CN105542670B - 用于偏光板的粘着膜、包含粘着膜的偏光板以及包含偏光板的光学显示器 - Google Patents
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- C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
Abstract
本发明提供一种用于偏光板的粘着膜、包含粘着膜的偏光板以及包含偏光板的光学显示器,所述粘着膜如由以下等式1所计算的K值是0.2到0.5;本发明提供的用于偏光板的粘着膜在高温/高湿度条件下具有极好的抑制漏光作用。<等式1>K=ΔG′×ΔR0其中ΔG′和ΔR0如在具体实施方式中所定义。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求2014年10月24日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2014-0145536号以及2015年10月21日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2015-0146947号的权益,所述专利申请的全部揭示内容以引用的方式并入本文中。
技术领域
本发明涉及用于偏光板的粘着膜、包含所述粘着膜的偏光板以及包含所述偏光板的光学显示器。
背景技术
液晶显示器包含用于液晶显示器的面板,所述面板包含液晶和经由粘着层而粘合到所述面板上的偏光板。偏光板具有多层结构,包含偏光片和形成于所述偏光片上的保护膜。
因为偏光片和保护膜由具有不同分子结构和组成的材料形成,所以所述偏光片和所述保护膜具有不同物理特性。另外,拉伸偏光片以使偏光片具有单向分子安排,以便展现偏光。因此,偏光板的尺寸可以由于偏光片在高温和/或高湿度下的收缩或膨胀而变化。确切地说,当将偏光板经由粘着剂而固定到面板上时,在高温和/或高湿度下,由所述偏光板的收缩或膨胀而产生的应力集中在所述保护膜上,以使得在所述保护膜上出现双折射,由此造成漏光。
漏光可以通过经由调节粘着层上的应力以防止残余应力残留在保护膜中来抑制。然而,因为保护膜在高温和/或高湿度下具有残余应力,粘着膜中的交联聚合物沿特定方向排列,造成双折射。一般来说,丙烯酸类粘着剂展现负双折射。
一种通过减少用于偏光板的粘着膜的储能模量来减轻应力的方法可以用于抑制漏光。然而,尽管所述方法对7英寸或小于7英寸的显示器有效,但粘着剂极具柔性,并且因此由于长期使用或由高温和高湿所造成的应力而可能具有耐久性问题(如鼓泡或脱离),并且可能导致可加工性恶化,如粘着剂渗漏。替代性地,存在一种减少保护膜在高温和高湿度下的延迟变化的方法,所述方法经由通过增加用于偏光板的粘着膜的储能模量以抑制应力来进行。然而,尽管漏光可以在显示屏幕中心部分中得到抑制,但由于应力随着从屏幕中心到末端的距离增加而增加,严重的漏光可能出现在屏幕的末端部分或尖端处。
在相关技术中,韩国专利公开第2009-0112916A号揭示一种丙烯酸类粘着剂组成物,所述丙烯酸类粘着剂组成物包含丙烯酸类共聚物和在其结构中含有液晶元核心的液体光学各向异性化合物,并且因此可以将粘着层由于残余应力所致的负双折射调节成正双折射,同时确保极好的应力弛豫。
因而,当使用具有正双折射的应力减轻粘着剂时,漏光可以是在屏幕的末端部分(此处,保护膜在高温/高湿度条件下的延迟变化较大)处得到有效抑制。然而,在这种情况下,存在以下问题:屏幕中心部分(此处,保护膜几乎没有延迟变化)中的漏光相反地增加。
发明内容
根据本发明的一个方面,一种用于偏光板的粘着膜如由以下等式1所计算的K值可以是0.2到0.5:
<等式1>
K=ΔG′×ΔR0
其中ΔG′由等式2定义并且ΔR0由等式3定义。
<等式2>
ΔG′=G1-G2
其中G1是在23℃下的储能模量(单位:兆帕)并且G2是在85℃下的储能模量(单位:兆帕),如通过在温度以10℃/分钟的速率从0℃升高到100℃的同时,在应变为5%、法线力为100牛顿并且角频率为1拉德/秒的条件下使用高级流变性测定扩展系统(advancedrheometry expansion system,ARES,TA仪器公司(TA Instrument Inc.))进行温度扫描测试来对堆叠成500微米厚的用于偏光板的粘着膜所测量的。
<等式3>
ΔR0=R01-R02
其中R01是在85℃下在590纳米波长下的延迟(单位:纳米)并且R02是在23℃下在590纳米波长下的延迟(单位:纳米),如在温度以10℃/分钟的速率从0℃升高到100℃的同时,在施加125毫牛顿/15毫米的应力时对1毫米厚的用于偏光板的粘着膜所测量的。
在一个实施例中,所述粘着膜的G1可以是0.45兆帕到1兆帕。
在一个实施例中,所述粘着膜的G2可以是0.01兆帕到0.3兆帕。
在一个实施例中,所述粘着膜可以由用于偏光板的粘着剂组成物形成,所述粘着剂组成物包含(A)含有可交联官能团的可交联(甲基)丙烯酸类共聚物、(B)具有正双折射的非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物以及(C)固化剂。
在一个实施例中,所述(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物可以是包含含可交联官能团的单体的单体混合物的共聚物,并且在一个实施例中,所述含可交联官能团的单体可以1重量%(wt%)到20重量%的量存在于所述单体混合物中。
在一个实施例中,所述(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物是包含含可交联官能团的单体的单体混合物的共聚物,并且所述含可交联官能团的单体可以任选地以小于1重量%的量存在于所述单体混合物中。
在一个实施例中,所述(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物与所述(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物中的每一种的重量平均分子量可以都小于1,000,000克/摩尔。
在一个实施例中,所述(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物的重量平均分子量可以是300,000克/摩尔到小于1,000,000克/摩尔。
在一个实施例中,所述(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物是包含以下的单体混合物的共聚物:含羟基的(甲基)丙烯酸类单体与含羧酸基的(甲基)丙烯酸类单体中的至少一种;以及含烷基的(甲基)丙烯酸类单体。
在一个实施例中,所述(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物是包含以下的单体混合物的共聚物:含芳族基的(甲基)丙烯酸类单体、含烷基的(甲基)丙烯酸类单体以及由式2表示的(甲基)丙烯酸类单体:
<式2>
其中A是C1到C20脂肪族烃基;B是-O-或-S-;R1是氢或甲基;R2是C1到C20脂肪族烃基;并且n是1到5的整数。
在一个实施例中,所述由式2表示的(甲基)丙烯酸类单体可以包含(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯。
在一个实施例中,按所述(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物与所述(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物的100重量份计,所述(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物可以60重量份到95重量份的量存在,并且所述(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物可以5重量份到40重量份的量存在。
在一个实施例中,所述用于偏光板的粘着剂组成物可以进一步包含硅烷偶联剂。
根据本发明的另一个方面,一种偏光板可以包含如上文所阐述的用于偏光板的粘着膜。
根据本发明的另一个方面,一种光学显示器可以包含上文所阐述的偏光板。
附图说明
图1是根据本发明的一个实施例的偏光板的截面视图。
图2是根据本发明的另一个实施例的偏光板的截面视图。
图3是根据本发明的一个实施例的光学显示器的截面视图。
具体实施方式
将参考附图详细地描述本发明的示范性实施例。应理解,本发明不限于以下实施例并且可以用不同方式实施,并且提供所述实施例以提供本发明的全部揭示内容并且使所属领域的技术人员充分理解本发明。在附图中,为清楚起见将省略与描述无关的部分。在本说明书通篇中,将用相似的参考标号表示相似的组件。
如本文所用,术语“(甲基)丙烯酰基”可以指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基,并且术语“(甲基)丙烯酸酯”可以指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。如本文所用,如“上”和“下”的方向性术语参考附图来定义。因此,应理解术语“上表面”可以与术语“下表面”互换使用。
在下文中,将详细地描述根据本发明的一个实施例的用于偏光板的粘着膜。
用于偏光板的粘着膜可以抑制由于偏光板在高温和/或高湿度下的尺寸变化所致的漏光。用于偏光板的粘着膜可以经由应力抑制和光学补偿来抑制漏光。另外,用于偏光板的粘着膜可以在大尺寸显示器的屏幕中心部分中并且甚至也在其远端或尖端处抑制漏光。
当偏光板包含偏光片和形成于所述偏光片至少一个表面上的偏光片保护层(光学膜、涂层等等)时,用于偏光板的粘着膜用于将所述偏光板固定到光学显示器的面板或另一个光学膜上。用于偏光板的粘着膜如由以下等式1所计算的K值可以是0.2到0.5:
<等式1>
K=ΔG′×ΔR0
其中ΔG′由等式2定义并且ΔR0由等式3定义。
<等式2>
ΔG′=G1-G2
其中G1是在23℃下的储能模量(单位:兆帕)并且G2是在85℃下的储能模量(单位:兆帕),如通过在温度以10℃/分钟的速率从0℃升高到100℃的同时,在应变为5%、法线力为100牛顿并且角频率为1拉德/秒的条件下使用高级流变性测定扩展系统(ARES,TA仪器公司)进行温度扫描测试来对堆叠成500微米厚的用于偏光板的粘着膜所测量的。
<等式3>
ΔR0=R01-R02
其中R01是在85℃下在590纳米波长下的延迟(单位:纳米)并且R02是在23℃下在590纳米波长下的延迟(单位:纳米),如在温度以10℃/分钟的速率从0℃升高到100℃的同时,在施加125毫牛顿/15毫米的应力时对1毫米厚的用于偏光板的粘着膜所测量的。
用于偏光板的粘着膜的储能模量和延迟(R0)使用500微米到1毫米厚的粘着膜样本来测量,所述粘着膜样本通过将用于偏光板的粘着剂组成物涂布到离型膜(例如,聚对苯二甲酸乙二酯膜)上达到50微米的厚度,在20℃到100℃下老化1分钟到7天以形成50微米厚的粘着膜,接着堆叠所述粘着膜来获得。
K值是用于证实以下的测量值:当温度从23℃变化到85℃的高温时,用于偏光板的粘着膜具有经由粘着膜在其末端处分子排列的光学补偿作用,同时具有由于其在高温下的高储能模量所致的应力弛豫作用,由此不仅在用于偏光板的粘着膜的中心部分中而且也在其远端或尖端处抑制漏光。
用于偏光板的粘着膜的K值可以是0.2到0.5。在这个范围内,用于偏光板的粘着膜具有极好的抑制漏光作用。因而,用于偏光板的粘着膜的K值是0.2到0.5,由此即使在粘着膜的末端或尖端(此处应力大于粘着膜中心部分中的应力)也经由通过分子排列的光学补偿,同时通过抑制应力来抑制漏光。在一个实施例中,用于偏光板的粘着膜的K值可以是0.2到0.45,例如0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45或0.5。
如在等式1中所定义,用于偏光板的粘着膜的G1可以是0.45兆帕或大于0.45兆帕,例如0.45兆帕到1.0兆帕。在这个范围内,用于偏光板的粘着膜可以改进偏光板在室温下的可切割性。举例来说,用于偏光板的粘着膜的G1可以是0.45兆帕、0.46兆帕、0.47兆帕、0.48兆帕、0.49兆帕、0.50兆帕、0.51兆帕、0.52兆帕、0.53兆帕、0.54兆帕、0.55兆帕、0.56兆帕、0.57兆帕、0.58兆帕、0.59兆帕、0.6兆帕、0.65兆帕、0.7兆帕、0.75兆帕、0.8兆帕、0.85兆帕、0.9兆帕、0.95兆帕或1.0兆帕。
另外,如在等式1中所定义,用于偏光板的粘着膜的G2可以是0.01兆帕到0.3兆帕。在这个范围内,用于偏光板的粘着膜即使在高温下也可以抑制应力,并且因此抑制漏光。举例来说,用于偏光板的粘着膜的G2可以是0.01兆帕、0.02兆帕、0.03兆帕、0.04兆帕、0.05兆帕、0.06兆帕、0.07兆帕、0.08兆帕、0.09兆帕、0.1兆帕、0.15兆帕、0.2兆帕、0.25兆帕或0.3兆帕。
在一个实施例中,用于偏光板的粘着膜的R01和R02可以是0纳米到10纳米,例如0纳米、0.01纳米、0.1纳米、0.2纳米、0.3纳米、0.4纳米、0.5纳米、0.6纳米、0.7纳米、0.8纳米、0.9纳米、1纳米、2纳米、3纳米、4纳米、5纳米、6纳米、7纳米、8纳米、9纳米或10纳米。
确切地说,因为用于偏光板的粘着膜除具有如上文所阐述的K值之外还具有高G2,所以所述粘着膜即使在高温下也可以抑制应力,并且因此抑制漏光。
可以通过根据本发明的一个实施例的用于偏光板的粘着剂组成物来实现用于偏光板的粘着膜。在下文中,将详细地描述根据本发明的一个实施例的用于偏光板的粘着剂组成物。
用于偏光板的粘着剂组成物可以包含(A)含有可交联官能团的可交联(甲基)丙烯酸类共聚物、(B)具有正双折射的非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物以及(C)固化剂。
(A)含有可交联官能团的可交联(甲基)丙烯酸类共聚物可以通过固化剂实现交联结构以增加粘着膜的储能模量,由此抑制由于偏光板在高温和/或高湿度下的尺寸变化所致的应力,以抑制漏光。“可交联官能团”可以包含(但不限于)羟基与羧酸基中的至少一种。
(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物可以是包含含可交联官能团的单体的第一单体混合物的共聚物。含可交联官能团的单体可以1重量%到20重量%的量存在于第一单体混合物中。在这个范围内,粘着膜可以展现增加的储能模量,因此抑制漏光。在一个实施例中,含可交联官能团的单体可以3重量%到10重量%的量存在。举例来说,含可交联官能团的单体可以1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%或20重量%的量存在。
具体来说,含可交联官能团的单体可以包含含羟基的(甲基)丙烯酸类单体与含羧酸基的(甲基)丙烯酸类单体中的至少一种。
在一个实施例中,含羟基的(甲基)丙烯酸类单体可以是在其结构或末端中具有羟基的含C1到C20烷基、C5到C20环烷基或C6到C20芳基的(甲基)丙烯酸酯。举例来说,含羟基的(甲基)丙烯酸类单体可以包含(但不限于)以下中的至少一种:(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸1-氯-2-羟丙酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基环戊酯、(甲基)丙烯酸4-羟基环己酯以及环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯。这些单体可以单独使用或以其组合形式使用。
在一个实施例中,含羟基的(甲基)丙烯酸类单体可以任选地以10重量%或小于10重量%的量存在于(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物中。在这个范围内,粘着膜可以抑制漏光。举例来说,含羟基的(甲基)丙烯酸类单体可以0.1重量%到10重量%、例如0.1重量%到5重量%的量存在。在一个实施例中,含羟基的(甲基)丙烯酸类单体可以0.1重量%到2重量%的量存在。举例来说,含羟基的(甲基)丙烯酸类单体可以不存在或可以0.1重量%、0.5重量%、1重量%、1.5重量%、2重量%、2.5重量%、3重量%、3.5重量%、4重量%、4.5重量%、5重量%、5.5重量%、6重量%、6.5重量%、7重量%、7.5重量%、8重量%、8.5重量%、9重量%、9.5重量%或10重量%的量存在于(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物中。
含羧酸基的(甲基)丙烯酸类单体可以包含(但不限于)(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯。这些单体可以单独使用或以其组合形式使用。
在一个实施例中,含羧酸基的(甲基)丙烯酸类单体可以任选地以10重量%或小于10重量%的量存在于(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物中。在这个范围内,粘着剂组成物可以抑制漏光。举例来说,含羧酸基的(甲基)丙烯酸类单体可以0.1重量%到10重量%、例如1重量%到6重量%的量存在。举例来说,含羧酸基的(甲基)丙烯酸类单体可以不存在或可以0.1重量%、0.5重量%、1重量%、1.5重量%、2重量%、2.5重量%、3重量%、3.5重量%、4重量%、4.5重量%、5重量%、5.5重量%、6重量%、6.5重量%、7重量%、7.5重量%、8重量%、8.5重量%、9重量%、9.5重量%或10重量%的量存在于(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物中。
在一个实施例中,含羟基的(甲基)丙烯酸类单体和含羧酸基的(甲基)丙烯酸类单体可以3重量%到6重量%的量存在于(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物中。
在另一个实施例中,用于(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物的单体混合物可以进一步包含含烷基的(甲基)丙烯酸类单体。含烷基的(甲基)丙烯酸类单体用以改进粘着膜的机械特性和可靠性,并且可以包含直链或分支链的含C1到C20烷基的(甲基)丙烯酸酯。举例来说,含烷基的(甲基)丙烯酸类单体可以包含(但不限于)以下中的至少一种:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯以及(甲基)丙烯酸十二烷基酯。这些单体可以单独使用或以其组合形式使用。
在一个实施例中,含烷基的(甲基)丙烯酸类单体可以80重量%到99重量%的量存在于第一单体混合物中在这个范围内,粘着膜可以展现极好的可靠性。举例来说,含烷基的(甲基)丙烯酸类单体可以90重量%到97重量%的量存在。举例来说,含烷基的(甲基)丙烯酸类单体可以80重量%、81重量%、82重量%、83重量%、84重量%、85重量%、86重量%、87重量%、88重量%、89重量%、90重量%、91重量%、92重量%、93重量%、94重量%、95重量%、96重量%、97重量%、98重量%或99重量%的量存在。
(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物可以是不含有芳族基的非芳香族(甲基)丙烯酸类共聚物。如上文所描述,即使在其中(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物不包含芳族基的情况下,粘着膜也可以由于(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物的存在而抑制漏光。
(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物的重量平均分子量可以是(但不限于)小于1,000,000克/摩尔。具体来说,(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物的重量平均分子量可以是300,000克/摩尔到小于1,000,000克/摩尔。
尽管具有正双折射的(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物不通过固化剂交联,但所述(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物与可交联(甲基)丙烯酸类共聚物结合形成互穿聚合物网络(interpenetrating polymer network,IPN)结构,由此改进粘着膜的储能模量。另外,在偏光板在高温和/或高湿度下尺寸变化时,因为(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物并未交联,所以其分子可以比(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物的那些分子更容易地排列。此处,粘着膜和(甲基)丙烯酸粘着树脂的负双折射由因芳族基排列所致的正双折射抵消,由此经由光学补偿而抑制漏光。
具体来说,(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物可以是包含含芳族基的(甲基)丙烯酸类单体的第二单体混合物的共聚物。
含芳族基的(甲基)丙烯酸类单体可以5重量%到50重量%的量存在于第二单体混合物中。在这个范围内,粘着膜可以具有经由高温下分子排列的光学补偿作用,由此抑制漏光。举例来说,含芳族基的(甲基)丙烯酸类单体可以5重量%到35重量%的量存在。举例来说,含芳族基的(甲基)丙烯酸类单体可以5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%或50重量%的量存在。
含芳族基的(甲基)丙烯酸类单体可以由式1表示:
<式1>
其中Y是氢或甲基,p是0到10的整数,并且X是由以下所构成的族群中选出:苯氧基、苯基、甲基苯基、甲基乙基苯基、甲氧基苯基、丙基苯基、环己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基、苯甲基以及苯甲基苯基。
另外,含芳族基的(甲基)丙烯酸类单体可以包含(但不限于)以下中的至少一种:(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧酯、(甲基)丙烯酸2-乙基苯氧酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸2-苯乙酯、(甲基)丙烯酸3-苯丙酯、(甲基)丙烯酸4-苯丁酯、(甲基)丙烯酸2-2-甲基苯基乙酯、(甲基)丙烯酸2-3-甲基苯基乙酯、(甲基)丙烯酸2-4-甲基苯基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-环己基苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-氯苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-溴苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯以及(甲基)丙烯酸2-(4-苯甲基苯基)乙酯。
在一个实施例中,用于(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物的第二单体混合物可以进一步包含含烷基的(甲基)丙烯酸类单体。可以包含含烷基的(甲基)丙烯酸类单体以改进粘着膜的机械特性和可靠性。举例来说,第二单体混合物可以包含直链或分支链的含C1到C20烷基的(甲基)丙烯酸酯。
含烷基的(甲基)丙烯酸类单体可以0.1重量%到50重量%的量存在于第二单体混合物中。在这个范围内,粘着膜可以确保可靠性。举例来说,含烷基的(甲基)丙烯酸类单体可以1重量%到20重量%的量存在。举例来说,含烷基的(甲基)丙烯酸类单体可以0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%、0.4重量%、0.5重量%、0.6重量%、0.7重量%、0.8重量%、0.9重量%、1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%或50重量%的量存在。
在一个实施例中,用于(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物的第二单体混合物可以进一步包含由式2表示的(甲基)丙烯酸类单体:
<式2>
其中A是脂肪族烃基;B是-O-或-S-;R1是氢或甲基;R2是C1到C20脂肪族烃基;并且n是1到5的整数。
在一个实施例中,A可以是C1到C10脂肪族烃基,具体来说是直链或分支链C1到C10亚烷基,更具体来说是直链或分支链C1到C5亚烷基,并且R2可以是C1到C10脂肪族烃基,具体来说是C1到C10烷基,更具体来说是直链或分支链C1到C5烷基。举例来说,由式2表示的(甲基)丙烯酸类单体可以是(但不限于)(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯。
由式2表示的单体可以通过典型方法来合成,或可以是可商购的。由式2表示的单体包含于(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物中,由此粘着膜可以展现改进的光学特性以改进其漏光并且可以确保粘着性。由式2表示的单体可以10重量%到85重量%的量存在于第二单体混合物中。在这个范围内,粘着膜可以抑制漏光。在一个实施例中,由式2表示的单体可以55重量%到80重量%的量存在。举例来说,由式2表示的单体可以10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%、50重量%、51重量%、52重量%、53重量%、54重量%、55重量%、56重量%、57重量%、58重量%、59重量%、60重量%、61重量%、62重量%、63重量%、64重量%、65重量%、66重量%、67重量%、68重量%、69重量%、70重量%、71重量%、72重量%、73重量%、74重量%、75重量%、76重量%、77重量%、78重量%、79重量%、80重量%、81重量%、82重量%、83重量%、84重量%或85重量%的量存在。
因此,用于偏光板的粘着膜可以包含由式3表示的官能团:
<式3>
其中*表示结合位点,并且A、B、R2以及n如在式2中所定义。
在一个实施例中,(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物可以是包含含可交联官能团的单体的单体混合物的共聚物。具体来说,含可交联官能团的单体可以包含上文所阐述的含羟基的(甲基)丙烯酸类单体与含羧酸基的(甲基)丙烯酸类单体中的至少一种。在一个实施例中,含可交联官能团的单体可以任选地以小于1重量%的量存在于单体混合物中。举例来说,含可交联官能团的单体可以不存在或可以0.005重量%、0.01重量%、0.02重量%、0.03重量%、0.04重量%、0.05重量%、0.06重量%、0.07重量%、0.08重量%、0.09重量%、0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%、0.4重量%、0.5重量%、0.6重量%、0.7重量%、0.8重量%、0.9重量%或小于1重量%的量存在。
(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物的重量平均分子量可以小于1,000,000克/摩尔。在这个范围内,粘着膜可以抑制漏光。具体来说,(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物的重量平均分子量可以是300,000克/摩尔到小于1,000,000克/摩尔。
按(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物与(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物的100重量份计,所述(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物可以60重量份到95重量份的量存在,并且所述(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物可以5重量份到40重量份的量存在。在这个范围内,粘着膜可以由于应力抑制和光学补偿而抑制漏光。具体来说,(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物可以70重量份到90重量份的量存在,并且(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物可以10重量份到30重量份的量存在。
举例来说,(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物可以60重量份、61重量份、62重量份、63重量份、64重量份、65重量份、66重量份、67重量份、68重量份、69重量份、70重量份、71重量份、72重量份、73重量份、74重量份、75重量份、76重量份、77重量份、78重量份、79重量份、80重量份、81重量份、82重量份、83重量份、84重量份、85重量份、86重量份、87重量份、88重量份、89重量份、90重量份、91重量份、92重量份、93重量份、94重量份或95重量份的量存在。另外,(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物可以5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份、20重量份、21重量份、22重量份、23重量份、24重量份、25重量份、26重量份、27重量份、28重量份、29重量份、30重量份、31重量份、32重量份、33重量份、34重量份、35重量份、36重量份、37重量份、38重量份、39重量份或40重量份的量存在。
(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物与(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物中的每一种的单体混合物可以进一步包含含脂环基的(甲基)丙烯酸类单体与含杂环的(甲基)丙烯酸类单体中的至少一种。
含脂环基的(甲基)丙烯酸类单体是含C3到C10脂环基的(甲基)丙烯酸酯,并且具体来说可以包含(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯等等。含脂环基的(甲基)丙烯酸类单体可以10重量%或小于10重量%的量存在于(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物与(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物中的每一种中。在这个范围内,粘着膜可以展现改进的耐久性和良好的可再加工性。举例来说,含脂环基的(甲基)丙烯酸类单体可以任选地以5重量%或小于5重量%的量存在。举例来说,含脂环基的(甲基)丙烯酸类单体可以不存在或可以0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%、0.4重量%、0.5重量%、1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%或10重量%的量存在。
含杂环的(甲基)丙烯酸类单体可以是具有含杂原子(例如,氮、氧和硫中的至少一种)的C2到C10脂肪族或脂环饱和或不饱和杂环或C4到C20芳香族杂环的单体。举例来说,含杂环的(甲基)丙烯酸类单体可以包含丙烯酰吗啉(acryloylmorpholine)。含杂环的(甲基)丙烯酸类单体可以10重量%或小于10重量%的量存在于(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物与(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物中的每一种中。在这个范围内,粘着膜可以展现改进的耐久性和良好的可再加工性。举例来说,含杂环的(甲基)丙烯酸类单体可以任选地以5重量%或小于5重量%的量存在。举例来说,含脂环基的(甲基)丙烯酸类单体可以不存在或可以0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%、0.4重量%、0.5重量%、1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%或10重量%的量存在。
(甲基)丙烯酸类共聚物可以使用(但不限于)溶液聚合、光聚合、本体聚合、乳液聚合来制备。优选地,(甲基)丙烯酸类共聚物经由在50℃到140℃的温度下进行溶液聚合持续5小时到24小时来制备。用于聚合中的引发剂可以是典型的引发剂,包含:偶氮基聚合引发剂,如偶氮二异丁腈和偶氮双环己基甲腈;过氧化物,如过氧化苯甲酰和过氧化乙酰;等等。引发剂可以按含烷基的(甲基)丙烯酸类单体的100重量份计0.1重量份到10重量份的量存在。在这个范围内,共聚物可以充分聚合。用于聚合中的溶剂可以包含(但不限于)乙酸乙酯与甲基乙基酮中的至少一种。举例来说,溶剂可以0.01重量份、0.05重量份、0.1重量份、0.2重量份、0.3重量份、0.4重量份、0.5重量份、1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份或10重量份的量存在。
(甲基)丙烯酸类共聚物可以按固体含量计90重量%到99重量%的量存在于用于偏光板的粘着剂组成物中。在这个范围内,粘着剂组成物在膜形成中具有优点,并且当混合粘着剂组成物的组分时,所述组分的分布是均匀的。举例来说,(甲基)丙烯酸类共聚物可以90重量%、91重量%、92重量%、93重量%、94重量%、95重量%、96重量%、97重量%、98重量%或99重量%的量存在。
固化剂使(甲基)丙烯酸类共聚物固化,并且可以包含以下中的至少一种:异氰酸酯固化剂、环氧化物固化剂、氮丙啶固化剂、三聚氰胺固化剂、胺固化剂、酰亚胺固化剂、碳化二亚胺固化剂以及酰胺固化剂。具体来说,固化剂可以包含多官能固化剂以便通过经由其与可交联(甲基)丙烯酸类共聚物的交联增加粘着膜储能模量来改进应力抑制。
异氰酸酯固化剂可以包含(但不限于):六亚甲基二异氰酸酯(hexamethylenediisocyanate,HDI);甲苯二异氰酸酯(toluene diisocyanate,TDI),包含2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯;4,4′-亚甲基二苯基二异氰酸酯(methylene diphenyldiisocyanate,MDI);二甲苯二异氰酸酯(xylene diisocyanate,XDI),包含1,3-二甲苯二异氰酸酯、1,4-二甲苯二异氰酸酯;氢化甲代亚苯基二异氰酸酯;异佛尔酮二异氰酸酯;1,3-双异氰酸基甲基环己烷;四甲基二甲苯二异氰酸酯;1,5-萘二异氰酸酯;六亚甲基二异氰酸酯;2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯;2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯;经三羟甲基丙烷修饰的甲苯二异氰酸酯;经三羟甲基丙烷修饰的甲代亚苯基二异氰酸酯;三羟甲基丙烷的甲代亚苯基二异氰酸酯加成物;三羟甲基丙烷的二甲苯二异氰酸酯加成物;三苯基甲烷三异氰酸酯;以及亚甲基双(三异氰酸酯)。这些固化剂可以单独使用或以其组合形式使用。
固化剂可以按(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物与(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物总和的100重量份计0.1重量份到10重量份的量存在。在这个范围内,粘着剂组成物可以展现极好的耐久性,并且展现随时间的较小组分和特性变化。具体来说,固化剂可以5重量份到8重量份的量存在。举例来说,固化剂可以0.1重量份、0.2重量份、0.3重量份、0.4重量份、0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重量份、1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份或10重量份的量存在。
固化剂可以按固体含量计1重量%到10重量%的量存在于用于偏光板的粘着剂组成物中。在这个范围内,粘着剂组成物可以展现极好的耐久性,并且展现随时间的较小组分和特性变化。举例来说,固化剂可以0.1重量%到9重量%、例如5重量%到8重量%的量存在。举例来说,固化剂可以1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%或10重量%的量存在。
用于偏光板的粘着剂组成物可以进一步包含硅烷偶联剂。硅烷偶联剂包含于粘着剂组成物中,由此改进用于偏光板的粘着膜的防潮性(moisture resistance)和耐湿热性(moist heat resistance)。
硅烷偶联剂可以是所属领域的技术人员已知的典型硅烷偶联剂。举例来说,硅烷偶联剂可以包含(但不限于):含环氧结构的硅化合物,如3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3.4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷;含可聚合不饱和基团的硅化合物,如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷;含氨基的硅化合物,如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷;以及3-氯丙基三甲氧基硅烷。这些硅烷偶联剂可以单独使用或以其组合形式使用。优选地,硅烷偶联剂是含环氧结构的硅烷偶联剂。
硅烷偶联剂可以按(A)可交联(甲基)丙烯酸类共聚物与(B)非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物的100重量份计0.1重量份到5重量份的量存在。在这个范围内,粘着剂组成物可以展现极好的耐久性,并且展现随时间的较小组分和特性变化。具体来说,硅烷偶联剂可以0.1重量份到0.5重量份的量存在。举例来说,硅烷偶联剂可以0.1重量份、0.2重量份、0.3重量份、0.4重量份、0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重量份、1重量份、2重量份、3重量份、4重量份或5重量份的量存在。
硅烷偶联剂可以按固体含量计0.1重量%到9重量%的量存在于用于偏光板的粘着剂组成物中。在这个范围内,粘着剂组成物可以展现与液晶面板的极好粘着性,并且(甲基)丙烯酸类共聚物可以展现极好的储存稳定性。举例来说,硅烷偶联剂可以0.1重量%到1重量%的量存在。举例来说,硅烷偶联剂可以0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%、0.4重量%、0.5重量%、0.6重量%、0.7重量%、0.8重量%、0.9重量%、1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%或9重量%的量存在。
用于偏光板的粘着剂组成物可以进一步包含溶剂。溶剂可以包含(但不限于)甲基乙基酮等等。用于偏光板的粘着剂组成物可以进一步包含典型的添加剂,如UV吸收剂、抗氧化剂等等。
用于偏光板的粘着剂组成物在25℃下的粘度可以是1,000厘泊到6,000厘泊。在这个范围内,粘着剂组成物允许容易调节粘着膜厚度,并且所述粘着膜不具有污渍,并且可以获得均匀的涂层表面。
根据本发明的用于偏光板的粘着膜可以通过使如上文所阐述的用于偏光板的粘着剂组成物干燥和/或老化来制造。具体来说,粘着剂组成物的老化可以通过粘着剂组成物的热固化或通过将粘着剂组成物单独保存在20℃到35℃下持续1小时到1周(但不限于此)来进行。举例来说,用于偏光板的粘着膜可以涂布到离型膜(例如,聚对苯二甲酸乙二酯膜)上,接着干燥,并且随后在20℃到35℃下固化,由此制造所述粘着膜。
用于偏光板的粘着膜的厚度可以是5微米到200微米。在这个厚度范围内,所述粘着膜可以出于用于偏光板的粘着膜的目的而加以使用。
根据本发明的一个实施例,偏光板包含如上文所阐述的用于偏光板的粘着膜或由如上文所阐述的用于偏光板的粘着剂组成物形成的粘着层。在下文中,将参考图1详细地描述根据一个实施例的偏光板。
参考图1,根据本发明的一个实施例的偏光板100可以包含:偏光片1;形成于所述偏光片1上表面上的第一保护膜2;形成于所述偏光片1下表面上的第二保护膜3;以及形成于所述第二保护膜3下表面上的第一粘着膜4,其中所述第一粘着膜4可以由根据本发明的一个实施例的用于偏光板的粘着膜或用于偏光板的粘着剂组成物形成。
无论制造聚乙烯醇膜的方法如何,偏光片可以包含任何聚乙烯醇膜。举例来说,偏光片可以包含经修饰的聚乙烯醇膜,如部分缩甲醛化的聚乙烯醇膜、经乙酰乙酰基修饰的聚乙烯醇膜等等。具体来说,偏光片通过用碘或二色性染料对聚乙烯醇薄膜进行染色,接着沿某一方向拉伸所述聚乙烯醇薄膜来制造。具体来说,偏光片经由溶胀、染色以及拉伸来制造。一种进行这类工艺的方法是所属领域的技术人员一般已知的。举例来说,偏光片的厚度可以是(但不限于)10微米到50微米。在这个范围内,偏光片可以用于光学显示器。
第一保护膜与第二保护膜中的每一个都可以堆叠在偏光片的一个表面上。第一保护膜和第二保护膜可以相同或不同。第一保护膜和第二保护膜可以包含环烯烃聚合物(cyclic olefin polymer,COP)膜,包含无定形的环烯烃聚合物膜;聚(甲基)丙烯酸酯膜;聚碳酸酯膜;聚酯膜,包含聚对苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate,PET)膜;聚醚砜膜;聚砜膜;聚酰胺膜;聚酰亚胺膜;聚烯烃膜;聚芳酯膜;聚乙烯醇膜;聚氯乙烯膜;聚偏二氯乙烯膜以及其混合物。保护膜的厚度可以是10微米到200微米,例如(但不限于)30微米到120微米。在这个范围内,保护膜可以用于光学显示器。
粘着膜可以是通过将根据一个实施例的粘着剂组成物涂布到保护膜的一个表面上,接着干燥和/或固化来形成。粘着膜的厚度可以是5微米到100微米。
将第一粘着膜4堆叠在液晶显示面板(未示出在图1中)的一个表面上以将偏光板固定到所述液晶显示面板上。
另外,尽管未示出在图1中,粘合层可以形成于偏光片1于第一保护膜2之间和偏光片1与第二保护膜3之间,并且可以由用于偏光板的典型粘合剂来形成。具体来说,用于偏光板的粘合剂可以包含水基粘合剂(包含聚乙烯醇树脂)和光可固化粘合剂(包含(甲基)丙烯酸粘合树脂)。
在下文中,将参考图2详细地描述根据本发明的另一个实施例的偏光板。图2是根据本发明的另一个实施例的偏光板的截面视图。
参考图2,根据另一个实施例的偏光板200可以包含:偏光片1;形成于所述偏光片1上表面上的第一保护膜2;形成于所述偏光片1下表面上的第二保护膜3;形成于所述第二保护膜3下表面上的第一粘着膜4;形成于所述第一粘着膜4下表面上的第三保护膜5;以及堆叠于所述第三保护膜5下表面上的第二粘着膜6,其中所述第一粘着膜4与所述第二粘着膜6中的至少一个可以由根据本发明的一个实施例的用于偏光板的粘着剂组成物形成。除了根据这个实施例的偏光板200进一步包含形成于第一粘着膜下表面上的第三保护膜和第二粘着膜之外,所述偏光板200实质上与根据上文实施例的偏光板100相同。
第三保护膜可以包含环烯烃聚合物(COP)膜,包含无定形的环烯烃聚合物膜;聚(甲基)丙烯酸酯膜;聚碳酸酯膜;聚酯膜,包含聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜;聚醚砜膜;聚砜膜;聚酰胺膜;聚酰亚胺膜;聚烯烃膜;聚芳酯膜;聚乙烯醇膜;聚氯乙烯膜;聚偏二氯乙烯膜以及其混合物。保护膜的厚度可以是10微米到200微米,例如(但不限于)30微米到120微米。在这个范围内,保护膜可以用于光学显示器。
将第二粘着膜6堆叠在液晶显示面板(未示出在图2中)的一个表面上以将偏光板固定到所述液晶显示面板上。
根据本发明的一个实施例,显示器可以包含如上文所阐述的粘着膜或如上文所阐述的偏光板。显示器可以包含液晶显示器,包含(但不限于)TFT-LCD。
在下文中,将参考图3详细地描述根据本发明的一个实施例的光学显示器。图3是根据本发明的一个实施例的光学显示器的截面视图。
参考图3,根据一个实施例的光学显示器300可以包含液晶显示面板310、形成于所述液晶显示面板310上表面上的第一偏光板320以及形成于所述液晶显示面板310下表面上的待安置在所述液晶显示面板310与光源单元340之间的第二偏光板330,其中所述第一偏光板320与所述第二偏光板330中的至少一个可以是根据本发明的一个实施例的偏光板。
确切地说,根据实施例的光学显示器可以是包含7英寸或大于7英寸的液晶显示面板的大型显示器。
在下文中将参考一些实例更详细地描述本发明。应理解,提供这些实例仅为了说明,并且不应以任何方式解释为限制本发明。
制备实例1:制备(甲基)丙烯酸类共聚物
将50克乙酸乙酯、10克甲基乙基酮、95克丙烯酸丁酯、4克丙烯酸以及1克甲基丙烯酸2-羟乙酯放置于1升4颈烧瓶中,随后将其加热到70℃并且随后保持在70℃下。将对应于引发剂的0.06克偶氮二异丁腈溶解于20克乙酸乙酯中,并且随后引入到烧瓶中。在于65℃下反应3小时之后,向所得材料中添加170克甲基乙基酮,接着冷却到40℃,由此制备25℃下的粘度为4,400厘泊的丙烯酸类共聚物(Mw:900,000克/摩尔)。
制备实例2:制备(甲基)丙烯酸类共聚物
将50克乙酸乙酯、10克甲基乙基酮、60克丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、10克丙烯酸丁酯以及30克丙烯酸2-苯氧基乙酯放置于1升4颈烧瓶中,随后将其加热到70℃并且随后保持在70℃下。将对应于引发剂的0.06克偶氮二异丁腈溶解于20克乙酸乙酯中,并且随后引入到烧瓶中。在于65℃下反应3小时之后,向所得材料中添加170克甲基乙基酮,接着冷却到40℃,由此制备25℃下的粘度为4,400厘泊的丙烯酸类共聚物(Mw:600,000克/摩尔)。
制备实例3:制备(甲基)丙烯酸类共聚物
将50克乙酸乙酯、10克甲基乙基酮、80克丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、8克丙烯酸丁酯、7克丙烯酸2-苯氧基乙酯、4克丙烯酸以及1克甲基丙烯酸2-羟乙酯放置于1升4颈烧瓶中,随后将其加热到70℃并且随后保持在70℃下。将对应于引发剂的0.06克偶氮二异丁腈溶解于20克乙酸乙酯中,并且随后引入到烧瓶中。在于65℃下反应3小时之后,向所得材料中添加170克甲基乙基酮,接着冷却到40℃,由此制备25℃下的粘度为4,400厘泊的丙烯酸类共聚物(Mw:900,000克/摩尔)。
制备实例4:制备(甲基)丙烯酸类共聚物
将50克乙酸乙酯、10克甲基乙基酮、60克丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯以及40克丙烯酸丁酯放置于1升4颈烧瓶中,随后将其加热到70℃并且随后保持在70℃下。将对应于引发剂的0.06克偶氮二异丁腈溶解于20克乙酸乙酯中,并且随后引入到烧瓶中。在于65℃下反应3小时之后,向所得材料中添加170克甲基乙基酮,接着冷却到40℃,由此制备25℃下的粘度为4,400厘泊的丙烯酸类共聚物(Mw:900,000克/摩尔)。
制备实例5:制备(甲基)丙烯酸类共聚物
将50克乙酸乙酯、10克甲基乙基酮、65克丙烯酸丁酯、30克丙烯酸2-苯氧基乙酯、4克丙烯酸以及1克甲基丙烯酸2-羟乙酯放置于1升4颈烧瓶中,随后将其加热到70℃并且随后保持在70℃下。将对应于引发剂的0.06克偶氮二异丁腈溶解于20克乙酸乙酯中,并且随后引入到烧瓶中。在于65℃下反应3小时之后,向所得材料中添加170克甲基乙基酮,接着冷却到40℃,由此制备25℃下的粘度为1,200厘泊的丙烯酸类共聚物(Mw:250,000克/摩尔)。
实例1
将制备实例1的共聚物与制备实例2的共聚物以如表1中所列的量(单位:重量份)混合,添加到18重量份的甲基乙基酮中,接着在25℃下搅拌30分钟。然后,向所得材料中进一步添加7.1重量份的异氰酸酯固化剂(经三羟甲基丙烷修饰的甲代亚苯基二异氰酸酯,型号:科洛内特-L(Colonate-L),日本聚氨酯有限公司(Nippon Polyurethane Co.,Ltd.))和0.5重量份的硅烷偶联剂(3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷,型号:KBM-403,信越化学品有限公司(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)),接着混合组分,由此制备用于偏光板的粘着剂组成物。将所制备的粘着剂组成物涂布到离型膜(例如,经硅酮涂布的聚对苯二甲酸乙二酯膜)上,接着在100℃下干燥3分钟,由此形成20微米厚的用于偏光板的粘着膜。将用于偏光板的粘着膜堆叠在偏光板上,接着在恒定温度和湿度条件(35℃,45%相对湿度)下老化。
实例2到实例5和比较例1到比较例6
除了如表1中所列来改变实例1中每一种组分的量之外,以与实例1相同的方式制造用于偏光板的粘着剂组成物和用于偏光板的粘着膜。
表1
在以下特性方面评估实例和比较例的用于偏光板的粘着剂组成物以及经由涂布和固化制造的粘着膜。结果展示在表2中。
表2
(1)储能模量变化(ΔG′,单位:兆帕)
将在实例1到实例5和比较例1到比较例6中所制备的每一种用于偏光板的粘着剂组成物都涂布到离型膜(例如,聚对苯二甲酸乙二酯膜)上接着在100℃下干燥3分钟,由此形成50微米厚的用于偏光板的粘着膜。将粘着膜堆叠到500微米的厚度,并且切割成直径为8毫米的圆形样本。通过在温度以10℃/分钟的速率从0℃升高到100℃的同时,在应变为5%、法线力为100牛顿并且角频率为1拉德/秒的条件下使用高级流变性测定扩展系统(ARES,TA仪器公司)进行温度扫描测试来测量样本在23℃下的储能模量(G1)和在85℃下的储能模量(G2)。然后,通过以下等式2计算储能模量变化(ΔG′):
<等式2>
ΔG′=G1-G2
(2)延迟
将在实例1到实例5和比较例1到比较例6中所制备的每一种用于偏光板的粘着剂组成物都涂布到离型膜(例如,聚对苯二甲酸乙二酯膜)上接着在100℃下干燥3分钟,由此形成50微米厚的用于偏光板的粘着膜。将粘着膜堆叠到1,000微米的厚度,并且切割成大小为2厘米×10厘米×1,000微米(宽度×长度×厚度)的样本。在样本的两个末端都固定到光谱型椭偏仪(spectroscopic ellipsometer)(型号:M-220,日本光谱有限公司(JapanSpectroscopic Co.,Ltd.))上的情况下,在使所述光谱型椭偏仪的内部以10℃/分钟的速率从0℃升高到100℃的同时,在125毫牛顿/15毫米的负荷下,在590纳米的波长下测量所述样本中心部分中的延迟(R0)。测量在85℃下的延迟(R01)和在23℃下的延迟(R02),并且通过以下等式3计算延迟变化(ΔR0):
<等式3>
ΔR0=R01-R02
(3)K值
通过以下等式1由储能模量变化(ΔG′)和延迟变化(ΔR0)计算K值。
<等式1>
K值=ΔG′×ΔR0
(4)漏光
将在实例1到实例5和比较例1到比较例6中进行老化的每一个偏光板都切割成大小为1,200毫米×900毫米(长度×宽度)的片,随后将其堆叠在玻璃衬底上。然后,将4千克/平方厘米到5千克/平方厘米的压力施加到偏光板片上,由此制备偏光板样本。将所制备的样本(1,200毫米×900毫米)连接到7英寸TN模式LCD面板的两个表面上以使得其光轴交叉。然后,将LCD面板保存在85℃下持续500小时,并且在室温下卸载。然后,在黑暗房间中使用背光观察LCD面板以确定在所述LCD面板上是否发生漏光。在LCD面板的中心部分中和LCD面板的末端部分处观察到漏光发生。
○:用肉眼难以确定漏光
Δ:轻微漏光
X:严重漏光
(5)可靠性:将其上涂布有在实例1到实例5和比较例1到比较例6中所制备的每一种用于偏光板的粘着膜的偏光板都切割成大小为100毫米×175毫米(宽度×长度)的片,随后将其堆叠在玻璃衬底上。然后,将4千克/平方厘米到5千克/平方厘米的压力施加到偏光板片上,由此制备样本。将样本保存在60℃/85%相对湿度的条件下持续500小时,接着观察样本是否出现鼓泡或脱离。
○:未出现鼓泡或脱离
Δ:轻微出现鼓泡或脱离
×:严重出现鼓泡或脱离
如表2中所示,证实根据本发明的用于偏光板的粘着膜的K值在预定范围内,由此在面板的中心部分中并且甚至在面板的末端部分处抑制漏光。因此,根据本发明的用于偏光板的粘着膜可以由于针对偏光板在高温和/或高湿度下的尺寸变化的应力抑制并由于光学补偿而抑制漏光。
另一方面,可以发现,因为与实例1到实例5的粘着膜相比较,K值处于根据本发明的范围以外的比较例1到比较例6粘着膜不具有足以抵消双折射的作用或不抑制应力,所以比较例1到比较例6的粘着膜具有漏光问题。
应理解,所属领域的技术人员可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下进行各种修改、变化、改变以及等效实施例。
Claims (13)
1.一种用于偏光板的粘着膜,所述粘着膜由等式1所计算的K值是0.2到0.5:
等式1
K=ΔG'×ΔR0
其中ΔG'由等式2定义以及ΔR0由等式3定义,
等式2
ΔG'=G1-G2
其中G1是在23℃下的储能模量且单位为兆帕,以及G2是在85℃下的储能模量且单位为兆帕,G1及G2是通过在温度以10℃/分钟的速率从0℃升高到100℃的同时,在应变为5%、法线力为100牛顿以及角频率为1拉德/秒的条件下使用高级流变性测定扩展系统进行温度扫描测试来对堆叠成500微米厚的用于偏光板的粘着膜所测量的,
等式3
ΔR0=R01-R02
其中R01是在85℃下在590纳米波长下的延迟且单位为纳米,以及R02是在23℃下在590纳米波长下的延迟且单位为纳米,R01及R02是在温度以10℃/分钟的速率从0℃升高到100℃的同时,在施加125毫牛顿/15毫米的应力时对1毫米厚的用于偏光板的粘着膜所测量的,
其中所述粘着膜由用于偏光板的粘着剂组成物形成,所述粘着剂组成物包括含有可交联官能团的可交联(甲基)丙烯酸类共聚物、具有正双折射的非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物以及固化剂,
其中按所述可交联(甲基)丙烯酸类共聚物与所述非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物的100重量份计,所述可交联(甲基)丙烯酸类共聚物以60重量份到95重量份的量存在,以及所述非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物以5重量份到40重量份的量存在。
2.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘着膜,其中所述粘着膜的G1是0.45兆帕到1兆帕。
3.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘着膜,其中所述粘着膜的G2是0.01兆帕到0.3兆帕。
4.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘着膜,其中所述可交联(甲基)丙烯酸类共聚物是包括含可交联官能团单体的单体混合物的共聚物,以及所述含可交联官能团单体以1重量%到20重量%的量存在于所述单体混合物中。
5.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘着膜,其中所述非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物是包括含可交联官能团单体的单体混合物的共聚物,以及所述含可交联官能团单体以小于1重量%的量存在于所述单体混合物中。
6.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘着膜,其中所述可交联(甲基)丙烯酸类共聚物与所述非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物中的每一种的重量平均分子量都小于1,000,000克/摩尔。
7.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘着膜,其中所述非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物的重量平均分子量是300,000克/摩尔到小于1,000,000克/摩尔。
8.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘着膜,其中所述可交联(甲基)丙烯酸类共聚物是包括以下的单体混合物的共聚物:含羟基的(甲基)丙烯酸类单体与含羧酸基的(甲基)丙烯酸类单体中的至少一种;以及含烷基的(甲基)丙烯酸类单体。
9.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘着膜,其中所述非可交联(甲基)丙烯酸类共聚物是包括以下的单体混合物的共聚物:含芳族基的(甲基)丙烯酸类单体、含烷基的(甲基)丙烯酸类单体以及由式2表示的(甲基)丙烯酸类单体:
式2
其中A是C1到C20脂肪族烃基;B是-O-或-S-;R1是氢或甲基;R2是C1到C20脂肪族烃基;以及n是1到5的整数。
10.根据权利要求9所述的用于偏光板的粘着膜,其中由式2表示的(甲基)丙烯酸类单体包括(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯。
11.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘着膜,其中用于偏光板的所述粘着剂组成物进一步包括硅烷偶联剂。
12.一种偏光板,包括根据权利要求1到权利要求11中任一权利要求所述的用于偏光板的粘着膜。
13.一种光学显示器,包括根据权利要求12所述的偏光板。
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