TWI472592B - 偏光板 - Google Patents

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TWI472592B
TWI472592B TW101130100A TW101130100A TWI472592B TW I472592 B TWI472592 B TW I472592B TW 101130100 A TW101130100 A TW 101130100A TW 101130100 A TW101130100 A TW 101130100A TW I472592 B TWI472592 B TW I472592B
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Eun Soo Huh
Ki Ok Kwon
In Kyu Park
Sung Soo Yoon
Min Ki Lee
Sae Han Cho
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Lg Chemical Ltd
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Description

偏光板
本申請案主張分別於2011年8月19日、2011年8月19日、及2012年8月17日申請之韓國專利申請號10-2011-0082852、110-2011-0082860、及10-2012-0089887專利申請案，其內容全部併入於此以供參酌。
本發明係關於一種偏光板及一種液晶顯示裝置。
偏光板是一種應用於裝置(如液晶顯示(LCD)裝置)之光學功能膜。
偏光板可包括偏光片及保護膜，偏光片係為一能夠從在多方向震動之入射光提取僅在一方向震動之光線之功能片，而保護膜通常附著至偏光片的雙表面。偏光板可更包括壓敏性黏著層及離型膜(releasing film)，壓敏性黏著層係形成在保護膜下方，並用於使液晶面板附著至偏光板，且離型膜係形成在壓敏性黏著層下方。此外，偏光板可包括附加功能層，如抗反射膜或相位延遲膜。
本發明之係關於一種偏光板及一種LCD裝置。
一方面，一示範性偏光板包括：依序設置之一偏光片；一活化能光固化性黏著層；以及一壓敏性黏著層。該壓敏 性黏著層具有一第一表面及一第二表面，兩者具有不同拉伸模數(tensile moduli)。
在說明書中，「至少兩元件依序設置」，例如：「A及B」以前提依序設置係表示A及B元件係如上述依序設置，且另一元件C可插置於A及B之間，例如A、C及B可如上述依序設置。
此外，在說明書中，當兩元件係描述為彼此附著或直接附著，例如：「B係直接附著至A」可表示：沒有其他元件可設置於A之至少一主表面，且B可直接附著上去。
一示範性偏光板包括：依序設置之一偏光片；一活化能光固化性黏著層；以及一壓敏性黏著層。在另一實施例中，偏光板中的黏著層可直接附著至偏光片，且壓敏性黏著層亦可直接附著至黏著層。圖1顯示一示範性偏光板1之結構，其中包含依序設置之一偏光片11、一黏著層12及一壓敏性黏著層13。
由於偏光片通常由親水性樹脂(如聚乙烯醇)所製成，其一般難防水氣。此外，由於製造偏光片時一般會進行一延伸製程，在濕條件下易於發生收縮，且因此偏光板之光學特性會劣化。據此，為了加強偏光板之物性，由三醋酸纖維素(triacetylcellulose，TCA)所示之保護膜一般附著至偏光片之雙表面，且在沒有保護膜時，由於偏光片之結構穩定性差，耐久性和光學性質大幅降低，且阻水性更是顯著下降。
就此點而言，本發明之偏光板之一示範性結構中，由於保護膜並未附著至偏光片之至少一主表面，係使用一較薄且較輕的結構以及一不具有保護膜之結構，其中的黏著層及壓敏性黏著層係直接且連續附著至偏光片主表面。此外，當本發明之示範性偏光板准許壓敏性黏著層之雙主表面具有不同的剝離強度(peel strength)，可解決由偏光片之弱結構穩定性所引發之問題。在說明書中，如上述在偏光片之至少一表面上省略附著保護膜之偏光板可作為一薄偏光板。
關於偏光片，其可無限制地應用習知技術使用的偏光片作為本發明之偏光片，例如可使用一聚乙烯醇系(polyvinylalcohol-based)偏光片作為偏光片。此種偏光片可經由吸收二向色染料(dichroic pigment)並排列在聚乙烯醇系樹脂膜上所製成，組成偏光片的聚乙烯醇系樹脂可經由螯合一聚醋酸乙烯酯(polyvinylacetate)而得。作為聚醋酸乙烯酯，可使用醋酸乙烯酯之均聚物、及醋酸乙烯酯和另一種與醋酸乙烯酯聚合之單體之共聚物；與醋酸乙烯酯共聚合之單體範例可為不飽和碳酸、烯烴、乙烯基醚、不飽和磺酸或具有一氨基之丙烯醯胺，上述可單獨或至少兩種合併使用。然而，本發明並未限制於此。聚乙烯醇樹脂的螯合程度通常可為85至100 mol%，例如98 mol%或以上。聚乙烯醇樹脂可再修飾，例如可使用經醛類修飾之聚乙烯甲縮醛(polyvinylformal)或聚乙烯乙縮醛(polyvinylacetal)。
活化能光固化性黏著層係設置於偏光片的一側；當偏光板為一薄偏光板時，黏著層對於確保偏光板物性扮演重要角色。例如，壓敏性黏著層具有第一及第二表面，且在一實施例中，第一表面可具有比第二表面更高的拉伸模數且附著至黏著層。於此，由於第一表面具有較第二表面低的剝離強度，第一表面可能易於從偏光片剝離。然而，在本發明中，由於黏著劑介於偏光片和壓敏性黏著層之間，且在黏著層固化前，黏著劑之單一分子反應性材料係滲入或擴散進入壓敏性黏著劑，之後固化黏著劑；黏著劑可允許壓敏性黏著層之第一表面膨脹或可增加表面粗糙度。因此，可確保壓敏性黏著層和偏光片之間的結合(cohesion)，且偏光板可具有優異物性。此外，在偏光板之製造過程中，由於使用活化能光固化性黏著劑取代水系黏著劑，可防止經由因水系黏著劑之熱乾燥及固化過程產生熱而使偏光片及保護膜變形進而造成偏光板捲曲，且可有效保護偏光片。據此，即使在耐熱或熱衝擊條件下，仍可防止偏光片產生裂痕。
在說明書中，「黏著劑組成物或壓敏性黏著劑組成物之固化」一詞係指經由組成物成分之物理反應或化學反應，改變黏著劑或壓敏性黏著劑組成物以表現黏著劑或壓敏性黏著劑之性質之程序。此外，在說明書中，「活化能光」一詞可指微波、IR射線、UV射線、X射線、γ射線、或粒子束，如α粒子束、質子束、中子束及電子束，以及傳統UV射線或電子束。此外，在此使用之「活化能光固化性」一 詞可表示係可經由使用活化能光照射來引發固化。在一實施例中，黏著劑組成物之固化可經由因使用活化能光照射之自由基聚合作用或陽離子反應來實行，例如同時或接續進行自由基聚合作用及陽離子反應。
黏著層可包括一組成物，其係包括固化狀態之一環氧化合物或一丙烯醯系單體，例如包括固化狀態之一環氧化合物及一丙烯醯系單體之組成物。例如：黏著劑組成物可包括5至80重量份之環氧化合物及10至200重量份之丙烯醯系單體，例如15至60重量份之環氧化合物及20至150重量份之丙烯醯系單體。當包含的環氧化合物及丙烯醯系單體係在上述成分範圍內，可產生更有效之固化黏著劑組成物，且當使用活化能光之照射完成時，由於可引起暗反應之陽離子反應之現存特性，因此物性可經由更有效地進行固化而提升。在此使用的「重量份」單位係指成分間的重量比例；藉由控制黏著劑組成物之成分比例，可提供固化後具有優異固化效能及物性之黏著劑組成物。
在此使用的「環氧化合物」一詞可指至少一種或至少兩種之包含環氧基之單體(monomeric)、寡體(oligomeric)或多體(polymeric)化合物。
環氧化合物可提升黏著層之物性，如阻水性及附著強度。
例如，環氧化合物可經由陽離子反應而交聯或聚合。
在一實施例中，作為環氧化合物，可使用具有重量平均分子量(Mw)為1,000至5,000或2,000至4,000之環氧樹脂。 在說明書中，重量平均分子量係指由凝膠滲透色譜(gel permeation chromatography；GPC)測量之參照聚苯乙烯(polystyrene)之轉換值，且除非另有說明定義，「分子量」一詞係指「重量平均分子量」。當環氧樹脂之分子量為1,000或以上，可適當維持黏著層之耐久性；且當環氧樹脂之分子量為5,000或以下，可有效維持組成物之如塗佈能力之加工性。
在一實施例中，作為環氧化合物，可使用一脂環族環氧化合物或一縮水甘油基醚型環氧化合物，例如可使用一脂環族環氧化合物及一縮水甘油基醚型環氧化合物之混合物。
在此使用的「脂環族環氧化合物」一詞可指一包括至少一種環氧化脂肪族環之化合物，且「縮水甘油基醚型環氧化合物」一詞可指一包括至少一種縮水甘油基醚基之化合物。
當環氧化合物中包含脂環族環氧化合物，黏著劑組成物之玻璃轉換溫度增加，且此黏著層具有足夠的耐久性。因此，即使僅有偏光片之一表面形成有保護膜，即使在耐熱或熱衝擊條件下，可防止偏光片產生裂痕。
在包含一環氧化脂肪族環之脂環族環氧化合物，例如，環氧化脂肪族環可指一脂肪族環中形成有環氧基之化合物。於此，組成脂肪族環之氫原子可選擇性地經由如烷基之取代基取代。作為該脂肪族環氧化合物，例如，可使用以下 具體示範之化合物，但本發明能夠使用之環氧化合物種類並未受限於以下實例。
關於脂環族環氧化合物，首先，可使用式1所示之環氧環己基甲基之環氧環己烷羧酸酯系(epoxycyclohexylmethyl epoxycyclohexanecarboxylate-based)化合物：
在式1中，R1 及R2 各自獨立為氫或烷基。
在此使用的「烷基」一詞，除非另有定義說明，可表示具有1至20、1至16、1至12、1至8或1至4個碳原子之直鏈、支鏈或環烷基，且該烷基可選擇性地經由至少一取代基取代或未經取代。
作為脂環族環氧化合物之另一實施例，可使用如式2所示之烷二醇(alkane diol)之環氧環己烷羧酸酯系化合物：
在式2中，R3 及R4 各自獨立為氫或烷基，且n表示2至20間之整數。
此外，作為脂環族環氧化合物之再一實施例，可使用如式3所示之二羧酸(dicarboxylic acid)之環氧環己基甲基酯系化合物：
在式3中，R5 及R6 各自獨立為氫或烷基，且p表示2至20間之整數。
作為脂環族環氧化合物之又一實施例，可使用如式4所示之聚乙二醇(polyethyleneglycol)之環氧環己基甲基酯系化合物：
在式4中，R7 及R8 各自獨立為氫或烷基，且q為2至20間之整數。
作為脂環族環氧化合物之又一實施例，可使用如式5所示之烷二醇之環氧環己基甲基酯系化合物：[式5]
在式5中，R9 及R10 各自獨立為氫或烷基，且r為2至20間之整數。
作為脂環族環氧化合物之又一實施例，可使用如式6所示之-二環氧雜三螺系(diepoxytrispiro-based)化合物：
在式6中，R11 及R12 各自獨立為氫或烷基。
作為脂環族環氧化合物之又一實施例，可使用如式7所示之二環氧雜單螺系(diepoxymonospiro-based)化合物：
在式7中，R13 及R14 各自獨立為氫或烷基。
作為脂環族環氧化合物之又一實施例，可使用如式8所示之環己烯二環氧化物(vinylcyclohexene diepoxide)化合物：
在式8中，R15 為氫或烷基。
作為脂環族環氧化合物之又一實施例，可使用如式9所示之環氧環戊基醚(epoxycyclopentyl ether)化合物：
在式9中，R16 及R17 各自獨立為氫或烷基。
作為脂環族環氧化合物之又一實施例，可使用如式10所示之二環氧三環癸烷(diepoxy tricyclodecane)化合物：
在式10中，R18 為氫或烷基。
更詳細而言，脂肪族環氧化合物可為但不限於：環氧環己基甲基之環氧環己烷羧酸酯化合物、烷二醇之環氧環己烷羧酸酯化合物、二羧酸之環氧環己基甲基酯化合物、或烷二醇之環氧環己基甲基酯化合物，例如，至少一種選自由：(7-氧雜二環[4,1,0]庚烷-3-羧酸)(7-oxabicyclo[4,1,0]heptane-3-carboxylic acid)及(7-氧雜-二環[4,1,0]庚-3-基)甲醇((7-oxa-bicyclo[4,1,0]hepto-3-yl)methanol)之酯化產物(式1之化合物，其中R1 及R2 為氫)；4-甲基-7-氧雜雙環[4,1,0]庚烷-3-羧酸(4-methyl-7-oxabicyclo[4,1,0]heptane-3-carboxylic acid)和(4-甲基-7-氧雜二環[4,1,0]庚-3-基)甲醇((4-methyl-7-oxa-bicyclo[4,1,0]hepto-3-yl)methanol)之酯化產物(式1之化合物，其中R1 及R2 為4-CH3 )；7-氧雜二環[4,1,0]庚烷-3-羧酸(7-oxabicyclo[4,1,0]heptane-3-carboxylic acid)和1,2-乙二醇(1,2-ethanediol)之酯化產物(式2之化合物，其中R3 及R4 為氫且n為1)；(7-氧雜二環[4,1,0]庚-3-基)甲醇((7-oxabicyclo[4,1,0]hepto-3-yl)methanol)和己二酸(adipic acid)之酯化產物(式3之化合物，其中R5 及R6 為氫且p為2)；(4-甲基-7-氧雜雙環[4,1,0]庚-3-基)甲醇((4-methyl-7-oxabicyclo[4,1,0]hepto-3-yl)methanol)和己二酸之酯化產物(式3之化合物，其中R5 及R6 為4-CH3 且p為2)；以及(7-氧雜二環[4,1,0]庚-3-基)甲醇和1,2-乙二醇之酯化產物(式5之化合物，其中R9 及R10 為氫且r為1)所組成之群組。
此外，關於包含在環氧化合物中之縮水甘油基醚型環氧化合物，縮水甘油基醚官能基在固化反應後可在黏著層中形成具有極性之軟鏈(soft chain)，且可提升黏著層對PVA偏光片之附著強度。
在一實施例中，縮水甘油醚型環氧化合物可包括：例如其之脂肪族多元醇(aliphatic polyhydric alcohol)或環氧烷烴(alkyleneoxide)，例如：環氧乙烷或環氧丙烷附加產物之聚縮水甘油醚。
在一實施例中，脂環族環氧化合物及縮水甘油醚型化合物之化合物可作為該環氧化合物，脂環族環氧化合物可為3,4-環氧環己基甲基(3,4-epoxycyclohexylmethyl)、3,4-環氧環己烷羧酸酯(3,4-epoxycyclohexanecarboxylate)、雙(3,4-環氧環己基甲基)己二酸二環戊二烯二氧化物(bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl)adipatedicyclopentadienedi oxide)、檸檬烯氧化物(limonenedioxide)或4-二氧化乙烯基環己烯(4-vinylcyclohexenedioxide)，且縮水甘油醚型化合物可為一具有脂環族環氧基以外的環氧基的環氧化合物。換言之，縮水甘油醚型化合物可為酚醛清漆環氧樹脂(novolac epoxy)、雙酚A型環氧樹脂(bisphenol A-based epoxy)、雙酚F系環氧樹脂(bisphenol F-based epoxy)、溴化雙酚A環氧樹脂(brominated bisphenol epoxy)、正丁基縮水甘油醚(n-butyl glycidylether)、脂肪族縮水甘油醚(aliphatic glycidylether)(12至14個碳原子)、2-乙基己基縮水甘油醚(2-ethylhexylglycidyl ether)、苯基縮水甘油醚(phenyl glycidyl ether)、鄰甲苯基縮水甘油醚(o-cresyl glycidyl ether)、壬基苯基縮水甘油醚(nonyl phenyl glycidyl ether)、乙二醇二縮水甘油醚(ethyleneglycol diglycidylether)、二甘醇二縮水甘油醚(diethyleneglycol diglycidylether)、丙二醇二縮水甘油醚(propyleneglycol diglycidylether)、三丙二醇二縮水甘油醚(tripropyleneglycol diglycidylether)、新戊二醇二縮水甘油醚(neopentylglycol diglycidylether)、1,4-丁二醇二縮水甘油醚(1,4-butanediol diglycidylether)、1,6-己二醇二縮水甘油醚(1,6-hexanediol diglycidylether)、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚(trimethylolpropane triglycidylether)、三羥甲基丙烷二縮水甘油醚(trimethylolpropane diglycidylether)、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚(trimethylolpropane polyglycidylether)、聚乙二醇二環氧甘油醚(polyethyleneglycol diglycidylether)、或甘油三縮水甘油醚(glycerin triglycidylether)。並且，縮水甘油醚型環氧化合物可為，例如具有脂肪族環骨架之縮水甘油醚(如1,4-環己烷二甲醇二縮水甘油基醚(1,4-cyclohexanedimethanol diglycidyl ether))或芳香族環氧化合物之氫化化合物(hydrogenated compound)。在一實施例中，縮水甘油醚型環氧化合物可為具有脂肪族環骨架之縮水甘油醚；具有脂肪族環骨架之縮水甘油醚可具有3至20個碳原子、3至16個碳原子或3至12個碳原子，然而本發明並未受限於此。
於此，環氧化合物可包括5至40重量份之脂環族環氧化合物及5至30重量份之縮水甘油醚型環氧化合物，例如15至40重量份之脂環族環氧化合物及15至30重量份之縮水甘油 醚型環氧化合物、或20至30重量份之脂環族環氧化合物及20至30重量份之縮水甘油醚型環氧化合物。當包含之脂環族環氧化合物為5重量份或以上，可確保黏著層之足夠耐久性；且當包含之脂環族環氧化合物為40重量份或以下，對PVA偏光片之附著強度不會減少。當包含之縮水甘油醚型環氧化合物為5重量份或以上，附著強度增加；且當包含之縮水甘油醚型環氧化合物為30重量份或以下，黏著層之耐久性不會減少。
於此，包含之脂環族環氧化合物及縮水甘油醚型環氧化合物之重量比例可為3：1至1：3，且在此範圍中，可最大化黏著層之耐久性以及黏著層對PVA偏光片附著強度之提升效果。
黏著劑組成物可更包括一自由基聚合性(radical polymerizable)化合物。例如，自由基聚合物化合物可為一丙烯醯單體。在此使用的「自由基聚合性化合物」一詞可指一化合物，其係在分子結構中包括至少一種能夠參與交聯反應之聚合性官能基，例如自由基聚合反應。聚合性官能基可為但不限於：烯丙基(allyl group)、烯丙氧基(allyloxy group)、丙烯醯氧基(acryloyl group)、甲基丙烯醯基(methacryloyl group)或丙烯腈(acrylonitrile)。
在一實施例中，丙烯醯系單體可為一親水性丙烯醯系單體或一疏水性丙烯醯系單體。例如：丙烯醯系單體可包括親水性丙烯醯系單體及疏水性丙烯醯系單體之混合物。
例如，為了提升黏著層對PVA偏光片之附著強度，丙烯醯系單體可包括親水性丙烯醯系單體。
於此，「親水性丙烯醯系單體」一詞可指具有親水性之丙烯醯系單體，同時在分子結構中包括聚合性官能基及極性官能基，且極性官能基可為但不限於：羥基、羧基或烷氧基。
例如，親水性丙烯醯系單體可為式11至13所示化合物中的至少一種。例如，親水性丙烯醯系單體可為式11所示化合物，但本發明並非受限於此。
在式11中，R19 為氫或烷基，A及B係各自獨立為亞烷基(alkylene group)或伸烷基(alkylidene group)，且n為0至5之數字。
在式12中，R為氫或烷基，且R20 為氫或A3 -C(=O)-OH，其中A3 為亞烷基或伸烷基。
在式13中，R為氫或烷基，R21 為烷基，且A1 及A2 各自獨立為亞烷基或伸烷基。
在此使用的「亞烷基或伸烷基」一詞可為一經取代或未經取代之直鏈、支鏈或環亞烷基或伸烷基，其具有1至20、1至16、1至12、1至8、或1至4個碳原子。例如，亞烷基或伸烷基可為具有1至12、1至8或1至4個碳原子之直鏈或支鏈亞烷基或伸烷基。
在式11中，n為0至3之整數，且實例中較多為介於0至2之間。
此外，在式12中，R20 為氫或-(CH2 )m -C(=O)-OH(m為1至4之間的整數)。
此外，在式13中，R21 可為具有1至4個碳原子之烷基，且A1 及A2 各自獨立為具有1至4個碳原子之亞烷基。
式11之化合物可為2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、6-羥己基(甲基)丙烯酸酯、8-羥辛基(甲基)丙烯酸酯、2-羥乙二醇(甲基)丙 烯酸酯(2-hydroxyethyleneglycol(meth)acrylate)或2-羥丙二醇(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxypropyleneglycol(meth)acrylate)；式12之化合物可為丙烯酸、甲基丙烯酸或β -羧乙基(甲基)丙烯酸酯，且式13之化合物可為2-(2-乙氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯(2-(2-ethoxyethoxy)ethyl(meth)acrylate)，但本發明不受限於此。
在一實施例中，親水性丙烯醯系單體可為式11所示之化合物。
丙烯醯系單體可包括10至80重量份之親水性單體或20至60重量份之親水性單體。當包含之親水性單體係在上述範圍內，可提升壓敏性黏著層對PVA偏光片之附著強度。
此外，在一實施例中，丙烯醯系單體可包括至少一種親水性丙烯醯系單體，以控制附著強度、相容性和玻璃轉換溫度。
於此，在一實施例中，丙烯醯系單體可為例如：芳香族化合物之丙烯酸酯類、芳香族化合物之甲基丙烯酸酯類、長鏈烷基(例如烷基丙烯酸酯、或具有9個或以上碳原子(例如9至15個碳原子)之烷基之烷基甲基丙烯酸酯)、或脂環族化合物之丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
在一實施例中，疏水性丙烯醯係單體可為式14所示化合物及/或式15所示化合物。
[式14]
在式14中，R22 為氫或烷基，D為亞烷基或伸烷基，Q為單鍵、氧原子或硫原子，Ar為芳基，且p為0至3間之數字。
在式15中，R為氫或烷基，且R23 為由具有9個以上碳原子之烷基或脂環化合物衍伸而來的單價基團。
在式14中，「單鍵」一詞表示Q代表的部分沒有另外的原子，且D或C(=O)的碳原子係直接連接至Ar。
此外，在式14中，芳基表示由一化合物衍伸而來的單價基團或其之衍伸物，該化合物包含一含苯之結構、或一其中有互相連接或縮合之至少兩個苯之結構。例如，芳基可為具有6至22個碳原子、6至16個碳原子或6至13個碳原子之芳基，且例如：苯基、苯乙基、苯丙基、芐基(benzyl group)、甲苯基(tollyl group)、二甲苯基(xylyl group)或萘基(naphthyl group)。
此外，在式14中，p為0或1。
此外，在式15中，R23 為由具有9至15個或3至20個碳原子(例如6至15個碳原子)之烷基之脂環族化合物衍伸而來的單價基團。
式14之化合物可為但不限於：苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、芐基(甲基)丙烯酸酯、2-苯硫基-1-乙基(甲基)丙烯酸酯(2-phenylthio-1-ethyl(meth)acrylate)、6-(4,6-二溴-2-異丙基苯氧基)-1-己基(甲基)丙烯酸酯(6-(4,6-dibromo-2-isopropyl phenoxy)-1-hexyl(meth)acrylate)、6-(4,6-二溴-2-仲-丁基苯氧基)-1-己基(甲基)丙烯酸酯(6-(4,6-dibromo-2-sec-butyl phenoxy)-1-hexyl(meth)acrylate)、2,6-二溴-4-壬基苯基(甲基)丙烯酸酯(2,6-dibromo-4-nonylphenyl(meth)acrylate)、2,6-二溴-4-十二烷苯基(甲基)丙烯酸酯(2,6-dibromo-4-dodecyl phenyl(meth)acrylate)、2-(1-萘氧基)-1-乙基(甲基)丙烯酸酯(2-(1-naphthyloxy)-1-ethyl(meth)acrylate)、2-(2-萘氧基)-1-乙基(甲基)丙烯酸酯(2-(2-naphthyloxy)-1-ethyl(meth)acrylate)、6-(1-萘氧基)-1-己基(甲基)丙烯酸酯(6-(1-naphthyloxy)-1-hexyl(meth)acrylate)、6-(2-萘氧基)-1-己基(甲基)丙烯酸酯(6-(2-naphthyloxy)-1-hexyl(meth)acrylate)、8-(1-萘氧基)-1-辛基(甲基)丙烯酸酯(8-(1-naphthyloxy)-1-octyl(meth)acrylate)或8-(2-萘氧基)-1-辛基(甲基)丙烯酸酯(8-(2-naphthyloxy)-1-octyl(meth)acrylate)，習知的苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯(phenoxy ethyl(meth)acrylate)、芐基(甲基)丙烯酸、2-苯硫 基-1-乙基丙烯酸酯(benzyl(meth)acrylate 2-phenylthio-1-ethyl acrylate)、8-(2-萘氧基)-1-辛基丙烯酸酯(8-(2-naphthyloxy)-1-octyl acrylate)或2-(1-萘氧基)-丙烯酸乙酯(2-(1-naphthyloxy)-ethyl acrylate)。例如，式14之化合物可為苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯或芐基(甲基)丙烯酸酯。
式15之化合物可為但不限於：異冰片基(甲基)丙烯酸酯(isobornyl(meth)acrylate)、環己基(甲基)丙烯酸酯(cyclohexyl(meth)acrylate)、降冰片基(甲基)丙烯酸酯(norbornanyl(meth)acrylate)、降冰片烯基(甲基)丙烯酸酯(norbornenyl(meth)acrylate)、二環戊二烯基(甲基)丙烯酸酯(dicyclopentadienyl(meth)acrylate)、乙炔基環己烷(甲基)丙烯酸酯(ethynylcyclohexane(meth)acrylate)、乙炔基環己烯(甲基)丙烯酸酯(ethynylcyclohexene(meth)acrylate)或乙炔基十氫化萘(甲基)丙烯酸酯(ethynyldecahydronaphthalene(meth)acrylate)。例如，式15之化合物可為異冰片基(甲基)丙烯酸酯。
關於丙烯醯系單體，例如可使用60重量份或以下之疏水性丙烯醯系單體，例如10至60重量份。當包含之疏水性丙烯醯系單體少於10重量份，親水性官能基之數量多於疏水性官能基，且此偏光板之阻水性可能會劣化；當包含之疏水性丙烯醯系單體多於60重量份，對PVA偏光元件的附著強度可能會劣化。
此外，例如使用式14之化合物作為疏水性化合物時，則化合物可包含其之例如0至40重量份或10至30重量份。此外，當使用式15之化合物作為疏水性化合物，化合物可包含其之例如0至30重量份或5至20重量份。在此重量比例中，可最大化對鹼性(如上述之丙烯醯保護膜)的附著強度。
在一實施例中，黏著組成物可更包括一反應性寡聚物。「反應性寡聚物」一詞係指經由聚合至少兩單體所形成之化合物，且包括能夠參與交聯反應之聚合性官能基之全部化合物，例如，先前在自由基聚合性化合物之描述中所述之聚合性官能基種類。
反應性寡聚物可為但不限於：習知之光反應性寡聚物、氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯或環氧丙烯酸酯。例如，反應性寡聚物可為氨基甲酸酯丙烯酸酯。
在黏著組成物中，可包括反應性寡聚物，例如包括1至40重量份或5至20重量份。在此重量比例中，可最大化黏著層之玻璃轉換溫度之協同效應(synergistic effect)。
黏著組成物係為啟動固化反應之起始劑，且可更包括一陽離子起始劑。作為陽離子起始劑，任一者係藉由提供或照射光以啟動一陽離子反應皆可無限制地使用，例如可使用藉由照射活化能光來啟動陽離子反應之陽離子光起始劑。
在一實施例中，陽離子起始劑可為鎓鹽(onium salt)或有機金屬鹽系之離子性陽離子起始劑，或為非離子性陽離 子起始劑，例如有機矽烷或潛在磺酸(latent sulfonic acid)系陽離子光起始劑或其他非離子性化合物。鎓鹽系起始劑可為二芳基碘鎓鹽(diaryliodonium salt)、三芳基锍鹽(triarylsulfonium salt)或芳基重氮鹽(aryldiazonium salt)；有機金屬鹽系起始劑可為鐵芳烴(iron arene)；有機矽烷系起始劑可為鄰硝基芐基三芳基甲矽烷基醚(o-nitrobenzyl triaryl silyl ether)、三芳基甲矽烷基過氧化物(triaryl silyl peroxide)或醯基矽烷(acyl silane)；以及潛在磺酸系起始劑可為α -磺醯氧基酮(α -sulfonyloxy ketone)或α -羥甲基烷基苯磺酸鈉(α-hydroxymethylbenzoin sulfonate)。然而，本發明並非受限於此。此外，作為陽離子起始劑可使用一碘系起始劑與光敏劑之混合物。
陽離子起始劑係為一離子化的陽離子光起始劑，例如一鎓鹽系離子化陽離子光起始劑。在一實施例中，陽離子起始劑為三芳基锍(triacrylsulfonium)鹽系離子化陽離子光起始劑，然而本發明並非受限於此。
黏著劑組成物可包括0.01至10重量份(例如0.1至5重量份)之陽離子起始劑。在此範圍中，黏著劑組成物在固化後可具有優異固化效能及物性。
黏著劑組成物可更包括光起始劑，其作為能夠啟動丙烯醯系單體之聚合或交聯反應之自由基起始劑。例如，該光起始劑可為如安息香系(benzoin-based)、羥基酮化合物(hydroxyketone compound)、氨基酮化合物(aminoketone compound)或氧化膦化合物(phosphine oxide compound)之 起始劑。在一實施例中，該光起始劑可為氧化膦化合物。詳細而言，該光起始劑可為但不限於：安息香(benzoin)、安息香甲基醚(benzoin methylether)、安息香乙醚(benzoin ethylether)、安息香異丙醚(benzoin isopropylether)、安息香正丁醚(benzoin n-butylether)、安息香異丁醚(benzoin isobutylether)、苯乙酮(acetophenone)、二甲基氨基苯乙酮(dimethylamino acetophenone)、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone)、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮(2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone)、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1-one)、1-羥基cyclohexylphenylketone(1-hydroxy cyclohexylphenylketone)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮(2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-propane-1-one)、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮(4-(2-hydroxyethoxy)phenyl-2-(hydroxy-2-propyl)ketone)、二苯甲酮(benzophenone)、對苯基二苯甲酮(p-phenylbenzophenone)、4,4'-二乙基氨基二苯甲酮(4,4'-diethylamino benzophenone)、二氯二苯甲酮(dichloro benzophenone)、2-甲基蒽醌(2-methylanthraquinone)、2-乙基蒽醌(2-ethylanthraquinone)、2-叔丁基蒽醌(2-t-butylanthraquinone)、2-氨基蒽醌(2-aminoanthraquinone)、2-甲基噻噸酮(2-methyl thioxanthone)、2-乙基噻噸酮(2-ethylthioxanthone)、2-氯噻噸酮(2-chlorothioxanthone)、2,4-二甲基噻噸酮 (2,4-dimethylthioxanthone)、2,4-二乙基噻噸酮(2,4-diethylthioxanthone)、芐基二甲基縮酮(benzyldimethylketal)、苯乙酮二甲基縮酮(acetophenone dimethylketal)、對-二甲基氨基苯甲酸酯(p-dimethylamino benzoic acid ester)、寡[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮](oligo[2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenyl]propanone])、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基-氧化膦(bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenyl-phosphineoxide)或2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦(2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide)。
在黏著劑組成物中，包含之光起始劑可為0.1至10重量份，例如0.5至5重量份，且在此範圍中，可引發有效的聚合及交聯作用，並可防止因反應自由基造成的物性劣化。
黏著劑組成物亦可使用經吸收具長波長之活化能光而產生自由基之起始劑，即為長波長光起始劑，以作為自由基起始劑。此種起始劑可單獨使用或與他種起始劑合併使用。
換言之，包含在偏光板中的保護膜，可混合UV保護劑以保護偏光板免於受到UV射線傷害。藉此，當以電磁波照射以固化黏著劑組成物，具有短波長的電磁波(例如約365 nm或以下之波長)會被保護膜吸收，且因此可能不會進行適當的固化反應。為了防止此問題，自由基起始劑可包括一 能夠經吸收具長波長電磁波(例如約365 nm或以上之波長)而產生自由基之起始劑。
長波長光起始劑可為例如：二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-氧化膦(diphenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphineoxide)、或雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦(bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphineoxide)。例如，長波長光起始劑可為瑞士汽巴精化公司(Ciba Specialty Chemicals)生產之Darocur TPO或Irgacure 819，但本發明並未受限於此。
黏著劑組成物可更包括一添加劑，如光敏劑、抗氧化劑或黏著促進劑，或依需要可添加控制黏著性能及脆性(brittleness)之已知寡聚物成分。
在一實施例中，黏著劑組成物可為非溶劑型的形式。非溶劑型的組成物可表示一種黏著劑組成物，其不包含用於稀釋組成黏著劑組成物成分之有機或水系溶劑成分。作為非溶劑型形式的黏著劑組成物，在形成黏著層中不需要對溶劑之揮發(volatilization)程序，可有效維持厚度均勻性，並可有效防止偏光片捲曲。
黏著劑組成物於25℃之黏度可為5至1,000 cps，例如10至100 cps。當黏度控制在此範圍中，可確保程序效能、易於控制厚度及厚度均勻性，且可有效維持如黏著性之物性。
利用該組成物在偏光片上形成黏著層之方法並無特別限制，據此，例如可使用在偏光片上塗布黏著組成物接著固化該組成物；或在偏光片上塗布該黏著組成物、再次層疊壓敏性黏著層接著固化該塗布之黏著組成物之方法。於此，固化黏著組成物之方法可視各成分而使用具有適當強度之活化能光照射之方法，以引發成分之聚合或交聯反應。
黏著層可具有0.1至30 μm、0.5至15 μm或1至10 μm之厚度，當黏著層之厚度控制在0.1 μm或以上，可良好維持該偏光板之阻水性；且當黏著層之厚度控制在30 μm或以下，可形成具有均勻黏著層及優異物性之薄偏光板。
包括在偏光板中的壓敏性黏著層具有不同拉伸模數(tensile moduli)之第一及第二表面，在一實施例中，該第一表面之拉伸模數係高於該第二表面之拉伸模數且直接附著至該黏著層，且該第二表面可為使液晶面板附著至偏光板之壓敏性黏著層表面。
圖2示範一具有第一及第二表面21及22之壓敏性黏著層2。
如上述，在壓敏性黏著層中，當附著至該黏著層之第一表面係設為具有高於該第二表面之拉伸模數，可有效抑制偏光片在如高溫或高濕度條件之嚴苛條件下會收縮或膨脹。此外，當使偏光板附著至液晶面板之玻璃基板之第二表面係設為具有低於第一表面之拉伸模數，可確保優異的潤濕性(wettability)。
在一實施例中，第一表面於25℃可具有1至1,000 MPa、10至900 MPa或250至500 MPa之拉伸模數。此外，在一實施例中，第二表面於25℃可具有0.01至1.0 MPa、0.02至0.8MPa或0.03至0.7 MPa之拉伸模數。當第一及第二表面之拉伸模數控制在上述範圍內，該壓敏性黏著層可有效抑制偏光件在嚴苛條件下之收縮或膨脹，且對如玻璃基板之黏附具有優異之潤濕性。
構成在兩表面具有不同拉伸模數之壓敏性黏著層之方法並無特別限制。在一實施例中，壓敏性黏著層可為一多層壓敏性黏著層，其係由堆疊至少兩種具有不同拉伸模數之壓敏性黏著層所組成。
例如，如圖3所示，壓敏性黏著層3可包括形成第一表面21之第一壓敏性黏著層31，以及形成第二表面22之第二壓敏性黏著層32，且各別壓敏性黏著層31及32之拉伸模數可分別控制，進而實現在雙表面具有不同拉伸模數之壓敏性黏著層。壓敏性黏著層可形成為多層結構，如圖3顯示之雙層結構、或某些例子中之至少三層結構。
壓敏性黏著層可具有例如約10至80 μm、20至60 μm或30至50 μm之總厚度。當壓敏性黏著層之總厚度控制在上述範圍內時，偏光板可具有薄的厚度以及優良物性，例如在嚴苛條件下之耐久性。此外，當壓敏性黏著層形成如圖3所示之雙層結構時，第一壓敏性黏著層可具有4至50 μm之厚度，且第二壓敏性黏著層可具有5至50 μm之厚度。當第一壓敏性黏著層之厚度控制在4至50 μm範圍內時，可有效防 止偏光片之收縮或膨脹。此外，當第二壓敏性黏著之厚度控制在5至50 μm範圍內時，可有效維持壓敏性黏著層之潤濕性或偏光板之耐久性。雖然壓敏性黏著層係以多層結構形成，第一及第二壓敏性黏著層之厚度總和可滿足上述總厚度之範圍。
形成壓敏性黏著層之方法並無特別限制。例如，壓敏性黏著層可藉由固化一習知的室溫固化性、濕度固化性、熱固化性或光固化性壓敏性黏著組成物而形成。此外，為了實現多層壓敏性黏著層，可使用連續重複壓敏性黏著組成物之塗布及固化程序、或互相層疊分別製造的壓敏性黏著層之方法。
在一實施例中，當壓敏性黏著層以多層結構形成時，設置在偏光片一側之壓敏性黏著層，例如，雙層結構中的第一壓敏性黏著層可為由光固化壓敏性黏著組成物組成的壓敏性黏著層，但本發明並未受限於此。「光固性壓敏性黏著組成物」可指一壓敏性黏著組成物係可經由使用電磁波(如UV射線或電子束)照射引發聚合或交聯反應而固化。
在一實施例中，壓敏性黏著層可包括一種亦稱為互穿型高分子網狀結構(interpenetrating polymer network，以下稱為IPN)，「IPN」一詞可指至少兩種交聯結構存在壓敏式黏著層之狀態，且在一實施例中，該交聯結構可以纏繞、連接或穿透狀態存在。當壓敏式黏著層包括IPN，偏光板係具有在嚴苛條件下之優異耐久性、以及優良加工性、光學性質及防漏光能力。
當壓敏性黏著層包括IPN結構，該第一壓敏性黏著層可包括，例如經由一多官能基交聯劑交聯之丙烯醯聚合物之交聯結構、以及聚合化多官能基丙烯酸酯之交聯結構。
於此，作為經多官能基交聯劑交聯之丙烯醯聚合物，例如，可使用具有500,000或以上之重量平均分子量(Mw)之丙烯醯聚合物。當聚合物之重量平均分子量(Mw)為500,000或以上，可形成在嚴苛條件下具有優異耐久性之壓敏性黏著層。分子量的上限並無特別限制，且例如：考量壓敏性黏著劑之耐久性或組成物之塗布性，可將分子量控制在2,500,000或以下。
在一實施例中，丙烯醯聚合物可為聚合單位中包括(甲基)丙烯酸酯系單體之化合物。
關於(甲基)丙烯酸酯系單體，例如：可使用(甲基)丙烯酸烷基酯(alkyl(meth)acrylate)，且考量壓敏性黏著劑之內聚強度(cohesive strength)、玻璃轉換溫度或壓敏性黏著性，可使用包括具有1至14個碳原子之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。此種單體可為甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、n-丙基(甲基)丙烯酸酯、異丙基(甲基)丙烯酸酯、n-丁基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基(甲基)丙烯酸酯、仲丁基(甲基)丙烯酸酯、戊基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基丁基(甲基)丙烯酸酯、n-辛基(甲基)丙烯酸酯、異辛基(甲基)丙烯酸酯、異壬基(甲基)丙烯酸酯、月桂基(甲基)丙烯酸酯或十四烷基(甲基)丙烯酸酯，其可單獨使用或合併上述至少兩種來使用。
聚合物可更包括聚合單位之可交聯單體，該聚合物為包括50至99.9重量份之(甲基)丙烯酸酯系單體以及0.1至50重量份之聚合形式之可交聯單體之聚合物。於此，「可交聯單體」係指能夠與(甲基)丙烯酸酯系單體共聚之單體，其可在共聚後提供一可交聯官能基至聚合物側鏈或終端。
關於可交聯單體，可用來控制壓敏性黏著劑之耐久性、壓敏性黏著劑強度及內聚強度之單體，亦提供例如一含氮官能基，如羥基、羧基、環氧基、異氰酸酯基或胺基至該聚合物，且可與(甲基)丙烯酸酯系單體共聚。多種上述單體在本領域中為已知，且本發明中全部都可使用。詳細而言，可交聯單體可為但不限於：具有羥基之單體如：2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、6-羥己基(甲基)丙烯酸酯、8-羥辛基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙二醇(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxyethyleneglycol(meth)acrylate)或2-羥基丙二醇(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxypropyleneglycol(meth)acrylate)；具有羧基之單體如：(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙酸、3-(甲基)丙烯醯氧基丙酸(3-(meth)acryloyloxy propylic acid)、4-(甲基)丙烯醯氧基丁酸(4-(meth)acryloyloxy butyric acid)、丙烯酸二聚體、衣康酸(itaconic acid)、馬來酸(maleic acid)或馬來酸酐(maleic anhydride)；具有環氧基之單體如：甘油基(甲基)丙烯酸酯；或具有氮之單體，如(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮(N-vinyl pyrrolidone)或N-乙烯基己 內醯胺(N-vinyl caprolactame)，上述可單獨使用或合併至少上述兩種使用。
丙烯醯單體可視需要更包括聚合形式之如式16所示之單體，添加此種單體可控制玻璃轉換溫度及其他功能。
在式16中，R25 及R27 係各自獨立為氫或烷基，R28 係氰基、經烷基取代之苯基、乙醯氧基、或COR29 ，其中R29 係為經烷基或烷氧烷基取代或未經取代之胺基或甘油氧基(glycidyloxy)。
以(甲基)丙烯酸酯係單體或可交聯單體之重量為基準，包含之式16之單體可為20重量份或以下，但可根據目的變化該重量比例。
丙烯醯聚合物可經由對具有上述各成分之單體混合物進行傳統的聚合方法來製備，例如：溶液聚合法、光聚合法、本體聚合法(bulk polymerization)、懸浮聚合法或乳化聚合法。
在壓敏式黏著層中作為與丙烯醯聚合物交聯之多官能基交聯劑，例如，可使用一般交聯劑如異氰酸酯交聯劑、環氧交聯劑、氮丙啶交聯劑(aziridin crosslinking agent)或金屬螯合交聯劑。例如，使用異氰酸酯交聯劑，但本發明並 未受限於此。作為異氰酸酯交聯劑，可使用多官能基異氰酸酯化合物，例如甲苯二異氰酸酯(tolylene diisocyanate)、二甲苯二異氰酸酯(xylene diisocyanate)、二苯基甲烷二異氰酸酯(diphenylmethane diisocyanate)、六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)、異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)、四甲基苯二甲基二異氰酸酯(tetramethylxylene diisocyanate)或萘二異氰酸酯(naphthalene diisocyanate)，或者藉由反應多官能基異氰酸酯化合物與多元醇化合物所製備之化合物；該多元醇化合物可使用三羥甲基丙烷(trimethylol propane)。作為環氧交聯劑，可使用至少一種選自由：乙二醇二縮水甘油醚(ethyleneglycol diglycidylether)、三甘油基醚(triglycidylether)、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚(trimethylolpropane triglycidylether)、N,N,N',N'-四縮水甘油基乙二胺(N,N,N',N'-tetraglycidyl ethylenediamine)和甘油二縮水甘油醚(glycerin diglycidylether)所組成之群組；且作為氮丙啶交聯劑，可使用至少一種選自由：N,N'-甲苯-2,4-雙(1-氮丙啶甲醯胺)(N,N'-toluene-2,4-bis(1-aziridine carboxamide))、N,N'-二苯基甲烷-4,4'-雙(1-氮丙啶甲醯胺)(N,N'-diphenylmethane-4,4'-bis(1-aziridine carboxamide))、三乙烯三聚氰胺(triethylenemelamine)、雙亞賜圃-1-(2-甲基氮丙啶)(bisisoprothaloyl-1-(2-methylaziridine))和三-1-吖丙啶基氧化膦(tri-1-aziridinyl phosphine oxide)所組成之群組， 但本發明不受限於此。此外，作為金屬螯合交聯劑，可使用其中有多價金屬(如鋁、鐵、鋅、錫、鈦、銻、鎂或釩)與乙醯丙酮或乙醯乙酸乙酯(ethyl acetoacetate)配位的化合物，但本發明並未受限於此。
以100重量份之上述丙烯醯聚合物為基準，包含在壓敏性黏著劑中的多官能基交聯劑可為例如0.01至10重量份或0.01至5重量份。在此範圍中，壓敏性黏著劑可維持優良的內聚強度及耐久性。
在形成壓敏性黏著層中(如老化程序(aging process))，多官能基交聯劑可藉由與丙烯醯聚合物之可交聯官能基反應進而交聯該聚合物。
當壓敏性黏著層具有IPN結構，一由聚合化多官能基丙烯酸酯形成的交聯結構可與由多官能基交聯劑交聯之丙烯醯聚合物形成的交聯結構一併包含在其中。
關於多官能基丙烯酸酯，可無限制地使用在一分子中具有至少兩種(甲基)丙烯醯氧基之化合物。例如，多官能基丙烯酸酯可為雙官能基丙烯酸酯，如；1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,4-butanediol di(meth)acrylate)、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-hexanediol di(meth)acrylate)、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯(neopentylglycol di(meth)acrylate)、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(polyethyleneglycol di(meth)acrylate)、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯(neopentylglycol adipate di(meth)acrylate)、羥基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯(hydroxypivalic acid neopentylglycol di(meth)acrylate)、二環戊基二(甲基)丙烯酸酯(dicyclopentanyl di(meth)acrylate)、己內酯修飾的二環戊烯基二(甲基)丙烯酸酯(caprolactone-modified dicyclopentenyl di(meth)acrylate)、環氧乙烷修飾的二(甲基)丙烯酸酯(ethyleneoxide-modified di(meth)acrylate)、二(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰酸酯(di(meth)acryloxy ethyl isocyanurate)、烯丙基化環己基二(甲基)丙烯酸酯(allylated cyclohexyl di(meth)acrylate)、三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯(tricyclodecanedimethanol(meth)acrylate)、二羥甲基二環戊烷二(甲基)丙烯酸酯(dimethylol dicyclopentane di(meth)acrylate)、環氧乙烷修飾的六氫鄰苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯(ethyleneoxide-modified hexahydrophthalic acid di(meth)acrylate)、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯(tricyclodecane dimethanol(meth)acrylate)、新戊二醇修飾的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯(neopentylglycol-modified trimethylpropane di(meth)acrylate)、金剛烷二(甲基)丙烯酸酯(adamantane di(meth)acrylate)、或9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]氟(9,9-bis[4-(2-acryloyloxyethoxy)phenyl]fluorine)；三官能基丙烯酸酯，如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylolpropane tri(meth)acrylate)、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol tri(meth)acrylate)、丙酸修飾的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(propionic acid-modified dipentaerythritol tri(meth)acrylate)、季戊四醇三(甲基)丙烯 酸酯(pentaerythritol tri(meth)acrylate)、環氧丙烷修飾的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(propyleneoxide-modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate)、三官能基聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(trifunctional urethane(meth)acrylate)、或三(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰酸酯；四官能基丙烯酸酯，如二甘油四(甲基)丙烯酸酯(diglycerin tetra(meth)acrylate)或季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tetra(meth)acrylate)；五官能基丙烯酸酯，如丙酸修飾的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(propionic acid-modified dipentaerythritol penta(meth)acrylate)；或六官能基丙烯酸酯，如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol hexa(meth)acrylate)、己內酯修飾的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(caprolactone-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate)或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(urethane(meth)acrylate)(如異氰酸酯單體和三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反應產物)。在一些例子中，多官能基丙烯酸酯可為習知之光固化寡聚物，其可為任一種氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯或環氧丙烯酸酯。
多官能基丙烯酸酯係可單獨使用或合併上述至少兩種使用。使用具有小於1,000之分子量之丙烯酸酯以及至少一種三官能基丙烯酸酯，可實現耐久性，但本發明並未受限於此。
多官能基丙烯酸酯在骨架結構中可包含環結構，當使用此種丙烯酸酯時，可更有效抑制偏光件之收縮或膨脹，且可促進抑制漏光的效果。包含在多官能基丙烯酸酯中的環結構可為碳環或雜環結構、或單環或多環結構。該多官能基丙烯酸酯可為但不限於：具有如三(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰酸酯(tris(meth)acryloxy ethyl isocyanuarate)之異氰酸酯結構、或如異氰酸酯修飾之聚氨酯(甲基)丙烯酸酯之六官能基丙烯酸酯的單體，例如異氰酸酯單體和三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反應產物。
以100重量份之丙烯烯聚合物為基準，包含在壓敏性黏著層中的多官能基丙烯酸酯可為20至200重量份，此可更有效控制壓敏性黏著層之拉伸模數並維持優良耐久性。
壓敏性黏著層可更包括一矽烷偶合劑，即使在該壓敏性黏著劑係長時間置於嚴苛條件下，該矽烷偶合劑可用來提升壓敏性黏著劑之內聚力及附著穩定性，促進熱抗性及耐濕性，並加強附著可靠度。例如，該矽烷偶合劑可為γ -縮水甘油氧丙基三乙氧基矽烷(γ -glycidoxypropyl triethoxy silane)、γ -縮水甘油氧丙基三甲氧基矽烷(γ-glycidoxypropyl trimethoxy silane)、γ -縮水甘油氧丙基甲基二乙氧基矽烷(γ-glycidoxypropyl methyldiethoxy silane)、γ -縮水甘油氧丙基三乙氧基矽烷(γ-glycidoxypropyl triethoxy silane)、3-巰基丙基三甲氧基矽烷(3-mercaptopropyl trimethoxy silane)、乙烯基三甲氧基矽烷(vinyltrimethoxysilane)、乙烯基三乙氧基矽烷 (vinyltriethoxy silane)、γ -甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(γ-methacryloxypropyl trimethoxy silane)、γ -甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷(γ-methacryloxy propyl triethoxy silane)、γ -氨基丙基三甲氧基矽烷(γ-aminopropyl trimethoxy silane)、γ -氨基丙基三乙氧基矽烷(γ-aminopropyl triethoxy silane)、3-異氰酸根丙基三乙氧基矽烷(3-isocyanatopropyl triethoxy silane)、γ -乙醯乙酸酯丙基三甲氧基矽烷(γ-acetoacetatepropyl trimethoxysilane)、乙醯乙酸酯丙基三乙氧基矽烷(acetoacetatepropyl triethoxy silane)、β -氰基乙醯基三甲氧基矽烷(β-cyanoacetyl trimethoxy silane)、β -氰基乙醯基三乙氧基矽烷(β-cyanoacetyl triethoxy silane)、或乙醯氧基乙醯基三甲氧基矽烷(acetoxyacetotrimethoxy silane)，上述可單獨使用或合併上述至少兩種來使用。在本發明中，可使用具有乙醯乙酸酯或β -氰基乙醯基之矽烷系偶合劑，但本發明不受限於此。在壓敏性黏著層中，以100重量份之丙烯醯聚合物為基準，包含之矽烷偶合劑可為0.01至5重量份，且較佳為0.01至1重量份，進而有效維持壓敏性黏著劑之強度及耐久性。
壓敏性黏著層可更包括一膠黏劑樹脂(tackifier resin)，該膠黏劑樹脂可為烴系樹脂或其氫化產物、松香類樹脂(rosin resin)或其氫化產物、松香酯樹脂或其氫化產物、萜烯樹脂(terphene resin)或其氫化產物、萜烯酚醛樹脂(terphene phenol resin)或其氫化產物、聚合松香樹脂(polymerized rosin resin)和聚合松香酯樹脂，上述可單獨使 用或合併上述至少兩種來使用。以100重量份之丙烯醯聚合物為基準，包含之膠黏劑樹脂可為1至100重量份。
只要不影響所需效果，壓敏性黏著層可更包括至少一種添加劑係選自由：環氧樹脂、固化劑、UV穩定劑、抗氧化劑、著色劑、補強劑、填料、發泡劑、表面活性劑和增塑劑所組成之群組。
形成壓敏性黏著層之方法並無特別限制，在一實施例中，形成壓敏性黏著層可藉由混合上述成分製備壓敏性黏著組成物、在適當程序基材上使用一傳統方式(例如棒塗器或點塗器(comma coater))塗布該壓敏性黏著組成物、再固化該組成物。此外，固化該黏著劑組成物之方法並無特別限制，例如，藉由接續或同時在適當溫度下實行一老化該組成物之方法可能無法固化該組成物，使丙烯醯聚合物和多官能基交聯劑之交聯反應可進行，且進行照射電磁波之程序使多官能基丙烯酸酯能夠聚合。電磁波之照射可利用如高壓汞燈、無電極燈或氙氣燈之方式來執行。此外，照射電磁波之條件並無特別限制，僅需控制該條件以在不劣化所有物性下適當進行多官能基丙烯酸酯之聚合。例如，電磁波之照射可在照度50至2,000 mW/cm2 及照射強度10至1,000 mJ/cm2 控制下進行適當時間。
同時，考慮藉由電磁波照射之固化程序之效能，可在壓敏性黏著組成物中包含一光起始劑，關於該光起始劑，任一能在電磁波照射後產生自由基並啟動固化反應之起始劑皆可無限制地使用。例如，光起始劑可為：安息香 (benzoin)、安息香甲基醚(benzoin methylether)、安息香乙醚(benzoin ethylether)、安息香異丙醚(benzoin isopropylether)、安息香正丁醚(benzoin n-butylether)、安息香異丁醚(benzoin isobutylether)、苯乙酮(acetophenone)、二甲基氨基苯乙酮(dimethylamino acetophenone)、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone)、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮(2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone)、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1-one)、1-羥基cyclohexylphenylketone(1-hydroxy cyclohexylphenylketone)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮(2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-propane-1-one)、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮(4-(2-hydroxyethoxy)phenyl-2-(hydroxy-2-propyl)ketone)、二苯甲酮(benzophenone)、對苯基二苯甲酮(p-phenylbenzophenone)、4,4'-二乙基氨基二苯甲酮(4,4'-diethylamino benzophenone)、二氯二苯甲酮(dichloro benzophenone)、2-甲基蒽醌(2-methylanthraquinone)、2-乙基蒽醌(2-ethylanthraquinone)、2-叔丁基蒽醌(2-t-butylanthraquinone)、2-氨基蒽醌(2-aminoanthraquinone)、2-甲基噻噸酮(2-methyl thioxanthone)、2-乙基噻噸酮(2-ethylthioxanthone)、2-氯噻噸酮(2-chlorothioxanthone)、2,4-二甲基噻噸酮(2,4-dimethylthioxanthone)、2,4-二乙基噻噸酮 (2,4-diethylthioxanthone)、芐基二甲基縮酮(benzyldimethylketal)、苯乙酮二甲基縮酮(acetophenone dimethylketal)、對-二甲基氨基苯甲酸酯(p-dimethylamino benzoic acid ester)、寡[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮](oligo[2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenyl]propanone])或2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦(2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide)，上述可單獨使用或合併上述至少兩種來使用，但本發明並未受限於此。
以100重量份之丙烯醯聚合物為基準，包含之光起始劑可為0.2至20重量份、0.2至10重量份、或0.2至5重量份。以100重量份之多官能基丙烯酸酯為基準，可包含0.2至20重量份之光起始劑。將此點控制好，可有效引發多官能基丙烯酸酯之反應，且可防止因固化後之剩餘組分造成壓敏性黏著劑的物性劣化。
亦可利用熱固化或室溫固化之壓敏性黏著組成物來形成壓敏性黏著層，藉此，壓敏性黏著層可包括由多官能基交聯劑交聯之丙烯醯聚合物。
與上述光固化組成物相似，丙烯醯聚合物可為一具有500,000至2,500,000分子量之聚合物，且在聚合單位中包含一(甲基)丙烯酸酯系單體及一可交聯單體；或為一在聚合單位中包含80至99.9重量份之(甲基)丙烯酸酯系單體及0.1至20重量份之可交聯單體之聚合物。藉此，(甲基)丙烯酸酯系 單體及可交聯單體之具體種類或製備該聚合物之方法係如上述。此外，該聚合物亦可包括如式16所式之官能基單體。
此外，在壓敏性黏著層中作為與丙烯醯聚合物交聯之多官能基交聯劑，亦可使用如上述之異氰酸酯交聯劑、環氧交聯劑、氮丙啶交聯劑或金屬螯合交聯劑。考量壓敏式黏著層之拉伸模數、耐久性及內聚力，以100重量份之丙烯醯聚合物為基準，包含之此種交聯劑可為在0.01至10重量份範圍內之適當含量，例如0.01至5重量份。
除了沒有執行電磁波照射之固化程序之外，形成壓敏性黏著層之以上方法係相似於上述之光固化壓敏性黏著劑。換言之，形成該壓敏式黏著層可藉由混合適當地必須成分以製備壓敏性黏著劑組成物、在適當基材上塗布該組成物、及固化該組成物。該熱固化壓敏式黏著劑組成物可視需要更包括至少一種添加劑係選自由：矽烷偶合劑、膠黏劑樹脂、環氧樹脂、固化劑、UV穩定劑、抗氧化劑、著色劑、補強劑、填料、發泡劑、表面活性劑和增塑劑所組成之群組。
當壓敏式黏著層係以多層結構形成，如至少為雙層結構時，組成多層結構之該壓敏式黏著層可由適當種類而形成，例如相同或不同種類的熱固化、室溫固化、濕固化及光固化黏著劑組成物。
在一實施例中，當壓敏式黏著層包括形成第一表面的第一壓敏式黏著層，及形成第二表面之第二壓敏性黏著層，且該第一表面附著至該偏光片；該壓敏式黏著層可利用具 有IPN結構作為第一光固化壓敏式黏著劑組成物之壓敏式黏著劑組成物來形成。因此，在一實施例中，壓敏式黏著層可包括一交聯結構以及一交聯劑，該交聯結構包括由多官能基交聯劑交聯之丙烯醯聚合物且該交聯劑包含聚合化多官能基丙烯酸酯。
該偏光板可更包括一附著至一或雙表面之保護膜，例如一表面，具體而言為一偏光件之表面，其係相對於其上依序設置有黏著層及壓敏式黏著層之表面。關於保護膜，可使用如TAC膜之纖維素系膜；如聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(PET)膜之聚酯類膜；聚碳酸酯系膜；聚酯碸(polyestersulfone)系膜；或如丙烯醯系之聚烯烴基膜及/或聚乙烯膜；聚丙烯膜；環狀聚烯烴膜或具有降冰片基結構之聚烯烴膜或乙烯-丙烯共聚物膜，但本發明並不受限於此。將保護膜附著至偏光件之方式可例如：習知使用於附著保護膜之一黏著層。
偏光板可更包括一離型膜(releasing film)附著在壓敏性黏著層下，關於該離型膜，可使用習知領域中使用的組分。
偏光板可視需要更包括至少一種功能層係選自由：一抗反射層、一抗眩層、一相位延遲板、一廣視角補償膜及一亮度強化層所組成之群組。
本發明之示範性LCD裝置可包括一液晶面板及附著至該液晶面板之一或雙表面之一偏光板。
包括在LCD裝置中的液晶面板並無特別限制，例如，可無限制地使用習知面板如：一被動矩陣型(passive matrix-type)面板，如扭曲向列型(twisted nematic,TN)、超扭曲向列型(super twisted nematic,STN)、鐵電型(ferroelectric,F)或高分子分散型(polymer dispersed,PD)面板；一主動矩陣型(active matrix-type)面板，如終端(terminal panel)面板；一平面轉換(in-plane switching)面板；或一垂直配向(vertically-aligned)面板。
此外，其他組成LCD裝置的組分(例如上級下基板(例如彩色濾光片基板或陣列基板))皆無特別限制，任何習知組份皆可無限制地應用於此。
以下將參照本發明之實施例及非本發明之比較例進而詳細描述本發明。然而，本發明之範疇並不限於下述實施例。
製備例1-製備丙烯醯聚合物(A)
取98重量份之正丁基丙烯酸酯(n-BA)及2重量份之2-羥乙基丙烯酸酯(2-HEA)置入氮氣回流之1L反應器中，並配置一冷卻裝置以利溫度控制。接著，加入180重量份之乙酸乙酯(EAc)至反應器中作為溶劑，以氮氣清洗60分鐘以移除氧氣。之後，溫度維持在67℃，取0.05重量份之偶氮二異丁腈(azobisisobutyronitrile,AIBN)置入反應器中作為反應起始劑，並進行反應8小時。反應後，使用乙酸乙酯稀釋該 反應產物，進而製備出丙烯醯聚合物(A)，其固體含量為30 wt%，重量平均分子量為1,000,000，以及分子量分布為4.9。
製備例2至5-製備丙烯醯聚合物(B)至(D)
丙烯醯聚合物(B)至(D)係以製備例1中所述方法為基礎來製備，除了改變單體組成物係如表1所示。表1列出至被聚合物之重量平均分子量及分子量分布。
製備例6-製備黏著劑組成物
藉由混合55重量份之2-羥乙基丙烯酸酯(2-HEA)、20重量份苯氧乙基丙烯酸酯(phenoxyethyl acrylate)、15重量份之異冰片基丙烯酸酯及作為環氧化合物之5重量份之聚[(苯基甘油基醚)-CO-甲醛](poly[(phenyl glycidyl ether)-CO-formaldehyde])以製備黏著劑組成物，聚[(苯基甘油基醚)-CO-甲醛]為具有3000分子量之酚醛清漆環氧樹脂。再混合4重量份自由基起始劑(TPO,Darocure TPO)及作為陽離子聚合起始劑之1重量份之IHT-PI43(50%混合三芳基 锍六氟磷酸鹽(triarylsulfonium hexafluorophosphate salt)及50%碳酸丙烯酯(propylene carbonate))。
實施例1 形成第一壓敏式黏著層
藉由在一溶劑中混合100重量份丙烯醯聚合物(A)、3重量份多官能基交聯劑(TDI-系異氰酸酯，Coronate L，日本聚氨酯工業(日本))、100重量份多官能基丙烯酸酯(三官能基聚氨酯丙烯酸酯，Aronix M-315)、3重量份光起始劑(Irgacure 184，羥基環己基苯基酮，Ciba Specialty Chemicals(瑞士))及0.1重量份矽烷偶合劑(M812，具有β-氰基乙烯基之矽烷偶合劑，LG Chem(韓國))以製備第一壓敏性黏著劑組成物，其固體含量為30 wt%。接著，將製備的壓敏性黏著劑組成物塗布在一聚(乙烯對苯二甲酸酯)(PET)離型膜(厚度：38 μm，MRF-38,Mitsubishi)之經過離型處理(releasing-treated)表面，該PET膜經過離型處理以具有25 μm之乾燥厚度；再將該膜置於烘箱中以110℃乾燥3分鐘。然後，聚(乙烯對苯二甲酸酯)(PET)離型膜(厚度：38 μm，MRF-38,Mitsubishi)之經過離型處理表面再層疊至乾燥的塗布層上，以UV射線於以下條件照射，進而形成介於兩個PET離型膜間之第一壓敏性黏著層。該第一壓敏性黏著層之拉伸模數(於25℃)為300 MPa。在此實施例中，根據以下方法測量拉伸模數。
<UV照射條件>
UV照射方式：高壓汞燈
照射條件：
照度：600 mW/cm2
照射強度：150 mJ/cm2
形成第二壓敏性黏著層
藉由在一溶劑中混合100重量份丙烯醯聚合物(A)、0.01重量份多官能基交聯劑(TDI-系異氰酸酯，Coronate L，日本聚氨酯工業(日本))及0.1重量份矽烷偶合劑(M812，具有β-氰基乙烯基之矽烷偶合劑，LG Chem(韓國))以製備第二壓敏性黏著劑組成物，其固體含量為30 wt%。接著，將製備的壓敏性黏著劑組成物塗布在一聚(乙烯對苯二甲酸酯)(PET)離型膜(厚度：38 μm，MRF-38,Mitsubishi)之經過離型處理表面，該PET膜經過離型處理以具有25 μm之乾燥厚度；再將該膜置於烘箱中以110℃乾燥3分鐘。然後，聚(乙烯對苯二甲酸酯)(PET)離型膜(厚度：38 μm，MRF-38,Mitsubishi)之經過離型處理表面再層疊至乾燥的塗布層上。該第二壓敏性黏著層之拉伸模數(於25℃)為0.06 MPa。
接著，該形成的第一壓敏性黏著層及第二壓敏性黏著層係互相層疊，進而形成具有雙層結構的壓敏性黏著層。
形成偏光板
使用先前製備的黏著劑組成物，將一丙烯醯膜(藉由擠壓和延伸一包含苯氧基樹脂、聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯之混合物所形成)層疊至偏光片之一表面作為保護膜，該偏光片係由延伸一聚乙烯醇系(polyvinylalcohol-based) 樹脂膜、用碘乾燥該膜並以硼酸水溶液處理該膜所形成。 接著，藉由使用先前製備的黏著劑組成物，將先前形成的雙層壓敏性黏著層層疊至聚乙烯醇系偏光片之未附著有保護膜之表面以形成一偏光板。詳述之，形成偏光板係藉由在偏光件上塗布該黏著劑組成物、將該雙層壓敏性黏著層之第一壓敏性黏著層層疊至塗布表面、再藉由UV射線於以下條件照射固化該第一壓敏性黏著層。
<UV照射條件>
UV照射方式：高壓汞燈
照射條件：
照度：800 mW/cm2
照射強度：2000 mJ/cm2
實施例2至7及比較例1至4
偏光板係以實施例1中所述之相同方法為基礎來製備，除了改變第一及第二壓敏性黏著層之組成物係如表2及3所示。然而，在比較例1至4中，不使用雙層壓敏性黏著層，而使用具有第一壓敏性黏著劑之單層壓敏性黏著層。
實施例8
基於實施例1描述之相同方法來形成偏光板，除了黏著劑組成物係由混合44.5重量份之2-羥乙基丙烯酸酯(2-HEA)、15重量份苯氧乙基丙烯酸酯(phenoxyethyl acrylate)、9重量份之異冰片基丙烯酸酯及作為環氧化合物之15重量份之Celloxide 2021P及10重量份之聚[(苯基甘油基醚)-CO-甲醛](poly[(phenyl glycidyl ether)-CO-formaldehyde])以製備黏著劑組成物，Celloxide 2021P為環氧樹脂及聚[(苯基甘油基醚)-CO-甲醛]為具有3000分子量之酚醛清漆環氧樹脂。再混合3重量份之自由基起始劑(CGI 819，雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦)、作為陽離子聚合起始劑之3重量份之 碘起始劑(Irgacure 250,Ciba Specialty Chemicals)、及0.5重量份之光敏劑(異丙基噻噸酮(isopropyl thioxanthone)，Aldrich)。
實施例9
基於實施例1描述之相同方法來形成偏光板，除了黏著劑組成物係由混合50重量份之2-羥乙基丙烯酸酯(2-HEA)、20重量份苯氧乙基丙烯酸酯(phenoxyethyl acrylate)、15重量份之異冰片基丙烯酸酯及作為環氧化合物之5重量份之聚[(苯基甘油基醚)-CO-甲醛](poly[(phenyl glycidyl ether)-CO-formaldehyde])以製備黏著劑組成物，聚[(苯基甘油基醚)-CO-甲醛]為具有3000分子量之酚醛清漆環氧樹脂。再混合4重量份自由基起始劑(TPO,Darocure TPO)、作為陽離子聚合起始劑之3重量份之碘起始劑及2重量份之光敏劑(二乙基噻噸酮(diethyl thioxanthone)，Kayacure DTEX-S，Nippon Kayaku)。
比較例5
基於實施例1描述之相同方法來形成偏光板，除了使用60 μm厚度之TAC膜取代丙烯醯膜作為保護膜，塗布一般用於附著保護膜之水系聚乙烯醇系黏著劑組成物作為黏著劑使TAC膜附著至偏光件，黏著劑之乾燥厚度為0.1 μm；塗布該水系聚乙烯醇系黏著劑組成物，層疊該保護膜並於烘箱中以80℃乾燥5分鐘，再利用該水系聚乙烯醇系黏著劑組成物層疊一雙層壓敏性黏著層。
<物性評估> 1.拉伸模數評估
於此，壓敏性黏著劑之拉伸模數係根據ASTM D638所定義之拉伸拉力-應力(tensile stress-strain)測試來測量，或當難以直接測量拉伸模數時，利用以下方法測量儲存模數(storage modulus)，再由以下轉換公式轉換。詳細而言，一具有層疊結構之PET離型膜(厚度：38 μm，MRF-38,Mitsubishi)之樣品，實施例或比較例中形成的壓敏性黏著層及PET離型膜(厚度：38 μm，MRF-38,Mitsubishi)係切割成狗骨頭型之片體，其尺寸為7 cm(長度)x 1 cm(寬度)，遍體兩端皆使用夾具固定以進行拉伸測試，並根據ASTM D638來測量拉伸模數。測量拉伸模數之條件係如下所示：
<測量拉伸模數之條件>
測量工具：萬能試驗機(Universal Testing Machine，UTM)
裝置型號：Zwick Roell Z010，Instron
測量條件：
負重(Load Cell)：500 N
拉伸速度：3 mm/sec
<測量儲存模數及轉換成拉伸模數>
將壓敏性黏著層切割成15 cm×25 cm×25 μm(寬度×長度×厚度)的尺寸，並將切割後的壓敏性黏著層層疊成5層。接著，將層疊成5層的壓敏性黏著層切割成直徑8 mm的圓形，接著用玻璃將經切割之層疊壓敏性黏著層加壓置放隔夜，以提升層間之中間層之潤濕性，進而可移除堆疊時產生的氣泡。最後，製備樣本。接著將樣本放在平行板上並調整 間隙。然後，在正常及扭力(Normal & Torque)設定為0之後，確認正常力之穩定性，於下述條件下測量儲存模數，再於下述轉換公式計算拉伸模數。
測量工具及測量條件
測量工具：ARES-RDA(TA Instruments Inc.製造)與精密高溫試驗機(forced convection oven)
測量條件：
幾何形狀(Geometry)：8 mm平行板
間隙：約1 mm
測試類型：動態應力頻率掃描(dynamic strain frequency sweep)
應力：10.0[%]，溫度30℃
初始頻率：0.4 rad/s，最終頻率：100 rad/s
<轉換公式>
E=3G
在轉換公式中，E為拉伸模數，及G為儲存模數。
2.剝離強度與再剝離能力(Repeelability)評估
將偏光板切割成尺寸為25 mm×100 mm(寬度×長度)的樣品，接著，從該樣品剝離一PET離型膜，利用一層疊器，將該偏光板之樣品以壓敏式黏著層附著至無鹼玻璃。之後，將該樣品於滅菌釜中(50℃、0.5 atm)加壓約20分鐘，再存放於室溫及濕度條件(23℃、50%相對溼度)下25小時。然後，使用紋理分析儀(texture analyzer，TA)(Stable Micro System公司(英國))，於300 mm/min剝離速率及180°剝離角度下將 該偏光板從無鹼玻璃剝離，以測量剝離強度。此外，再剝離能力係於以下準則下評估：
<評估再剝離能力之準則>
○：附著後1天，玻璃強度為800 N/25 mm或以下。
△：附著後1天，玻璃強度為1,000 N/25 mm或以上。
×：附著後1天，玻璃強度為2,000 N/25 mm或以上。
3.耐久性及可靠度評估
將每一個實施例及比較例之偏光板切割成尺寸為90 mm×170 mm(寬度×長度)之樣品，將該樣品切割成2個樣品。接著，將該2個樣品附著至玻璃基板(110 mm×190 mm×0.7 mm=寬度×長度×厚度)之雙表面，使光吸收軸交錯，以製備一樣本。在附著時提供約5 kg/cm2 之壓力，且需在乾淨室中進行附著，以避免介面上有氣泡或外來材料。
將樣本置於60℃溫度及90%相對溼度之條件下1,000小時，之後，觀察壓敏性黏著層介面是否產生氣泡或剝離，以判定樣本的濕度及熱抗性。
此外，將樣本置於80℃溫度之條件下1,000小時，之後，觀察黏著層介面是否產生氣泡或剝離，以判定樣本的熱抗性。
形成的樣本置於室溫24小時，接續評估濕度及熱抗性或熱抗性，評估條件如下：
<耐久性及可靠度之評估準則>
○：無產生氣泡及/或剝離。
△：稍微產生氣泡及/或剝離。
×：明顯產生氣泡及/或剝離。
4.阻水性評估
將實施例及比較例中形成的偏光板切割成90 mm×170 mm(寬度×長度)的尺寸，以形成樣品。將各樣品附著至玻璃基板(110 mm×190 mm×0.7 mm=寬度×長度×厚度)，以形成樣本。在附著時提供約5 kg/cm2 之壓力，且需在乾淨室中進行附著，以避免介面上有氣泡或外來材料。接著，將形成的樣本放入60℃的水中，靜置24小時，觀察是否有氣泡或剝離產生。阻水性係根據以下準則評估：
<阻水性之評估準則>
○：無產生氣泡及/或剝離。
△：稍微產生氣泡及/或剝離。
×：明顯產生氣泡及/或剝離。
5. 透光均勻性評估
將實施例及比較例形成的偏光板附著至22-inch之LCD螢幕(LG Philips LCD)，其中光軸交錯；存放在常溫及濕度條件下(23℃，50%相對溼度)24小時，再置於80℃下200小時。接著，在暗室利用一背光源照光至螢幕，且依據以下準則評估透光均勻性：
<透光均勻性之評估準則>
◎：用肉眼觀察螢幕之四個周圍區域，未有透光不均勻性
○：用肉眼觀察螢幕之四個周圍區域，有輕微的透光不均勻性
△：用肉眼觀察螢幕之四個周圍區域，有些許的透光不均勻性
×：用肉眼觀察螢幕之四個周圍區域，有明顯的透光不均勻性
6.重量平均分子量及分子量分布評估
利用GPC在以下條件下測量丙烯醯聚合物之重量平均分子量及分子量分布。使用Agilent系統之聚苯乙烯標準品以描繪校正曲線，並轉換測量結果。
<重量平均分子量之測量條件>
測量工具：Agilent GPC(Agilent 1200 series,USA)
管柱：兩個連接的PL(混合B)(two connected PL mixed B)
管柱溫度：40℃
洗滌液(Eluent)：四氫呋喃(Tetrahydrofuran)
流速：1.0 mL/min
濃度：約2 mg/mL(100 μL注入量)
7.捲曲性評估
在形成偏光板之過程中，藉由黏著劑組成物將切割成130 mm×180 mm(寬度方向(橫向(TD))×長度(MD方向))之保護膜與偏光片層疊，當使用水系聚乙烯醇系黏著劑時，測量發生在照射UV射線或乾燥時之TD方向之捲曲情形，捲曲性係根據以下準則評估；經由執行圖4中描述之方法以測量捲曲性。
<評估準則>
○：發生在TD方向之捲曲係少於0.5 cm
△：發生在TD方向之捲曲係為0.5 cm至2.0 cm
×：發生在TD方向之捲曲大於2.0 cm
測量結果係整理並顯示於表4。
一示範性偏光板具有重量輕、厚度薄、及如耐久性、阻水性、加工性(workability)、及防漏光能力之優異物性。此外，一示範性偏光板不會在偏光板或偏光片之形成過程中發生捲曲，並具有優異熱抗性或耐熱衝擊性。
本發明係參照特定實施態樣顯示及描述，本技術領域之人將了解在不背離本發明後述申請專利範圍所定義之權利範圍下可有形式及細節上的多種變化。
1‧‧‧偏光板
13,2,3‧‧‧壓敏性黏著層
11‧‧‧偏光片
12‧‧‧黏著層
21‧‧‧第一表面
22‧‧‧第二表面
31‧‧‧第一壓敏性黏著層
32‧‧‧第二壓敏性黏著層
MD、TD‧‧‧方向
本發明之其他目的及態樣將由實施例及圖式而更輕易了解，其中：圖1係一示範性偏光板結構之示意圖。
圖2及圖3分別係本發明之一示範性壓敏性黏著層之剖面圖。
圖4係評估捲曲特性之方法之示意圖。
1‧‧‧偏光板
11‧‧‧偏光片
12‧‧‧黏著層
13‧‧‧壓敏式黏著層

Claims (19)

  1. 一種偏光板，包括：一偏光片；一活化能光固化性黏著層，其係直接附著至該偏光片之至少一表面；以及一壓敏性黏著層，包括：形成一第一表面之一第一壓敏性黏著層，該第一表面係直接附著至該黏著層；以及形成一第二表面之一第二壓敏性黏著層，其中，該第一表面之拉伸模數係高於該第二表面之拉伸模數。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板，其中該偏光片係一聚乙烯醇系(polyvinylalcohol-based)偏光片。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板，其中該第一表面於25℃之拉伸模數係為1至1,000MPa。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板，其中該第二表面於25℃之拉伸模數係為0.01至1.0MPa。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板，其中該第一壓敏性黏著層包括：一由一多官能基交聯劑交聯之一丙烯醯聚合物之交聯結構以及一聚合化多官能基丙烯酸酯之交聯結構。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板，其中該黏著層包括一黏著劑組成物，其係包括固化狀態之一環氧化合物及/或一丙烯醯系單體。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之偏光板，其中該環氧化合物包括一脂環族環氧化合物及/或一縮水甘油基醚系環氧化合物。
  8. 如申請專利範圍第6項所述之偏光板，其中該環氧化合物之重量平均分子量係為1,000至5,000。
  9. 如申請專利範圍第6項所述之偏光板，其中該丙烯醯系單體係一親水性丙烯醯系單體或一疏水性丙烯醯系單體。
  10. 如申請專利範圍第9項所述之偏光板，其中該親水性丙烯醯系單體具有一羥基、一羧基或一烷氧基。
  11. 如申請專利範圍第6項所述之偏光板，其中該黏著層更包括1至40重量份之一反應性寡聚物。
  12. 如申請專利範圍第6項所述之偏光板，其中該黏著劑組成物係一非溶劑型組成物。
  13. 如申請專利範圍第6項所述之偏光板，其中該黏著劑組成物於25℃之黏度係為5至1,000cps。
  14. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板，更包括：一保護膜，係附著至該偏光片之一表面，該表面係與該附著有該壓敏性黏著層之表面相對。
  15. 如申請專利範圍第14項所述之偏光板，其中該保護膜係一纖維素膜、一聚酯膜、一聚碳酸酯膜、一聚醚碸膜、一丙烯醯膜或一聚烯烴膜。
  16. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板，更包括： 至少一層係選自由：一抗反射層、一抗眩層、一相位延遲板、一廣視角補償膜及一亮度強化層所組成之群組。
  17. 一種液晶顯示裝置，包括：一液晶面板；以及該如申請專利範圍第1項所述之偏光板，其係附著至該液晶面板之一或雙表面。
  18. 如申請專利範圍第17項所述之液晶顯示裝置，其中該液晶面板係附著至該第二壓敏性黏著層。
  19. 如申請專利範圍第17項所述之液晶顯示裝置，其中該液晶面板係為一被動矩陣型(passive matrix-type)面板、一主動矩陣型(active matrix-type)面板、一平面轉換(in-plane switching)面板或一垂直配向(vertically-aligned)面板。
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