TW201026826A - Retardation element - Google Patents
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Description
201026826 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種耐熱性優異、於高溫環境下相位差 值之變化較少、可維持穩定之光學性能的相位差元件。 【先前技術】 相位差70件具有將於某一方向上振動之直線偏光轉換 為其他方向、或者將圓偏光或橢圓偏光轉換為直線偏光之 功忐,利用該等功能,例如可改善液晶顯示裝置([CD )之 視野角或對比度等。作為利用該相位差元件之偏光轉換功 能之具體例,例如已知有:如專利文獻丨中所揭示之使用 稱為1/2》皮長板的相位4元件作為液晶投影機之偏光分光 鏡之偏光旋轉器的例子' 或如專利文獻2中所揭示之使用 稱為1/4波長板之相位差元件以將自膽固醇狀液晶所獲得 之圓^光轉換為i線Μ的例子等。已知該1/4波長板作為 與偏光板組合而成之圓偏光板亦可用於抗反射㈣以。 —作為該相位差元件’可舉出先前公知之將聚碳酸醋、 聚芳醋、聚㈣、環稀烴聚合物等塑膠膜進行單軸或雙轴 延伸而成之相位差元件等。通常該等被稱為相位差板或相 仲產兀仵 丑產值(延遲 (retardati°n))來決定,該相位差值係根據表示慢轴方 (於面内折射率達到最大之方向)之折射率與快軸以( 面=與^轴方向正交之方向)之折射率的差之雙折射與 疋件之厚度的積而求得。又,近年來,亦實行如下方法 201026826 使如專利文獻3〜7所揭示之液晶性化合物於特定方向上配 向,並使該配向狀態固定化,藉此製作相位差元件。 使用該液晶性化合物之相位差元件具有以下特徵因此 備受矚目:可製成塑膠膜無法實現之薄膜,又,能約實現 利用塑膠膜所進行之延伸無法實現之複雜的配向狀態。
已知藉由使用利用此種液晶性化合物之相位差元件, 可改善各種液晶顯示裝置之視野角特性、色彩或對比度。 例如,於專利文獻3中,已揭示使用具有混合配向之圓盤 ® 狀液晶層的相位差元件之TN ( twisted nematic,扭轉向列) 型液晶顯示裝置之視野角特性之改善。又,於專利文獻4 中’已揭示STN ( super twisted nematic,超扭轉向列)型 液晶顯示裝置之色彩補償。又,於專利文獻5中,已揭示 使用含有混合配向之液晶性聚醋的相位差元件之ECB (electrically controlled birefringence,電控雙折射)型液 晶顯示裝置之視野角改善。又,於專利文獻6中,已揭示 使用於紫外區具有選擇反射波段之扭轉配向的液晶層之VA (vertically alignment ’垂直配向)型液晶顯示裝置或〇CB (optically compensated bend,光學補償彎曲)型液晶顯示 裝置之視野角特性之改善。又,於專利文獻7中,已揭示 使用用以補償上述各液晶顯示裝置之液晶性化合物的相位 差元件中所使用之化合物或製造方法等。 相位差元件為了以目標波長進行合適之偏光轉換,上 述相位差值較為重要。 然而’該相位差值於各種環境條件、例如高溫環境下、 5 201026826
因而迫切希望解決該問 晶投影機中所使用之液 於高溫環境下而使相位 裝置之視野角特性或對 6-43453號公報 3-45906號公報 8-50206號公報 3-291622號公報 [專利文獻1 ]日本專利特開平 [專利文獻2 ]日本專利特開平 [專利文獻3 ]曰本專利特開平 [專利文獻4]日本專利特開平 [專利文獻5]日本專利特開號公報 [專利文獻6]日本專利特開2〇〇3 315556號公報 [專利文獻7]日本專利特開2〇〇4 29824號公報 【發明内容】 發明所欲解決之問題 本發明之目的在於提供—種耐熱性優異、於高溫環境 下相位差值之變化較少、可維持穩定之光學性能的相位差 解決問題之技術手段 本發明係一種相位差元件,其含有選自由下述式(1:) 表示之化合物、下述式(2)表示之化合物及下述式(3) 表示之化合物所構成群中至少丨種化合物與液晶性化合物。 201026826 ο οΜ II / 2 \ II R1 -C—0~r*R2—〇4—〇- HUi (1) R1 Ο ΟII 3 II Ο—C—R3一C—〇—卜2 (2) ΟΜ II 4 Rm—Ο—C—Ri ΟII -C—〇 R1 -2 (3) Ο -〇--Dt'3II 〇 式(1)中’η表示3〜1〇之整數,R2表示_CH2-CH2- 基、-CH2-CH(CH3)-基或-CH2-CH2-CH2-:^。 式(2 )中’ R3表示-(CH2)p-基或伸苯基,p表示4〜8 之整數。 式(3)中’R4表示經取代之伸苯基。 式(1 )〜式(3 )中,R1-1、Ri-2、Ri-3表示具有碳數5 ® 以上之支鏈結構之烷基。R1-1、R1—2、R1·3既可·相同亦可不 同。 以下詳細敍述本發明。 本發明者等人發現:至少含有液晶性化合物與特定化 合物之相位差元件,其耐熱性優異,於高溫環境下相位差 值之變化較少,可維持穩定之光學性能,從而完成本發明。 本發明之相位差元件含有選自由上述式(1)表示之化 合物、上述式(2)表示之化合物及上述式(3)表示之化 7 201026826 合物所構成群中至少1種化合物(以下, ,,^ 、卜亦簡稱為「化合 物」)與液晶性化合物。本發明之相位差 U 1干之耐熱性優 異’於高溫環境下相位差值之變化較少, 乂可維持穩定之光
K
R 表示具有 上述式(1)〜式(3)中 碳數5以上之支鏈結構之烷基。當!_2 K 、R為具有 支鏈結構之烷基時,高溫環境下之相位差值之變化特別 小。較佳為上述碳數之下限為6、上限為18。其中,R11' R1·2、R1·3 較佳為 CH3-(CH2)m_CH(C2H5)_基,更佳為 2 乙基 己基或2-乙基丁基。此處,m表示3之範圍内之整數。 上述式(2)中,於R3為伸苯基之情形時,可於鄰位、 間位、對位之任一位置具有取代基,但較佳為於鄰位具有 取代基。 ~ 上述式(3)中,於R4為經取代之伸苯基之情形時,可 於鄰位、間位、對位之任一位置具有取代基,但較佳為於 鄰位及對位具有取代基。 式(1)中 ’ R2 表示-CH2-CH2-基、·〇Η2-〇Η(ΟΗ3)-基或 -CH2-CH2-CH2-基。其中’較佳基。 上述式(1)表示之化合物例如可舉出:三乙二醇二 乙基己酸酯(3GO)、四乙二醇二_2·乙基己酸酯(4GO)、 二乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)、四乙二醇二_2_乙基丁 酸醋、五乙二醇二-2-乙基己酸酯、八乙二醇二_2_乙基己酸 酯、九乙二醇二-2-乙基己酸酯、十乙二醇二·2_乙基己酸酯 等。 201026826 - 上述式(2)表示之化合物例如可舉出:己二酸雙(2_ 乙基己酯)、己二酸雙(2-乙基丁酯)、壬二酸雙(2_乙基己 酯)、壬二酸雙(2-乙基丁酯)、癸二酸二·2_乙基已酯、癸二 酸二-2-乙基丁酯、鄰苯二甲酸二乙基己酯、鄰笨二甲酸 二-2·乙基丁酯等。 上述式(3)表示之化合物例如可舉出:偏笨三甲酸三 -2-乙基己酯、偏苯三甲酸三_2_乙基丁酯等。 上述式(1)表示之化合物、上述式(2)表示之化合 物、上述式(3)表示之化合物既可單獨使用,亦可併用2 種以上。其中,上述式(υ表示之化合物與本發明中所使 用之液晶性化合物之相溶性優異,可獲得穩定之相位差元 件故較佳。上述式(1)表示之化合物之中,就與本發明 中所使用之液晶性化合物之相溶性優異、高溫環境下之相 位差值之變化的抑制效果特別優異之方面而言,更佳為三 乙二醇二-2-乙基己酸酯(3G〇)、四乙二醇二·2_乙基己酸 藝酯(4GO)、三乙二醇二_2_乙基丁酸酯(3gh),尤佳為三 乙二醇二-2·乙基己酸酯(3GO) » 選自由上述式(1)表示之化合物、以式(2)表示之 化5物及以式(3)表示之化合物所構成群中至少丨種化合 物之含ΐ並無特別限定,相對於上述液晶性化合物1〇〇重 量伤,較佳之下限為〇1重量份,較佳之上限為3〇〇重量份。 右上述化合物之含量未滿〇1重量份,則有時無法獲得高溫 環境下之相位差值之變化的抑制效果。即便上述化合物之 含量超過300重量份,本發明之高溫環境下之相位差值之 9 201026826 變化的抑制效果亦不會發峰 賞赞生改變。上述化合物之含量之更 佳之下限為0.5重量份,审杜a 里重伤,更佳之上限為5〇重量份,尤佳之 下限為0.8重量份,士、社+ ^ 尤佳之上限為3〇重量份,特佳之下限 為1重量份,特佳之上限為15重量份。 當上述液晶性化合物向特定之方向配向(例如,水平
配向、垂直配向、展曲g A 配向、扭轉配向、傾斜配向等)時, 若為表現出液晶性之化合物, 切 則熬特別限定。作為上述液 晶性化合物,可舉出:聚酿、聚醯胺、聚醋醯亞胺等主鏈 ❿ 型液晶聚合物,或聚丙烯酸醋、聚甲基丙稀酸醋、聚丙二 酸醋、聚醚等側鏈型液晶聚合物,或聚合性液晶等。所謂 聚合性液晶,係指分子内具有聚合性基之液晶性化合物。 其中,由於藉由聚合可使配向狀態固定化,故上述液晶性 化合物較佳為聚合性液晶。 ❹ 上述聚合性基並無特別限定,例如可舉出(甲基)丙稀酿 基、乙烯基、查耳鋼基、桂皮醯基、環氧基等反應性基。 $合性液晶通常於聚合前之狀態下表現出液晶性,在向特 疋方向配向後使之聚合而使配向狀態固定化。固定化後並 非必須表現出液晶性’ #由此種聚合所致之配向狀態固定 化之化合物亦包含於本發明之液晶性化合物中。又藉由 單獨使用或使用複數種上述聚合性液晶進行聚合所獲得之 =合物:或者使上述聚合性液晶與其他聚合性化合物共聚 口所獲得之化合物若為配向時表示出液晶性者,則即便聚 口刖之聚口性液晶或聚合後之化合物不表現出液晶性,亦 均包含於本發明之液晶性化合物中。 10 201026826 又’為了使上述聚合性液晶表現出液晶性,較佳為分 子内具有液晶原基(mesogenic group )。 此處’作為上述液晶原基’例如可舉出:聯苯基、聯 二苯基、(聚)苯甲酸苯酯基、(聚)醚基、亞苄基苯胺基、苊 并喹噁啉基等桿狀取代基、板狀取代基,或聯伸三苯基、 醜菁基、氮雜冠基等圓盤狀取代基等。即,上述液晶原基 具有誘導液晶相行為之能力。再者,具有桿狀或板狀取代 基之液晶性化合物係作為桿狀液晶而為人所知。又,具有 圓盤狀取代基之液晶性化合物係作為圓盤狀液晶而為人所 知。 具有上述液晶原基之聚合性液晶,即便其自身未必表 現出液晶相’亦可藉由與其他化合物之混合、與具有其他 液晶原基之化合物之混合、與其他液晶性化合物之混合、 或該等混合物之聚合物化而成為表現出液晶相之聚合性液 ❹ 上述聚合性液晶並無特別限定,例如可舉出:日本專 ,特開平8-5G2G6號公報、日本專利特開扇MW號公 f、日本專利特開2__29824號公報中記載之聚合性液 =、或BASF公司製造之「PAU〇c〇L〇R系列」、 “1製造之「rMm纟列」等。其中,下述式(4)表示之 =合性液晶由於具有複數㈣合性基㈣隸優異,故更 [化2] •X~fcH々〜R5-Z—γ-Ζ—R5-Y—CH士 R7 Γ 11 (4) 201026826 式(4)中,q、r表示1〜ι〇之整數’χ表示_c〇〇或 -Ο- ’ Y 表示-〇C(0)〇-或·〇_ ’ Z 表示-COO 或 _〇c〇_,R5 表 示伸苯基’ R6表示經取代之伸苯基、經取代之伸聯苯基或 苐基,R7 表示-H、-(CH2)W-CH3 或-C〇0-(ch2)w-Ch3,W 表 示0〜11之整數。 上述式(4)表示之聚合性液晶’更具體而言下述式(4_ι) 表示之聚合性液晶、或下述式(4-2 )表示之聚合性液晶更 佳。該等聚合性液晶既可單獨使用,亦可併用2種以上。 ❹
(4-2) 式(4-1 )中,s、t表示2〜10之整數,R8表示 -(CH2)W_CH3。 式(4-2)中,u、v表示2〜10之整數,r9表示 -COO-(CH2)w-CH3 或-(CH2)W-CH3。 w表不〇〜11之整數。 於使用上述式(4)表示之聚合性液晶作為上述聚合性 液晶之情形時,亦可為了調整相轉移溫度或相位差元件之 機械強度而進一步併用下述式(5)〜(7)表不之聚合性 12 201026826 液晶。
(7 )中,w衣 式(5) -0-(CH2)y-CH3、-(CH2)y-CH3 或-CN ’ y 表示 〇〜12 之整數。 上述液晶性化合物亦可進一步含有上述聚合性液晶與 不具有液晶性之聚合性化合物來作為聚合成分。即,亦可 〇 藉由使含有上述聚合性液晶與上述聚合性化合物之液晶性 組成物聚合,而合成上述液晶性化合物。再者,上述液晶 性組成物亦可含有上述式(1)表示之化合物、上述式(2曰曰) 表示之化合物、上述式(3)表示之化合物。 " 上述不*#1曰曰性《聚合性化合物並 如可舉出紫外線硬化型樹脂等。 、、、、限定,例 上述紫外線硬化型_並無㈣限定 二季戊四醇六(甲基)丙烯酸醋、二季戊四醇五(甲可舉出: 醋與六亞甲基二異氰酸醋之反應產基)丙缚酸 、有異三聚氰酸 13 201026826 環之二異氰酸醋與季戊四醇三(甲基)丙稀酸s旨之反應產 物,季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯與異佛酮二異氰酸酯之反應 產物,二季戊四醇五(曱基)丙稀酸酯、二季戊四醇四(曱基) 丙稀酸酯、季戊四醇四(甲基)丙稀酸醋、季戊四醇三(曱基) 丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三經甲基 丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、異三聚氰酸三(丙烯醯氧基乙醋)、 異三聚氰酸三(甲基丙烯醯氧基乙酯)、甘油三縮水甘油醚與 (曱基)丙烯酸之反應產物,己内酯改質異三聚氰酸三(丙稀 醯氧基乙酯)、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚與(甲基)丙烯酸 之反應產物,三甘油二(甲基)丙稀酸δ旨、丙二醇二縮水甘油 謎與(甲基)丙浠酸之反應產物,聚丙二醇二(甲基)丙稀酸 酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙稀酸 酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙稀酸 酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二縮水甘油醚 與(甲基)丙烯酸之反應產物,1,6-己二醇二(曱基)丙烯酸 酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二縮水甘油醚與(甲基) 丙烯酸之反應產物’二乙二醇二縮水甘油醚與(甲基)丙烯酸 之反應產物,異三聚氰酸雙(丙烯醯氧基乙基)羥基乙酯、異 三聚氰酸雙(甲基丙烯醯氧基乙基)羥基乙酯、雙酚Α二縮水 甘油醚與(曱基)丙烯酸之反應產物,(甲基)丙烯酸四氫糠 酯、己内酯改質(曱基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸-2-經基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、聚丙二醇(甲基)丙烯 酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基羥基 丙酯、丙烯醯基嗎啉、曱氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲 201026826 氧基四乙二醇(曱基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙婦 酸酯、曱氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯 '(曱基)丙烯酸甲氧基 乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、乙 基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸_2_乙氧基乙酿、(甲 基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸_2_氰基乙 酯、丁基縮水甘油醚與(甲基)丙烯酸之反應產物,丁氧基= 乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁二醇單(甲基)丙烯酸酯等。該等 不具有液晶性之聚合性化合物既可單獨使用,亦可併用2 ❹種以上。 上述液晶性組成物中之上述不具有液晶性之聚合性化 合物的含量並無特別限定,但必須於不損及上述液晶性組 成物之液晶性之程度下添加,較佳之下限為重量%,較 佳之上限為20重;a:%,更佳之下限為1.0重量%,更佳之上 限為1 0重量%。 於上述液晶性化合物為紫外線硬化型聚合性液晶之情 形時,或者於上述不具有液晶性之聚合性化合物為紫外線 硬化型之情形時,為了利用紫外線使該等成分硬化,而向 上述液晶性組成物中添加光聚合起始劑。 上述光聚合起始劑並無特別限定,例如可舉出:2甲基 -1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷·卜酮(汽巴精化公司製 造之「IrgaCUre-907」)、2_节基_2_二甲基胺基小(4嗎啉基 苯基)-丁酮-1 (汽巴精化公司製造之rIrgacure369」)、^ 羥基環己基苯基酮(汽巴精化公司製造之「Irgacurei84」)、 4-(2-羥基乙氧基)_苯基(2_羥基_2_丙基)鲷(汽巴精化公司製 15 201026826 造之「Irgacure-2959」)、1-(4 -十二烧基本基)_2 -經基-2-甲基丙烷-1-酮(Merck公司製造之「Darocure-953」)、1-(4-異丙基笨基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮(Merck公司製造之 「Darocure-1116」)、2-輕基-2-甲基-1-苯基丙燒-1-嗣(汽 巴精化公司製造之「Irgacure-1173」)、二乙氧基苯乙酮等 苯乙酮化合物,安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息 香異丙醚、安息香異丁醚、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(汽 巴精化公司製造之「Irgacure-651」)等安息香化合物,苯
甲醯基苯曱酸、苯甲醯基苯曱酸曱酯、4-苯基二苯甲酮、羥 基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4,-甲基二苯基硫醚、3,3,-二甲基 -4-曱氧基二苯甲酮(日本化藥公司製造之r Kayacure-MBP」) 等二苯甲酮化合物,硫雜蒽酮、2_氣硫雜蒽酮(日本化藥公 司製造之「1^丫&(:11代-(:丁乂」)、2-甲基硫雜蒽酮、2,4-二甲 基硫雜蒽酮(日本化藥公司製造之「Kayacure_RTX」)、 異丙基硫雜蒽酮、2,4-二氣硫雜蒽酮(日本化藥公司製造之 「Kayacure-CTX」)、2,4-二乙基硫雜蒽酮(日本化藥公司
製造之「Kayacure_DETX」)、2,4_二異丙基硫雜蒽酮(日 本化藥公司製造之「Kayacure_DITX」)等硫雜蒽酮化合物 等。該等光聚合起始劑既可單獨使用,亦可併用2種以上。 上述液晶性組成物令之上述光聚合起始劑之含量並 特別限定^目對於上述紫外線硬化型聚合性液晶與上述 外線硬化型之不具有液晶性之聚合性化合物之合計100 較佳之下限為〇.5重量份,較佳之上限為10重量份 更佳之下限為2重量份,更佳之上限為8重量份。 16 201026826 於使用上述二苯甲酮化合物或上述硫雜蒽酮化合物來 作為上述光聚合起始劑之情形時,為了促進光聚合反應, 較佳為併用反應助劑。 上述反應助劑並無特別限定,例如可舉出:三乙醇胺、 甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、正丁基胺、…甲基二乙醇胺、 甲基丙烯酸二乙基胺基乙酯、米其勒酮、4,4,·二乙基胺基二 苯甲酮、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4_二甲基胺基苯甲酸(正 丁氧基)乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯等胺化合物。 上述液晶性組成物中之上述反應助劑之含量並無特別 限定,較佳為於不會對上述液晶性組成物之液晶性造成影 響之範圍内使用,相對於上述紫外線硬化型聚合性液晶與 上述紫外線硬化型之不具有液晶性之聚合性化合物之合計 100重量份,較佳之下限為〇·5重量份,較佳之上限為1〇 重量份,更佳之下限為2重量份,更佳之上限為8重量份。 又,上述反應助劑之含量相對於上述光聚合起始劑之 含量,較佳為0.5〜2倍量。 本發明之相位差元件例如可藉由以下步驟製造··製備 含有選自由上述式(1)表示之化合物、上述式(2)表示 之化合物及上述式(3)表示之化合物所組成群中的至少^ 種化合物與液晶性化合物之液晶性組成物的步驟;藉由配 向處理使上述液晶性組成物於固定方向上配向之步驟;及 使該配向固定化之步驟。 更具體而言,例如以達到既定濃度之方式使上述液晶 性組成物溶解於溶劑中,將該溶液塗佈於經摩擦處理之膜 17 201026826 上。繼而,藉由加熱等除去溶劑,藉由 么孩加熱之過程中、 或者其後表現出液晶相之溫度下放罟, 向使上述液晶性化 合物於固定方向上配向。為了使配向固定&,既可直接放 置冷卻m維㈣向狀態之狀態下照射紫外線進行聚 合等而使之硬化。又,本發明之相 位圭疋件亦可利用選自 由上述式⑴表示之化合物、上述式(2)表示之化合物 及上达式(3)表不之化合物所組成群中的至少}種化合物, 使藉由使上述聚合性液晶聚合所獲得之膜膨潤而製造。 ,作為上述配向處理之方法,例如可舉出:對聚醋膜或 纖雉素膜等塑膠膜進行摩擦處理 、/ 万去,或者於玻璃板或 塑膠膜上形成配向膜,對上述 ^ ^ 述配向膜進行摩擦處理或光配 向處理之方法等。 上述摩擦處理係藉由以下方式 式來達成.使用利用雙面 膠等將尼龍、嫘縈、棉等絲絨狀 T飒狀之摩擦布貼合於鋼或鋁等 金屬輥上所製作之摩擦輥,使 丨又〈同迷%轉’ 一面使之接觸 玻璃板或塑膠膜一面移動。 關於上述摩擦處理之條件,根據所使用之液晶性化合 物之配向之難易度、所使用之摩擦布之種類 摩擦輥之轉速、㈣於基板 進方向之%轉方向、基板 與摩擦輥之接觸長度、摩^ 贫厌厚擦輥對基板之擠壓強度、基板之 輸送速度,進行適當調整即可; ’於基板為塑膠膜之情形時, 根據該膜與摩擦輥接觸部分 _ ^ ^ ^ 刀您包角、該塑膠膜之輸送張力 荨各個條件,進行適當調整即可。 作為使上述配向固定化之方法,例如可舉出以下方 18 201026826 法;光聚0起始劑之存在下,對紫外線硬化型之(液晶 性)化合物照射紫外線,藉由聚合反應使之硬化而固定化 之方法,使含有具有羥基、羧基或胺基等官能基之(液晶 性)化合物的液晶性組成物於可與該官能基交聯反應之多 元異氰酸s曰或多元環氧化合物之交聯劑的存在下,藉由加 熱使之交聯而 度處於高溫區 後快速冷卻,
固定化之方法;或者使用表現出液晶相之溫 域内之液晶性化合物,於高溫環境下在配向 而使配向狀態固定化之方法等。 作為塗佈上述液晶性組成物之方法,例如可舉出:旋 塗法、線棒塗佈法 '凹版印㈣佈法、壓光塗佈法、喷塗 法、彎月面塗佈法、狹縫模具式塗佈法等,為了獲得所需 之厚度、相位差值而適當選擇。 上述紫外線之照射量根據液晶性化合物或其他聚合性 化合物之㈣歧應性、光聚合起始劑之㈣與添加量、 膜厚而不同,通常較佳為100〜1〇〇〇 mJ/cm2左右。又 外線照射時之環境為空氣中、氮氣等惰性氣體中等,可根 據聚合之難易度而適當選擇。 於高溫環境下相 能。 本發明之相位差元件之耐熱性優異, 位差值之變化較少,可維持穩定之光學性 關於上述相位差值,在將相位差元件之面内之 射率方向(慢軸)設為ηχ、將與其在面内正交之方向 ny'將厚度方向之折射率設為&、將厚度設為^,正 差值Re、及厚度方向之相位差值Rth可分別根據下 通式(8)及下述式(9)求得。 19 201026826
Re=(nx-„y). d ( 8)
Rth= [{(nx+ny)/2}-nzJ. d ⑼
Wnj值可利用所使用之液晶性組成物之種類或 配向之方法而加以控制。作盍扬士 ? ^作马此種方法,例如可舉出對配 向處理之基板之表面張力、摩擦強度、配向膜之種類等進 行調整之方法。 具有本發明之相位差元件、與形成於該相位差元件之 至少-面上的黏著劑層之附有黏著劑層之相位差元 本發明之一。 ‘ 本發明之附有黏著劑層之相位差元件由於具有黏著劑 層而容易積層於基板上等。 構成上述黏著劑層之黏著劑並無特別限定,較佳為丙 烯酸系黏著劑、橡膠黏著劑、矽酮黏著劑、胺基甲酸酯黏 著劑、聚鍵黏著劑、聚醋黏著劑等感魔接著劑,特佳為丙 稀酸系黏著劑。 作為上述丙烯酸系黏著劑,可舉出含有以複數種(甲基) 丙稀酸s曰作為單體成分之主成分並使之共聚合所獲得的聚❹ 合物之丙烯酸系黏著劑。 作為上述聚合物之單體成分,例如可舉出:(甲基)丙烯 酸乙醋、(甲基)丙稀酸丁醋、(曱基)丙烯酸戊醋、(曱基)丙 稀睃己醋、(曱基)丙稀酸庚醋、(曱基)丙稀酸異戊醋、(甲基) 丙=酸·2_乙基己醋、(甲基)丙稀酸異辛醋、(甲基)丙稀酸異 壬知(曱基)丙烯酸異十四烷基酯、(曱基)丙烯酸異十八烷 基酯等酯部分之碳數為丨〜18的(甲基)丙烯酸烷基酯,(甲 20 201026826 基)丙烯酸苄酯、(曱基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙 酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸_2_羥基乙酯、 (甲基)丙烯酸-4-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸·4_羥基丁酯、(甲 基)丙烯酸-6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸_8_羥基辛酯、(甲基) 丙烯酸-10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸_12_羥基十二烷基酯、 丙烯酸(4-羥基甲基環己基)甲酯、(曱基)丙烯酸_2_甲基_3_ 經基丙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、依康酸、順丁烯二酸、(甲 基)丙稀酸縮水甘油酯、(甲基)丙稀酸甲基縮水甘油酯、(甲 ® 基)丙烯酸-3,4-環氧-環己基甲酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基) 丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯等。又,作為 上述丙烯酸酯以外之聚合物之單體成分,可使用二甲基胺 基甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、丙烯醯基嗎啉、 乙烯醚單體、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯腈 等能夠共聚合之單體。 藉由使用上述單體進行共聚合,而可獲得成為丙烯酸 @ 系黏著劑之主成分之聚合物。其中’較佳為使用利用以下 單體進行共聚合而成之共聚物:(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基) 丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基) 丙烯酸庚酯、(曱基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸_2_乙基己 醋、(甲基)丙浠酸異辛酯、(曱基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙 烯酸異十四烷基酯、(甲基)丙烯酸異十八烷基酯等酯部分之 碳數為1〜18的(甲基)丙烯酸烷基酯中的至少1種以上之單 體,與(甲基)丙浠酸甲酯、(甲基)丙烯酸_2_經基乙酯、(甲 基)丙烯酸-4-經基乙酯、(甲基)丙烯酸_4_經基丁酯、(甲基) 21 201026826 丙烯酸-6-經基己酯、(曱基)丙烯酸_8_羥基辛酯、(曱基)丙烯 酸-10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸-12·羥基十二烷基酯、丙烯 酸(4-羥基甲基環己基)甲酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基-3-羥基丙 酯、N,N-二曱基丙烯醯胺、丙烯酸、曱基丙烯酸、依康酸、 順丁烯二酸中的至少1種以上之單體。特佳為使用使(甲基) 丙烯酸丁酯與丙烯酸共聚合而成之聚合物,使(甲基)丙烯酸 丁酯、(甲基)丙烯酸曱酯與丙烯酸共聚合而成之聚合物,或 使(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸與(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯共 聚合而成之聚合物。 @ 為了調整黏著劑之耐久性、或者對相位差元件或玻璃 之接著力,本發明中使用之黏著劑亦可含有交聯劑。作為 上述交聯劑’當使用含有羥基或羧基之單體作為構成上述 黏著劑之單體成分時’可舉出藉由與羥基或羧基反應而使 之交聯之交聯劑。作為上述交聯劑,可舉出:異氰酸酯化 合物、環氧化合物、金屬螯合物、三聚氰胺化合物、氮丙 啶化合物、金屬鹽等。作為異氰酸酯化合物,例如可舉出: 甲苯二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、三羥曱基丙烷之❹ 甲苯二異氰酸酯加合物、三羥曱基丙烷之二甲苯二異氰酸 酯、二笨基曱烷三異氰酸酯、亞曱基雙(4-苯基甲烷)三異氰 酸知、異佛酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、該等之 酮肟嵌段物、酚嵌段物等。χ,作為異氰酸醋化合物,可 舉出·使異二聚氰酸醋環、縮二腺體、腺基甲酸醋體等形 成之聚異氰酸酯化合物等。 上述環氧化合物例如可舉出:雙盼Α、表氣醇型環氧樹 22 201026826 脂、乙二醇二縮水甘油峻'聚乙二醇二縮水甘油鍵、甘油 一縮水甘油醚、甘油=始, —难水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油 _、三經甲基丙烧三縮水甘油喊等。
Ji述金屬螯口物例如可舉出:鋁、鐵、銅、辞、錫、 欽、鎳、鎮等多元金®夕 35〈乙醯丙酮或乙醯乙酸酯配位化合 物等。 上述乂聯劑既可單獨使用亦可使用複數種,為了降 低间皿環境下之變色,較佳為使用異佛嗣二異氛酸醋、六 亞甲基二異氰酸醋、該等之綱肪彼段物或紛嵌段物、環氧 化合物。上述交聯澈| > ; 1 β 劑之添加量根據作為所需黏著劑之物性 與反應性而不同,相對於上述單體成分1〇〇重量份,較佳 為於0.001〜1〇重量份夕於㈤& -之範圍内。重量伤之範圍内,更佳為於請〜5重量份 田於本發明之相位差兀件之兩側形成有黏著劑層 Γ之黏著劑層既可為相同之黏著劑,亦可為不同之黏著 ❹ 所㈣不同之黏著劑’係指分子量、構成黏著劑層之聚 之黏㈣層上的基材不同之情形時例:由= 成,而可調整對各基材之接著力, 口 Λ 劑層中至少-者中使用含有包含丙烯酸:複=黏著 聚物的黏著劑,從而相位差元件之耐熱性 之共 黏著劑層既可僅形成於相位差元件之 一步提高。 側。又,黏著劑層既可僅形成i層,可’、可形成於兩 劑層。 0積層不同之黏著 23 201026826 為了提高與偏光板或玻璃板之接著力,進而為了抑制 耐熱性評價後之外觀變化,上述黏著劑層亦可含有矽烷偶 合劑。作為上述矽烷偶合劑’例如可舉出:乙稀基=氣石夕 烷(信越化學工業公司製造之「KA-1003」)、乙婦基三甲 氧基矽烷(信越化學工業公司製造之「KBM_1〇〇3」)、乙 烯基三乙氧基矽烷(信越化學工業公司製造之 「KBE-1003」)、乙烯基三(/3_甲氧基乙氧基)矽烷(信越 化學工業公司製造之rKBC_1〇〇3」)、沒_(3,4_環氧環己基) 乙基二甲氧基石夕烧(信越化學工業公司製造之 ◎ 「KBM-303」)、τ_縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(信 越化學工業公司製造之rKBM_403」)' 縮水甘油氧基 丙基甲基一乙氧基石夕烧(信越化學工業公司製造之 「KBE-402」)、7 _縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷(信 越化學工業公司製造之r ΚΒΕ-403」)、r -甲基丙烯醯氧 基丙基曱基二甲氧基矽烷(信越化學工業公司製造之 「KBM-502」)、r_甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(信 越化學工業公司製造之「KBM_503」)、r-曱基丙烯醯氧 ❹ 基丙基甲基二乙氧基矽烷(信越化學工業公司製造之 「KBE-502」)、7··曱基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷(信 越化學工業公司製造之「KBE-503」)、r-甲基丙烯醯氧 基丙基二甲氧基梦燒(Toray Dow Corning Silicone公司製 造之「SZ-6030」)乙烯基苄基胺基乙基)r-胺基 丙基二甲氧基石夕烧鹽酸鹽(Toray Dow Corning Silicone公 司製造之「SZ_6032」)、r -胺基丙基三甲氧基矽烷(Toray 24 201026826
Dow Corning Silicone 公司製造之「SZ-6083」)、7-二稀 丙基胺基丙基三曱氧基石夕烧(Toray Dow Corning Silicone 公司製造之「AX43-065」)、N-冷(胺基乙基)γ -胺基丙基 甲基二甲氧基矽烷(信越化學工業公司製造之 「KBM-602」)、N-/9 (胺基乙基)r -胺基丙基三甲氧基矽 烷(信越化學工業公司製造之「KBM-603」)、N-泠(胺基 乙基)7-胺基丙基三乙氧基矽烷(信越化學工業公司製造之 「KBE-603」)、r_胺基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工 © 業公司製造之「KBM-903」)、τ_胺基丙基三乙氧基矽烷 (信越化學工業公司製造之「ΚΒΜ-903」)、Ν-苯基-r -胺基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業公司製造之 「KBM-573」)、r-(2-胺基乙基)胺基丙基三曱氧基矽烷 (Toray Dow Corning Silicone 公司製造之「SH6020」)、 7-(2-胺基乙基)胺基丙基甲基二甲氧基矽烷(Toray Dow Corning Silicone公司製造之「SH6023」)、7·氣丙基三曱 氧基矽烷(信越化學工業公司製造之「ΚΒΜ-703」)、r_ ® 酼基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業公司製造之 「KBM-803」)等。 為了提高黏著劑層或相位差元件之耐光性,上述黏著 劑層亦可含有紫外線吸收劑。作為上述紫外線吸收劑,例 如可舉出:丙二酸酯化合物、草酸苯胺化合物、苯并三唑 化合物、二苯甲酮化合物、三α秦化合物、苯甲酸醋化合物、 受阻胺化合物等。 上述黏著劑層係將上述聚合物、上述交聯劑、視需要 25 201026826 所添加之矽烷偶合劑或紫外線吸收劑等與溶劑加以混合溶 解而成之溶液,塗佈於脫模膜上以達到所需之厚度。繼而, 藉由加熱乾燥而除去溶劑,形成上述聚合物交聯而成之黏 著劑層。進而’將該黏著劑層與本發明之相位差元件貼合, 接著將脫模膜剝離,而可貼合於玻璃板'偏光板等基材上。 又,亦能以於剝離力不同之2片脫模膜之間夾持黏著劑層 之狀態進行保管。剝離一片脫模膜後,將黏著劑層貼合於 相位差元件上,剝離另一片脫模膜後,貼合於玻璃板、偏 光板等基材上即可。 本發明之相位差元件既可形成於經配向處理之基板 上,亦可直接與基板一併使用,亦可使用具有黏著劑層之 其他基板,自經配向處理之基板上剝離相位差元件,而與 其他基板積層。 ' 上述基板例如可舉出:三乙醯纖維素等纖維素膜、環 烯烴聚合物膜、聚碳酸酯膜、聚酯膜等。該等膜藉由延伸 等而具有雙折射,而發揮出作為相位差膜的功能。例如,
藉由將複數個本發明之相位差元件、或者上述相位差臈與 G 本發明之相位差元件直接或經由黏著劑或者接著劑而積 層’可獲得複合相位差元件。 積層有複數層、且至少一層為本發明之相位差元件的 複合相位差元件亦為本發明之一。 本發明之相位差元件、本發明之附有黏著劑層之相位 差7G件或本發明之複合相位差元件藉由使相位差值為波長 之1/4 (例如波長560 nm下之相位差值為14〇 nm),而可 26 201026826 用作1/4波長板,並可將直線偏光轉換為圓偏光,或者將圓 偏光轉換為直線偏光。又,藉由使相位差值為波長之1/2(例 如波長540 nm下之相位差值為270 nm),而可用作1/2波 長板’並可改變直線偏光之光軸。 又’藉由將本發明之相位差元件、本發明之附有黏著 劑層之相位差元件或本發明之複合相位差元件與偏光板直 接、或經由黏著劑層而積層,可獲得光學元件。 作為本發明之相位差元件、本發明之附有黏著劑層之 ® 相位差元件或本發明之複合相位差元件與偏光板之積層體 的光學元件亦為本發明之一。 作為上述偏光板,若為具有使來自光源之光偏光光化 的功能之偏光板,則無特別限定,可使用吸收特定方向之 光並偏光光化之吸收型偏光板與反射特定方向之光並偏光 光化之反射型偏光板。 作為上述吸收型偏光板,例如可舉出:對含有染料或 •多碘離子等雙色性色素之聚乙烯醇膜等親水性高分子膜進 行單轴延伸所獲得之偏光元件、於聚乙烯醇膜之單轴延伸 前或單轴延伸後利用酸進行脫水而形成多烯結構所獲得之 偏光元件、於經處理為於固定方向上配向之配向臈上塗佈 表現出溶致液晶狀態之雙色性色素的溶液並除去溶劑所獲 得之偏光元件、或者將於聚酯膜中含有雙色性色素並單轴 延伸所獲得之偏光元件等直接或與三乙醯纖維素等纖維素 膜或環烯烴聚合物膜等保護膜相積層而成之偏光板。 作為上述反射型偏光板,例如可舉出:將積層有多層 27 201026826 雙折射不同之層的偏光元件、組合具有選擇反射區之膽固 醇狀液晶與1/4波長板而成之偏光元件、或基板上設有微細 線栅之偏光元件等直接或者與三乙醯纖維素等纖維素膜或 環烯烴聚合物膜等保護膜、或者玻璃、水晶、藍寶石等無 機基板相積層而成之偏光板。積層時所使用之接著劑或黏 著劑並無特別限定,特佳為丙烯酸系黏著劑、橡膠黏著劑、 石夕酮黏著劑、胺基甲酸酯黏著劑、聚醚黏著劑、聚酯黏著 劑等。 又’以利用本發明之相位差元件、本發 劑層之相位差元件或本發明之複合相位差元件所製作的1/4 波長板之慢軸與偏光板之吸收軸所成的角達到45。之方式 進行積層,藉此可獲得作為本發明之光學元件之一形態的 圓偏光板。進而,以利用本發明之相位差元件或本發明之 複合相位差元件所製作的1/2波長板之慢轴與偏光板之吸 收軸所成的角達到45之方式進行積層,藉此可獲得作為本 發明之光學元件之一形態的旋光板。 又於本發明之相位差元件為具有經混合配向之圓盤 狀液晶層的相位差元件之情形時,以相位差it件之慢軸方 :與偏光板之吸收軸為同—方向之方式進行積層’藉此可 獲得作為本發明之光學元件之—形態的TN型或〇CB型液 晶顯不裝置用視野角改良光學元件。 :,將本發明之相位差元件之慢軸方向設&將與 由積層Vny>n :相t 折射率設“時,藉 "2 彳差70件與偏光板,可獲得作為本 28 201026826 發明之光學元件之一形態的va㈣晶顯示裝置用視野角 改良光學元件。又’藉由以至少1種…)%之相位差 70件之快轴與偏光板之吸收轴為同-方向之方式進行積 層’可獲得作為本發明之光學元件之—形態的ips(㈣ g面内切換)型液晶顯示裝置之視野角改良光學 元件。 ❹ 藉由將如此獲得之本發明之相位差元件'附有黏著劑 _ 差元件、複合相位差元件、光學元件組裝至影像 顯丁裝置可獲得影像顯示裝置。具有本發明之相位差 -牛附有Ιέ著劑層之相位差元件、複合相位差元件或光 學元件之影像顯示裝置亦為本發明之一。影像顯示裝置並 無特別限^,例如可舉出液晶顯示裝置、電漿顯示裝置、 電致發光型顯示裝置等,尤其適合用於液晶顯示褒置。具 有本發明之相位差元件、複合相位差元件或光學元件之液 顯示裝置亦為本發明之一。液晶顯示裝置根據所使用之 液日日單元之種類而不同,可舉出ΤΝ、〇cb、stn、、IPS 顯示裝置成以汽車導航系統、後座娛樂裝置用 顯不器、儀表板或汽車音響部之車載顯示器、電腦之顯示 器、液晶電視、液晶投影機等各種形態而使用。 發明之效果 根據本發明’可提供一種耐熱性優異、於高溫環境下 相位差值之變化較少、可維持穩定之光學性能的相位差元 件。 【實施方式】 29 201026826 以下,列舉實施例來更詳細地說明本發明之態樣,但 本發明並不僅限定於該等實施例。 (實施例1 ) · (1) 相位差元件之製作 使紫外線硬化型聚合性液晶(BASF公司製造之 「PARIOCOLORLC242」,上述式(4-1)中 s 為 4、t 為 4 之聚合性液晶)100重量份、2,4,6-三曱基苯曱醯基二苯基 氧化膦(B ASF公司製造之「Lucirin TPO」)4重量份、及 調平劑(BYK-Chemie公司製造之「BYK361」)0.1重量份 ❹ 溶解於環戊酮243重量份中,製備固體成分30重量%之溶 液。繼而,添加三乙二醇二2-乙基己酸酯(3GO) 1〇重量 份,攪拌至均勻’而獲得液晶性組成物之溶液。接著,使 用摩擦機器(EHC公司製造、摩擦輥直徑45 mm、摩擦輥 轉速1500 rpm、輸送速度i m/min )對聚酯膜(東洋紡公司 製造之「A4100」)進行摩擦處理。於摩擦處理面上利用旋 塗機塗佈上述液晶性組成物之溶液,於8〇°c乾燥1分鐘後, 於經氮氣置換之環境氛圍下照射高壓水銀燈(MOmj/cmy Q 使之硬化’而獲得本發明之相位差元件。所獲得之相位差 元件之厚度為4 " m,利用自動雙折射計(王子計測公司 製造之「K0BRA-21ADH」)測定除去聚酯膜之相位差元件 之相位差值’結果540 nm下之相位差值為270 nm。 (2) 構成體之製作 於(Ο中所獲得之相位差元件與玻璃板之間配置丙稀 酸系黏著劑層,製作以相位差元件/丙烯酸系黏著劑層/破璃 30 201026826 板之順序積層之構成髏。再者,丙烯酸系黏著劑層係利 異氰酸酯交聯劑使將丙烯酸丁酯、丙烯酸甲輯、Nn _ 基丙烯醯胺與丙烯酸-2-羥基乙酯共聚合所獲得之聚人物、 聯而成之黏著劑層。 (實施例2) 除了將三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)之添加量變 更為1重量份以外,以與實施例1同樣的方式製作相位差 元件。所獲得之相位差元件之厚度為2从m,540 nm下之 ® 相位差值為27〇 nm。以下,以與實施例1同樣的方式製作 構成體。 (實施例3) 除了將二乙一醇二-2-乙基己酸醋(3 GO )之添加量變 更為5重量份以外,以與實施例1同樣的方式製作相位差 元件。所獲得之相位差元件之厚度為3 em,54()llm下之 相位差值為270 nm。以下,以與實施例!同樣的方式製作 構成體。
(實施例4) 除了將三乙二醇二_2_乙基己酸酯(3GO)之添加量變 更為12重量份以外,以與實施例1同樣的方式製作相位差 元件。所獲得之相位差元件之厚度為4 #m,540 nm下之 相位差值為270 nm。以下,以與實施例1同樣的方式製作 構成體。 (實施例5) 除了使用以環氧交聯劑使將丙烯酸丁酯、丙浠酸甲酯 31 201026826 與丙烯酸共聚合所獲得之聚合物交聯而成之黏著劑層 為丙烯酸系黏著劑層以外,以與實施例2同樣的方作 構成趙。 x製作 (實施例6) 使上述式(4-2 )中u為6、v為6、R9為-C(=〇)〇c好 之紫外線硬化型聚合性液晶98重量份、及2_ . 胺基-1-(4-嗎啉基苯基)_ 丁鲖(汽巴精化公司製造之 「IrgaCUre_369」)2重量份溶解於環戊酮1〇〇重量份=之 而製備固體成分50重量%之溶液。繼而,添加三乙二醇一 -2-乙基己酸酯(3GO ) 1〇重量份,攪拌至均勻,獲得液晶 性組成物之溶液。使用該溶液,藉由與實施例丨同樣之操 作,獲得本發明之相位差元件。所獲得之相位差元件之厚 度為5 Mm,利用自動雙折射計(王子計測公司製造之 「KOBRA-21ADH」)測定除去聚酯膜之相位差元件之相位 差值,結果54〇nm下之相位差值為34〇nm。以下,以與實 施例1同樣的方式製作構成體。 (實施例7 ) q 除了使用四乙二醇二-2-乙基己酸酯(4G〇) 1〇重量份 來代替三乙二醇二-2·乙基己酸酯(3G〇)以外,以與實施 例6同樣的方式獲得相位差元件。所獲得之相位差元件之 厚度為4 # m,利用自動雙折射計(王子計測公司製造之 「KOBRA-2 1ADH」)測定除去聚酯膜之相位差元件之相位 差值,結果540 nm下之相位差值為279 nm。以下,以與實 施例1同樣的方式製作構成體。 32 201026826 (實施例8) 除了使用三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH) 10重量份 來代替三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)以外,以與實施 例6同樣的方式獲得相位差元件。所獲得之相位差元件之 厚度為4 μ m,利用自動雙折射計(王子計測公司製造之 Ο
)測定除去聚酯膜之相位差元件之相位 差值’結果540 nm下之相位差值為278 nm。以下,以與實 施例1同樣的方式製作構成體。 (實施例9) 除了使用鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯10重量份來代替 二乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)以外,以與實施例6同 樣的方式獲得相位差元件。所獲得之相位差元件之厚度為5 "m ’利用自動雙折射計(王子計測公司製造之 「KOBRA-21ADH」)測定除去聚酯膜之相位差元件之相位 差值’結果540 nm下之相位差值為307 nm。以下,以與實 施例1同樣的方式製作構成體。 (比較例1 ) 除了不添加三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO )以外, 以與實施例1同樣的方式製作相位差元件。所獲得之相位 差元件之厚度為3 /zm,540 nm下之相位差值為270 nm。 以下’以與實施例丨同樣的方式製作構成體。 (比較例2) 使用實施例1中所使用之丙烯酸系黏著劑層將對聚碳 酸酯膜進行單軸延伸所製作之相位差膜貼附於玻璃板上, 33 201026826 而製作構成體。 (比較例3) 除了不添加三乙 醇 _2_乙基己酸酯(3GO)以外, 以與實施W 6同樣的方式獲得相位差S件。所獲得之相位 差元件之厚度為3 ^ m,54G nm下之相位差值為275⑽。 以下’以與實施例1同樣的方式製作構成體。 (比較例4) 除了使用順丁烯二酸二丁酯1〇重量份來代替三乙二醇 一_2_乙基己酸酯(3G〇)以外,以與實施例6同樣的方式❹ 獲知相位差70件。所獲得之相位差元件之厚度為3 /z m, 利用自動雙折射計(王子計測公司製造之 「KOBKAeiADH」)測定除去聚酯膜之相位差元件之相位 差值’結果540 nm下之相位差值為226 nm。以下,以與實 施例1同樣的方式製作構成體。 (比較例5) 除了使用鄰苯二甲酸二(十三烷基酯)1〇重量份來代替 二乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO )以外,以與實施例6同 〇 樣的方式獲得相位差元件。所獲得之相位差元件之厚度為4 以m ’利用自動雙折射計(王子計測公司製造之 「KOBRA-21ADH」)測定除去聚酯膜之相位差元件之相位 差值’結果540 nm下之相位差值為244 nm。以下,以與實 施例1同樣的方式製作構成體。 (比較例6) 除了使用檸檬酸三乙酯丨〇重量份來代替三乙二醇二 34 201026826 -2-乙基己酸酯(3GO)以外,以與實施例6同樣的方式獲 得相位差元件。所獲得之相位差元件之厚度為4 μ m,利 用自動雙折射計(王子計測公司製造之「K〇BRA-21 ADH」) 測疋除去聚酯膜之相位差元件之相位差值,結果540 nm下 之相位差值為245 nm。以下,以與實施例i同樣的方式製 作構成體。 (比較例7) 除了使用三乙二醇二庚酸酯(3G7) 10重量份來代替三 乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO )以外,以與實施例6同樣 的方式獲得相位差元件。所獲得之相位差元件之厚度為3 "m ’利用自動雙折射計(王子計測公司製造之 「KOBRA-21 ADH」)測定除去聚酯膜之相位差元件之相位 差值,結果540 nm下之相位差值為226 nm。以下,以與實 施例1同樣的方式製作構成體。 〈評價〉 (耐熱性評價1 ) 針對實施例1〜9及比較例1〜7中所獲得之構成體進 行以下評價。將結果示於表1中。 以自動雙折射計(王子計測公司製造之 「K〇BRA_21ADH」)測定構成體,結果540請下之初始 相位差值如表1所示。繼而,將該構成體於l4〇〇c之高溫環 境下放置30分鐘,測定放置前後之相位差值變化率。再者, 表1中之變化率係根據以下公式求得之值。 變化率(%) = [{(140C、30分鐘後之相位差值)— 35 201026826 (初始相位差值)}/ (初始位相差值)]χ100 (耐熱性評價2) 對實施例、比較例中的實施例1、2、5、6、9及比較 例1、3〜7中所獲得之構成體進行以下評價。將結果示於 表2中。 以自動雙折射計(王子計測公司製造之 「KOBRA-21ADH」)測定構成體,結果540 nm下之初始 相位差值如表2所示。繼而,將該構成體於100°C之高溫環 境下放置2週,測定放置前後之相位差值變化率。再者, 表2中之變化率係根據以下公式求得之值。 變化率(%) = [{ ( 100°C、2週後之相位差值)一(初 始相位差值)}/ (初始相位差值)]xl〇〇 [表1] 初始相位差值 (nm) 140°C、30分鐘後 之相位差值(nm) 耐熱性評價1 變化率(%) 實施例1 270 269 -0.4 實施例2 270 257 -4.8 實施例3 270 260 -3.7 實施例4 270 272 0.7 實施例5 270 259 -4.1 實施例6 340 339 -0.3 實施例7 279 272 -2.5 實施例8 278 274 -1.4 實施例9 307 301 -2.0 比較例1 270 225 -16.7 比較例2 263 199 -24.3 比較例3 275 260 -5.5 比較例4 226 215 -4.9 比較例5 244 225 -7.8 比較例6 245 229 -6.5 比較例7 226 214 -5.3 201026826 [表2] 初始相位差值 (nm) 100°C、2 週後 之相位差值(nm) 财熱性評價2 變化率(%) 實施例1 270 262 -3.0 實施例2 270 258 -4.4 實施例5 270 269 -0.4 實施例6 340 336 -1.2 實施例9 307 301 -2.0 比較例1 270 207 -23.3 比較例3 275 240 -12.7 比較例4 226 205 -9.3 比較例5 244 213 -12.7 比較例6 245 221 -9.8 比較例7 226 204 -9.7
由表1可知,實施例1〜5中所製作之相位差元件與比 較例1相比,可大幅抑制高溫環境下之相位差值變化。又 可知,無論實施例6或實施例8中所使用之化合物與比較 例7中所使用之化合物是否結構類似,均是實施例6、8之 相位差元件於高溫環境下之相位差值變化較少,而另一方 面,比較例7之相位差元件之變化與未調配化合物之比較 例3之相位差元件大致相同,且實質上無相位差值變化抑 制效果。進而,於表2中,本發明之相位差元件與比較例 相比,可長時間抑制高溫環境下之相位差值變化。又,由 實施例2與實施例5之結果可知,藉由使形成於相位差元 件之表面上的黏著劑層為含有丙烯酸作為聚合成分之黏著 劑,可進一步抑制高溫環境下之長時間之相位差值變化。 產業上之可利用性 根據本發明,可提供一種耐熱性優異、於高溫環境下 37 201026826 相位差值之變化較少、可維持穩定 ^< 九学性能的相位差几 件。 本發明之相位差元件即便用於多於高溫環境下使用之 >气車導航系統、後座娱樂裝置用顯不器、儀錶板或汽車音 響部之車載顯示器、液晶投影機,或於嚴酷環境下使用之 顯示設備等中,亦可進行穩定之影像顯示。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 38
Claims (1)
- 201026826 七、申請專利範圍: 1. 一種相位差元件,其特徵在於:含有選自由以下述式 • °)表示之化合物、以下述式(2)表示之化合物及以下 • 述式(3)表示之化合物所構成群中至少1種化合物與液晶 " 性化合物:〇 式(1)中’η表示3〜10之整數,R2表示-CH2-CH2_ ❹基、-CH2-CH(CH3)-基或-CH2-CH2-CH2-基; 式(2)中’R3表示-(CH2)P-基或伸苯基,ρ表示4〜8 之整數; 式(3 )中’ R4表示經取代之伸苯基; 式(1)〜式(3)中,R1·1、Ri-2、Ri-3表示具有碳數5 以上之支鏈結構之烷基;R1·1、Ri-2、Ri-3既玎相同亦可不 . 同。 ' 2·如申請專利範圍第1項之相位差元件,其中以式(1) 表示之二醋化合物為三乙二醇二_2-乙基己酸酯、四乙二 39 201026826 二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、四乙二醇二 -2-乙基丁酸酯、五乙二醇二-2-乙基己酸酯、八乙二醇二_2_ 乙基己酸酯、九乙二醇二-2-乙基己酸酯或十乙二醇二_2乙 基己酸酯。 3. 如申請專利範圍第}項之相位差元件,其中以式(2) - 表示之一醋化合物為己二酸雙(2-乙基己醋)、己二酸雙(2 _ 乙基丁 _曰)、壬一酸雙(2-乙基己醋)、壬二酸雙(2-乙基丁 醋)、癸二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二_2_乙基丁酯、鄰苯二 曱酸二-2-乙基己酯或鄰苯二甲酸二乙基丁酯。 ◎ 4. 如申請專利範圍第1項之相位差元件,其中以式(3 ) 表示之三酯化合物為偏笨三甲酸三_2·乙基己酯、偏苯三甲 酸二乙基丁醋。 5. 如申請專利範圍第1項之相位差元件,其中選自由以 · 式(1)表示之化合物、以式(2)表示之化合物及以式(3) 表不之化合物所構成群中至少1種化合物之含量相對於液 晶性化合物1〇〇重量份為0.1〜300重量份。 6. 如申請專利範圍第1項之相位差元件’其中液晶性化 〇 合物為聚合性液晶,並且該聚合性液晶係聚合在一起。 7·如申請專利範圍第6項之相位差元件,其中聚合性液 曰日為以下述式(4 )表示之聚合性液晶: X-fCH2+qY—R5—2—r6_2一R5—Y~^CH2七⑷ R7 式(4)中,q、r表示1〜1〇之整數,X表示-COO-或 40 201026826 -Ο-,Y 表示-〇C(〇)〇-或-ο-,z 表示-coo 或-OCO-,R5 表 示伸苯基,R6表示經取代之伸苯基、經取代之伸聯苯基或 葬基,R7 表示 _H、_(CH2)W-CH3 或-COO-(CH2)w-CH3,w 表 示0〜11之整數。 8. —種附有黏著劑層之相位差元件’其特徵在於:具有 申凊專利Ιϋ圍第1、2、3、4、5、6或7項之相位差元件、 與形成於該相位差元件之至少一面上之黏著劑層,該黏著 劑層含有包含丙烯酸之複數種單體之共聚物。 9. 一種複合相位差元件,係複數層相位差元件所積層而 得者’其特徵在於:至少一層為申請專利範圍第1、2、3、 4、5、6或7項之相位差元件或申請專利範圍第8項之附有 黏著劑層之相位差元件。 10.—種光學元件,其特徵在於:係由申請專利範圍第1 2 3 4、5、6或7項之相位差元件、申請專利範圍第 8項之附有黏著劑層之相位差元件或申請專利範圍第9項之 複合相位差元件、與偏光板所形成之積層體。 11. 種影像顯示裝置,其特徵在於:具有申請專利範 圍第 2 3 4、5、6或7項之相位差元件、申請專利範 圍第8項之附有黏著劑層之相位差元件、申請專利範圍第$ 項之複合相位差元件、或申請專利範圍第10項之光學元件。 12. —種液晶顯示裝置,其特徵在於:具有申請專利範 圍第1、2、3、4、5、6或7項之相位差元件、申請專利範 圍第8項之附有黏著劑層之相位差元件、申請專利範圍第$ 項之複合相位差元件、或申請專利範圍第10項之光學元件。
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