JP2590250B2

JP2590250B2 - プラスチック管状体

Info

Publication number: JP2590250B2
Application number: JP1021868A
Authority: JP
Inventors: 和彦小林; 周夫嶋崎; 忠高橋
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1989-01-30
Filing date: 1989-01-30
Publication date: 1997-03-12
Anticipated expiration: 2012-03-12
Also published as: JPH02200415A

Description

【発明の詳細な説明】＜産業上の利用分野＞本発明は、耐熱性、耐薬品性およびガスバリヤ性が高
くしかも柔軟性および耐衝撃性に優れたポリフェニレン
スルフィド樹脂系プラスチック管状体に関するものであ
る。

＜従来の技術＞油圧ホースや水圧ホースなどの各種圧力ホース、バキ
ュームホース、クーラー配管ホースおよび自動車工業な
どに用いられる燃料配管チューブ、ブレーキチューブ、
エアコン用配管ホース、コントロールケーブル用ライナ
ーなどには多くの樹脂材料が用いられている。特に自動
車工業分野で用いられる各種チューブ、ホースなどは、
高温下での高い強度や長期にわたる耐熱性、耐薬品性お
よびガスバリヤ性、さらに柔軟性などに極めて高い性能
が要求されるため、合成ゴムをベースとして補強材や充
填材を添加したり、多層構造にしたり、また、特殊なエ
ンジニアリングプラスチックを使用するなど種々の方策
が取られている。

これらの管状体用途におけるエンジニアリングプラス
チックの使用例としては、ナイロン11、12などの高級ポ
リアミドを用いるもの、特殊なポリエステルアミドを用
いるもの（たとえば特開昭58−125745号公報）および変
性ポリエチレンテレフタレートを用いるもの（たとえば
特開昭62−288651号公報）などが挙げられるが、ナイロ
ン11、12やポリエステルアミドの場合には耐熱性および
ガスバリヤ性が不十分であり、また、変性ポリエチレン
テレフタレートの場合は耐加水分解性が不足する点が問
題となっていた。

このように、主として自動車工業分野におけるチュー
ブ、ホースに対する諸要求性能、すなわち耐熱性、耐薬
品性、ガスバリヤ性、柔軟性、耐衝撃性および耐加水分
解性のすべてを満足できるチューブ、ホース用プラスチ
ック材料はまだ得られていないのが現状である。

＜発明が解決しようとする課題＞そこで本発明者らは上記の諸要求性能すべてを満たす
高性能樹脂材料とその成形品を得るべく鋭意検討した結
果、ポリアリーレンスルフィド樹脂およびエポキシ基含
有オレフィン系共重合体を特定の割合で組合わせて得ら
れる樹脂組成物を溶融押出成形することにより、上記目
的を一挙に達成したプラスチック管状体が得られること
を見出し、本発明に到達した。

＜課題を解決するための手段＞すなわち本発明はポリアリーレンスルフィド樹脂40〜
95重量％およびエポキシ基含有オレフィン系共重合体５
〜60重量％からなるポリアリーレンスルフィド樹脂組成
物を、280〜350℃の温度で、押出機の先端から吐出され
る溶融ポリマの剪断速度が0.1〜100sec^-1となる押出条
件下で成形してなることを特徴とするプラスチック管状
体に関するものである。

なお、本発明で用いるポリアリーレンスルフィド樹脂
は脱イオン処理を施されたものである場合に一層好適な
効果を発揮する。

本発明で使用するポリフェニレンスルフィド樹脂（以
下、PPSと略称する）とは、構造式で示される繰返し単位を70モル％以上、より好ましくは
90モル％以上含む重合体であり、上記繰返し単位が70モ
ル％未満では耐熱性が損われるため好ましくない。

PPSは一般に、特公昭45−3368号公報で代表される製
造法により得られる比較的分子量の小さい重合体と、特
公昭52−12240号公報で代表される製造法により得られ
る本質的に線状で比較的高分子量の重合体などがあり、
前記特公昭45−3368号公報記載の方法で得られた重合体
においては、重合後酸素雰囲気下において加熱すること
により、あるいは過酸化物などの架橋剤を添加して加熱
することにより高重合度化して用いることも可能であ
る。

本発明においてはいかなる方法により得られたPPSを
用いることも可能であるが、本質的に線状で比較的高分
子量の重合体がより好ましく使用される。

また、PPSはその繰返し単位の30モル％未満を下記の
構造式を有する繰返し単位などで構成することが可能で
ある。

本発明で用いるPPSは上記重合工程を経て生成したの
ち酸処理、熱水処理または有機溶媒による洗浄などの脱
イオン処理を施されたものであることが望ましい。

酸処理を行う場合は次のとおりである。本発明でPPS
の酸処理に用いる酸は、PPSを分解する作用を有しない
ものであれば特に制限はなく、酢酸、塩酸、硫酸、リン
酸、珪酸、炭酸およびプロピル酸などが挙げられ、中で
も酢酸および塩酸がより好ましく用いられ得るが、硝酸
のようなPPSを分解、劣化させるものは好ましくない。

酸処理の方法は、酸または酸の水溶液にPPSを浸漬せ
しめるなどの方法があり、必要により適宜攪拌または加
熱することも可能である。たとえば、酢酸を用いる場
合、pH4の水溶液を80〜90℃に加熱した中にPPS粉末を浸
漬し、30分間攪拌することにより十分な効果が得られ
る。酸処理を施されたPPSは残留している酸または塩な
どを物理的に除去するため、水または温水で数回洗浄す
ることが必要である。

洗浄に用いる水は、酸処理によるPPSの好ましい化学
的変性の効果を損わない意味で、蒸留水、脱イオン水で
あることが好ましい。

熱水処理を行う場合は次のとおりである。

本発明において使用するPPSを熱水処理するにあた
り、熱水の温度を100℃以上、より好ましくは120℃以
上、さらに好ましくは150℃以上、特に好ましくは170℃
以上とすることが重要であり、100℃未満ではPPSの好ま
しい化学的変性の効果が小さいため好ましくない。

本発明の熱水洗浄によるPPSの好ましい化学的変性の
効果を発現するため、使用する水は蒸留水あるいは脱イ
オン水であることが好ましい。熱水処理の操作は、通
常、所定量の水に所定量のPPSを投入し、圧力容器内で
加熱、攪拌することにより行われる。PPSと水との割合
は、水の多い方が好ましいが、通常、水１に対し、PP
S200g以下の浴比が選択される。

また、熱水処理の雰囲気は、末端基の分解は好ましく
ないので、これを回避するため不活性雰囲気下とするこ
とが好ましい。さらに、この熱水処理操作を終えたPPS
を、残留している成分を物理的に除去するために温水で
数回洗浄するのが好ましい。

有機溶媒で洗浄する場合は次のとおりである。

本発明でPPSの洗浄に用いる有機溶媒は、PPSを分解す
る作用などを有しないものであれば特に制限はなく、た
とえばＮ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、1,3−ジメチルイミダゾリジノ
ン、ヘキサメチルホスホラスアミド、ピペラジノン類な
どの含窒素極性溶媒、ジメチルスルホキシド、ジメチル
スルホン、スルホランなどのスルホキシド・スルホン系
溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケト
ン、アセトフェノンなどのケトン系溶媒、ジメチルエー
テル、ジプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロ
フランなどのエーテル系溶媒、クロロホルム、塩化メチ
レン、トリクロロエチレン、２塩化エチレン、パークロ
ルエチレン、モノクロルエタノン、ジクロルエタン、テ
トラクロルエタン、パークロルエタン、クロルベンゼン
などのハロゲン系溶媒、メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール、ペンタノール、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、フェノール、クレゾー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ルなどのアルコール・フェノール系溶媒およびベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒な
どが挙げられる。これらの有機溶媒のうちでも、Ｎ−メ
チルピロリドン、アセトン、ジメチルホルムアミドおよ
びクロロホルムなどの使用が特に好ましい。また、これ
らの有機溶媒は、１種類または２種類以上の混合系で使
用される。

有機溶媒による洗浄の方法としては、有機溶媒中にPP
Sを浸漬せしめるなどの方法があり、必要により適宜攪
拌または加熱することも可能である。

有機溶媒でPPSを洗浄する際の洗浄温度については特
に制限はなく、常温〜300℃程度の任意の温度が選択で
きる。洗浄温度が高くなるほど洗浄効率が高くなる傾向
があるが、通常は常温〜150℃の洗浄温度で十分効果が
得られる。

圧力容器中で、有機溶媒の沸点以上の温度で加圧下に
洗浄することも可能である。また、洗浄時間についても
特に制限はなく、たとえば洗浄条件にもよるが、バッチ
式洗浄の場合、通常５分間以上洗浄することにより、十
分な効果が得られる。また連続式で洗浄することも可能
である。

重合により生成したPPSは、有機溶媒で洗浄するのみ
で十分であるが、本発明の効果をさらに発揮させるため
には、水洗浄または温水洗浄と組合わせるのが好まし
い。また、Ｎ−メチルピロリドンなどの高沸点水溶性有
機溶媒を用いた場合は、有機溶媒洗浄後、水または温水
で洗浄することにより、残存有機溶媒の除去が容易に行
えるため好ましい。これらの洗浄に用いる水は蒸留水、
脱イオン水でることが好ましい。

本発明で用いられるPPSの溶融粘度は特に制限なく、
ポリオレフィン類との混練が可能であればいかなる溶融
粘度のものでも用いることができるが、通常は320℃、
剪断速度10sec^-1における溶融粘度が100〜10,000ポイズ
のものが用いられる。

本発明で用いるエポキシ基含有オレフィン系重合体と
は、側鎖または主鎖にエポキシ基を有するオレフィン系
重合体であり、通常のエポキシ樹脂は含まれない。

エポキシ基含有オレフィン系重合体としては、側鎖に
グリシジルエステル、グリシジルエーテル、グリシジル
アミンなどのグリシジル基を有するオレフィン系重合体
などが挙げられる。

本発明ではこれらエポキシ基含有オレフィン系重合体
のうち、α−オレフィンとα、β−不飽和酸のグリシジ
ルエステルからなる共重合体が好ましく用いられる。こ
こでいうα−オレフィンとしてはエチレン、プロピレ
ン、ブテン−１などが挙げられる。また、α、β−不飽
和酸のグリシジルエステルとは一般式（Ｒは水素原子または低級アルキル基を示す）で示される化合物であり、具体的にはアクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸グリシジルおよびエタクリル酸グリ
シジルなどが挙げられる。

エポキシ基含有オレフィン系重合体におけるエポキシ
基の含有量は0.1〜30重量％、特に0.2〜20重量％が好ま
しく、0.1重量％未満では目的とする効果が得られる、3
0重量％を越えるとPPSとの溶融混練時にゲル化を生じ、
押出安定性、成形性および機械特性が低下するため好ま
しくない。

エポキシ基含有オレフィン系重合体には、本発明の効
果を損わない範囲で、他のオレフィン系モノマ、たとえ
ばアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリロニ
トリル、スチレン、酢酸ビニルおよびビニルエーテルな
どを共重合せしめてもよい。

本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、上
記PPSとエポキシ基含有オレフィン系共重合体以外に、
必要に応じてさらに30重量％以下の割合で、上記エポキ
シ基含有オレフィン系共重合体を除くエラストマーを第
３成分として含有することができる。本発明で第３成分
として用いられるエラストマの例としては、たとえばポ
リオレフィン系エラストマ、ジエン系エラストマ、アク
リル系エラストマ、ポリアミドエラストマ、ポリエステ
ルエラストマ、シリコーンエラストマ、フッ素エラスト
マおよび多硫化物エラストマなどが挙げられる。

ポリオレフィン系エラストマの具体例としては、エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合
体、ポリブテン、エチレン−プロピレン−ジエン共重合
体およびエチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられ
る。

ジエン系エラストマとしてはスチレン−ブタジエン共
重合体、ポリブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリ
ル共重合体、ポリイソプレン、ブテン−イソプレイ共重
合体およびスチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン
共重合体のようなこれらの水添物などが挙げられる。

アクリル系エラストマの具体例としては、エチレン−
（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン−（メ
タ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン−（メタ）ア
クリル酸プロピル共重合体、エチレン−（メタ）アクリ
ル酸ブチル共重合体などのオレフィン−アクリル酸エス
テル共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−アクリロニ
トリル共重合体、（メタ）アクリル酸プロピル−アクリ
ロニトリル共重合体、（メタ）アクリル酸ブチル−アク
リロニトリル共重合体などの（メタ）アクリル酸エステ
ル−アクリロニトリル共重合体、エチレン−（メタ）ア
クリル酸共重合体およびそれのNa、Zn、Ｋ、Ca、Mgなど
の金属塩および上述のブタジエン−アクリロニトリル共
重合体などが挙げられる。

ポリアミド系エラストマとは、ポリアミド成分のハー
ドセグメントとポリエーテル成分および／またはポリエ
ステル成分のソフトセグメントを有するブロック共重合
体のエラストマである。ここでいうポリアミド成分の例
としてはNH−R^I−COｎまたはNH−R^II−NHCO−R
^III−COｎ（ここでR^I、R^IIおよびR^IIIは炭素数２〜15
のアルキレン基またはその置換体を示す）が挙げられ
る。ポリエーテル成分の例としてはORｎ（Ｒは炭素
数２〜15のアルキレン基またはその置換体を示す）が挙
げられ、ポリエステル成分の例としてはOR^I−COｎ
またはＯ−R^II−OCO−R^III−COｎ（ここでR^I、R^II
およびR^IIIは炭素数２〜15のアルキレン基またはその置
換体を示す）が挙げられる。

またポリアミド系エラストマとしてはナイロン６、ナ
イロン66、ナイロン610、ナイロン11およびナイロン12
のランダム共重合体も含まれる。

シリコーンエラストマとはで表わされるポリシロキサンであり、Ｒとしてはメチル
基の他、エチル基、プロピル基、フェニル基、ビニル
基、フッ化アルキル基および（CH₂）mCN基などが挙げら
れる。

フッ素系エラストマとしてはたとえば、フッ化ビニリ
デン−パーフルオロプロパン共重合体、フッ化ビニリデ
ン−三フッ化塩化エチレン共重合体、四フッ化エチレン
−プロピレン共重合体および四フッ化エチレン−C₂F₃OC
F₃共重合体などの他、ジヒドロパーフルオロブチルアク
リレート重合体やトリフルオロメトキシジヒドロパーフ
ルオロアクリレート共重合体などの含フッ素アクリレー
ト重合体、などのフルオロシリコーン系エラストマおよびなどのフォスファゼン系エラストマなどが挙げられる。

多硫化物エラストマとは、式Ｒ−Smｎで表わされ
るポリマであり、Ｒの例としては −CH₂−、−C₂H₄−、−C₃H₆−、−C₄H₈−、−C₆H₁₂−、
−C₁₀H₂₀−、−C₂H₄ −C₂H₄OCH₂OC₂H₄−、 −C₂H₄OC₂H₄OC₂H₄−、（Ｒ′は炭素数１〜４のアルキル基）およびなどが挙げられ、ｍは１〜である。これらのエラストマ
は１種または２種以上の混合物で使用される。

本発明の樹脂組成物におけるPPSの配合割合は40〜95
重量％、好ましくは50〜90重量％の範囲内である。配合
割合が40重量％に満たないと成形した管状体の耐熱性、
耐薬品性が不足するため好ましくなく、一方配合量が95
重量％を越えると管状体の柔軟性、耐衝撃性が不足する
ため好ましくない。

第２成分のエポキシ基含有オレフィン系共重合体の配
合割合は５〜60重量％、好ましくは10〜50重量％の範囲
内である。

また第３成分のエラストマの配合割合は30重量％以
下、好ましくは５〜30重量％である。エラストマの添加
は特に柔軟性付与に有効であるが、配合量が30重量％を
越えると管状体の耐薬品性が損われるので好ましくな
い。

本発明の樹脂組成物の調製方法は特に制限なくPPS樹
脂、エポキシ基含有オレフィン系共重合体およびエラス
トマの粉末、ペレット、細片をリボンブレンダー、ヘン
シェルミキサー、Ｖブレンダーなどを用いてドライブレ
ンドしたのち、バンバリーミキサー、ミキシングロー
ル、単軸または２軸の押出機、ニーダーなどを用いて溶
融混練する方法などが挙げられる。中でも十分な混練力
を有する単軸または２軸の押出機を用いて溶融混練する
方法が代表的である。

本発明の管状体は上記樹脂組成物を押出機のホッパー
に供給し、シリンダー温度280〜350℃で押出機先端部の
ダイスから吐出される溶融ポリマの剪断速度が0.1〜100
sec^-1となるような条件で円筒状に成形し、引続きホー
ミング装置で所定の寸法に成形冷却し、これを引取機を
とおして所定の長さに切断することにより得られる。

成形温度は280〜350℃の範囲から選択され、280℃未
満の温度では樹脂の溶融状態が不安定で連続成形が困難
となり、一方、350℃を越えると樹脂の分解、ゲル化な
どの好ましくない副反応が生起するため不適当である。

また、ポリマがダイスをとおる際の剪断速度は0.1〜1
00sec^-1、好ましくは0.5〜70sec^-1の範囲から選択さ
れ、この範囲を外れると管状体表面外観の悪化、肉厚ム
ラなどがおこりやすくなるため好ましくない。

また、管状体成形時に円形および寸法保持のためホー
ミング部に内圧法やバキュームホーミング法などを適用
することができ、さらに冷却ゾーンの長さ、冷却温度お
よび摺動面の平滑化などの配慮をすることにより目的の
管状体を得ることができる。

また本発明で用いるPPS樹脂組成物には、本発明の効
果を損わない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、結
晶核剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃剤などの通常の添
加剤および少量の他種ポリマを添加することができ、さ
らに、PPSの架橋度を制御する目的で通常の過酸化剤お
よび特開昭59−131650号公報に記載されているチオホス
フィン酸金属塩などの架橋促進剤または特開昭58−2040
45号公報、特開昭58−204046号公報などに記載されてい
るジアルキル錫ジカルボキシレート、アミノトリアゾー
ルなどの架橋防止剤を配合することも可能である。

本発明において、繊維状および／または粒状の強化剤
は必須成分ではないが、必要に応じてPPS樹脂組成物の
合計100重量部に対して400重量部を越えない範囲で配合
することが可能であり、通常10〜300重量部の範囲で配
合することにより強度、剛性、耐熱性および寸法安定性
などの向上を図ることが可能である。

かかる繊維状強化剤としては、ガラス繊維、シラスガ
ラス繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊
維、アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊維などの無機
繊維および炭素繊維などが挙げられる。

また粒状の強化剤としては、ワラステナイト、セリサ
イト、カオリン、マイカ、クレー、ベントナイト、アス
ベスト、タルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩、ア
ルミナ、塩化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化チタンなどの金属酸化物、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、ドロマイドなどの炭酸塩、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラス・ビーズ、窒
化ホウ素、炭化珪素、サロヤンおよびシリカなどが挙げ
られ、これらは中空であってもよい。これら強化剤は２
種以上を併用することが可能であり、必要によりシラン
系およびチタン系などのカップリング剤で予備処理して
使用することができる。

＜実施例＞以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明す
る。なお、実施例および比較例に記した樹脂および管状
体の物性は次のようにして測定した。

（１）耐熱性：射出成形試験片を用いASTMD648の方法に
従って熱変形温度を測定した。

（２）柔軟性：射出成形試験片を用いASTMD790の方法に
従って曲げ強度、曲げ弾性率を測定した。

（３）衝撃強度：管状体上に5.53kgに重錘を1mの高さか
ら落下させ、ｎ＝20で試験した際の破壊率を測定した。

（４）耐薬品性:40×40×0.2mmのプレスシートを成形
し、これを膨潤油３号に浸漬し、100℃で70時間処理し
た際の重量増分を測定し、耐油性の目安とした。

参考例１（PPSの場合）オートクレーブに硫化ナトリウム3.26kg（25モル、結
晶水40％を含む）、水酸化ナトリウム4g、酢酸ナトリウ
ム三水和物1.36kg（約10モル）およびＮ−メチル−２−
ピロリドン（以下、NMPと略称する）7.9kgを仕込み、攪
拌しながら徐々に205℃まで昇温し、水1.36kgを含む留
出水約1.5を除去した。残留混合物に1,4−ジクロルベ
ンゼン3.75kg（25.5モル）およびNMP2kgを加え、265℃
で４時間加熱した。反応生成物を70℃の温水で５回洗浄
し、80℃で24時間減圧乾燥して、溶融粘度約2,500ボア
ズ（320℃、剪断速度10sec^-1）の粉末状PPS（Ｐ−１）
約2kgを得た。

同様の操作を繰返し、以下に記載の実施例に供した。

参考例２（PPSの酸処理）参考例１で得られたPPS粉末約2kgを、90℃に加熱され
たpH4の酢酸水溶液20中に投入し、約30分間攪拌し続
けたのち過し、液のpHが７になるまで約90℃の脱イ
オン水で洗浄し、120℃で24時間減圧乾燥して粉末状と
し、酸処理PPS（Ｐ−２）を得た。

参考例３（PPSの熱水処理）参考例１で得られたPPS粉末約2kgと脱イオン水10と
をオートクレーブに仕込み、常圧で密封したのち、175
℃まで昇温し、攪拌しながら約30分間保温したのち冷却
した。内容物を取出して過し、さらに70℃の脱イオン
水約10の中にPPSを浸漬、攪拌し、過する操作を５
回繰返した。その後120℃で24時間減圧乾燥して熱水洗
浄PPS（Ｐ−３）を得た。

参考例４（PPSの溶媒洗浄）参考例１で得られた粉末約2kgを100℃に加熱したＮ−
メチルピロリドン（NMP）20中に投入し、約30分間攪
拌したのち、過し、続いて約90℃のイオン交換水で洗
浄した。このものを120℃で24時間減圧乾燥してNMP洗浄
PPS（Ｐ−４）を得た。

実施例１参考例２で得られた酸洗浄PPS（Ｐ−２）80重量％お
よびエチレンとグリシジルメタクリレート共重合体（共
重合比88/12重量％）20重量％をドライブレンドしたの
ち、30mmφ２軸押出機に供給し、320℃の温度で溶融混
練しペレタイザーによりペレット化した。ここで得られ
たペレットを80℃で３時間熱風乾燥したのち、295℃に
加熱された口径45mmφ、L/D＝23に押出機に供給し、内
圧法チューブ成形用ダイスを経て剪断速度8sec^-1で円筒
状に押出し、サイジングプレートをとおして10℃の水中
で冷却することにより、外径8.0mm、内径6.0mmの外観良
好なチューブを成形した。また乾燥ペレットの一部をイ
ンラインスクリュー式射出成形機を用いて、シリンダー
温度310℃、金型温度130℃の条件で成形を行い試験片を
作製した。

ここで得られたチューブおよび試験片の特性は第１表
に示すとおりであり、耐熱性、柔軟性、耐衝撃性および
耐薬品性が良好な極めて実用性の高いチューブであるこ
とが判明した。

比較例１実施例１で用いたエチレン−グリシジルメタクリレー
ト共重合体の配合量を３重量％とした以外は実施例１と
全く同様に溶融混練、成形を行い得られたチューブ、試
験片の特性を調べたところ、このものは曲げ弾性率32,0
00kg/cm²、チューブ破壊率100％であり、柔軟性および
耐衝撃性が不足であった。

比較例２実施例１で用いたエチレン−グリシジルメタクリレー
ト共重合体の配合量を60重量％とした以外は実施例14と
全く同様に溶融混練、成形を行い、得られたチューブ試
験片の特性を測定したところ耐薬品性が処理後重量増22
0％と著しく劣っており、実用に耐えないものであっ
た。

実施例２〜10 脱イオン処理方法の異なるPPS、エチレン−グリシジ
ルメタクリレート共重合体およびいくるかのエラストマ
を第１表のように組合わせて種々配合比を変えた混合物
を、実施例１と同様の方法で溶融混練、成形を実施し得
られたチューブおよび試験片の特性をまとめて第１表に
示した。ここで得られた成形品はいずれも外観良好かつ
優れた耐熱性、柔軟性、耐衝撃性および耐薬品性を兼ね
備えた極めて実用価値の高いものであった。

比較例３チューブ成形の際の剪断速度を0.05sec^-1に設定した
以外は、実施例１と全く同様の操作でPPS組成物の調製
およびチューブ成形を試みた。

しかし、この場合には、ダイス先端部分で溶融ポリマ
のゲル化に起因する異物のチューブ壁内への混入が顕在
化してブツの多い成形品となり、良好なチューブ成形品
を得ることができなかった。

比較例４チューブ成形の際の剪断速度を300sec^-1に設定した以
外は、実施例１と全く同様の操作でPPS組成物の調製お
よびチューブ成形を試みた。

この場合には、ペレットの溶融／可塑化が不十分なた
め、ダイスからのポリマ吐出が不安定な脈流となり、均
一なチューブ成形品を得ることができなかった。

＜発明の効果＞本発明のPPSおよびエポキシ基含有オレフィン系共重
合体、またはPPS樹脂、エポキシ基含有オレフィン共重
合体およびエラストマからなる樹脂組成物を押出成形し
て得られるプラスチック管状態体は、優れた耐熱性、耐
薬品性、柔軟性および耐衝撃性を具備しており、各種圧
力ホースやバキュームホース、クーラー配管ホース、自
動車用各種チューブおよびコントロールケーブル用ライ
ナーなどに有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭58−154757（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−193319（ＪＰ，Ａ) 特公昭41−19829（ＪＰ，Ｂ１)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアリーレンスルフィド樹脂40〜95重量
％およびエポキシ基含有オレフィン系共重合体５〜60重
量％からなるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を、
280〜350℃の温度で、押出機の先端から吐出される溶融
ポリマの剪断速度が0.1〜100sec^-1となる押出条件下で
成形してなることを特徴とするプラスチック管状体。
【請求項２】ポリアリーレンスルフィド樹脂が脱イオン
処理を施されたものであることを特徴とする請求項
（１）に記載のプラスチック管状体。
【請求項３】ポリアリーレンスルフィド樹脂が、酸処
理、120℃以上の温度での熱水処理および有機溶媒によ
る処理から選ばれた少なくとも一つの方法で脱イオン処
理を施されたものであることを特徴とする請求項（１）
または（２）に記載のプラスチック管状体。
【請求項４】ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が、
第３成分としてエポキシ基含有オレフィン系共重合体以
外のエラストマー５〜30重量％をさらに含むことを特徴
とする請求項（１）〜（３）のいずれか１項に記載のプ
ラスチック管状体。