CN104822784A - 活性能量射线固化型胶粘剂组合物、偏振膜及其制造方法、光学膜和图像显示装置 - Google Patents

活性能量射线固化型胶粘剂组合物、偏振膜及其制造方法、光学膜和图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供即使在刚从高湿度中或水中取出后(非干燥状态)、偏振片与透明保护膜的粘接性也优异的具备胶粘剂层的偏振膜及其制造方法、光学膜以及图像显示装置。一种活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其含有具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(A)、和具有除氢作用的自由基聚合引发剂(B)作为固化性成分。活性亚甲基优选为乙酰乙酰基，自由基聚合引发剂(B)优选为噻吨酮系自由基聚合引发剂。

Description

活性能量射线固化型胶粘剂组合物、偏振膜及其制造方法、光学膜和图像显示装置
技术领域
本发明涉及用于形成将2个以上的构件粘接的胶粘剂层的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，特别是涉及用于形成偏振片与透明保护膜的胶粘剂层的活性能量射线固化型胶粘剂组合物、偏振膜及其制造方法。该偏振膜可以单独、或者以层叠有该偏振膜的光学膜的形式形成液晶显示装置(LCD)、有机EL显示装置、CRT、PDP等图像显示装置。
背景技术
对于钟表、手机、PDA、笔记本电脑、个人电脑用监视器、DVD播放器、TV等而言，液晶显示装置在市场上急剧发展。液晶显示装置是使由液晶的开关引起的偏振状态可见的装置，根据其显示原理，使用偏振片。特别是，在TV等用途中，越来越要求高亮度、高对比度、广视角，对于偏振膜而言，也越来越要求高透射率、高偏振度、高颜色再现性等。
作为偏振片，从具有高透射率、高偏振度的观点考虑，最普遍地广泛使用使碘吸附于例如聚乙烯醇(以下，也仅称为“PVA”)并进行拉伸而得到的结构的含碘偏振片。一般而言，偏振膜使用利用将聚乙烯醇系材料溶于水的所谓水系胶粘剂将透明保护膜贴合在偏振片的两面上而得到的偏振膜(下述专利文献1和专利文献2)。作为透明保护膜，使用透湿度高的三乙酰纤维素等。
在制造偏振膜时，在使用聚乙烯醇系胶粘剂这样的水系胶粘剂的情况(所谓的湿式层压)下，需要在将偏振片与透明保护膜贴合后进行干燥工序。为了提高偏振膜的生产率，优选缩短干燥工序、或者采用不需要干燥工序的其他粘接方法。
另外，在使用水系胶粘剂的情况下，为了提高与偏振片的粘接性，如果不预先使偏振片的水分率也相对增高(通常偏振片的水分率为约30％)，则无法得到粘接性良好的偏振膜。但是，对于这样得到的偏振膜而言，存在高温、高温高湿度下的尺寸变化大、光学特性差等问题。另一方面，为了抑制尺寸变化，可以降低偏振片的水分率、或者使用透湿度低的透明保护膜。但是，使用水系胶粘剂将这样的偏振片与透明保护膜进行贴合时，干燥效率降低、或者偏振特性下降、或者产生外观不良而无法得到实质上有用的偏振膜。
另外，特别是，以TV所代表的那样，随着近年来图像显示装置的大屏幕化发展，偏振膜的大型化从生产率、成本的方面(成品率、成品数提高)考虑也是非常重要的。但是，对于前述的使用水系胶粘剂的偏振膜而言，存在如下问题：由于背光的热而使偏振膜发生尺寸变化，偏振膜变得不均匀，在屏幕整体中的一部分中黑色显示看起来发白的所谓漏光(不均)变得显著。
为了解决上述湿式层压中的问题，提出了不含有水、有机溶剂的活性能量射线固化型胶粘剂。例如，在下述专利文献3中公开了一种活性能量射线固化型胶粘剂，其中，含有(A)具有极性基团的分子量1000以下的自由基聚合性化合物、(B)不具有极性基团的分子量1000以下的自由基聚合性化合物和(D)光聚合引发剂。但是，构成所述胶粘剂的自由基聚合性化合物(单体)的组合是特别为了提高对降冰片烯系树脂膜的粘接性而设计的，因此存在与偏振膜的粘接性差的倾向。
在下述专利文献4中公开了一种活性能量射线固化型胶粘剂，其中，以360～450nm的波长下的摩尔吸光系数为400以上的光聚合引发剂和紫外线固化性化合物作为必要成分。但是，构成所述胶粘剂的单体的组合主要是为了防止在粘接光盘等时的翘曲、变形而设计的，因此，在用于偏振膜时，存在与偏振膜的粘接性差的倾向。
在下述专利文献5中公开了一种活性能量射线固化型胶粘剂，其中，在(甲基)丙烯酸系化合物的合计量100重量份中含有(a)在分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸系化合物、(b)在分子中具有羟基且仅具有1个聚合性双键的(甲基)丙烯酸系化合物和(c)苯酚环氧乙烷改性丙烯酸酯或壬基苯酚环氧乙烷改性丙烯酸酯。但是，构成所述胶粘剂的单体的组合中，各单体之间的相容性相对较低，与此相伴发生相分离，胶粘剂层的透明性可能会降低等。另外，所述胶粘剂通过使固化物(胶粘剂层)变软(使Tg降低)来提高粘接性，耐裂纹性等耐久性可能会变差。耐裂纹性可以通过冷热冲击试验(热冲击试验)来评价。
本发明人开发了使用N-取代酰胺类单体作为固化性成分的自由基聚合型的活性能量射线固化型胶粘剂(下述专利文献6和专利文献7)。所述胶粘剂可在高湿度下和高温下的严苛环境下发挥优异的耐久性，但在市场上，实际情况是正在日趋要求能够进一步提高粘接性和/或耐水性的胶粘剂。
现有技术文献
专利文献
【专利文献1】日本特开2006-220732号公报
【专利文献2】日本特开2001-296427号公报
【专利文献3】日本特开2008-009329号公报
【专利文献4】日本特开平09-31416号公报
【专利文献5】日本特开2008-174667号公报
【专利文献6】日本特开2008-287207号公报
【专利文献7】日本特开2010-78700号公报
发明内容
发明所要解决的问题
使用现有的活性能量射线固化型胶粘剂组合物将偏振片与透明保护膜贴合而成的膜在从高湿度环境或水中取出并进行干燥的阶段有时表现出充分的粘接力，但是有时在刚从高湿度环境或水中取出后(非干燥状态)，特别是在偏振片与胶粘剂层之间发生界面剥离从而粘接性变得不充分。此外，偏振膜和光学膜有时根据用途而要求耐湿性、及进一步的耐水性，但现有的活性能量射线固化型胶粘剂组合物在刚从高湿度环境或水中取出后，特别地有时在偏振片与透明保护膜之间的粘接性不充分，因而现状是要求粘接性的进一步提高。
本发明鉴于上述实际情况而完成，其目的在于提供即使在刚从高湿度环境或水中取出后(非干燥状态)、偏振片与透明保护膜的粘接性也优异的具备胶粘剂层的偏振膜及其制造方法、光学膜以及图像显示装置。
另外，本发明的目的在于提供能够形成使2个以上的构件的粘接性、特别是偏振片与透明保护膜层的粘接性提高并且使耐久性提高的胶粘剂层的活性能量射线固化型胶粘剂组合物。
解决课题的方法
为了解决上述课题，本发明人对于呈非干燥状态的偏振膜的偏振片-胶粘剂层-透明保护膜的3层结构的任一处中是否产生粘接破坏，与干燥后的偏振膜的粘接破坏机理比较地进行了深入研究。结果发现，(1)干燥后的偏振膜中，偏振片与构成胶粘剂层的基础聚合物通过氢键而牢固地进行粘接，因此呈非粘接的主要原因在于透明保护膜处的凝聚破坏，以及(2)非干燥状态下，偏振片与构成胶粘剂层的基础聚合物之间的氢键被水分子阻碍，具体地，构成胶粘剂层的基础聚合物与水分子、或者偏振片与水分子形成氢键，从而偏振片与构成胶粘剂层的基础聚合物之间的氢键变弱。基于该发现，本发明人进一步进行了深入研究，结果发现，通过(3)在偏振片与构成胶粘剂层的基础聚合物之间形成氢键；(4)在(3)的基础上考虑到阻碍偏振片与构成胶粘剂层的基础聚合物的氢键的水分子的存在，在偏振片与构成胶粘剂层的基础聚合物之间进一步形成共价键，由此即使在非干燥状态下，偏振膜的粘接性也显著提高。本发明在这些研究的结果下进行，具备下述构成。
即本发明涉及一种活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其特征在于，作为固化性成分，含有具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(A)、和具有除氢作用的自由基聚合引发剂(B)。
上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物中，上述活性亚甲基优选为乙酰乙酰基。
上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物中，上述自由基聚合性化合物(A)优选为(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯。
上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物中，上述自由基聚合引发剂(B)优选为噻吨酮系自由基聚合引发剂。
上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物中，将组合物总量设为100重量％时，优选含有(A)1～50重量％、和(B)0.1～10重量％。需要说明的是，本发明中，“组合物总量”是指除自由基聚合性化合物外还包括各种引发剂、添加剂在内的总量。
上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物中，进一步优选含有N-取代酰胺系单体。
上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物中，上述N-取代酰胺系单体优选为羟乙基丙烯酰胺和/或丙烯酰基吗啉。
另外，本发明涉及一种偏振膜，其特征在于，其为通过胶粘剂层在偏振片的至少一个面设置有波长365nm下的光线透射率小于5％的透明保护膜的偏振膜，其中，上述胶粘剂层由对上述记载的活性能量射线固化型胶粘剂组合物照射活性能量射线而成的固化物层形成。
上述偏振膜中，上述胶粘剂层的玻璃化转变温度(Tg)优选为60℃以上。
另外，本发明涉及一种偏振膜的制造方法，其特征在于，其为通过胶粘剂层在偏振片的至少一个面设置有波长365nm下的光线透射率小于5％的透明保护膜的偏振膜的制造方法，其包括：涂敷工序，在上述偏振片或上述透明保护膜的至少一个面涂敷上述任一方式中记载的活性能量射线固化型胶粘剂组合物；贴合工序，将上述偏振片与上述透明保护膜贴合；和粘接工序，从上述偏振片面侧或上述透明保护膜面侧照射活性能量射线，使上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化而得到胶粘剂层，通过由此得到的胶粘剂层使上述偏振片与上述透明保护膜粘接。
上述偏振膜的制造方法中，上述贴合工序时的上述偏振片的水分率优选小于15％。
另外，本发明涉及一种光学膜，其特征在于，层叠有至少1片上述记载的偏振膜。另外，本发明涉及一种图像显示装置，其特征在于，使用了上述记载的偏振膜和/或上述记载的光学膜。
发明效果
在由本发明所涉及的活性能量射线固化型胶粘剂组合物的固化物形成胶粘剂层时，能够形成使2个以上的构件的粘接性、特别是偏振片与透明保护膜层的粘接性提高、并且使耐久性和耐水性提高的胶粘剂层。特别地，即使在刚从高湿度环境或水中取出后(非干燥状态)，偏振膜所具有的胶粘剂层的粘接性也显著提高，因此即使是强烈要求耐湿性和耐水性的用途，也能够优选地使用。
在使用本发明所涉及的活性能量射线固化型胶粘剂组合物的情况下，特别是即使在刚从高湿度环境或水中取出后(非干燥状态)，偏振膜所具有的胶粘剂层的粘接性也显著提高的理由并不明确，但认为有以下的原因。即推测，具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(A)与构成胶粘剂层的其他自由基聚合性化合物一起进行聚合，并且进入胶粘剂层中的基础聚合物的主链和/或侧链，形成胶粘剂层。在该聚合过程中，若存在具有除氢作用的自由基聚合引发剂(B)，则在形成构成胶粘剂层的基础聚合物的同时，从具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(A)中除去氢，在亚甲基上产生自由基。然后，产生自由基后的亚甲基与PVA等的偏振片的羟基进行反应，在胶粘剂层与偏振片之间形成共价键。结果，特别是即使是非干燥状态，偏振膜所具有的胶粘剂层的粘接性也显著提高。
另外，在具备本发明所涉及的胶粘剂层的情况下，能够制作出尺寸变化小的偏振膜，因此对于偏振膜的大型化也能够容易地应对，从成品率、成品数的观点出发，能够抑制生产成本。另外，本发明所涉及的偏振膜的尺寸稳定性好，因此能够抑制背光的外部热所致的图像显示装置的不均的发生。
具体实施方式
本发明所涉及的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，含有具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(A)、和具有除氢作用的自由基聚合引发剂(B)。
具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(A)为在末端或分子中具有(甲基)丙烯基等活性双键基、且具有活性亚甲基的化合物。作为活性亚甲基，可举出例如：乙酰乙酰基、烷氧基丙二酰基或氰基乙酰基等。作为具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物的具体例，可举出例如：(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基-1-甲基乙基酯等(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯；(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙二酰基氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙酰氧基乙基酯、N-(2-氰基乙酰氧基乙基)丙烯酰胺、N-(2-丙酰基乙酰氧基丁基)丙烯酰胺、N-(4-乙酰乙酰氧基甲基苄基)丙烯酰胺、N-(2-乙酰乙酰基氨基乙基)丙烯酰胺等。
本发明中，作为具有除氢作用的自由基聚合引发剂(B)，可举出例如：噻吨酮系自由基聚合引发剂、二苯甲酮系自由基聚合引发剂等。作为噻吨酮系自由基聚合引发剂，可举出例如下述通式(1)所示的化合物，
【化1】
(式中，R1和R2表示-H、-CH2CH3、-iPr、-SH、或-Cl，R1和R2可以相同或不同)。作为通式(1)所示的化合物的具体例，可举出例如，噻吨酮、二甲基噻吨酮、二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、氯噻吨酮、巯基噻吨酮等。通式(1)所示的化合物中，特别优选R1和R2为-CH2CH3的二乙基噻吨酮。
如上所述，本发明中，在具有除氢作用的自由基聚合引发剂(B)的存在下，在具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(A)的亚甲基产生自由基，该亚甲基与PVA等的偏振片的羟基进行反应，形成共价键。因此，为了使具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(A)的亚甲基产生自由基从而充分形成该共价键，将组合物总量设为100重量％时，优选含有(A)1～50重量％、和(B)0.1～10重量％，更优选含有(A)3～30重量％、和(B)0.3～9重量％。若具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(A)小于1重量％，则非干燥状态下的粘接性的提高效果低，有时耐水性不充分提高，而若具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(A)超过50重量％，则有时胶粘剂层发生固化不良。另外，若具有除氢作用的自由基聚合引发剂(B)小于0.1重量％，则有时除氢反应不充分进行，而若具有除氢作用的自由基聚合引发剂(B)超过10重量％，则有时在组合物中不完全溶解。
本发明所涉及的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，除具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(A)、和具有除氢作用的自由基聚合引发剂(B)外，优选还含有N-取代酰胺系单体(C)。通过含有N-取代酰胺系单体(C)，所得到的胶粘剂层的粘接性、耐久性和耐水性进一步提高。
N-取代酰胺系单体(C)能够优选使用下述通式(1)所示的单体，
CH2＝C(R1)-CONH2-m-(X-O-R2)m  (1)
(R1表示氢原子或甲基，X表示-CH2-基或-CH2CH2-基，R2表示-(CH2)n-H基(其中，n为0、1或2)、甲基或乙基，m表示1或2)。
作为通式(1)所示的N-取代酰胺系单体的具体例，可举出例如，N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基乙基(甲基)丙烯酰胺等。另外，除通式(1)所示的N-取代酰胺系单体以外，还能够优选使用例如丙烯酰基吗啉等。
作为N-取代酰胺系单体(C)，也能够优选使用市售品。具体地，可举出例如，N-羟乙基丙烯酰胺(商品名“HEAA”，兴人公司制)、丙烯酰基吗啉(商品名“ACMO”，兴人公司制)、N-甲氧基甲基丙烯酰胺(商品名“ワスマー2MA”，笠野兴产公司制)、N-乙氧基甲基丙烯酰胺(商品名“ワスマーEMA”，笠野兴产公司制)、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺(商品名“ワスマー2MA”，笠野兴产公司制)等。
为了进一步提高所得到的胶粘剂层的粘接性和耐久性，作为N-取代酰胺系单体(C)，优选使用羟乙基丙烯酰胺和/或丙烯酰基吗啉。
为了进一步提高所得到的胶粘剂层的粘接性和耐久性，将组合物总量设为100重量％时，优选含有N-取代酰胺系单体(C)3～95重量％，更优选含有5～80重量％。考虑到偏振片和/或透明保护膜的粘接性、特别是三乙酰纤维素(TAC)与胶粘剂层的粘接性，将组合物总量设为100重量％时，优选使N-取代酰胺系单体(C)为3重量％以上，更优选为5重量％以上。在大量配合N-取代酰胺系单体(C)的情况下，有时胶粘剂的吸水性增高。因此，优选使N-取代酰胺系单体(C)为95重量％以下，更优选为80重量％以下。
本发明所涉及的活性能量射线固化型胶粘剂组合物可以还含有具有2个以上活性双键基的交联剂(D)。通过具有该交联剂(D)，所得到的胶粘剂层的耐水性进一步提高。作为该交联剂(D)，可举出例如，三丙二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯，环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、二噁烷二醇二丙烯酸酯、EO改性二甘油四丙烯酸酯等。需要说明的是，作为交联剂(D)，也能够优选使用市售品，可举出例如，Aronix M-220(东亚合成公司制)、Light acrylate1,9ND-A(共荣公司化学公司制)、Light acrylate DGE-4A(共荣公司化学公司制)、Light acrylate DCP-A(共荣公司化学公司制)、SR-531(Sartomer公司制)、CD-536(Sartomer公司制)等。
为了进一步提高所得到的胶粘剂层的耐水性，将组合物总量设为100重量％时，优选含有交联剂(D)5～80重量％，更优选含有10～70重量％。为了平衡性良好地提高耐水性和粘接性，优选将交联剂(D)的组成比率设为5～80重量％。考虑到作为组合物整体的相容性和与透明保护膜的粘接性时，交联剂(D)的组成比率更优选为10重量％以上。另外，考虑到耐水性时，交联剂(D)的组成比率更优选为70重量％以下。
本发明所涉及的活性能量射线固化型胶粘剂组合物可以还含有将(甲基)丙烯酸类单体聚合而成的丙烯酸系低聚物(E)。通过具有该将(甲基)丙烯酸类单体聚合而成的丙烯酸系低聚物(E)，能够减小对该组合物照射活性能量射线而使其固化时的固化收缩，能够降低胶粘剂与偏振片和透明保护膜等被粘物的界面应力。结果，能够抑制胶粘剂层与被粘物的粘接性的降低。
在考虑涂布时的操作性、均匀性的情况下，活性能量射线固化型胶粘剂组合物优选为低粘度，因此，将(甲基)丙烯酸系单体聚合而成的丙烯酸系低聚物(E)也优选为低粘度。作为粘度低且能够防止胶粘剂层的固化收缩的丙烯酸系低聚物，优选重均分子量(Mw)为15000以下，更优选为10000以下，特别优选为5000以下。另一方面，为了充分抑制固化物层(胶粘剂层)的固化收缩，优选丙烯酸系低聚物(E)的重均分子量(Mw)为500以上，更优选为1000以上，特别优选为1500以上。作为构成丙烯酸系低聚物(E)的(甲基)丙烯酸系单体，具体而言，可举出例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-硝基丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸3-戊酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基戊酯、(甲基)丙烯酸正十八烷酯等(甲基)丙烯酸(碳原子数1-20)烷基酯类、以及例如(甲基)丙烯酸环烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯等)、(甲基)丙烯酸芳烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸苄酯等)、多环式(甲基)丙烯酸酯(例如，(甲基)丙烯酸2-异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸5-降冰片烯-2-基-甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-2-降冰片基甲酯等)、含羟基的(甲基)丙烯酸酯类(例如，(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)甲基丙烯酸2,3-二羟基丙基甲基-丁酯等)、含烷氧基或苯氧基的(甲基)丙烯酸酯类((甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等)、含环氧基的(甲基)丙烯酸酯类(例如，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等)、含卤素的(甲基)丙烯酸酯类(例如，(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等)、(甲基)丙烯酸烷氨基烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯等)等。这些(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或者两种以上组合使用。作为丙烯酸系低聚物(E)的具体例，可举出东亚合成公司制造“ARUFON”、综研化学公司制造“アクトフロー”、BASF日本公司制造“JONCRYL”等。
为了降低所得到的胶粘剂层的固化收缩，降低胶粘剂与偏振片和透明保护膜等被粘物的界面应力，将组合物总量设为100重量％时，优选含有将(甲基)丙烯酸类单体聚合而成的丙烯酸系低聚物(E)3～20重量％，更优选含有5～15重量％。通过在胶粘剂组合物中配合将(甲基)丙烯酸类单体聚合而成的丙烯酸系低聚物(E)，能够进一步抑制胶粘剂层与被粘物的粘接性的下降。为了充分抑制固化物层(胶粘剂层)的固化收缩，优选在胶粘剂组合物中含有3重量％以上的丙烯酸系低聚物(E)，更优选含有5重量％以上。另一方面，胶粘剂组合物中的丙烯酸系低聚物(E)的含量过多时，对该组合物照射活性能量射线时的反应速度的降低剧烈，有时会导致固化不良。因此，胶粘剂组合物中的丙烯酸系低聚物(E)的含量优选为20重量％以下，更优选为15重量％以下。
本发明所涉及的活性能量射线固化型胶粘剂组合物中，除具有除氢作用的自由基聚合引发剂(B)外，优选还使用下述通式(2)所示的化合物作为光聚合引发剂，
【化2】
(式中，R3、R4和R5表示-H、-CH3、-CH2CH3、-iPr或Cl，R3、R4和R5可以相同或不同)。作为通式(2)所示的化合物，可以优选使用作为市售品的2-甲基-1-(4-甲基硫苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮(商品名：IRGACURE 907，制造商：BASF)。此外，2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1(商品名：IRGACURE 369，制造商：BASF)、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(商品名：IRGACURE 379，制造商：BASF)的灵敏度高，因此优选。通式(2)所示的化合物的含量优选为0.1～10重量％，更优选为0.5～4.0重量％。上述通式(2)所示的化合物的配合量小于0.1重量％时，可能引起固化不良。另一方面，通式(2)所示的化合物的配合量超过10重量％时，可能在胶粘剂组合物中引起析出。
另外，除自由基聚合引发剂(B)外，还优选根据需要添加聚合引发助剂。作为聚合引发助剂，可举出：三乙胺、二乙胺、N-甲基二乙醇胺、乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯等，特别优选4-二甲基氨基苯甲酸乙酯。在使用聚合引发助剂时，关于其添加量，在将组合物总量设为100重量％时，通常为0～5重量％，优选为0～4重量％，最优选为0～3重量％。
另外，可以根据需要组合使用公知的光聚合引发剂。具有UV吸收能力的透明保护膜不透射380nm以下的光，因此，优选使用对380nm以上的光具有高灵敏度的光聚合引发剂作为光聚合引发剂。具体而言，可举出：2-甲基-1-(4-甲基硫苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛等。
另外，本发明所涉及的活性能量射线固化型胶粘剂组合物中，在不损害本发明的目的、效果的范围内，可以配合各种添加剂作为其他任意成分。作为所述添加剂，可举出：环氧树脂、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚氨酯、聚丁二烯、聚氯丁烯、聚醚、聚酯、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、石油树脂、二甲苯树脂、酮醛树脂、纤维素树脂、含氟低聚物、有机硅类低聚物、聚硫化物类低聚物等聚合物或低聚物；吩噻嗪、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚等阻聚剂；聚合引发助剂；流平剂；润湿性改良剂；表面活性剂；增塑剂；紫外线吸收剂；硅烷偶联剂；无机填充剂；颜料；染料等。
上述添加剂中，硅烷偶联剂能够作用于偏振片表面而进一步赋予耐水性。在使用硅烷偶联剂的情况下，关于其添加量，在将组合物总量设为100重量％时，通常为0～10重量％，优选为0～5重量％，最优选为0～3重量％。
硅烷偶联剂优选使用活性能量射线固化性的化合物，但即使不具有活性能量射线固化性也能够赋予同样的耐水性。
作为硅烷偶联剂的具体例，作为活性能量射线固化性的化合物，可举出：乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、2-(3,4环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。
作为不具有活性能量射线固化性的硅烷偶联剂的具体例，可举出：N-2(氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基丁叉基)丙基胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、3-脲丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、咪唑硅烷等。
优选为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
本发明所涉及的活性能量射线固化型胶粘剂组合物可以以电子射线固化型、紫外线固化型的方式使用。
电子射线固化型中，关于电子射线的照射条件，只要是能够使上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化的条件，则可以采用任意的适当条件。例如，电子射线照射中，加速电压优选为5kV～300kV，进一步优选为10kV～250kV。加速电压低于5kV时，电子射线不会到达胶粘剂，可能会固化不足，加速电压超过300kV时，从试样通过的渗透力过强，可能会对透明保护膜、偏振片带来损伤。作为照射线量，为5～100kGy，进一步优选为10～75kGy。照射线量低于5kGy时，胶粘剂会固化不足，超过100kGy时，对透明保护膜、偏振片带来损伤，产生机械强度的降低、黄变，无法得到预定的光学特性。
电子射线照射中，通常在惰性气体中进行照射，但若需要则也可以在大气中或在导入有少量氧的条件下进行。虽然取决于透明保护膜的材料，但通过适当导入氧，在首先照射电子射线的透明保护膜面产生氧抑制，能够防止对透明保护膜的损伤，能够仅对胶粘剂有效地照射电子射线。
另一方面，紫外线固化型中，在使用赋予了紫外线吸收能力的透明保护膜的情况下，吸收短于约380nm的短波长的光，因此，波长短于380nm的光不会到达活性能量射线固化型胶粘剂组合物，因此对其聚合反应没有贡献。此外，由透明保护膜吸收的波长短于380nm的光转变为热，使透明保护膜自身发热，导致偏振膜的卷曲、褶皱等不良。因此，在本发明中，在采用紫外线固化型的情况下，作为活性能量射线产生装置，优选使用不发出波长短于380nm的光的装置，更具体而言，波长范围380～440nm的累计照度与波长范围250～370nm的累计照度之比优选为100:0～100:50，更优选为100:0～100:40。作为满足这样的累计照度的关系的活性能量射线，优选封入镓的金属卤化物灯、发出波长范围380～440nm的光的LED光源。或者，也可以使用低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、白炽灯、氙灯、卤素灯、碳弧灯、金属卤化物灯、荧光灯、钨灯、镓灯、准分子激光器或太阳光作为光源，使用带通滤波器来阻断波长短于380nm的光。
紫外线固化型中，优选在照射紫外线之前对活性能量射线固化型胶粘剂组合物进行加温(照射前加温)，此时，优选加温至40℃以上，更优选加温至50℃以上。另外，还优选在照射紫外线后对活性能量射线固化型胶粘剂组合物进行加温(照射后加温)，此时，优选加温至40℃以上，更优选加温至50℃以上。
本发明所涉及的活性能量射线固化型胶粘剂组合物可以特别优选在用于形成将偏振片与波长365nm的光线透射率小于5％的透明保护膜粘接的胶粘剂层的情况下使用。在此，本发明所涉及的活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有噻吨酮系自由基聚合引发剂，由此，能够隔着具有UV吸收能力的透明保护膜照射紫外线而固化形成胶粘剂层。因此，即使对于在偏振片的两面上层叠有具有UV吸收能力的透明保护膜的偏振膜而言，也能够使胶粘剂层固化。但是，对于层叠有不具有UV吸收能力的透明保护膜的偏振膜而言，当然也能够使胶粘剂层固化。需要说明的是，具有UV吸收能力的透明保护膜是指对380nm的光的透射率小于10％的透明保护膜。
作为对透明保护膜赋予UV吸收能力的方法，可举出：在透明保护膜中含有紫外线吸收剂的方法、在透明保护膜表面上层叠含有紫外线吸收剂的表面处理层的方法。
作为紫外线吸收剂的具体例，可举出例如：现有公知的氧基二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合物系化合物、三嗪系化合物等。
利用活性能量射线固化型胶粘剂组合物形成的胶粘剂层与水系胶粘剂层相比，耐久性更高。在本发明中，作为胶粘剂层，优选使用Tg为60℃以上的胶粘剂层。另外，胶粘剂层的厚度优选控制为0.01～7μm。这样，对于本发明的偏振膜而言，在使用使胶粘剂层达到60℃以上的高Tg的活性能量射线固化型胶粘剂组合物并且将胶粘剂层的厚度控制为上述范围的情况下，能够防止高湿下和高温下的严酷环境下的热冲击裂纹，能够满足耐久性。在此，“热冲击裂纹”是指例如在偏振片发生收缩时沿拉伸方向裂开的现象，为了防止该现象，重要的是在热冲击温度范围(-40℃～60℃)内抑制偏振片的膨胀、收缩。如上所述胶粘剂层的Tg为60℃以上时，能够抑制热冲击温度范围内的胶粘剂层的急剧的弹性模量变化，能够降低作用于偏振片的膨胀/收缩力，因此能够防止热冲击裂纹的发生。
在考虑偏振膜的耐久性的情况下，在本发明中，特别是在将胶粘剂层的Tg(℃)定义为A、将胶粘剂层的厚度(μm)定义为B时，优选满足算式(1)：A-12×B＞58。
如上所述，活性能量射线固化型胶粘剂组合物优选以使由其形成的胶粘剂层的Tg达到60℃以上的方式进行选择，更优选为70℃以上，更优选为75℃以上，进一步优选为100℃以上，更进一步优选为120℃以上。另一方面，胶粘剂层的Tg过高时，偏振膜的弯曲性降低，因此，胶粘剂层的Tg优选为300℃以下，更优选为240℃以下，进一步优选为180℃以下。
另外，如上所述，胶粘剂层的厚度优选为0.01～7μm，更优选为0.01～5μm，进一步优选为0.01～2μm，最优选为0.01～1μm。胶粘剂层的厚度比0.01μm薄时，无法得到粘接力自身的凝聚力，可能无法得到粘接强度。另一方面，胶粘剂层的厚度大于7μm时，偏振膜无法满足耐久性。
本发明的偏振膜的制造方法为在偏振片的至少一个面上通过胶粘剂层设置有波长365nm的光线透射率小于5％的透明保护膜的偏振膜的制造方法，其特征在于，优选包括：在上述偏振片或上述透明保护膜的至少一个面上涂布上述中任一方式所述的活性能量射线固化型胶粘剂组合物的涂布工序；将上述偏振片与上述透明保护膜贴合的贴合工序；和从上述偏振片面侧或上述透明保护膜面侧照射活性能量射线而使上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化，得到胶粘剂层，通过由此得到的胶粘剂层使上述偏振片和上述透明保护膜粘接的粘接工序。上述贴合工序时的上述偏振片的水分率小于15％时，能够减轻贴合工序(层压)后得到的偏振膜的干燥负荷，因此优选。作为所述水分率低的偏振片，可举出能够在加温干燥时容易地降低水分率的薄型偏振片。关于薄型偏振片，在下文中进行说明。
对于偏振片、透明保护膜而言，可以在涂布上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物之前进行表面改性处理。作为具体的处理，可举出利用电晕处理、等离子体处理、皂化处理的处理等。
活性能量射线固化型胶粘剂组合物的涂布方式根据组合物的粘度、目标厚度适当选择。作为涂布方式的例子，可举出例如：反转涂布机、凹版涂布机(直接型、反转型、胶版印刷型)、刮棒反转式涂布机、辊式涂布机、模涂机、刮棒式涂布机、棒涂机等。此外，涂布可以适当使用浸涂方式等方式。
通过如上所述地涂布的胶粘剂将偏振片与透明保护膜贴合。偏振片与透明保护膜的贴合可以通过辊式层压机等进行。
在将偏振片与透明保护膜贴合后，照射活性能量射线(电子射线、紫外线等)，使活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化而形成胶粘剂层。关于活性能量射线(电子射线、紫外线等)的照射方向，可以从任意的适当方向照射。优选从透明保护膜侧进行照射。从偏振片侧进行照射时，偏振片可能会由于活性能量射线(电子射线、紫外线等)而发生劣化。
在利用连续生产线制造本发明所涉及的偏振膜的情况下，线速度取决于胶粘剂的固化时间，但优选为1～500m/分钟，更优选为5～300m/分钟，进一步优选为10～100m/分钟。线速度过小时，生产率不足，或者对透明保护膜的损伤过大，无法制作能够耐受耐久性试验等的偏振膜。线速度过大时，胶粘剂的固化变得不充分，有时无法得到目标粘接性。
需要说明的是，本发明的偏振膜中，偏振片和透明保护膜通过利用上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物的固化物层而形成的胶粘剂层进行贴合，但可以在透明保护膜与胶粘剂层之间设置易粘接层。易粘接层可以利用例如具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚氨酯骨架、有机硅类、聚酰胺骨架、聚酰亚胺骨架、聚乙烯醇骨架等的各种树脂形成。这些聚合物树脂可以单独使用一种或者组合使用两种以上。另外，在易粘接层的形成中可以添加其他添加剂。具体而言，还可以使用增粘剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐热稳定剂等稳定剂等。
易粘接层通常预先设置于透明保护膜，利用胶粘剂层将该透明保护膜的易粘接层侧与偏振片贴合。易粘接层的形成通过利用公知技术在透明保护膜上涂布易粘接层的形成材料并将其干燥来进行。易粘接层的形成材料通常考虑干燥后的厚度、涂布的顺利性等而以稀释至适当浓度的溶液的形式进行调节。易粘接层的干燥后的厚度优选为0.01～5μm，进一步优选为0.02～2μm，进一步优选为0.05～1μm。需要说明的是，易粘接层可以设置多层，但在该情况下，也优选易粘接层的总厚度为上述范围。
本发明的偏振膜中，在偏振片的至少一面通过利用上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物的固化物层形成的胶粘剂层贴合有透明保护膜。
偏振片没有特别限制，可以使用各种偏振片。作为偏振片，可举出例如在聚乙烯醇系膜、部分甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜上吸附碘、二色性染料等二色性材料并进行单轴拉伸而得到的膜、聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯类取向膜等。其中，优选包含聚乙烯醇系膜和碘等二色性物质的偏振片。这些偏振片的厚度没有特别限制，通常为约80μm以下。
将聚乙烯醇系膜用碘染色并进行单轴拉伸而得到的偏振片例如可以通过将聚乙烯醇浸渍到碘的水溶液中而染色并拉伸至原长的3～7倍来制作。也可以根据需要浸渍到硼酸、碘化钾等的水溶液。此外，还可以根据需要在染色前将聚乙烯醇系膜浸渍到水中进行水洗。通过对聚乙烯醇系膜进行水洗，能够清洗聚乙烯醇系膜表面的污垢、防粘连剂，除此以外，还具有通过使聚乙烯醇系膜溶胀而防止染色的不均等不均匀的效果。拉伸可以在用碘染色后进行，也可以在染色的同时进行拉伸，另外，还可以在拉伸后用碘进行染色。也可以在硼酸、碘化钾等的水溶液中、水浴中进行拉伸。
另外，作为偏振片，可以使用厚度为10μm以下的薄型偏振片。从薄型化的观点而言，该厚度优选为1～7μm。厚度不均少，可视性优良，并且尺寸变化少，因此耐久性优良，并且作为偏振膜的厚度也实现了薄型化，从上述方面考虑优选这样的薄型偏振片。另外，薄型偏振片在加温干燥时的水分率容易降低，因此，可以适合作为水分率为15％以下的偏振片使用。
作为薄型偏振片，可以代表性地列举：日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书或日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的薄型偏振膜。这些薄型偏振膜可以通过包括将聚乙烯醇系树脂(以下也称为PVA系树脂)层和拉伸用树脂基材在层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制法来得到。如果是该制法，则即使PVA系树脂层较薄，也能够通过由拉伸用树脂基材支撑而在不会由于拉伸产生断裂等不良的情况下进行拉伸。
作为上述薄型偏振膜，包括在层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制法中，从能够拉伸至高倍率而提高偏振性能的观点考虑，优选通过WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书记载的包括在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法得到，特别优选通过日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书记载的包括在硼酸水溶液中进行拉伸前辅助地进行空中拉伸的工序的制法得到。
上述的PCT/JP2010/001460的说明书记载的薄型高功能偏振膜为一体成膜在树脂基材上、由使二色性物质进行了取向的PVA系树脂构成且厚度为7μm以下的薄型高功能偏振膜，具有单体透射率为42.0％以上且偏振度为99.95％以上的光学特性。
上述薄型高功能偏振膜可以通过如下方法制造：在具有至少20μm的厚度的树脂基材上涂布PVA系树脂并使其干燥，由此生成PVA系树脂层，将生成的PVA系树脂层浸渍到二色性物质的染色液中，使二色性物质吸附在PVA系树脂层中，将吸附了二色性物质的PVA系树脂层在硼酸水溶液中与树脂基材一体地进行拉伸，使得总拉伸倍率达到原长的5倍以上。
另外，在制造包含使二色性物质进行了取向的薄型高功能偏振膜的层叠体膜的方法中，通过包含下述工序，可以制造出上述薄型高功能偏振膜，所述工序为：生成层叠体膜，所述层叠体膜包含具有至少20μm的厚度的树脂基材、以及通过在树脂基材的一面涂布含有PVA系树脂的水溶液并使其干燥而形成的PVA系树脂层；将包含树脂基材和形成在树脂基材的一面的PVA系树脂层的上述层叠体膜浸渍到含有二色性物质的染色液中，由此使二色性物质吸附到层叠体膜中包含的PVA系树脂层中；将包含吸附了二色性物质的PVA系树脂层的上述层叠体膜在硼酸水溶液中进行拉伸，使得总拉伸倍率达到原长的5倍以上；将吸附了二色性物质的PVA系树脂层与树脂基材一体地进行拉伸，由此制造在树脂基材的一面形成有包含使二色性物质进行了取向的PVA系树脂层、厚度为7μm以下并且具有单体透射率为42.0％以上且偏振度为99.95％以上的光学特性的薄型高功能偏振膜的层叠体膜。
上述的日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书的薄型偏振膜为包含使二色性物质进行了取向的PVA系树脂的连续网状(連続ウェブ)的偏振膜，其通过将包含形成在非晶性酯类热塑性树脂基材的PVA系树脂层的层叠体在由空中辅助拉伸和硼酸水中拉伸构成的两阶段拉伸工序中进行拉伸而形成10μm以下的厚度。所述薄型偏振膜优选具有如下光学特性，在将单体透射率设为T、将偏振度设为P时，满足P＞-(100.929T-42.4-1)×100(其中，T＜42.3)和P≥99.9(其中，T≥42.3)的条件。
具体而言，上述薄型偏振膜可以通过包括如下工序的薄型偏振膜的制造方法来制造：对形成在连续网状的非晶性酯类热塑性树脂基材的PVA系树脂层进行空中高温拉伸，由此生成包含取向后的PVA系树脂层的拉伸中间产物；对拉伸中间产物进行二色性物质的吸附，由此生成包含使二色性物质(优选碘或碘与有机染料的混合物)进行了取向的PVA系树脂层的着色中间产物；和对着色中间产物进行硼酸水中拉伸，由此生成包含使二色性物质进行了取向的PVA系树脂层的厚度为10μm以下的偏振膜。
该制造方法中，优选利用空中高温拉伸和硼酸水中拉伸的形成在非晶性酯类热塑性树脂基材的PVA系树脂层的总拉伸倍率为5倍以上。用于硼酸水中拉伸的硼酸水溶液的液温可以设定为60℃以上。优选在硼酸水溶液中对着色中间产物进行拉伸之前，对着色中间产物进行不溶化处理，该情况下，优选通过在液温不超过40℃的硼酸水溶液中浸渍上述着色中间产物来进行。上述非晶性酯类热塑性树脂基材优选为能够形成包含使间苯二甲酸共聚而得到的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、使环己烷二甲醇共聚而得到的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯或其他共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯、且包含透明树脂的基材，其厚度可以设定为所形成的PVA系树脂层的厚度的7倍以上。另外，空中高温拉伸的拉伸倍率优选为3.5倍以下，空中高温拉伸的拉伸温度优选为PVA系树脂的玻璃化转变温度以上，具体而言，优选为95℃～150℃的范围。在通过自由端单轴拉伸进行空中高温拉伸的情况下，形成在非晶性酯类热塑性树脂基材的PVA系树脂层的总拉伸倍率优选为5倍以上且7.5倍以下。另外，在通过固定端单轴拉伸进行空中高温拉伸的情况下，形成在非晶性酯类热塑性树脂基材的PVA系树脂层的总拉伸倍率优选为5倍以上且8.5倍以下。更具体而言，可以通过如下所述的方法来制造薄型偏振膜。
制作共聚有6摩尔％间苯二甲酸的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(非晶性PET)的连续网状的基材。非晶性PET的玻璃化转变温度为75℃。由连续网状的非晶性PET基材和聚乙烯醇(PVA)层构成的层叠体以下述方式制作。顺便提一下，PVA的玻璃化转变温度为80℃。
准备200μm厚的非晶性PET基材和使聚合度1000以上、皂化度99％以上的PVA粉末溶于水而得到的浓度为4～5％的PVA水溶液。接着，在200μm厚的非晶性PET基材上涂布PVA水溶液，在50～60℃的温度下干燥，得到在非晶性PET基材上形成有7μm厚的PVA层的层叠体。
将包含7μm厚的PVA层的层叠体经过包含空中辅助拉伸和硼酸水中拉伸的两阶段拉伸工序的下述工序来制造3μm厚的薄型高功能偏振膜。通过第一阶段的空中辅助拉伸工序，将包含7μm厚的PVA层的层叠体与非晶性PET基材一体地拉伸，生成包含5μm厚的PVA层的拉伸层叠体。具体而言，该拉伸层叠体为通过将包含7μm厚的PVA层的层叠体置于配置在设定于130℃的拉伸温度环境的烘箱中的拉伸装置中并以使拉伸倍率为1.8倍的方式进行自由端单轴拉伸而得到的层叠体。通过该拉伸处理，使拉伸层叠体中含有的PVA层变化为PVA分子进行了取向的5μm厚的PVA层。
接着，通过染色工序，生成在PVA分子进行了取向的5μm厚的PVA层中吸附了碘的着色层叠体。具体而言，该着色层叠体通过将拉伸层叠体在液温30℃的含有碘和碘化钾的染色液中浸渍任意的时间使得构成最终生成的高功能偏振膜的PVA层的单体透射率为40～44％从而使拉伸层叠体中含有的PVA层吸附了碘的层叠体。本工序中，染色液以水作为溶剂，碘浓度在0.12～0.30重量％的范围内，碘化钾浓度在0.7～2.1重量％的范围内。碘与碘化钾的浓度比为1比7。顺便提一下，在将碘溶于水时，需要碘化钾。更详细而言，通过将拉伸层叠体在碘浓度为0.30重量％、碘化钾浓度为2.1重量％的染色液中浸渍60秒，生成在PVA分子进行了取向的5μm厚的PVA层中吸附了碘的着色层叠体。
然后，通过第二阶段的硼酸水中拉伸工序，进一步将着色层叠体与非晶性PET基材一体地进行拉伸，生成包含3μm厚的构成高功能偏振膜的PVA层的光学膜层叠体。具体而言，该光学膜层叠体为通过将着色层叠体置于配置在含有硼酸和碘化钾且设定于液温范围60～85℃的硼酸水溶液的处理装置中的拉伸装置中并以使拉伸倍率为3.3倍的方式进行自由端单轴拉伸而得到的层叠体。更详细而言，硼酸水溶液的液温为65℃。另外，将硼酸含量相对于水100重量份设定为4重量份，将碘化钾含量相对于水100重量份设定为5重量份。本工序中，首先将调节了碘吸附量的着色层叠体在硼酸水溶液中浸渍5～10秒。然后，将该着色层叠体直接从配置在处理装置中的拉伸装置即周速不同的多组辊之间通过，用30～90秒以使拉伸倍率为3.3倍的方式进行自由端单轴拉伸。通过该拉伸处理，使着色层叠体中含有的PVA层变化为吸附的碘以多碘离子络合物的形式沿一个方向进行了高次取向的3μm厚的PVA层。该PVA层构成作为光学膜层叠体的高功能偏振膜。
虽然不是光学膜层叠体的制造中必需的工序，但优选通过清洗工序将光学膜层叠体从硼酸水溶液中取出，对形成在非晶性PET基材上的3μm厚的PVA层的表面上附着的硼酸用碘化钾水溶液进行清洗。然后，将清洗后的光学膜层叠体通过利用60℃的温风的干燥工序进行干燥。另外，清洗工序为用于消除硼酸析出等外观不良的工序。
同样，虽然不是光学膜层叠体的制造中必需的工序，但也可以通过贴合和/或转印工序在形成在非晶性PET基材上的3μm厚的PVA层的表面涂布胶粘剂，并且贴合80μm厚的三乙酰纤维素膜，然后，将非晶性PET基材剥离，将3μm厚的PVA层转印到80μm厚的三乙酰纤维素膜上。
[其他工序]
上述的薄型偏振膜的制造方法中，在上述工序以外，可以还包含其他工序。作为其他工序，可举出例如不溶化工序、交联工序、干燥(水分率的调节)工序等。其他工序可以在任意的适当时机来进行。
代表性地，上述不溶化工序可以通过将PVA系树脂层浸渍到硼酸水溶液中来进行。通过实施不溶化处理，能够对PVA系树脂层赋予耐水性。关于该硼酸水溶液的浓度，相对于水100重量份优选为1重量份～4重量份。不溶化浴(硼酸水溶液)的液温优选为20℃～50℃。不溶化工序优选在层叠体制作后、染色工序或水中拉伸工序前进行。
代表性地，上述交联工序通过将PVA系树脂层浸渍到硼酸水溶液中来进行。通过实施交联处理，能够对PVA系树脂层赋予耐水性。关于该硼酸水溶液的浓度，相对于水100重量份优选为1重量份～4重量份。另外，在上述染色工序后进行交联工序的情况下，优选进一步配合碘化物。通过配合碘化物，能够抑制PVA系树脂层中吸附的碘的溶出。关于碘化物的配合量，相对于水100重量份优选为1重量份～5重量份。碘化物的具体例如上所述。交联浴(硼酸水溶液)的液温优选为20℃～50℃。交联工序优选在上述第二硼酸水中拉伸工序前进行。优选的实施方式中，依次进行染色工序、交联工序和第二硼酸水中拉伸工序。
作为用于形成设置在上述偏振片的一面或两面的透明保护膜的材料，优选透明性、机械强度、热稳定性、水分阻断性、各向同性等优良的材料，特别是，更优选透湿度为150g/m2/24h以下的材料，特别优选透湿度为140g/m2/24h以下的材料，进一步优选透湿度为120g/m2/24h以下的材料。透湿度通过实施例中记载的方法求出。
透明保护膜的厚度可以适当决定，一般而言，从强度、处理性等操作性、薄层性等观点考虑，为约1μm～约500μm，优选为1～300μm，更优选为5～200μm。进一步优选为10～200μm，进一步优选为20～80μm。
作为满足上述低透湿度的透明保护膜的形成材料，可以使用例如：三乙酰纤维素(TAC)等纤维素树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂；聚碳酸酯树脂；芳酯系树脂；尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺系树脂；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃类聚合物、环系或具有降冰片烯结构的环状烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、或它们的混合体。上述树脂中，优选聚碳酸酯系树脂、环状聚烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂，特别优选环状聚烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂。
作为环状聚烯烃树脂的具体例，优选为降冰片烯系树脂。环烯烃系树脂是以环状烯烃作为聚合单元进行聚合的树脂的总称，可举出例如日本特开平1-240517号公报、日本特开平3-14882号公报、日本特开平3-122137号公报等记载的树脂。作为具体例，可举出：环状烯烃的开环(共)聚合物、环状烯烃的加成聚合物、环状烯烃与乙烯、丙烯等α-烯烃的共聚物(代表性地为无规共聚物)、和将它们用不饱和羧酸或其衍生物改性而得到的接枝聚合物、以及它们的氢化物等。作为环状烯烃的具体例，可举出降冰片烯类单体。
作为环状聚烯烃树脂，市售有各种制品。作为具体例，可举出日本瑞翁株式会社制造的商品名“ゼオネックス”、“ゼオノア”、JSR株式会社制造的商品名“アートン”、TICONA公司制造的商品名“トーパス”、三井化学株式会社制造的商品名“APEL”。
作为(甲基)丙烯酸系树脂，Tg(玻璃化转变温度)优选为115℃以上，更优选为120℃以上，进一步优选为125℃以上，特别优选为130℃以上。通过使Tg为115℃以上，能够使偏振板的耐久性优良。上述(甲基)丙烯酸系树脂的Tg的上限值没有特别限定，从成形性等观点考虑，优选为170℃以下。可以由(甲基)丙烯酸系树脂得到面内相位差(Re)、厚度方向相位差(Rth)大致为零的膜。
作为(甲基)丙烯酸系树脂，可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意的适当的(甲基)丙烯酸系树脂。可举出例如：聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)、具有脂环族烃基的聚合物(例如，甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。优选列举聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯。更优选以甲基丙烯酸甲酯作为主要成分(50～100重量％，优选为70～100重量％)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。
作为(甲基)丙烯酸系树脂的具体例，可举出例如：三菱丽阳株式会社制造的アクリペットVH、アクリペットVRL20A、日本特开2004-70296号公报记载的分子内具有环结构的(甲基)丙烯酸系树脂、通过分子内交联、分子内环化反应得到的高Tg(甲基)丙烯酸系树脂。
作为(甲基)丙烯酸系树脂，也可以使用具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。这是因为，具有高耐热性、高透明性并且通过双轴拉伸而具有高机械强度。
作为具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂，可举出日本特开2000-230016号公报、日本特开2001-151814号公报、日本特开2002-120326号公报、日本特开2002-254544号公报、日本特开2005-146084号公报等记载的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。
需要说明的是，关于设置在偏振片的两面的上述低透湿度的透明保护膜，可以在该偏振片的正反两面使用由相同的聚合物材料构成的透明保护膜，也可以使用由不同的聚合物材料等构成的透明保护膜。
作为上述透明保护膜，可以使用正面相位差为40nm以上、和/或厚度方向相位差为80nm以上的具有相位差的相位差板。正面相位差通常控制为40～200nm的范围，厚度方向相位差通常控制为80～300nm的范围。在使用相位差板作为透明保护膜的情况下，该相位差板也作为透明保护膜发挥作用，因此能够实现薄型化。
作为相位差板，可举出将高分子材料进行单轴或双轴拉伸处理而得到的双折射性膜、液晶聚合物的取向膜、将液晶聚合物的取向层用膜支撑而得到的膜等。相位差板的厚度也没有特别限制，通常为约20μm～约150μm。
需要说明的是，上述具有相位差的膜可以另外贴合在不具有相位差的透明保护膜上而赋予上述功能。
在上述透明保护膜的不粘接偏振片的表面可以设置硬涂层、防反射层、防粘层、扩散层或防眩层等功能层。需要说明的是，上述硬涂层、防反射层、防粘层、扩散层、防眩层等功能层除了可以设置在透明保护膜本身，也可以另外与透明保护膜分开地设置。
本发明的偏振膜在实际使用时可以以与其他光学层层叠的光学膜的形式使用。关于该光学层，没有特别限定，可以使用1层或2层以上的例如反射板、半透射板、相位差板(包含1/2、1/4等波长板)、视觉补偿膜等有时在液晶显示装置等的形成中使用的光学层。特别优选在本发明的偏振膜上进一步层叠反射板或半透射反射板而成的反射型偏振膜或半透射型偏振膜、在偏振膜上进一步层叠相位差板而成的椭圆偏振膜或圆偏振膜、在偏振膜进一步层叠视觉补偿膜而成的广视角偏振膜、或者在偏振膜上进一步层叠增亮膜而成的偏振膜。
在偏振膜上层叠有上述光学层的光学膜，也可以通过在液晶显示装置等的制造过程中依次个别进行层叠的方式来形成，但预先层叠而制成光学膜具有品质的稳定性、组装操作等优良并且能够改善液晶显示装置等的制造工序的优点。层叠可以使用粘合层等适当的粘接手段。上述的偏振膜、其他光学膜的粘接时，它们的光学轴可以根据目标相位差特性等而形成适当的配置角度。
在前述的偏振膜、层叠有至少1层偏振膜的光学膜上也可以设置用于与液晶单元等其他构件粘接的粘合层。形成粘合层的粘合剂没有特别限制，可以适当选择使用以例如丙烯酸系聚合物、有机硅类聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、含氟或橡胶系等的聚合物作为基础聚合物的粘合剂。特别是，可以优选使用像丙烯酸系粘合剂这样光学透明性优良、显示出适度的润湿性、凝聚性和粘接性这样的粘合特性、并且耐候性和耐热性等优良的粘合剂。
粘合层也可以作为组成或种类等不同的层的重叠层而设置在偏振膜、光学膜的一面或两面。另外，在设置于两面的情况下，也可以在偏振膜、光学膜的表面上形成组成、种类、厚度等不同的粘合层。粘合层的厚度可以根据使用目的、粘接力等适当决定，通常为1～500μm，优选为1～200μm，特别优选为1～100μm。
对于粘合层的露出面，在直到供于实用为止的期间，为了防止其污染等暂时粘着隔片而进行保护。由此，能够在通常的处理状态下防止与粘合层接触。作为隔片，除上述厚度条件以外，可以使用例如将塑料膜、橡胶片、纸、布、无纺布、网状物、发泡片、金属箔以及它们的层压体等适当的薄片状物等根据需要用有机硅类、长链烷基类、含氟型、硫化钼等适当的剥离剂进行了涂布处理的隔片等。
本发明的偏振膜或光学膜可以优选在液晶显示装置等各种装置的形成等中使用。液晶显示装置的形成可以根据以往方式进行。即，液晶显示装置一般通过将液晶单元与偏振膜或光学膜、和根据需要的照明系统等构成部件适当地组装后设置驱动电路等来形成，本发明中，除了使用本发明所涉及的偏振膜或光学膜以外，没有特别限定，可以根据现有方式进行。对于液晶单元，可以使用例如TN型、STN型、π型等任意的类型。
可以形成在液晶单元的单侧或两侧配置有偏振膜或光学膜的液晶显示装置、使用背光或反射板作为照明系统的液晶显示装置等适当的液晶显示装置。在这种情况下，本发明所涉及的偏振膜或光学膜可以设置在液晶单元的单侧或两侧。在两侧设置偏振膜或光学膜时，它们可以相同也可以不同。此外，在形成液晶显示装置时，可以在适当的位置配置一层或两层以上的扩散板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列、光扩散板、背光等适当的部件。
实施例
以下记载本发明的实施例，但本发明的实施方式不限于这些实施例。
＜Tg：玻璃化转变温度＞
Tg使用TA INSTRUMENTS制造的动态粘弹性测定装置RSAIII在以下的测定条件下进行测定。
样品尺寸：宽度10mm、长度30mm、
夹头距离：20mm、
测定模式：进行拉伸、频率1Hz、升温速度5℃/分钟的动态粘弹性测定，作为tanδ的峰值温度Tg采用。
＜透明保护膜的透湿度＞
透湿度的测定中，基于JIS Z0208的透湿度试验(杯法)进行测定。将切割为直径60mm的样品设置于放入有约15g的氯化钙的透湿杯中，放入温度40℃、湿度90％R.H.的恒温机中，测定在放置24小时前后氯化钙的重量增加，由此求出透湿度(g/m2/24h)。
＜透明保护膜＞
作为透明保护膜，对厚度40μm的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂(透湿度96g/m2/24h)实施电晕处理后使用。
＜活性能量射线＞
作为活性能量射线，使用紫外线(封入镓的金属卤化物灯)
照射装置：Fusion UV Systems,Inc公司制造Light HAMMER10、
灯泡：V形灯泡、
峰值照度：1600mW/cm2、
累计照射量1000/mJ/cm2(波长380～440nm)。需要说明的是，紫外线的照度使用Solatell公司制造的Sola-Check系统来测定。
(活性能量射线固化型胶粘剂组合物的制备)
实施例1～3、比较例1
根据表1记载的配合表，将各成分混合，在50℃下搅拌1小时，得到实施例1～3、比较例1所涉及的活性能量射线固化型胶粘剂组合物。表中的数值表示将组合物总量设为100重量％时的重量％。基于下述条件对该胶粘剂组合物的相容性进行评价。使用的各成分如下所述。
(1)具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(A)
AAEM(甲基丙烯酸2-乙酰乙酰氧乙基酯)，均聚物的Tg 9℃，日本合成化学公司制
(2)具有除氢作用的自由基聚合引发剂(B)KAYACURE DETX-S(DETX-S)(二乙基噻吨酮)，日本化药公司制
(3)N-取代酰胺系单体(C)HEAA(羟乙基丙烯酰胺)，均聚物的Tg 123℃，兴人公司制ACMO(丙烯酰基吗啉)，均聚物的Tg 150℃，兴人公司制
(4)交联剂(D)
ARONIX M-220(M-220)(三丙二醇二丙烯酸酯)，均聚物的Tg 60℃，东亚合成公司制
(5)将(甲基)丙烯酸类单体聚合而成的丙烯酸系低聚物(E)
ARUFON UP-1190(UP-1190)，东亚合成公司制
(6)光聚合引发剂(通式(2)所示的化合物)
IRGACURE 907(IRG907)(2-甲基-1-(4-甲基硫苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮)，BASF公司制
(薄型偏振膜X的制作及使用该薄型偏振膜X的偏振膜的制作)
为了制作薄型偏振膜X，首先，将在非晶性PET基材上形成有24μm厚的PVA层的层叠体通过拉伸温度为130℃的空中辅助拉伸生成拉伸层叠体，接着，将拉伸层叠体通过染色生成着色层叠体，进一步将着色层叠体通过拉伸温度为65度的硼酸水中拉伸而以使总拉伸倍率为5.94倍的方式与非晶性PET基材一体地拉伸而生成包含10μm厚的PVA层的光学膜层叠体。通过这样的两阶段拉伸，可以生成形成在非晶性PET基材上的PVA层的PVA分子进行高次取向、通过染色而吸附的碘以多碘离子络合物的形式沿一个方向进行高次取向的、构成高功能偏振膜Y的、包含厚度10μm的PVA层的光学膜层叠体。然后，在该光学膜层叠体的薄型偏振膜X(水分率为5.0％)的表面上，使用MCD涂布机(富士机械公司制造)(单元形状：蜂窝状、凹版辊线数：1000根/英寸、旋转速度140％/对生产线速)，涂布实施例1～4、比较例1的活性能量射线固化型胶粘剂组合物使得厚度达到0.5μm，将透明保护膜从胶粘剂涂布面进行贴合。然后，从贴合的透明保护膜侧(两侧)，使用IR加温器加温至50℃，对两面照射上述紫外线而使实施例1～4、比较例1的活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化，然后，在70℃下进行3分钟的热风干燥。然后，将非晶性PET基材剥离，制作使用了薄型偏振膜X的偏振膜。在线速度为25m/分钟的条件下进行贴合。基于下述条件对得到的各偏振膜的粘接力、耐水性(温水浸渍试验)、耐久性(热冲击试验)进行评价。
<初期粘接力>
将偏振膜切割为与偏振片的拉伸方向平行的方向为200mm、正交方向为15mm的大小，在透明保护膜(丙烯酸树脂膜)与偏振片之间，用割刀划出切口，将偏振膜贴合到玻璃板上。利用Tensilon拉伸试验仪以300mm/分钟的剥离速度沿90度方向将保护膜和偏振片剥离，测定其初期剥离强度(N/15mm)。将初期剥离强度为0.5N/15mm以上的情况评价为○，将初期剥离强度小于0.5N/15mm的情况评价为×。
<温水浸渍后的粘接力(耐水性评价)>
将偏振膜切割为与偏振片的拉伸方向平行的方向为200mm、正交方向为15mm的大小，在透明保护膜(丙烯酸树脂膜)与偏振片之间，用割刀划出切口，将偏振膜贴合到玻璃板上。将该偏振膜在40℃的温水中浸渍2小时后，取出，在30分以内(在非干燥状态下)利用Tensilon拉伸试验仪以300mm/分钟的剥离速度沿90度方向将保护膜和偏振片剥离，测定其剥离强度(N/15mm)。将剥离强度为0.5N/15mm以上的情况评价为○，将剥离强度小于0.5N/15mm的情况评价为×。
<耐久性(热冲击试验)>
在偏振膜的偏振膜面上层叠粘合剂层，切割为偏振片的拉伸方向为200mm、垂直方向为400mm的长方形。在玻璃板上层压上述偏振膜，进行的热循环试验，对50次循环后的偏振膜进行目视观察，基于下述基准进行评价。
○：未观察到裂纹的产生
△：产生了未贯穿偏振片的拉伸方向的裂纹(裂纹长度为200mm以下)
×：产生了贯穿偏振片的拉伸方向的裂纹(裂纹长度为200mm)
【表1】
比较例1 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
HEAA 35 11.9 11.4 30.4 29.2
M-220 25 59.5 56.8 21.7 20.8
ACMO 40 11.9 11.4 34.8 33.3
UP-1190 - 11.9 11.4 - -
AAEM - 4.8 9.1 13.1 16.7
IRG907 3 2.9 2.7 3 3
DETX-S 1.5 1.4 1.4 3 3
胶粘剂层的Tg 115 65 60 96 92
初期粘接力 ○ ○ ○ ○ ○
温水浸渍后的粘接力 × ○ ○ ○ ○
热冲击试验 ○ ○ ○ ○ ○

Claims (14)

1.一种活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其特征在于，
作为固化性成分，含有具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(A)、和具有除氢作用的自由基聚合引发剂(B)。
2.如权利要求1所述的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其中，
所述活性亚甲基为乙酰乙酰基。
3.如权利要求1或2所述的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其中，
所述自由基聚合性化合物(A)为(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯。
4.如权利要求1～3中任一项所述的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其中，
所述自由基聚合引发剂(B)为噻吨酮系自由基聚合引发剂。
5.如权利要求1～4中任一项所述的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其中，
将组合物总量设为100重量％时，含有(A)1～50重量％、和(B)0.1～10重量％。
6.如权利要求1～5中任一项所述的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其中，
还含有N-取代酰胺系单体。
7.如权利要求6所述的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其中，
所述N-取代酰胺系单体为羟乙基丙烯酰胺和/或丙烯酰基吗啉。
8.如权利要求1～7中任一项所述的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其用于在偏振片的至少一面设置透明保护膜。
9.一种偏振膜，其特征在于，
其为通过胶粘剂层在偏振片的至少一个面设置有波长365nm下的光线透射率小于5％的透明保护膜的偏振膜，其中，
所述胶粘剂层由对权利要求1～8所述的活性能量射线固化型胶粘剂组合物照射活性能量射线而成的固化物层形成。
10.如权利要求9所述的偏振膜，其中，
所述胶粘剂层的玻璃化转变温度即Tg为60℃以上。
11.一种偏振膜的制造方法，其特征在于，
其为通过胶粘剂层在偏振片的至少一个面设置有波长365nm下的光线透射率小于5％的透明保护膜的偏振膜的制造方法，其包括：
涂敷工序，在所述偏振片或所述透明保护膜的至少一个面涂敷权利要求1～8中任一项所述的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，
贴合工序，将所述偏振片与所述透明保护膜贴合，和
粘接工序，从所述偏振片面侧或所述透明保护膜面侧照射活性能量射线，使所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化而得到胶粘剂层，通过由此得到的胶粘剂层使所述偏振片与所述透明保护膜粘接。
12.如权利要求11所述的偏振膜的制造方法，其中，
所述贴合工序时的所述偏振片的水分率小于15％。
13.一种光学膜，其特征在于，
层叠有至少1片权利要求9或10所述的偏振膜。
14.一种图像显示装置，其特征在于，
使用了权利要求9或10所述的偏振膜、和/或权利要求13所述的光学膜。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112088324A (zh) * 2018-05-28 2020-12-15 株式会社Lg化学 偏光板、用于制造其的方法和包括其的图像显示装置
CN112789530A (zh) * 2018-09-28 2021-05-11 住友化学株式会社 光学层叠体、偏振板复合体、以及图像显示装置
CN113376894A (zh) * 2015-12-25 2021-09-10 日东电工株式会社 带粘合剂层的偏振膜和图像显示装置
CN113480944A (zh) * 2016-02-22 2021-10-08 琳得科株式会社 粘着片、显示体以及它们的制备方法
CN114200567A (zh) * 2016-04-20 2022-03-18 日东电工株式会社 偏振膜及其制造方法、光学膜及图像显示装置
CN114966935A (zh) * 2018-11-12 2022-08-30 日东电工株式会社 偏振膜、层叠偏振膜、图像显示面板、以及图像显示装置

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015057464A (ja) * 2013-08-12 2015-03-26 日本合成化学工業株式会社 接着剤組成物、偏光板用接着剤組成物、偏光板用接着剤、およびそれを用いてなる偏光板
WO2015022825A1 (ja) * 2013-08-12 2015-02-19 日本合成化学工業株式会社 接着剤組成物、偏光板用接着剤組成物、偏光板用接着剤、およびそれを用いてなる偏光板
JP6633308B2 (ja) * 2014-07-16 2020-01-22 日東電工株式会社 偏光フィルムおよびその製造方法
WO2016013260A1 (ja) * 2014-07-25 2016-01-28 コニカミノルタ株式会社 偏光板、偏光板の製造方法、および液晶表示装置
JP6752611B2 (ja) * 2016-04-28 2020-09-09 エルジー ディスプレイ カンパニー リミテッド 電気光学パネルおよびその製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011038088A (ja) * 2009-07-14 2011-02-24 Toagosei Co Ltd 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物
JP2011076058A (ja) * 2009-09-04 2011-04-14 Toyo Ink Mfg Co Ltd 偏光板及び偏光板形成用光硬化性接着剤
JP2011132403A (ja) * 2009-12-25 2011-07-07 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 偏光板用接着剤、それを用いた偏光板
CN102653664A (zh) * 2011-03-03 2012-09-05 日东电工株式会社 贴剂和贴剂制剂

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0733417B2 (ja) * 1989-07-24 1995-04-12 昭和高分子株式会社 光硬化可能な組成物
JPH11197501A (ja) * 1998-01-07 1999-07-27 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The アルデヒド吸着剤及びその用途、その使用方法
JP4895471B2 (ja) * 2003-12-01 2012-03-14 Ｄｉｃ株式会社 接着剤用樹脂組成物、接着剤及びこの応用
JP2008009329A (ja) * 2006-06-30 2008-01-17 Jsr Corp 偏光板およびその製造方法
JP5022043B2 (ja) * 2007-01-19 2012-09-12 大倉工業株式会社 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物及びそれを用いた偏光板
JP2011081359A (ja) * 2009-09-09 2011-04-21 Nitto Denko Corp 偏光板の製造方法
JP5313297B2 (ja) * 2010-12-24 2013-10-09 日東電工株式会社 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置
JP6308721B2 (ja) * 2012-03-30 2018-04-11 日東電工株式会社 偏光フィルム、光学フィルムおよび画像表示装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011038088A (ja) * 2009-07-14 2011-02-24 Toagosei Co Ltd 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物
JP2011076058A (ja) * 2009-09-04 2011-04-14 Toyo Ink Mfg Co Ltd 偏光板及び偏光板形成用光硬化性接着剤
JP2011132403A (ja) * 2009-12-25 2011-07-07 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 偏光板用接着剤、それを用いた偏光板
CN102653664A (zh) * 2011-03-03 2012-09-05 日东电工株式会社 贴剂和贴剂制剂

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113376894A (zh) * 2015-12-25 2021-09-10 日东电工株式会社 带粘合剂层的偏振膜和图像显示装置
CN113480944A (zh) * 2016-02-22 2021-10-08 琳得科株式会社 粘着片、显示体以及它们的制备方法
CN114200567A (zh) * 2016-04-20 2022-03-18 日东电工株式会社 偏振膜及其制造方法、光学膜及图像显示装置
CN112088324A (zh) * 2018-05-28 2020-12-15 株式会社Lg化学 偏光板、用于制造其的方法和包括其的图像显示装置
CN112088324B (zh) * 2018-05-28 2022-07-19 杉金光电(苏州)有限公司 偏光板、用于制造其的方法和包括其的图像显示装置
CN112789530A (zh) * 2018-09-28 2021-05-11 住友化学株式会社 光学层叠体、偏振板复合体、以及图像显示装置
CN112789530B (zh) * 2018-09-28 2023-07-04 住友化学株式会社 光学层叠体、偏振板复合体、以及图像显示装置
CN114966935A (zh) * 2018-11-12 2022-08-30 日东电工株式会社 偏振膜、层叠偏振膜、图像显示面板、以及图像显示装置
CN114966935B (zh) * 2018-11-12 2024-08-02 日东电工株式会社 偏振膜、层叠偏振膜、图像显示面板、以及图像显示装置

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