JPH0532896A - ブロー成形用ポリアリーレンサルフアイド樹脂組成物及びその中空成形品 - Google Patents
ブロー成形用ポリアリーレンサルフアイド樹脂組成物及びその中空成形品Info
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- JPH0532896A JPH0532896A JP3190099A JP19009991A JPH0532896A JP H0532896 A JPH0532896 A JP H0532896A JP 3190099 A JP3190099 A JP 3190099A JP 19009991 A JP19009991 A JP 19009991A JP H0532896 A JPH0532896 A JP H0532896A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】ブロー成形性、特に溶融張力の優れたPAS 樹脂
組成物を開発し、PAS 樹脂の機械的、熱的、化学的特長
を利用して苛酷な条件下での使用に耐える中空ブロー成
形品を提供する。 【構成】(a) 310 ℃、剪断速度1200 sec-1で測定した溶
融粘度が2500〜20000 ポイズの分岐構造を有するポリア
リーレンサルファイド樹脂５〜100 重量％と (b) 同条件で測定した溶融粘度が 300〜3000ポイズの実
質上直鎖状のポリアリーレンサルファイド樹脂95〜０重
量％ よりなるブロー成形用ポリアリーレンサルファイド樹脂
組成物。
組成物を開発し、PAS 樹脂の機械的、熱的、化学的特長
を利用して苛酷な条件下での使用に耐える中空ブロー成
形品を提供する。 【構成】(a) 310 ℃、剪断速度1200 sec-1で測定した溶
融粘度が2500〜20000 ポイズの分岐構造を有するポリア
リーレンサルファイド樹脂５〜100 重量％と (b) 同条件で測定した溶融粘度が 300〜3000ポイズの実
質上直鎖状のポリアリーレンサルファイド樹脂95〜０重
量％ よりなるブロー成形用ポリアリーレンサルファイド樹脂
組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はブロー成形用のポリアリ
ーレンサルファイド樹脂組成物及びその中空成形品に関
する。
ーレンサルファイド樹脂組成物及びその中空成形品に関
する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリフ
ェニレンサルファイド（以下PPS と略称）で代表される
ポリアリーレンサルファイド（以下PAS と略称）系樹脂
は、一般に無機充填剤等を配合した組成物としてその優
れた機械的強度、耐熱性、耐薬品性、電気特性等の物性
を有するため、近年自動車、電気・電子部品、化学機器
等の部品材料に幅広く使用されている。しかしながら、
PAS 系樹脂は中空成形品の成形に際して一般の熱可塑性
樹脂の中空成形品に常用されているブロー成形法を適用
しようとするとブロー成形に最も必要とされる溶融張力
が弱く溶融中間体パリソンがドローダウンしてしまうた
めブロー成形を行うことが極めて困難であり、専ら射出
成形法に頼らざるを得ず中空成形品の作成には極めて非
効率的であるため、機械的強度、耐熱性、耐薬品性等の
物性が優れ中空成形品としての多くの用途が期待される
にも拘らず、その実用化が限定されているのが実状であ
る。溶融張力を上げるには一般に高分子量で溶融粘度の
高い樹脂を用いれば良いことに鑑み、PAS 系樹脂に対し
ても、溶融張力の上昇をはかるため使用樹脂の高分子量
化を試みたが限界があり、又、単に高粘度のPAS を使用
するのでは尚充分でなく、無機フィラーの併用も特に有
効ではなかった。本発明はかかる問題点を解決してブロ
ー成形性、特に溶融張力の優れたPAS 樹脂組成物を開発
し、PAS 樹脂の機械的、熱的、化学的特長を利用して苛
酷な条件下での使用に耐える中空成形品、例えば自動車
のインテークマニホールド、エンジン周辺の吸排気部
品、高温液体、化学薬品、溶剤用の容器、パイプ、フロ
ート等の如き容器類、管状物（異形も含む）を提供する
ことを目的とする。
ェニレンサルファイド（以下PPS と略称）で代表される
ポリアリーレンサルファイド（以下PAS と略称）系樹脂
は、一般に無機充填剤等を配合した組成物としてその優
れた機械的強度、耐熱性、耐薬品性、電気特性等の物性
を有するため、近年自動車、電気・電子部品、化学機器
等の部品材料に幅広く使用されている。しかしながら、
PAS 系樹脂は中空成形品の成形に際して一般の熱可塑性
樹脂の中空成形品に常用されているブロー成形法を適用
しようとするとブロー成形に最も必要とされる溶融張力
が弱く溶融中間体パリソンがドローダウンしてしまうた
めブロー成形を行うことが極めて困難であり、専ら射出
成形法に頼らざるを得ず中空成形品の作成には極めて非
効率的であるため、機械的強度、耐熱性、耐薬品性等の
物性が優れ中空成形品としての多くの用途が期待される
にも拘らず、その実用化が限定されているのが実状であ
る。溶融張力を上げるには一般に高分子量で溶融粘度の
高い樹脂を用いれば良いことに鑑み、PAS 系樹脂に対し
ても、溶融張力の上昇をはかるため使用樹脂の高分子量
化を試みたが限界があり、又、単に高粘度のPAS を使用
するのでは尚充分でなく、無機フィラーの併用も特に有
効ではなかった。本発明はかかる問題点を解決してブロ
ー成形性、特に溶融張力の優れたPAS 樹脂組成物を開発
し、PAS 樹脂の機械的、熱的、化学的特長を利用して苛
酷な条件下での使用に耐える中空成形品、例えば自動車
のインテークマニホールド、エンジン周辺の吸排気部
品、高温液体、化学薬品、溶剤用の容器、パイプ、フロ
ート等の如き容器類、管状物（異形も含む）を提供する
ことを目的とする。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者等はかかるPAS
系樹脂のブロー成形性の課題を解決するため、種々検討
を重ねた結果、特定のPAS 系樹脂を用い更に要すれば特
定のオレフィン系樹脂を配合することによりPAS 系樹脂
の溶融張力を著しく向上し、PAS 系樹脂のブロー成形を
可能ならしめ上記の目的を達成しうることを見出し、本
発明に至った。即ち、本発明は、 (a) 310 ℃、剪断速度1200 sec-1で測定した溶融粘度が
2500〜20000 ポイズの分岐構造を有するポリアリーレン
サルファイド樹脂５〜100 重量％と (b) 同条件で測定した溶融粘度が 300〜3000ポイズの実
質上直鎖状のポリアリーレンサルファイド樹脂95〜０重
量％ よりなるブロー成形用ポリアリーレンサルファイド樹脂
組成物、及び該ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
をブロー成形して得られる中空成形品に関する。又、更
に好ましくは、上記PAS 樹脂(a＋b) 100重量部に対し、
30重量部以下のα−オレフィンとα，β−不飽和グリシ
ジルエステルとを必須成分として含むオレフィン系共重
合体を配合して成るブロー成形用ポリアリーレンサルフ
ァイド樹脂組成物及びその中空成形品に関する。
系樹脂のブロー成形性の課題を解決するため、種々検討
を重ねた結果、特定のPAS 系樹脂を用い更に要すれば特
定のオレフィン系樹脂を配合することによりPAS 系樹脂
の溶融張力を著しく向上し、PAS 系樹脂のブロー成形を
可能ならしめ上記の目的を達成しうることを見出し、本
発明に至った。即ち、本発明は、 (a) 310 ℃、剪断速度1200 sec-1で測定した溶融粘度が
2500〜20000 ポイズの分岐構造を有するポリアリーレン
サルファイド樹脂５〜100 重量％と (b) 同条件で測定した溶融粘度が 300〜3000ポイズの実
質上直鎖状のポリアリーレンサルファイド樹脂95〜０重
量％ よりなるブロー成形用ポリアリーレンサルファイド樹脂
組成物、及び該ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
をブロー成形して得られる中空成形品に関する。又、更
に好ましくは、上記PAS 樹脂(a＋b) 100重量部に対し、
30重量部以下のα−オレフィンとα，β−不飽和グリシ
ジルエステルとを必須成分として含むオレフィン系共重
合体を配合して成るブロー成形用ポリアリーレンサルフ
ァイド樹脂組成物及びその中空成形品に関する。
【０００４】以下本発明の組成物の構成要件につき詳し
く説明する。本発明に使用するPAS 樹脂は、上記(a) 成
分を少なくとも５重量％以上含み、更に(b) 成分が95重
量％以下（０も含む）のPAS 樹脂より成る。
く説明する。本発明に使用するPAS 樹脂は、上記(a) 成
分を少なくとも５重量％以上含み、更に(b) 成分が95重
量％以下（０も含む）のPAS 樹脂より成る。
【０００５】(a) 成分の分岐構造を有するPAS とは-Ar-
S-（ただし、Arはアリーレン基）を主たる繰返し単位と
し、かかる主たる繰返し単位に分岐又は架橋構造の導入
された溶融粘度（条件310 ℃、剪断速度1200 sec-1以下
同じ）2500〜20000 ポイズ、好ましくは3000〜15000 ポ
イズのPAS樹脂である。粘度が2500ポイズ未満ではブロ
ー成形時の溶融張力が弱くて成形性に乏しく、又、2000
0 ポイズを越えると流動性に乏しく、やはり成形上好ま
しくない。又、分岐又は架橋構造は主たる繰返し単位10
0 モル当り0.01〜10モル程度、好ましくは0.02〜５モル
である。分岐又は架橋度が小さ過ぎると溶融張力に乏し
くドローダウンし、又、過大ではゲル状を呈し、成形性
に乏しく、本発明の(a) 成分としては好ましくない。 (a) 成分を構成する主たる繰返し単位は-(Ar-S)-（ただ
しArはアリーレン基）であり、このアリーレン基Arとし
ては、例えば、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、
ｏ−フェニレン基、置換フェニレン基、p,p'−ジフェニ
レンスルフォン基、p,p'−ビフェニレン基、p,p'−ジフ
ェニレンエーテル基、p,p'−ジフェニレンカルボニル
基、ナフタレン基などが使用できる。この場合、前記の
アリーレン基から構成されるアリーレンサルファイド基
のなかで、同一の繰返し単位を用いたホモポリマーでも
よく、異種繰返し単位を含んだコポリマーが好ましい場
合もある。 ホモポリマーとしては、アリーレン基としてｐ−フェニ
レン基を用いた、ｐ−フェニレンサルファイド基を主た
る繰返し単位とするものが特に好ましく用いられる。コ
ポリマーとしては、前記のアリーレン基からなるアリー
レンサルファイド基のなかで、相異なる２種以上の組み
合わせが使用できるが、なかでもｐ−フェニレンサルフ
ァイド基を主とし、これとｍ−フェニレンサルファイド
基を含む共重合体が好ましく用いられる。このなかで、
ｐ−フェニレンサルファイド基を60モル％以上、好まし
くは70モル％以上含むものが、耐熱性、成形性、機械的
特性等の物性上の点から適当である。本発明に於いて使
用する分岐PAS(a)は、かかる構成単位が分岐又は架橋構
造的に連結した分子構造を有するものである。この様
な、分岐PAS 樹脂(a) は特開昭61−7332又は特開昭61−
66720 号公報に記載の方法に準じ、アルカリ金属硫化物
にジハロ芳香族化合物と少量の３ケ以上の官能基を有す
るポリハロ芳香族化合物の如き分岐又は架橋剤を併用し
反応させることにより製造出来る。例えば、３個以上の
ハロゲン置換基を有するポリハロ芳香族化合物等の分岐
又は架橋剤をジハロ芳香族化合物100 モルに対して約0.
01モルから約10モル程度混合し、要すれば水またはカル
ボン酸アルカリ金属塩等を加えて反応させ、所望の粘度
（分子量）となる条件にて重合し調製する。PAS 樹脂
(a) の分岐ユニットの導入率は上記分岐、架橋剤等の使
用量により調節される。尚、分岐、架橋構造のPAS 樹脂
でも、極めて低粘度の直鎖状PAS をキュアリングして酸
化架橋又は熱架橋により増粘し、調製したものは好まし
くない。
S-（ただし、Arはアリーレン基）を主たる繰返し単位と
し、かかる主たる繰返し単位に分岐又は架橋構造の導入
された溶融粘度（条件310 ℃、剪断速度1200 sec-1以下
同じ）2500〜20000 ポイズ、好ましくは3000〜15000 ポ
イズのPAS樹脂である。粘度が2500ポイズ未満ではブロ
ー成形時の溶融張力が弱くて成形性に乏しく、又、2000
0 ポイズを越えると流動性に乏しく、やはり成形上好ま
しくない。又、分岐又は架橋構造は主たる繰返し単位10
0 モル当り0.01〜10モル程度、好ましくは0.02〜５モル
である。分岐又は架橋度が小さ過ぎると溶融張力に乏し
くドローダウンし、又、過大ではゲル状を呈し、成形性
に乏しく、本発明の(a) 成分としては好ましくない。 (a) 成分を構成する主たる繰返し単位は-(Ar-S)-（ただ
しArはアリーレン基）であり、このアリーレン基Arとし
ては、例えば、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、
ｏ−フェニレン基、置換フェニレン基、p,p'−ジフェニ
レンスルフォン基、p,p'−ビフェニレン基、p,p'−ジフ
ェニレンエーテル基、p,p'−ジフェニレンカルボニル
基、ナフタレン基などが使用できる。この場合、前記の
アリーレン基から構成されるアリーレンサルファイド基
のなかで、同一の繰返し単位を用いたホモポリマーでも
よく、異種繰返し単位を含んだコポリマーが好ましい場
合もある。 ホモポリマーとしては、アリーレン基としてｐ−フェニ
レン基を用いた、ｐ−フェニレンサルファイド基を主た
る繰返し単位とするものが特に好ましく用いられる。コ
ポリマーとしては、前記のアリーレン基からなるアリー
レンサルファイド基のなかで、相異なる２種以上の組み
合わせが使用できるが、なかでもｐ−フェニレンサルフ
ァイド基を主とし、これとｍ−フェニレンサルファイド
基を含む共重合体が好ましく用いられる。このなかで、
ｐ−フェニレンサルファイド基を60モル％以上、好まし
くは70モル％以上含むものが、耐熱性、成形性、機械的
特性等の物性上の点から適当である。本発明に於いて使
用する分岐PAS(a)は、かかる構成単位が分岐又は架橋構
造的に連結した分子構造を有するものである。この様
な、分岐PAS 樹脂(a) は特開昭61−7332又は特開昭61−
66720 号公報に記載の方法に準じ、アルカリ金属硫化物
にジハロ芳香族化合物と少量の３ケ以上の官能基を有す
るポリハロ芳香族化合物の如き分岐又は架橋剤を併用し
反応させることにより製造出来る。例えば、３個以上の
ハロゲン置換基を有するポリハロ芳香族化合物等の分岐
又は架橋剤をジハロ芳香族化合物100 モルに対して約0.
01モルから約10モル程度混合し、要すれば水またはカル
ボン酸アルカリ金属塩等を加えて反応させ、所望の粘度
（分子量）となる条件にて重合し調製する。PAS 樹脂
(a) の分岐ユニットの導入率は上記分岐、架橋剤等の使
用量により調節される。尚、分岐、架橋構造のPAS 樹脂
でも、極めて低粘度の直鎖状PAS をキュアリングして酸
化架橋又は熱架橋により増粘し、調製したものは好まし
くない。
【０００６】次に直鎖状のPAS(b)は必ずしも必須ではな
いが併用することが好ましく、これは前記分岐PAS(a)に
おける分岐剤又は架橋剤を使用しないで特開昭61−7332
号又は特開昭61−66720 号公報等に記載の方法によって
調製され、分子構造上実質的に分岐又は架橋構造を有し
ない直鎖状のPAS 樹脂であり、ホモポリマー、コポリマ
ーのいずれにても良い。直鎖状PAS(b)の溶融粘度は 300
〜3000ポイズの範囲であり、好ましくは 500〜2500ポイ
ズである。直鎖状PAS(b)は分岐型PAS (a) よりも機械的
物性、特に衝撃強度に優れ、成形品に斯かる物性を付与
するのに有効である。しかし、かかる直鎖状PAS 樹脂
(b) のみでは十分な溶融張力が得られないため、少なく
とも前記分岐型PAS(a)と併用する必要がある。但し、そ
の粘度が300 ポイズ未満では併用する効果がなく、又、
3000ポイズを越えるものはそれ自体の製造上の問題もあ
り好ましくない。この添加量は分岐PAS(a)５〜100 重量
％に対して直鎖状PAS(b)０〜95重量％、好ましくは(a)
10〜90重量％(b) 90〜10重量％である。この配合比はPA
S(a)及び(b) の溶融粘度、目的とする中空成形品の物
性、用途等により適宜選択される。。
いが併用することが好ましく、これは前記分岐PAS(a)に
おける分岐剤又は架橋剤を使用しないで特開昭61−7332
号又は特開昭61−66720 号公報等に記載の方法によって
調製され、分子構造上実質的に分岐又は架橋構造を有し
ない直鎖状のPAS 樹脂であり、ホモポリマー、コポリマ
ーのいずれにても良い。直鎖状PAS(b)の溶融粘度は 300
〜3000ポイズの範囲であり、好ましくは 500〜2500ポイ
ズである。直鎖状PAS(b)は分岐型PAS (a) よりも機械的
物性、特に衝撃強度に優れ、成形品に斯かる物性を付与
するのに有効である。しかし、かかる直鎖状PAS 樹脂
(b) のみでは十分な溶融張力が得られないため、少なく
とも前記分岐型PAS(a)と併用する必要がある。但し、そ
の粘度が300 ポイズ未満では併用する効果がなく、又、
3000ポイズを越えるものはそれ自体の製造上の問題もあ
り好ましくない。この添加量は分岐PAS(a)５〜100 重量
％に対して直鎖状PAS(b)０〜95重量％、好ましくは(a)
10〜90重量％(b) 90〜10重量％である。この配合比はPA
S(a)及び(b) の溶融粘度、目的とする中空成形品の物
性、用途等により適宜選択される。。
【０００７】次に本発明の組成物は、α−オレフィンと
α，β−不飽和酸のグリシジルエステルとを必須成分と
するオレフィン系共重合体を配合することが好ましい。
かかるオレフィン系共重合体とはエチレン、プロピレ
ン、ブテン−１などのα−オレフィンと、アクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリ
シジル、イタコン酸グリシジルなどのα，β−不飽和酸
のグリシジルエステルとの共重合体を分子構造中に含む
ものであり、中でもエチレンとメタクリル酸グリシジル
エステルとの共重合体が好ましく、他のビニル系モノマ
ーをも併用した多元共重合体であってもよい。斯かるオ
レフィン系共重合体の中でも、特に上記のα−オレフィ
ンとα，β−不飽和グリシジルエステルよりなる共重合
体とビニル系重合体又は共重合体が分岐又は架橋構造的
に化学結合したグラフト共重合体が一層好ましい併用物
質である。ここでビニル系（共）重合体セグメントとし
ては、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリアク
リル酸アルキルエステル、ポリメタクリル酸アルキルエ
ステル等よりなる重合体又は共重合体である。かかるグ
ラフト共重合体としては、例えば特開昭63−312313号公
報に記載されている調製法により調製された多相構造体
を好ましい例として挙げることができる。即ち、例えば
グリシジル基含有オレフィン系共重合体の存在下で、少
なくとも一種の前記ビニル単量体と特定のラジカル
（共）重合性有機過酸化物を共重合せしめて過酸化基含
有共重合体を生成させ、これを加熱混練してビニル系共
重合体中の過酸化基の反応によって両ポリマーを架橋さ
せることによりグラフト重合体が調製される。特に、本
発明のブロー成形法に於て併用することが好ましいオレ
フィン系グラフト共重合体は特開平１−198664号公報に
も詳述されている。本発明におけるオレフィン系共重合
体の配合量はPAS 樹脂(a＋b)100 重量部に対し30重量部
以下、好ましくは0.5 〜20重量部である。配合量が過少
であるとブロー成形性が若干不安定となる傾向があり、
30重量部を越えると、溶融粘度が高く、成形が困難にな
り中空成形品の耐薬品性等の物性にも問題が生じ、その
用途によっては好ましくない。
α，β−不飽和酸のグリシジルエステルとを必須成分と
するオレフィン系共重合体を配合することが好ましい。
かかるオレフィン系共重合体とはエチレン、プロピレ
ン、ブテン−１などのα−オレフィンと、アクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリ
シジル、イタコン酸グリシジルなどのα，β−不飽和酸
のグリシジルエステルとの共重合体を分子構造中に含む
ものであり、中でもエチレンとメタクリル酸グリシジル
エステルとの共重合体が好ましく、他のビニル系モノマ
ーをも併用した多元共重合体であってもよい。斯かるオ
レフィン系共重合体の中でも、特に上記のα−オレフィ
ンとα，β−不飽和グリシジルエステルよりなる共重合
体とビニル系重合体又は共重合体が分岐又は架橋構造的
に化学結合したグラフト共重合体が一層好ましい併用物
質である。ここでビニル系（共）重合体セグメントとし
ては、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリアク
リル酸アルキルエステル、ポリメタクリル酸アルキルエ
ステル等よりなる重合体又は共重合体である。かかるグ
ラフト共重合体としては、例えば特開昭63−312313号公
報に記載されている調製法により調製された多相構造体
を好ましい例として挙げることができる。即ち、例えば
グリシジル基含有オレフィン系共重合体の存在下で、少
なくとも一種の前記ビニル単量体と特定のラジカル
（共）重合性有機過酸化物を共重合せしめて過酸化基含
有共重合体を生成させ、これを加熱混練してビニル系共
重合体中の過酸化基の反応によって両ポリマーを架橋さ
せることによりグラフト重合体が調製される。特に、本
発明のブロー成形法に於て併用することが好ましいオレ
フィン系グラフト共重合体は特開平１−198664号公報に
も詳述されている。本発明におけるオレフィン系共重合
体の配合量はPAS 樹脂(a＋b)100 重量部に対し30重量部
以下、好ましくは0.5 〜20重量部である。配合量が過少
であるとブロー成形性が若干不安定となる傾向があり、
30重量部を越えると、溶融粘度が高く、成形が困難にな
り中空成形品の耐薬品性等の物性にも問題が生じ、その
用途によっては好ましくない。
【０００８】本発明のブロー成形に用いるPAS 系樹脂材
料は目的に応じて更に繊維状、粉粒状、板状の充填剤を
添加配合することができる。斯かる充填剤は成形品の機
械的物性、特に強度と剛性を付与するのに有効である。
繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、
カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジ
ルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊
維、チタン酸カリ繊維、さらにステンレス、アルミニウ
ム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機質
繊維状物質があげられる。特に代表的な繊維状充填剤は
ガラス繊維である。一方、粉粒状充填物としては、カー
ボンブラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラ
ス粉、硅酸カルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、
タルク、クレー、珪藻土、ウォラストナイトの如き硅酸
塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナのごとき
金属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムの如
き金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムのごと
き金属の硫酸塩、その他炭化硅素、窒化硅素、窒化硼
素、各種金属粉末等が挙げられる。又、板状充填剤とし
てはマイカ、ガラスフレーク、各種の金属箔等が挙げら
れる。これらの無機充填物は一種又は二種以上併用する
ことができる。繊維状充填剤、特にガラス繊維と粉粒状
又は板状充填剤の併用は、成形品の機械的強度と寸法精
度、電気的性質等を兼備する上で好ましい組み合わせで
あり、特にブロー成形性の向上にも有効である。これら
の充填剤の使用にあたっては収束剤又は表面処理剤を使
用することが望ましい。この例を示せば、エポキシ化合
物、イソシアネート系化合物、チタネート系化合物、シ
ラン系化合物等の官能性化合物である。本発明における
上記充填剤の配合量はPAS 樹脂(a＋b)100重量部に対し1
50 重量部以下、好ましくは100 重量部以下である。配
合量が少ないと剛性、強度等が低くなる傾向があり、
又、150 重量部を越えると成形に支障を生じ好ましくな
い。
料は目的に応じて更に繊維状、粉粒状、板状の充填剤を
添加配合することができる。斯かる充填剤は成形品の機
械的物性、特に強度と剛性を付与するのに有効である。
繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、
カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジ
ルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊
維、チタン酸カリ繊維、さらにステンレス、アルミニウ
ム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機質
繊維状物質があげられる。特に代表的な繊維状充填剤は
ガラス繊維である。一方、粉粒状充填物としては、カー
ボンブラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラ
ス粉、硅酸カルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、
タルク、クレー、珪藻土、ウォラストナイトの如き硅酸
塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナのごとき
金属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムの如
き金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムのごと
き金属の硫酸塩、その他炭化硅素、窒化硅素、窒化硼
素、各種金属粉末等が挙げられる。又、板状充填剤とし
てはマイカ、ガラスフレーク、各種の金属箔等が挙げら
れる。これらの無機充填物は一種又は二種以上併用する
ことができる。繊維状充填剤、特にガラス繊維と粉粒状
又は板状充填剤の併用は、成形品の機械的強度と寸法精
度、電気的性質等を兼備する上で好ましい組み合わせで
あり、特にブロー成形性の向上にも有効である。これら
の充填剤の使用にあたっては収束剤又は表面処理剤を使
用することが望ましい。この例を示せば、エポキシ化合
物、イソシアネート系化合物、チタネート系化合物、シ
ラン系化合物等の官能性化合物である。本発明における
上記充填剤の配合量はPAS 樹脂(a＋b)100重量部に対し1
50 重量部以下、好ましくは100 重量部以下である。配
合量が少ないと剛性、強度等が低くなる傾向があり、
又、150 重量部を越えると成形に支障を生じ好ましくな
い。
【０００９】さらに本発明のPAS 樹脂組成物には、上記
以外に、他の熱可塑性樹脂を補助的に少量併用すること
も可能である。ここで用いられる他の熱可塑性樹脂とし
ては、高温において安定な熱可塑性樹脂であればいずれ
のものでもよい。例えば前記以外のポリオレフィン系
（共）重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート等の芳香族ジカルボン酸とジオール
あるいはオキシカルボン酸などからなる芳香族ポリエス
テル、ポリアミド系重合体、ポリカーボネート、ＡＢ
Ｓ、ポリフェレニンオキサイド、ポリアルキルアクリレ
ート、ポリアセタール、ポリサルホン、ポリエーテルサ
ルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、フ
ッ素樹脂などを挙げることができる。またこれらの熱可
塑性樹脂は２種以上混合して使用することもできる。
以外に、他の熱可塑性樹脂を補助的に少量併用すること
も可能である。ここで用いられる他の熱可塑性樹脂とし
ては、高温において安定な熱可塑性樹脂であればいずれ
のものでもよい。例えば前記以外のポリオレフィン系
（共）重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート等の芳香族ジカルボン酸とジオール
あるいはオキシカルボン酸などからなる芳香族ポリエス
テル、ポリアミド系重合体、ポリカーボネート、ＡＢ
Ｓ、ポリフェレニンオキサイド、ポリアルキルアクリレ
ート、ポリアセタール、ポリサルホン、ポリエーテルサ
ルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、フ
ッ素樹脂などを挙げることができる。またこれらの熱可
塑性樹脂は２種以上混合して使用することもできる。
【００１０】更に、本発明のPAS 系樹脂には、一般に合
成樹脂に添加される公知の物質、すなわち酸化防止剤や
紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や
顔料等の着色剤、潤滑剤、離型剤、および結晶化促進
剤、結晶核剤等も要求性能に応じ適宜添加することがで
きる。
成樹脂に添加される公知の物質、すなわち酸化防止剤や
紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や
顔料等の着色剤、潤滑剤、離型剤、および結晶化促進
剤、結晶核剤等も要求性能に応じ適宜添加することがで
きる。
【００１１】本発明のブロー成形法は上記特定のPAS 系
樹脂に要すれば前述のオレフィン系共重合体を添加配合
して溶融混練処理し、場合によってはその他の所望成分
をも配合して溶融混練し、次いでブロー成形に供され
る、かかる各成分の溶融混練は１軸又は２軸押出機を使
用して一旦ペレット化した後ブロー成形に供するもよ
く、又、溶融混練後直ちにブロー成形用のパリソンとし
成形に供することも可能である。本発明のブロー成形
は、一般的に熱可塑性樹脂のブロー成形に用いられるブ
ロー成形機を使用し通常の方法で行えばよい。即ち上記
のPAS 系樹脂又は組成物を押出機等で可塑化し、これを
環状のダイにより押出あるいは射出して環状の溶融又は
軟化した中間体パリソンを形成し、これを金型にはさん
で内部に気体を吹込み、ふくらませて冷却固化し、中空
体として成形される。本発明のPAS 系樹脂又は組成物の
成形条件としては、シリンダー及びダイ温度280 〜350
℃で行うのが好ましく、特に好ましくは290 〜320 ℃で
ある。また、金型温度は40〜200 ℃が好ましいが特に好
ましくは80〜160 ℃である。内部に吹込む気体について
は、空気、窒素その他何れにてもよいが経済性を考え空
気が通常用いられ、その吹込圧は４〜10kg／cm2 が好ま
しい。更には、３次元ブロー成形機等の特殊ブロー成形
機で成形することもできる。又、本発明の組成物を一層
以上とし、又、他の材料による層と組み合わせて多層ブ
ロー成形品とすることも可能である。
樹脂に要すれば前述のオレフィン系共重合体を添加配合
して溶融混練処理し、場合によってはその他の所望成分
をも配合して溶融混練し、次いでブロー成形に供され
る、かかる各成分の溶融混練は１軸又は２軸押出機を使
用して一旦ペレット化した後ブロー成形に供するもよ
く、又、溶融混練後直ちにブロー成形用のパリソンとし
成形に供することも可能である。本発明のブロー成形
は、一般的に熱可塑性樹脂のブロー成形に用いられるブ
ロー成形機を使用し通常の方法で行えばよい。即ち上記
のPAS 系樹脂又は組成物を押出機等で可塑化し、これを
環状のダイにより押出あるいは射出して環状の溶融又は
軟化した中間体パリソンを形成し、これを金型にはさん
で内部に気体を吹込み、ふくらませて冷却固化し、中空
体として成形される。本発明のPAS 系樹脂又は組成物の
成形条件としては、シリンダー及びダイ温度280 〜350
℃で行うのが好ましく、特に好ましくは290 〜320 ℃で
ある。また、金型温度は40〜200 ℃が好ましいが特に好
ましくは80〜160 ℃である。内部に吹込む気体について
は、空気、窒素その他何れにてもよいが経済性を考え空
気が通常用いられ、その吹込圧は４〜10kg／cm2 が好ま
しい。更には、３次元ブロー成形機等の特殊ブロー成形
機で成形することもできる。又、本発明の組成物を一層
以上とし、又、他の材料による層と組み合わせて多層ブ
ロー成形品とすることも可能である。
【００１２】
【発明の効果】本発明のPAS 樹脂組成物は従来のPAS 樹
脂又はその組成物に比べて溶融張力が向上し、ブロー成
形時のパリソンのドローダウンがなく、ブロー成形性が
著しく改善されて、均一な肉厚、良好な外観を有する中
空成形品を得ることができ、又物性にも優れ、自動車の
インテークマニホールド、エンジン周辺の吸排気部品、
高温液体、化学薬品、溶剤用の容器、パイプ、フロート
等の如き容器類、管状物（異形も含む）等苛酷な条件で
も使用可能な中空成形品を提供することができる。
脂又はその組成物に比べて溶融張力が向上し、ブロー成
形時のパリソンのドローダウンがなく、ブロー成形性が
著しく改善されて、均一な肉厚、良好な外観を有する中
空成形品を得ることができ、又物性にも優れ、自動車の
インテークマニホールド、エンジン周辺の吸排気部品、
高温液体、化学薬品、溶剤用の容器、パイプ、フロート
等の如き容器類、管状物（異形も含む）等苛酷な条件で
も使用可能な中空成形品を提供することができる。
【００１３】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に示すが
本発明はこれにより限定されるものではない。
本発明はこれにより限定されるものではない。
【００１４】実施例１〜25、比較例１〜９
溶融粘度が10000 ポイズ(a-1) 、5000ポイズ(a-2) 、30
00ポイズ(a-3) 及び比較のため1500ポイズ(a'-1)の分岐
ポリフェニレンサルファイド(PPS)(a)と粘度1500ポイズ
の直鎖状PPS(b)（呉羽化学工業（株）製フォートロンKP
S)、更にエチレングリシジルメタアクリレート共重合体
（Ｅ／ＧＭＡ）、又はＥ／ＧＭＡにスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体がグラフトしたグラフト共重合体（Ｅ
／ＧＭＡ−ｇ−ＡＳ）、更にガラス繊維等を表に示す量
で加え、二軸押出機を用いてシリンダー温度310 ℃にて
溶融混練押出しペレット化した。次いでこのペレットを
用いブロー成形機((株）プラコー製 S-45ND)で、シリン
ダー温度320 ℃、ダイ（ダイス径50mm、ダイス間隔３m
m）温度310 ℃、金型温度150 ℃、吹込圧５kg/cm2で、
平均厚み2.5mm 、内容量500cc の円筒状容器を成形し
た。この際に成形性（ドローダウン性、吹込時の破
れ）、成形品の肉厚の均一性及び外観（肌荒れ、表面の
凹凸）を評価した。結果を表１〜３に示す。
00ポイズ(a-3) 及び比較のため1500ポイズ(a'-1)の分岐
ポリフェニレンサルファイド(PPS)(a)と粘度1500ポイズ
の直鎖状PPS(b)（呉羽化学工業（株）製フォートロンKP
S)、更にエチレングリシジルメタアクリレート共重合体
（Ｅ／ＧＭＡ）、又はＥ／ＧＭＡにスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体がグラフトしたグラフト共重合体（Ｅ
／ＧＭＡ−ｇ−ＡＳ）、更にガラス繊維等を表に示す量
で加え、二軸押出機を用いてシリンダー温度310 ℃にて
溶融混練押出しペレット化した。次いでこのペレットを
用いブロー成形機((株）プラコー製 S-45ND)で、シリン
ダー温度320 ℃、ダイ（ダイス径50mm、ダイス間隔３m
m）温度310 ℃、金型温度150 ℃、吹込圧５kg/cm2で、
平均厚み2.5mm 、内容量500cc の円筒状容器を成形し
た。この際に成形性（ドローダウン性、吹込時の破
れ）、成形品の肉厚の均一性及び外観（肌荒れ、表面の
凹凸）を評価した。結果を表１〜３に示す。
【００１５】尚、評価に用いた測定法は以下の通りであ
る。 1)パリソンのドローダウン性 前記ブロー成形機を用い、ダイより、パリソンを200mm
の長さまで押出して、10秒後のパリソン長を測定し210m
m 以内を「微」、210 〜240mm を「小」、240〜270mm
を「中」、270mm 以上を「大」とした。またパリソンが
自重により切断落下したものを「DD」とした。 2)成形品均厚性 成形品をカットし円柱の円周及びその上部、中央部、下
部の厚みをマイクロメータで測定し、厚さの変動（％）
を調べた。 3)ブロー時の破れ ブロー成形時に目視により材料の破れが起こっているか
否かで判定した。 4)外観 目視により表面平滑性（凹凸）を観察し、優、良、可、
不可にランク付した。 5)引張強度 別に射出成形により作成した試験片を用いASTM D638 に
準じ測定した。
る。 1)パリソンのドローダウン性 前記ブロー成形機を用い、ダイより、パリソンを200mm
の長さまで押出して、10秒後のパリソン長を測定し210m
m 以内を「微」、210 〜240mm を「小」、240〜270mm
を「中」、270mm 以上を「大」とした。またパリソンが
自重により切断落下したものを「DD」とした。 2)成形品均厚性 成形品をカットし円柱の円周及びその上部、中央部、下
部の厚みをマイクロメータで測定し、厚さの変動（％）
を調べた。 3)ブロー時の破れ ブロー成形時に目視により材料の破れが起こっているか
否かで判定した。 4)外観 目視により表面平滑性（凹凸）を観察し、優、良、可、
不可にランク付した。 5)引張強度 別に射出成形により作成した試験片を用いASTM D638 に
準じ測定した。
【００１６】6)衝撃強度
別に射出成形により作成した試験片を用いASTM D256 に
準じ測定した。
準じ測定した。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【表２】
【００１９】
【表３】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所
Ｂ２９Ｌ 22:00 4Ｆ
Claims (5)
- 【請求項１】(a) 310 ℃、剪断速度1200 sec-1で測定し
た溶融粘度が2500〜20000 ポイズの分岐構造を有するポ
リアリーレンサルファイド樹脂５〜100 重量％と (b) 同条件で測定した溶融粘度が 300〜3000ポイズの実
質上直鎖状のポリアリーレンサルファイド樹脂95〜０重
量％ よりなるブロー成形用ポリアリーレンサルファイド樹脂
組成物。 - 【請求項２】請求項１記載のポリアリーレンサルファイ
ド樹脂(a＋b)100重量部に対し、更にα−オレフィンと
α，β−不飽和グリシジルエステルとを必須成分として
含むオレフィン系共重合体 0.5〜30重量部を配合して成
るブロー成形用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成
物。 - 【請求項３】オレフィン系共重合体が、α−オレフィン
とα，β−不飽和グリシジルエステルとの共重合体に、
更にビニル系重合体又は共重合体が分岐又は架橋構造的
に化学結合したグラフト共重合体である請求項２記載の
ブロー成形用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。 - 【請求項４】請求項１記載のポリアリーレンサルファイ
ド樹脂(a＋b)100重量部に対し、更に１〜150 重量部の
繊維状充填剤、粉粒状充填剤、板状充填剤の１種以上を
配合してなる請求項１〜３の何れか１項記載のブロー成
形用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。 - 【請求項５】 請求項１〜４の何れか１項記載のポリア
リーレンサルファイド樹脂組成物をブロー成形して得ら
れる中空成形品。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3190099A JP2730811B2 (ja) | 1991-07-30 | 1991-07-30 | ブロー成形用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその中空成形品 |
| KR1019920013675A KR960011553B1 (ko) | 1991-07-30 | 1992-07-30 | 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물을 블로우(blow) 성형에 의해 중공성형품을 제조하는 방법 및 이로부터 제조된 중공성형품 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3190099A JP2730811B2 (ja) | 1991-07-30 | 1991-07-30 | ブロー成形用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその中空成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0532896A true JPH0532896A (ja) | 1993-02-09 |
| JP2730811B2 JP2730811B2 (ja) | 1998-03-25 |
Family
ID=16252360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3190099A Expired - Fee Related JP2730811B2 (ja) | 1991-07-30 | 1991-07-30 | ブロー成形用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその中空成形品 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2730811B2 (ja) |
| KR (1) | KR960011553B1 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05230372A (ja) * | 1991-12-13 | 1993-09-07 | Tosoh Corp | 樹脂組成物及びそれからなるブロー成形用材料 |
| JP2001002920A (ja) * | 1999-06-16 | 2001-01-09 | Tonen Chem Corp | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
| JP2002533506A (ja) * | 1998-12-18 | 2002-10-08 | フイリツプス ピトローリアム カンパニー | ポリ（アリーレンスルフィド）組成物およびその使用 |
| WO2006068161A1 (ja) | 2004-12-21 | 2006-06-29 | Polyplastics Co., Ltd. | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びその製造方法 |
| JP4936034B2 (ja) * | 2010-05-26 | 2012-05-23 | Ｄｉｃ株式会社 | ブロー中空成形品用樹脂組成物、ブロー中空成形品および製造方法 |
| JP5876624B1 (ja) * | 2014-12-26 | 2016-03-02 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びインサート成形品 |
| JP2017171731A (ja) * | 2016-03-22 | 2017-09-28 | 三井化学株式会社 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物及びその成形品 |
| JP2022504976A (ja) * | 2018-10-19 | 2022-01-13 | エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
-
1991
- 1991-07-30 JP JP3190099A patent/JP2730811B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-07-30 KR KR1019920013675A patent/KR960011553B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05230372A (ja) * | 1991-12-13 | 1993-09-07 | Tosoh Corp | 樹脂組成物及びそれからなるブロー成形用材料 |
| JP2002533506A (ja) * | 1998-12-18 | 2002-10-08 | フイリツプス ピトローリアム カンパニー | ポリ（アリーレンスルフィド）組成物およびその使用 |
| JP2001002920A (ja) * | 1999-06-16 | 2001-01-09 | Tonen Chem Corp | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
| WO2006068161A1 (ja) | 2004-12-21 | 2006-06-29 | Polyplastics Co., Ltd. | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びその製造方法 |
| JP5222474B2 (ja) * | 2004-12-21 | 2013-06-26 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びその製造方法 |
| US8648142B2 (en) | 2004-12-21 | 2014-02-11 | Polyplastics Co., Ltd. | Poly (arylene sulfide) resin composition and production process thereof |
| JP4936034B2 (ja) * | 2010-05-26 | 2012-05-23 | Ｄｉｃ株式会社 | ブロー中空成形品用樹脂組成物、ブロー中空成形品および製造方法 |
| US8603599B2 (en) | 2010-05-26 | 2013-12-10 | Dic Corporation | Resin composition for hollow blow-molded article, hollow blow-molded article, and method of producing the hollow blow-molded article |
| JP5876624B1 (ja) * | 2014-12-26 | 2016-03-02 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びインサート成形品 |
| WO2016103470A1 (ja) * | 2014-12-26 | 2016-06-30 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びインサート成形品 |
| JP2017171731A (ja) * | 2016-03-22 | 2017-09-28 | 三井化学株式会社 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物及びその成形品 |
| JP2022504976A (ja) * | 2018-10-19 | 2022-01-13 | エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2730811B2 (ja) | 1998-03-25 |
| KR960011553B1 (ko) | 1996-08-23 |
| KR930002441A (ko) | 1993-02-23 |
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