TW200951179A - Method for manufacturing polyarylene sulfide resin composition - Google Patents

Method for manufacturing polyarylene sulfide resin composition Download PDF

Info

Publication number
TW200951179A
TW200951179A TW098111466A TW98111466A TW200951179A TW 200951179 A TW200951179 A TW 200951179A TW 098111466 A TW098111466 A TW 098111466A TW 98111466 A TW98111466 A TW 98111466A TW 200951179 A TW200951179 A TW 200951179A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
kneading
resin
sec
polyarylene sulfide
resin composition
Prior art date
Application number
TW098111466A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI438242B (zh
Inventor
Kazunari Takada
Raita Nishikawa
Katsuhei Ohnishi
Original Assignee
Polyplastics Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Polyplastics Co filed Critical Polyplastics Co
Publication of TW200951179A publication Critical patent/TW200951179A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI438242B publication Critical patent/TWI438242B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/50—Details of extruders
    • B29C48/505—Screws
    • B29C48/55—Screws having reverse-feeding elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/50—Details of extruders
    • B29C48/505—Screws
    • B29C48/56—Screws having grooves or cavities other than the thread or the channel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/50—Details of extruders
    • B29C48/505—Screws
    • B29C48/57—Screws provided with kneading disc-like elements, e.g. with oval-shaped elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/02—Polythioethers
    • C08G75/0204—Polyarylenethioethers
    • C08G75/0277—Post-polymerisation treatment
    • C08G75/0281—Recovery or purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

200951179 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於令含氯量減低之聚芳硫鴨脂組成物之製 造方法。 【先前技術】 以聚苯硫醚（以下簡稱為pps)樹脂所代表的聚芳硫叫以 下簡稱為PAS)，*於具有高耐熱性、機械物性、㈣品性、 尺寸安定性、難祕、故廣被使祕電性·電子機器構件材 料、汽車機轉件材料、化學機器構件材料等。 另方面近年來，由減低環境負荷之觀點而言，對於減 低函素相對於材料之含量的要求變高。pAs樹脂為以對-二 氯苯與驗金屬硫化物錢金錢硫化物作為原料經由聚合 而取得’故雖然於主要的分子骨架中不具有，但於聚合物: 末端具有必_存_素之—之氯的性質。上述，㈣境問題 之觀點而言，於市場上雖要求含氣量更少的pAs樹脂，但 提供不損害PAS樹脂之優良特性而減低氯，且成形加工性 優良的PAS樹脂於技術上為非常困難。 又，因為PAS樹脂與無機充填劑的相溶性優，故—般多 以添加無機充填劑之複合材料型式供使用。經由複合材料化 雖察見樹脂組成物的含氣量有某程度減低，但若考慮熔融流 動性和機械強度，則無機充填劑的添加有其限度，僅以複合 化技術並無法滿足市場所要求的氣減低程度。 098111466 4 200951179 更且，聚合物中的氯濃度，通常，依存於聚合物的分子量。 即，總分子末端數多的低分子量聚合物為氯濃度高，總分子 末端數少的高分子量聚合物為氣濃度變低。因此，於取得氯 里低的PAS樹脂組成物上，以高分子量聚合物作為原料為 佳。又，PAS樹脂根據分子構造可大致分成熱交聯型和直線 (直鏈)型，熱交聯型的PAS樹脂因以氯濃度高之低分子量 Ο
PAS樹脂作為原料並進行氧化交聯而取得，故一般氣濃产 高。於取得含氣量更低的PAS樹脂組成物上，以使用直線 型PAS樹脂為佳。 然而，另一方面使用直線型PAS樹脂時，可列舉射出成 形時易發生溢料之問題點。作為解決此問 70刖万法，已 知有添加各種烷氧基矽烷化合物的方法（例如，日本 開平1-89208號公報、特開平9-153383號公報及特門、, M46955號公報）。但是’各種烷氧矽烷化合物與平 反應性咼且樹脂的熔融黏度增大，具有流動性惡化的卩η月曰 以減低氣為目的時，如上述將高分子量直線型聚人物題。 於原料為佳’但若為了解決溢料之問題而添加燒& 使用 則因流動性降低，故於實用上不佳。 基矽垸， 【發明内容】 低氣的PAS 此些要求之 如上述，雖然市場期望低溢料、且高流動之含 樹脂組成物’但直到目前並未知製造全部滿足 PAS樹脂組成物的手法。 098111466 5 200951179 本發明者等人為了解決上述課題而致力檢討之結果’發現 根據使用特定之PAS樹脂之特定條件下的熔融混練手法， 則可取得少發生溢料、高流動、且高品質之含低氯的PAS 樹脂組成物，並且達到完成本發明。 即，本發明為 將(A)聚芳硫醚樹脂、（B)無機充填劑及(C)烷氧基矽烷化 合物熔融混練製造聚芳硫越樹脂組成物時，依序進行 •由押出機的原料餵料口（1)，供給（A)熔融黏度為 80〜4〇OPa· s(溫度310°C、剪切速度1200/秒）、含氣量為 1000〜2000ppm之聚芳硫醚樹脂的步驟、 •於樹脂可塑化前供給(C)烷氧基矽烷化合物的步驟、 •將供給的樹脂以可塑化部(2)進行可塑化的步驟、 •將經可塑化的樹脂以混練部a(3)進行熔融混練的步驟、 •於經熔融混練之樹脂中由副原料餵料口（6)充填(B)無機 充填劑的步驟、 •其後，將經熔融混練之樹脂與無機充填劑以混練部b(7) 進行混練的步驛、 •由真空通氣孔(8)進行減麼脫氣的步驟、 •將混練所得之聚芳硫醚樹脂組成物由押出機之出口所設 置的型板(9)排出之步驟所構成的押出步驟， 於混練部a(3)及混練部b(7)中，以「剪切速度（1/(秒))χ混 練時間（秒>=1600〜6000(混練時間為混練部a(3)與混練部b(7) 098111466 6 200951179 之合計混練時間）」押出為其特徵之炫融黏度為i5〇〜蕭a· S(溫度3HTC、剪切速度·/秒）、氣量為咖卿以下之 聚芳硫趟樹脂組成物之製造法。 - 【實施方式】 - 所謂⑷PAS樹脂，係以_(Ar_s)_(但，&為伸芳基)作為重 f單位為其主要構成者。作為伸芳基，可使用例如，對-伸 苯基、間-伸苯基、㈣苯基、經取代伸苯基、p，p，_二伸苯 ❹基續基、P，P，-伸聯苯基、p，p，-二伸笨基峻基、p於二伸苯基 羰基、萘基等。 ’ 此時，除了前述伸絲所構成之芳_基中❹相同重複 •單位的聚合物，即均聚物以外，由組成物之加工性觀點而 言’含有異種重複單位之共聚物有時為較佳之情形。 作為均聚物’以使用對·伸祕作為伸芳基，赠_苯硫驗 基作為重複單位的聚苯_為較佳使用。又，作為共聚物， 可由前述伸芳基所構成之芳硫驗基中，使用不同之二種以上 的組合，其中亦以包含對_笨硫醚基與間-苯硫喊之組合為 特佳使用。其中’含有7〇莫耳％以上、較佳為8〇莫耳％以 上對苯賴基者’就耐触、成雜、賊躲等物性上 之方面而言為適當。 又’此些PAS樹脂中，以二官能性鹵素芳香族化合物作 為主體之單體縮聚所得之實質上直鏈狀構造的高分子量聚 合物為較佳使用，於直鏈狀構造之pAS樹脂以外，於縮聚 098111466 7 200951179 時少量使用具有3個以上鹵素官能基之聚鹵芳香族化合物 等之單體，部分形成分支構造或交聯構造的聚合物亦可使 用，且令低分子量之直鍵狀構造聚合物於氧或氧化劑之存在 下’以高溫加熱或經由氧化交聯或熱交聯令溶融黏度上升， 改良成形加工性的聚合物、或其混合物亦可使用。 又’本發明所用之PAS樹脂為聚合後，進行酸洗淨、熱 水洗淨、有機溶劑洗淨（或其組合）等將副生成的雜質等除去 精製者為佳。 其中，PAS樹脂中的氯量必須為1〇〇〇〜2〇〇〇ppm。氯量若 為1000〜2000ppm ’則PAS樹脂的製造法並無特別限定。 經由充填無機充填劑使PAS樹脂組成物中的氯量減低， 但若PAS樹脂中之氣濃度為超過2000ppm，則難以達成目 的之PAS樹脂組成物中之氯量950ppm以下。又，未達 lOOOppm的PAS樹脂’難依通常之製造法取得。 又，（A)PAS樹脂的熔融黏度為80〜400Pa . s。若炼融黏度 過少’則非常難以取得氣濃度為1〇〇〇〜2〇〇〇ppm的pAs樹 脂，若熔融黏度過大，則難以降低配合無機充填劑和烷氧基 石夕燒之PAS樹脂組成物的炫融黏度，故為不佳。 又’（A)PAS樹脂於取得所欲之氣濃度上，並非以氣濃度 高之低分子量聚合物進行熱交聯所得之含氯量變多的交聯 型，而為選擇含氣量少之具有直鏈狀構造的PAS樹脂。 又，作為（A)PAS樹脂，因為與減低射出成形時發生溢料 098111466 8 200951179 所添加的烧氧基矽烷反應，故使用以聚合後之後處理步驟予 以酸處理的範圍，此時之範圍pH為4〜7為佳。範圍？11若 過大’則與燒氧基石夕烧的反應不夠充分，故抑制溢料的能力 不夠充分。又，即使範圍pH過少，亦因與燒氧基石夕烧的反 應不女疋’故為不適。 Ο Φ ⑻無機充_並無特職定麵，μ 了令所得組成物 的氯量為95〇Ppm以下，又，取得充分的機械強度上為必須 的。作為無機充填劑’可列舉例如，輕質碳峡、重質且微 粉化碳_、特殊㈣充填解之碳_粉末；霞石閃長石 微粉末、蒙脫石、膨潤土等之職黏土、魏改質黏土等之 黏土(㈣峰末）；滑石；縣二氧切、結晶二氧化石夕等 之一乳切(二氧化靖末；㈣土 1砂等之含㈣化人 ::輕:：、輕:汽球、板岩粉、雲母粉等之天然礦物的: 石口口’氧bJ呂、氧化紹膠體（氧化銘 名 等之含氧化鋁化合物；炉酸鋇、鈕心）Λ土白硫酸鋁 初’硫酸鋇、鋅鋇白、硫酸鈣、二硫化 石墨⑹等之鶴；玻璃纖維、玻璃珠粒、玻璃片、_、 璃珠粒專之麵系充填劑；飛灰球、火山破璃中空體二 無機中空體、單結晶鈦酸卸、碳纖維:成 碳64富勒烯、叙熘碘 s反τ又球、 备减^ 造冰晶石（冰晶石）、氧化鈇
氣化鎮、驗性石炭酸鎂、白雲石、鈦酸鉀、亞硫_、雲L 矽=紹粉、硫化錮、硼纖維、碳化 098111466 其中亦以纖維狀無機充填材為佳，可列舉例如玻璃纖維、 9 200951179 石棉纖維、碳纖維、二氧化矽纖維、二氧化矽/氧化鋁纖維、 欽酸鉀纖維、聚芳醯胺纖維等。 成分(B)之配合量為相對於(A)PAS樹脂1〇〇重量份，以 10〜250重量份為佳，更佳為3〇〜15〇重量份。成分(B)之配 合量若過少’則所得組成物之氯量非為950ppm以下，又， 無法取得充分的機械強度，若過大則成形性和機械強度降 低，為不佳。 (C)炫氧基石夕烧為本發明目的之高流動化及減低射出成形 時之溢料發生上所必須的。未使用（c)烷氧基矽烷時，無法 取得充分的樹脂黏度，故押出機内的剪切不足，無法充分弓丨 起用以咼流動化的分子切斷。又，射出成形時發生非常長的 溢料。令PAS樹脂與(〇烷氧基矽烷反應提高押出機内的熔 融黏度，且提咼押出時的剪切力，有效率引起pAS樹脂的 分子切斷，可取得充分的流動性和減低溢料效果。 (C)烷氧基矽烷之種類並無特別限定，可列舉環氧烷氧基 矽烧、胺基烷氧基矽烧、乙烯基烷氧基矽烷、氫硫基烷氧基 矽烷等，且可使用1種或2種以上。另外，烷氧基的碳數為 1〜10個、較佳為1〜4個。 作為環氧烷氧基矽烷之例，可列舉環氧丙氧基丙基三 曱氧基矽烷、yS-(3,4-環氧環己基）乙基三曱氧基矽烷、^ _ 環氧丙氧基丙基三乙氧基石夕烧等。 作為胺基烷氧基矽烷之例，可列舉7_胺基丙基三甲氧基 098111466 10 200951179 矽烷、r-胺基丙基三乙氧基矽烷、胺基两基甲基二曱氧 基石夕'烧、r-胺基丙基曱基二乙氧基矽烷、队（点_胺基乙基)_ r-胺基丙基二曱氧基矽烧、N-苯基胺基丙基三曱氧基 石夕烧、r-二烯丙基胺基丙基三曱氧基石找、卜二_基胺 基丙基三乙氧基矽烷等。 作為乙烯基烷氧基矽烷之例，可列舉乙烯基三甲氧基矽 烧、乙烯基三乙氧基石夕烧、乙烯基三（^_甲氧乙氧基)石夕烷等。 β 作為氫硫基烷氧基矽烷之例，可列舉例如，氫硫基丙 基三甲氧基矽烷、氫硫基丙基三乙氧基矽烷等。 所使用之烷氧基矽烷為環氧烷氧基矽烷和胺基烷氧基矽 烷為佳，其中特佳者為7_胺基丙基三乙氧基矽烷。 烷氧基矽烷化合物之使用量，相對於(A)PAS樹脂1〇〇重 量份，以0.1〜3重量份為佳，更佳為〇 2〜2重量份。烷氧基 矽烷化合物之使用量若過少，則因無法取得充分的樹脂黏 度，故於押出機内的剪切不足，不僅無法充分引起用以高流 動化的分子切斷，於射出成形時亦發生非常長的溢料。又， 烷氧基矽烷化合物之使用量若過大，則產生發生氣體變多等 問題，故而不佳。 所得之PAS樹脂組成物的熔融黏度為15〇〜33〇pa . 5，較 佳為150〜300Pa . s。熔融黏度若過小，則不僅成形性變得 不安定，且因溢料的發生惡化故為不佳。又，熔融黏度若過 大，則流動性不足，因此成形安定性變差，或者難以成形出 098111466 11 200951179 薄身成形品。 其次，詳細說明關於本發明之製造方法。 圖1為示出押出機之螺桿形狀圖，（a)、（b)為示出本發明 所用者’（C)為示出一般所用之螺桿形狀者。本發明中，對 一般所用之圖1(C)之形狀下功夫。 本發明為藉由如圖1(a)之押出機，依序進行 •由押出機的原料餵料口（1) ’供給(A)pAS樹脂的步驟、 •於樹脂可塑化前供給(C)烷氧基矽烷化合物的步驟、 •將供給的樹脂以可塑化部（2)進行可塑化的步驟、 •將經可塑化的樹脂以混練部a(3)進行熔融混練的步驟、 •於經溶融混練之樹脂中由副原料餵料口（6)充填(B)無機 充填劑的步驟、 •其後，將經熔融混練之樹脂與無機充填劑以混練部b(7) 進行混練的步驟、 •由真空通氣孔(8)進行減壓脫氣的步驟、 •將混練所得之聚芳硫醚樹脂組成物由押.出機之出口所設 置的型板(9)排出之步驟所構成的押出步驟， •於混練部a(3)及混練部b(7)中，以[剪切速度（1/(秒))χ 混練時間（秒)=16〇〇〜6〇〇〇(混練時間為混練部a(3)與混練部 b(7)之合計混練時間）]押出為其特徵。 本發明中，使用熔融混練機，經由剪切力引起pAS樹脂 的分子切斷令熔融黏度降低，但，單純地，例如，使用提高 098111466 12 200951179 押出機的螺桿迴轉數(提高剪切速度）、增長熔融混練時間、 5又置加以高剪切形狀的螺桿元件、提高押出機之汽缸溫度 (促進熱分解）、降低汽缸溫度(促進剪切）、增大螺桿之L/D 等方法，並無法取得目的組成物。 - 即’單僅促進押出機内的分子切斷，則押出時的氣體發生 夕’無法取得適切的樹脂束及粒狀物形狀，或者於押出機型 板部的眼垢發生增大等，以致難以安定製造粒狀物。或者， 夺發生其後射出成形時之模件沈積物變多的問題。於形成 適切的粒狀形狀上’亦考慮進一步以押出機追加實施1次以 上炼融混練的手法，但因纖維狀充填劑的折斷而引起物性降 低、或者因炫融混練次數增加而引起費用上升成為問題，故 為不佳。
為了迴避如上述問題的發生，於經由熔融混練作成樹脂組 成物時’所供給之樹脂以可塑部（2)進行可塑化之步驟後， 追加將可塑化之樹脂以混練部a(3)進行熔融混練的步驟，且 混練部a(3)與無機充填劑充填後之混練部b(7)之全熔融混 練中的[剪切速度（1/(秒））X混練時間（秒）]必須為 1600〜6000、較佳為2100〜4200、特佳為2200〜4100。 若滿足此混練條件，則對一般使用於調製合成樹脂組成物 之设備施以些許功夫即可調製。一般而言，使用單軸或雙軸 押出機予以熔融混練，作成成形用粒狀物。於滿足上述之混 練條件上，較佳使用螺桿構造之自由度大的雙轴押出機。雙 098111466 13 200951179 轴押出機之螺桿迴轉可為相同方向或相異方向亦可相同方 向雙軸押出機中螺桿可為3條螺絲或2條螺絲亦可，相異方 向雙軸押出機可為平行軸或斜轴亦可。 於本發明中，剪切速度、及混練時間為根據下式算出。 v〇= 6 Ο - 〇r :剪切速度（1/秒） D :押出機之汽缸内徑(cm) N :螺桿迴轉數（1/分） σ :螺桿溝深度(cm) T_ 3600· A - L - Ε> - ο 1000· Q ~~~ τ :混練時間（秒） A :空間剖面積(cm2) L ： 1/d (1 :混練部螺桿元件長之合計、d :混練部螺桿元件之直 徑)D :汽缸内徑(cm) :材料密度(g/cm3) Q :押出量(kg/小時）
作為更具體的製造方法，於圖1(a)所示之押出步驟中，T 練部的剪切速度為50/秒以上、110秒/以下（较佳為 上、100/秒以下）’且，混練部a(3)與混練部b(7)之人5/秒以 時間為20秒以上、60秒以下（較佳為30秒以 5計現練 、5S秒以下、 098111466 14 200951179 特佳為40秒以上、55秒以下）之情形。 又，混練部a(3)中之混練時間為8秒以上、2〇秒以下為 佳，混練部b(7)中之混練時間為8秒以上、52秒以下（特別 為15秒以上、4〇秒以下）為佳。經由增長混練部b(7)的混練 時間，則可減低剪切速度，故熔融混練的自由度增加。 作為實現如上述製造方法之螺桿元件為由順螺紋所構成 的搬送用it件、和可塑化元件及輯部用元件所構成。 ❹作為可塑化部用元件，並無特別限制，可根據樹脂和充填劑 之種類而適當設計。作為混練部用元件，若可取得指定之剪 —切速度及混練時_無❹值制，—般為組合制逆螺紋、 頂棚、順捏和盤、逆捏和盤等之螺桿元件。 其中作為較佳使用的螺桿元件，可列舉溶融樹脂之—部分 為與流動方向相反方向(上游方向)上擠出的構造。擠出構二 之形狀並無制限定，可贿㈣缺口形狀、錄形狀、孔 穴形狀等，其中如日本專利特開2〇〇2_ΐ2〇27ι號公報所記载 之圖2所示之切出缺口形狀者為佳。又，溶融樹脂之—部八 為與流動方向相反方向上擠出構造的比例，將元件對於螺^ 轴方向投科之最大直㈣分的長度作為紐關面積，: 出構造部的面積為5〜40%。 此處，所謂㈣樹脂之-部分為與流動方向相反方向 出構造為5〜概’絲以件相對於螺桿財向投影 最大直㈣分的長度料直徑_轉，擠㈣造部 098111466 15 200951179 為5〜40%。 熔融樹脂之一部分為與流動方向相反方向上擠出構造之 螺桿元件，於混練部a(3)之元件導入1個以上為佳，更且如 圖2(b)所示般於混練部b(7)亦導入1個以上為更佳。 其次’用以除去來自熔融混練之樹脂組成物的揮發成分、 分解物、高沸點物等之真空通氣口，設置二處以上為佳。由 通氣口有效率除去揮發成分等’則可令型板部突出之束狀物 的安定性、所得樹脂粒狀物的品質安定性更加提高。 一般真空通氣口為設置於混練部b(7)之下流侧的位置 (8) ’於設置二處之情形，進一步設置於混練部與副原 料餵料口（6)之間。又，於有效進行通氣口之減壓排氣上， 必須令通氣口附近之押出機内部作成可維持減壓的狀態，必 須設置經可塑化之樹脂於押出軸完全充滿的密封構造。於 作成密封構造上’視需要，於通氣口之前後，除了逆螺紋以 外可適當使用頂棚、逆捏和等對於螺桿迴轉有幾何學性升 壓能力者。密封構造可代用混練部。 第1通氣口（8)及第2通氣口（5)的減壓力 〇:38〇Τ〇ΓΓ(〇〜5〇.7紙）、實用上為卜細化餐26 7 kp =佳為队請吨純鳥）。來自第】通氣口⑻及 通虱口（5)的排氣可為分別、或者共通亦可來自第η 口=及第2通氣σ(5)權速度，係令第丨通氣口⑽ 乳口（5)為保持上述賴度的速度。於各通氣口與減肩 098111466
16 200951179 置之間，亦可設置捕集器等捕集高沸點物。 又，為了除去來自溶融混練之樹脂組成物的揮發成分、分 解物、高沸點物等，且提高來自原料餵料口（1)之原料健料 安定性’於混練部a(3)與副原料餵料口（6)之間設置開放通 氣口，實施本發明之製造法為更佳。又，於混練部a(3)與副 原料餵料口（6)之間設置開放通氣口與真空通氣口兩者之情 形，以上游側依序設置開放通氣口、真空通氣口提高排氣效 © 率為佳。 其次，雖無特別必須’但經由添加併用（D)結晶核劑，則 可令本發明之效果更加增大。作為此目的所使用的結晶核 • 劑，公知的有機質核劑、無機核劑之任一者均可使用。作為 無機物’可列舉例如Zn粉末、A1粉末、石墨、碳黑等之單 體’和 ZnO、MgO、Al2〇3、Ti02、Mn02、Si〇2、Fe3〇4 等 之金屬氧化物、氮化硼等之氮化物、Na2c〇3、caC〇
MgC03、CaS04、CaSi03、BaS04、CaKP04)3 等之無機鹽、 一氧化矽、滑石、高嶺土、黏土、白土等。又，作為有機物， 可使用草酸舞、草酸鈉、苯曱酸辦、苯二曱酸約、酒石酸躬、 • 硬脂酸鎂等之有機鹽類、耐熱性之高分子、耐熱性高分子之 -交聯物等。特佳者為氮化蝴；或滑石、高嶺土、點土、白土 等之黏土類；具有交聯或分支構造之高分子化合物等。此處 所谓具有交聯或分支構造之高分子化合物，例如於單體之一 部为雖具有3個以上官能基但經由縮聚生成具有分支、或交 098111466 17 200951179 聯構造的高分子化合物、或 聯、分支構造之任-者均可的'"分子化合物其後滅予交 另外’於上述結晶核”料在與⑻無機 t’且此些物質可產生兩種機能，作為⑼結晶核劑2複 里為(A)成分每100重量份若以—重量 八使用 為0.1〜2重量份。 凡刀，較佳 又，於本發明之PAS樹脂組成物中，視目的 分以外’亦可輔助性少量併用其他之熱可塑性樹腸。=成 處所使用之其他的熱可塑性樹脂，若於高溫 乍為此 塑性樹脂，則為任一者均可。 文弋的熱可 更且，於本發明所使用之PAS樹脂組成物中 本發明效果之範圍下，—般熱可塑性樹脂所添不^害 質’即抗氧化劑等之安定劑、難燃劑、染·顏料等之，物 潤滑劑等亦可根據要求性能而適當添加。 者色劑、 本發明所用之樹脂成形法並無特別限定，可 形、押出成形、真空成形、壓縮成形等一般公知之敎：成 樹脂之成形法予以成形，但最佳者為射出成形。-塑性 [實施例] 限根據實施例具體說明本發明，但本發明並非被其所 [實施例1] (押出機） 098111466 18 200951179 曰本製鋼所(股)製、ΤΕΧ44(螺桿徑44mm、L/D38.5) 押出機之螺桿概略示於圖l(a)。 C1 ·原料館·料口（1) - C3〜C4 :可塑化部(2) C4〜C5 :混練部（3)(順捏和、含有切出缺口部之元件） C5 :烤爐通氣口（4) C6 :第2真空通氣口（5) Φ C7:副原料餵料口（6) C9〜C10 :混練部(7)(順捏和、逆螺紋） * C10 :第1真空通氣口（8) ' 型板部(9) 將密封部（10)設置於第2真空通氣口（5)的前後。 (2) 押出條件 汽缸溫度：由樹脂餵料侧如下朝向型板頭侧。 ® (C1)50-(C2)100-(C3)300-(C4)320-(C5)320-(C6)320-(C7)280- (C8)280-(C9)280-(C10)280-(C11)280-(型板)300 (3) 螺桿形狀(具有擠出構造的元件） - 具有圖2所示切出缺口部的元件 -- (4) 使用原料 (A)PAS樹脂 A-1 : CUREHA(股）製、FortolonKPS W214A (直線型PPS、310°C、剪切速度1200sec-1中之黏度130Pa . s、 098111466 19 200951179
Cl 量 1400ppm、範圍 pH=6.0) A-2 : CUREHA(股）製、Fortolon KPS W220A (直線型PPS、310°C、剪切速度1200sec4中之黏度210Pa . s、 Cl 量 1700ppm、範圍 pH=6.0) A-3 : CUREHA(股）製、Fortolon KPS W203A (直線型PPS、310°C、剪切速度HOOsec·1中之黏度28Pa. s、 Cl 量 3800ppm、範圍 pH=6.0) A-4 : CUREHA(股）製、Fortolon KPS W312 (直線型PPS、310°C、剪切速度UOOsec·1中之黏度170Pa . s、 Cl 量 1500ppm、範圍 pH=10_8) (B) 纖維狀無機充填劑 • B-l :玻璃纖維（日本電氣硝子(股)製、13μϊΠφ短切原絲 (ECS03T-717)) (C) 烷氧基矽烷 • c-i : 胺基丙基三乙氧基矽烷 (D) 結晶核劑 • D-ι :氮化硼（川崎製鐵(股)製、FSJ) (5) 組成物之混練及押出方法 將上述PAS樹脂、烷氧基矽烷加入漢歇爾混合器（三井三 池製作所(股）製）’以885rpm混合2分鐘所得之混合物由押 出機的餵料口（1)供給。 玻璃纖維為由副原料餵料口（6)，使用雙軸螺桿侧餵料器 098111466 20 200951179 供給。 混合物及玻璃纖維為如表丨所示之處方組成，使用重量餵 料器控制，將樹脂組成物以束狀押出後，取得粒狀物。 [實施例2〜8、比較例1〜5]
除了將使用之押出機螺桿的形狀、押出條件、剪切速度、 混練時間、配合之各成分種類等如表卜2所示變更以外， 同實施例1處理取得粒狀物。另外，於比較例4 t，於押出 時發生若干眼屏，且非為良好的押出性。又，於比較例5 中押出時發生大1眼原，且非為良好的押出性。 [實施例9〜10] _ 除了使用日本製鋼所（股）製、TEX65(螺桿徑65mm、 L/D38.5)作為押出機，汽缸溫度如下，押出條件等如表1所 示般變更以外，同實施例1處理取得粒狀物並評價。另外， 螺桿為使用與螺桿II同樣類型者。 ® <汽缸溫度〉 (C1)50-(C2)250-(C3)330-(C4)330-(C5)330-(C6)330-(C7)300-(C8)280-(C9)280_(C10)280-(C11)280-(型板)300 又’實施例及比較例之評價方法為如下。 《範圍pH之測定法》 於室溫（15〜25°C)中’將樣品6克和丙酮15毫升、及精製 水（關東化學(股)製)30毫升放入燒瓶，使用振盪機振盪30 分鐘後，以分液漏斗過濾。其上清液的PH以pH計測定。 098111466 21 200951179 《拉引強度之評價》 根據IS03167成形出試驗片（寬：1〇nmi，厚度4mm)，並 且根據IS0527-1，2測定。 《氣量之測定法》 根據燃燒離子層析法測定。 (測定條件） 離子層析：DIONEX製DX320 燃燒用前處理裝置：三菱化學製AQF-100，ABC，WS-100， GA-100 試料：10毫克 加熱器：Inlet Temp/900°c、Outlet Temp/lOOOt： 吸收液：H2〇2 900ppm，内標準 p〇43- 25ρριη 《熔融黏度之測定法》 炫融黏度為使用裝配内控1.0mm φ、長度20.0mm管嘴之
Capilograph，以 31〇°C、剪切速度 1200(1/秒）測定。
•測定裝置：東洋精機製作所(股)製Capil〇graph 1B 《溢科發生之評價》 使用外周設置金屬模具間隙之溢料測定部之圓盤狀 模槽的金屬模具，以完全充填模槽所必須之最小壓力射出成 形’並且測定此部分發生的溢料長度。 (汽紅溫度320〇C、金屬模具溫度15〇。〇) 《模件沈積物之評價》 098111466 22 200951179 以射出成形機以下述條件，連續成形圖3所示之特定形狀 的成形品，並且評價金屬模具附著物的份量。具體而言，將 試驗片以500次射擊成形，採取附著至氣體通氣部（僅運轉 . 側）的模件沈積物並測定重量(jLtg)。 - (成形條件） 射出成形機：Fanuc S2000i 30A(Fanac(股）製） 汽缸溫度：（汽缸)320-320-305-290°C ® 射出壓力：50MPa 射出速度：60m/min ； 保壓時間：2sec • 冷卻時間：7sec 成形周期：12sec 金屬模具溫度：60°C 《押出性之評價》 ® 於押出機之型板部所突出的束狀物中，以目視判定氣體所 造成的發泡狀況。 此些結果示於表1〜2。 098111466 23 200951179 【1<】 實施例 〇 B ΤΕΧ-65 160/290 83.8 51.7 1 4332 | < ώ ίο i-H ό 790 | 230 ΓΟ a\ 150 2 1若干發生1 HH ΤΕΧ-65 160/230 I 66.4 1 3433 17·2 1 < Τ**Η ώ ύ τ-Η 750 260 t·^ 00 Η ΤΕΧ-44 60/280 76.5 46.6 3565 1__ <Ν 1—< ώ VO r-H 6 D-l <N 〇 800 230 00 卜 ΗΗ ΤΕΧ-44 60/280 76.5 1 31.1 1 2379 CS 1-Η < Β-1 ύ r—^ 790 280 ss 100 cn Ό 1—| ΤΕΧ-44 60/320 87.5 46.6 4078 (N 1—Η ώ ίο 0 770 215 m 00 i-H CO |—| ΤΕΧ-44 60/280 76.5 46.6 3565 CN Lm——— J Β-1 VO U 780 230 00 t-H 宕 1-H CN 寸 ΗΗ ΤΕΧ-44 60/240 65.6 46.6 I [3057 | <N 1 Α-1 1 ώ VO ό t—H 770 270 00 o 1-H m ΗΗ ΤΕΧ-44 60/240 65.6 m 2040 CS r-H ώ 6 760 320 <N ON § CO CA ΗΗ ΤΕΧ-44 60/320 I 87.5 31.1—」 2721 CN 1 Α-2 1 m r"H U 00 o 820 270 ΗΗ ΤΕΧ-44 60/320 L—… … 87.5 1 31.1 I 2721 CN Β-1 t-H ό 770 260 … 00 r-H o T-H i-H cn 螺桿 押出機 押出條件 押出速度(kg/h)/螺桿迴轉數(rpm) 1 種類 種類 |重量份1 種類 |重量份 種類 重量份; ppm (Λ PL, MPa //m CUO 1 剪切速度 全混練時間 剪切速度X混練時間 混練部a之混練時間 (A)PAS樹脂(100重量份） (Β)纖維狀無機充填劑 (c)烷氧基矽烷 (D)結晶核劑 含氣量 溶融黏度 拉引強度 溢料發生量 模件沈積物 押出性(發泡之有無） ❹ ：-'Z ❹ 200951179 [表2] 比較例 1 2 3 4 5 螺桿 I m I m m 押出機 TEX-44 TEX-44 TEX-44 TEX-44 TEX-44 押出條件 押出速度(kg/h)/螺桿迴轉數(rpm) 60/200 80/200 60/320 80/200 100/325 剪切速度 1/秒 54.7 54.7 87.5 54.7 88.8 全混練時間 秒 31.1 16.3 31.1 16.3 13 剪切速度X混練時間 - 1701 892 2721 892 1154 混練部a之混練時間 秒 12 9.3 12 7 5.6 (A)PAS樹脂(100重量份） 種類 A-l A-3 A-4 A-l A-l (B)纖維狀無機充填劑 種類 B-l B-l B-l B-l B-l 重量份 67 67 67 67 67 (C)烷氧基矽烷 種類 C-l C-l C-l C-l 重量份 1 1 1 1 (D)結晶核劑 種類 重量份 含氯量 ppm 750 2250 790 780 720 嫁融黏度 Pa · s 290 250 260 390 260 拉引強度 MPa 190 195 185 190 194 溢料發生量 βτη 330 80 300 120 150 模件沈積物 βΖ 14 25 13 14 24 押出性(發泡之有無） - 無 無 無 無 發生量多
【圖式簡單說明】 ❹ 圖1為示出押出機之螺桿形狀圖，（a)、（b)為示出本發明 所用者，（c)為示出一般所用之螺桿形狀者。 圖2為示出溶融樹脂之一部分為與流動方向相反方向擠 出構造之螺桿元件之一例圖，⑻為正面圖，（b)為側面圖。 . 圖3為示出模件沈積物評價中所用之成形品及評價狀況 圖。 【主要元件符號說明】 原料餵料口 098111466 25 200951179 2 可塑化部 3 混練部a 4 烤爐通氣孔 5 第2真空通氣口 6 副原料館料口 7 混練部b 8 第1真空通氣口 9 型板部 10 密封部 098111466 26

Claims (1)

  1. 200951179 七、申請專利範圍： 1. 一種聚务硫趟樹脂組成物之製造法，係於將(A)聚芳琉 醚樹脂、（B)無機充填劑及(C)烷氧基矽烷化合物熔融混練製 造聚芳硫醚樹脂組成物時，依序進行以下步驟所構成的押出 • 步驟： •由押出機的原料餵料口（ 1)’供給（A)溶融黏度為 80〜400Pa · s(溫度31(TC、剪切速度1200/秒）、含氯量為 β 100〇〜2000ppm之聚芳硫醚樹脂的步驟； •於樹脂可塑化前供給(C)烷氧基矽烷化合物的步驟； '•將供給的樹脂以可塑化部(2)進行可塑化的步驟； •將經可塑化的樹脂以混練部a(3)進行熔融混練的步驟； .於經熔融混練之樹脂中由副原料餵料口（6)充填(B)無機 充填劑的步驟； •其後，將經炫融混練之樹脂與無機充填劑以混練部b(7) ® 進行混練的步驟； •由真空通氣孔(8)進行減壓脫氣的步驟;以及 •將混練所得之聚芳硫轉樹脂組成物由押出機之出口所設 :置的型板(9)排出之步驟； 該聚芳硫_樹脂組成物係於混練部a(3)及混練部b(7) 中’以[剪切速度（1/(秒))χ混練時間（秒)=16〇〇〜6〇〇〇(混練時 間為混練部a(3)與混練部b(7)之合計混練時間）]押出之熔融 黏度為150〜330Pa . s(溫度3l〇°c、剪切速度1200/秒）、氯 098111466 27 200951179 量為950ppm以下者。 2. 如申請專利範圍第1項之聚芳硫醚樹脂組成物之製造 法，其係以[剪切速度（1/秒))χ混練時間（秒)=2100〜4200]押 出。 •"4 3. 如申請專利範圍第1或2項之聚芳硫醚樹脂組成物之製 . 造法，其中，押出機為雙軸螺桿押出機。 4. 如申清專利範圍第1或2項之聚芳硫趟樹脂組成物之製 造法，其中’混練部之剪切速度為50/秒以上、11〇/秒以下， ❹ 且混練部a(3)與混練部b(7)之合計混練時間為2〇秒以上、 60秒以下。 . 5. 如申請專利範圍第1或2項之聚芳硫醚樹脂組成物之製 造法，其中，混練部之剪切速度為55/秒以上、1〇〇/秒以下， 且混練部a(3)與混練部b(7)之合計混練時間為3〇秒以上、 55秒以下。 〇 6.如申請專利範圍第i項之聚芳硫喊樹脂組成物之製造 法，其中，於混練部a(3)中，導入Μ以上的具有5〜4〇〇/〇 令熔融樹脂之-部分在與流動方向相反方向上擠出 的螺桿元件，並且進行熔融混練。 7·如中料利顧第6項之料俩_ 法，其中，進-步於鱗^⑺中亦導人 = :=樹ΓΓ分在與流動方向相反方向= 之構k的料7^件，並料彳mm 098111466 28 200951179 8.如申請專利範圍第6或7項之聚芳硫_脂組成物之製 造法，其中’具有令嫁融樹脂之-部分在與流動方向相反方 向擠出之構造之螺科㈣雜’係於其前端部數處形成切 —出缺口部的構造。 • 9.如申請專利範圍第卜6及7項中任-項之聚芳硫醚樹 脂組成物之製造*，其中，進-步於思練部a⑶與副原料銀 料口⑹之間設置第2真空通氣孔，且於第2真空通氣孔的 參前後設置成為密封構造形狀的元件，並由二處之真空通氣孔 進行脫氣排氣。 ：1G·如中請專利範圍第卜6及7項中任1之聚芳硫醚樹 ’月旨組成物之製造法，其中，進一步於現練部a(3)與副肩料餵 料口⑹之間設置開放的通氣孔，並進行炫融混練。 H·如申請專利範圍第！、6及7項中任—項之聚芳破酿樹 脂組成物之製造法，其中，進一步於混練部a(3)與副原科餵 料口（6)之間，由上游側依序設置開放的通氣孔、第2真空 通氣孔，且於第2真空通氣孔的前後設置成為密封構造形狀 的元件，並由二處真空通氣孔進行脫氣排氣。 098111466 29
TW098111466A 2008-04-17 2009-04-07 聚芳硫醚樹脂組成物之製造法 TWI438242B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008107911A JP5456983B2 (ja) 2008-04-17 2008-04-17 ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物の製造法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200951179A true TW200951179A (en) 2009-12-16
TWI438242B TWI438242B (zh) 2014-05-21

Family

ID=41198964

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW098111466A TWI438242B (zh) 2008-04-17 2009-04-07 聚芳硫醚樹脂組成物之製造法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8703029B2 (zh)
EP (1) EP2270099B1 (zh)
JP (1) JP5456983B2 (zh)
KR (1) KR101449087B1 (zh)
CN (1) CN102007184B (zh)
MY (1) MY150297A (zh)
TW (1) TWI438242B (zh)
WO (1) WO2009128259A1 (zh)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5596336B2 (ja) * 2009-12-24 2014-09-24 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物の製造方法
US20130035440A1 (en) * 2010-04-23 2013-02-07 Polyplastics Co., Ltd. Polyarylene sulfide resin composition
CN103517792A (zh) * 2011-04-27 2014-01-15 宝理塑料株式会社 制造聚芳硫醚类树脂组合物的方法
JP6276692B2 (ja) 2011-09-20 2018-02-07 ティコナ・エルエルシー ポータブル電子機器用のハウジング
US8921513B2 (en) 2011-09-20 2014-12-30 Ticona Llc Low halogen content disulfide washed polyarylene sulfide
CN103987769A (zh) * 2011-09-20 2014-08-13 提克纳有限责任公司 低氯填充的熔融加工的聚芳硫醚组合物
US8663764B2 (en) 2011-09-20 2014-03-04 Ticona Llc Overmolded composite structure for an electronic device
WO2013043565A1 (en) 2011-09-20 2013-03-28 Ticona Llc Polyarylene sulfide/liquid crystal polymer alloy and compositions including same
WO2013048675A1 (en) * 2011-09-30 2013-04-04 Ticona Llc Fire-resisting thermoplastic composition for plenum raceways and other conduits
US9394430B2 (en) * 2012-04-13 2016-07-19 Ticona Llc Continuous fiber reinforced polyarylene sulfide
CN103009603A (zh) * 2012-12-26 2013-04-03 苏州奥美材料科技有限公司 一种防止聚碳酸酯薄膜挤出加工机模头滴水的装置
JP6311699B2 (ja) * 2013-03-14 2018-04-18 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアミド樹脂の製造方法
US9296882B2 (en) 2013-09-04 2016-03-29 Zzyzx Polymers LLC Methods for increasing throughput rates of solid-state extrusion devices
WO2015073366A1 (en) * 2013-11-12 2015-05-21 Zzyzx Polymers LLC Systems and methods of regulating temperature of a solid-state shear pulverization or solid-state melt extrusion device
EP3292172B1 (en) 2015-12-11 2023-05-24 Ticona LLC Crosslinkable polyarylene sulfide composition
TW201731960A (zh) 2015-12-11 2017-09-16 堤康那責任有限公司 聚芳硫化物組合物
US11383491B2 (en) 2016-03-24 2022-07-12 Ticona Llc Composite structure
KR200492762Y1 (ko) * 2019-09-26 2020-12-07 성공을만드는 주식회사 폴리에틸렌 시트 제조장치
WO2021161996A1 (ja) * 2020-02-10 2021-08-19 ポリプラスチックス株式会社 ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物の製造方法
JP7122491B2 (ja) * 2020-07-10 2022-08-19 ポリプラスチックス株式会社 ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物のバリ抑制方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2608068B2 (ja) 1987-09-30 1997-05-07 ポリプラスチックス株式会社 コネクター
JPH01146955A (ja) 1987-12-03 1989-06-08 Kureha Chem Ind Co Ltd ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
JP2505584B2 (ja) 1989-07-18 1996-06-12 ポリプラスチック株式会社 歯車成形品
JP2972103B2 (ja) * 1994-12-12 1999-11-08 ポリプラスチックス株式会社 ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
JP2706651B2 (ja) * 1996-09-24 1998-01-28 ポリプラスチックス株式会社 コネクター
JP2002120271A (ja) * 2000-10-13 2002-04-23 Japan Steel Works Ltd:The スクリュ式二軸混練押出機用スクリュ
US7018574B2 (en) * 2003-02-20 2006-03-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Process for removing volatile components in polyarylene sulfide
JPWO2005056260A1 (ja) * 2003-12-12 2007-07-05 ポリプラスチックス株式会社 金型付着物の少ない樹脂組成物及びその製造方法
JP2005171184A (ja) * 2003-12-15 2005-06-30 Polyplastics Co ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物の製造方法
US7641833B2 (en) * 2004-04-15 2010-01-05 Polyplastics Co., Ltd. Method for producing a pellet from a fiber-filled resin composition and injection-molded products thereof
JP4626951B2 (ja) * 2004-08-09 2011-02-09 ポリプラスチックス株式会社 ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
US7674413B2 (en) * 2004-12-28 2010-03-09 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing cycloolefin resin composition
CN100591723C (zh) * 2006-08-31 2010-02-24 广东银禧科技股份有限公司 抗静电增强聚苯硫醚复合材料及其制备方法
JP2009256480A (ja) * 2008-04-17 2009-11-05 Polyplastics Co ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
KR101449087B1 (ko) 2014-10-08
CN102007184A (zh) 2011-04-06
CN102007184B (zh) 2012-08-15
EP2270099A1 (en) 2011-01-05
TWI438242B (zh) 2014-05-21
US20110037193A1 (en) 2011-02-17
JP5456983B2 (ja) 2014-04-02
US8703029B2 (en) 2014-04-22
EP2270099B1 (en) 2012-10-24
JP2009256479A (ja) 2009-11-05
MY150297A (en) 2013-12-31
EP2270099A4 (en) 2012-02-29
WO2009128259A1 (ja) 2009-10-22
KR20100134040A (ko) 2010-12-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW200951179A (en) Method for manufacturing polyarylene sulfide resin composition
JP4596787B2 (ja) 燃料タンク
TW200951180A (en) Polyarylene sulfide resin composition
TWI379858B (en) Polyarylene sulfide resin composition and molded article therefrom
JPS6326148B2 (zh)
CN103865194A (zh) 环保钙锌稳定剂在大口径pvc管材上的应用及应用其制备的pvc管材
JP4777080B2 (ja) 箱形形状を有する成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及び箱形形状を有する成形品
WO2014007541A1 (ko) 폴리아릴렌 설파이드계 수지 조성물 및 성형품
KR20060013677A (ko) 난연제 폴리아마이드 조성물
JP2009155419A (ja) ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
JP2016108372A (ja) 樹脂組成物、成形体、および、成形体の製造方法
JP2011225832A (ja) 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP2006299216A (ja) ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法
JP4813196B2 (ja) 円筒形状部位保有成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及び円筒形状部位保有成形品
JP2007106854A (ja) 熱伝導性樹脂組成物
JP2590250B2 (ja) プラスチック管状体
JPH1129707A (ja) 高衝撃強度のポリスルホン類
KR100444760B1 (ko) 흐름성 및 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
WO1998000460A1 (en) High-flowability polyamide resin composition
CN110183691A (zh) 氢化丁腈橡胶用交联剂母炼胶、氢化丁腈橡胶组合物及氢化丁腈橡胶交联成形品
KR102266841B1 (ko) 열가소성 수지 조성물의 제조방법
JP2005162886A (ja) ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
KR101735883B1 (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
JP2015218323A (ja) ペレット、ペレットの製造方法、樹脂成形品、および、メッキ層付樹脂成形品の製造方法
WO1991011491A1 (en) Polyarylene sulfide resin composition and preparation thereof

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees