유” 란 용어는 원섬유와 같이 섬유와 유사한 생성물도 포함한다.
부직포는 각종 용도로 널리 사용되는데, 몇가지 특정한 용도를 위해서는 부직포의 연화도 및 강도가 특히 필요하고 요청된다. 예를들면, 이들 생성물은 건강 및 의료 분야에서 위생 냅킨, 붕대, 가운등으로 사용되는데 이런 경우 이들 생성물은 피부와 직접 접촉되므로 연화도가 매우 중요하다. 다른 분야를 예를들면, 깨지거나 손상되기 쉬운 사물을 싸거나 포장하는 경우, 이들의 파손을 방지하기 위하여 이들 물질은 부드럽고 강해야 한다.
부직포의 제조에 사용되는 폴리올레핀 섬유는 본 분야에 이미 공지되어 있고, 상기 섬유는 헤테로상 중합체로 임의로 제조되고 열접합 특성을 소유한다. 예를들면, 상기 특성을 가진 섬유는 본 출원인의 이름으로 유럽 특허 출원 공개 제 391438 호에 기재되어 있다. 상기 특허 출원의 실시예로 제조한 섬유는 하기 방법으로 측정된 4 N 이하의 열접합 강도를 가지는, 프로필렌 호모 중합체만을, 또는 에틸렌/프로필렌 공중합체를 포함한다.
헤테로상 폴리올레핀 조성물을 포함하는 폴리올레핀 섬유의 다른 실시예는 유럽 특허 출원 공개 제 552810 호에 본 출원인의 이름으로 기재되어 있다.
상기 특허 출원에는 30 % 이하의 고무 분획을 포함하는 혼합물로부터 수득되는 섬유를 기재하였다.
상기 특허 출원에 기재된 헤테로상 폴리올레핀 조성물은 열수축성을 가지는 섬유를 수득하는데 적당하다. 상기 섬유는 고 카운트값 (상기 실시예에서의 값은 15 ~ 19 dtex 이다.) 을 가지면 술로 장식된 카페트의 제조에 사용될 수 있다. 그러나, 상기 특허 출원은 이 섬유의 다른 용도 및 특성에 대해 언급하지 않는데, 즉, 상기 조성물이 양호한 열접합성과 유연성을 가지는 섬유의 제조에 적당한 것과, 상기 생성물을 수득하도록 주어진 방사 파라메터에 대해 언급하지 않았다.
본 출원인은 이제 고 열접합 지수, 바람직하게는 4.5 ~ 9 N, 보다 바람직하게는 6 ~ 9 N 을 제공하고, 유연성 지수가 바람직하게는 1020 ~ 1500 인 폴리올레핀 섬유를 발견하였다. 이러한 특성은 양호한 강도 및 연화도를 갖는 부직포를 수득하게 한다.
본 발명의 한 구현예는 상기 섬유를 포함하고 연화도 및 강도 특성을 모두 나타내는 부직포의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 다른 구현예는 상기 섬유의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 또 다른 구현예는 상기 방법으로 수득한 부직포에 관한 것이다.
따라서, 본 발명은 하기를 함유(중량 기준)하는 중합체 물질을 포함하는 부직포용 섬유를 제공한다:
1) 이소택틱 지수가 90 보다 큰 프로필렌 호모 중합체, 또는 에틸렌 및/ 또는 C4~ C8α- 올레핀과 그의 랜덤 공중합체 50 ~ 80 부; 2) 하기를 포함하는 20 ~ 50 부의 헤테로상 중합체 : a) 프로필렌 호모 중합체 및/또는 0.5 ~ 10% 의 에틸렌 및/또는 C4~ C8α- 올레핀을 함유하는 에틸렌 및/또는 C4~ C8α- 올레핀 과 프로필렌 랜덤 공중합체 20 ~ 70 부 (분획 I) ; 및 b) 25℃ 에서 크실렌에 가용성인 프로필렌 및/또는 C4~ C8α- 올레핀과 에틸렌의 공중합체 30 ~ 80 부, 상기 공중합체는 40 ~ 70 % 의 에틸렌을 함유하고, 1.5 dl/g 이하인 고유 점도를 가지거나, 또는 상기 공중합체는 40 % 미만의 에틸렌을 함유하고 고유 점도가 2.3 dl/g 이하이다 (분획 II); 상기 섬유는 상기 중합체 물질로 방사하고 나서 연신비 1.1 ~ 1.8, 바람직하게는 1.1 ~ 1.5 로 연신하여 수득된다.
공중합체 (1) 및 분획 I 과 II 의 공중합체의 제조시 사용되는 C4~ C8α- 올레핀은 직쇄 또는 측쇄 알켄이고, 바람직하게는 1 - 부텐, 1 - 펜텐, 1 - 헥센, 1 - 옥텐, 및 4 - 메틸 - 1 - 펜텐으로부터 선택한다. 바람직한 α- 올레핀은 1 - 부텐이다.
랜덤 공중합체 (1) 은 바람직하게는 0.05 ~ 15 중량 % 의 공단량체를 함유한다.
헤테로상 중합체는 바람직하게는 20 ~ 45 중량부의 양으로 중합체 물질에 존재한다.
분획 I 은 바람직하게는 헤테로상 중합체 중에서 30 ~ 45 중량부의 양으로 존재하지만, 분획 II 는 바람직하게는 35 ~ 70 중량부의 양으로 존재한다.
헤테로상 폴리올레핀 조성물은 용융 상태에서 분획 I 및 II 를 기계적으로 혼합하거나, 또는 연속적인 2 이상의 단계로 중합을 행하고 입체 특이적 지글러 - 나타 촉매를 사용함으로써 제조한다. 후자의 경우로 수득되는 헤테로상 중합체는 제 3 의 분획을 포함하며, 이것은 본질적으로 실온에서 크실렌에 불용성인 선형 결정질 에틸렌 공중합체이다. 이 분획은 전체 헤테로상 중합체의 2 ~ 40 중량부, 바람직하게는, 2 ~ 20 중량부의 양으로 존재한다.
상기 헤테로상 폴리프로필렌 조성물 뿐만 아니라 그의 제조에 사용되는 촉매 및 중합방법의 예는 공고된 유럽 특허출원 제 400333 호 및 제 472946호에 기재되어 있다.
본 발명에서 나타난 한도 내에서의 분획 II 의 고유 점도 값은 중합 반응시 직접 수득하거나, 또는 중합 반응후 예를들어, 조절된 라디칼 비스브레이킹 (radical visbreaking) 방법 또는 기타의 방법 (예, 열분해) 으로 수득된다. 상기 방법은 예를들어, 2,5 - 디메틸 - 2,5-디(t-부틸퍼옥시드)헥산과 같은 유기 퍼옥시드를 사용하여 실행한다. 중합체 사슬의 분해시 사용된 화합물은 그들 자체로 또는 기타 첨가물 (예, UV 안정화제, 난연제등) 과 함께 헤테로상 중합체에 첨가되어 예를들어 압출 단계 동안 분해된다.
이렇게 수득된 헤테로상 중합체는 결정질 중합체 (1) 의 적당량과 혼합된다 ; 그리고나서 생성된 중합체 혼합물을 하기한 조작 조건 하에서, 공지된 기술에 따라 방사된다. 한 예로서는, 0.5 mm 미만의 실측 또는 이에 상당하는 출구 직경, 및 구멍 길이/ 직경 의 비가 3.5 ~ 5 인 다이를 사용하여, 250 ~ 320℃ 의 온도 및 0.1 ~ 0.6 m/초 의 공기 속도에서 조작할 수 있다. 수득된 섬유의 바람직한 카운트는 1 ~ 4 dtex 이다.
실측 또는 이에 상당하는 출구 직경은 4 dtex 미만의 카운트를 가지는 섬유에 대하여 바람직하게는 0.2 ~ 0.45 mm 이다. 상기 출구 직경과 카운트간의 비율은 4 dtex 이상의 카운트를 가진 섬유에서, 0.06 mm/dtex 미만, 바람직하게는 0.05 mm/dtex 이하이다.
“구멍의 출구 직경” 이란 다이의 외부 표면, 즉 섬유가 배출되는 다이의 앞면 상에서 측정된 구멍의 지름을 의미한다. 다이의 두께 내부에서는, 구멍의 직경은 출구측과 다를 수 있다. 또한, “상당하는 출구 직경” 이란 구멍의 모양이 원형이 아닌 경우에 적용된다. 이러한 경우에, 본 발명에 있어서는, 출구 구멍의 면적과 같은 면적을 가진 이상적인 원형의 직경으로 생각하며, 이것이 상기 상당하는 직경에 해당된다.
섬유가 방사되는 동안에도 퍼옥시드, 또는 염료, 불투명화제, 및 충전제와 같은 기타 첨가제를 가할 수 있다.
본 발명의 중합체 물질 및 섬유에 대하여 이들의 특성 및 성질을 평가하기 위하여 시험을 행하며; 이러한 시험에 사용되는 방법은 하기와 같다.
용융 유량 (MFR) : ASTM - D 1238, 조건 L 에 따름.
중량 평균 분자량 (Mw) : 150 ℃ 의 오르토 - 디클로로벤졸 중에서 GPC (겔투과 크로마토그래피).
수 평균 분자량 (Mn) : 150 ℃ 의 오르토 - 디클로로벤졸 중에서 GPC (겔투과 크로마토그래피).
고유 점도 : 중합체 1g 을 크실렌 100 ml 가 있는 플라스크에서 용해시킨다. 질소 대기하에서, 용액을 135 ℃ 로 30 분간 가열한다. 그리고나서, 교반하는 도안, 용액을 처음에 90 ℃ 까지 냉각시키고 나서, 플라스크를 물속에 잠기게 하여 25 ℃ 까지 냉각시킨다. 용액을 이 온도에서 30 분간 유지시킨다. 그 후 종이로 여과하고, 아세톤 과량과 메탄올을 여과된 용액에 가한다. 그리고나서 수득된 침전물을 G 4 필터로 분리하고, 건조시킨후 중량을 잰다. 마지막으로 고유 점도는 135 ℃ 에서 테트라히드로 나프탈린 방법을 사용하여 침전물 부분에서 측정한다.
열접합 강도 : 스테이플 섬유의 열접합성을 평가하기 위하여, 고정 조건하에서의 칼렌더링에 의해 시험될 섬유를 사용하여 부직포를 제조한다. 이어서 칼렌더링과 평행 및 수직인 방향으로 모두 응력을 가하여 상기 부직포가 인열되는데 필요한 강도를 측정한다.
열접합성 지수 (TBI) 는 하기와 같이 정의한다 :
TBI - (TMㆍTC)1/2
(상기 식에서, TM 및 TC 는 ASTM 1682 에 따라 측정된 각각 명령 및 수직 방향의 부직포의 인열 강도를 나타내며, N 으로 나타낸다.)
이러한 방법으로 측정된 강도의 값을 섬유의 열접합성 척도로 생각한다.
그러나, 수득된 결과는 실질적으로 섬유의 마무리에 관련된 특성 (권축, 표면 마무리, 열고정 등), 및 칼렌더에 공급되는 카드 웹이 제조되는 조건에 의해 영향을 받는다. 이러한 불편함을 피하고 섬유의 열접합성을 보다 직접적으로 평가하기 위하여 하기에 자세히 기재될 방법을 행한다.
연속 섬유로 만들어진 0.4 m 길이의 400 텍스 조사(roving) (ASTM D 1577-7 의 방법) 로부터 몇개의 시편을 제조한다.
조사를 80 회 꼰 다음, 양 말단을 합쳐 조사의 두개의 절반 부분이 로우프에서와 같이 꼬아서 합쳐진 생성물을 수득한다. 상기 시편 상에 필름의 열접합 시험을 행하기 위해 실험실에서 일반적으로 사용되는 열접합기를 사용하여 1 이상의 부분을 열접합시킨다.
각 열접합 부분에서 조사의 두 절반 부분을 분리하는데 필요한 평균 강도를 측정하기 위해 검력계를 사용한다. N 으로 나타내는 결과는 8 회 이상의 측정 결과를 평균하여 수득한 것이다. 사용된 용접기는 Brugger HSC-ETK 이다. 용접판의 클램핑력은 800 N 이며; 클램핑 시간은 1 초이며; 플레이트의 온도는 150 ℃ 이다.
접합은 150 ℃ 부근의 여러 온도에서 시험되어 150 ℃ 에서의 폴리프로필렌 호모 중합체 섬유와 같은 접합성을 수득할 수 있는 온도로 맞추어진다.
[유연성 지수]
연성은 섬유의 유연성을 나타내는 지수로 평가된다. 상기의 지수는 하기의 방법으로 정의된 지수로 나타낸다 :
FI ( I/W) ㆍ10
상기에서 W 는 클라크 연성 - 경성 시험기로 시험할 경우 시편을 수직 위치로 고정시킨 판이 수평면에 대해 선택적으로 +/- 45° 교대로 회전할 때 변화되는 시편의 그램 최소량이다.
이 시편은 열접합 강도를 측정하기 위하여 사용한 것과 동일한 특성을 가지며 상기와 동의한 방법으로 수득된다.
[방사성 시험]
중합체 물질 혼합물은 하기의 방사 조건에서 레너트 25 방사기로 방사된다.
- 온도: 290 ℃ ; - 다이의 구멍수: 61; -구멍의 직경: 0.4 mm; - 구멍의 길이: 2 mm; -구멍의 유량: 0.3 g/분; - 섬유 냉각: 18 ~ 20 ℃ 의 온도 및 0.45 m/초 의 속도를 가진 측면 공기 흐름
그리고난후 압출 필라멘트를 하기 권취기 중의 하나에 의해 보빈에 감는다 :
- 150 ~ 1250 m/분 의 속도로 모아서 감는 Lessona 967 ; - 150 ~ 1250 m/분 의 속도로 모아서 감는 Cognesint GRC T661.
하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며 제한하기 위한 것은 아니다.
A) 폴리프로필렌 수지의 제조
LABO-30 Caccia turbo-mixer 에서, 하기 생성물은 1400 rpm 으로 조작하여 4 분간 혼합시킨다:
1) 입자 크기를 조절한 폴리프로필렌 박편; 2) 200 ppm 의 폴리{[6-(1,1,3,3-테트라메틸피페리딜)-이민]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][2-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-아민]헥사메틸렌-[4-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)이민]} (시바-가이기사에서 Chimassorb 944 라는 상품명으로 시판); 및 3) 350 ppm g 의 트리스(2,4-디-t-부틸-페닐)포스파이트 (시바-가이기사에서 Irgafos 168 라는 상품명으로 시판); 4) 500 ppm 의 스테아르산 칼슘; 표 1 은 사용된 폴리프로필렌의 특성을 나타낸다.
B) 실시예 1 ~ 6
LABO-30 Caccia turbo-mixer 에서, 하기 생성물은 1400 rpm 으로 조작하여 4 분간 혼합시킨다:
1) 헤테로상 중합체; 2) 200 ppm 의 폴리{[6-(1,1,3,3-테트라메틸피페리딜)-이민]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][2-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-아민]헥사메틸렌-[4-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)이민]} (시바-가이기사에서 Chimassorb 944 라는 상품명으로 시판); 및 3) 350 ppm g 의 트리스(2,4-디-t-부틸-페닐)포스파이트 (시바-가이기사에서 Irgafos 168 라는 상품명으로 시판); 4) 500 ppm 의 스테아르산 칼슘; 5) Luperox 101 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산 (미국, 펜왈트사에서 Lucidol 이라는 상품명으로 시판); 표 2 는 중합체 혼합물을 제조하기 위하여 사용된 헤테로상 중합체에 관련된 데이타를 나타낸다.
일단 펠렛화되면, 헤테로상 중합체의 조성물들은 25 ℃ 에서 크실렌에 가용성인 헤테로상 중합체의 비정질 분획 (II) 의 고유 점도 값 (I,V)에 있어서 다르다. 상기 상이한 값을 가지는 헤테로상 중합체를 수득하기 위하여, Luperox 101 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산의 특정량을 중합체에 첨가시킨다 (표 3). 표 3 은 또한 과산화물을 사용한 비스브레이킹의 전 및 후에, 크실렌에서 가용성인 사용된 헤테로상 중합체의 비정질 분획(II)의 고유 점도를 나타낸다.
길이가 직경과 동일한 직경 30 mm 의 스크류를 장착하고 3.15의 압축비, 및 125 ㎛의 망이 있는 스크린 필터를 가지는 Bandera 30 압출기에서 210 ~ 240℃ 로 압출하여 조성물을 펠렛화시킨다. 압출 조건은 하기와 같다.
- 헤드 필터의 온도: 220 ℃ ; - 용량: 3.5 kg/h; - 호퍼 대기: N2.
상기 조성물의 펠렛을 LABO-30 Caccia mixer 에 넣고 4분간 1400 rpm 으로 처리하여 하기를 포함하는 중합체 혼합물을 수득한다: 1) (A) 에서와 같이 제조된 폴리프로필렌; 2) 상기와 같이 수득된 헤테로상 중합체 조성물.
제조된 각 중합체 혼합물에 존재하는 중합체의 양, 도입된 헤테로상 중합체의 형태 및 특성, 및 방사상 시험에 기재된 방법에 따라 실행한 방사동안에 수득된 최대 방사 속도는 표 4 에 나타낸다.
[비교예 1c 및 2c]
두 중합체 혼합물을 제조하고 난 후에 실시예 1 ~ 6 에 기재된 것과 같은 방사성 시험을 한다. 25℃ 에서 크실렌에 가용성인 헤테로상 중합체 B 와 C (표 2) 의 비정질 분획 (II) 고유 점도만 차이가 난다.
표 4 가 비교예와 관련된 데이타를 나타낸다.
[실시예 7 ~12]
실시예 1 ~ 6 의 중합체 혼합물을 각각 방사되어 섬유를 수득한다. 방사 속도는 1000 m/분 이다. 그다음에 상기 섬유를 1.5 의 연신비로 연신한다.
이렇게 수득된 섬유는 2 dtex 의 카운트를 가지며, 상기 방법으로 열접합성 및 유연성 지수를 평가한다. 표 5 는 상기 지수에 관련된 데이터를 나타낸다.
[비교예 3 (3c)]
실시예 1 ~ 6 에서 사용된 것과 동일한 폴리프로필렌 수지를 실시예 7 ~ 12 에 기재된 방법과 동일한 방법을 사용하여 동일 조건하에 방사한다. 결과는 표 5 에 나타낸다.
[비교예 12 및 14(12v 및 14c)]
실시예 4 에 기재된 것과 동일한 중합체 혼합물을 실시예 3c 에 기재된 것과 동일한 방사 조건하에서 방사하고, 사용한 권취속도 및 연신비는 표 6 에 나타낸다. 또한 동일한 표에서 이렇게 수득한 섬유의 열접합치 및 유연성 지수를 알 수 있다.
[표 1]
[표 2]
[표 3]
I.V,a): 25℃에서 크실렌에 가용성인 헤테로상 중합체 입부분의 고유점도
[표 4]
[표 5]
[표 6]

Claims (7)

  1. 본 발명은 하기를 함유(중량 기준)하는 중합체 물질을 포함하며, 0.5 mm 보다 작은 실측 또는 이에 상당하는 출구 직경을 갖는 방사기에서 상기 올레핀 중합체 물질을 방사하고 난후 이를 1.1 ~ 2.8 의 연신비로 연신하여 수득되는 부직포용 섬유 : 1) 이소택틱 지수가 90 보다 큰 프로필렌 호모 중합체, 또는 에틸렌 및/ 또는 C4~ C8α- 올레핀과 그의 랜덤 공중합체 50 ~ 80 부; 2) 하기를 포함하는 20 ~ 50 부의 헤테로상 중합체 : a) 프로필렌 호모 중합체 및/또는 0.5 ~ 10% 의 에틸렌 및/또는 C4~ C8α- 올레핀을 함유하는, 에틸렌 및/또는 C4~ C8α- 올레핀과 프로필렌의 랜덤 공중합체 20 ~ 70 부 (분획 i) ; 및 b) 25℃ 에서 크실렌에 가용성이며, 40 ~ 70 % 의 에틸렌을 함유하고, 1.5 dl/g 이하인 고유 점도를 가지거나, 또는 40 % 미만의 에틸렌을 함유하고 고유 점도가 2.3 dl/g 이하인 프로필렌 및/또는 C4~ C8α- 올레핀과 에틸렌의 공중합체 30 ~ 80 부 (분획 II).
  2. 제1항에 있어서, 올레핀 중합체 물질이 연신비 1.1 내지 1.5 로 연신되는 섬유.
  3. 제1항에 있어서, 분획 II 의 공중합체가 40 ~ 70 % 의 에틸렌을 함유하고, 1.5 dl/g 이하인 고유 점도를 가지는 섬유.
  4. 제1항에 있어서, 분획 II 의 공중합체가 40 % 미만의 에틸렌을 함유하고, 2.3 dl/g 이하인 고유 점도를 가지는 섬유.
  5. 0.5 mm 보다 작은 실측 또는 이에 상당하는 출구 직경을 갖는 방사기에서 하기를 함유(중량 기준)하는 올레핀 중합체 물질을 방사한 다음, 이를 1.1 ~ 2.8 의 연신비로 연신함으로써 수행되는, 상기 올레핀 중합체 물질을 포함하는 폴리올레핀 섬유의 제조 방법 :
    1) 이소택틱 지수가 90 보다 큰 프로필렌 호모 중합체, 또는 에틸렌 및/ 또는 C4~ C8α- 올레핀과 그의 랜덤 공중합체 50 ~ 80 부; 및 2) 하기를 포함하는 20 ~ 50 부의 헤테로상 중합체 : a) 프로필렌 호모 중합체 및/또는 0.5 ~ 10% 의 에틸렌 및/또는 C4~ C8α- 올레핀을 함유하는, 에틸렌 및/또는 C4~ C8α- 올레핀과 프로필렌의 랜덤 공중합체 20 ~ 70 부 (분획 i) ; 및 b) 25℃ 에서 크실렌에 가용성인, 70 % 이하의 에틸렌을 함유하고, 2.3 dl/g 이하인 고유 점도를 갖는 프로필렌 및/또는 C4~ C8α- 올레핀과 에틸렌의 공중합체 30 ~ 80 부 (분획 II).
  6. 제1항의 섬유를 열접합하는 부직포의 제조방법.
  7. 제6항의 방법으로 수득되는 부직포.
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