TW201024341A - Use of a plastic film in colour laser printing - Google Patents

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TW201024341A
TW201024341A TW98132018A TW98132018A TW201024341A TW 201024341 A TW201024341 A TW 201024341A TW 98132018 A TW98132018 A TW 98132018A TW 98132018 A TW98132018 A TW 98132018A TW 201024341 A TW201024341 A TW 201024341A
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plastic
bis
layer
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Georgios Tziovaras
Mehmet-Cengiz Yesildag
Roland Kuenzel
Dirk Pophusen
Heinz Pudleiner
Manfred Lindner
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Bayer Materialscience Ag
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Description

201024341 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於塑膠膜於彩色雷射印刷中作為可印刷之 介質之用途、於彩色雷射印刷中使用之特殊之塑膠臈、及 彼等於安全文件或有價文件及塑膠模製品之製造中之用 途。
【先前技術】 彩色印刷之塑膠膜係已使用於不同之工業部門中歷時 多年’例如包裝、廣告、發訊號技術、機動車輛工業、等 等。然而，大部分之此等膜係經由類比印刷（anal〇g〇Us printing )技術諸如膠版印刷、凹版印刷或網版印刷而印刷。 視使用之塑膠膜而定，對於類比印刷方法，必須適當地預 處理該等膜。因此，例如，於聚烯烴膜之情況中 之鉑必須提尚膜之表面能量，例如經由火焰處理（flaming) 或電漿處理。此外，於類比印刷方法巾，相對祕地塗敷 墨ί,’致㈣劑或4目似之成分不能自墨水層完全地移除及 可Κ巾’因而部分地溶解或潤脹該膜之表面。 於最近十年中，亦已發展出於塑膠膜上之數位印刷。 於數位2财，墨水係比於類比方法中者更為豨薄地塗 f °目刖’塑膠膜之數位印刷係經由喷墨方法而習用地執 之可容許與類比印刷技術相似之墨水黏合技 ，例如，溶劑亦係加入此等墨水中。此再 一人予 膜之表面之部分溶解及潤脹之問題。亦已發 201024341 展出紫外線固化之喷墨之墨水，此等墨水係於印刷後立刻 以紫外線固化。此等墨水具有對於塑膠膜之良好之黏附， 但是係脆的。其他之噴墨系統於塗敷該墨水之前首先於膜 上印刷一層底層塗料或催化劑，然後該墨水與於膜上之底 層塗料或催化劑反應，以產生一種固體層。然而，於實際 印刷前之此等預處理需要至少一種額外之步驟。
用於塑膠膜之另一種已知之數位印刷方法係轉移印刷 (transfer printing )。於此種印刷方法中，墨水係於墨水帶 上，及係藉由壓力及熱而轉移至底材上。然而，於膜上之 轉移印刷不適合於其後藉由壓力及熱而疊合之膜，此由於 墨水層將因此毁壞之緣故。 '
彩色雷射印刷係優於前述之數位印刷方法，特定士 於下列方面中：其結合很良好之印刷品質與高之印刷 率。印刷成品（printouts)對於太陽輻射係更具抵抗性的 其可僅經由使用特殊之墨水而以嘴墨印刷機達成。雷射】 刷費用係實質地較低及設備之_壽命伽例如喷墨印」 機者顯著地較長。而且’雷射印刷機可存活較長之停機〖 間而不需要維護，此由於喷嘴不可能如於喷墨印刷機中; 燥之緣故。此外，用於雷射印刷機之上色劑（t〇ne〇具j 可察覺地較長之擱置壽命。 一 _於是，需要一種對於用於彩色雷射印刷方法作為不$ 不上述缺點之可印刷之介質之塑膠膜。特定言之，需要i ，對於適合於此種目的之塑膠獏，其等係容易製造及其: 可係藉由彩色雷射印刷而印刷不需要另外預處理。一 201024341 【發明内容】 因此本發明之目的係尋找使用於此種彩色雷射印刷方 法中之塑膠膜，該方法於印刷之前不再需要另外之預處理。 令人驚譯地’已發現’由具有1〇5至1〇14歐姆之表面電 阻率之熱塑性塑膠製造之塑膠膜係適合於使用作為於彩色 雷射印刷中之可印刷之介質。
承發明因此提供由具有10至1014歐姆之表面電阻率之 熱塑性塑膠製造之塑膠膜作為於彩色雷射印刷中之可印刷 之介質之用途。 “理論上，彩色雷射印刷方法通常操作如下：首 ，電導體塗布之感光鼓或無端環帶係藉由佈電之 ^charging corona)或藉由佈電滾輪（咖职域 電之方式充電(負電)。然後於光電 後對於該鼓不塗敷上色劑之 由於其 露於光，一種雷射束係經由一#露於先而中和。對於曝 遂行地引導至該鼓，同時係描器)而 然後，於顯像器（devel〇pe〇 :之方式接通或關斷。 入對於該光電導體相反之靜=，於將光電導體引進 5亥上色劑立刻掠過該鼓（由於其上色劑之立即附近後， 勒附至該鼓。然後光電導體 ^相反之電荷之緣故）及 ”觸，或最初與轉移親或轉移=可印刷，介質直 劑上之電荷相反之強電荷係經。然後精由對於 刷之介質之背面之事實， 轉移輥而塗敷於可印 色劑掠過可印刷之介質。 5 201024341 該可印刷之介質到達固定影像之（fixing)單元，其基本上 具有兩個帶有特殊之塗層（例如聚四氟乙烯或聚矽氧橡膠） 之空心之輥。於該等兩輥之至少一個之内部，具有一種熱 桿’當可印刷之介質通過時，其加熱該棍（例如直到約180 C或較高）達到上色劑熔解並且黏附至該介質之程度。於 輥上之特殊塗層、及視需要於輥上排斥上色劑（上輥）或 吸引上色劑（下輥，於可印刷之介質之另一面）之對應之 弱靜電荷，確保儘可能少之上色劑維持黏著於熱輥。 鑒於此種原理，具有1〇5至1〇14歐姆之表面電阻率之塑⑬ 膠膜適合於使用作為於彩色雷射印刷中之可印刷之介質係 格外令人驚訝的，此因為倘若於可印刷之介質上之表面電 阻率及因此靜電荷係太低，則上色劑之選擇性閃絡 (flashover)應不再可能之緣故。此外，倘若於可印刷之介質 上之表面電阻率及因此靜電荷係太高，則獲得之印刷之影 像係有缺點的。 適合於根據本發明之用途之較佳塑膠膜具有1〇7至1〇!3 歐姆，較佳地108至1〇12歐姆之表面電阻率。 〇 以馱姆表不之表面電阻率係根據diniec 93測定。 熱塑性塑膠較佳地可係至少一種由乙烯型不飽和之單 體之聚合物及/或雙官能之反應性化合物之聚縮作用產物選 出之熱塑性塑膠。對於特定之應用，使用透明之熱塑性 膠可係有利的。 、特別適合之熱塑性塑膠係以二紛類為基礎之聚碳酸酯 類或/、聚碳酸酉曰類、聚丙烯酸醋類或共聚丙烯酸醋類及聚 6 201024341 甲基丙烯酸酯類或共聚甲基丙烯酸酯類（例如較佳地聚甲 基丙烯酸甲酯）、具有苯乙烯之聚合物類或共聚物類（例如 較佳地透明之t本乙稀或聚苯乙稀-丙稀猜（SAN))、透明 之熱塑性聚胺甲酸酯類、聚烯烴類（例如較佳地透明之聚 丙烯等級或以環狀烯烴為基礎之聚稀烴類（例如TOPAS®， Hoechst))、對酞酸之聚縮作用或共聚縮作用產物類（例如 較佳地聚乙二醇對酞酸酯或共聚乙二醇對酞酸酯（？£7或 CoPET))、以二醇修飾之聚乙二醇對酞酸酯（PETG)或者 聚丁二醇對欧酸酯或共聚丁二醇對酞酸酯（或 CoPBT)、或以上之混合物。 很特別較佳者係聚碳酸酯類或共聚碳酸酯類，特別地 具有500至100,000 (較佳地1〇,〇〇〇至8〇 〇〇〇及特別較佳地 15,000至40,000)之平均分子量¥^者，或其與至少一種具 有10,000至200,000 (較佳地26 〇〇〇至12〇 〇〇〇)之平均分子 量縮作用或共㈣作用產物之摻合物。於 本發明之特雌佳具體實施射，該掺合物係聚碳酸醋或 共聚礙酸S旨與聚丁二醇對酞酸酯或共聚丁二賴駄酸醋之 掺合物。聚碳動旨或共聚碳酸g旨與聚丁二醇對㈣醋或共 聚丁-醇對St酸〜之此種摻合物較佳地可包含丨至如重量 %之聚碳酸U共聚碳_與99至1()重量％之聚丁二醇對 酞酸Sa或共聚T-醇概，較佳地丨至㈣量％之聚碳 酸醋與9=()重量％之聚丁二醇對峨自旨，鱗比例總計 達100重里/6特別較佳地’聚碟酸酉旨或共聚碳酸醋與聚丁 二醇對酜_旨或絲了二醇對酞料之錄掺合物可包含 7 201024341 20至85重4%之聚碳義或共 聚丁二醇對賦酸醋或共聚丁二醇“ :；8〇f15重量%之 重量％之聚旨⑽至15重4 = ^日’較佳地20細 該等比例總計達1〇〇重量％。报特：較:-：對酞酸酯’ 聚碳酸酯與聚丁-萨斜敲艏舻+ 較么地，聚碳酸酯或共 f5=t含%至8〇刪之聚碳酸醋或共聚碳二: 65至20重篁％之聚丁二醇對酞酸酯 曰” 酯，較佳地35至80會暑〇/之臂护缺聚丁一醇對酞酸 ❹ 丁二醇對轉_，之聚 聚：===二中熱塑性塑膠係至少-種 ❹ 聚縮作至少—鮮縮作用或共 及因之—種摻合物，於最先進之技術中尚未敍述 發明之主題。此種特別較佳之塑膠膜之熱塑 性塑膠之維卡軟化點廳(_)係低於尚未摻合之聚碳酸醋 或共聚碳酸s旨之㈣軟化點B/5(W㈣），及賴顯示特別 良好之印刷性。考慮對於塑膠膜於彩色雷射印刷中之使 用由於咼之固疋影像之溫度而產生之於印刷介質上之熱 應力需要特別咼之熱可加壓度（stressability)及熱安定性’ 因此對於維卡軟化點B/50較高而非較低應係有利地，則此 種膜（其中熱塑性塑膠具有降低之維卡軟化點B/50)之特 別良好之印刷性係格外令人驚费的。 熱塑性塑膠之維卡軟化點B/50係根據ISO 306 ( 50牛 頓；50°C/小時）測量。 於較佳之具體實施例中，特別適合之聚碳酸酯類或共 8 201024341 聚碳酸酯類係芳族之聚碳酸酯類或共聚碳酸酯類。 以已知之方式，該等聚碳酸酯類或共聚碳酸酯類可係 線性的或分枝的。 此等聚碳酸酯可係以已知之方式自二酚、碳酸衍生 物、視需要鏈終止劑及視需要分枝劑製備。聚碳酸酯之製 備之細節係已於許多專利中揭示歷時約40年。下列之參考 文件係於此處僅作為實例引述：Schnell, “ Chemistry and Physics of Polycarbonates” , Polymer Reviews, Volume 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964; D. Freitag, U. Grigo, P.R. Muller, H. Nouvertne, BAYER AG, “Polycarbonates” in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 11, Second Edition, 1988，pages 648-718;及最後0代3.11.〇1^〇，1^.1^1〇111161&11(1?.尺.^^11161：， “Polycarbonate ” in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, Volume 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag, Munich, Vienna 1992, pages 117-299 。 適合之二酚可係例如通式⑴之二羥基芳基化合物·· HO-Z-OH (I) 其中Z係具有6至34個碳原子之芳族基，其可包含一個 或一個以上視需要經取代之芳族環及脂族或環脂族基/烷基 芳基或作為橋聯之鍵聯之雜原子。 9 201024341 適合之二羥基芳基化合物之實例係二羥基苯類、二羥 基聯苯類、雙(羥基苯基)烷烴類、雙(羥基苯基)環烷烴類、 雙(羥基苯基)芳烴類、雙(羥基苯基)醚類、雙(羥基苯基)酮 類、雙(羥基苯基)硫醚類、雙(羥基苯基)颯類、雙(羥基苯基) 亞颯類、U’-雙（羥基苯基)二異丙基苯類及彼等之環-烷基 化之及環-齒化之化合物類。 此等及其他適合之二經基芳基化合物係例如於德國專
利-A 3 832 396 ;法國專利-A 1 561 518 ; Schnell，Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New
Yorkl964，p. 28及以下，p. 102及以下；及D. G. Legrand，J.T.
Bendler, Handbook of Polycarbonate Science and Technology, Marcel Dekker，New York 2000, p. 72及以下中敍述。 較佳之二羥基芳基化合物之實例係間苯二酚、4,4，_二 羥基聯苯、雙(4-羥基苯基）曱烷、雙(3,5-二甲基-4-經基苯基） 曱烷、雙(4-羥基苯基)二苯基曱烷、1，1_雙(4_羥基苯基)_】 苯基乙烷、U-雙(4-羥基苯基)-1-(1-萘基）乙烷、匕^雙^— 羥基苯基)-1-(2_萘基）乙烧、2,2_雙(4_經基苯基）丙烧、© 雙(3-甲基-4-羥基苯基）丙烷、2,2-雙(3,5-二曱基_4_經基苯基） 丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-1-苯基丙烷、2,2-雙(4-經基笨基） 六氟丙烧、2,4-雙(4-經基笨基)-2-甲基丁烧、2,4-雙(3 5-二 曱基-4-羥基苯基)-2-曱基丁烷、ΐ,ι_雙(4_羥基苯基）環己 烧、1，1-雙(3,5-—甲基-4-經基苯基)環己烧、雙(4經基 苯基)-4-甲基環己烷、1,3-雙[2-(4-羥基苯基)_2_丙基]苯、 1，1 _雙(4_經基苯基)_3_二異丙基苯、1，1’_雙(4_經基苯基)_4_ 201024341 二異丙基苯、1,3-雙[2-(3,5-二甲基-4-羥基笨基)_2·丙基] 苯、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4_經基苯 基）砜、雙（3,5-二曱基-4-羥基苯基）颯及2,2’,3,3，-四氣 -3,3,3’，3’-四甲基-1,1’-螺雙[1Η-茚]-5,5，-二醇、或 式(la)之二羥基二苯基環烷烴類：
OH e 其中 R1 及 R2
m R3 及 R4 X 彼此獨立地係氫、鹵素（較佳地氣或溴）、CrCs_ 烧基CVC6*·%烧基、Q-Chj-芳基（較佳地苯基）、 或q-Ca芳烷基（較佳地苯基_€1_仏_烷基及特 地卞基）’ 係4至7之整數，較佳地4或5， 可係個別地對於每個X選擇及彼此獨立地係氫或 Ci-Cg-烧基’及 係礙， ====== 201024341 個原子X上）之R3及R4同時係烷基。 對於式（la)中之自由基R3及R4，較佳之烷自由基係曱 基。於對於二苯基-取代之碳原子（C-1)之α位置中之原 子X較佳地不是二烷基取代的；在他方面，於對於C-1之 位置中，二烷基取代作用係較佳的。 式（la)之特別較佳之二羥基二苯基環烷烴類係於環脂 族自由基中具有5或6個碳原子X (於式(la)中之m = 4或5) 者，例如式(Ia-Ι)至(la-3)之二酚類： R1 R1
R2 CH3 CH3 (la-2) 12 201024341
式(la)之一種很特別較佳之二羥基二笨基環烷烴係1，1-❿ 雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環己烷（其中R1及R2係Η之式 ⑽）。 此等聚碳酸酯類可係根據歐洲專利-Α 359 953自式(la) 之二羥基二苯基環烷烴類製備。 特別較佳之二羥基芳基化合物係間苯二酚、4,4’-二羥 基聯苯、雙(4-羥基苯基)二苯基曱烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、雙(4-羥基苯基)-1-(1-萘基）乙烷、雙(4-羥基苯 基)-1-(2-萘基）乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基）丙烷、2,2-雙(3,5-❿ 二曱基-4-羥基苯基）丙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1- 雙（3,5-二曱基-4-羥基苯基）環己烷、1,1-雙（4-羥基苯 基)-3,3,5-三甲基環己烷、1，Γ-雙(4-羥基苯基)-3-二異丙基苯 及1，Γ-雙(4-羥基苯基)-4-二異丙基苯。 很特別較佳之二羥基芳基化合物係4,4 ’ -二羥基聯苯、 2,2-雙(4-羥基苯基）丙烷及1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基 環己烷。 使用一種二羥基芳基化合物以生成均聚碳酸酯類、或 不同之二羥基芳基化合物類以生成共聚碳酸酯類，皆係可 13 201024341 能的。使用一種式(1)或(13)之二羥基芳基化合物以生成均聚 碳酸醋類、或數種之⑴及/或(叫之二經基芳基化合物以生 成共聚碳酸酯類，皆係可能的，於該情況t不同之二羥美 芳基化合物可鑛機地或叫段鍵聯—起。於由式(1 = 之二經基芳基化合物㈣絲碰賴之情对，式 化合物對於式⑴之其他二羥基芳基化合物 ）之莫耳比較佳地係於99莫耳％之⑽對 於1莫耳众(I)與2莫轉之(Ia)對於98莫耳％ =耳%=='及特別地於99㈣之㈣對 一種很特別較H G莫耳％之(1)之間。 之二絲基)_為式 酯類： "7碳S"T生物類可係例如通式(II)之碳酸二芳基
其中 R、R，及 R， (Π) =相同或不同的及彼此獨立地係氫、線性写 =枝之cvcm-烷基、C7_C34_烷基芳基】 6'C34-芳基，R亦可能係_c〇〇_R，，，，其中R， 201024341 係氫、線性或分枝之crc34-烷基、c7-c34-烷 基芳基或c6-c34-芳基。 4較佳之碳酸二芳基酯類之實例係碳酸二苯酯、碳酸曱 ^苯^苯酯類及碳酸二（曱基苯酯）類、碳酸4-乙基笨酯苯 知、蛟酸二(4-乙基苯酯）、碳酸4_正丙基苯酯苯酯、碳酸二 丙基苯酯）、碳酸4_異丙基苯酯苯酯、碳酸二異丙基 ❹ 笨自曰）、碳酸4-正丁基苯酯苯酯、碳酸二正丁基苯 -異丁基本酯苯酯、碳酸二(4_異丁基苯酯）、碳酸4_第三 苯酯笨酯、碳酸二(4_第三丁基苯酯）、碳酸4_正戊基苯 6:苯gg、碳酸二(4_正戊基苯酯）、碳酸4_正己基苯酯苯酯、 奴酸二(4-正己基笨酯）、碳酸4_異辛基苯酯苯酯、碳酸二(4_ ^辛基苯酯）、碳酸4_正壬基苯酯苯酯、碳酸二(4_正壬基笨 酉曰）、碳酸4-環己基苯酯苯酯、碳酸二(4_環己基苯酯）、碳酸 (1甲基-1-苯基乙基)苯酯苯酯、碳酸二[々(丨-曱基小苯基 © 基)苯酯]、碳酸聯苯-4-基酯苯酯、碳酸二(聯苯_4·基酯）、 炭齩4-(1-萘基)苯酯苯酯、碳酸4_(2_萘基)苯酯苯酯、碳酸二 t(i-萘基)笨酯]、碳酸二[4_(2_萘基)笨酯]、碳酸4_笨氧基 f酯，酯、碳酸二(4_苯氧基苯酯）、碳酸3_十五基苯酯苯 酉碳酸=(3-十五基苯醋）、碳酸4_三苯曱基苯醋苯醋、碳 酸二(4-三苯甲基笨酯）、碳酸(柳酸曱酯）笨酯、碳酸二(柳酸 ^旨）、碳酸(柳酸乙醋）苯醋、碳酸二(柳酸乙醋）、碳酸(柳 酸正丙酯）苯酯、碳酸二(柳酸正丙酯）、碳酸(柳酸異丙酯） 笨酉旨、碳酸二(柳酸異丙醋）、碳酸(柳酸正丁醋）苯_、碳酸 15 201024341 二(柳酸正丁酯）、碳酸(柳酸異丁酯）苯酯、碳酸二(柳酸異丁 酯）、碳酸(柳酸第三丁酯）苯酯、碳酸二(柳酸第三丁酯）、碳 酸二(柳酸苯酯)及碳酸二(柳酸节g旨）。 特別較佳之二芳基化合物類係碳酸二苯酯、碳酸4-第 二丁基苯酯苯酯、碳酸二(4-第三丁基苯酯）、碳酸聯苯_4_ 基酯苯酯、碳酸二(聯苯_4-基酯）、碳酸4_(ι_曱基_ι_苯基乙 基)苯酯苯酯、碳酸二[4-(1-曱基_：[_苯基乙基)苯酯]及碳酸二 (柳酸曱酯）。
碳酸二苯酯係报特別較佳的。
使用一種％酸一方基醋或不同之碳酸二芳義 係可能的。 & 為了控制/修飾端基’例如使用一種或一種£ 基芳基化合物（其等不是使用以製備該等一種之單羥 石厌酸一芳基酯）作為鏈終止劑，亦係可能的。以上 芳基化合物類可係通式(in)者： 5 單輕基
其中 ra 係線性或分枝之Ci-Cw烷基、（VCy燒美# C6-C34_芳基或-COO-RD，並中& 方基、 枝之一基、C7-c3::JI以 16 201024341 基，及 R、Re係相同或不同的及彼此獨立地係氫、線性或分枝 之Ci-C34-烧基、C7-C34-烧基芳基或c6_c34-芳基。 此等單羥基芳基化合物類之實例係1_、厶或3_甲苯酚、 2,4-二甲苯酚、4-乙苯酚、4-正丙苯酚、4-異丙苯酚、4_正 丁苯酚、4-異丁苯酚、4-第三丁苯酚、4-正戊苯酚、4_正己 ❹ 苯酚、4_異辛笨酚、4-正壬苯酚、3-十五基苯酚、4·環己苯 紛、4-(1-甲基苯基乙基)苯酚、4_苯基苯紛、4_苯氧基苯 酚、^(1-萘基)笨酚、4_(2_萘基)笨酚、4_三笨甲基苯酚:柳 酸曱酯、柳酸乙酯、柳酸正丙酯、柳酸異丙酯、柳酸正丁 酯、柳酸異丁酯、柳酸第三丁酯，柳酸苯酯及柳酸苄酯。 4-第三丁苯酚、4_異辛苯酚及3_十五基苯酚係較佳的。 適合之分枝劑可係具有三個或三個以上之官能基之化 合物，較佳地三個或三個以上之羥基。 ❾具有三個或三個以上之酚系羥基之適合之化合物之實 例係根皮三酚、4,6-二曱基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚_2_烯、 4,6-二曱基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚烷、^孓三㈠—羥基苯基) 笨、1，1，1-二(4-备基苯基）乙烷、三(4·經基苯基)苯基甲烧、 2,2-雙[4,4-雙(4-羥基苯基)環己基]丙烷、2,4_雙(4羥基苯基 異丙基）苯酚及四(4-羥基苯基）甲烷。 具有二個或二個以上之官能基之其他適合之化合物之 實例係2,4-二羥基苯甲酸、i's苯三甲酸三氯化物、三聚 氯化氰及3,3-雙(3-曱基-4-羥基苯基)_2_側氧基-2,3-二氫吲 17 201024341 口朵。 較佳之分枝劑係3,3-雙(3-甲基-4-羥基苯基)-2-側氧基 _2,3_二氫吲哚及經基苯基）乙烷。 於本發明之較佳具體實施例中，對酞酸之適合之聚縮 作用或共聚縮作用產物係聚烷二醇對酞酸酯類。適合之聚 炫二醇對酜酸醋類之實例係芳族二羧酸類或其等之反應性 何生物類（例如二曱酯類或酸酐類）與脂族、環脂族或芳 脂族二醇類之反應產物、及此等反應產物之混合物。 較佳之1烧一醇對欧酸醋類可係經由已知之方法自對 酞酸（或其之反應性衍生物類）與具有2至10個碳原子之脂 族或環知族二醇類而製備（Kunstst〇ff_Handbuch, Vol. Μ, p. 695及以下，Karl_Hanser Verlag,胸岀吐 1973 )。 較佳之聚烧二醇對酜酸酯類包含以二叛酸成分計之至 夕莫耳％ (較佳地9〇莫耳％ )之對敌酸殘基，及以二醇 成刀4之至少80莫耳％ (較佳地至少9〇莫耳％)之乙二醇 及/或1,4-丁二醇殘基。 除了對酜酸殘基以外，較佳之聚烧二醇對欧酸酯類可 ^含至多20莫耳％之具有8至14個碳原子之其他芳族二羧 酉文類之殘基、或具有4至12個碳原子之脂族二羧酸類之殘 基’諸如酞酸、異酞酸、萘_2，心二曱酸、4,4，_聯苯二曱酸、 丁一酸、己二酸、癸二酸、壬二酸或環己烷二乙酸之殘基。 除了乙二醇/1，4-丁二醇殘基以外，較佳之聚烷二醇對 1醋類可包含至多2〇莫耳％之具有3至12個碳原子之其 他月曰知一醇類、或具有6至21個碳原子之環脂族二醇類之殘 18 201024341 基，例如1,3·丙二醇、2_乙基丙-1，3-二醇、新戊二醇、ΜΑ一醇、 1,6_ 己二醇 、環己烧-1，4-二甲醇、 3-曱基戊-2,4-二 醇、2_曱基戊二醇、2,2,4-三曱基戊-1,3-二醇、2-乙基 己一-1，6-一醇、2,2·二乙基丙_13 二醇、2,5 己二醇、14 二α 經基乙氧基）笨、2,2-雙(4_經基環己基）丙烧、2,4_二經基 -1，1，3,3-四甲基環丁燒、2,2_雙(3_石_經基乙氧基苯基)丙烧 及2,2-雙(4命基丙氧基苯基)丙烧之殘基（比較德國⑽ ❿ ❹ 24 07 674 > 24 07 776 > 27 15 932) 〇 、聚烷丨醇對酞酸酯類可係經由相對地小數量之三元醇 類=70醇類或者二驗式幾酸類或四驗式叛酸類之組合入 =744^列+如於德國專利_〇S 19 〇〇 270及美國專利犯3 1 24茉-甲^。較佳之分枝劑之實例係丨，3,5-苯三甲酸、 1，2,4·幕二曱酸、=叙 醇。 一痠甲基乙烷及三羥甲基丙烷及新戊四 特別較佳分Ί莫耳％之分枝劑。 二如::二__)與 聚烷二醇對酞酸酯翻、 XI，4-丁一私取佛 物。 及此等聚炫二醇對酞酸酯類之混合 其他較佳之聚烷二 酸成分及/或至少兩種…^酞酼®曰頦係自至少兩種之前述 較佳之共聚g旨類係聚輕成分製備之共雜類，特別 較佳地使用作為成丁二醇)雜酸醋類農 有，於每種情況中於齡β + 寻歎烷二醇對酞酸酯類具 、鄰''二氯苯（1 : 1重量配合比）中於 201024341 測量，較佳地約0.4至i.5分升/克(dl/g)(特別較佳地ο.ί 至u分升/克）之固有黏度。 子於根據本發明之用途，一種特別適合之塑膠膜具有 種包含至少三層之層結構，其包含： (1)由具有維卡軟化點B/50MW之熱塑性塑膠製造之 至少一種内部居，乃
(2)由具有低於維卡軟化點Β/5〇 μ部〕之維卡軟化點 Β/5〇α部> 之熱塑性塑膠製造之至少一種下部及至 少一種上部層（外部層）， 至少該下部或上部層，較佳地該下部及上部層，且有 105至1〇14歐姆之表面電阻率。 '、 對於根據本發明之用途，一種很特別適合之塑膠膜具 有包含二層之此種層結構，包含一種内部層、一種下部層 種上σ卩層，其等係，彼此獨立地，由前述之熱塑性塑 膠製成。 /、有上述之層結構之此種塑膠膜尚未於最先進之技術❹ 中敍述及因此亦係本發明之一種主題。此種塑膠膜具有 令人驚訝地良好之印刷性及，憑藉著具有較高之維卡軟化 點Β/50(^η之熱塑性塑膠製成之中間層，亦且有改良之埶 可加壓度。 八 ”' ,於塑膠膜之此等較佳之層結構中，維卡軟化點Β/50(外部） 係比、准卡軟化點B/5〇(mp〕較低較佳地至少5°C，特別較佳地 至少10°C。 20 201024341 以hit等較佳之層結構之適合之熱塑性塑膠係已經於 卜邱Ϊ者。於此種塑膠膜之較佳具體實施例中，下部及 與;=性塑膠可係至少一種聚恤或共聚蝴 較佳地聚碳酸醋或共聚碳酸醋與聚丁二物 1酉曰或共聚丁二醇對酞酸酯之摻合物。
率明之較佳具體實施例中，為了達成該表面電阻 =根據本發較狀轉狀熱塑性_可包含例如— 杜」77地氟化或全氟化之有機酸之第三級或第四級（較 土四級）㈣咖類、或*六氟磷酸第四級錄或鱗選 ^之添加劑’較佳地屬於部分地氟化或全氟化之烧基續酸 者，特別較佳地屬於全氟烷基磺酸者。 此等添加劑及彼等作為抗靜電劑之用途係於文獻中敛 \ (比較德國專利-A25〇6 726、歐洲專利-A 1 290 106、歐 洲專利897 950 A2或美國專利6 372,829 )。 根據本發明適合作為添加劑之此等鹽類之可能之陰離 子㈣㈣之實難佳土也係科⑽化或全氣化之烧基續 酸鹽類、氰基全⑽基__、雙(氰基)全氟烧基礙基甲 基金屬化合物類、雙(全氟燒細基)醯㈣類、雙(全氟燒 基颯基”基金屬化合物類、参(域絲縣）甲基金屬化 合物類或六_酸鹽。部分地氣化或全氟化之炫基猶陰 離子係特職佳的及全氟紅俩_魏制較佳的。 根據本發明適合作為添加劑《此等鹽類之可能之陽離子之 實例較佳地係非環或環狀之第三級或第四級錄或鱗陽離 21 201024341 子。適合之環狀陽離子之實例係„比咬鏽、n荅畊鏽、嘧σ定鏽、 吡畊鏽、咪唑鏽、吡唑鑌、吗唑鏽或噻唑鑌陽離子。適合 非環之陽離子之實例係形成以下之式（IV)之一部分者。 =本發明特別適合之全I烧基礦酸之第四級錢或鱗 <頬之實例係屬於通式(IV)者： R-SOsXRVrV (IV) 其中 X ❹ ri 係N或P，較佳地n， 係具有1至30個碳原子（較佳地4至8個碳原 =)之部分地氟化或全氟化，環狀或線性， 分枝或未分枝之碳鏈，較佳者係具有5至7個 汉2 碳原子之環狀自由基， 係具有1至30個碳原子（較佳地3至10個碳原 子）之未經取代的或者已經以_素、羥基、 環烷基或烷基取代（特別地已經以至c3_ 烧基或Cs-至c：7_環烧基取代），環狀或線性， 刀枝或未分枝之碳鏈，較佳者係具有5至7個 石反原子之環狀自由基，特別較佳地丙基、1-:基、1-戊基、己基、異丙基、異丁基、第 二丁基、新戊基、2-戊基、異戊基、異己基、 R3、、 環己基、環己基甲基及環戊基，及 彼此獨立地每種係具有1至3〇個碳原子（較佳 也1至10個碳原子）之未經取代的或者已經以 22 201024341 基、環炫基錢基取代（特別地已 ί狀/=3{基或d”環烧基取代）， =線性，分枝或未分枝之碳鏈，較佳者 二^至7個碳原子之環狀自由基，特別較 冀基、乙基、丙基、1-丁基、1-戊基、己 基二-異丙基、異丁基、第三丁基、新戊基、
、異戊基、異已基、環己基、環己基 甲基及環戊基。 一種較佳之選擇係由銨或鱗鹽類作出，其中： X 係^^或？’較佳地N，
Rl #具有丨·個碳料（較佳地4至8個碳原 2 子）之全氟化之線性或分枝之碳鏈， 彼此獨立地每種係具幻錢個碳原子（較佳 地3至1〇個碳原子）之經南化或者未經齒化之 _ 線性或分枝之碳鏈’特別較佳地丙基、丨一丁 基、1-戊基、己基、異丙基、異丁基、第三 丁基、新戊基、2-戊基、異戊基及異己基， 及 R3、R4、R5彼此獨立地每種係财碳原子（較佳 地1至10個碳原子）之經自化或者未經鹵化之 線性或分枝之碳鏈，特別較佳地曱基、乙基、 丙基、1-丁基、1-戊基、己基、異丙基、異丁 基、第三丁基、新戍基、2-戊基、異戊基及 23 201024341 異己基。 下列之適合之第四級銨或鱗鹽類係較佳的： -全氟辛烷磺酸四丙基銨鹽、 -全氟丁烷磺酸四丙基銨鹽、 -全氟辛烷磺酸四丁基銨鹽、 -全氟丁烷磺酸四丁基銨鹽、 -全氟辛烷磺酸四戊基銨鹽、 -全氟丁烷磺酸四戊基銨鹽、 -全氧辛烧績酸四己基銨鹽、 -全氟丁烷磺酸四己基銨鹽、 -全氟丁烷磺酸三曱基新戊基銨鹽、 -全氟辛烷磺酸三曱基新戊基銨鹽、 -全氟丁烷磺酸二曱基二新戊基銨鹽、 -全氟辛烷磺酸二甲基二新戊基銨鹽、 -全氟丁基磺酸N-甲基三丙基銨、 -全氟丁基磺酸N-乙基三丙基銨、 _全氣丁基續酸四丙基Ί安、· -全敗丁基石黃酸二異丙基二甲基鐘、 -全氟辛基磺酸二異丙基二甲基銨、 -全氟辛基磺酸N-曱基三丁基銨、 -全氟辛基磺酸環己基二乙基曱基銨、 -全氟辛基磺酸環己基三甲基銨、 及對應之鱗鹽類。銨鹽類係較佳的。 24 201024341 較佳地，使用一種或一種以上之前述之第四級銨或鱗 鹽類，即其等之混合物，亦係可能的。 下列係很特別適合的·全氣辛燒續酸四丙基銨鹽、全 氟辛烷磺酸四丁基銨鹽、全氟辛烷磺酸四戊基銨鹽、全氟 辛烷磺酸四己基銨鹽及全氟辛烷磺酸二T基二^丙基銨 鹽、以及對應之全氟丁烷磺酸鹽類。 於本發明之一種报特別較佳具體實施例中，使用全氟
鲁 丁烧磺酸二甲基二異丙基銨鹽（全氟丁基續酸二異丙基二 甲基銨）。 琢寺盟類係已知的或可係經由已知之方法而製備。確 3類可係例如經由將等莫耳數量之自由態之顧與經基 液：Ϊί合ί陽離子於水中於室溫集合一起，及濃縮該溶 及r 製備之方法係例如於德國專利-a 1 966州 及何蘭專利-Α 7 802 830中敍述。 現）之可係例如經由擠製或共擠製而實 量％之數量將亨至2重量％ ’特別較佳地G.1至1重 ^專孤類加入熱塑性塑膠中。 亦可將已為熟習此項技 及辅助劑（例如補助之物/:者所知之其他f用之添加劑 根據本笋明你田、 質及加強劑）加入熱塑性塑膠中。 有加入^填I▲之塑膠膜亦可係例如塡充之塑膠膜，即具 呉充劑之塑膠膜。 根據本發明使 75〇微米，特別 J膠祺之厚度較佳地係55微米至 具體實施例中，乂甘地100微米至30〇微米。於本發明之較佳 “中塑膠臈具有-種包含至少三層之層結 25 201024341 構，内部層之厚度或數層之内部層（倘若適當）之總厚度 對於下部與上部層之厚度或數層之下部與上部層（倘若適 當）之個別總厚度之比率，係i : i : β2〇 : i : i，較佳地 2 : 1 : 1至5 : 1 : 1 〇 根據本發明使用之塑膠膜較佳地係經由熱塑性塑膠 (視需要包含添加劑）之擠製或共擠製而製造於使用此 等塑膠膜作為於彩色雷射印刷中之可印刷之介質之前，執 行另外之後處理，例如表面之後處理，不是必要的。根據 本發明使用之塑膠膜因此構成—種對於彩色雷射印刷係容❹ 易製造之可印刷之介質。 例如，根據本發明使用之塑膠膜可係以多達6〇〇點每吋 (dp〇之解析度完美地印刷。於彩色雷射印刷中，以根據 本發明使用之塑膠膜亦可獲得高於6〇〇點每吋之解析度。 本發明亦提供-種用於塑膠膜藉由彩色雷射印刷而印 刷之方法，其特徵為使用一種由具有1〇5至1〇M歐姆之表面 電阻率之熱塑性塑膠製造之前述塑膠膜作為可印刷之介 質。 ❹ 憑藉著其高品質印刷影像，以前述之方法印刷之膜係 特別適合於例如使用於安全文件或有價文件（特別較佳地 個人化之安全文件）、或歸模製品（特別較佳地具有裝飾 之疊印者）之製造中。 本發明因此亦提供一種安全文件或有價文件（較佳地 一種個人化之安全文件）、或〜種包含由根據本發明之方法 印刷之塑膠膜之塑膠模製品。 ' 26 201024341 安全文件或有價文件，特別地個人化之安全 如身分證’時常具有-種包含由根據本發明之方’例 塑膠膜之層複合結構，縣構其後㈣合域 胺之 合結構。除了其他外，此避免於正被談論中之== 人化之資減安全特徵錄代及偽造。 件中之個 ⑩ ⑬ 疊Γ由根據本發明之方法印刷之塑膠膜之層複合結構係 刷之塑塑根據本發明之方法印 亦以另-種熱後係減形及視需要 法，亦提供一種用於塑膠模製品之製造之方 之声二1二/種包含由根據本發明之方法印刷之塑膠膜 膠;霧:ί::視需要熱成形然後視需要以-種熱塑性塑 缺5之’根據本發明使用之膜具有利益，其縱 選用之;霧形之此種熱後處理及於背面上 全文件或朴害卩刷之1 彡像之品質。因此，於安 Γ件之情③巾，*敎資朗容及安全特性 之功二2膠模製品不損失彼等之裝飾之品質。 插㈣ Μ發揮作用以舉例說明本發明，但不意表- 種限制。 27 201024341 【實施方式】 【實例】 以歐姆表示之表面電阻率係根據DIN IEC 93測定。粗 糙度係根據ISO 4288測定。 【實例1】 一種以來自Bayer MaterialScience AG之聚碳酸酯 Makrolon 3108®為基礎及全氟辛炫續酸四乙基銨鹽（來自
Bayer MaterialScience AG之Bayowet 248® )作為添加劑，具 ® 有98.5%之^^1〇*〇1〇113108@及1.5%之3&丫〇\¥6( 248@之250微 米厚聚碳酸酯膜，係經由擠製作用於280°C之儲料溫度製 造。該膜之表面電阻率’根據DIN IEC 93(Ω)測定，係6.〇χ 1〇12歐姆。 此種膜之DIN Α4樣本係以HP彩色雷射印刷機（型號： HP Colour LaserJet 4500 DN)印刷。膜係於第2號面上印刷 (粗糙度R3z<9微米）。 印刷樣本：全面4種顏色印刷 〇 印刷樣本之解析度：600點每吋(dpi) 膜可係無瑕疵地印刷及顯示一種完美之印刷影像。 [實例21 另一種如於實例1中敍述而製造之膜之DIN A4樣本係 以HP彩色雷射印刷機（型號：HP Colour Laserjet 4500 DN ) 印刷。膜係於第2號面上印刷（粗糙度R3z<9微米）。 28 201024341 印刷樣本：全面4種顏色印刷 印刷樣本之解析度：600點每吁 膜可係無瑕癍i地印刷及顯示一種完美之印刷影像。 為了增強對比’該膜係以白色墨水（來自ΡΓδ11之 NonphanHTR白色945)於已經以數位之方式印刷之樣本之 上網版印刷。然後其係於一種NieblingSAMK360成形機器 上經由HPF (高壓成形）而成形。膜之多餘之突出部分係經 由衝孔而切割出，致使形成之膜件精確地裝入一種適當之 射出模之模穴中。該成形之膜件係於背面以Bayblend® T65 噴霧。 此種方法不以可見之方式損傷於完成之模製品上之印 刷影像。 [實例3】 另一種如於實例1中敍述而製造之膜之DIN A4樣本係 以HP彩色雷射印刷機（型號：HPc〇l〇urLaserjet4500DN) 印刷。膜係於第2號面上印刷（粗糙度R3z<9微米）。 印刷樣本：全面4種顏色印刷 印刷樣本之解析度：600點每吋 膜可係無瑕疵地印刷及顯示一種完美之印刷影像。 將印刷之膜置於兩片以來自Bayer MaterialScience. AG 之聚碳酸酯Makrolon 3108®為基礎之另外膜之間。將膜之疊 堆置於—種Biirkle疊合壓機中，及於壓力及熱之下疊合。疊 合作用參數係如下： 29 201024341
溫度：175°C 於升溫期間之低開始之壓力：15牛頓/厘米2 升溫時間：8分鐘 於疊合作用期間之高壓力：300牛頓/厘米2 疊合作用時間：2分鐘 然後於仍然施加之壓力下，冷卻該壓機。當溫度到達 38°C時，開啟壓機。 以根據ISO 7810之尺寸，自已經疊合之薄片衝孔出卡 片。 © 於疊合之卡片上，完全無印刷影像之可見到之損傷。 【比較實例1】 已經以氧化銦錫（IT0)塗布及具有2xl03歐姆之表面 電阻率（根據DIN IEC 93測定）之聚碳酸酯膜之DINAMO 本係以HP彩色雷射印刷機（型號：HP Colour Laserjet 4500 DN)印刷。膜係於已經以氧化銦錫塗布之面上印刷。 印刷樣本：全面4種顏色印刷 印刷樣本之解析度：600點每吋 膜幾乎不能印刷及實質上不顯示印刷之影像。 【比較實例2] 具有1〇16歐姆之表面電阻率（根據DIN IEC 93測定）之 聚碳酸酯膜之DIN A4樣本係以HP彩色雷射印刷機（型號： HP Colour Laserjet 4500 DN)印刷。膜係於第2號面上印刷 30 201024341 (粗糙度R3z<9微米）。 印刷樣本：全面4種顏色印刷 印刷樣本之解析度：600點每吋 膜可係印刷的，但顯示一種有缺陷，有條紋之印刷之 影像。 【圖式簡單說明】 【主要元件符號說明】 無。 31

Claims (1)

  1. 201024341 七、申請專利範圍： 1. 一種由具有105至1014歐姆之表面電阻率之熱塑性塑膠 製造之塑膠膜作為於彩色雷射印刷中之可印刷之介質 之用途。 2. 如申請專利範圍第1項之用途，其特徵為該塑膠膜具有 107至1013歐姆，較佳地108至1012歐姆之表面電阻率。 3. 如申請專利範圍第1或2項之用途，其特徵為該熱塑性 Ο 塑膠係至少一種由乙烯型不飽和之單體之聚合物及/或 雙官能之反應性化合物之聚縮作用產物選出之熱塑性 塑膠。 4. 如申請專利範圍第1至3項之至少一項之用途，其特徵 為該熱塑性塑膠係一種或一種以上以二酚類為基礎之 聚碳酸酯類或共聚碳酸酯類、聚丙烯酸酯類或共聚丙稀 酸酯類及聚甲基丙烯酸酯類或共聚甲基丙烯酸酯類、具 有苯乙烯之聚合物類或共聚物類、聚胺曱酸酯類、聚烯 @ 烴類、對酞酸之聚縮作用或共聚縮作用產物類、或以上 之混合物。 5. 如申請專利範圍第1至4項之至少一項之用途，其特徵 為該熱塑性塑膠係至少一種聚碳酸酯或共聚碳酸酯與 對酜酸之至少一種聚縮作用或共聚縮作用產物之換合 物。 6. 如申請專利範圍第1至5項之至少一項之用途，其特徵 32 201024341 為該塑勝膜具有—種包含 ⑴由具有維卡軟化 二―層之層結構’其包含： 至少—種内部層，及⑽）之熱塑性塑膠製造之 ^ B/5°—+ 认外部)之熱塑性麵製造之至少 丨-種上部層（外部層）， 種下縣至少 G 9. 至少該下部或上部層具有於申專 陳述之表面電阻率。 甲明專仙園第1或2項中 二申。請專利範圍第6項之用途，其特徵為 (外部）係低於維卡軟化點B/5〇( :人匕點 至少10。〇。 夕5C，較佳地 如申請專利範圍第6或7項之用途 上部層之熱塑性塑膠係至少一種聚碳二 = 下部及 酯與對酞酸之至少一種編…或共聚碳酸 摻合物。I料猶^絲產物之 :申請專利範圍第1至8項之至少—項之用途，其特徵 ，’為了達成該表面電阻率，該熱塑性塑膠包含一種 邻刀地氟化或全氟化之有機酸之第四級銨或鱗鹽類、戋 由六氟磷酸第四級銨或鱗選出之添加劑。 芝 '^種由具有1〇5至1GH歐姆之表面電阻率之熱塑性塑膠 製造之塑膠膜，其特徵為該熱塑性塑膠係至少—種聚碳 酸酉a或共聚礙酸酯與對酞酸之至少一種聚縮作用此 聚縮作用產物之摻合物。 S ^ 33 10. 201024341 11. 一種由具有1〇5至1〇14歐姆之表面電阻率之熱塑性塑膠 製造之塑膠膜，其特徵為其具有一種包含至少三層之屛 結構’其包含·· 曰 (1) 由具有維卡軟化點B/5〇(rt«i〇之熱塑性塑膠製造之 至少一種内部層，及 (2) 由具有低於維卡軟化點b/5〇m部}之維卡軟化點 B/50(外w之熱塑性塑膠製造之至少一種下部及至 少一種上部層（外部層）， 至少δ亥下部或上部層具有該陳述之表面電阻率。 12. —種用於藉由彩色雷射印刷而印刷塑膠膜之方法，其特 徵為使用一種由具有1〇5至1014歐姆之表面電阻率之埶 塑性塑膠製造之塑膠膜作為可印刷之介質。 ‘、、、 13. —種安全文件或有價文件（較佳係個人化之安全文件 或種塑膠模製品其包含經由如申請專利範圍第u 之方法而可獲得之印刷之塑膠膜。 項 —種用於安全文件或有價文件（較佳係個人化之安全 _ 件）之製造之方法，其特徵為疊合一種包含經由如 專利範圍第12項之方法*可獲得之印刷之塑膠膜= 複合結構。 Ά層 15.=種用於塑膠模製品之製造之方法，其特徵為-種包人 經由如申請專利範圍第12項之方法而可獲得之印: 塑膠膜之層複合結構係視需要熱成形織視需〜 種熱塑性塑膠噴霧於背面上。 〜 34 201024341 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無0 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 無0 2
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