CN102227656B - 相位差元件 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种耐热性优良、高温氛围下相位差值的变化少、可以维持稳定的光学性能的相位差元件。本发明的相位差元件的特征在于，含有选自下述式(1)所示的化合物、下述式(2)所示的化合物及下述式(3)所示的化合物中的至少1种化合物和液晶性化合物。式(1)中，n表示3～10的整数，R2表示-CH2-CH2-基、-CH2-CH(CH3)-基或者-CH2-CH2-CH2-基。式(2)中，R3表示-(CH2)p-基或者亚苯基，p表示4～8的整数。式(3)中，R4表示取代亚苯基。式(1)～式(3)中，R1-1、R1-2、R1-3表示碳原子数5以上的具有支化结构的烷基。R1-1、R1-2、R1-3可以相同，也可以不同。

Description

相位差元件
技术领域
本发明涉及一种耐热性优良、在高温气氛下相位差值的变化少、且能维持稳定的光学性能的相位差元件。
背景技术
相位差元件具有将沿某个方向振动的直线偏振光改变为其它的方向、或将圆偏振光或者椭圆偏振光改变为直线偏振光的功能，利用这些功能可以改善例如液晶显示器(LCD)的视角或者对比度等。作为利用该相位差元件的偏振光转换功能的具体例子，已知例如，专利文献1中公开的作为液晶投影机的偏振光束分裂器的偏振光转子使用被称为1/2波长板的相位差元件的例子，及专利文献2中公开的为了将由胆甾醇液晶得到的圆偏振光改变为直线偏振光而使用被称为1/4波长板的相位差元件的例子等。这种1/4波长板已知也作为和偏振板组合的圆偏振板而用于防反射过滤器等。
作为这种相位差元件，可以举出以往公知的将聚碳酸酯、聚芳酯、聚醚砜、环烯烃聚合物等塑料膜单轴或者双轴拉伸的相位差元件等。一般将这些相位差元件称为相位差板或者相位差膜。
对于相位差元件的性能，例如，可以根据由表示滞后相轴方向(面内折射率最大的方向)的折射率和超前相轴方向(在面内与滞后相轴方向垂直相交的方向)的折射率的差的双折射和该元件的厚度的积求出的相位差值(延迟值)来决定。另外，近年来，也正在进行专利文献3～7中公开的通过使液晶性化合物取向于特定的方向并将该取向状态固定化来制作相位差元件。
使用这种液晶性化合物的相位差元件由于具有可以制成塑料膜不能实现的薄膜、并且可以实现塑料膜在进行拉伸时不能实现的复杂的取向状态的特征而受到关注。
已知通过使用使用了这种液晶性化合物的相位差元件，可以改善各种液晶显示装置的视角特性或色彩或对比度。例如，在专利文献3中，公开了使用具有混合取向的圆盘状液晶层的相位差元件的TN(twisted nematic)型液晶显示装置的视角特性的改善。另外，专利文献4中，公开了STN(super twisted nematic)型液晶显示装置的色彩补偿。另外，专利文献5中，公开了使用具有混合取向的液晶性聚酯的相位差元件的ECB(electrically controlled birefringence)型液晶显示装置的视角改善。另外，专利文献6中，公开了使用在紫外区域具有选择反射波长域的扭曲取向的液晶层的VA(vertically alignment)型液晶显示装置或者OCB(opticallycompensated bend)型液晶显示装置的视角特性的改善。另外，在专利文献7中，公开了使用用于补偿上述各液晶显示装置的液晶性化合物的相位差元件中使用的化合物或者制造方法等。
相位差元件为了在目的波长处进行适当的偏振光转换，上述相位差值很重要。
但是，该相位差值在各种环境条件下例如高温氛围下、高温高湿氛围下等有时发生变化，这种状况亟待解决。例如，用于车的仪表板部分或者液晶投影机的液晶显示装置的情况，由于暴露在高温氛围下，相位差值发生变化时，有时该液晶显示装置的视角特性或者对比度降低。
先行技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平6-43453号公报
专利文献2：日本特开平3-45906号公报
专利文献3：日本特开平8-50206号公报
专利文献4：日本特开平3-291622号公报
专利文献5：日本特开2004-125830号公报
专利文献6：日本特开2003-315556号公报
专利文献7：日本特开2004-29824号公报
发明内容
本发明的目的在于提供一种耐热性优良、在高温氛围下相位差值的变化少、并可以维持稳定的光学性能的相位差元件。
用于解决问题的手段
本发明是含有选自由下述式(1)所示的化合物、下述式(2)所示的化合物及下述式(3)所示的化合物组成的组中的至少1种化合物和液晶性化合物的相位差元件。
[化学式1]
式(1)中，n表示3～10的整数，R2表示-CH2-CH2-基、-CH2-CH(CH3)-基或者-CH2-CH2-CH2-基。
式(2)中，R3表示-(CH2)p-基或者亚苯基，p表示4～8的整数。
式(3)中，R4表示取代亚苯基。
式(1)～式(3)中，R1-1、R1-2、R1-3表示碳原子数5以上的具有支化结构的烷基。R1-1、R1-2、R1-3可以相同，也可以不同。
以下，对本发明进行详细说明。
本发明人等发现，至少含有液晶性化合物和特定的化合物的相位差元件耐热性优良、在高温氛围下相位差值的变化少、并可以维持稳定的光学性能，从而完成了本发明。
本发明的相位差元件含有选自由上述式(1)所示的化合物、上述式(2)所示的化合物及上述式(3)所示的化合物组成的组中的至少1种化合物(以下，也简称为“化合物”)和液晶性化合物。本发明的相位差元件耐热性优良、在高温氛围下相位差值的变化少、并可以维持稳定的光学性能。
上述式(1)～式(3)中，R1-1、R1-2、R1-3表示碳原子数5以上的具有支化结构的烷基。R1-1、R1-2、R1-3是具有支化结构的烷基时，高温氛围下相位差值的变化变得特别小。上述碳原子数的下限优选为6，上限优选为18。其中，R1-1、R1-2、R1-3优选为CH3-(CH2)m-CH(C2H5)-基，更优选为2-乙基己基或者2-乙基丁基。此处，m表示1～3的范围内的整数。
上述式(2)中，R3是亚苯基时，邻位、间位、对位的任一位置可以具有取代基，但是优选在邻位具有取代基。
上述式(3)中，R4是取代亚苯基时，邻位、间位、对位的任一位置可以具有取代基，但是优选在邻位及对位具有取代基。
式(1)中，R2表示-CH2-CH2-基、-CH2-CH(CH3)-基或者-CH2-CH2-CH2-基。其中，优选-CH2-CH2-基。
上述式(1)所示的化合物可以举出例如，三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)、四甘醇-二-2-乙基己酸酯(4GO)、三甘醇-二-2-乙基丁酸酯(3GH)、四甘醇-二-2-乙基丁酸酯、五甘醇-二-2-乙基己酸酯、八甘醇-二-2-乙基己酸酯、九甘醇-二-2-乙基己酸酯、十甘醇-二-2-乙基己酸酯等。
上述式(2)所示的化合物可以举出例如，己二酸双(2-乙基己基)酯、己二酸双(2-乙基丁基)酯、壬二酸双(2-乙基己基)酯、壬二酸双(2-乙基丁基)酯、癸二酸-二-2-乙基己酯、癸二酸-二-2-乙基丁酯、邻苯二甲酸-二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸-二-2-乙基丁酯等。
上述式(3)所示的化合物可以举出例如，偏苯三酸-三-2-乙基己酯、偏苯三酸-三-2-乙基丁酯等。
上述式(1)所示的化合物、上述式(2)所示的化合物、上述式(3)所示的化合物可以单独使用，也可以2种以上并用。其中，上述式(1)所示的化合物和本发明使用的液晶性化合物的相溶性优良、并能得到稳定的相位差元件，因此优选。上述式(1)所示的化合物中，从和本发明使用的液晶性化合物的相溶性优良、高温氛围下的相位差值的变化的抑制效果特别优良的观点出发，更优选三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)、四甘醇-二-2-乙基己酸酯(4GO)、三甘醇-二-2-乙基丁酸酯(3GH)，进一步优选三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)。
选自由上述式(1)所示的化合物、式(2)所示的化合物及式(3)所示的化合物组成的组中的至少1种化合物的含量没有特别限定，相对于上述液晶性化合物100重量份优选的下限为0.1重量份，优选的上限为300重量份。上述化合物的含量不足0.1重量份时，不能得到高温氛围下的相位差值的变化的抑制效果。上述化合物的含量即使超过300重量份，本发明的高温氛围下的相位差值的变化的抑制效果也不变。上述化合物的含量的更优选的下限为0.5重量份，更优选的上限为50重量份，进一步优选的下限为0.8重量份，进一步优选的上限为30重量份，特别优选的下限为1重量份，特别优选的上限为15重量份。
上述液晶性化合物沿特定的方向(例如水平取向、垂直取向、喷射取向、扭曲取向、倾斜取向等)取向时，若是显示液晶性的化合物则没有特别限定。作为上述液晶性化合物，可以举出聚酯、聚酰胺、聚酯酰亚胺等主链型液晶聚合物、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙二酸酯、聚醚等侧链型液晶聚合物、或者聚合性液晶等。聚合性液晶是指分子内具有聚合性基团的液晶性化合物。其中，通过聚合可以使取向状态固定化，因此上述液晶性化合物优选为聚合性液晶。
上述聚合性基团没有特别限定，可以举出例如，(甲基)丙烯酰基、乙烯基、查耳酮基、肉桂酰基、环氧基等反应性基团。聚合性液晶通常在聚合前的状态显示液晶性，取向于特定的方向后聚合而将取向状态固定化。固定化后未必显示液晶性，将这种聚合引起的取向状态固定化的化合物也包含在本发明的液晶性化合物中。另外，通过单独使用或者并用上述聚合性液晶进行聚合而得到的化合物、或者通过使上述聚合性液晶和其它的聚合性化合物进行共聚而得到的化合物在取向时若显示液晶性，则即使聚合前的聚合性液晶或者聚合后的化合物不显示液晶性，也均包含在本发明的液晶性化合物中。
另外，上述聚合性液晶为了显示液晶性优选分子内具有液晶基元。
此处，作为上述液晶基元，可以举出例如，联苯基、三联苯基、(聚)苯甲酸苯酯基、(聚)醚基、亚苄基苯胺基、苊并喹喔啉基等棒状的取代基、板状的取代基、或者三亚苯基、酞菁基、氮杂冠基等圆盘状的取代基等。即，上述液晶基元具有诱导液晶相行为的能力。需要说明的是，具有棒状或者板状的取代基的液晶性化合物已知被用作棒状液晶。另外，具有圆盘状的取代基的液晶性化合物已知被用作圆盘状液晶。
具有上述液晶基元的聚合性液晶其自身未必显示液晶相，即使如此，也可以是通过和其它的化合物混合、和其它的具有液晶基元的化合物混合、和其它的液晶性化合物混合、或者这些混合物的聚合物化而显示液晶相的聚合性液晶。
上述聚合性液晶没有特别限定，可以举出例如，日本特开平8-50206号公报、日本特开2003-315556号公报、日本特开2004-29824号公报所述的聚合性液晶、或者BASF公司制“PALIOCOLOR系列”、Merck公司制“RMM系列”等。其中，下述式(4)所示的聚合性液晶通过具有多个聚合性基团而耐热性优良，因此更优选。
[化学式2]
式(4)中，q、r表示1～10的整数，X表示-COO-或者-O-，Y表示-OC(O)O-或者-O-，Z表示-COO-或者-OCO-，R5表示亚苯基，R6表示取代亚苯基，取代亚联苯基或者芴基，R7表示-H、-(CH2)w-CH3或者-COO-(CH2)w-CH3，W表示0～11的整数。
上述式(4)所示的聚合性液晶，更具体而言更优选下述式(4-1)所示的聚合性液晶、下述式(4-2)所示的聚合性液晶。这些聚合性液晶可以单独使用，也可以2种以上并用。
[化学式3]
式(4-1)中，s、t表示2～10的整数，R8表示-(CH2)w-CH3。
式(4-2)中，u、v表示2～10的整数，R9表示-COO-(CH2)w-CH3或者-(CH2)w-CH3。
W表示0～11的整数。
作为上述聚合性液晶，使用上述式(4)所示的聚合性液晶时，为了调整相转变温度或者相位差元件的机械强度，也可以进而并用下述式(5)～(7)所示的聚合性液晶。
[化学式4]
式(5)～(7)中，w表示0～11的整数，R10表示-O-(CH2)y-CH3、-(CH2)y-CH3或者-CN，y表示0～12的整数。
上述液晶性化合物也可以进而包含上述聚合性液晶和没有液晶性的聚合性化合物作为聚合成分。即，通过使含有上述聚合性液晶和上述聚合性化合物的液晶性组合物聚合，也可以合成上述液晶性化合物。需要说明的是，上述液晶性组合物也可以含有上述式(1)所示的化合物、上述式(2)所示的化合物、上述式(3)所示的化合物。
上述没有液晶性的聚合性化合物没有特别限定，可以举出例如，紫外线固化型树脂等。
上述紫外线固化型树脂没有特别限定，可以举出例如，二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和1，6-六亚甲基-二异氰酸酯的反应产物、具有异氰脲环的三异氰酸酯和季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯的反应产物、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和异佛尔酮-二异氰酸酯的反应产物、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、三(甲基丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、丙三醇三缩水甘油醚和(甲基)丙烯酸的反应产物、己内酯改性三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚和(甲基)丙烯酸的反应产物、三丙三醇-二-(甲基)丙烯酸酯、丙二醇-二-缩水甘油醚和(甲基)丙烯酸的反应产物、聚丙二醇-二-(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇-二-(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-二-(甲基)丙烯酸酯、四甘醇-二-(甲基)丙烯酸酯、三甘醇-二-(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇-二-(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇-二-缩水甘油醚和(甲基)丙烯酸的反应产物、1，6-己二醇-二-(甲基)丙烯酸酯、丙三醇-二-(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚和(甲基)丙烯酸的反应产物、二甘醇二缩水甘油醚和(甲基)丙烯酸的反应产物、二(丙烯酰氧基乙基)羟乙基异氰脲酸酯、二(甲基丙烯酰氧基乙基)羟乙基异氰脲酸酯、双酚A-二缩水甘油醚和(甲基)丙烯酸的反应产物、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、己内酯改性四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基羟丙基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰基吗啉、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基四甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-氰乙基(甲基)丙烯酸酯、丁基缩水甘油醚和(甲基)丙烯酸的反应产物、丁氧基三甘醇(甲基)丙烯酸酯、丁二醇单(甲基)丙烯酸酯等。这些没有液晶性的聚合性化合物可以单独使用，也可以2种以上并用。
上述液晶性组合物中的上述没有液晶性的聚合性化合物的含量没有特别限定，但是必须添加到不丧失上述液晶性组合物的液晶性的程度，优选的下限为0.1重量％，优选的上限为20重量％，更优选的下限为1.0重量％，更优选的上限为10重量％。
上述液晶性化合物为紫外线固化型的聚合性液晶时、或者上述没有液晶性的聚合性化合物为紫外线固化型时，为了利用紫外线使这些成分固化，在上述液晶性组合物中添加光聚合引发剂。
上述光聚合引发剂没有特别限定，可以举出例如，2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮(汽巴精化公司制“Irgacure-907”)、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1(汽巴精化公司制“Irgacure-369”)、1-羟基环己基苯基酮(汽巴精化公司制“Irgacure-184”)、4-(2-羟基乙氧基)-苯基(2-羟基-2-丙基)酮(汽巴精化公司制“Irgacure-2959”)、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮(默克公司制“Darocur-953”)、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮(默克公司制“Darocur-1116”)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(汽巴精化公司制“Irgacure-1173”)、二乙氧基苯乙酮等苯乙酮化合物、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(汽巴精化公司制“Irgacure-651”)等苯偶姻化合物、苯甲酰苯甲酸、苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4-苯甲酰-4’-甲基二苯基硫化物、3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮(日本化药公司制“Kayacure-MBP”)等二苯甲酮化合物、噻吨酮、2-氯噻吨酮(日本化药公司制“Kayacure-CTX”)、2-甲基噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮(日本化药公司制“Kayacure-RTX”)、异丙基噻吨酮、2，4-二氯噻吨酮(日本化药公司制“Kayacure-CTX”)、2，4-二乙基噻吨酮(日本化药公司制“Kayacure-DETX”)、2，4-二异丙基噻吨酮(日本化药公司制“Kayacure-DITX”)等噻吨酮化合物等。这些光聚合引发剂可以单独使用，也可以2种以上并用。
上述液晶性组合物中的上述光聚合引发剂的含量没有特别限定，相对于上述紫外线固化型的聚合性液晶和上述紫外线固化型的没有液晶性的聚合性化合物的合计100重量份，优选的下限为0.5重量份，优选的上限为10重量份，更优选的下限为2重量份，更优选的上限为8重量份。
作为上述光聚合引发剂，使用上述二苯甲酮化合物或者上述噻吨酮化合物时，为了促进光聚合反应，优选并用反应助剂。
上述反应助剂没有特别限定，可以举出例如，三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、正丁基胺、N-甲基二乙醇胺、二乙基氨乙基甲基丙烯酸酯、米蚩酮、4，4’-二乙氨基苯酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-二甲氨基苯甲酸(正丁氧基)乙酯、4-二甲氨基苯甲酸异戊酯等胺化合物。
上述液晶性组合物中的上述反应助剂的含量没有特别限定，优选在对上述液晶性组合物的液晶性没有影响的范围内使用，相对于上述紫外线固化型的聚合性液晶和上述紫外线固化型的没有液晶性的聚合性化合物的合计100重量份，优选的下限为0.5重量份，优选的上限为10重量份，更优选的下限为2重量份，更优选的上限为8重量份。
另外，上述反应助剂的含量相对于上述光聚合引发剂的含量优选为0.5～2倍量。
本发明的相位差元件例如可以通过下述工序来制造：制备含有选自由上述式(1)所示的化合物、上述式(2)所示的化合物及上述式(3)所示的化合物组成的组中的至少1种化合物和液晶性化合物的液晶性组合物的工序；通过取向处理使上述液晶性组合物取向于一定方向的工序；以及，将该取向固定化的工序。
更具体而言，例如，使上述液晶性组合物以成为规定的浓度的方式溶解在溶剂中，并将该溶液涂布到摩擦处理过的膜上。接着，通过加热等除去溶剂，但在该加热过程中或者其之后，通过在显示液晶性的温度下放置，上述液晶性化合物取向于一定的方向。为了将取向固定化，可以直接放置冷却，也可以在维持取向状态下通过照射紫外线聚合等使其固化。另外，本发明的相位差元件也可以利用选自上述式(1)所示的化合物、上述式(2)所示的化合物及上述式(3)所示的化合物中的至少1种化合物使将上述聚合性液晶聚合而得到的膜膨润而制造。
作为上述取向处理的方法，可以举出例如，对聚酯膜或者纤维素膜等塑料膜进行摩擦处理的方法，或者在玻璃板或塑料膜上形成取向膜、并对该取向膜进行摩擦处理或者光取向处理的方法等。
上述摩擦处理通过使用将尼龙、人造纤维、棉布等丝绒状的摩擦布使用双面胶带等贴合在钢或铝等金属辊上而制成的摩擦辊，使其高速旋转，使其一边接触玻璃板或者塑料膜一边移动而实现。上述摩擦处理的条件根据使用的液晶性化合物的取向的难易、使用的摩擦布的种类、摩擦辊的直径、摩擦辊的转数、与基板的行进方向相对的旋转方向、基板和摩擦辊的接触长度、摩擦辊挤压基板的强度、基板的输送速度、基板为塑料膜时该膜和摩擦辊接触部分的包角、该塑料膜的输送张力等各种条件进行适当调整即可。
作为将上述取向固定化的方法，可以举出例如，将紫外线固化型的(液晶性)化合物在光聚合引发剂的存在下通过紫外线照射进行聚合反应而使其固化的固定化方法，将包含具有羟基或羧基或氨基等官能团的(液晶性)化合物的液晶性组合物在可以和该官能团进行交联反应的多元异氰酸酯或者多元环氧化合物这样的交联剂的存在下，通过加热使其交联而固定化的方法，以及，通过使用显示液晶相的温度在高温区域的液晶性化合物并在高温氛围下取向后骤冷将取向状态固定化的方法等。
作为涂布上述液晶性组合物的方法，可以举出例如旋涂法、线棒涂布法、凹版印刷涂布法、压延涂布法、喷雾涂布法、弯月面涂布法、狭缝模头式涂布法等，为了得到所希望的厚度和相位差值而进行适当选择。
上述紫外线的照射量根据液晶性化合物或者其它的聚合性化合物的种类或者反应性、光聚合引发剂的种类和添加量、膜厚而不同，但是通常在100～1000mJ/cm2左右即可。另外，紫外线照射时的氛围可以根据在空气中、氮气等惰性气体中等聚合的难易度进行适当选择。
本发明的相位差元件耐热性优良、在高温氛围下相位差值的变化少、可以维持稳定的光学性能。
对于上述相位差值，在使相位差元件的面内的最大折射率方向(滞后相轴)为nx、使和其在面内垂直相交的方向为ny、使厚度方向的折射率为nz、厚度为d时，正面方向的相位差值Re、及厚度方向的相位差值Rth可以分别通过下述式(8)及下述式(9)求出。
Re＝(nx-ny)·d(8)
Rth＝[{(nx+ny)/2}-nz]·d(9)
nx、ny、nz的值可以通过所使用的液晶性组合物的种类或者取向的方法进行控制。作为这样的方法，可以举出例如，调整取向处理的基板的表面张力、摩擦强度、取向膜的种类等方法。
具有本发明的相位差元件、和在该相位差元件的至少一个面上形成的粘合剂层的附带粘合剂层的相位差元件也是本发明的一项。
本发明的附带粘合剂层的相位差元件通过具有粘合剂层，对基板等的层叠变得容易。
构成上述粘合剂层的粘合剂没有特别限定，但是优选丙烯酸粘合剂、橡胶粘合剂、硅酮粘合剂、氨基甲酸酯粘合剂、聚醚粘合剂、聚酯粘合剂等压敏粘合剂，特别优选丙烯酸粘合剂。
作为上述丙烯酸粘合剂，可以举出包含将多个(甲基)丙烯酸酯作为单体成分的主要成分并使其共聚而得到的聚合物的丙烯酸粘合剂。
作为上述聚合物的单体成分，可以举出例如，(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯等酯部分的碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基十二烷基酯、(4-羟甲基环己基)-甲基丙烯酸酯、2-甲基-3-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、甲基缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、3，4-环氧基-环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯等。另外，作为上述丙烯酸酯以外的聚合物的单体成分，可以使用二甲氨基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酰吗啉、乙烯基醚单体、醋酸乙烯酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈等可以共聚的单体。
通过使用上述单体并使其共聚，可以得到作为丙烯酸粘合剂的主要成分的聚合物。其中，优选使用下述聚合物：使(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯等酯部分的碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯中的至少1种以上单体，和(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基十二烷基酯、(4-羟甲基环己基)-甲基丙烯酸酯、2-甲基-3-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸中的至少1种以上单体共聚而得的聚合物。特别优选使用下述聚合物：使(甲基)丙烯酸丁酯和丙烯酸共聚而得的聚合物、使(甲基)丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸甲酯和丙烯酸共聚而得的聚合物、以及使(甲基)丙烯酸丁酯和丙烯酸和(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯共聚而得的聚合物。
本发明使用的粘合剂中，为了调整粘合剂的耐久性、及相对于相位差元件或玻璃的粘接力，也可以含有交联剂。作为上述交联剂，在作为构成上述粘合剂的单体成分使用含有羟基或者羧基的单体时，可以举出通过和羟基或者羧基反应而使其交联的交联剂。作为上述交联剂，可以举出异氰酸酯化合物、环氧化合物、金属螯合物、三聚氰胺化合物、氮丙啶化合物、金属盐等。作为异氰酸酯化合物，可以举出例如，甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加合物、三羟甲基丙烷的苯二甲基二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、亚甲基二(4-苯基甲烷)三异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、这些化合物的酮肟封端物、苯酚封端物等。另外，作为异氰酸酯化合物，可以举出形成异氰脲酸酯环、缩二脲体、脲基甲酸酯体等的聚异氰酸酯化合物等。
上述环氧化合物可以举出例如，双酚A、环氧氯丙烷型的环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙三醇二缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚等。
上述金属螯合化合物可以举出例如，铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、镁等多价金属的乙酰丙酮或乙酰醋酸酯配位化合物等。
上述交联剂可以单独使用，也可以混合多种使用，但是为了降低高温环境下的变色，优选使用异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、这些化合物的酮肟封端物或苯酚封端物、环氧化合物。上述交联剂的添加量根据所希望的粘合剂的物性和反应性而不同，相对于上述单体成分100重量份优选为0.001～10重量份的范围内，更优选为0.01～5重量份的范围内。
在本发明的相位差元件的两侧形成粘合剂层时，两侧的粘合剂层可以是相同的粘合剂，也可以是不同的粘合剂。不同的粘合剂是指分子量、构成粘合剂层的聚合物的组成、玻璃化转变温度等不同。例如，两侧的粘合剂层粘合的基材不同时，由于可以通过改变聚合物的组成调整对各基材的粘接力而优选。进而，在粘合剂层中，通过在至少一面使用含有包含丙烯酸的多个单体的共聚的粘合剂，相位差元件的耐热性进一步提高。粘合剂层可以只在相位差元件的一侧形成，也可以在两侧形成。另外，粘合剂层可以只形成1层，也可以是层叠不同的粘合剂层。
为了提高和偏振板及玻璃板的粘接力、并进而抑制耐热性评价后的外观变化，上述粘合剂层也可以含有硅烷偶联剂。作为上述硅烷偶联剂，可以举出例如，乙烯基三氯硅烷(信越化学工业公司制“KA-1003”)、乙烯基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制“KBM-1003”)、乙烯基三乙氧基硅烷(信越化学工业公司制“KBE-1003”)、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷(信越化学工业公司制“KBC-1003”)、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制“KBM-303”)、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制“KBM-403”)、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷(信越化学工业公司制“KBE-402”)、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷(信越化学工业公司制“KBE-403”)、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷(信越化学工业公司制“KBM-502”)、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制“KBM-503”)、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷(信越化学工业公司制“KBE-502”)、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷(信越化学工业公司制“KBE-503”)、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(东丽道康宁硅酮公司制“SZ-6030”)、N-β(N-乙烯基苄基氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐(东丽道康宁硅酮公司制“SZ-6032”)、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(东丽道康宁硅酮公司制“SZ-6083”)、γ-二烯丙基氨基丙基三甲氧基硅烷(东丽道康宁硅酮公司制“AX43-065”)、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷(信越化学工业公司制“KBM-602”)、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制“KBM-603”)、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制“KBE-603”)、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制“KBM-903”)、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(信越化学工业公司制“KBM-903”)、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制“KBM-573”)、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷(东丽道康宁硅酮公司制“SH6020”)、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷(东丽道康宁硅酮公司制“SH6023”)、γ-氯丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制“KBM-703”)、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制“KBM-803”)等。
上述粘合剂层中，为了使粘合剂层及相位差元件的耐光性提高，也可以含有紫外线吸收剂。作为上述紫外线吸收剂，可以举出例如，丙二酸酯化合物、草酸替苯胺化合物、苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、三嗪化合物、苯甲酸酯化合物、受阻胺化合物等。
对于上述粘合剂层，将上述聚合物、上述交联剂、根据需要添加的硅烷偶联剂或紫外线吸收剂等和溶剂混合并使其溶解而得到的溶液以成为所希望的厚度的方式涂布在脱模膜上。接着，通过加热干燥除去溶剂，形成上述聚合物交联成的粘合剂层。进而，可以将该粘合剂层和本发明的相位差元件粘合，接着剥离脱模膜，粘合在玻璃板、偏振板等基材上。另外，可以以在剥离力不同的2片脱模膜之间夹入粘合剂层的状态保管。剥离一片脱模膜后，在相位差元件上粘合粘合剂层，剥离另一片脱模膜后，粘合在玻璃板、偏振板等基材上即可。
本发明的相位差元件可以在取向处理过的基板上形成，也可以直接和基板一同使用，也可以使用具有粘合剂层的其它的基板并从取向处理过的基板上剥离相位差元件、然后和其它的基板层叠。上述基板可以举出例如，三醋酸纤维素等纤维素膜、环烯烃聚合物膜、聚碳酸酯膜、聚酯膜等。这些膜通过拉伸等具有双折射，从而具有作为相位差膜的功能。例如，将多个本发明的相位差元件、或者将上述相位差膜和本发明的相位差元件直接或经由粘合剂(日文：粘着剤)或粘接剂(日文：接着剤)层叠，由此可以得到复合相位差元件。
多层层叠而得的复合相位差元件、且至少一层是本发明的相位差元件的复合相位差元件也是本发明的一项。
本发明的相位差元件、本发明的附带粘合剂层的相位差元件或者本发明的复合相位差元件通过使相位差值为波长的1/4(例如，波长560nm处的相位差值为140nm)，可以作为1/4波长板使用，可以将直线偏振光变换为圆偏振光、将圆偏振光变换为直线偏振光。另外，通过使相位差值为波长的1/2(例如，波长540nm处的相位差值为270nm)，可以作为1/2波长板使用，可以改变直线偏振光的光轴。
另外，通过将本发明的相位差元件、本发明的附带粘合剂层的相位差元件或者本发明的复合相位差元件和偏振板直接或者经由粘合剂层层叠，可以得到光学元件。
作为本发明的相位差元件、本发明的附带粘合剂层的相位差元件或者本发明的复合相位差元件和偏振板的层叠体的光学元件也是本发明的一项。
作为上述偏振板，如果是具有将光源发出的光偏振光化的功能的偏振板，就没有特别限定，可以使用吸收特定方向的光进行偏振光化的吸收型偏振板和反射特定方向的光进行偏振光化的反射型偏振板。
作为上述吸收型偏振板，可以举出例如，将含有染料或多碘离子等2色性色素的聚乙烯醇膜等亲水性高分子膜进行单轴拉伸得到的偏振光元件、在聚乙烯醇膜的单轴拉伸前或单轴拉伸后利用酸脱水形成多烯结构而得到的偏振光元件、在以取向于一定方向的方式处理过的取向膜上涂布呈现溶致液晶状态的2色性色素的溶液除去溶剂而得到的偏振光元件、使聚酯膜含有2色性色素并单轴拉伸而得到的偏振光元件等直接或者和三醋酸纤维素等纤维素膜或环烯烃聚合物膜等保护膜层叠所得的偏振板。
作为上述反射型偏振板，可以举出例如，将层叠多层双折射不同的层的偏振光元件、具有选择反射域的胆甾醇液晶和1/4波长板组合而成的偏振光元件、在基板上设置有微细的线栅的偏振光元件等直接、或者和三醋酸纤维素等纤维素膜或环烯烃聚合物膜等保护膜、或者玻璃、水晶、蓝宝石等无极基板层叠所得的偏振板。用于层叠的粘接剂或粘合剂没有特别限定，但是特别优选丙烯酸粘合剂、橡胶粘合剂、硅酮粘合剂、氨基甲酸酯粘合剂、聚醚粘合剂、聚酯粘合剂等。
另外，通过以由本发明的相位差元件、本发明的附带粘合剂层的相位差元件或者本发明的复合相位差元件制作的1/4波长板的滞后相轴和偏振板的吸收轴的夹角呈45°的方式层叠，可以得到作为本发明的光学元件的一种形式的圆偏振板。进而，通过以由本发明的相位差元件或者本发明的复合相位差元件制作的1/2波长板的滞后相轴和偏振板的吸收轴的夹角呈45°的方式层叠，可以得到作为本发明的光学元件的一种形式的旋光板。
另外，本发明的相位差元件是具有混合取向的圆盘状液晶层的相位差元件时，通过以相位差元件的滞后相轴方向和与偏振板的吸收轴在同一方向的方式层叠，可以得到作为本发明的光学元件的一种形式的TN型或者OCB型液晶显示装置用视角改良光学元件。
另外，使本发明的相位差元件的滞后相轴方向为nx、和其垂直相交的方向为ny、厚度方向的折射率为nz时，通过层叠nx＝ny＞nz的相位差元件和偏振板，可以得到作为本发明的光学元件的一种形式的VA型液晶显示装置用视角改良光学元件。另外，通过以至少1种nx＞nz＞ny的相位差元件的超前相轴和偏振板的吸收轴在同一方向的方式层叠，可以得到作为本发明的光学元件的一种形式的IPS(in-plane switching)型液晶显示装置的视角改良光学元件。
通过将这样得到的本发明的相位差元件、附带粘合剂层的相位差元件、复合相位差元件、光学元件组装入图像显示装置中，可以得到图像显示装置。具有本发明的相位差元件、附带粘合剂层的的相位差元件、复合相位差元件、或者光学元件的图像显示装置也是本发明的一项。
图像显示装置没有特别限定，可以举出例如，液晶显示装置、等离子显示装置、电致发光型显示装置等，特别优选用于液晶显示装置。具有本发明的相位差元件、复合相位差元件、或者光学元件的液晶显示装置也是本发明的一项。液晶显示装置根据所使用的液晶单元的种类而不同，可以举出TN、OCB、STN、VA、IPS型等，另外，显示装置可以以汽车导航系统、后座娱乐系统用监控器、仪表板或汽车音响部的车载监控器、个人电脑的监控器、液晶电视、液晶投影机等各种形式使用。
发明效果
根据本发明，可以提供一种耐热性优良、高温氛围下相位差值变化少、可以维持稳定的光学性能的相位差元件。
具体实施方式
下面，列举实施例进一步详细地说明本发明的方式，但是本发明并不限定于这些实施例。
(实施例1)
(1)相位差元件的制作
将紫外线固化型聚合性液晶(BASF公司制“PARIOCOLORLC242”、在上述式(4-1)中s是4、t是4的聚合性液晶)100重量份、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(BASF公司制“Lucirin TPO”)4重量份、和流平剂(BYK Chemie公司制“BYK361”)0.1重量份溶解在环戊酮243重量份中，制备固态成分30重量％的溶液。接着，加入三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)10重量份搅拌至均匀，得到液晶性组合物的溶液。接着使用摩擦机(EHC公司制、摩擦辊直径45mm、摩擦辊转数1500rpm、输送速度1m/min)对聚酯膜(东洋纺织公司制“A4100”)进行摩擦处理。在摩擦处理面上用旋涂机涂布上述液晶性组合物的溶液，在80℃下干燥1分钟后，在氮取代的氛围下照射高压水银灯(630mJ/cm2)使其固化，得到具有本发明的相位差元件的膜。得到的相位差元件厚4μm，以自动双折射计(王子计测公司制“KOBRA-21ADH”)测定除去了聚酯膜的相位差元件的相位差值，结果，540nm处的相位差值为270nm。
(2)结构体的制作
在(1)得到的相位差元件和玻璃板之间，配置丙烯酸粘合剂层，制作按照相位差元件/丙烯酸粘合剂层/玻璃板的顺序层叠的构成体。需要说明的是，丙烯酸粘合剂层是将使丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、N，N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酸2-羟基乙酯共聚得到的聚合物用异氰酸酯交联剂交联所得的粘合剂层。
(实施例2)
除了将三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)的添加量改变为1重量份以外，和实施例1同样地制作相位差元件。得到的相位差元件厚2μm、540nm处的相位差值为270nm。以下，和实施例1同样地制作构成体。
(实施例3)
除了将三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)的添加量改变为5重量份以外，和实施例1同样地制作相位差元件。得到的相位差元件厚3μm、540nm处的相位差值为270nm。以下，和实施例1同样地制作构成体。
(实施例4)
除了将三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)的添加量改变为12重量份以外，和实施例1同样地制作相位差元件。得到的相位差元件厚4μm、540nm处的相位差值为270nm。以下，和实施例1同样地制作构成体。
(实施例5)
作为丙烯酸粘合剂层，使用将使丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、和丙烯酸共聚得到的聚合物用环氧交联剂进行交联所得的粘合剂层，除此以外，和实施例2同样地制作构成体。
(实施例6)
将在上述式(4-2)中u为6、v为6、R9为-C(＝O)OC5H11的紫外线固化型聚合性液晶98重量份、和2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1(汽巴精化公司制“Irgacure-369”)2重量份溶解在环戊酮100重量份中，制备固态成分50重量％的溶液。接着，加入三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)10重量份搅拌至均匀，得到液晶性组合物的溶液。使用该溶液，利用和实施例1同样的操作，得到具有本发明的相位差元件的膜。得到的相位差元件厚5μm，以自动双折射计(王子计测公司制“KOBRA-21ADH”)测定除去了聚酯膜的相位差元件的相位差值，结果，540nm处的相位差值为340nm。以下，和实施例1同样地制作构成体。
(实施例7)
除了使用四甘醇-二-2-乙基己酸酯(4GO)10重量份取代三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)以外，和实施例6同样地得到相位差元件。得到的相位差元件厚4μm，以自动双折射计(王子计测公司制“KOBRA-21ADH”)测定除去了聚酯膜的相位差元件的相位差值，结果，540nm处的相位差值为279nm。以下，和实施例1同样地制作构成体。
(实施例8)
除了使用三甘醇-二-2-乙基丁酸酯(3GH)10重量份取代三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)以外，和实施例6同样地得到相位差元件。得到的相位差元件厚4μm，以自动双折射计(王子计测公司制“KOBRA-21ADH”)测定除去了聚酯膜的相位差元件的相位差值，结果，540nm处的相位差值为278nm。以下，和实施例1同样地制作构成体。
(实施例9)
除了使用邻苯二甲酸-二-2-乙基己酯10重量份取代三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)以外，和实施例6同样地得到相位差元件。得到的相位差元件厚5μm，以自动双折射计(王子计测公司制“KOBRA-21ADH”)测定除去了聚酯膜的相位差元件的相位差值，结果，540nm处的相位差值为307nm。以下，和实施例1同样地制作构成体。
(比较例1)
除了添加三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)以外，和实施例1同样地制作相位差元件。得到的相位差元件厚3μm，540nm处的相位差值为270nm。以下，和实施例1同样地制作构成体。
(比较例2)
使用实施例1所用的丙烯酸粘合剂层将对聚碳酸酯膜进行单轴拉伸制作的相位差膜粘贴在玻璃板上，制作构成体。
(比较例3)
除了添加三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)以外，和实施例6同样地得到相位差元件。得到的相位差元件厚3μm，540nm处的相位差值为275nm。以下，和实施例1同样地制作构成体。
(比较例4)
除了使用马来酸二丁酯10重量份取代三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)以外，和实施例6同样地得到相位差元件。得到的相位差元件厚3μm，以自动双折射计(王子计测公司制“KOBRA-21ADH”)测定除去了聚酯膜的相位差元件的相位差值，结果，540nm处的相位差值为226nm。以下，和实施例1同样地制作构成体。
(比较例5)
除了使用邻苯二甲酸双十三烷基酯10重量份取代三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)以外，和实施例6同样地得到相位差元件。得到的相位差元件厚4μm，以自动双折射计(王子计测公司制“KOBRA-21ADH”)测定除去了聚酯膜的相位差元件的相位差值，结果，540nm处的相位差值为244nm。以下，和实施例1同样地制作构成体。
(比较例6)
除了使用柠檬酸三乙酯10重量份取代三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)以外，和实施例6同样地得到相位差元件。得到的相位差元件厚4μm，以自动双折射计(王子计测公司制“KOBRA-21ADH”)测定除去了聚酯膜的相位差元件的相位差值，结果，540nm处的相位差值为245nm。以下，和实施例1同样地制作构成体。
(比较例7)
除了使用三甘醇-二庚酸酯(3G7)10重量份取代三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)以外，和实施例6同样地得到相位差元件。得到的相位差元件厚3μm，以自动双折射计(王子计测公司制“KOBRA-21ADH”)测定除去了聚酯膜的相位差元件的相位差值，结果，540nm处的相位差值为226nm。以下，和实施例1同样地制作构成体。
<评价>
(耐热性评价1)
对于实施例1～9及比较例1～7得到的构成体进行以下的评价。结果如表1所示。
以自动双折射计(王子计测公司制“KOBRA-21ADH”)测定构成体，结果，540nm处的初期相位差值如表1所示。接着，将该构成体在140℃的高温氛围下放置30分钟，测定放置前后的相位差值变化率。需要说明的是，表1的变化率是通过下式求出的值。
变化率(％)＝[{(140℃、30分钟后的相位差值)-(初期相位差值)}/(初期相位差值)]×100
(耐热性评价2)
在实施例、比较例中，对实施例1、2、5、6、9及比较例1、3～7得到的构成体进行以下的评价。结果如表2所示。
以自动双折射计(王子计测公司制“KOBRA-21ADH”)测定构成体，结果，540nm处的初期相位差值如表2所示。接着，将该构成体在100℃的高温氛围下放置2周，测定放置前后的相位差值变化率。需要说明的是，表2的变化率是通过下式求出的值。
变化率(％)＝[{(100℃、2周后的相位差值)-(初期相位差值)}/(初期相位差值)]×100
[表1]
[表2]
由表1可知，实施例1～5中制作的相位差元件与比较例1相比，可以大幅度抑制高温氛围下的相位差值的变化。另外，实施例6及实施例8使用的化合物和比较例7使用的化合物的结构虽然相似，但是实施例6、8的相位差元件在高温氛围下的相位差值变化少，另一方面，比较例7的相位差元件和没有配合化合物的比较例3的相位差元件的变化大致相同，但是实质上均没有相位差值变化抑制效果。进而，在表2中，本发明的相位差元件和比较例相比，可以长时间抑制高温氛围下的相位差值变化。另外，由实施例2和实施例5的结果可知，通过将在相位差元件的表面形成的粘合剂层设定为含有丙烯酸作为聚合成分的粘合剂，可以进一步抑制高温氛围下的长时间的相位差值变化。
产业上的可利用性
根据本发明，可以提供耐热性优良、在高温氛围下相位差值的变化少、可以维持稳定的光学性能的相位差元件。
本发明的相位差元件即使用于多在高温氛围下使用的汽车导航系统、后座娱乐系统用监控器、仪表板或汽车音响部的车载监控器、液晶投影机、或在苛刻环境下使用的显示装置等也可以显示稳定的图像。

Claims (9)

1.一种相位差元件，其特征在于，
含有二酯化合物和液晶性化合物，
所述二酯化合物为三甘醇－二－2－乙基己酸酯、四甘醇－二－2－乙基己酸酯、三甘醇－二－2－乙基丁酸酯。
2.根据权利要求1所述的相位差元件，其特征在于，
所述二酯的化合物的含量相对于液晶性化合物100重量份为0.1～300重量份。
3.根据权利要求1所述的相位差元件，其特征在于，
液晶性化合物为聚合性液晶，且所述聚合性液晶已聚合。
4.根据权利要求3所述的相位差元件，其特征在于，
聚合性液晶为下述式(4)所示的聚合性液晶，
式(4)中，q、r表示1～10的整数，X表示－COO－或者－O－，Y表示－OC(O)O－或者－O－，Z表示－COO或者－OCO－，R5表示亚苯基，R6表示取代亚苯基，取代亚联苯基或者芴基，R7表示－H，－(CH2)w－CH3或者－COO－(CH2)w－CH3，W表示0～11的整数。
5.一种附带粘合剂层的相位差元件，其特征在于，
具有：
权利要求1、2、3或者4所述的相位差元件；和
形成于该相位差元件的至少一个面且具有包含丙烯酸的多个单体的共聚物的粘合剂层。
6.一种复合相位差元件，其特征在于，
所述复合相位差元件是层叠了多个层的复合相位差元件，至少一层是权利要求1、2、3或者4所述的相位差元件或者权利要求5所述的附带粘合剂层的相位差元件。
7.一种光学元件，其特征在于，
所述光学元件是权利要求1、2、3或者4所述的相位差元件、权利要求5所述的附带粘合剂层的相位差元件或者权利要求6所述的复合相位差元件与偏振板的层叠体。
8.一种图像显示装置，其特征在于，
具有权利要求1、2、3或者4所述的相位差元件、权利要求5所述的附带粘合剂层的相位差元件、权利要求6所述的复合相位差元件或者权利要求7所述的光学元件。
9.一种液晶显示装置，其特征在于，
具有权利要求1、2、3或者4所述的相位差元件、权利要求5所述的附带粘合剂层的相位差元件、权利要求6所述的复合相位差元件或者权利要求7所述的光学元件。
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