JPH02200415A

JPH02200415A - プラスチック管状体

Info

Publication number: JPH02200415A
Application number: JP1021868A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Kobayashi; 和彦小林; Norio Shimazaki; 嶋崎　周夫; Tadashi Takahashi; 忠高橋
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1989-01-30
Filing date: 1989-01-30
Publication date: 1990-08-08
Anticipated expiration: 2012-03-12
Also published as: JP2590250B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、耐熱性、耐薬品性およびガスバリヤ性が高く
しかも柔軟性および耐ｆ！ｉ撃性に優れたポリフェニレ
ンスルフィド樹脂系プラスチック管状体に関するもので
ある。

〈従来の技術〉油圧ホースや水圧ホースなどの各種圧力ホース、バキュ
ームホース、クーラー配管ホースおよび自動車工業など
に用いられる燃料配管チューブ、ブレーキチューブ、エ
アコン用配管ホース、コントロールケーブル用ライナー
などには多くの樹脂材料が用いられている。特に自動車
工業分野で用いられる各種チューブ、ホースなどは、高
温下での高い強度や長期にわたる耐熱性、耐薬品性およ
びガスバリヤ性、さらに柔軟性などに極めて高い性能が
要求されるため、合成ゴムをベースとして補強材や充填
材を添加したり、多層構造にしたり、また、特殊なエン
ジニアリングプラスチックを使用するなど種々の方策が
取られている。

これらの管状体用途におけるエンジニアリングプラスチ
ックの使用例としては、ナイロン１１．１２などの高級
ポリアミドを用いるもの、特殊なポリエステルアミドを
用いるもの（たとえば特開昭５８−１２５７４５号公報
）および変性ポリエチレンテレフタレートを用いるもの
（たとえば特開昭６２−２８８６５１号公報）などが挙
げられるが、ナイロン１１．１２やポリエステルアミド
の場合には耐熱性およびガスバリヤ性が不十分であり、
また、変性ポリエチレンテレフタレートの場合は耐加水
分解性が不足する点が問題となっていた。

このように、主として自動車工業分野におけるチューブ
、ホースに対する諸要求性能、すなわち耐熱性、謝薬晶
性、ガスバリヤ性、柔軟性、耐衝撃性および耐加水分解
性のすべてを満足できるチューブ、ホース用プラスチッ
ク材料はまだ得られていないのが現状である。

〈発明が解決しようとする課題〉そこで本発明者らは上記の諸要求性能すべてを満たす高
性＠樹脂材料とその成形品を得るべく鋭意検討した結果
、ポリフェニレンスルフィド樹脂、エポキシ基含有ポリ
オレフィン、ポリオレフィンの王者を適宜組合わせて得
られる樹脂組成物を溶融押出成形することにより、上記
目的を一挙に達成したプラスチック管状体が得られるこ
とを見出し、本発明に到達した。

〈課題を解決するための手段〉すなわち本発明はポリアリーレンスルフィド樹脂４０〜
９５重量％、エポキシ基含有オレフィン系共重合体５〜
６０重量％および前記オレ（以下本頁余白）フィン系共重合体以外のエラストマー０〜３０重量％か
らなるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を、２８０
〜３５０℃の温度で、押出機の先端部から吐出される溶
融ポリマの剪断速度が０．１〜１００ｓｅｃ−’となる
押出条件下で成形してなることを特徴とするプラスチッ
ク管状体に関するものである。

なお、本発明で用いるポリアリーレンスルフィド樹脂は
脱イオン処理を施されたものである場合に一層好適な効
果を発揮する。

本発明で使用するポリフェニレンスルフィド樹脂（以下
、ＰＰＳと略称する）とは、構造式％以上、より好まし
くは９０モル％以上含む重合体であり、上記繰返し単位
が７０モル％未満では耐熱性が損われるため好ましくな
い。

ＰＰＳは一般に、特公昭４５−３３６８号公報で代表さ
れる製造法により得られる比較的分子量の小さい重合体
と、特公昭５２−１２２４Ｏ号公報で代表される製造法
により得られる本質的に線状で比較的高分子型の重合体
などがあり、前記特公昭４５−３３６８号公報記載の方
法で得られた重合体においては、重合後酸素雰囲気下に
おいて加熱することにより、あるいは過酸化物などの架
橋剤を添加して加熱することにより高重合度化して用い
ることも可能である。

本発明においてはいかなる方法により得られたＰＰＳを
用いることも可能であるが、本質的に線状で比較的分子
量の重合体がより好ましく使用される。

また、ＰＰＳはその繰返し単位の３０モル％未満を下記
の構造式を有する繰返し単位などで構成することが可能
である。

本発明で用いるＰＰＳは上記重合工程を経て生成したの
ち酸処理、熱水処理または有機溶媒による洗浄を施され
たものであることが望ましい。

酸処理を行う場合は次のとおりである０本発明でＰＰＳ
の酸処理に用いる酸は、ＰＰｓを分解する作用を有しな
いものであれば特に制限はなく、酢酸、塩酸、硫酸、リ
ン酸、珪酸、炭酸およびプロピル酸などが挙げられ、中
でも酢酸および塩酸がより好ましく用いられ得るが、硝
酸のようなＰＰＳを分解、劣化させるものは好ましくな
い。

酸処理の方法は、酸または酸の水溶液にＰＰＳを浸漬せ
しめるなどの方法があり、必要により適宜撹拌または加
熱することも可能である。

たとえば、酢酸を用いる場合、ｐＨ４の水溶液を８０〜
９０℃に加熱した中にＰＰｓ粉末を浸漬し、３０分間撹
拌することにより十分な効果が得られる。酸処理を施さ
れたＰＰＳは残留している酸または塩などを物理的に除
去するため、水または温水で数回洗浄することが必要で
ある。

洗浄に用いる水は、酸処理によるＰＰｓの好ましい化学
的変性の効果を損わない意味で、蒸留水、脱イオン水で
あることが好ましい。

熱水処理を行う場合は次のとおりである。

本発明において使用するＰＰＳを熱水処理するにあたり
、熱水の温度を１００℃以上、より好ましくは１２０℃
以上、さらに好ましくは１５０℃以上、特に好ましくは
１７０”Ｃ以上とすることが重要であり、１００℃未満
ではＰＰｓの好ましい化学的変性の効果が小さいため好
ましくない。

本発明の熱水洗浄によるＰＰＳの好ましい化学的変性の
効果を発現するため、使用する水は蒸留水あるいは脱イ
オン水であることが好ましい、熱水処理の操作は、通常
、所定量の水に所定量のＰＰＳを投入し、圧力容器内で
加熱、撹拌することにより行われる。ＰＰＳと水との割
合は、水の多い方が好ましいが、通常、水ｌｎに対し、
ＰＰ３２００ｇ以下の浴比が選択される。

また、熱水処理の雰囲気は、末端基の分解は好ましくな
いので、これを回避するため不活性雰囲気下とすること
が好ましい、さらに、この熱水処理操作を終えたＰＰＳ
を、残留している成分を物理的に除去するために温水で
数回洗浄するのが好ましい。

有機溶媒で洗浄する場合は次のとおりである。

本発明でＰＰＳの洗浄に用いる有機溶媒は、ＰＰＳを分
解する作用などを有しないものであれば特に制限はなく
、たとえばＮ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、１．３−ジメチルイミダゾ
リジノン、ヘキサメチルホスホラスアミド、ピペラジノ
ン類などの含窒素極性溶媒、ジメチルスルホキシド、ジ
メチルスルホン、スルホランなどのスルホキシド・スル
ホン系溶媒、アセトン、メチルエチルゲトン、ジエチル
ケトン、アセトフェノンなどのケトン系溶媒、ジメチル
エーテル、ジプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフランなどのエーテル系溶媒、クロロホルム、塩化
メチレン、トリクロロエチレン、２塩化エチレン、パー
クロルエチレン、モノクロルエタン、ジクロルエタン、
テトラクロルエタン、パークロルエタン、クロルベンゼ
ンなどのハロゲン系溶媒、メタノール、エタノール、１
０パノール、ブタノール、ペンタノール、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、フェノール、クレゾー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ルなどのアルコール・フェノール系溶媒およびベンゼン
、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒など
が挙げられる。これらの有機溶媒のうちでも、Ｎ−メチ
ルピロリドン、アセトン、ジメチルホルムアミドおよび
クロロホルムなどの使用が特に好ましい。

また、これらの有機溶媒は、１種類または２種類以上の
混合系で使用される。

有機溶媒による洗浄の方法としては、有機溶媒中にＰＰ
Ｓを浸漬せしめるなどの方法があり、必要により適宜撹
拌または加熱することも可能である。

有機溶媒でＰＰＳを洗浄する際の洗浄温度については特
に制限はなく、常温〜３００℃程度の任意の温度が選択
できる。洗浄温度が高くなるほど洗浄効率が高くなる傾
向があるが、通常は常温〜１５０℃の洗浄温度で十分効
果が得られる。

圧力容器中で、有機溶媒の沸点以上の温度で加圧下に洗
浄することも可能である。また、洗浄時間についても特
に制限はなく、たとえば洗浄条件にもよるが、バッチ式
洗浄の場合、通常５分間以上洗浄することにより、十分
な効果が得られる。また連続式で洗浄することも可能で
ある。

重合により生成したＰＰＳは、有ａ溶媒で洗浄するのみ
で十分であるが、本発明の効果をさらに発揮させるため
には、水洗浄または温水洗浄と組合わせるのが好ましい
、また、Ｎ−メチルピロリドンなどの高沸点水溶性有機
溶媒を用いた場合は、有機溶媒洗浄後、水または温水で
洗浄することにより、残存有機溶媒の除去が容易に行え
るため好ましい、これらの洗浄に用いる水は蒸留水、説
イオン水でることが好ましい。

本発明で用いられるＰＰＳの溶融粘度は特に制限なく、
ポリオレフィン類との混練が可能であればいかなる溶融
粘度のものでも用いることができるが、通常は３２０°
Ｃ１剪断速度１０ｓ　ｅ　ｃ−’における溶融粘度が１
００〜１０，０００ボイスのものが用いられる。

本発明で用いるエポキシ基含有オレフィン系重合体とは
、１１１１ｇまたは主鎖にエポキシ基を有するオレフィ
ン系重合体であり、通常のエポキシ樹脂は含まれない。

エポキシ基含有オレフィン系重合体としては、側鎖にグ
リシジルエステル、グリシジルエーテル、グリシジルア
ミンなどのグリシジル基を有するオレフィン系重合体お
よび二重結合金、有オレフィン系重合体の二重結合をエ
ポキシ酸化したものなどが挙げられる。

本発明ではこれらエポキシ基含有オレフィン系重合体の
うち、α−オレフィンとα、β−不飽和酸のグリシジル
エステルからなる共重合体が好ましく用いられる。ここ
でいうα〜オレフィンとしてはエチレン、プロピレン、
ブテン−１などが挙げられる。また、α、β−不飽和酸
のグリシジルエステルとは一般式（Ｒは水素原子または低級アルキル基を示す）で示され
る化合物であり、具体的にはアクリル酸グリシジル、メ
タクリル酸グリシジルおよびエタクリル酸グリシジルな
どが挙げられる。

エポキシ基含有オレフィン系重合体におけるエポキシ基
の含有量は０，１〜３０重量％、特に０．２〜２０重量
％が好ましく、０．１重量％未満では目的とする効果が
得られず、３０重量％を越えるとＰＰＳとの溶融混練時
にゲル化を生じ、押出安定性、成形性および機械特性が
低下するため好ましくない。

エポキシ基含有オレフィン系重合体には、本発明の効果
を損わない範囲で、他のオレフィン系モノマ、たとえば
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリロニト
リル、スチレン、酢酸ビニルおよびビニルエーテルなど
を共重合せしめてもよい。

本発明で第３成分として用いられるエラストマの例とし
ては、たとえばポリオレフィン系エラストマ、ジエン系
エラストマ、アクリル系エラストマ、ポリアミドエラス
トマ、ポリエステルエラストマ、シリコーンエラストマ
、フッ素エラストマおよび多硫化物エラストマなどが挙
げられる。

ポリオレフィン系エラストマの具体例としては、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、
ポリブテン、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体お
よびエチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。

ジエン系エラストマとしてはスチレン−ブタジェン共重
合体、ポリブタジェン、ブタジェン−アクリロニトリル
共重合体、ポリイソプレン、ブテン−イソプレイ共重合
体およびスチレン−エチレン−ブタジェン−スチレン共
重合体のようなこれらの水添物などが挙げられる。

アクリル系エラストマの具体例としては、エチレン−〈
メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）
アクリル酸エチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリ
ル酸プロピル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸
ブチル共重合体などのオレフィン−アクリル酸エステル
共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−アクリロニトリ
ル共重合体、（メタ）アクリル酸プロピル−アクリロニ
トリル共重合体、（メタ）アクリル酸ブチル−アクリロ
ニトリル共重合体などの（メタ）アクリル酸エステル−
アクリロニトリル共重合体、エチレン−（メタ）アクリ
ル酸共重合体およびそれのＮａ、Ｚｎ、に、Ｃａ、Ｍｇ
などの金属塩および上述のブタジェン−アクリロニトリ
ル共重合体などが挙げられる。

ポリアミド系エラストマとは、ポリアミド成分のハード
セグメントとポリエーテル成分および／またはポリエス
テル成分のソフトセグメントを有するブロック共重合体
のエラストマである。ここでいうポリアミド成分の例と
しては＋ＮＨ−Ｒ■−Ｇｏ−）−ｎまたは十ＮＨ−Ｒ■
−ＮＨＣＯ−ＲＮ−Ｃｏｔ−ｎ　（ここでＲ■、Ｒ■お
よびＲ■は炭素数２〜１５のアルキレン基またはその置
換体を示す）が挙げられる。ポリエーテル成分の例とし
ては＋ＯＲ＋ｎ（Ｒは炭素数２〜１５のアルキレン基ま
たはその置換体を示す）が挙げられ、ポリエステル成分
の例としてはｔＯＲＩ−ＣＯすｎまたはｆＯ−Ｒ■−０
Ｃｏ−Ｒ■−ＣＯ”ｒｎ　（ここでＲ，Ｒ■およびＲ■
は炭素数２〜１５のアルキレン基またはその置換体を示
す）が挙げられる。

またポリアミド系エラストマとしてはナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１およびナイロ
ン１２のランダム共重合体も含まれる。

ルわされるポリシロキサンであり、Ｒとしてはメチル基の
他、エチル基、プロピル基、フェニル基、ビニル基、フ
ッ化アルキル基および（ＯＨ２）ｍＣＮ基などが挙げら
れる。

フッ素系エラストマとしてはたとえば、フッ化ビニリデ
ン−パーフルオロプロパン共重合体、フッ化ビニリデン
−三フッ化塩化エチレン共重合体、四フッ化エチレンー
プロピレン共重合体および四フッ化エチレンーＣ２Ｆ３
０ＣＦ３共重合体などの他、ジヒドロパーフルオロブチ
ルアクリレート重合体やトリフルオロメトキシジヒドロ
パーフルオロアクリレート共重合体などの含フツ素アク
リレート重合体、フォスフアゼン系エラストマなどが挙げられる。

多硫化物エラストマとは、式＋Ｒ−３ｍｊｎで表わされ
るポリマであり、Ｒの例としては−ＣＨ２−−Ｃ２）（
４−−Ｃ３Ｈ＆−−Ｃ４Ｈａ　−−Ｃａ　Ｈ１２−−Ｃ
１ｏＨ２゜−Ｃ２Ｈ４＋ＣＨ２＋Ｃ２Ｈ４− −（Ｅ）Ｃ２Ｈ４−１Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ４−−Ｃ２Ｈ４
０ＣＨ２０Ｃ２Ｈ４− Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ４− （Ｒ’は炭素数１〜４のアルキル基）およびＣ２Ｈ４Ｃ
Ｆ３ｍは１〜４である。これらのエラストマは１種または２
種以上の混合物で使用される。

本発明の樹脂組成物におけるＰＰＳの配合割合は４０〜
９５重量％、好ましくは５０〜９０重量％の範囲内であ
る。配合割合が４０重量％に満たないと成形した管状体
の耐熱性、耐薬品性が不足するため好ましくなく、一方
配合量が９５重量％を越えると管状体の柔軟性、耐衝撃
性が不足するため好ましくない。

第２成分のエポキシ基含有オレフィン系共重合体の配合
割合は５〜６０重景％、好ましくは１０〜５０重量％の
範囲内である。

また第３成分のエラストマの配合割合は３０重量％以下
である。エラストマの添加は特に柔軟性付与に有効であ
るが、配合量が３０重呈％を越えると管状体の耐薬品性
が損われるので好ましくない。

本発明の樹脂組成物の調製方法は特に制限なく　ｐｐｓ
樹脂、エポキシ基含有オレフィン系共重合体およびエラ
ストマの粉末、ベレット、細片をリボンブレンダー、ヘ
ンシェルミキサー■ブレンダーなどを用いてトライブレ
ンドしたのち、バンバリーミキサ−ミキシングロール、
単軸または２軸の押出機、ニーダ−などを用いて溶融混
練する方法などが挙げられる。中でも十分な混練力を有
する単軸または２軸の押出機を用いて溶融混練する方法
が代表的である。

本発明の管状体は上記樹脂組成物を押出機のホッパーに
供給し、シリンダー温度２８０〜３５０℃で押出機先端
部のダイスから吐出される溶融ポリマの剪断速度が０．
１〜１００ｓｅｃ−となるような条件で円筒状に成形し
、引続きホーミング装置で所定の寸法に成形冷却し、こ
れを引取機をとおして所定の長さに切断することにより
得られる。

成形温度は２８０〜３５０℃の範囲から選択され、２８
０℃未満の温度では樹脂の溶融状ｊｌが不安定で連続成
形が困誼となり、一方、３５０℃を越えると樹脂の分解
、ゲル化などの好ましくない副反応が生起するため不適
当である。

また、ポリマがダイスをとおる際の剪断速度は０．１〜
１００ｓｅｃ−’、好ましくは０．５〜７０　ｓ　ｅ　
ｃ−’の範囲から選択され、この範囲を外れると管状体
表面外観の悪化、肉厚ムラなどがおこりやすくなるため
好ましくない。

また、管状体成形時に円形および寸法保持のためホーミ
ング部に内圧法やバキュームホーミング法などを適用す
ることができ、さらに冷却ゾーンの長さ、冷却温度およ
び摺動面の平滑化などの配慮をすることにより目的の管
状体を得ることができる。

また本発明で用いるＰＰＳ樹脂組成物には、本発明の効
果を損わない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、結
晶核剤、紫外線防止剤、着色剤、器燃剤などの通常の添
加剤および少鉦の多種ポリマを添加することができ、さ
らに、ＰＰＳの架、種度を制御する目的で通常の過酸化
剤および特開昭５９−１３１６５０号公報に記載されて
いるチオホスフィン酸金底塩などの架橋促進剤または特
開昭５８−２０４０４５号公報、特開昭５８−２０４０
４６号公報などに記載されているジアルキル錫ジカルボ
キシレート、アミノトリアゾールなどの架橋防止剤を配
合することも可能である。

本発明において、繊維状および／まなは粒状の強化剤は
必須成分ではないが、必要に応じてＰＰＳ樹脂組成物の
合計１００重址重量対して４００重量部を越えない範囲
で配合することが可能であり、通常１０〜３００重量部
の範囲で配合することにより強度、關性、耐熱性および
寸法安定性などの向上を図ることが可能である。

かかる繊維状強化剤としては、ガラス繊維、シラスガラ
ス繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維
、アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊維などの無機繊
維および炭素繊維などが挙げられる。

また粒状の強化剤としては、ワラステナイト、セリサイ
ト、カオリン、マイカ、クレー、ベントナイト、アスベ
スト、タルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩、アル
ミナ、塩化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム
、酸化チタンなどの金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウムなどのＴＲ酸塩、ガラス・ビーズ、窒
化ホウ素、炭化珪素、サロヤンおよびシリカなどが挙げ
られ、これらは中空であってもよい、これら強化剤は２
種以上を併用することが可能であり、必要によりシラン
系およびチタン系などのカップリング剤で予備処理して
使用することができる。

〈実施例〉以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。

なお、実施例および比較例に記した樹脂および管状体の
物性は次のようにして測定した。

（１）耐・熱性：射出成形試験片を用いＡＳＴＭＤ６４
８の方法に従って熱変形温度を測定した。

（２）柔軟性：射出成形試験片を用いＡ　ＳＴＭＤ７９
０の方法に従って曲げ強度、曲げ弾性率を測定した。

（３）衝撃強度：管状体上に５．５３ｋｕｒに重錘を１
ｍの高さから落下させ、ｎ＝２０で試験した際の破壊率を測定した。

（４）耐薬品性：４０Ｘ４０Ｘ０．２ｍｍのプレスシー
トを成形し、これをｆｆ１１潤油３号に８１潰し、１００℃テア０時間処理した際の重量増分を測定し、耐油性の目安とした。

参考例１　（ＰＰＳの場合）オートクレーブに硫化ナトリウム３．２６ｋｒ（２５モ
ル、結晶水４０％を含む）、水酸化ナトリウム４ぎ、酢
酸ナトリウム三水和物１．３６＆ｕｒ（約１０モル）お
よびＮ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰと略称
する）７．９ｋｒを仕込み、撹拌しながら徐々に２０５
℃まで昇温し、水１．３６ｍを含む留出水約１．５ｎを
除去した。残留混合物に１．４−ジクロルベンゼン３．
７５瞳（２５，５モル）およびＮＭＰ２ｉｆを加え、２
６５℃で４時間加熱した０反応生成物を７０℃の温水で
５回洗浄し、８０’Ｃで２４時間減圧乾燥して、溶融粘
度的２，５００ポアズ（３２０℃、剪断速度１０５ｅｃ
−’）の粉末状ＰＰ５（Ｐ−１）約２ｋＩｒを得た。

同様の操作を繰返し、以下に記載の実施例に供した。

参考例２　（ＰＰＳの酸処理）参考例１で得られたＰＰＳ粉末約２　ｋｇを、９０℃に
加熱されたＰＨ４の酢酸水溶液２０ｎ中に投入し、約３
０分間撹拌し続けたのち濾過し、炉液のｐＨが７になる
まで約９０℃の脱イオン水で洗浄し、１２０℃で２４時
間減圧乾燥して粉末状とし、酸処理ＰＰＳ　（Ｐ−２）
を得た。

参考例３　（ＰＰＳの熱水処理）参考例１で得られたＰＰＳ粉末約２　ｋｔと脱イオン水
１０ｆｌとをオートクレーブに仕込み、常圧で密封した
のち、１７５℃まで昇温し、撹拌しながら約３０分間保
温したのち冷却した。内容物を取出して濾過し、さらに
７０℃の脱イオン水約１（ｌの中にＰＰＳを浸漬、撹拌
し、濾過する操作を５回繰返した。その後１２０℃で２
４時間減圧乾燥して熱水洗浄ＰＰＳ　（Ｐ−３）を得た
。

参考例４　（ＰＰＳの溶媒洗浄）参考例１で得られた粉末的２に１ｒを１００℃に加熱し
たＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）２０Ｕ中に投入し、
約３０分間撹拌したのち、濾過し、続いて約９０℃のイ
オン交換水で洗浄した。

このものを１２０℃で２４時間減圧乾燥してＮＭＰ洗浄
ＰＰＳ　（Ｐ−４）を得た。

実施例１参考例２で得られた酸洗浄ＰＰＳ　（Ｐ−２）８０重量
％およびエチレンとグリシジルメタクリレート共重合体
（共重合比８８／１２重量％）２０重量％をトライブレ
ンドしたのち、３０ｍφ２軸押出機に供給し、３２０℃
の温度で溶融混練しペレタイザーによりペレット化した
。ここで得られたベレットを８０℃で３時間熱風乾燥し
たのち、２９５℃に加熱された口径４５ｎｍφ、Ｌ／Ｄ
＝２３に押出機に供給し、内圧法チューブ成形用ダイス
を経て剪断速度８　ｓ　ｅ　ｃ−’で円筒状に押出し、
サイジングプレートをとおして１０℃の水中で冷却する
ことにより、外径８゜０鎮、内径６．０市の外観良好な
チューブを成形した。また乾燥ベレットの一部をインラ
インスクリュー式射出成形機を用いて、シリンダー温度
３１０℃、金型温度１３０°Ｃの粂件で成形を行い試験
片を作製した。

ここで得られたチューブおよび試験片の特性は第１表に
示すとおりであり、耐熱性、柔軟性、耐衝撃性および耐
薬品性が良好な極めて実用性の高いチューブであること
が判明した。

比較例１実施例１で用いたエチレン−グリシジルメタクリレート
共重合体の配合量を３重量％とじた以外は実施例１と全
く同様に溶融混練、成形を行い得られたチューブ、試験
片の特性を調べたところ、このものは曲げ弾性率３２，
０００ｋｇ／ｄ、チューブ破壊率１００％であり、柔軟
性および耐ｉ撃性が不足であった。

比較例２実施例１で用いたエチレン−グリシジルメタクリレート
共重合体の配合量を６０重１％とした以外は実施例１４
と全く同様に溶融混練、成形を行い、得られたチューブ
試験片の特性を測定したところ耐薬品性が処理後重量増
２２０％と著しく劣っており、実用に耐えないものであ
った。

実施例２〜１０脱イオン処理方法の異なるＰＰＳ、エチレングリシジル
メタクリレート共重合体およびいくるかのエラストマを
第１表のように組合わせて種々配合比を変えた混合物を
、実施例１と同様の方法で溶融混練、成形を実施し得ら
れたチューブおよび試験片の特性をまとめて第１表に示
した。ここで得られた成形品はいずれも外観良好かつ優
れた耐熱性、柔軟性、耐衝撃性および耐薬品性を兼ね備
えた極めて実用価値の高いものであった。

〈発明の効果〉本発明のＰＰＳ樹脂、エポキシ基含有オレフィン共重合
体およびエラストマからなる樹脂組成物を押出成形して
得られるプラスチック管状態体は、優れた耐熱性、耐薬
品性、柔軟性および耐衝撃性を具備しており、各種圧力
ホースやバキュームホース、クーラー配管ホース、自動
車用各種チューブおよびコントロールケーブル用ライナ
ーなどに有用である。

特許出願大東し株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリアリーレンスルフィド樹脂４０〜９５重量％
、エポキシ基含有オレフィン系共重合体５〜６０重量％
および前記オレフィン系共重合体以外のエラストマー０
〜３０重量％からなるポリアリーレンスルフィド樹脂組
成物を、２８０〜３５０℃の温度で、押出機の先端部か
ら吐出される溶融ポリマの剪断速度が０．１〜１００ｓ
ｅｃ＾−＾１となる押出条件下で成形してなることを特
徴とするプラスチック管状体。
（２）ポリアリーレンスルフィド樹脂が脱イオン処理を
施されたものであることを特徴とする請求項（１）に記
載のプラスチック管状体。