CN101910347A - 丙烯酸粘合剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种丙烯酸粘合剂组合物，更具体地，涉及一种粘合剂组合物，其详细说明了在作为具有很少双折射差异或无双折射差异的组合物的丙烯酸共聚物中基于(甲基)丙烯酸酯的单体和含有芳基的单体的含量；具有优异的耐久性；且通过以1∶9～5∶5的比例混合含有交联性官能团的丙烯酸共聚物(A)和不含交联性官能团的丙烯酸共聚物(B)而可以减少由于弯曲导致的漏光。

Description

丙烯酸粘合剂组合物
技术领域
本发明总体上涉及一种丙烯酸压敏粘合剂组合物，且更具体地，本发明涉及一种丙烯酸压敏粘合剂组合物，其详细说明了在用于制备不具有双折射差异的组合物的丙烯酸共聚物中(甲基)丙烯酸酯单体和含有芳基的单体的含量，并以1∶9～5∶5的混合比例混合具有交联官能团的丙烯酸共聚物(A)和不具有交联官能团的丙烯酸共聚物(B)，从而提供优异的耐久性并减少因弯曲引起的漏光。
背景技术
通常，在制备液晶显示器(LCD)器件的过程中，主要需要包含液晶的液晶盒和偏振片，且为了将它们粘接起来还需使用合适的粘合剂层或压敏粘合剂层。此外，为了改善LCD器件的功能，可以使用额外粘附到偏振片上的相延迟片，宽视角补偿片，亮度增强膜等。
形成LCD器件的主要结构通常包括：单一取向的液晶层；具有多层结构的偏振片，其基于由含有透明电极层的透明玻璃片或塑料片材料组成的液晶盒，被并入压敏粘合剂层或者粘合剂层；相延迟片；以及其它的功能膜层等。
偏振片具有包括在一定方向上取向的碘化合物或二色性偏振材料的结构。为保护这些偏振元件，使用保护膜如三乙酰纤维素(TAC)在两侧形成多层膜。此外，偏振片可额外包括相延迟膜，如液晶型膜的宽视角补偿膜，亮度增强膜，反射层或具有单一分子取向形式的烟雾层(smoke layer)。
上述膜是由具有不同分子结构和组成的材料制成的，因此其具有不同的物理性能。特别地，在高温度或高温度和湿度条件下，根据具有单向分子取向的材料的收缩或膨胀作用，其尺寸稳定性不足。
因此，如果偏振片通过压敏粘合剂固定，在高温度或高温度和湿度条件下因偏振片的收缩或膨胀而残留应力。因此，压敏粘合剂层变形，且交联结构中的高聚物由于残余应力以特定的方向排列，藉此产生了双折射。在此取向下，通常的烷基丙烯酸压敏粘合剂显示出负双折射，从而由于双折射差异出现漏光。
作为在残余应力下使漏光最小化的方法，可通过向最终的压敏粘合剂层加入(混合)具有正双折射的材料或与具有正双折射的丙烯酸单体共聚合而使在残余应力下因压敏粘合剂导致的双折射最小化。
韩国早期专利公开第2003-0069461号披露了通过在应力下将具有正双折射的低分子量材料并入0.01～40重量份的丙烯酸压敏粘合剂层中从而校正在残余应力下丙烯酸压敏粘合剂层的负双折射的技术方案。然而，在此情况下，压敏粘合剂的模量由于并入压敏粘合剂层的低分子量材料而降低。因此，其问题在于加工偏振片时的加工性能，其问题还在于，如长期储存时低分子量材料移动到界面，以及可能出现与丙烯酸压敏粘合剂相分离。
在“Applied Optics”(1997)中披露了在残余应力下通过使具有负双折射的单体和具有正双折射的单体共聚合而使双折射最小化的方法。作为具体的例子，可在给定的应力下通过使具有烷基侧链的丙烯酸单体(负双折射)和具有芳基侧链的丙烯酸单体(正双折射)共聚合而调整双折射度。
日本早期专利公开第2002-332468号披露了一种通过在侧链中引入含有芳基的丙烯酸单体而改进压敏粘合剂层的塑性阻力(plastic resistance)的方法。此外，美国专利第6,663,978号和日本早期专利公开第2002-173656号和第2003-013029号披露了一种通过在侧链中引入含有芳基的丙烯酸单体而调整压敏粘合剂层的折射率的方法。此外，日本早期专利公开第2005-053976号披露了一种通过在侧链中引入含有芳基的丙烯酸单体而在低极性膜中改进压敏粘合剂性能的方法。然而，在那些专利中，当通过在侧链中引入含有芳基的丙烯酸单体制备用于偏振片的丙烯酸压敏粘合剂时，并没有披露尝试光学补偿(其在残余应力下调整双折射以改进漏光现象)的技术方案。
日本早期专利公开第1986-207101号披露了一种通过混合具有交联官能团的丙烯酸共聚物(A)、不具有交联官能团的丙烯酸共聚物(B)和具有至少两个官能团的多官能交联剂而制备压敏粘合剂的方法，其中A/B的重量比在1/4～4/1之间。虽然此公开披露了如下的技术特征：压敏粘合剂的贮存期可以通过在交联工艺期间通过加入与交联官能团的量相应的量的多官能交联剂去除游离官能团而延长，但其未披露在此使用的丙烯酸聚合物的分子量的任何条件和交联结构的技术特征。特别地，该专利未披露压敏粘合剂的应力释放性能的技术特征。
在扭曲向列(TN)型或超级扭曲向列(STN)型的液晶显示方法中，偏振片通常附于液晶面板的两侧，且光学轴在45°和135°相交，从而由残余应力导致的漏光是至关重要的。
然而，在大尺寸电视中主要使用的如面内转换(IPS)型或垂直取向(VA)型的液晶显示器(LCD)器件中，偏振片附于液晶面板的两侧，且光学轴在0°和90°相交。对于这些LCD器件，已知因液晶面板的弯曲导致的漏光和因在热或湿热环境中的应力集中导致的漏光为重要因素。液晶面板的弯曲是在热或湿热条件下根据位置不同，偏振片的收缩(特别是长轴方向)的不同引起的。也就是说，TN型或STN型LCD器件为这样的结构：粘附偏振片，使其光学轴在45°和135°相交，从而使上偏振片的长轴方向和下偏振片的长轴方向为对称放置或以平衡方式放置，然而如IPS型或VA型LCD器件为这样的结构：粘附偏振片，使其光学轴在0°和90°相交，从而使上偏振片的长轴方向和下偏振片的长轴方向为不对称放置。因此，在如IPS型或VA型的LCD器件中，上偏振片的弯曲和下偏振片的弯曲彼此不同，因此液晶面板在弯曲度较大的方向上弯曲。由于液晶面板的这种弯曲，液晶面板被用于固定液晶面板的上型箱(top case)所压，导致因液晶的不均一性造成的漏光。
韩国早期专利公开第10-2006-0060264号披露了具有如下特征的LCD器件：上偏振片和下偏振片分别具有压敏粘合剂层，且上偏振片的压敏粘合剂层和下偏振片的压敏粘合剂层根据液晶面板的弯曲方向而具有不同的压敏粘合剂强度，从而改善弯曲现象。然而，用此方法难以根据环境(热或湿热条件)控制上偏振片和下偏振片的弯曲程度。
日本早期专利公开第2006-58718号披露了一种用于偏振片的具有储存模量为105～109Pa且玻璃化转变温度为-20℃或更高的在交联后0～50℃的压敏粘合剂，以抑制IPS或MVA型的LCD器件的漏光，从而获得比那些常规压敏粘合剂更高的模量和玻璃化转变温度。然而，此专利未涉及关于IPS型或MVA型液晶面板的弯曲的改进，且在此专利建议的方法中，其难以解决因液晶面板的弯曲造成的漏光问题。
因此，急切地需求开发一种用于偏振片的新的压敏粘合剂以及使用该新压敏粘合剂的偏振片，所述压敏粘合剂可以解决因液晶面板的弯曲造成的漏光问题以及因残余应力造成的漏光问题，而不改变偏振片产品的主要特征，如在长期使用条件下和热或湿热条件下的耐久性。
发明内容
技术问题
为了解决现有技术中的上述问题，本发明的一个目的是提供一种压敏粘合剂组合物，其通过控制用于偏振片的丙烯酸压敏粘合剂的双折射而能够解决因液晶面板的弯曲引起的漏光现象和在热或湿热条件下因残余应力引起的漏光现象。
本发明的另一个目的是提供一种偏振片，其包括压敏粘合剂层，该压敏粘合剂层含有具有优异性能的压敏粘合剂组合物。
本发明的再一目的是提供一种包括所述偏振片的液晶显示器(LCD)器件。
技术方案
为了实现上述目的，本发明提供了一种压敏粘合剂组合物，其包括：包含含有交联官能团的单体的交联性丙烯酸共聚物(A)，以及非交联性的丙烯酸共聚物(B)，两者混合比例为1∶9～5∶5，其中，丙烯酸共聚物(A)和(B)均包含75～97重量份的(甲基)丙烯酸酯单体和3～25重量份的含有芳基的单体。
本发明还提供了一种偏振片，该偏振片包含偏振膜；和在所述偏振膜的一侧或两侧形成且含有根据本发明的压敏粘合剂组合物的压敏粘合剂层。
本发明还提供了一种包括液晶面板的液晶显示器(LCD)器件，其中，所述偏振片被粘附到液晶盒的一侧或两侧上。
有益效果
在根据本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物中，丙烯酸共聚物的交联高聚物形成致密交联结构，非交联性高聚物连接交联结构，从而可以满足耐久性和流动性的要求，由此，没有由残余应力导致的双折射差，从而解决了因液晶面板的弯曲造成的漏光现象和在热或湿热条件下因残余应力造成的漏光。
具体实施方式
以下将详细描述本发明。
为了解决现有技术中的不足，即，即使当为了改进因弯曲造成的漏光现象，将偏振片或低分子量材料加入到共聚物中或通过调整交联结构使压敏粘合剂具有应力释放功能时，由于因残余应力引起的双折射差异仍会发生漏光，本发明人详细说明了用于制备无双折射差异的组合物的丙烯酸共聚物中的(甲基)丙烯酸酯单体和含有芳基的单体的含量，以及使用混合比为1∶9～5∶5的含有交联官能团的高分子量共聚物(A)和不含有交联官能团的高分子量共聚物(B)。因此，本发明人发现此组合物可以减少因弯曲造成的漏光现象而不牺牲耐久性，并完成了本发明。
因此，本发明提供了一种压敏粘合剂组合物，其包括：包含含有交联官能团的单体的交联性丙烯酸共聚物(A)以及非交联性的丙烯酸共聚物(B)，两者混合比例为1∶9～5∶5其中，共聚物(A)和(B)分别包含75～97重量份的(甲基)丙烯酸酯单体和3～25重量份的含有芳基的单体。
在根据本发明的压敏粘合剂组合物中，在丙烯酸共聚物的制备中，当丙烯酸共聚物(A)和(B)(其为高分子量材料)各自包含75～97重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯单体和3～25重量份的含可共聚芳基的丙烯酸酯单体时，没有因残余应力导致的双折射差异。
此外，当在上述组合物中含有交联官能团的高分子量丙烯酸共聚物(A)和不含交联官能团的高分子量丙烯酸共聚物(B)的混合比例为1∶9～5∶5时，可以得到超强耐久性且可以降低因弯曲造成的漏光。即，压敏粘合剂尽管在低交联密度下仍具有超强耐久性的原因是当非交联性的高聚物多于交联性高聚物时，尽管交联密度低，但交联性高聚物形成了相对密集的交联结构，且压敏粘合剂中非交联性的高聚物连接交联结构，从而同时满足耐久性和流动性。
在根据本发明的压敏粘合剂组合物中，各个组分详细说明如下。
a)丙烯酸共聚物
如果丙烯酸共聚物能够用作现有技术中的通常粘合剂，则对其没有具体限制，但其优选为：
混合比例为1∶9～5∶5的包含含有交联官能团的单体的交联性丙烯酸共聚物(A)和非交联性丙烯酸共聚物(B)，
其中，共聚物(A)和(B)均包含75～97重量份的(甲基)丙烯酸酯单体和3～25重量份的含有芳基的单体。
丙烯酸共聚物(A)和(B)均可以使用丙烯酸或甲基丙烯酸的含有1～12个碳原子的烷基的酯作为(甲基)丙烯酸酯单体。如果烷基的碳原子数超过上述范围，特别地，如果烷基基团为长链的形式，则压敏粘合剂的内聚强度劣化。因此，为了维持高温下的内聚强度，优选使用丙烯酸或甲基丙烯酸的含有2～8个碳原子的烷基的酯。
作为(甲基)丙烯酸酯单体，优选使用选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯或(甲基)丙烯酸异壬酯中的一种或多种。
优选地，基于100重量份的丙烯酸共聚物(A)或(B)，(甲基)丙烯酸的含有1～12个碳原子的烷基的酯单体的含量为75～97重量份。如果(甲基)丙烯酸酯单体的含量小于75重量份，则初始粘接强度劣化。如果该含量大于97重量份，则可能由于内聚强度的劣化而产生耐久性的问题。
为了校正丙烯酸共聚物在残余应力下的负双折射，丙烯酸共聚物(A)和(B)均优选包括含有芳基的单体，所述单体在应力下具有正双折射。
含有芳基的单体优选为通式1的化合物：
其中，R1表示氢或甲基，
R2表示1～12个碳原子的亚烷基，
n表示0～3的整数，
X表示单键、氧、硫或1～4个碳原子的亚烷基，以及
Ar表示未取代的或者由卤素或1～12个碳原子的烷基取代的芳基。
含有芳基的单体可以为选自(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、丙烯酸2-苯硫基-1-乙酯、丙烯酸8-(2-萘氧基)-1-辛酯和丙烯酸2-(1-萘氧基)-1-乙酯中的一种或多种，且更优选为丙烯酸苄酯或丙烯酸苯氧基乙酯。
基于100重量份的丙烯酸共聚物(A)或(B)，含有芳基的单体的含量优选为3～25重量份。如果含有芳基的单体的含量小于3重量份，则最终压敏粘合剂显示出负双折射，从而改善漏光的效果轻微。如果该含量超过25重量份，则在残余应力下的正双折射很大，从而改善漏光的效果轻微，且压敏粘合剂性能劣化，导致耐久可靠性低。
丙烯酸共聚物(A)包括含有交联官能团的单体，其由于化学键提供内聚强度或粘接强度，从而通过与多官能交联剂反应防止在高温度或湿度条件下粘合剂的内聚强度的破坏。
含有交联官能团的单体优选为含有羟基的单体、含有羧基的单体或其酐。含有交联官能团的单体可包括(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、2-羟基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、3-羟基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸二聚体、衣康酸、马来酸或马来酸酐，但并不限于上述物质。
基于100重量份的丙烯酸共聚物(A)，含有交联官能团的单体的含量优选为0.1～10重量份。当含量小于0.1重量份时，则在高温度或高湿度条件下可能发生内聚力的破坏。如果含量超过10重量份，则相容性劣化，造成严重地向表面的迁移，降低了流动性且由于内聚强度的增加而劣化了应力释放性能。
优选地，在根据本发明的压敏粘合剂组合物中，丙烯酸共聚物可包括具有高玻璃化转变温度的功能单体作为任意组分以在制备丙烯酸共聚物时调节压敏粘合剂的玻璃化转变温度或加入其他功能。
所述功能单体可以是具有常规可聚合的乙烯基的单体，其优选为由以下通式2表示的化合物：
Figure BPA00001183224700071
其中，R3表示氢或烷基；以及
R4表示氰基、未取代或由烷基取代的苯基、乙酰基氧基或COR5，其中R5表示未取代的或由1～4个碳原子的烷基或烷氧基取代的氨基或者缩水甘油氧基。功能单体可以是选自丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯、甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和乙酸乙烯酯中的一种或多种。
如果在丙烯酸共聚物中所述含有乙烯基的单体的含量太高，压敏粘合剂组合物的弹性和剥离强度降低。在这点上，基于100重量份的总单体组分，优选使用少于20份。
在根据本发明的压敏粘合剂组合物中，丙烯酸共聚物(A)和(B)可通过常规方法制备，如溶液聚合、光致聚合、本体聚合、悬浮聚合或乳液聚合，且优选通过溶液聚合制备。聚合温度优选为50～140℃，且优选在单体均匀混合的状态下加入引发剂。
聚合引发剂可以单独或以混合物的形式使用基于偶氮的聚合引发剂(如偶氮二异丁腈和偶氮二环己腈)或过氧化物(如过氧化苯甲酰和过氧化乙酰)。
为了获得低分子量材料，可以与聚合引发剂一起使用硫醇(如月桂硫醇、正十二烷硫醇和正辛硫醇)和链转移剂(如α-甲基苯乙烯二聚体)。
根据本发明的丙烯酸共聚物(A)和(B)的重均分子量均优选为1,000,000以上，且更优选为1,000,000～2,000,000。如果所述重均分子量小于1,000,000，则内聚强度不足从而可能在高温度和高湿度条件下有耐久性的问题。如果重均分子量大于2,000,000，其就不可能缓解应力集中。
在根据本发明的压敏粘合剂组合物中，丙烯酸共聚物(A)和丙烯酸共聚物(B)的混合比例优选为1∶9～5∶5，以改进因弯曲造成的漏光，并同时提供超强的耐久性和切割性能。这是因为当非交联性高聚物多于交联性高聚物时，尽管交联密度低，但交联性高聚物形成了相对密集的交联结构，且压敏粘合剂中非交联性高聚物连接交联结构，从而同时满足耐久性和流动性的要求。当丙烯酸共聚物(A)和丙烯酸共聚物(B)的混合比例小于1∶9时，即，如果交联性高聚物的含量小，则内聚强度降低，耐久性和切割性能劣化。如果丙烯酸共聚物(A)和丙烯酸共聚物(B)的混合比例大于5∶5，即，如果交联性高聚物的含量大，则非交联性高聚物的流动性降低，使其难以改进因弯曲导致的漏光。
b)交联剂
在必要时，含有上述组分的根据本发明的压敏粘合剂组合物可额外包括多官能交联剂。多官能交联剂通过与丙烯酸共聚物的官能团反应而起到改进粘合剂的内聚强度的作用。
多官能交联剂可以为选自异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物和金属螯合化合物中的一种或多种。
所述异氰酸酯化合物可包括甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲代苯二亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯甲烷三异氰酸酯、亚甲基二(4-苯基甲烷)三异氰酸酯，或者它们与多元醇(如三羟甲基丙烷)的反应物。
环氧化合物可包括乙二醇二缩水甘油醚、三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N，N，N’，N’-四缩水甘油基乙二胺或甘油二缩水甘油醚。
氮丙啶化合物可包括N，N’-甲苯-2，4-二(1-氮丙啶羰基化物)、N，N’-二苯甲烷-4，4’-二(1-氮丙啶羰基化物)、三乙撑蜜胺或三-1-吖丙啶基氧化膦。
作为金属螯合化合物，可以使用通过使多价金属(如铝、铁、锌、锡、钛、锑、镁或钒)与乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯配位而制备的化合物。
在形成压敏粘合剂层的混合步骤中，上述多官能交联剂的官能团的交联反应不应在均匀涂覆步骤发生。在涂覆步骤之后，并经干燥步骤和老化步骤后，形成了交联结构，从而获得具有弹性和良好内聚强度的压敏粘合剂层。在此，由于压敏粘合剂的良好内聚强度，可以增强压敏粘合剂的性能，如粘合剂产品的耐久性和切割性能。
基于100重量份的丙烯酸共聚物(A)和(B)，多官能交联剂的含量优选为0.1～10重量份。当该含量在此范围内时，压敏粘合剂的内聚强度优异，不会发生压敏粘合剂的耐久性的问题，如起泡或剥落，且不会发生起皱，从而提供超强的耐久可靠性。
c)添加剂
在必要时，含有上述组分的根据本发明的压敏粘合剂组合物可额外包括硅烷偶联剂或增粘树脂。
当将丙烯酸压敏粘合剂粘接到玻璃基板时，硅烷偶联剂可起到改进粘接稳定性从而更加改进耐热性/防潮性。特别地，当将压敏粘合剂置于高温度和高湿度下较长时间时，硅烷偶联剂用于帮助改进粘接可靠性。
硅烷偶联剂可以使用选自γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、γ-乙酰乙酸丙基三甲氧基硅烷等中的一种或两种以上混合物。
基于100重量份的丙烯酸共聚物(A)和(B)，硅烷偶联剂的含量优选为0.005～5重量份。当该含量在此范围内时，在高温度和高湿度下的粘接稳定性和粘接可靠性增强。
增粘树脂起到调整丙烯酸压敏粘合剂的压敏粘接性能的作用。
所述增粘树脂可包括选自(氢化)烃树脂、(氢化)松香树脂、(氢化)松香酯树脂、(氢化)萜烯树脂、(氢化)萜酚树脂、聚合松香树脂或聚合松香酯树脂等中的一种或两种以上的混合物。
基于100重量份的丙烯酸共聚物(A)和(B)，增粘树脂的含量优选为1～100重量份。当该含量在此范围内时，可以增强压敏粘合剂的相容性和内聚强度。
在必要时，根据本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物可进一步包括添加剂，如丙烯酸低分子量物质、环氧树脂、固化剂、紫外线(UV)稳定剂、抗氧化剂、着色剂、补强剂、填料、消泡剂、表面活性剂、增塑剂等。
含有上述组分的根据本发明的压敏粘合剂组合物可通过常规方法(如热固化或光固化)制备。
本发明还提供了偏振片，其包括：
偏振膜；以及
压敏粘合剂层，其在所述偏振膜的一侧或两侧上形成，并包含根据本发明的压敏粘合剂组合物。
对于形成偏振片的偏振膜没有特别的限制。例如，可以通过向聚乙烯醇树脂膜加入偏振组分(如碘或二向色性染料)并将其拉伸以制备偏振膜。此外，对于偏振膜的厚度没有限制，因此偏振膜可以以常规厚度制备。作为聚乙烯醇树脂，可以使用聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛和乙烯-皂化的乙酸乙烯酯共聚物等。
在偏振膜的两侧上可以形成多层膜。多层膜通过层压保护膜而制备，如纤维素膜(如三乙酰纤维素等)；聚酯膜(如聚碳酸酯膜，聚对苯二甲酸乙二酯等)；聚醚砜膜；聚烯烃膜(如聚乙烯，聚丙烯或含有环状或降冰片烯结构的聚烯烃膜，或乙烯丙烯共聚物)。此保护膜的厚度没有特别限制，可以接受常规的厚度。
对于在偏振膜上形成压敏粘合剂层的方法没有特别限制。例如，该方法可包括以棒涂器(Bar Coater)直接在所述偏振膜表面上涂覆压敏粘合剂，然后使其干燥。或者，该方法可包括在可剥离的基质表面上涂覆压敏粘合剂然后干燥，并将所述压敏粘合剂层转移到偏振膜表面，然后老化。
在根据本发明的偏振片中，可以层压一种或多种提供补充功能的额外层，如保护层、反射层、防眩膜、相延迟膜、宽视角补偿膜或亮度增强膜，且根据本发明的压敏粘合剂层可在额外层上形成。
本发明还提供了包括液晶面板的液晶显示器(LCD)器件，其中，根据本发明的偏振片被粘附到液晶盒的一侧或两侧上。
使用根据本发明的压敏粘合剂的偏振片可以应用到所有常用的LCD器件上，且对液晶面板的种类没有具体的限制。优选地，本发明可构造LCD器件，其包括液晶面板，其中，压敏粘合剂偏振片附到液晶盒的一侧或两侧上。
如此，根据本发明的压敏粘合剂组合物提供超强的耐久性和切割性能，并改进在高温度和高湿度下因液晶面板的弯曲引起的漏光现象。
本发明的优选的实施方式将在以下实施例中提供，以帮助理解本发明，但这些实施方式仅用于说明的目的，而不是限制本发明的范围。很明显，本领域的技术人员可以在不脱离本发明的范围和实质内，进行各种变化和修改，且这些变化和修改包括在所附权利要求书内。
<制备实施例1>丙烯酸共聚物A-1的制备
向装备有用于氮气回流和易于调节温度的冷却系统的1L反应器中加入由82.5重量份的丙烯酸正丁酯(BA)、5重量份的丙烯酸甲酯(MA)、10.5重量份的丙烯酸苯氧基甲酯(PhEA)和2.0重量份的甲基丙烯酸2-羟乙酯(2-HEMA)组成的单体混合物，然后向其中加入作为溶剂的100重量份的乙酸乙酯(EAc)。为去除氧气，通入氮气脱气1小时，并将温度保持在62℃。使此混合物均匀，然后向其中加入0.03重量份的以乙酸乙酯稀释的50％浓度的偶氮二异丁腈(AIBN)作为反应引发剂，并反应8小时，从而制备丙烯酸共聚物。
<制备实施例2>丙烯酸共聚物A-2～B-4的制备
除了使用如表1中所述的组分和组合物以外，通过与所述制备丙烯酸共聚物A-1相同的方法制备丙烯酸共聚物；表1的单位为重量份。
[表1]
丙烯酸共聚物的制备
Figure BPA00001183224700121
<实施例1>
(混合步骤)
使25重量份的制备的丙烯酸共聚物A-1和75重量份的制备的丙烯酸共聚物B-1均匀混合，然后向其中加入0.2重量份的三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加合物(TDI-I)作为交联剂。此混合物以适当的浓度稀释，然后均匀混合。将得到的产物在可剥离的片上涂覆并干燥，从而制备25μm的均匀的压敏粘合剂层。
(层压步骤)
将制备的压敏粘合剂层在偏振片上进行压敏粘接步骤。将得到的偏振片切成合适的大小并评价。其上涂覆了压敏粘合剂的偏振片的评价结果如下表2所示。
(物理性能评价)
通过以下方法测量以上制备的偏振片的耐久性和漏光，结果列于表2中。
(耐久性评价)
用实施例1中制备的压敏粘合剂涂覆的偏振片(90mmx170mm)以各自光学吸收轴交叉的方式粘附于玻璃基板(110mmx190mmx0.7mm)的两侧。玻璃基板在约5kg/cm2的作用压力下在净室内操作，从而可不产生起泡或边缘起皱。为评价样品的耐湿热性能，将其置于60℃的温度及90％的相对湿度下1000小时，然后观察气泡或脱落的形成。在评价其状态之前将样品置于室温下24小时，其后立即进行评价。耐久性的评价标准如下：
○：未观察到气泡和边缘起皱现象。
△：发生少量气泡或边缘起皱。
×：发生大量气泡或边缘起皱。
(透光均匀性(漏光)评价)
为了研究与上述样品相同的样品的透光均匀性，使用背光在暗室内观察是否漏光。将光吸收轴为0°的涂覆有压敏粘合剂的上偏振片(400mmx200mm)和光吸收轴为90°的涂覆有压敏粘合剂的下偏振片(400mmx200mm)以各自光学轴交叉地粘附在玻璃基板(410mmx210mmx0.7mm)的两侧。样品在60℃温度的条件下放置500小时，或者在40℃的温度和70％的相对湿度下放置500小时，然后将其置于室温。在此阶段，在以上偏振片置于顶部的方式放置样品以后观察漏光(因应力导致的漏光)，且在按压样品的斜面以后(如液晶面板的顶部情况)观察漏光(因弯曲导致的漏光)。按照以下标准评价透光均匀性：
○：裸眼难以测定透光不均匀现象。
△：出现少量透光不均匀现象。
×：出现大量透光不均匀现象。
<实施例2～3和对比实施例1～4>
除了使用基于表2的压敏粘合剂，使用与实施例1所述相同的制备方法。通过使用制备的偏振片，测量压敏粘合剂的耐久性，因应力导致的漏光和因弯曲导致的漏光，结果列于表2中。
[表2]
混合组分和丙烯酸共聚物的物理性能
如表2所示，与对比实施例1～6之一相比，根据本发明的实施例1～3的偏振片显示出优异的耐久性和优异的低漏光性能。

Claims (20)

1.一种压敏粘合剂组合物，其包括：混合比例为1∶9～5∶5的包含具有交联官能团的单体的交联性丙烯酸共聚物(A)以及非交联性的丙烯酸共聚物(B)，其中，丙烯酸共聚物(A)和(B)各自包含75～97重量份的(甲基)丙烯酸酯单体和3～25重量份的含有芳基的单体。
2.权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述丙烯酸共聚物(A)和(B)的重均分子量分别高于1,000,000。
3.权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸酯单体为选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯和(甲基)丙烯酸月桂酯中的一种或多种。
4.权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述含有芳基的单体为由下述通式1所表示的化合物：
Figure FPA00001183224600011
其中，R1表示氢或甲基，
R2表示含有1～12个碳原子的亚烷基，
n表示0～3的整数，
X表示单键、氧、硫或1～4个碳原子的亚烷基，以及
Ar表示未取代的或者由卤素或1～12个碳原子的烷基取代的芳基。
5.权利要求4所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述含有芳基的单体为选自(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、丙烯酸2-苯硫基-1-乙酯、丙烯酸8-(2-萘氧基)-1-辛酯和丙烯酸2-(1-萘氧基)-1-乙酯中的一种或多种。
6.权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述含有交联官能团的单体为选自含羟基单体、含羧基单体和其酐中的一种或多种。
7.权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述含有交联官能团的单体为选自(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、2-羟基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、3-羟基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸二聚体、衣康酸、马来酸和马来酸酐中的一种或多种。
8.权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，基于100重量份的丙烯酸共聚物(A)，所述含有交联官能团的单体的含量为0.1～10重量份。
9.权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述丙烯酸共聚物(A)或(B)进一步包含由下述通式2所表示的功能单体：
Figure FPA00001183224600021
其中，R3表示氢或烷基；以及
R4表示氰基、未取代或由烷基取代的苯基、乙酰氧基或者COR5，其中R5表示未取代的或由1～4个碳原子的烷基或烷氧基取代的氨基或者缩水甘油氧基。
10.权利要求9所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述功能单体为选自丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯、甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和乙酸乙烯酯中的一种或多种。
11.权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，基于100重量份的丙烯酸共聚物(A)和(B)，其进一步包含0.01～10重量份多官能交联剂。
12.权利要求11所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述多官能交联剂为选自异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物和金属螯合化合物中的一种或多种。
13.权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，基于100重量份的丙烯酸共聚物(A)和(B)，其进一步包含0.005～5重量份硅烷偶联剂。
14.权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，基于100重量份的丙烯酸共聚物(A)和(B)，其进一步包含1～100重量份增粘树脂。
15.权利要求14所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述增粘树脂为选自(氢化)烃树脂、(氢化)松香树脂、(氢化)松香酯树脂、(氢化)萜烯树脂、(氢化)萜酚树脂、聚合松香树脂和聚合松香酯树脂中的一种或多种。
16.权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其进一步包括选自丙烯酸低分子量物质、环氧树脂、固化剂、紫外线(UV)稳定剂、抗氧化剂、着色剂、补强剂、填料、消泡剂、表面活性剂和增塑剂中的一种或多种。
17.一种偏振片，其包括：
偏振膜；以及
压敏粘合剂层，其在所述偏振膜的一侧或两侧上形成，并包含根据权利要求1～16中任一项所述的压敏粘合剂组合物。
18.权利要求17所述的偏振片，其中，可进一步在所述偏振膜的两侧上形成选自纤维素膜、聚酯膜、聚醚砜膜和聚烯烃膜中的一种或多种保护膜。
19.权利要求17所述的偏振片，其进一步包括选自保护层、反射层、防眩膜、相延迟膜、宽视角补偿膜或亮度增强膜中的一个或多个功能层。
20.一种包括液晶面板的液晶显示器(LCD)器件，其中，根据权利要求17所述的偏振片被粘附到液晶盒的一侧或两侧上。
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