JP2578665B2 - 繊維製品の放射線処理方法 - Google Patents

繊維製品の放射線処理方法

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Description

【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明はオレフインポリマーの細いデニールの繊維を
用いた繊維製品の処理方法に関し、特に放射線滅菌処理
方法に関する。
<従来の技術> 繊維製品の滅菌処理方法としては古くからエチレンオ
キサイドガスによる方法が知られているが、近年放射線
照射による方法も広く行われている。しかし織編物等の
繊維製品の放射線滅菌処理においては繊維の劣化を伴わ
ずに強度等の物性や感触等に優れた製品を得ることは困
難であった。
高分子量のオレフインポリマーおよびコポリマーの製
造には基本的に2種の重合技術がある。最も古い商業的
技術には低密度ポリエチレン(LDPE)として一般的に知
られるポリマーを得るための高圧、高温およびフリーラ
ジカル開始剤(たとえばパーオキサイド)の使用が包含
される。これらは高圧法ポリエチレン(HPPE)およびIC
I型ポリエチレンとしても知られている。これらのLDPE
ポリマーは主たるポリマーの「バツクボーン」から懸垂
した重合状モノマーの側鎖を含み、一般に0.910〜0.935
g/ccの範囲の密度をもつている。
他の商業的技術にはチグラー型もしくはフイリツプス
型の及びチグラー型の変形(たとえばナツタ)型の配位
触媒が包含される。これらの触媒は非常に高圧でも使用
できるが、一般には非常に低圧もしくは中間圧で使用さ
れる。これらの配位触媒によつて製造される製品は、主
たるポリマーの「バツクボーン」から懸垂した重合状モ
ノマーの側鎖が実質的に存在しないので、一般に「線
状」ポリマーとして知られている。これらはまた高密度
ポリエチレン(HDPE)としても一般に知られている。こ
のような線状ポリマーは通常0.941〜0.965g/ccの範囲の
密度をもつ。
本発明に関連があるのはこれらの「線状」ポリマーの
変性形体のものである。特に本発明に関連があるものは
エチレンをアルケン分子当り3〜12個好ましくは4〜8
個の炭素をもつα,β−エチレン性不飽和アルケンの少
量と一緒に重合させた「線状」エチレンポリマーであ
る。アルケンコモノマーの量はポリマー上のアルキル側
鎖によりポリマー密度をLDPEとほぼ同じ密度範囲にする
に一般に十分な量である。これらのポリマーは「線状」
の分類にとどまるけれども、便宜上「線状低密度ポリエ
チレン」(LLDPE)と呼ぶ。これらはHDPEホモポリマー
に通常見出されるような強度、結晶性および伸長性を示
し然もLDPEの特性たとえば強靭性および低モジユラスを
も示す。
本発明はまたエチレンコポリマーの細いデニールの繊
維およびマルチフイラメントにも関する。米国特許第4,
181,762号、同第4,258,097号および同第4,365,220号は
最も関連のある繊維を述べたものの代表例であり、また
米国特許第4,076,698号にはLLDPEポリマーの製法とモノ
フイラメントの押し出しが記載されている。人造熱可塑
性樹脂のものをも含めて繊維およびフイラメントに関す
るその他の文献にはたとえば次のものがある。
(a) Encyclopedia of Polymer Science and Techno
logy, Interscience,New York,vol.6(1967)pp505−555及びV
ol.9(1968)pp403−440; (b) Man−Made Fiber and Textile Dictionary, 米国セラニーズ コーポレーシヨン刊行; (c) Fundamentals of Fibre Formation−The Scien
ce of Fibre Spinning and Drawing, Andrzij Ziabicki著,John Wiley&Sons,(ロンドン/ニ
ユーヨーク)1976年刊行; (d) Man Made Fibres R.W.Moncrieff著,John Wiley&Sons,(ロンドン/ニユ
ーヨーク)1975年刊行; (d) Kirk−Othmer Encyclopedia of Chemical Tech
nolology, Vol.16“Olefin Fibers"の項、John Wiley&Sons(ニユ
ーヨーク)、1981年第3版刊行。
<発明の特徴と利点> 本発明はエチレンと少なくとも1種のC3〜C12α−オ
レフインとの線状低密度コポリマー(LLDPE)から成る
細いデニールの繊維および/またはマルチフイラメント
の形のホモフイラメント(homofilaments)を含有する
繊維製品にイオン化放射線を照射することを特徴とする
放射線滅菌処理された繊維製品の製造法に関する。
本発明により選択されたポリオレフィン系繊維を用い
た場合には強度や感触等の繊維特性に優れると共に放射
線処理によりそれらが劣化しないという特徴を示す。
本発明は不織の、織つた、編んだ、又は複合の繊維質
構造体において適用しうるものである。実例としておむ
つの内面、使い捨て衣料、保護衣料、等の放射線滅菌処
理に供される一般的繊維製品の形態があげられる。尚本
発明方法では染色性改善における無水亜硫酸のようなポ
リマーに化学反応する化学反応試験は共存させない。本
発明のLLDPE繊維およびマルチフイラメントは高密度ポ
リエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、ポ
リプロピレン(PP)、ポリエステル及びナイロンに比べ
て改良された性質たとえば柔かさ、低い熱変形温度、広
い熱シール範囲、良好な延伸性、環境応力亀裂抵抗、良
好なメルト強度、良好な引張り、高い弾性回復、および
フイブリル化抵抗を示す。ある種のえらばれた性質はHD
PE、LDPE、PP、ポリエステル及びナイロンから作つたフ
イラメントおよび繊維においてもえられるけれども、多
くの他の性質は失なわれるか又は存在しない。従つて本
発明は諸性質の利点の独特の組合せを提供するものであ
る。マルチフイラメントおよび細いデニールの繊維の形
体におけるこれらの諸性質の改良は溶融紡糸法、溶液紡
糸法、または複合繊維紡糸法によつて更に発展および変
化させることができる。これらの樹脂および繊維の諸性
質は紡糸結合、メルトブロー、および高速紡糸延伸の型
のメルト形成法に理想的に適している。
繊維およびフイラメントの工業のふつうに受け入れら
れる用語に一致させるために、ここに使用する用語に次
の定義を与える。
「モノフイラメント」(モノフイルとしても知られて
いる)は15より大きい通常30より大きいデニールの押し
出し工業用ストランドをいう。
「細いデニールのフイラメント繊維」とは約15未満の
デニールの押し出しストランドをいう。
「マルチフイラメント」(マルチフイルとしても知ら
れている)とは、一般に少なくとも3本好ましくは15〜
100本の、そして数百または数千本でもありうる繊維の
束として生成した同時押し出しの細いデニールのフイラ
メント群をいう。
「ステープルフアイバー」とは一般に1〜8インチ
(2.5〜40cm)のステープル長で生成した又はこのステ
ープル長にカツトした細いデニールのストランドをい
う。
「押し出しストランド」とはダイのような成形オリフ
イスにポリマーを通すことによつて生成した押し出し物
をいう。
実際には任意の熱可塑性ポリマーが粗いストランドも
しくはモノフイラメントとして押し出しうるけれども、
多くのもの例えばポリエチレンや若干のエチレンコポリ
マーなどは細いデニールの繊維またはマルチフイラメン
トの製造に適したものであるとは一般には認められてい
なかつた。実施者は15デニールのマルチフイラメントヤ
ーンを製造するよりは15デニールの粗いモノフイラメン
トを製造する方が容易であることを知つている。ステー
プルフアイバーの紡糸またはマルチフイラメントヤーン
の紡糸のいづれかにおいて、フイラメント束の機械的お
よび熱的処理条件はモノフイラメントの紡糸の条件とは
非常に異なつていることも認められている。ある種のポ
リマーがモノフイラメントとして押し出しうるという事
実は、細いデニールもしくはマルチフイラメントの押し
出し物における使用を必ずしも予言してはいない。
本発明は、繊維幾何学構造が、樹脂および加工の特性
を通して発現される特定の性質または特性の組合せの改
良を示す、マルチフイラメントおよび細いデニールの繊
維に転化させるために特定の樹脂を使用するものであ
る。線状低密度ポリエチレンコポリマー(LLDPE)とし
て分類されるこの樹脂はポリプロピレン(PP)、低密度
ポリエチレン(LDPE)、および高密度ポリエチレン(HD
PE)からの繊維製品に比べて改良された物理的性質をも
つマルチフイラメントおよび細いデニールの繊維を与え
る。LDPEおよびHDPEは有用なモノフイラメントを生成す
るといわれているが、一般にはマルチフイラメントもし
くは細いデニールの繊維には不適であるとみなされてい
る。LLDPEのマルチフイラメントおよび細いデニールの
繊維は該樹脂の性質によつて選択的に増強しうるすぐれ
た感触性(たとえば柔かさ)、加工上の利点、および使
用特性をもつことが発見された。
メルトインデツクスから規定されるある与えられた分
子量の樹脂について、LLDEフイラメントの生成はHDPEま
たはPPを用いる方法よりも流れ不安定性(たとえばメル
ト破壊および過度のダイ膨潤)を受けることが少ない。
本発明のLLDPEフイラメントは低温での高延伸比の延伸
が容易であり然もフイブリル化に対するすぐれた抵抗性
を示す。これらのLLDPEのフイラメントおよび繊維は改
良された強靭性(破壊への仕事)および環境応力亀裂抵
抗をもちつつPPやHDPEに匹敵する破断強度(テナシテ
イ)を示す。LLDPEの熱的特性はフイラメントおよび繊
維に低い熱変形温度および広い熱シール範囲を与え然も
HDPEやPPのフイラメントに比べて高強度の熱シールをも
たらす。この樹脂の熱応答は結合もしくはシール中の繊
維構造の部分溶融を可能にし然も繊維の幾何学構造は保
持され繊維性能(たとえば手ざわり)は残る。イオン化
性放射線に対する改良された安定性はLLDPEフイラメン
トおよび繊維をPP繊維よりも紫外線、β線またはγ線の
照射を受ける環境もしくは用途における使用により好適
なものにする。医療分野等でイオン化放射線を照射して
滅菌処理する場合、品質の劣化なくその処理を行えるこ
とは予想外のことである。
LLDPEのマルチフイラメントおよび細いデニールの繊
維は使い捨ておむつ内張りのような不織布(現在は主と
してポリエステルステープルウエブから作られている)
の用途に特に適している。PP繊維ウエブは柔かさと価格
上の利点のために受け入れられつつありポリエステルに
置き換わろうとしている。本発明のLLDPE繊維はPP繊維
よりも更に柔かであり然も樹脂価格は類似している。LL
DPEはPPよりもすぐれた追加の利点を提供する。柔かさ
がより大であるため、LLDPEはPPほど細い必要はない。
これは、非常に細いデニールのフイラメント(2デニー
ル未満)の製造が比較的に困難であるために、プロセス
上の利点を提供する。然し本発明のLLDPE繊維は個々の
フイラメントが亜デニール(1デニール未満)の超微細
デニールのマルチフイラメントとして製造された。LLDP
Eの熱結合特性はこれらの繊維を通常のポリエチレンフ
イルムのおむしバツクシートに直接に熱的に結合させる
ことを可能にする(これに対してPPおよびポリエステル
は通常ニカワ付けされる)。LLDPEの加工性および延伸
性により追加の利点も実現される。
本発明に使用するLLDPEポリマーはポリマー鎖にそつ
て共重合されたモノマー単位としてC3〜C12α−オレフ
イン特にC3〜C10α−オレフイン、最も特にC4〜C8α−
オレフインを含むものである。オクテン−1を含むもの
が特に好ましい具体例である。これらのα−オレフイン
コモノマー類の混合物たとえば1−ブテン/1−オクテン
/1−ヘキセン、または1−ブテン/1−オクテンも本発明
の範囲内にある。0.86〜0.94特に0.90〜0.94の密度を与
えるポリマー鎖中のコモノマーの量はエチレンと共重合
させる特定のコモノマー(またはコモノマー混合物)に
依存する。通常、約1重量%〜約30重量%のコモノマー
が所望範囲の密度の生成を保証する。一般的にいつて、
所定の密度変化を生ずるためにはモル基準で低級α−オ
レフイン(たとえばプロピレン)の方が高級α−オレフ
イン(たとえばドデセン)よりも多量に必要である。
LLDPEポリマーのメルトインデツクス(メルトフロー
値としても知られている)はASTM D−1238(E)によ
り測定して、好ましくは0.01〜400g/10分、更に好まし
くは0.1〜300g/10分、最も好ましくは6〜300g/10分の
範囲にある。
本発明のエチレン/α−オレフインコポリマーは溶融
紡糸法、溶液紡糸法または複合紡糸法によつてマルチフ
イラメントおよび細いデニールの繊維に成形される。溶
融紡糸法が好ましい成形ルートである。細いデニールの
繊維はメルトフローおよびスプレー紡糸型の処理によつ
て直接に又は連続フイラメント製品からカツトすること
によつて生成することができる。細いデニールのフイラ
メントはライン内の又は爾後の延伸によりあるいは延伸
なしに通常の溶融紡糸によつてパツケージとして製造お
よび収集することができる。細いデニールのフイラメン
トおよび繊維は次いでカーデイング、不織布製造、連続
ヤーンのテクスチヤリングと生成、編み、および織りを
包含する布帛製造の周知手段に供され仕上処理される。
但しヒートシールによる接着処理はしない。フイラメン
トおよび繊維の生成ならびに爾後の布帛形成のような加
工は本発明の繊維の加工性が利益を受け、エチレン/α
−オレフインLLDPE樹脂の有利な性質たとえば柔かさを
示す製品を生ずる。本発明において、好ましい紡糸温度
は約125℃〜350℃であり、最も好ましくは190℃〜300℃
である。好ましい紡糸圧は0.4〜210MPa(50〜30,000ps
i)の範囲にあり、最も好ましくは1.4〜55MPa(200〜8,
000psi)の範囲にある。LLDPEの融点範囲は特定のα−
オレフインおよびその使用量に大きく依存する。
本発明の他の繊維形成性材料では容易にえられない諸
性質または諸性質の組合せをもつ細いデニールのフイラ
メント、繊維および繊維製品(たとえば織物)を与え
る。本発明はポリプロピレン繊維およびポリエステル繊
維よりもすぐれた特定の諸性質の顕著な改良ならびに高
濃度ポリエチレン繊維、低密度ポリエチレン繊維および
ナイロン型繊維よりもすぐれた利点を示す。他の利点の
なかで、本発明はポリプロピレンまたはポリエステルの
いづれよりも柔かい繊維を与え且つ低い熱結合特性をも
つ。本発明の繊維はポリプロピレン繊維よりもイオン化
放射線に対して安定であり且つフイブリル化に対する抵
抗が大きく、そしてポリエステル繊維およびナイロン繊
維よりも劣化性化学環境に対する抵抗が大きい。
イオン化放射線の照射処理条件は特に限定されず、イ
オン化放射線による滅菌処理における周知の条件を採用
しうる。
<実施例> 次の実施例は本発明の数種の具体例を示すものであ
る。
例 1. 6.0のMI(メルトインデツクス)および0.919g/ccの密
度をもつエチレン/オクテンコポリマーを230℃で溶融
押し出しして連続マルチフイラメントの形体にした。追
加の延伸なしで60〜80倍の紡糸延伸および1000〜1750m/
分の巻き取りで24本のマルチフイラメントの束を製造し
た。14〜9デニールのフイラメント群は良好な手ざわり
をもち、手ざわりの損失なしに3×4倍に容易に延伸し
て2〜3デニールのフイラメント群にすることができ
た。
例 2. 例1で製造した14デニールのマルチフイラメントから
カツトしてえたステープルフアイバーは異常に柔かさを
示し、且つ1.5デニールのPP繊維に匹敵する手ざわりを
もつていた。このステープルフアイバーをカード、ガー
ネツト、およびラウンドウエバー上で不織布に加工し
た。この繊維は良く操作され、軽量で柔かいウエブを収
集することができた。
この不織布をCo60源からの0.2Mラド/時のγ−線2Mラ
ドに露出したところテナシティや伸びの物性低下なしに
滅菌処理できた。
例 3. Himont社からProfax PC974の商品名で市販されている
密度0.91g/ccのポリプロピレン(PP)と2種の下記LLDP
E繊維 (i) エチレン/1−オクテン、d=0.932g/cc (ii) エチレン/1−ブテン、d=0.926g/cc と密度0.935g/ccのエチレン/1−オクテンLLDPE繊維の織
物についてγ−線(Co60,2.5メガラド)照射してテナシ
ティの維持率を調べた。結果を下記する。 密度 テナシティ維持率(%) PP繊維 0.91 74 エチレン/1−ブテンLLDPE繊維 0.926 85 エチレン/1−オクテンLLDPE繊維 0.932 96 エチレン/1−オクテンLLDPE繊維織物 0.935 100 例 4. 安定化させていないエチレン/1−オクテンLLDPE(14
デニール)およびHDPE(25デニール)のフイラメント試
料をCo60源からの0.2Mラド/時のγ−放射線2Mラドに露
出した。LLDPE試料は引張り特性の損失をなんら示さな
いのに対してHDPE試料は最終引張り強度(テナシテイ)
および伸びの双方において減少を示した。
例 5. 50.0のMIおよび0.926g/ccの密度をもつエチレン/オ
クテンポリマー(LLDPE)を180℃で溶融押し出しして連
続マルチフイラメントの形体にした。このフイラメント
束を高速空気で引き伸ばして直径8ミクロンの最終繊維
をえた。これらの超微細デニールもしくは亜デニールの
繊維(束中の1フイラメント当り0.4デニール)は細い
デニールの繊維と同様に取扱うことができ、同様の対放
射線性を示す。
例 6.(比較例) 6.75のMIおよび0.919g/ccの密度をもつ低密度ポリエ
チレン(LDPE)をマルチフイラメント束を製造する試み
において使用した。このLDPEを34個の孔をもつ紡糸孔を
通して溶融押し出しした。生成フイラメントは均一性の
貧弱なものであり、巻き取り速度はフイラメントの破損
によつて186m/分の遅い速度に限定された。マルチフイ
ラメント生成のこの試み中に生成した個々のLDPEフイラ
メントの最小デニールは65デニールであつた。従つてこ
のLDPEは細いデニールのフイラメントまたはマルチフイ
ラメントを製造するのに適するものではなかつた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジヨージ ダブリュー ナイト アメリカ合衆国テキサス州 77566 レ ーク ジヤクソン ノース ロード 1618 (56)参考文献 特開 昭58−191215(JP,A) 特開 昭59−9255(JP,A) 特開 昭58−208435(JP,A) 特公 昭36−16744(JP,B1)

Claims (8)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】エチレンと少なくとも1種のC3〜C12α−
    オレフィンとの線状低密度コポリマーから成る細いデニ
    ールの繊維および/またはマルチフィラメントの形のホ
    モフィラメントを含有する繊維製品に化学反応試薬の非
    存在下にイオン化放射線を照射することを特徴とする繊
    維製品の放射線滅菌処理方法。
  2. 【請求項2】α−オレフィンが少なくとも1種のC4〜C8
    α−オレフィンであってコポリマーの1〜30重量%を構
    成する請求項1記載の方法。
  3. 【請求項3】コポリマーが0.86〜0.94g/ccの範囲の密度
    及びASTM D−1238(E)の方法で測定して0.01〜400g
    /10分のメルトフロー値をもつ請求項1記載の方法。
  4. 【請求項4】コポリマーが0.90〜0.94g/ccの範囲の密度
    及びASTM D−1238(E)の方法で測定して6〜300g/1
    0分のメルトフロー値をもつ請求項1記載の方法。
  5. 【請求項5】α−オレフィンが1−オクテンから成り且
    つ繊維製品が織物、編物又は不織布である請求項1記載
    の方法。
  6. 【請求項6】α−オレフィンが2種またはそれ以上のC3
    〜C12α−オレフィンから成る請求項1記載の方法。
  7. 【請求項7】α−オレフィンが1−オクテンである請求
    項1記載の方法。
  8. 【請求項8】細いデニールの繊維および/またはマルチ
    −フィラメントが14デニールまたはそれ以下である請求
    項1記載の方法。
JP1200437A 1984-02-17 1989-08-03 繊維製品の放射線処理方法 Expired - Fee Related JP2578665B2 (ja)

Applications Claiming Priority (4)

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