FI97971C - Kehräyssidontaan sopivia polyeteeniseoksia - Google Patents

Kehräyssidontaan sopivia polyeteeniseoksia Download PDF

Info

Publication number
FI97971C
FI97971C FI893134A FI893134A FI97971C FI 97971 C FI97971 C FI 97971C FI 893134 A FI893134 A FI 893134A FI 893134 A FI893134 A FI 893134A FI 97971 C FI97971 C FI 97971C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
mfr
lldpe
molecular weight
density
linear
Prior art date
Application number
FI893134A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI893134A0 (fi
FI97971B (fi
FI893134A (fi
Inventor
Stephen P Krupp
John O Bieser
Edward N Knickerbocker
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of FI893134A0 publication Critical patent/FI893134A0/fi
Publication of FI893134A publication Critical patent/FI893134A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI97971B publication Critical patent/FI97971B/fi
Publication of FI97971C publication Critical patent/FI97971C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F33/00—Other mixers; Mixing plants; Combinations of mixers
    • B01F33/30—Micromixers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/44—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/46—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyolefins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
    • D04H3/08—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating
    • D04H3/16—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating with bonds between thermoplastic filaments produced in association with filament formation, e.g. immediately following extrusion
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
    • Y10S264/26—Composite fibers made of two or more materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24826—Spot bonds connect components
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/681—Spun-bonded nonwoven fabric

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)

Description

. 97971
Kehräyssidontaan sopivia polyeteeniseoksia
Lineaarinen alhaisen tiheyden polyeteeni (LLDPE) on eteenipolymeeri, joka on valmistettu käyttäen koordinaa-5 tiokatalyyttiä samalla tavalla kuin lineaarisen korkean tiheyden polyeteenin (HDPE) valmistuksessa, ja se on itse asiassa eteenin ja vähintään yhden korkeamman alfa-olefiin kopolymeeri. Ilmaisu "lineaarinen polyeteeni" pitää sisällään ne polyeteenit, joissa on 0 - 30 % vähintään yhtä 10 korkeampaa alfa-olefiinia, jossa on 3 - 12 hiiliatomia, kopolymeroituna eteenin kanssa. Lineaarisilla polyetee-neillä, jotka sisältävät positiivisen määrän vähintään yhtä korkeampaa alfa-olefiinia, on johtuen korkeamman al-fa-olefiinin läsnäolosta polymeeriketjussa, alempi tiheys 15 kuin niillä, jotka eivät sisällä komonomeeriä.
EPO 85 101380,5:n perusteella tiedetään, että lineaarisesta alhaisen tiheyden polyeteenistä (LLDPE) voidaan tehdä kuituja sulakehräyksellä, ja että myös erittäin hienoja kuituja voidaan valmistaa.
20 US-patentin 4 578 414 perusteella tiedetään, että kostutettavia polyeteenikuituja, mukaan lukien LLDPE:n, voidaan valmistaa polyeteenistä lisäämällä siihen tiettyjä kostuttavia aineita.
LLDPE:n valmistusta on kuvattu esim. US-patentissä 25 4 076 698, joka kertoo, että LLDPE voidaan ekstrudoida mo- nofilamentiksi ja sitten kylmävetää. Sen on näytetty olevan eteenin ja vähintään yhden muun korkeamman alfa-ole-fiinin kopolymeeri. LLDPE:n tiheys on riippuvainen korkeamman alfa-olefiinin ketjun pituudesta ja määrästä kopo-30 lymeerissä.
Vaikka LLDPE on tuotu markkinoille polymeerinä, joka soveltuu kuitujen valmistamiseen, niin tiedetään, että kaikki LLDPE:n versiot ja muunnelmat eivät ole ominaisuuksiltaan täysin riittäviä kehräyssidottujen kuitu-35 jen valmistukseen, ja että kehräyssidottujen kankaiden - 97971 2 kuitulujuus on yleensä ollut merkittävästi alempi kuin niillä kankailla, jotka on valmistettu kehräyssidotuista polypropeenikuiduista. US-patentti 4 644 045 esittää, että LLDPE:n ominaisuuksilla on erittäin kapea kriittinen alue, 5 joka on sopiva kehräyssidottujen verkkojen valmistukseen, ja siinä kuvataan menetelmiä useiden polymeerin ominaisuuksien mittaamiseen.
LLDPE-polymeerien valmistamisen alalla on havaittu, että LLDPE:n tiheyteen vaikuttavat eteenin kanssa kopoly-10 meroitavan olefiinin määrä ja laatu, sekä jossakin määrin, prosessin olosuhteet ja käytetty katalyytti. Annettu moo-liprosentti, esim. propeenia kopolymeerissä alentaa poly-eteenin tiheyttä vähemmän kuin sama mooliprosentti korkeampaa olefiinikomonomeeriä. Olefiinikomonomeerin laatu 15 ja määrä vaikuttavat jonkin verran myös MFR:ään (sulavir-tausnopeus), ja siihen vaikuttavat jossain määrin myös käytetty koordinaatiokatalyytti, polymerointiolosuhteet ja/tai polymeroinnin aikana mahdollisesti läsnä olevat telogeenit tai ketjunsäätelijät tai muut reagenssit.
20 Alalla on myös havaittu, että lineaaristen poly- eteenien (jotka käsittävät LLDPE-polymeerit) ja haaraket-juisten eteenipolymeerien, jotka on valmistettu käyttäen vapaaradikaalikatalyyttiä ja joista yleisesti käytetään nimitystä LDPE (low density polyethylene), ja jotka aikai-25 semmin tunnettiin myös ICI-tyypin polyeteeninä ja HPPE:nä (high pressure polyethylene), välillä on tärkeitä eroja. Tämä selostus käsittelee lineaarisia polyeteenejä.
Me olemme nyt keksineet, että lineaarisen polyetee-nin, erityisesti LLDPE:n, seokset, joilla on tiettyjä omi-30 naisuuksia, ovat yllättävän hyvin soveltuvia kehräyssidottujen verkkojen ja joustotuotteiden, joiden lujuudet ovat kilpailukykyisempiä niiden kanssa, jotka saadaan aikaan kehräyssidotuilla polypropeeni verkoilla, valmistukseen, ja lisäksi seokset sopivat myös erityisen hyvin muunlaisten 35 kuitujen, kuten tapulikuitujen, sekä tällaisista muista kuiduista valmistettujen tuotteiden valmistukseen.
97971 3
Eräältä näkökannalta tämä keksintö ymmärretään keinona parantaa korkean molekyylipainon lineaarisen poly-eteenin, erityisesti LLDPE-polymeerien, kuidunmuodostus-kykyä, sekoittamalla siihen alhaisen molekyylipainon li-5 neaarista polyeteeniä.
Toiselta näkökannalta tämä keksintö ymmärretään korkean ja alhaisen molekyylipainon lineaaristen polyetee-nien, erityisesti LLDPE:n, seoksena, mainitun seoksen soveltuessa erityisen hyvin kehräyssidontaan kaupallisissa 10 operaatioissa.
Vielä eräältä näkökannalta se ymmärretään keinona parantaa kehräyssidottujen lineaarista polyeteeniä olevien verkkojen ja kankaiden lujuutta, käyttämällä seosta korkean molekyylipainon lineaarisesta polyeteenistä ja alhai-15 sen molekyylipainon lineaarisesta polyeteenistä, erityi sesti kun jompi kumpi tai molemmat polymeereistä ovat LLDPE-muunnosta. Edullisimmin molemmat lineaariset polymeerit ovat LLDPE-muunnosta.
Seoksilla, joissa korkean molekyylipainon lineaa-20 rista polyeteeniä, erityisesti LLDPE:tä, ja alhaisen molekyylipainon lineaarista polyeteeniä, erityisesti LLDPErtä, on sekoitettu tasaisesti ja käytetty kuitujen valmistukseen, ei ole havaittu ainoastaan hyvää käsituntumaa, pehmeyttä ja poimuttuvuutta, jollaisia voitaisiin odottaa 25 lineaariselta polyeteeniltä, erityisesti LLDPE-muunnelmal- ta, vaan niistä valmistetaan kehräyssidottua verkkoa (kangasta) jonka lujuus on yllättävän suuri, kehräysno-peuksilla, jotka ovat erittäin sopivia kaupallisiin operaatioihin.
30 LLDPE-hartsi, jota käytetään tämän keksinnön mukai sen seoksen korkean molekyylipainon osuutena, voi olla mitä tahansa, joka sisältää sellaisen määrän C3 - C12-ole-fiinikomonomeeriä kopolymeroituna eteenin kanssa, joka on riittävä tiheysalueen 0,91 g/cm3 - 0,96 g/cm3 saavuttami-35 seen, ja jonka MFR on alle 25 g/10 min, edullisesti alle 97971 4 20 g/10 min. Edullisesti komonomeeri on C.-C0-olefiini, 4 o kuten 1-buteeni, 1-hekseeni, 4-metyyli-l-penteeni, 1-ok-teeni tai vastaava, erityisesti 1-okteeni, ja se voi olla olefiinien seos, kuten buteeni/okteeni tai hekseeni/ok-5 teeni. Edellä mainitut MFR-alueet koskevat myös lineaarisia polyeteenejä, jotka eivät sisällä komonomeeriä.
LLDPE-hartsi, jota käytetään tämän keksinnön mukaisen seoksen alhaisen molekyylipainon osuutena, voi olla mikä tahansa, joka sisältää sellaisen määrän Cg-C^-0!6- 10 fiinikomonomeeriä kopolymeroituna eteenin kanssa, joka on 3 3 riittävä tiheysalueen 0,91 g/cm - 0,96 g/cm saavuttamiseen, ja jonka MFR on yli 25 g/10 min, edullisesti yli 40 g/10 min. Edullisesti komonomeeri on C^-Cg-olefiini, kuten 1-buteeni, 1-hekseeni, 4-metyyli-l-penteeni, 1-ok-15 teeni tai vastaava, erityisesti 1-okteeni, ja se voi olla olefiinien seos, kuten buteeni/okteeni tai hekseeni/oktee-ni. Edellä mainitut MFR-alueet koskevat myös lineaarisia polyeteenejä, jotka eivät sisällä komonomeeriä.
Polymeerien sulavirtausnopeus (MFR) on mitattu ASTM 20 D-1238-menetelmällä käyttäen tapaa E (aka 190/2,16), ellei muuta ole ilmoitettu, ja se ilmoittaa sen määrän sulaa polymeeriä (grammoina), joka ekstrudoituu sulaindeksisy-linterin aukosta 10 minuutissa. MFR-arvo, josta usein käytetään nimitystä sulaindeksi (MI), on suhteellisen mole-25 kyylimassan ilmaisin, annetun numeerisen MFR-arvon ilmaistessa suurempaa molekyylipainoa kuin suurempi numeerinen MFR-arvo.
Kartiomuottisulavirtaus (tässä käytetty nimitystä "CDMF") on mittaus, joka tehdään samalla tavalla kuin MFR, 30 paitsi että sulaindeksilaitetta on muunnettu siten, että "sylinteri", jonka läpi polymeeri ekstrudoidaan, on 90° kulmassa oleva kartiomainen muotti, ja sen aukko on pienempi, ja paino, joka polymeeriin kohdistetaan sen ekstru-doimiseksi aukon läpi on pienempi kuin ASTM D-1238:n tavan 35 E 2,16 kilogrammaa. Kartiomuottisulavirtauksen mittausta - 97971 5 on selostettu edellä mainitussa '045-patentissa; patentissa kerrotaan, että kartiomuottisulavirtausnopeus välillä noin 65 - 85 grammaa/10 minuuttia on eräs kriittisistä ominaisuuksista, joita vaaditaan LLDPE-polymeeriltä jotta 5 sitä voitaisiin kehräyssitoa.
Termisesti sidottujen verkkojen (kankaiden) vetolujuus on mitattu 1 tuuma x 4 tuumaa (2,54 cm x 10,16 cm) näytteistä normeerattuna 1 unssia/jaardi2 (noin 33,9 g/m2) arvona "gramman voima katkeamispisteessä". Kuitujen sit-10 keys on mitattu "grammoina/denier".
On havaittu, että on vaikeaa valmistaa kehräyssi-dottuja verkkoja (kankaita) lineaarisesta polyeteenistä (mukaanlukien LLDPE:n), erityisesti korkeilla tuotantono-peuksilla, joita tavallisesti halutaan käyttää kaupalli-15 sissa operaatioissa, joilla verkoilla olisi yli noin 50 % sellaisten kankaiden, jotka on valmistettu kehräyssidotus-ta polypropeenista, vetolujuudesta (sitkeydestä). Suurempi kehräyssidotun lineaarisen polyeteenin, mukaanlukien LLDPErn, lujuus on toivottavaa useissa tuotteissa, kuten 20 esimerkiksi vaippojen päällystysmateriaalissa, lääketie teellisissä vaatekappaleissa ja naisten hygieniatuotteissa.
Nyt esillä olevan keksinnön mukaiselle lineaaristen polyeteenien seokselle, joka soveltuu kehräyssidontaan lä-25 päisynopeuksilla 1,0 - 1,2 grammaa/minuutti/reikä, lineaa risilla kehräysnopeuksilla, jotka ovat vähintään 3500 metriä minuutissa, kuitukokojen alle 3,0 denieriä/filamentti tuottamiseksi, on tunnusomaista se, että se sisältää korkean molekyylipainon lineaarisia polyeteenejä, 30 joiden MFR-arvo on alueella 0,5 - 25 g/10 min, ja tiheys yli 0,91 g/cm3, ja alhaisen molekyylipainon lineaarista polyeteeniä, jonka MFR-arvo on alueella 25 - 300 g/10 min, ja tiheys yli 0,91 g/cm3.
97971 6
Koska kehräyssidotuissa kankaissa on jatkuvia fila-menttejä vedettyinä kantoalustalle, kuten liikkuvalle hihnalle, käyttäen sulavetosysteemiä, jossa on ilma liikuttavana voimana, ovat sellaiselle hartsille, jolle voidaan 5 suorittaa tällainen sulaveto, asetettavat vaatimukset melko korkeat. Näitä ovat esim. a) 1,0 - 1,2 grammaa/minuut-ti/reikä läpitulonopeudet, b) lineaarinen kehräysnopeus vähintään 3500, edullisesti jopa 4000 tai enemmän, metriä minuutissa, c) ohuen halkaisijan kuidut, vastaten 10 denieriä/filamentti-kokoa alle 3,0, edullisesti jopa 2,5 tai sen alle, (suurempia denier/filamentti-kokoja saavutetaan helposti useilla polymeereillä), ja d) ilman paine, joka on riittävä varmistamaan satunnaisen kuitujen jakautumisen. Tämä nopea filamenttien vetäminen halkaisijaltaan 15 ohuiksi kuiduiksi halutuissa olosuhteissa tekee kehräys-sidonnan suhteellisen korkean molekyylipainon hartsilla erittäin vaikeaksi. Vaikka on jo huomattu, että polymeerin kasvava molekyylipaino johtaa siitä hartsista muovattujen kappaleiden kasvavaan sitkeyteen, johtaa kasvava 20 molekyylipaino myös paljon suurempiin kehräyssidonnan työstöongelmiin. Toisin sanoen, korkean molekyylipainon lineaariset polyeteenihartsit (mukaanlukien LLDPE: n) eivät sovellu hyvin kehräyssidontaan kaupallisesti kannattavilla ja taloudellisilla nopeuksilla. Se, mitä ei ole tiedetty, 25 paitsi sitä erittäin kapeaa LLDPE:n ominaisuuksien aluetta, joka on esitetty edellä mainitussa '045-patentissä, on se, että sekoittamalla alhaisen molekyylipainon LLDPE:tä korkean molekyylipainon LLDPE:n kanssa saavutetaan odottamattomia etuja, erityisesti polymeerien kehräyssidonnas-30 sa.
Tarkoituksena kuvata tätä keksintöä, sellaisen lineaarisen polyeteenin, (mukaanlukien LLDPE:n) jonka MFR-arvo on alle 25, edullisesti alle 20, erityisesti alle 5, ja niinkin alhaista kuin 0,5, sanotaan olevan korkealla 35 molekyylipainoalueella; mitä alempi MFR-arvo, sitä kor-
II
97971 7 keampi molekyylipaino. Lineaarisen polyeteenin, jonka MFR-arvo on alueella 25 - 40, molekyylipainon voidaan joissakin tapauksissa sanoa olevan "välialueella", mutta tämän keksinnön käsittelyssä sen sanotaan olevan alhaisen mole-5 kyylipainoalueen "korkeassa" päässä. Lineaarisen polyeteenin, jonka MFR on alueella yli 40, erityisesti yli 45, sanotaan olevan alhaisella molekyylipainoalueella, ja sen ei sanota olevan (puhuttaessa tästä keksinnöstä) molekyyli-painoltaan "välialueella". Vaikka MFR-arvoja, jotka ylit-10 tävät 300, voidaan käyttää alhaisen molekyylipainon hartseina, erityisesti mikäli korkean molekyylipainon osuudella tämän keksinnön mukaisesta seoksesta on MFR-arvo alle 1 tai 2, niin on edullista, että alhaisen molekyylipainon hartsin MFR-arvot eivät ole yli 300, edullisesti ei yli 15 250. MFR:n 250 - 300 yläpuolella saatetaan kohdata sellai sia ongelmia kuin alentuneet sulalujuusominaisuudet. Yleisessä mielessä voidaan sanoa, että mitä alempi korkean molekyylipainon hartsin MFR-arvo on, sitä suurempi on tarve sekoittaa siihen vastapainona toimiva määrä lineaarista 20 polyeteeniä, jolla on korkea MFR-arvo, alhaisen molekyyli-painon hartsina.
Tämän keksinnön mukaisissa seoksissa käytettävien polymeerien MFR-arvot ja tiheydet voidaan laskea, ja saada arvoja, jotka ovat suhteellisen lähellä todellisia arvoja, 25 jotka on saatu todellisilla mittauksilla seoksesta.
Seuraavaa kaavaa voidaan käyttää polymeeriseosten sulaindeksin laskemiseen:
In seos = (osuus A)In A + (osuus B)ln B Seuraavaa kaavaa voidaan käyttää polymeeriseosten 30 tiheyden laskemiseen: LJ seos = (osuus A) U A + (osuus B) 0 B Tämä keksintö (jossa käytetään, seoksessa sellaista määrää alhaisen molekyylipainon lineaarista polyeteeniä, joka auttaa voittamaan korkean molekyylipainon lineaarisen 35 polyeteenin puutteet kehräyssidottujen verkkojen tai kan- - 97971 8 kaiden valmistuksessa) tekee mahdolliseksi käyttää hyväksi korkean molekyylipainon lineaarista polyeteeniä vaativissa sulakehräyksen työstöolosuhteissa, samalla säilyttäen hyvin hartsin luontaisen lujuuden. Tämä lujuus, mitattuna 5 kuaitumuodossa ja sidotun kankaan muodossa, paranee niinkin paljon kuin 60 %. Termisesti sidottujen kankaiden, jotka on valmistettu näistä korkeamman molekyylipainon seostetuista hartseista, lujuudet lähestyvät tyypillisten kaupallisten polypropeenipohjäisten kankaiden lujuuksia 10 jopa 60 %:lla tai enemmällä.
Tämän keksinnön mukaisia seoksia käyttäen valmistetut kehräyssidotut verkot tai kankaat voidaan tehdä kastuviksi lisäämällä yhteen tai molempiin polymeereistä tiettyjä lisäaineita, kuten US-patentissa 4 578 414. Li-15 säksi pienten määrien lisäaineita, kuten väriaineita ja pigmenttejä, lisääminen kuuluu tämän keksinnön alueeseen.
Kyseessä olevia seoksia käyttäen valmistetut verkot tai kankaat omaavat erinomaisen pehmeyden, hyvän stabiili-suuden gammasäteilyä vastaan, korkean lujuuden, ja hyvän 20 termisen sitoutuvuuden itseensä ja muihin termoplastisiin kalvoihin tai verkkoihin, kuten muihin polyolefiineihin.
Korkean molekyylipainon lineaarisen polyeteenin suhde alhaisen molekyylipainon lineaariseen polyeteeniin riippuu suuresti molempien MFRrstä. Yleensä, korkean mo-25 lekyylipainon polymeerin modifiointiin käytetyn alhaisen molekyylipainon polymeeriin määrän halutaan olevan noin puolet siitä minimimäärästä, joka tarvitaan muuttamaan korkean molekyylipainon polymeeri työstettäväksi halutulla kehräysnopeudella ja denierkoolla. Kääntäen, alhaisen mo-30 lekyylipainon polymeeriin lisättävän korkean molekyylipai non polymeerin määrän halutaan olevan määrä, joka tarvitaan muuttamaan alhaisen molekyylipainon polymeeri työstettäväksi halutulla kehräysnopeudella ja denierkoolla.
Seuraavat esimerkit kuvaavat joitakin tämän keksin-35 nön suoritusmuotoja.
97971 9
Esimerkki 1
Korkean molekyylipainon LLDPE-kopolymeeriä (eteeni /l-okieeni ), jonka tiheys on noin 0,930 g/cm3 j MFR noin 18, kuivaseostetaan jauhemaisessa muodossa alhaisen mole-5 kyylipainon LLDPE-kopolymeerillä (myös eteeni/1-okteeni), jonka tiheys on noin 0,930 ja MFR noin 205, jälkimmäisen muodostaessa noin 10 paino-% seoksesta. Seos syötetään ekstruuderiin sulasekoitusta varten, ja johdetaan kehräys-yksikköön, jossa polymeerien sulaseos kehrätään filamen-10 teiksi ja sulavedetään korkeilla nopeuksilla, joita tyypillisesti käytetään sulakehräyksessä. Laitteisto on erityisesti suunniteltu tällaiseen operaatioon, ja se mahdollistaa polymeerille tehtävän nopean vedon (noin 600 mikrometristä noin 20 mikrometrin filamentin halkaisijaan) ja 15 nopean kiihdytyksen noin 4000 metriin/minuutti noin 3 metrin tilassa.
Seosta kehrätään läpäisyllä noin 1,2 g/min/reikä, lineaarisella kehräysnopeudella 4045 m/min, ja polymeeri-sulan lämpötila on noin 195 °C. Näissä olosuhteissa muo-20 dostuneiden kuitujen mitattu halkaisija on noin 2,7 de-nieriä per kuitu. Fysikaalisia ominaisuuksia ovat joustavuus noin 1,49 g/denier ja venymä murtorajalla noin 163 %. Optimoiduilla sidotuilla kangassuikaleilla on vetolujuudet (joustavuus) noin 2400 grammaa murtorajalla (nor-25 meerattuna kankaan painolle yksi unssi per neliöjaardi (33,9 g/m2)). Kankaan joustavuus on noin 52 % polypropeenin joustavuudesta, 4699, joka on esitetty esimerkeissä 8 ja 11 jäljempänä. Vastakohtana tälle, edellä kuvatulla LLDPE:llä jonka MFR on 18, sen ollessa seostamattomana, on 30 lineaarinen kehräysnopeus korkeintaan 3205 metriä/min, ennen kuin liikaa kuitujen murtumista tapahtuu, ja kuidun denier on yli 3.
Edellisellä polymeeriseoksella suoritetaan seuraava koe: Kuidut kerätään jatkuvasti keloille käyttäen riittä-35 vää läpäisynopeutta saman denier per filamentti-arvon saa- - 97971 10 vuttamiseksi. Polymeerin lämpötila pysyy samana kuin edellä. Ilmatykkiä ei käytetä tässä kokeessa filamenttiviis-teen satunnaisuuden ja yksittäisten filamenttien erottamisen vaikeuden vuoksi. Kun on kerätty riittävä näyte, 5 kuidut leikataan irti keräyspuolasta ja leikataan 1,5 tuuman (3,81 cm:n) tapulikuiduiksi. Näistä tapulikuiduista punnitaan yhden ja yhden neljännesgramman näytteitä, ja niistä muovataan säleitä käyttäen Roto Ring-laitetta (valmistaja Spinlab, Inc.); säle on järjestetty kokoelma kui-10 tuja, jossa kuitujen päät ovat satunnaisesti kun taas itse kuidut ovat yhdensuuntaisesti. Rakenne on leveydeltään noin 10 cm ja pituudeltaan noin 25,4 cm sälerohtimen varovaisen aukaisun jälkeen. Tämä avattu sälerohdin syötetään sitten Beloit Wheeler-kalanterisidontalaitteeseen, missä 15 paine ja lämpötila on säädetty optimisidontaolosuhteita ja kankaan lujuutta vastaaviksi, filamenttien termiseksi sitomiseksi.
Edellä kuvatusta seoksesta valmistetuille kuiduille havaittiin olevan optimaaliset sidontaolosuhteet ylätelan 20 (tai pakotetun telan, jonka pinta-alasta noin 20 % on käsitelty) lämpötilassa noin 114 °C ja alatelan (sileän telan) lämpötilassa noin 117 °C. Sidontapaineen on havaittu olevan optimissaan noin 700 psig (4927,9 kPa) tai noin 199 pii (naulaa per lineaarituuma) (90,3 kg/lineaarinen 2,54 25 cm tai 35,6 kg/lineaaricm). Sen jälkeen, kun on tehty riittävä määrä termisesti sidottuja kankaita samoissa si-dontaolosuhteissa, leikataan jokaisesta sidotusta suikaleesta yksittäinen näyte, joka on mitoiltaan 2,54 x 10,16 cm. Nämä näytteet punnitaan kukin erikseen ja sitten niitä 30 venytetään käyttäen Instron-koestuslaitetta, johon on lisätty tietojärjestelmäadapteri kuormituksen ja siirtymän mittaamista ja tallettamista varten. Sen voiman keskiarvo, joka vaaditaan tämän kangassuikaleen katkaisemiseen, nor-meerattuna yhden unssin per neliöjaardi painoon, on noin 35 2397 grammaa (sidotun kankaan joustavuus), standardipoik- 97971 11 keamalla noin 8,7 %. Näiden kankaiden huippuvenymä (pidentymä) on keskimäärin 41 %, standardipoikkeamalla 4 %.
Seuraavat esimerkit 2 - 11 on tehty täsmälleen samalla tavalla kuin esimerkki 1.
5 Esimerkki 2 (Vertailtavaksi tämän keksinnön kanssa) Kaupallisesti saatavilla oleva LLDPE (et/okteeni), jonka MFR-arvo on noin 30 ja tiheys noin 0,940 g/cm3, voidaan kehräyssitoa käyttäen läpäisyjä noin 1,2 g/min/reikä 10 kehruulaitteessa, lineaarinopeudella noin 4481 metriä/min, ja korkeaa ilmanpainetta, noin 2,4 denierin filamenttien valmistamiseksi. Saadusta kuidusta tehdyllä kankaalla on 1" (2,54 cm:n) suikaleen vetolujuus 1531 grammaa murtora-jalla, mikä on alle 35 % kaupallisesti saatavilla olevasta 15 kuitulaadun polypropeenista valmistetun kankaan joustavuudesta (noin 4700).
Esimerkki 3
Seoksella, joka sisältää 50 paino-% HDPErtä (52 MFR, 0,953 tiheys) ja 50 paino-% LLDPE:tä (et/okteeni, 12 20 MFR, 0,936 tiheys), havaittiin olevan sidotun verkon suikaleen huippuvetolujuus noin 2400 g.
Esimerkki 4 (vertailun vuoksi; ei kuulu tähän keksintöön) LLDPE:llä, (eteeni/okteeni), jonka MFR on 105 ja 25 tiheys 0,953, havaittiin olevan sidotun verkon suikaleen maksimivetolujuus 1450 g. Sidottu verkko muodostettiin käyttäen pakotettua telaa 236®F:ssa (noin 113 °C) ja sileää telaa 240°F:ssa (noin 116 eC) sidontapaineella 75 PLI (naulaa per lineaarituuma) (13,4 kg/lineaaricm).
30 Esimerkki 5 (vertailun vuoksi; ei kuulu tähän keksintöön) LLDPE:llä (eteeni/okteeni), jonka MFR on 105 ja tiheys 0,93, havaittiin olevan sidotun verkon suikaleen maksimivetolujuus 1066 g. Sidottu verkko muodostettiin 35 käyttäen pakotettua telaa 224°F:ssa (noin 107 °C) ja si- - 97971 12 leää telaa 228°F:ssa (noin 109 °C) sidontapaineella 75 PLI (13,4 kg/lineaaricm).
Esimerkki 6
Seoksella, joka sisälsi 90 paino-% LLDPE:tä (etee-5 ni/okteeni, 18 MFR, 0,93 tiheys) ja 10 paino-% LLDPE:tä (eteeni/okteeni, 105 MFR, 0,93 tiheys) havaittiin olevan sidotun kankaan huippujoustavuuden 2061 g. Laskennallisesti seoksella oli MFR 22 ja tiheys 0,93.
Esimerkki 7 10 Seosta, joka sisälsi 90 paino-% LLDPE:tä (etee ni/okteeni, 18 MFR, 0,93 tiheys) ja 10 paino-% LLDPE:tä (eteeni/okteeni, 205 MFR, 0,93 tiheys) käytettiin sidotun verkon (kankaan) valmistukseen 236°F (113 °C) (pakotettu tela) ja 240°F (116 °C) (sileä tela) 200 PLI (35,7 kg/li-15 neaaricm) sidontapaineella, jolla havaittiin olevan vetolujuus murtorajalla 2073 g. Samaa seosta käytettiin sidotun verkon (kankaan) valmistukseen 238°F:ssa (114 °C) (pakotettu tela) ja 242°F:ssa (117 °C) (sileä tela) 200 PLI:ssä (35,7 kg/lineaaricm) ja sillä havaittiin olevan 20 vetolujuus murtorajalla 2398 g.
Esimerkki 8 (vertailun vuoksi; ei kuulu tähän keksintöön)
Kaupallisesti saatavilla olevaa kuitulaadun polypropeenia (PP) kehrättiin kuiduiksi ja valmistettiin läm-25 pösidotuksi kankaaksi. PPillä oli MFR 15,6 ( 190 °C) ja tiheys 0,91. Seuraavat arvot ilmoittavat 5 kokeessa saadut joustavuudet ja kokeiden lämpötilat: 12 3 4 5 30 Sidontalämpötila °C 138 138 140 288 144 (pakotettu/sileä) T3Ö TO TO TO TO1 PLI (kg/lineaaricm) 75 224 200 200 200 _ (13^) (40), (35,7) (35;7) (35,7)
Vetolujuus murtorä- 2980 3485 4699 4307 3881 jalla »(g) (norraee- 35 ratt.ui------
II
tarttumispiste 97971 13
Esimerkki 9
Seos, joka sisältää 50 paino-% LLDPE:tä (12 MFR, 0,935 tiheys) ja 50 paino-% LLDPE:tä (105 MFR, 0,953 tiheys), kehrättiin kuiduiksi ja saatiin sidottu verkko 5 (kangas). Seoksen laskettu MFR oli 35,5 ja tiheys 0,944. Sidontalämpötilat ja joustavuudet eri sidontapaineissa on esitetty alla.
1 2 10 TΓdontaTampö,Π!Ta^C,"" """jne"" (pakotettu/sileä) TJÖ Τ5θ PLI (kg/lineaaricm) *5 ___________________(13;4) (35,7)
Vetolujuus murtorajal- 2355 2297 15 la (g) (noteerattu)
Esimerkki 10
Seos, joka sisälsi 70 paino-% LLDPE:tä (18 MFR, 0,93 tiheys) ja 30 paino-% LLDPE:tä (105 MFR, 0,953 ti-20 heys) ja jonka laskettu MFR oli 30,5 ja tiheys 0,937, kehrättiin kuiduiksi ja sidottiin kankaaksi 3 kokeessa; tulokset on esitetty alla: 1 Ϊ 2 3 25 ....... —- - ·
Sidontalämpötila °C j 14 ns 117 (pakotettu/sileä) ΤΪ7 ΪΤ5 TT5 PLI (ka/lineaarieml 200 200 200 (kg/lmeaaricm) (35>7) (3g7) (357)
Vetolujuus murtorajal 2190 2243 2586 30 la (g) (normeerattu)
Esimerkki 11
Seuraavat LLDPE-seokset valmistettiin käytettäviksi 35 tämän keksinnön mukaisesti: 97971 14
Laskettu
Hartsi Seoskomponentit seokselle MFR Tiheys 5 A 90% (18 MFR,0.93 tiheys) 23 0.93 10% (205 MFR, 0;93 tiheys)___ B 95% (18 MFR,0,93 tiheys) 20 0,93 4,75% (205 MFR, 0,93 tiheys) 0,25% (kasteluaipe)* C 90% (18 MFR,0,93 tiheys) 22,4 0,93 10 9,5% (205 MFR, 0,93 tiheys) 0,5% (kasteluaine)* i D 90% (18 MFR,0,93 tiheys) 21,5 0,932 10% (105 MFR, 0,953 tiheys) | | | *Kasteluaine on US-patentissa 4 578 114 kuvattua tyyppiä 15 Ylläolevia seoksia verrattiin kaupallisesti saata villa olevaan kuitulaadun polypropeeniin (PP) ja 3 erilaiseen seostamattomaan LLDPE:iin, joita seuraavassa taulukossa on merkitty PE-l:llä, PE-2:lla ja PE-3:lla. PE-1 on LLDPE (30 MFR, 0,94 tiheys). PE-2 on LLDPE (26 MFR, 0,94 20 tiheys). PE-3 on LLDPE (18 MFR, 0,93 tiheys). "Tavoite" ilmaisee alueen tai lukeman, joka yritetään saavuttaa tai ylittää, kaupallisesti hyväksyttävällä hartsilla, jotta kilpailtaisiin hyvin kuitulaadun polypropeenilla saavutettavan kuitulujuuden kanssa, tai vetonopeuden tai kuidun 25 denierin kanssa.
97971 15
Hartsi Läpitulo , Max», nopeus Min. Sidotun g/min/.reikä (m/min) Denier kankaan j.ousta- _^_____ vuus [Tavoite 1-1,2 *3500 3,0.< * >2000 PE-1 Tji 4481 2^41 1531 PE-2 1,2__4900__2,2 1855 PE-3 1,2 3200*3600 3-3/ 2327 PP 1,2 4150 2,6 4699* 10 A 1,2 4045 Τη 2400 B 1,2 3576 *1/ e.m** C 1;2 4090 2,64 e.m.
D__1^2__ 3900__2,75 -2400 15 *Optimoitu sidontalämpötila (ks. esimerkki 8, missä alue on 2980 - 4699) **E.M. tarkoittaa: ei mitattu
Huomaa edellisessä taulukossa, että PE-1 ja PE-2 saavuttivat "tavoitteen" muuten paitsi joustavuuden osal-20 ta. PE-3 saavutti joustavuustavoitteen, mutta ei denier-tavoitetta, ja oli raja-alueella nopeustavoitteen suhteen. Hartsit A ja B (tämän keksinnön mukaiset seokset) saavuttivat kaikki tavoitteet, ja olivat lähempänä PP:n jousta-vuustavoitetta kuin mitkään muista. Hartsit A, B, C ja D 25 saavuttivat tai ylittivät tavoitteidert kuidunmuodostusvaa-timukset.
Edeltävissä esimerkeissä kaikki käsitellyt seokset olivat kuivasekoitettuja ja sen jälkeen ne syötettiin suoraan kuidunkehräysekstruuderiin. Allaolevan esimerkin 13 30 seos kuitenkin sulasekoitettiin ennen syöttämistä kuidunkehräysekstruuderiin. Tämä kuvaa tässä keksinnössä käytettävien polymeerien monipuolisuutta.
Esimerkki 12 (vertailua varten; ei ole esimerkki tästä keksin- 35 nöstä)
LLDPEttä (eteeni/okteeni-kopolymeeri), jonka MFR
3 oli noin 30 g/10 min ja tiheys noin 0,94 g/cm , kehräys- 97971 16 sidottiin suuressa (teollista kokoa olevassa) laitteistossa nopeudella 1,2 g/min/reikä, ja 3900 m/min, jolloin saatiin 2,75 denierin kuituja, ja optimoituja kuituja, joiden joustavuus (MD) oli noin 1370 grammaa.
5 Esimerkki 13
Valmistettiin seos, joka sisälsi 90 % LLDPE:tä (18 MFR, 0,930 tiheys) ja 10 % LLDPE:tä (105 MFR, 0,953 tiheys), ja jolla oli MFR noin 21,5 ja tiheys noin 0,932. Se kehräyssidottiin suuressa (teollisen kokoluokan) lait-10 teistossa läpäisyllä 1,2 g/min/reikä, ja nopeudella 3900 m/min, jolloin saatiin noin 2,75 denierin kuituja, ja optimoimaton kuidun joustavuus oli noin 1600, mikä on noin 15 %:n parannus edellisen esimerkin 12 saostamatto-maan 30 MFR:n, 0,940 tiheyden LLDPE:n, joka myös kehrät-15 tiin teollisen koon laitteistossa, optimoituun kuidunjous-tavuuteen nähden. Koe, joka tehtiin uudelleen sidotusta seoksesta optimoidun sidonnan simuloimiseksi, johti kuidun joustavuuteen noin 2081 g.
li

Claims (10)

97971
1. Lineaaristen polyeteenien seos, joka soveltuu kehräyssidontaan läpäisynopeuksilla 1,0 - 1,2 grammaa/mi-5 nuutti/reikä, lineaarisilla kehräysnopeuksilla, jotka ovat vähintään 3500 metriä minuutissa, kuitukokojen alle 3,0 denieriä/filamentti tuottamiseksi, tunnettu siitä, että se sisältää korkean molekyylipainon lineaarisia polyeteenejä, 10 joiden MFR-arvo on alueella 0,5 - 25 g/10 min, ja tiheys yli 0,91 g/cm3, ja alhaisen molekyylipainon lineaarista polyeteeniä, jonka MFR-arvo on alueella 25 - 300 g/10 min, ja tiheys yli 0,91 g/cm3.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tun nettu siitä, että korkean molekyylipainon lineaarisen polyeteenin suhde alhaisen molekyylipainon lineaariseen polyeteeniin on riittävä tuottamaan seoksen, jonka MFR-arvo on alueella 25 - 100 g/10 min, ja tiheys 0,91 -20 0,96 g/cm3.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen seos, tunnettu siitä, että korkean molekyylipainon lineaarinen polyeteeni on LLDPE, jonka MFR-arvo on alueella 0,5- 3 25 g/10 min, ja tiheys alueella 0,91 - 0,96 g/cm , 25 alhaisen molekyylipainon lineaarinen polyeteeni on LLDPE, jonka MFR-arvo on alueella 25 - 300 g/10 min, ja 3 tiheys alueella 0,91 - 0,96 g/cm .
4. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-3 mukainen seos, tunnettu siitä, että kaikki li- 30 neaariset polyeteenit koostuvat eteenin kopolymeeristä vähintään yhden C3-ci2_olefiinin kanssa.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen seos, tunnettu siitä, että kaikki lineaariset polyeteenit koostuvat eteenin kopolymeeristä vähintään yhden C4-Cg- 35 olefiinin kanssa. 97971
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen seos, tunnettu siitä, että vähintään toinen lineaarisista polyeteeneistä on eteenin ja okteenin kopolymeeri.
7. Patenttivaatiuksen 5 mukainen seos, t u n- 5. e t t u siitä, että vähintään toinen lineaarisista polyeteeneistä on eteenin, buteenin ja okteenin kopolymeeri .
8. Patenttivaatimuksen 5 mukainen seos, tunnettu siitä, että vähintään toinen lineaarisista 10 polyeteeneistä on eteenin, hekseenin ja okteenin kopolymeeri .
9. Patenttivaatimuksen 5 mukainen seos, tunnettu siitä, että vähintään toinen lineaarisista polyeteeneistä on eteenin ja buteenin kopolymeeri.
10. Menetelmä, jossa sulaa LLDPE-polymeeriä keh- räyssidotaan verkon tai kankaan valmistamiseksi, tunnettu siitä, että LLDPE koostuu minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-9 mukaisesta seoksesta. 97971
FI893134A 1987-10-27 1989-06-27 Kehräyssidontaan sopivia polyeteeniseoksia FI97971C (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11416987 1987-10-27
US07/114,169 US4842922A (en) 1987-10-27 1987-10-27 Polyethylene fibers and spunbonded fabric or web
US8803821 1988-10-27
PCT/US1988/003821 WO1989003856A1 (en) 1987-10-27 1988-10-27 Polyethylene fibers

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI893134A0 FI893134A0 (fi) 1989-06-27
FI893134A FI893134A (fi) 1989-06-27
FI97971B FI97971B (fi) 1996-12-13
FI97971C true FI97971C (fi) 1997-03-25

Family

ID=22353725

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI893134A FI97971C (fi) 1987-10-27 1989-06-27 Kehräyssidontaan sopivia polyeteeniseoksia

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4842922A (fi)
EP (1) EP0314151B1 (fi)
KR (1) KR0138657B1 (fi)
AT (1) ATE101209T1 (fi)
CA (1) CA1328519C (fi)
DE (1) DE3887630T2 (fi)
ES (1) ES2050137T3 (fi)
FI (1) FI97971C (fi)
NO (1) NO307709B1 (fi)
WO (1) WO1989003856A1 (fi)

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5112686A (en) * 1987-10-27 1992-05-12 The Dow Chemical Company Linear ethylene polymer staple fibers
JPH089804B2 (ja) * 1987-12-03 1996-01-31 三井石油化学工業株式会社 初期伸びの改善されたポリオレフィン系繊維及びその製法
US5246657A (en) * 1987-12-03 1993-09-21 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process of making polyolefin fiber
US5032463A (en) * 1988-07-18 1991-07-16 Viskase Corporation Very low density polyethylene film from blends
US5082902A (en) * 1988-07-22 1992-01-21 Mobil Oil Corporation Method for reducing cycle time and improving molded part impact energy and ESCR of linear high density polyethylene using a blend of two linear polyethylenes of different densities
CA2003882C (en) * 1988-12-19 1997-01-07 Edwin Rogers Smith Heat shrinkable very low density polyethylene terpolymer film
US5188885A (en) * 1989-09-08 1993-02-23 Kimberly-Clark Corporation Nonwoven fabric laminates
JPH03115445A (ja) * 1989-09-29 1991-05-16 Nippon Petrochem Co Ltd エチレン系重合体組成物
US5102955A (en) * 1989-12-29 1992-04-07 Mobil Oil Corporation Broad distribution, high molecular weight low density polyethylene and method of making thereof
FI112252B (fi) * 1990-02-05 2003-11-14 Fibervisions L P Korkealämpötilasietoisia kuitusidoksia
US5418035A (en) * 1991-09-12 1995-05-23 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Thermoplastic composite fabrics and formed article produced therefrom
KR930006091A (ko) * 1991-09-18 1993-04-20 제이 이이 휘립프스 폴리에틸렌 블렌드 및 그로부터 제조된 필름, 병 또는 파이프
KR930006089A (ko) * 1991-09-18 1993-04-20 제이 이이 휘립프스 폴리에틸렌 블렌드
CA2078366A1 (en) * 1991-09-18 1993-03-19 Joel L. Martin Polyethylene blends
US6194532B1 (en) 1991-10-15 2001-02-27 The Dow Chemical Company Elastic fibers
US6448355B1 (en) * 1991-10-15 2002-09-10 The Dow Chemical Company Elastic fibers, fabrics and articles fabricated therefrom
DE69220675T2 (de) * 1991-12-13 1997-10-23 Exxon Chemical Patents, Inc., Baytown, Tex. ETHYLEN/HöHERE ALPHA-OLEFINCOPOLYMERE
ES2131556T3 (es) * 1992-01-13 1999-08-01 Hercules Inc Fibra aglutinable termicamente para telas no tejidas de alta resistencia.
US5366786A (en) * 1992-05-15 1994-11-22 Kimberly-Clark Corporation Garment of durable nonwoven fabric
US5399426A (en) * 1992-10-19 1995-03-21 The Dow Chemical Company Polyethylene stretch films
US5322728A (en) * 1992-11-24 1994-06-21 Exxon Chemical Patents, Inc. Fibers of polyolefin polymers
US5443866A (en) * 1993-02-19 1995-08-22 At Plastics Inc. Uni-axially co-oriented thermoplastic film and bags made therefrom
SG50447A1 (en) * 1993-06-24 1998-07-20 Hercules Inc Skin-core high thermal bond strength fiber on melt spin system
US5549867A (en) * 1994-11-03 1996-08-27 Fiberweb North America, Inc. Distribution enhanced polyolefin meltspinning process and product
US6420285B1 (en) 1994-11-23 2002-07-16 Bba Nonwovens Simpsonville, Inc. Multicomponent fibers and fabrics made using the same
US6207602B1 (en) 1994-11-23 2001-03-27 Bba Nonwovens Simpsonville, Inc. Nonwoven fabrics and fabric laminates from multiconstituent polyolefin fibers
US6417122B1 (en) 1994-11-23 2002-07-09 Bba Nonwovens Simpsonville, Inc. Multicomponent fibers and fabrics made using the same
US6417121B1 (en) 1994-11-23 2002-07-09 Bba Nonwovens Simpsonville, Inc. Multicomponent fibers and fabrics made using the same
EP0719879B1 (en) * 1994-12-19 2000-07-12 Hercules Incorporated Process for producing fibers for high strength non-woven materials, and the resulting fibers and non-wovens
US5733822A (en) * 1995-08-11 1998-03-31 Fiberweb North America, Inc. Composite nonwoven fabrics
CN1053610C (zh) * 1995-08-21 2000-06-21 财团法人工业技术研究院 新颖的网状结构物
JP3766439B2 (ja) 1995-09-13 2006-04-12 三井化学株式会社 樹脂組成物の製造方法
JP4024312B2 (ja) * 1997-06-20 2007-12-19 ザ ダウ ケミカル カンパニー エチレンポリマー組成物およびそれから加工された品
US6642316B1 (en) 1998-07-01 2003-11-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastic blends comprising crystalline polymer and crystallizable polym
US7232871B2 (en) 1997-08-12 2007-06-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene ethylene polymers and production process
US6635715B1 (en) 1997-08-12 2003-10-21 Sudhin Datta Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers
US6921794B2 (en) 1997-08-12 2005-07-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blends made from propylene ethylene polymers
KR20010093810A (ko) 1998-12-08 2001-10-29 그래햄 이. 테일러 용융결합가능한 폴리프로필렌/에틸렌 중합체 섬유 및 이를제조하기 위한 조성물
CN1419613A (zh) * 2000-03-27 2003-05-21 陶氏环球技术公司 具有高应变率拉伸的聚丙烯织物的制造方法及其使用方法
ATE485319T1 (de) 2001-04-12 2010-11-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Verfahren zur polymerisation von propylen und ethylen in lösung
US6906160B2 (en) * 2001-11-06 2005-06-14 Dow Global Technologies Inc. Isotactic propylene copolymer fibers, their preparation and use
US20030171054A1 (en) * 2002-03-07 2003-09-11 Vishal Bansal Multiple component spunbond web and laminates thereof
US7261849B2 (en) 2002-04-30 2007-08-28 Solutia, Inc. Tacky polymer melt spinning process
WO2005073308A1 (en) 2004-01-26 2005-08-11 The Procter & Gamble Company Fibers and nonwovens comprising polyethylene blends and mixtures
PL2298976T3 (pl) 2004-04-30 2013-01-31 Dow Global Technologies Llc Ulepszone włókna do plietylenowych włóknin
DE602005026514D1 (de) * 2004-04-30 2011-04-07 Dow Global Technologies Inc Verbesserter vliesstoff und verbesserte fasern
US20070122614A1 (en) * 2005-11-30 2007-05-31 The Dow Chemical Company Surface modified bi-component polymeric fiber
AU2007218038A1 (en) * 2006-02-15 2007-08-30 Dow Global Technologies Llc Crosslinked polyethylene elastic fibers
MX2008015005A (es) * 2006-05-25 2009-02-05 Dow Global Technologies Inc Textiles no tejidos unidos por hilado basados en polipropileno suaves y extensibles.
US20080045102A1 (en) * 2006-08-15 2008-02-21 Gerald Timothy Keep Controlled flow polymer blends and products including the same
EP1942213B1 (en) * 2007-01-05 2009-08-26 Borealis Technology Oy Fiber comprising an ethylene copolymer
US10676614B2 (en) 2016-04-20 2020-06-09 Clarcor Inc. High molecular and low molecular weight fine fibers and TPU fine fibers

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USB632416I5 (fi) * 1956-03-01 1976-03-09
JPS5734145A (en) * 1980-08-07 1982-02-24 Mitsui Petrochem Ind Ltd Ethylene-alpha-olefin copolymer composition
JPS5759943A (en) * 1980-09-29 1982-04-10 Showa Denko Kk Ethylene copolymer composition
US4438238A (en) * 1981-01-30 1984-03-20 Sumitomo Chemical Company, Limited Low density copolymer composition of two ethylene-α-olefin copolymers
JPS58191215A (ja) * 1982-04-28 1983-11-08 Chisso Corp ポリエチレン系熱接着性繊維
US4584347A (en) * 1982-09-30 1986-04-22 Allied Corporation Modified polyolefin fiber
US4578414A (en) * 1984-02-17 1986-03-25 The Dow Chemical Company Wettable olefin polymer fibers
CA1255065A (en) * 1984-02-17 1989-06-06 Lawrence H. Sawyer Fibers of olefin polymers
US4644045A (en) * 1986-03-14 1987-02-17 Crown Zellerbach Corporation Method of making spunbonded webs from linear low density polyethylene
US4705829A (en) * 1986-04-11 1987-11-10 Mobil Oil Corporation Low density polyethylene resin compositions and thermoplastic films thereof

Also Published As

Publication number Publication date
EP0314151A3 (en) 1990-05-30
ES2050137T3 (es) 1994-05-16
FI893134A0 (fi) 1989-06-27
NO307709B1 (no) 2000-05-15
ATE101209T1 (de) 1994-02-15
DE3887630T2 (de) 1994-05-19
DE3887630D1 (de) 1994-03-17
EP0314151A2 (en) 1989-05-03
NO901855D0 (no) 1990-04-26
WO1989003856A1 (en) 1989-05-05
CA1328519C (en) 1994-04-12
KR890701686A (ko) 1989-12-21
FI97971B (fi) 1996-12-13
KR0138657B1 (ko) 1998-05-01
EP0314151B1 (en) 1994-02-02
NO901855L (no) 1990-04-26
FI893134A (fi) 1989-06-27
US4842922A (en) 1989-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI97971C (fi) Kehräyssidontaan sopivia polyeteeniseoksia
US4990204A (en) Improved spunbonding of linear polyethylenes
CN104968848B (zh) 聚丙烯纤维和织物
EP0552013B1 (en) Thermally bondable fiber for high strength non-woven fabrics
JP5280005B2 (ja) ポリエチレンブレンド及び混合物を含んでなる繊維及び不織布
DK2631269T3 (en) Fiber quality with improved spinning performance and mechanical properties
CN104884478B (zh) 丙烯聚合物
US5112686A (en) Linear ethylene polymer staple fibers
US5529845A (en) Fibers suitable for the production of nonwoven fabrics having improved strength and softness characteristics
AU771652B2 (en) Thermal bondable polyolefin fibers comprising a random copolymer of propylene
TW305885B (fi)
US5631083A (en) Fibers suitable for the production of nonwoven fabrics having improved strength and softness characteristics
JP2006522207A (ja) アクリル酸アルキルコポリマー改質延伸ポリプロピレン・フィルム、テープ、繊維および不織布
KR101156284B1 (ko) 폴리올레핀 블렌드로부터의 스펀본드 섬유 및 패브릭
US10145027B2 (en) Fiber comprising polyethylene blend
BR112021003939A2 (pt) composição de polipropileno para aplicações de fibra fiada por fusão
US6576708B1 (en) Modified fibres and other products from polypropylene and procedures for the manufacture of modified fibres and other products from polypropylene
JP2007501875A (ja) アクリル酸アルキルコポリマー改質延伸ポリプロピレンフィルム、テープ、繊維ならびに織布および不織布
EP3202843A1 (en) Polyolefin-based compositions, fibers, and related multi-layered structures prepared therefrom
AU619785B2 (en) Spunbonded unshaped polyethylene blend

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed

Owner name: THE DOW CHEMICAL COMPANY