TWI414574B - 壓感性黏合劑組合物，及偏光板，及使用彼之液晶顯示裝置 - Google Patents

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Description

壓感性黏合劑組合物，及偏光板，及使用彼之液晶顯示裝置
本發明係關於壓感性黏合劑組合物，更特別地，係關於具光學補償和壓力疏解特徵且在高溫或高溫和高濕度條件下不會造成耐久可靠性減低情況之壓感性黏合劑組合物，及使用該壓感性黏合劑組合物之偏光板和液晶顯示(LCD)裝置。
通常，製造液晶顯示(LCD)裝置時，基本上須要包括液晶和偏光板的液晶胞且必須使用適當的黏合層或壓感性黏合層使它們結合。此外，用以改良LCD裝置的功能，可以使用相延遲板、用於寬觀察角的補償板、亮度增進膜..等，其額外黏合至偏光板。
通常，形成LCD裝置的主要結構包括均勻排列的液晶層；具有多層結構的偏光板，摻入壓感性黏合層或黏合層中，其以由透明玻璃板或含有透明電極層的塑膠片材所組成的液晶胞；相延遲板；額外功能膜層..等為基礎。
偏光板之構造包括碘化合物或二向色偏光材料以一定的方向排列。欲保護這些偏光組件，在兩面上使用保護膜(如，三乙醯基纖維素(TAC))形成多層。此外，該偏光板可另包括具有單方向分子排列的相延遲膜，或用於寬觀察角的補償膜(如，液晶型膜)。
前述膜製自具有不同分子結構和組成的材料，使其具有不同的物性。特別地，在高溫或高溫度和濕度條件下，根據具有單一方向分子排列的材料之收縮或膨脹之尺寸安定性不足。因此，若偏光板藉壓感性黏合劑固定，則偏光板在高溫或高溫度和溼度條件下的收縮或膨脹之應力集中在TAC層上，造成雙折射並因此而漏光。此處，基本上，因收縮的TAC層而發生負雙折射。
可藉調整固定在偏光板上的壓感性黏合劑之應力紓解特性而避免產生殘留應力以抑制漏光現象。使用具有非交聯結構的壓感性黏合劑可達到此目的。
另一方面，須要良好的高溫黏合強度以維持壓感性黏合層的耐久可靠性，及此處，其以部分交聯的黏彈材料形式使用並因此展現適當的壓感性黏合性。
因此，以部分交聯的黏彈材性形式使用的壓感性黏合層在指定應力下具有殘留應力，且交聯結構的高聚合物在特別的方向排列，導致雙折射性。此排列中，壓感性黏合劑展現負雙折射。
隨著近來提高LCD面板尺寸的趨勢，偏光板的尺寸亦提高，藉此，在耐熱或耐濕度條件下，偏光板收縮和壓感性黏合層的殘留應力亦提高，導致大的負雙折射和嚴重的漏光。
日本未審核的專利公開案第1998-279907號揭示一種用以改良漏光現象的方法，其藉由混合高分子量的丙烯酸系聚合物和分子量低於30,000的低分子量丙烯酸系聚合物以提供用於來自偏光板生成的應力之應力紓緩特性，而韓國專利公開案第2003-0069461號揭示一種方法，其中在殘留應力下展現正雙折射的低分子量材料經混合以校正丙烯酸系壓感性黏合層於殘留應力下表現的負雙折射。
然而，文中使用的低分子量材料在與壓感性黏合劑相容方面有一些問題並因此而在大量使用時，可能驅動與壓感性黏合劑之相分離，且在透光性或耐久性方面也有一些問題。
日本未審核的專利公開案第2002-173656和2003-013029號描述藉由引入其側鏈含有芳基的丙烯酸系單體以調整壓感性黏合層的折射指數之方法。然而，那些方法須要大量含芳基的丙烯酸系單體，壓感性黏合劑的壓感性黏合強度藉該單體而過度提高，對再度脫模性(其為壓感性黏合劑對於偏光板的主要功用)造成負面影響。此外，引入大量含芳基的丙烯酸系單體將降低壓感性黏合劑的耐久性。
因此，欲使抑制漏光的效果最大且不改變主要特性(如，耐久可靠性和再脫模性(其為壓感性黏合劑對於偏光板的主要功用))，須賦予壓感性黏合層極佳的應力紓解作用且同時，進行光學補償以將因殘留應力造成之壓感性黏合劑的負雙折射調整為正雙折射。
欲解決以前技藝的前述問題，本發明的一個目的係提供壓感性黏合劑組合物，其包括光學各向異化合物，該光學各向異化合物能夠紓解因偏光板的收縮或膨脹所造成之殘留應力並與壓感性黏合劑相容性極佳，藉此，可能發生於高溫或高溫度和高濕度條件下的壓感性黏合劑耐久可靠性降低未發生並防止源自於殘留應力的不均勻分佈之漏光現象，及使用該壓感性黏合劑組合物之偏光板和液晶顯示(LCD)裝置。
欲達到前述目的，本發明提供一種包括(A)丙烯酸系共聚物；和(B)其結構中具有液晶元核的液態光學各向異性化合物之壓感性黏合劑組合物。
本發明亦提供一種偏光板，其包括偏光膜；和藉壓感性黏合劑組合物形成於偏光膜的一面或兩面上而形成的壓感性黏合層。
本發明亦提供一種包含液晶面板的液晶顯示(LCD)裝置，其中偏光板結合至液晶胞的一或兩面上。
其結構中具有液晶元核的液態光學各向異性化合物具有優良溶解性和與壓感性黏合性樹脂之相容性，並因此，包括該液態光學各向異性化合物之該壓感性黏合劑組合物可紓解因偏光板收縮而造成的應力及有效地補償負雙折射。因此，儘管長期使用，使用本發明之壓感性黏合劑組合物之偏光板和LCD裝置可防止源自於應力集中的漏光。
本發明係關於一種包括(A)丙烯酸系共聚物；和(B)其結構中具有液晶元核的液態光學各向異性化合物之壓感性黏合劑組合物。
通常，使用固態光學各向異化合物時，可以有效地補償偏光板收縮生成的雙折射。然而，固態光學各向異化合物與溶劑之溶解性低且具有與壓感性黏合樹脂相容性方面的問題，因此，其必須包含小量的壓感性黏合劑組合物並因此展現不足的應力紓解效果。
然而，根據本發明，其結構中具有液晶元核的液態光學各向異化合物與溶劑之溶解性極佳且與樹脂相容，並因此，包括該化合物的壓感性黏合劑組合物可同時紓解因偏光板收縮而生成的應力及進行光學補償。
下文中，將針對根據本發明之壓感性黏合劑組合物的組份進行描述。
(A)丙烯酸系共聚物
較佳地，根據本發明之丙烯酸系共聚物(A)包括i)70至99.9重量份之具有具1至14個碳原子的烷基之(甲基)丙烯酸烷酯單體作為主要組份。
具有具1至14個碳原子的烷基之(甲基)丙烯酸烷酯單體i)的例子包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十四酯..等，它們可以單獨使用或以其中的二或多種之混合物使用。如果烷基的碳原子數在前述範圍以外，則壓感性黏合劑的玻璃轉變溫度(Tg)提高，或黏合性難以調整，因此，較佳地，碳原子數為1至14。
除了(甲基)丙烯酸烷酯單體以外，根據本發明之丙烯酸系共聚物可包含下列式1所示之乙烯基單體，其含量低於20重量份：
其中R1 代表氫或烷基，
R2 代表氰基、未經取代的苯基或經烷基取代的苯基、乙醯氧基、或COR3 ；而R3 代表未經取代的胺基或經烷基或烷氧基取代的胺基、或縮水甘油氧基。
前式中，R1 至R3 的定義中，烷基可為1至6個碳原子的低碳烷基，且甲基或乙基更佳。R3 的定義中，烷氧基可為1至6個碳原子的烷氧基，且以甲氧基、乙氧基或丁氧基更佳。
式1代表的乙烯基單體的例子可包括苯乙烯單體，如，苯乙烯或α-甲基苯乙烯；碳酸乙烯酯，如，乙酸乙烯酯；含氮的乙烯基單體，如，丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺或N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺，它們可以單獨使用或以其中的二或多種之混合物使用。
若乙烯基單體含量超過20重量份，則壓感性黏合劑組合物的撓性和剝除強度會降低。
除了具有具1至14個碳原子的烷基之(甲基)丙烯酸烷酯單體以外，根據本發明之丙烯酸系共聚物可包含0.1至10重量份之含交聯官能基的單體。若含交聯官能基的單體含量超出前述範圍，則壓感性黏合性和剝除強度會降低。
含有交聯官能基之單體的例子可包括含羥基的單體，如，(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙二醇酯或(甲基)丙烯酸2-羥基丙二醇酯；含羧基的單體，如，丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸二聚體、衣康酸或馬來酸；及含氮的單體，如，丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮或N-乙烯基己內醯胺，它們可以單獨使用或以其中的二或多種之混合物使用。
根據本發明之丙烯酸系共聚物(A)之重量平均分子量以800,000至2,000,000為佳。若重量平均分子量低於800,000，則黏合強度不足並因此而耐久可靠性欠佳。若重量平均分子量超過2,000,000，則壓感性黏合劑的交聯密度提高，導致壓力紓解性降低。
未特別限制丙烯酸系共聚物之製法，且該丙烯酸系共聚物可藉溶液聚合法、光聚合法、整體聚合法、懸浮聚合法和乳化聚合法之一製造。較佳地，該丙烯酸系共聚物藉溶液聚合法且聚合溫度為50℃至140℃製備，且較佳地，在單體均勻混合時，添加聚合反應引發劑。
該聚合反應引發劑可使用以偶氮為基礎的聚合反應引發劑，如，偶氮基雙異丁腈或偶氮基雙環己腈；和/或過氧化物，如，苄醯化過氧或乙醯化過氧，它們可以單獨使用或以它們的混合物使用。
(B)其結構中含有液晶元核的液態光學各向異性化合物
根據本發明之壓感性黏合劑組合物包括其結構中含有液晶元核的液態光學各向異性化合物，藉此紓解因偏光板的收縮或膨脹引發的應力及藉光學補償負雙折射而改良漏光現象。
根據本發明之光學各向異性化合物的結構中含有液晶元核，藉此其展現正雙折射且熔點低於室溫，亦即，其於室溫為液態，並因此而與溶劑具有極佳溶解性和優良的可容性。
較佳地，光學各向異性化合物之液晶元核以下列式2表示： 其中是或；是或；是或；是或； Z是C-W或N；Q1 至Q16 和W分別彼此獨立地為，氫、鹵素、氰基、-R4 、-OR4 、-NHR4 、-NR4 R4 -C(=O)R4 、-SR4 、-SOR4 、-SO2 R4 、-C(=O)NR4 、-NR4 C(=O)R4 、-C(=O)OR4 、-OC(=O)R4 、或-OC(=O)OR4 ，而R4 是未經取代或經一或多個鹵素取代的C1 至C20 烷基、未經取代或經一或多個鹵素取代的C2 至C20 烯基、未經取代或經一或多個鹵素取代的C2 至C20 炔基、或 -(R5 O)q R6 ；R5 是C1 至C6 烯基，R6 是C1 至C4 烷基，而q是1至5的整數；l、m、n和o彼此獨立地為0至2的整數，且l+m+n+o是大於2的整數；而G1 、G2 和G3 彼此獨立地分別為單鍵、-O-、-NR5 -、-S-、-SO-、-SO2 -、C1 至C6 伸烷基、C2 至C6 伸烯基、C2 至C6 伸炔基、-U-T-V-、或-(R7 )SiMe2 -，其中-T-代表羰基(-C(=O)-)、U和V代表單鍵、-O-、-NR5 -、-S-、-(CH2 )p -、-O(CH2 )p -、-(CH2 )p O-，而p為1至5的整數；及R7 是C1 至C6 烷基，而Me2 是二甲基。
式2表示的液晶元核可包括，但不限於，聯苯基、二苯乙炔(tolan)、和/或三或更多個，較佳是三個苯環。
此外，Q1 至Q16 ，和W，分別彼此獨立地為氫、C1 至C20 烷基、C1 至C20 氟烷基、C2 至C20 烯基、C2 至C20 氟烯基、C2 至C20 炔基或C2 至C20 氟炔基，和；G1 、G2 和G3 較佳地，分別彼此獨立地為單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-U-T-V-或-(R7 )SiMe2 -，更佳地，單鍵、-C≡C-、-(R7 )SiMe2 -、-(CH2 )p -、-(CH2 )p C(=O)O-、-C(=O)O-或-OC(=O)-。
其中，p是1至5的整數。
相對於100重量份的丙烯酸系共聚物，作為根據本發明之壓感性黏合劑組合物的組份之該結構中含有液晶元核的液態光學各向異性化合物含量以5至30重量份為佳。若其含量低於5重量份，則自壓感性黏合劑得到的光學補償效果降低。若其含量超過30重量份，則因為該化合物的過度使用而損及相容性且會發生與耐久可靠性有關的問題，因此相關於偏光板收縮而生成的負雙折射，正雙折射提高，並因此極可能發生漏光現象。
較佳地，根據本發明之壓感性黏合劑組成物包含相對於100重量份的丙烯酸系共聚物之0.01至5重量份的多官能性交聯劑以交聯丙烯酸系共聚物。若其含量低於0.01重量份，則壓感性黏合劑的交聯密度過低而使得耐久可靠性受損。若含量超過5重量份，則壓感性黏合劑的交聯密度過高，將導致耐久可靠性降低。
該多官能性交聯劑可使用選自由異氰酸酯化合物、環氧基化合物、吖環丙烷化合物和金屬鉗合劑化合物所組成之群組中之一或多者，以使用異氰酸酯化合物為佳。
未特別限定該異氰酸酯化合物，但可為選自由二異氰酸甲苯酯、二異氰酸二甲苯酯、二異氰酸二苯基甲烷酯、二異氰酸己二酯、二異氰酸異佛爾酮酯、二異氰酸四甲基甲苯酯、二異氰酸萘酯和它們與多元醇(如，三羥甲基丙烷)之反應產物..等所組成之群組中之一或多者。
未特別限定該環氧基化合物，但可為選自由乙二醇二縮水甘油醚、三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、N,N,N’,N’-四縮水甘油基乙二胺和甘油二縮水甘油醚所組成之群組中之一或多者。
未特別限定該吖環丙烷化合物，但可為選自由N,N’-甲苯-2,4-雙(1-吖環丙烷甲醯胺)、N,N’-二苯基甲烷-4,4’-雙(1-吖環丙烷甲醯胺)、三伸乙基三聚氰胺、雙異酞醯基-1-(2-甲基吖環丙烷)和三-1-吖環丙烷膦化氧所組成之群組中之一或多者。
未特別限定該金屬鉗合劑化合物，但可為選自由多價金屬(如，Al、Fe、Zn、Sn、Ti、Sb、Mg和/或V)鉗合至乙醯基丙酮或乙醯乙酸乙酯的化合物所組成之群組中之一或多者。
在混合用以形成壓感性黏合層的壓感性黏合劑組合物之方法中，就均勻塗佈而言，不應發生多官能性交聯劑的交聯基之交聯反應。在乾燥和老化之後的塗佈之後，形成交聯結構，藉此得到具有強彈性和黏合強度的壓感性黏合層。
根據本發明之壓感性黏合劑組合物可進一步包含矽烷偶合劑以改良黏合安定性並藉此於黏合至玻璃基板時，進一步改良耐熱性/耐濕性。
相對於100重量份的丙烯酸系共聚物，該矽烷偶合劑含量為0.005至5重量份。若該含量低於0.005重量份，則無法有效地增進壓感性黏合性可靠性。若含量超過5重量份，則耐久可靠性會降低。
該矽烷偶合劑化合物可為γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-巰丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯酸基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯酸基丙基三乙氧基矽烷、γ-胺丙基三甲氧基矽烷、γ-胺丙基三乙氧基矽烷、3-異氰酸根丙基三乙氧基矽烷或γ-乙醯乙酸基丙基三甲氧基矽烷，且它們可以單獨使用或以其中的二或多種之混合物使用。
根據本發明之壓感性黏合劑組合物可另包括增黏樹脂以調整壓感性黏合劑效能，且相對於100重量份的丙烯酸系共聚物，增黏樹脂含量可在1至100重量份的範圍內。若含量低於1重量份，則增黏作用可能欠佳。若含量高過100重量份，則壓感性黏合劑的相容性或黏合強度可能降低。
該增黏樹脂可為(氫化的)烴樹脂、(氫化的)松香樹脂、(氫化的)松香酯樹脂、(氫化的)萜烯樹脂、(氫化的)萜烯酚樹脂、聚合的松香樹脂，或聚合的松香酯樹脂，且它們可以單獨使用或以其中的二或多種之混合物使用。
此外，根據本發明之組合物可適當地包括選自由塑化劑、環氧樹脂、固化劑、UV安定劑、抗氧化劑、著色劑、強化劑、填料、消沫劑和界面活性劑所組成之群組的一或多種添加劑，添加劑含量在不會影響本發明之效果的範圍內。
本發明亦係關於一種偏光板，包含：偏光膜；和由根據本發明前述之壓感性黏合劑組合物形成於該膜或裝置的一或兩面上的壓感性黏合層。
根據本發明之偏光板包括藉壓感性黏合劑組合物形成於該偏光膜的一或兩面上之壓感性黏合層，且未特別限制該偏光板的偏光膜或偏光裝置。
例如，較佳地，將偏光組份(如碘或二向色染料)加至聚乙烯醇樹脂膜中並拉伸彼而製得該偏光膜。同樣地，未特別限制該偏光膜厚度，其可製成具有一般厚度者。該聚乙烯醇樹脂可為聚乙烯醇、聚乙烯基甲縮醛、聚乙烯基乙縮醛、乙烯和乙酸乙烯酯共聚物的皂化產物..等。
偏光膜的兩側上可形成多層膜，其中其藉由將保護膜(如，纖維素膜，如，三乙醯基纖維素..等)、聚酯膜(如，聚碳酸酯膜或聚對酞酸乙二酯..等)、聚醚碸膜、聚烯烴膜(如，聚乙烯膜、聚丙烯膜、具有環或降莰烯(norbornene)結構的聚烯烴膜或乙烯-丙烯共聚物..等)。未特別限制這些保護膜的厚度，且它們可為具有一般厚度者。
本發明中，未特別限制在偏光膜上形成壓感性黏合層的方法。例如，該方法可包括藉棍塗佈機將壓感性黏合劑直接塗佈在偏光膜表面上及之後乾燥，或將壓感性黏合劑塗佈在具有剝除性的基板表面上，繼而乾燥和將壓感性黏合層轉移至偏光膜表面上，繼而老化。
根據本發明之偏光板可以有一或多層層合於其上以提供輔助功能，如，保護層、反射層、防炫光膜、相位延遲膜、用於寬觀察角的補償膜、亮度增進膜..等。
本發明亦係關於一種包含液晶面板的液晶顯示(LCD)裝置，其中偏光板結合至液晶胞的一面或兩面上。
施用根據本發明之壓感性黏合劑的該偏光板可施用於所有一般的LCD裝置，未特別限制其液晶面板種類。較佳地，根據本發明之LCD裝置係藉由包括偏光板結合至液晶胞的一面或兩面上之液晶面板而形成。
實例
將藉體系和比較例更詳細地描述本發明，且它們用以有助於瞭解本發明，但不限制本發明之範圍。
<丙烯酸系共聚物>
製造例1
在有氮氣迴流並配備用於簡便溫度控制之冷卻系統的1升反應器中添加由98重量份的丙烯酸正丁酯(n-BA)和2重量份的(甲基)丙烯酸2-羥乙酯(2-HEMA)所組成的單體混合物，之後，添加120重量份的乙酸乙酯(EAc)作為溶劑。欲移除氧，以氮氣滌氣60分鐘，之後，溫度維持於60℃且作為反應引發劑的0.03重量份的偶氮基雙異丁腈(AIBN)加至其中並反應8小時。反應之後，所得混合物以乙酸乙酯(EAc)稀釋以製造丙烯酸系共聚物，其固體含量為20重量%，重量平均分子量為1,500,000。
製造例2和3
除了使用表1所示的組合物以外，以與製造例1相同的方式製造丙烯酸系共聚物。
<其結構中含有液晶元核的液態光學各向異性化合物>
製造例4
1.0當量的化合物1溶解於DMF溶劑中之後，1.2當量的2-乙基己基-1-溴(化合物2)和1.5當量的K2 CO3 加至混合物中並於之後於100℃攪拌約4小時。反應完全之後，混合物以乙醚和水處理並以矽膠純化，藉此製造化合物3，其產率約87%。此1.0當量的化合物3溶解於甲醇：水=1：1的混合溶劑中，之後將2.0當量的NaOH加至混合物中並於之後於80℃攪拌約1小時。反應完全之後，混合物以乙醚和水處理，藉此製造化合物4，其產率約95%。1.0當量的苯甲酸化合物4和1.0當量的化合物5溶解於CH2 Cl2 中。1.2當量的EDC和0.1當量的DMAP加至此混合物中並於之後於室溫攪拌約15小時。反應完全之後，混合物以CH2 Cl2 處理並以矽膠純化，藉此得到最終化合物6，其產率超過85%。此以1H-NMR檢測。
1HNMR(400MHz，CDCl3 )：d 0.85-1.00(m，6H)，1.40(m，4H)，1.42-1.60(m，4H)，1.80(m，1H)，3.98(t，2H)，7.22(dd，1H)，7.33(d，2H)，7.40(t，1H)，7.44(d，1H)，7.48(t，2H)，7.63(d，2H)，7.68(t，2H)，7.77(t，1H)，7.84(d，1H)
製造例5
1.2當量的丁基乙烯(化合物7)加至1.0當量的HPtCl6 ．H2 O和1.2當量的HSiMe2 Cl之混合物中，之後於0℃攪拌3小時。反應完全之後，混合物以乙醚和水處理並以矽膠純化，藉此製造化合物8，其產率約87%。之後，1.5當量的正丁基鋰(n-BuLi)和1.0當量的化合物9加至2.0當量的化合物8中且其於-78℃攪拌6小時，之後，混合物以乙醚和水處理並以矽膠純化，藉此製得己基二甲基甲矽烷基苯基碘(化合物10)，其產率約72%。
使2克的己基二甲基甲矽烷基苯基碘10迴流，此處，6莫耳%的PdCl2 (PPh3 )2 (121.8毫克)、10莫耳%的碘化銅(I)(CuI)(110.2毫克)、DBU(5.2毫升)和TMS-乙炔(413.52微升)溶解於苯(25毫升)中，並於之後攪拌6小時。藉此，得到的溶液以矽鈣石過濾，之後進行減壓蒸餾並以矽膠純化。
藉此得到最終化合物11，其產率為80%並以1H-NMR檢測。
1H-NMR(400MHz，CDCl3 )：δ(ppm)0.27(s，6H)，0.76(t，4H)，0.89(t，4H)，1.32(m，18H)，7.51(m，8H)
製造例6
1.0當量的化合物12加至1.2當量的化合物8和1.5當量的丁基鋰二錳之混合物中，之後其於80℃攪拌6小時。藉此，所得溶液濾經矽鈣石，之後其進行低壓蒸餾並以矽膠純化。因此得到最終化合物11，其產率約80%並以1H-NMR檢測(沖提液=正己烷)。
1H-NMR(400MHz，CDCl3 )：δ(ppm)0.27(s，6H)，0.76(t，4H)，0.89(t，4H)，1.32(m，18H)，7.51(m，8H)
實例1
1)混合程序
100重量份(固體含量)製造例1中得到的高分子量丙烯酸系共聚物和5重量份製造例4中得到的光學各向異性化合物均勻混合，之後，0.1重量份作為多官能性交聯劑之二羥丙烷的二異氰酸甲苯酯加合物和0.1重量份作為矽烷偶合劑的γ-縮水甘油酸基丙基三甲氧基矽烷加至其中。取決於塗佈性質，此混合物稀釋至適當濃度且之後均勻混合，之後，所得產物塗佈在脫模片上並乾燥，藉此得到25微米均勻的壓感性黏合層。
2)層合程序
製得的壓感性黏合層壓感性黏合加工至185微米厚的碘偏光板，之後於室溫老化7天。
實例2至8
除了使用表2中所示的組合物以外，以與實例1中相同的方式進行混合和層合程序。
比較例1和2
除了使用表2中所示的組合物以外，以與實例1中相同的方式進行混合和層合程序。
試驗例
欲評估實例1至8及比較例1和2中製造的壓感性黏合劑組合物，進行下列試驗項目且其結果示於表3。
1.相容性
壓感性黏合劑塗佈在脫模片上並乾燥，之後檢測壓感性黏合劑是否因相容性欠佳而混濁。該壓感性黏合劑結合在偏光板上並分別維持於室溫、低溫(-20℃)和高溫(50℃)6個月，以檢測是否發生光學各向異性化合物之結晶作用。
2.耐久可靠性
分別經實例和比較例中製得的壓感性黏合劑塗佈的偏光板(90毫米x 170毫米)結合在橫跨玻璃基板(110毫米x 190毫米x 0.7毫米)各光學吸收軸的兩面上。該玻璃基板於約5公斤/平方公分的施壓下進行無塵室操作，使得氣泡或雜質無法生成。欲評估試樣的濕-熱耐受性，它們置於溫度為60℃和相對濕度為90%條件下1000小時且之後觀察氣泡之形成或釋出。試樣處於室溫24小時之後立刻評估它們的狀態。耐久可靠性的評估標準如下：
○：未觀察到氣泡或釋出現象。
△：觀察到少數氣泡或釋出現象。
×：觀察到許多氣泡或釋出現象。
3.透光均勻度(漏光)
欲以之前的試樣評估透光均勻度，在暗室中使用背光觀察是否漏光。欲測試透光均勻度，經塗佈的偏光板(200毫米x 200毫米)以90°交錯地結合在玻璃板(210毫米x 210毫米x 0.7毫米)的兩側。以下列標準評估透光均勻度：
◎：肉眼難判定透光不均勻現象。
○：些微的透光不均勻現象存在。
△：或多或少的透光不均勻現象存在。
×：大量的透光不均勻現象存在。
參考表3，如根據本發明之實例1至8所示者，相容性、耐久可靠性和透光均勻度(漏光)極佳，即使使用製造例4和5中的任一者之光學各向異性化合物時亦然。
另一方面，當如同比較例1和2中未添加光學各向異化合物時，透光均勻度欠佳，導致漏光。

Claims (17)

  1. 一種壓感性黏合劑組合物，包含：(A)丙烯酸系共聚物；和(B)其結構中含有液晶元核的液態光學各向異性化合物，其中該液態光學各向異性化合物具有低於室溫之熔點，且該液態光學各向異性化合物係由下式6表示：
  2. 如申請專利範圍第1項之壓感性黏合劑組合物，其中丙烯酸系共聚物包含，相對於丙烯酸系共聚物中總共100重量份之單體，為70至99.9重量份之具有具1至14個碳原子的烷基之(甲基)丙烯酸烷酯單體。
  3. 如申請專利範圍第2項之壓感性黏合劑組合物，其中(甲基)丙烯酸烷酯單體選自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十四酯所組成之群組中之一或多者。
  4. 如申請專利範圍第1項之壓感性黏合劑組合物， 其中該丙烯酸系共聚物包含，相對於丙烯酸系共聚物中總共100重量份之單體，為0.1至10重量份之含有交聯官能基的單體。
  5. 如申請專利範圍第4項之壓感性黏合劑組合物，其中該含有交聯官能基的單體係選自由含羥基的單體、含羧基的單體和含氮的單體所組成之群組中之一或多者。
  6. 如申請專利範圍第5項之壓感性黏合劑組合物，其中含羥基的單體係選自由(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙二醇酯和(甲基)丙烯酸2-羥基丙二醇酯所組成之群組中之一或多者。
  7. 如申請專利範圍第5項之壓感性黏合劑組合物，其中含羧基的單體係選自由(甲基)丙烯酸、丙烯酸二聚體、衣康酸和馬來酸所組成之群組中之一或多者。
  8. 如申請專利範圍第5項之壓感性黏合劑組合物，其中含氮的單體係選自由丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮和N-乙烯基己內醯胺所組成之群組中之一或多者。
  9. 如申請專利範圍第1項之壓感性黏合劑組合物，其中該丙烯酸系共聚物(A)之重量平均分子量為800,000至2,000,000。
  10. 如申請專利範圍第1項之壓感性黏合劑組合物，其中相對於100重量份的丙烯酸系共聚物，該結構中含有液晶元核的液態光學各向異性化合物(B)含量為5至30重量份。
  11. 如申請專利範圍第1項之壓感性黏合劑組合物，進一步包含相對於100重量份的丙烯酸系共聚物(A)之0.01至5重量份的多官能性交聯劑。
  12. 如申請專利範圍第11項之壓感性黏合劑組合物，其中多官能性交聯劑係選自由異氰酸酯化合物、環氧基化合物、吖環丙烷化合物和金屬鉗合劑化合物所組成之群組中之一或多者。
  13. 如申請專利範圍第1項之壓感性黏合劑組合物，進一步包含相對於100重量份的丙烯酸系共聚物(A)之0.005至5重量份的矽烷偶合劑。
  14. 如申請專利範圍第1項之壓感性黏合劑組合物，進一步包含相對於100重量份的丙烯酸系共聚物(A)之1至100重量份的增黏樹脂。
  15. 一種偏光板，包含：偏光膜；和壓感性黏合層，其藉申請專利範圍第1至14項中任一項之壓感性黏合劑組合物形成於偏光膜的一面或兩面上。
  16. 如申請專利範圍第15項之偏光板，其中該偏光板包含選自由保護層、反射層、相位延遲膜、用於寬觀察角的補償膜和亮度增進膜所組成之群組的一或多層。
  17. 一種包含液晶面板的液晶顯示(LCD)裝置，其中如申請專利範圍第15項之偏光板結合至液晶胞的一或兩面上。
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