JP3855837B2 - 電槽 - Google Patents
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Description
【０００１】
【技術分野】
本発明は，バリヤー性に優れた電槽に関する。
【０００２】
【従来技術】
例えば自動車等に搭載される電池のケースである電槽は，金属製のものに限らず，樹脂製のものも多く生産されている。
樹脂製の電槽の中でも，軽量で耐薬品性，耐熱性に優れる，ポリプロピレン（以下，「ＰＰ」と記載する。）／ポリフェニレンエーテル（以下，「ＰＰＥ」と記載する。）複合材が量産されている。
【０００３】
【解決しようとする課題】
ところで，樹脂製の電槽に求められる特性としては，上記の耐薬品性等に加えて，水分などの透過を抑えるバリヤー性に優れることが求められる。
しかしながら，上記のＰＰ／ＰＰＥ複合材については，バリヤー性が十分とはいえず，それが原因で電池寿命を短くしてしまうおそれがある。例えば，水分や水素が透過した場合には，電解液の濃度が変化し，それが原因で電池寿命が短くなってしまう。
【０００４】
本発明はかかる従来の問題点に鑑みてなされたもので，従来よりもバリヤー性に優れ，電池寿命の延長を図ることができる電槽を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題の解決手段】
第１の発明は，（ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂及び（ｂ）オレフィン系樹脂が組成物全体の８０重量％以上を占め，（ｂ）の含有量が，（ａ）１００重量部に対し，１０〜１００重量部である樹脂組成物からなり，
（ｂ）成分は，α−オレフィン６０〜９９重量％及びα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステル１〜４０重量％を必須共重合成分とするオレフィン系共重合体（ｂ１）と，エポキシ基，酸無水物基，カルボン酸金属錯体のいずれの官能基も有しないオレフィン系（共）重合体（ｂ２）の併用であり，
該樹脂組成物は，厚み２ｍｍの試験片によりＪＩＳ Ｋ−７１２９Ｂ法に従って温度４０℃において測定した水分透過量が０．６ｇ／ｍ2・２４Ｈ以下であり，かつ，厚み２ｍｍの試験片によりＪＩＳ Ｋ−７１２６Ａ法に従って温度４０℃において測定した水素透過係数が４．０×１０-15ｍｏｌ・ｍ／ｍ2・ｓ・Ｐａ以下であることを特徴とする電槽にある（請求項１）。
【０００６】
本発明の電槽は，上記ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下，ＰＰＳ樹脂という）とオレフィン系樹脂を上記特定の割合で有する樹脂組成物からなる。なお，オレフィン系樹脂は，上記含有量に示すごとく，任意の成分樹脂である。
本発明の電槽を構成する上記樹脂組成物は，上記水分透過量と水素透過係数の両方を上記のごとく抑制する特性を引き出すことができ，バリヤー性を従来よりも向上させることができる。そのため，この樹脂組成物よりなる電槽を用いれば，電解液の濃度変化等を抑制することができ，電池寿命を延長させることができる。
【０００７】
また，上記樹脂組成物がオレフィン系樹脂を含有している場合には，優れた柔軟性，耐衝撃性，耐熱性，熱安定性，耐薬品性及び耐油性を発揮することもできる。
また，上記樹脂組成物がオレフィン系樹脂を含有している上記樹脂組成物は，溶着特性にも優れる。そのため，上記樹脂組成物よりなる複数の部材を溶着して上記電槽を構成することも可能となる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の電槽を構成する上記樹脂組成物は，上記のごとく，ＰＰＳ樹脂とオレフィン系樹脂が組成物全体の８０重量％以上を占める。両者の合計の含有量が８０％未満の場合には，高い耐熱性，熱安定性，耐薬品性を損なうおそれがある。そのため，より好ましくは，両者の合計の含有量が９０重量％以上であることがより好ましい。
【０００９】
さらに，上記樹脂組成物には本発明の効果を損なわない範囲において，オレフィン系共重合体以外の樹脂を添加することが可能である。例えば，柔軟性の高い熱可塑性樹脂を少量添加することにより柔軟性及び耐衝撃性を更に改良することが可能である。但し，この量が樹脂組成物全体の２０重量％以上になるとＰＰＳ樹脂本来の高い耐熱性，熱安定性，耐薬品性が損なわれるため好ましくなく，特に１０重量％以下の添加が好ましい。
【００１０】
また，上記ＰＰＳ樹脂とオレフィン系樹脂の含有割合は，ＰＰＳ樹脂１００重量部に対し，オレフィン系樹脂が０〜１００重量部である。これにより，バリヤー性に優れた樹脂組成物を得ることができる。また，オレフィン系樹脂を含有させることによって，溶着特性，柔軟性及び耐衝撃性に優れた電槽を得ることもできる。一方，１００重量部を超える場合には，ＰＰＳ樹脂本来の耐熱性，熱安定性，耐薬品性，耐油性が損なわれるばかりでなく，溶融混練時の増粘が大きくなり，射出成形性が損なわれる傾向が生じるため，好ましくない。
【００１１】
また，上記樹脂組成物における上記（ｂ）オレフィン系樹脂の含有量は，（ａ）１００重量部に対し，１０〜１００重量部である。オレフィン系樹脂を１０重量部以上含有させることによって，溶着特性，柔軟性及び耐衝撃性の改良効果をさらに高めることができる。
更に好ましくは，オレフィン系樹脂の配合割合は，ＰＰＳ樹脂１００重量部に対して，１５〜７０重量部である。これにより，ＰＰＳ樹脂本来の特性を維持しつつ，柔軟性及び溶着特性を更に向上させることができる。
【００１２】
また，上記樹脂組成物は，上記のごとく，厚み２ｍｍの試験片によりＪＩＳ Ｋ−７１２９Ｂ法に従って測定した水分透過量が０．６ｇ／ｍ2・２４Ｈ以下であり，かつ，厚み２ｍｍの試験片によりＪＩＳ Ｋ−７１２６Ａ法に従って測定した水素透過係数が４．０×１０-15ｍｏｌ・ｍ／ｍ2・ｓ・Ｐａ以下である。これら２つの特性を具備することによって，電槽に求められるバリヤー性を大きく向上させることができる。そしてこれらの特性を満足する樹脂組成物を用いて構成した電槽は，鉛電池，ニッケル水素電池，ニッケルカドミウム電池，リチウム電池など，様々な電池における電池寿命の延長を図ることができる。
【００１３】
一方，上記水分透過量が０．６ｇ／ｍ2・２４Ｈを超える場合，あるいは上記水素透過係数が４．０×１０-15ｍｏｌ・ｍ／ｍ2・ｓ・Ｐａを超える場合には，水分や水素などの透過によって電解液の濃度等に変化が生じ，電池寿命の延長があまり望めないという問題がある。なお，この水分透過量は０ｇ／ｍ2・２４Ｈに近づくほど好ましく，水素透過係数も０ｍｏｌ・ｍ／ｍ2・ｓ・Ｐａに近づくほど好ましい。
【００１４】
ここで，上記電槽に用いる上記樹脂組成物樹脂につき，以下にさらに詳説する。
（ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂（ＰＰＳ樹脂）
上記樹脂組成物に含有されるＰＰＳ樹脂は，下記の構造式で示される繰り返し単位を含む重合体である。
【００１５】
【化１】
【００１６】
ＰＰＳ樹脂は、耐熱性の点から、上記繰返し単位を７０モル％以上、特に９０モル％以上を含む重合体であることが好ましい。
ＰＰＳ樹脂はその繰返し単位の３０モル％未満を下記の構造式を有する繰返し単位などで構成することが可能である。
【００１７】
【化２】
【００１８】
【化３】
【００１９】
【化４】
【００２０】
【化５】
【００２１】
【化６】
【００２２】
【化７】
【００２３】
【化８】
【００２４】
また，上記ＰＰＳ樹脂としては，特公昭４５−３３６８号公報に開示されている方法により得られる比較的分子量の小さい重合体，あるいは，特公昭５２−１２２４０号公報で開示される方法により得られる実質的に直鎖状で比較的高分子量の重合体等がある。
【００２５】
上記特公昭４５−３３６８号公報記載の方法で得られた重合体は，重合後酸素雰囲気下において加熱することにより，あるいは過酸化物などの架橋剤を添加して加熱することにより，高重合度化して用いることも可能である。
本発明においてはいかなる方法により得られたＰＰＳ樹脂を用いることも可能であるが，本発明の効果が顕著であること及びＰＰＳ樹脂自体の靭性，柔軟性及び耐衝撃性が優れるという理由で上記特公昭５２−１２２４０号公報で代表される製造法により実質的に直鎖状で比較的高分子量の重合体が好ましく用いられる。
【００２６】
本発明で用いられるＰＰＳ樹脂は，上記重合工程を経て生成した後，ｉ）酸処理，ｉｉ）熱水処理又はｉｉｉ）有機溶媒による洗浄を施されたものであることが好ましい。
【００２７】
ｉ）酸処理
酸処理に用いる酸は，ＰＰＳ樹脂を分解する作用を有しないものであれば特に制限はなく，酢酸，塩酸，硫酸，リン酸，珪酸，炭酸及びプロピル酸などが挙げられ，なかでも酢酸及び塩酸がより好ましく用いられるが，硝酸のようなＰＰＳ樹脂を分解，劣化させるものは好ましくない。
酸処理の方法は，酸又は酸の水溶液にＰＰＳ樹脂を浸漬せしめるなどの方法があり，必要により適宜撹拌又は加熱することも可能である。例えば，酢酸を用いる場合，ｐＨ４の水溶液を８０〜９０℃に加熱した中にＰＰＳ樹脂粉末を浸漬し，３０分間撹拌することにより十分な効果が得られる。酸処理を施されたＰＰＳ樹脂は残留している酸又は塩などを物理的に除去するため，水又は温水で数回洗浄することが必要である。
洗浄に用いる水は，酸処理によるＰＰＳ樹脂の好ましい化学的変性の効果を損なわない意味で，蒸留水，脱イオン水であることが好ましい。
【００２８】
ｉｉ）熱水処理
ＰＰＳ樹脂を熱水処理するにあたり，熱水の温度を１００℃以上，より好ましくは１２０℃以上，さらに好ましくは１５０℃以上，特に好ましくは１７０℃以上とすることが重要である。熱水の温度が１００℃未満では，ＰＰＳ樹脂の好ましい化学的変性の効果が小さいため好ましくない。
上記熱水処理によるＰＰＳ樹脂の好ましい化学的変性の効果を発現するため，使用する水は蒸留水あるいは脱イオン水であることが好ましい。熱水処理の操作は，通常，所定量の水に所定量のＰＰＳ樹脂を投入し，圧力容器内で加熱，撹拌することにより行われる。ＰＰＳ樹脂と水との割合は，水の多い方が好ましいが，通常，水１リットルに対し，ＰＰＳ樹脂２００ｇ以下の比が選択される。
熱水処理の雰囲気は，不活性雰囲気下とすることが望ましい。末端基の分解は好ましくないので，これを回避するためである。この熱水処理操作を終えたＰＰＳ樹脂は，残留している成分を除去するため温水で数回洗浄するのが好ましい。
【００２９】
ｉｉｉ）有機溶媒による洗浄
ＰＰＳ樹脂の洗浄に用いる有機溶媒は，ＰＰＳ樹脂を分解する作用などを有しないものであれば特に制限はなく，例えばＮ−メチルピロリドン，ジメチルホルムアミド，ジメチルアセトアミド，１，３−ジメチルイミダゾリジノン，ヘキサメチルホスホラスアミド，ピペラジノン類などの含窒素極性溶媒，ジメチルスルホキシド，ジメチルスルホン，スルホランなどのスルホキシド・スルホン系溶媒，アセトン，メチルエチルケトン，ジエチルケトン，アセトフェノンなどのケトン系溶媒，ジメチルエーテル，ジプロピルエーテル，ジオキサン，テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒，クロロホルム，塩化メチレン，トリクロロエチレン，２塩化エチレン，パークロルエチレン，モノクロルエタン，ジクロルエタン，テトラクロルエタン，パークロルエタン，クロルベンゼンなどのハロゲン系溶媒，メタノール，エタノール，プロパノール，ブタノール，ペンタノール，エチレングリコール，プロピレングリコール，フェノール，クレゾール，ポリエチレングリコール，ポリプロピレングリコールなどのアルコール・フェノール系溶媒及びベンゼン，トルエン，キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒などが挙げられる。これらの有機溶媒のうちでも，Ｎ−メチルピロリドン，アセトン，ジメチルホルムアミド及びクロロホルムなどの使用が特に好ましい。また，これらの有機溶媒は，１種類又は２種類以上の混合で使用される。
【００３０】
有機溶媒による洗浄の方法としては，有機溶媒中にＰＰＳ樹脂を浸漬せしめるなどの方法があり，必要により適宜撹拌又は加熱することも可能である。
有機溶媒でＰＰＳ樹脂を洗浄する際の洗浄温度については特に制限はなく，常温〜３００℃程度の任意の温度が選択できる。洗浄温度が高くなる程洗浄効率が高くなる傾向があるが，通常は常温〜１５０℃の洗浄温度で十分効果が得られる。
圧力容器中で，有機溶媒の沸点以上の温度で加圧下に洗浄することも可能である。また，洗浄時間についても特に制限はない。洗浄条件にもよるが，バッチ式洗浄の場合，通常５分間以上洗浄することにより十分な効果が得られる。また連続式で洗浄することも可能である。
【００３１】
重合により生成したＰＰＳ樹脂は，有機溶媒で洗浄するのみで十分であるが，本発明の効果をさらに発揮させるために，水洗浄又は温水洗浄と組み合わせるのが好ましい。また，Ｎ−メチルピロリドンなどの高沸点水溶性有機溶媒を用いた場合は，有機溶媒洗浄後，水又は温水で洗浄することにより，残存有機溶媒の除去が容易に行えて好ましい。これらの洗浄に用いる水は蒸留水，脱イオン水であることが好ましい。
【００３２】
本発明において用いるＰＰＳ樹脂の溶融粘度は，得られる組成物の柔軟性及び耐衝撃性を高度にバランスさせるためには，ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に従って測定したメルトフローレート（温度３１５．５℃，荷重０．４９ＭＰａ）が２５０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましく，特に１５０ｇ／１０ｍｉｎ以下であるものがより好ましい。
【００３３】
（ｂ）オレフィン系樹脂
本発明で用いるオレフィン系樹脂は，オレフィンを（共）重合した重合体であり，具体的には，オレフィン系（共）重合体，及びそれらにエポキシ基，酸無水物基，カルボン酸金属錯体などの官能基を有する単量体成分（以下，官能基含有成分と略す。）を導入して得られるオレフィン系（共）重合体（変性オレフィン系（共）重合体）などが挙げられる。
本発明においてオレフィン系樹脂は１種又は２種以上で使用することも可能である。
【００３４】
オレフィン系（共）重合体としては，エチレン，プロピレン，ブテン−１，ペンテン−１，４−メチルペンテン−１，イソブチレンなどのα−オレフィン単独又は２種以上を重合して得られる（共）重合体，α−オレフィンとアクリル酸，アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸ブチル，メタクリル酸，メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸ブチルなどのα，β−不飽和カルボン酸及びそのアルキルエステルとの共重合体などが挙げられる。オレフィン系（共）重合体の好適な具体例としては，ポリエチレン，ポリプロピレン，エチレン／プロピレン共重合体，エチレン／ブテン−１共重合体，エチレン／アクリル酸メチル共重合体，エチレン／アクリル酸エチル共重合体，エチレン／アクリル酸ブチル共重合体，エチレン／メタクリル酸メチル共重合体，エチレン／メタクリル酸エチル共重合体，エチレン／メタクリル酸ブチル共重合体などが挙げられる。
【００３５】
また，オレフィン系共重合体には４０重量％以下で，かつ本発明の目的を損なわない範囲で，さらに共重合可能な他の不飽和モノマ，例えば，ビニルエーテル，酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，アクリロニトリル，スチレンなどを共重合させてもよい。
【００３６】
上記オレフィン系（共）重合体にエポキシ基，酸無水物基，カルボン酸金属錯体などの官能基を有する単量体成分を導入するための官能基含有成分の例としては，無水マレイン酸，無水イタコン酸，無水シトラコン酸，エンドビシクロ−（２，２，１）−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物などの酸無水物基を含有する単量体，アクリル酸グリシジル，メタクリル酸グリシジル，エタクリル酸グリシジル，イタコン酸グリシジル，シトラコン酸グリシジルなどのエポキシ基を含有する単量体，カルボン酸金属錯体などを含有する単量体が挙げられる。
【００３７】
これら官能基含有成分を導入する方法は特に制限なく，共重合させたり，オレフィン重合体にラジカル開始剤を用いてグラフト導入させるなどの方法を用いることができる。
官能基を含有する単量体成分の導入量はオレフィン（共）重合体全体に対して０．００１〜４０モル％，好ましくは０．０１〜３５モル％の範囲内であるのが適当である。
【００３８】
本発明で特に有用なオレフィン（共）重合体にエポキシ基，酸無水物基，カルボン酸金属錯体などの官能基を有する単量体成分を導入して得られるオレフィン（共）重合体としては，α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルを必須共重合成分とするオレフィン系（共）重合体，α−オレフィンと酸無水物基を含有する単量体を必須共重合成分とするオレフィン系（共）重合体及びα−オレフィンとカルボン酸金属錯体を必須共重合成分とするオレフィン系共重合体が好ましく挙げられる。また，これら共重合体にはさらに，アクリル酸，アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸ブチル，メタクリル酸，メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸ブチルなどのα，β−不飽和カルボン酸及びそのアルキルエステル等を共重合することも可能である。
【００３９】
本発明においては特にα−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルを必須成分とするオレフィン系共重合体の使用が好ましく，中でも，（ｂ）α−オレフィン６０〜９９重量％とα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステル１〜４０重量％を必須共重合成分とするオレフィン系共重合体が好ましい。
上記α，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルとしては，下記の一般式により示される化合物を用いることができる。式中，Ｒは水素原子又は低級アルキル基を示す。
【００４０】
【化９】
【００４１】
上記α，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルは，具体的にはアクリル酸グリシジル，メタクリル酸グリシジル，エタクリル酸グリシジルなどが挙げられるが，なかでもメタクリル酸グリシジルが好ましく使用される。
α−オレフィン及びα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルを必須共重合成分とするオレフィン系共重合体の具体例としては，エチレン／プロピレン−ｇ−メタクリル酸グリシジル共重合体（"ｇ"はグラフトを表す，以下同じ），エチレン／ブテン−１−ｇ−メタクリル酸グリシジル共重合体，エチレン／アクリル酸グリシジル共重合体，エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体，エチレン／アクリル酸メチル／メタクリル酸グリシジル共重合体，エチレン／メタクリル酸メチル／メタクリル酸グリシジル共重合体が挙げられる。中でも，エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体，エチレン／アクリル酸メチル／メタクリル酸グリシジル共重合体，エチレン／メタクリル酸メチル／メタクリル酸グリシジル共重合体が好ましく用いられる。
【００４２】
本発明の電槽に用いる樹脂組成物としては，上記のごとく，ＰＰＳ樹脂本来の高い耐熱性，熱安定性，耐薬品性を損なわないためには，（ａ）ＰＰＳ樹脂及び（ｂ）オレフィン系樹脂の合計量が組成物全体の８０重量％以上であることが必要であり，９０重量％以上であることがより好ましい。
【００４３】
さらに，上記樹脂組成物には本発明の効果を損なわない範囲において，（ａ）ＰＰＳ樹脂及び（ｂ）オレフィン系樹脂に加えて，オレフィン系共重合体以外の樹脂を添加することが可能である。例えば，柔軟性の高い熱可塑性樹脂を少量添加することにより柔軟性及び耐衝撃性を更に改良することが可能である。
【００４４】
上記熱可塑性樹脂の具体例としては，ポリアミド樹脂，ポリブチレンテレフタレート樹脂，変性ポリフェニレンエーテル樹脂，ポリサルフォン樹脂，ポリアリルサルフォン樹脂，ポリケトン樹脂，ポリエーテルイミド樹脂，ポリアリレート樹脂，液晶ポリマー，ポリエーテルサルフォン樹脂，ポリエーテルケトン樹脂，ポリチオエーテルケトン樹脂，ポリエーテルエーテルケトン樹脂，ポリイミド樹脂，ポリアミドイミド樹脂，四フッ化ポリエチレン樹脂などが挙げられる。また，改質を目的として，以下のような化合物の添加が可能である。イソシアネート系化合物，有機シラン系化合物，有機チタネート系化合物，有機ボラン系化合物，エポキシ化合物などのカップリング剤，ポリアルキレンオキサイドオリゴマ系化合物，チオエーテル系化合物，エステル系化合物，有機リン系化合物などの可塑剤，タルク，カオリン，有機リン化合物，ポリエーテルエーテルケトンなどの結晶核剤，ポリエチレン，ポリプロピレン等のポリオレフィン，モンタン酸ワックス類，ステアリン酸リチウム，ステアリン酸アルミ等の金属石鹸，エチレンジアミン・ステアリン酸・セバシン酸重宿合物，シリコーン系化合物などの離型剤，次亜リン酸塩などの着色防止剤，その他，滑剤，紫外線防止剤，着色剤，難燃剤，発泡剤などの通常の添加剤を配合することができる。上記化合物は何れも樹脂組成物全体の２０重量％を越えるとＰＰＳ樹脂本来の特性が損なわれるため好ましくなく，１０重量％以下，更に好ましくは１重量％以下の添加が良い。
【００４５】
上記樹脂組成物は，混練機等により混練する。混練機は，単軸，２軸の押出機，バンバリーミキサー，ニーダー及びミキシングロールなど通常公知の溶融混練機に供給して２８０〜３８０℃の温度で混練する方法などを代表例として挙げることができるが，オレフィン系共重合体の分散形態を上述の如くコントロールするためには，せん断力を比較的強くした方が好ましい。
【００４６】
具体的には，２軸押出機を使用して，混合時の樹脂温度が３２０〜３８０℃となるように混練する方法などを好ましく用いることができる。この際，原料の混合順序には特に制限はなく，全ての原材料を配合後上記の方法により溶融混練する方法，一部の原材料を配合後上記の方法により溶融混練し更に残りの原材料を配合し溶融混練する方法，あるいは一部の原材料を配合後単軸あるいは２軸の押出機により溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの原材料を混合する方法など，いずれの方法を用いてもよい。また，少量添加剤成分については，他の成分を上記の方法などで混練しペレット化した後，成形前に添加して成形に供することも可能である。
本発明の電槽に用いる樹脂組成物は，上記物性値を持つように，上記（ａ）ＰＰＳ樹脂及び（ｂ）オレフィン系樹脂の種類及び量とコンパウンド条件を調整した樹脂組成物からなる。
【００４７】
また，上記電槽としては，射出成形により一体成形することもできるが，複数の成形片を溶着して作製することもできる。溶着により電槽を作製する場合には，その溶着方法として，たとえば，熱板溶着法，レーザ溶着法，振動溶着法などを採用することができる。
【００４８】
次に，上記樹脂組成物は，温度２３℃，相対湿度５０％の条件下で，ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に従って測定した引張破断伸度が３５％以上であることが好ましい（請求項２）。上記樹脂組成物の引張破断伸度を３５％以上とすることによって，電槽の耐圧強度を十分に高めることができる。また，３５％未満の場合には，溶着を行った場合の溶着特性が低下するおそれがある。
【００４９】
また，上記電槽は上記樹脂組成物よりなる複数の部材を溶着して構成されており，溶着部を含む上記樹脂組成物の引張破断伸度は，温度２３℃，相対湿度５０％の条件下で，ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に従って測定した値が２０％以上であることが好ましい（請求項３）。
なお，ここでいう「引張破断伸度」とは，溶着部がある場合にはこの溶着部を含む樹脂全体の引張破断伸度を意味する。また，溶着部がある場合には，その引張試験において，降伏を示してから，溶着界面での凝集破壊，もしくは溶着部以外で破断する（延性破断）。一方，上記引張破断伸度が２０％未満の場合には，溶着部で界面破壊が生じる場合が多く，延性破断するとは言い難い。
【００５０】
また，上記樹脂組成物は，ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に従って測定したアイゾット衝撃強度が５００Ｊ／ｍ以上であることが好ましい（請求項４）。これにより，本発明の効果が発揮できる上に，耐衝撃強度が更に向上する。一方，上記アイゾット衝撃強度が５００Ｊ／ｍ未満の場合には，耐衝撃強度が低下するおそれがある。ここで，上記アイドット衝撃強度とは，ノッチ付きアイゾット衝撃強度をいう。
【００５１】
上記樹脂組成物は，上記引張破断伸度が３５％以上であり，かつ上記アイゾット衝撃強度が５００Ｊ／ｍ以上であることが更に好ましい。かかる樹脂組成物により形成された電槽は，延性と強度を併有するため，溶着部を有する場合にその強度を一般部の強度と同程度に維持しつつ，溶着部での破断を抑制することができる。
【００５２】
また，上記（ｂ）オレフィン系樹脂は，α−オレフィン６０〜９９重量％とα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステル１〜４０重量％とを必須成分として共重合してなるオレフィン系共重合体を含んでいる。これにより，本発明の効果を得ることができる上に，オレフィン系樹脂の分散性が向上し充分な柔軟性付与効果が得られる。一方，α−オレフィンが６０重量％未満の場合，又はα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルが４０重量％を超える場合には，ＰＰＳ樹脂と溶融混練する際にゲル化するおそれがある。α−オレフィンが９９重量％を超える場合，又はα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルが１重量％未満の場合には，ＰＰＳ樹脂と反応する官能基が少なすぎ，分散性が悪く，充分な柔軟性付与効果が得られないおそれがある。
【００５３】
特に，α−オレフィンが９７〜７０重量％であり，α，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステル３〜３０重量％であることが好ましい。具体例としては，エチレン／メタクリル酸グリシジルを７０〜９７重量％／３〜３０重量％の割合で含有する共重合体が好ましく用いられる。
【００５４】
また，α−オレフィンと酸無水物基を含有する単量体を必須共重合成分とするオレフィン系（共）重合体の具体例としては，エチレン／プロピレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体，エチレン／ブテン−１−ｇ−無水マレイン酸共重合体，エチレン／アクリル酸メチル−ｇ−無水マレイン酸共重合体，エチレン／アクリル酸エチル−ｇ−無水マレイン酸共重合体，エチレン／メタクリル酸メチル−ｇ−無水マレイン酸共重合体，エチレン／メタクリル酸エチル−ｇ−無水マレイン酸共重合体が挙げられ，α−オレフィンとカルボン酸金属錯体を必須共重合成分とするオレフィン系共重合体の具体例としては，エチレン／メタクリル酸共重合体の亜鉛錯体，エチレン／メタクリル酸共重合体のマグネシウム錯体，エチレン／メタクリル酸共重合体のナトリウム錯体などを挙げることができる。
【００５５】
本発明においては，上記の如く，（ｂ）成分として，α−オレフィン６０〜９９重量％及びα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステル１〜４０重量％を必須共重合成分とするオレフィン系共重合体の使用が好ましいが，なかでも，かかる共重合体と，エポキシ基，酸無水物基，カルボン酸金属錯体のいずれの官能基も有しないオレフィン系（共）重合体を併用することが好ましい。例えば，エチレン／ブテン−１共重合体，エチレン／プロピレン共重合体などが好ましく用いられる。かかる官能基を有しないオレフィン系（共）重合体としては，高い柔軟性を有することから，メルトフローレート（ＭＦＲ）が比較的低いものが好ましく，特に３ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８，１９０℃，荷重０．２１ＭＰａ）以下のものが好ましい。
【００５６】
また，かかる（ｂ）成分として，官能基を有するオレフィン系（共）重合体と官能基を有しないオレフィン系（共）重合体とを併用する場合の併用割合は，両者の合計に対し，官能基を有するオレフィン系（共）重合体が１０〜４０重量％，官能基を有しないオレフィン系（共）重合体が９０〜６０重量％であることが好ましい。
【００５７】
また，上記（ｂ）オレフィン系樹脂が，上記樹脂組成物中に平均粒子径０．５μｍ以下の粒子状で分散していることが好ましい（請求項５）。これにより，引張破断伸度及びアイゾット衝撃強度が向上し，電槽の引張破断伸度が高くなる。
更には，これらの物性を更に向上させるため，（ｂ）オレフィン系樹脂は平均粒子径０．３μｍ以下の粒子状で樹脂組成物中に分散していることが好ましい。
【００５８】
また，上記樹脂組成物は，上記（ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１００重量部に対し，更に（ｃ）フェノール系，チオエーテル系及びリン系の中から選ばれた１種以上の酸化防止剤を０．０１〜５重量部含有することが好ましい（請求項６）。これにより，電槽の成形時の熱安定性に加え，溶着時の熱安定性も向上するため，溶着特性が向上する。
かかる酸化防止剤の配合量は，耐熱改良効果の点からは０．０１重量部以上であることが好ましく，成型時に発生するガス成分の観点からは，５重量部以下が好ましい。また，フェノール系及びリン系酸化防止剤を併用して使用することは，特に耐熱性及び熱安定性保持効果が大きく好ましい。
【００５９】
フェノール系酸化防止剤としては，ヒンダードフェノール系化合物が好ましく用いられ，具体例としては，トリエチレングリコール−ビス［３−ｔ−ブチル−（５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］，Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド），テトラキス［メチレン−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン，ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］，１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン，１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン，４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール），ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート，３，９−ビス［２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン，１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどが挙げられる。
【００６０】
これらの中でも，エステル型高分子ヒンダードフェノールタイプが好ましく，具体的には，テトラキス［メチレン−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン，ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］，３，９−ビス［２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどが好ましく用いられる。
【００６１】
次にチオエーテル系酸化防止剤としては，テトラキス［メチレン−３−（ドデシルチオ）プロピオネート］メタン，ジラウリル−３，３'−チオジプロピオネート，ジステアリル−３，３'−チオジプロピオネートなどが挙げられる。
【００６２】
次にリン系酸化防止剤としては，ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト，ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト，ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト，トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト，テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４'−ビスフェニレンホスファイト，ジ−ステアリルペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト，トリフェニルホスファイト，３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスフォネートジエチルエステルなどが挙げられる。
【００６３】
これらの中でも，酸化防止剤の揮発や分解を少なくするために，酸化防止剤の融点が高いものが好ましく，具体的にはビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト，ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト，ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイトなどが好ましく用いられる。
【００６４】
【実施例】
以下に実施例を示し，本発明を更に具体的に説明するが，本発明はこれら実施例の記載に限定されるものではない。
本例では，電槽に用いる樹脂組成物として，１３種類の実施例を準備すると共に，比較のための２種類の比較例を準備して，その特性を測定し，評価した。
以下の実施例において，材料特性の測定を下記の方法により行った。
バリヤー性の指標として水分透過量と水素透過係数を，以下の方法で測定した。また，熱安定性の指標としてＭＦＲ保持率，耐熱性の指標として８０℃曲げ弾性率，耐薬品性の指標として耐油性（重量増加率）を以下の方法で測定した。これら材料特性測定に用いる各試験片は，射出成形（シリンダー温度３２０℃，金型温度１３０℃）で作製した。
【００６５】
［水分透過量］射出成形により作成した厚み２ｍｍの角板よりなる試験片を用い，ＪＩＳ Ｋ−７１２９Ｂ法に従って，湿度９０％ＲＨ（相対湿度），温度４０℃において測定した。
［水素透過係数］射出成形により作成した厚み２ｍｍの角板よりなる試験片を用い，ＪＩＳ Ｋ−７１２６Ａ法に従って，湿度９０％ＲＨ（相対湿度），温度４０℃において測定した。
【００６６】
［オレフィン系樹脂平均粒子径］試験片としてのＡＳＴＭ１号ダンベル片を上記の方法にて成形し，その中心部から−２０℃にて０．１μｍ以下の薄片を切削し，透過型電子顕微鏡で観察した際の任意の１００ヶのエラストマー分散部分について，まずそれぞれの最大径と最小径を測定して平均値を求め，その後それらの数の平均値を求めた。
［引張破断伸度］ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に従って引張破断伸度を測定した。
［アイゾット衝撃強度］射出成形により試験片を作成し，ノッチを付け，ノッチ付き試験片を作成した。この試験片について，ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に従ってノッチ付アイゾット衝撃強度を測定した。
【００６７】
［８０℃曲げ弾性率］ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に従い，８０℃にて測定した。
［ＭＦＲ保持率，ＭＦ６０／ＭＦ５］測定温度３１５．５℃，荷重０．４９ＭＰａ（５０００ｇ）とし，ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８−８６に準ずる方法で，滞留時間５分のＭＦＲ（ＭＦ５）及び滞留時間６０分のＭＦＲ（ＭＦ６０）をそれぞれ測定し，両者の比（ＭＦ６０／ＭＦ５）を％により表示した。滞留により粘度が増加した場合は，ＭＦＲ保持率は低い値を示し，粘度が低下した場合は，ＭＦＲ保持率は高い値となる。
［耐油性］試験片としてＡＳＴＭ１号ダンベル片を射出成形し，冷凍機油（ＪＩＳ２種，ＩＳＯ５６ 日本サン石油製 スニソＳＧ）中，１００℃にて７０時間浸漬後，重量変化を測定し，重量増加率を％で表示した。
【００６８】
［溶着部を有する樹脂成形体の引張破断伸度］
図１（ａ）に示すごとく，ＡＳＴＭ１号ダンベルの１／２の長さの成形片２を２つ成形した。図１（ｂ）に示すごとく，この２つの成形片２を，室温（２３℃）雰囲気下で熱板溶着機（熱板温度２９０〜３２０℃，溶融時間３０〜９０秒）により溶着して，溶着部３を有する樹脂成形体１００を作製した。その後，樹脂成形体１００についてＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準じて引張り試験を実施した。樹脂成形体１００を引張る際の引張り速度は，５ｍｍ／ｍｉｎとした。
【００６９】
以下の方法により２種類のＰＰＳ樹脂を調製した。
（１）ＰＰＳ−１の調製
攪拌機付きオートクレーブに硫化ナトリウム９水塩６．００５ｋｇ（２５モル），酢酸ナトリウム０．６５６ｋｇ（８モル）及びＮ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略す）５ｋｇを仕込み，窒素を通じながら徐々に２０５℃まで昇温し，水３．６リットルを留出した。次に反応容器を１８０℃に冷却後，１，４−ジクロロベンゼン３．７２７ｋｇ（２５．３５モル）ならびにＮＭＰ３．７ｋｇを加えて，窒素下に密閉し，２２５℃まで昇温して５時間反応後，２７０℃まで昇温し３時間反応した。冷却後，反応生成物を温水で５回洗浄した。次に１００℃に加熱されたＮＭＰ１０ｋｇ中に投入して，約１時間攪拌し続けたのち，濾過し，さらに熱湯で数回洗浄した。これを９０℃に加熱されたｐＨ４の酢酸水溶液２５リットル中に投入し，約１時間攪拌し続けたのち，濾過し，濾過のｐＨが７になるまで約９０℃のイオン交換水で洗浄後，８０℃で２４時間減圧乾燥して，ＭＦＲ１００（ｇ／１０ｍｉｎ）のＰＰＳ−１を得た。
【００７０】
（２）ＰＰＳ−２の調製
攪拌機付きオートクレーブに硫化ナトリウム９水塩６．００５ｋｇ（２５モル），酢酸ナトリウム０．６５６ｋｇ（８モル）及びＮ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略す）５ｋｇを仕込み，窒素を通じながら徐々に２０５℃まで昇温し，水３．６リットルを留出した。次に反応容器を１８０℃に冷却後，１，４−ジクロロベンゼン３．７５６ｋｇ（２５．５５モル）ならびにＮＭＰ３．７ｋｇを加えて，窒素下に密閉し，２７０℃まで昇温後，２７０℃で２．５時間反応した。冷却後，反応生成物を温水で５回洗浄した。次に１００℃に加熱されたＮＭＰ１０ｋｇ中に投入して，約１時間攪拌し続けたのち，濾過し，さらに熱湯で数回洗浄した。これを９０℃に加熱されたｐＨ４の酢酸水溶液２５リットル中に投入し，約１時間攪拌し続けたのち，濾過し，濾過のｐＨが７になるまで約９０℃のイオン交換水で洗浄後，８０℃で２４時間減圧乾燥して，ＭＦＲ３００（ｇ／１０ｍｉｎ）のＰＰＳ−２を得た。
なお，ＰＰＳ−１，２のＭＦＲは，測定温度３１５．５℃，荷重０．４９ＭＰａ（５０００ｇ）とし，ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８−８６に準ずる方法で測定した。
【００７１】
以下の５種類のオレフィン系樹脂を準備した。
（１）オレフィン−１：エチレン／グリシジルメタクリレート＝８／１２重量％共重合体
（２）オレフィン−２：エチレン／１−ブテン共重合体 密度８６４Ｋｇ／ｍ３ＭＦＲ＝３．５ｇ／１０ｍｉｎ（荷重０．２１ＭＰａ（２１６０ｇ），１９０℃，ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に従う方法）
（３）オレフィン−３：エチレン／１−ブテン共重合体 密度８６１ｋｇ／ｍ３ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０ｍｉｎ（荷重０．２１ＭＰａ（２１６０ｇ），１９０℃，ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に従う方法）
（４）オレフィン−４：エチレン／プロピレン＝８５／１５モル％共重合体
（５）オレフィン−５：ポリエチレン 密度９５５Ｋｇ／ｍ３ ＭＦＲ＝０．０３〜０．０７ｇ／１０ｍｉｎ（荷重０．２１ＭＰａ（２１６０ｇ），１９０℃，ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に従う方法）
【００７２】
以下の酸化防止剤を準備した。
（１）フェノール系−１：３，９−ビス［２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン
（２）フェノール系−２：ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
（３）リン系−１：ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリスリト−ル−ジ−ホスファイト
【００７３】
以下のように結晶核剤を準備した。
（１）結晶核剤：ＰＥＥＫ（ポリエーテルエーテルケトン） 溶融粘度，０．３８〜０．５０ＫＮ・ｓ／ｍ２ （ＡＭＧ／ＶＸ／１２）
【００７４】
【表１】
【００７５】
【表２】
【００７６】
実施例１〜９
上記各成分を表１に示す割合でドライブレンドした。オレフィン系樹脂は，ＰＰＳ樹脂１００重量部に対して１０〜１００重量部の範囲で添加した。
ドライブレンド後，シリンダー温度２９０〜３２０℃に設定した２軸押出機で溶融混練し，ストランドカッターによりペレット化した。
溶融混練時の樹脂温度は，実施例１〜３及び５〜９については３４５〜３５５℃であり，実施例４については３２０〜３２３℃とした。
２軸押出機のスクリュー回転速度は，実施例１〜３及び５〜９については２００〜２５０ｒｐｍとし，実施例４では１００ｒｐｍとした。
各ペレットを１２０℃で１晩乾燥した後，試験片を射出成形した。各試験片について，上記の方法にて，オレフィン系樹脂の平均粒子径，引張破断伸度，アイゾット衝撃強度，８０℃曲げ弾性率，ＭＦＲ保持率及び耐油性を測定した。また，各ペレットから，上記試験片と同様の方法にて２つの成形片を成形し溶着して溶着部を有する樹脂成形体を作成し，この樹脂成形体の引張破断伸度の評価を行った。
さらに，各試験片について，水蒸気透過度（４０℃）と水素ガス透過係数（４０℃）を測定した。
結果を表１に示す。
【００７７】
表１より明らかなように，ＰＰＳ樹脂１００重量部に対してオレフィン系樹脂を１０〜１００重量部添加した場合（実施例１〜９）には，高い引張破断伸度及びアイゾット衝撃強度を有し，溶着部を有する樹脂成形体の引張破断伸度も高かった。
実施例２，５は，特に耐熱性，熱安定性及び耐油性も均衡して優れており，極めて実用性が高く，構造体等の用途にも適した材料であることが判明した。
オレフィン系樹脂の平均粒子径が０．５μｍ以下の場合（実施例１〜３及び５〜９）には，平均粒子径が０．６μｍ（実施例４）の場合に比べて，引張破断伸度及び溶着部を有する樹脂成形体の引張破断伸度が更に優れることがわかる。その他の物性であるアイゾット衝撃強度，曲げ弾性率，ＭＦＲ保持率及び耐油性については，実施例４は他の実施例と同様に良好であった。
さらに，水蒸気透過度はすべての実施例につき０．６ｇ／ｍ2・２４Ｈ以下の範囲にあり，また，水素ガス透過係数はすべての実施例につき４×１０-15ｍｏｌ・ｍ／ｍ2・ｓ・Ｐａ以下にあった。この結果から実施例１〜９は，いずれも非常に優れたバリヤー性を発揮しうることがわかる。
【００７８】
参照例１０〜１１
表２に示すごとく，ＰＰＳ−１のみ，又はＰＰＳ−１に１０重量部未満のオレフィン系樹脂及び酸化防止剤を添加したものについて，実施例１と同様にペレタイズ，評価を行い，結果を表２に示した。バリヤー性については，水蒸気透過度および水素ガス透過係数が小さく良好であった。一方，溶着部を有する樹脂成形体の引張破断伸度，引張破断伸度，アイゾット衝撃強度は，何れも実施例１〜９よりも低かった。
【００７９】
実施例１２〜１３
ＭＦＲ３．５ｇ／１０ｍｉｎの官能基を有しないオレフィン系樹脂を使用し，酸化防止剤を使用しないで，実施例１と同様にペレタイズ，評価を行い，結果を表２に示した。バリヤー性については，水蒸気透過度及び水素透過係数が小さく良好であった。一方，溶着部を有する樹脂成形体の引張破断伸度は２０％未満と低く，また引張破断伸度，アイゾット衝撃強度及びＭＦＲ保持率も実施例１〜９よりも低かった。
【００８０】
比較例１
ＰＰＳ樹脂１００重量部に対して１００重量部を越えるオレフィン系樹脂を用い，実施例１と同様なペレタイズ，評価を行い，結果を表２に示した。
その結果，引張破断伸度及びアイゾット衝撃強度は大きくかった。しかし，バリヤー性については，水素ガス透過係数はあまり問題はなかったが，水蒸気透過度が大きすぎ，十分なバリヤー性を確保できない結果となった。また，溶着部を有する樹脂成形体の引張破断伸度が１５％と低く，ＰＰＳ樹脂本来の耐熱性及び耐油性も低下した。ＭＦＲ保持率も小さかった。
【００８１】
比較例２
比較例２として，従来より樹脂製電槽に多用されているＰＰ／ＰＰＥ複合材として市販材（三菱エンジニアリングプラスチックス製，レマロイＰＸ０３９）を準備して上記と同様に評価した。この市販材は，ＰＰ／ＰＰＥ／ＳＥＰＳ＝８０／１５／５の材料である。
この材料は，引張破断伸度，アイゾット衝撃強度，８０℃曲げ弾性率については優れた結果を示したが，水蒸気透過度及び水素ガス透過係数が高く，バリヤー性に劣る結果となった。
【００８２】
次に，上述した各実施例の樹脂組成物を用いて作製した電槽の一例を図２〜図４用いて簡単に説明する。
図２に示すごとく，本例の電槽１は，上述した実施例１〜９からなる樹脂組成物を射出成形法により成形し，さらに蓋１７を溶着したものである。
【００８３】
電槽１は，図２〜図４に示すごとく，隔壁１１によって複数の槽１０に分かれている。各槽１０の中は電極群１０９が装着され電解液で満たされる。そして電槽１には蓋１７が溶着により接合される。また図４に示すごとく，電槽１を射出成形するためのゲート１６０が底壁１５の複数箇所に位置している。
成形時には，側壁１５（図２），隔壁１１（図３），底壁１６（図４）の各部において，材料の融合部にウェルドライン１２が形成されることがある。
【００８４】
このような電槽１においては，その本体部及び蓋１７を上述した実施例１〜９に示す樹脂組成物により構成することによって，その溶着部も含めて優れたバリヤー性，その他の上述した優れた特性を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【図１】溶着部引張伸度の測定に供される試験片の説明図。
【図２】実施例における，側壁側からみた蓋付きの密閉型電池ケースの斜視展開図。
【図３】実施例における，密閉型電池ケースの一部切欠き斜視図。
【図４】実施例における，底影側からみた密閉型電池ケースの斜視図。
【符号の説明】
１．．．電槽，
２．．．成形片，
１０．．．槽，
１１．．．隔壁，
１２．．．ウェルドライン，
１３．．．蓋，
１５．．．側壁，
１６．．．底壁，
１９．．．破断線，
７１．．．試験片，
７２．．．ノッチ，
７３．．．支持台，
８１．．．板状治具，
【技術分野】
本発明は，バリヤー性に優れた電槽に関する。
【０００２】
【従来技術】
例えば自動車等に搭載される電池のケースである電槽は，金属製のものに限らず，樹脂製のものも多く生産されている。
樹脂製の電槽の中でも，軽量で耐薬品性，耐熱性に優れる，ポリプロピレン（以下，「ＰＰ」と記載する。）／ポリフェニレンエーテル（以下，「ＰＰＥ」と記載する。）複合材が量産されている。
【０００３】
【解決しようとする課題】
ところで，樹脂製の電槽に求められる特性としては，上記の耐薬品性等に加えて，水分などの透過を抑えるバリヤー性に優れることが求められる。
しかしながら，上記のＰＰ／ＰＰＥ複合材については，バリヤー性が十分とはいえず，それが原因で電池寿命を短くしてしまうおそれがある。例えば，水分や水素が透過した場合には，電解液の濃度が変化し，それが原因で電池寿命が短くなってしまう。
【０００４】
本発明はかかる従来の問題点に鑑みてなされたもので，従来よりもバリヤー性に優れ，電池寿命の延長を図ることができる電槽を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題の解決手段】
第１の発明は，（ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂及び（ｂ）オレフィン系樹脂が組成物全体の８０重量％以上を占め，（ｂ）の含有量が，（ａ）１００重量部に対し，１０〜１００重量部である樹脂組成物からなり，
（ｂ）成分は，α−オレフィン６０〜９９重量％及びα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステル１〜４０重量％を必須共重合成分とするオレフィン系共重合体（ｂ１）と，エポキシ基，酸無水物基，カルボン酸金属錯体のいずれの官能基も有しないオレフィン系（共）重合体（ｂ２）の併用であり，
該樹脂組成物は，厚み２ｍｍの試験片によりＪＩＳ Ｋ−７１２９Ｂ法に従って温度４０℃において測定した水分透過量が０．６ｇ／ｍ2・２４Ｈ以下であり，かつ，厚み２ｍｍの試験片によりＪＩＳ Ｋ−７１２６Ａ法に従って温度４０℃において測定した水素透過係数が４．０×１０-15ｍｏｌ・ｍ／ｍ2・ｓ・Ｐａ以下であることを特徴とする電槽にある（請求項１）。
【０００６】
本発明の電槽は，上記ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下，ＰＰＳ樹脂という）とオレフィン系樹脂を上記特定の割合で有する樹脂組成物からなる。なお，オレフィン系樹脂は，上記含有量に示すごとく，任意の成分樹脂である。
本発明の電槽を構成する上記樹脂組成物は，上記水分透過量と水素透過係数の両方を上記のごとく抑制する特性を引き出すことができ，バリヤー性を従来よりも向上させることができる。そのため，この樹脂組成物よりなる電槽を用いれば，電解液の濃度変化等を抑制することができ，電池寿命を延長させることができる。
【０００７】
また，上記樹脂組成物がオレフィン系樹脂を含有している場合には，優れた柔軟性，耐衝撃性，耐熱性，熱安定性，耐薬品性及び耐油性を発揮することもできる。
また，上記樹脂組成物がオレフィン系樹脂を含有している上記樹脂組成物は，溶着特性にも優れる。そのため，上記樹脂組成物よりなる複数の部材を溶着して上記電槽を構成することも可能となる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の電槽を構成する上記樹脂組成物は，上記のごとく，ＰＰＳ樹脂とオレフィン系樹脂が組成物全体の８０重量％以上を占める。両者の合計の含有量が８０％未満の場合には，高い耐熱性，熱安定性，耐薬品性を損なうおそれがある。そのため，より好ましくは，両者の合計の含有量が９０重量％以上であることがより好ましい。
【０００９】
さらに，上記樹脂組成物には本発明の効果を損なわない範囲において，オレフィン系共重合体以外の樹脂を添加することが可能である。例えば，柔軟性の高い熱可塑性樹脂を少量添加することにより柔軟性及び耐衝撃性を更に改良することが可能である。但し，この量が樹脂組成物全体の２０重量％以上になるとＰＰＳ樹脂本来の高い耐熱性，熱安定性，耐薬品性が損なわれるため好ましくなく，特に１０重量％以下の添加が好ましい。
【００１０】
また，上記ＰＰＳ樹脂とオレフィン系樹脂の含有割合は，ＰＰＳ樹脂１００重量部に対し，オレフィン系樹脂が０〜１００重量部である。これにより，バリヤー性に優れた樹脂組成物を得ることができる。また，オレフィン系樹脂を含有させることによって，溶着特性，柔軟性及び耐衝撃性に優れた電槽を得ることもできる。一方，１００重量部を超える場合には，ＰＰＳ樹脂本来の耐熱性，熱安定性，耐薬品性，耐油性が損なわれるばかりでなく，溶融混練時の増粘が大きくなり，射出成形性が損なわれる傾向が生じるため，好ましくない。
【００１１】
また，上記樹脂組成物における上記（ｂ）オレフィン系樹脂の含有量は，（ａ）１００重量部に対し，１０〜１００重量部である。オレフィン系樹脂を１０重量部以上含有させることによって，溶着特性，柔軟性及び耐衝撃性の改良効果をさらに高めることができる。
更に好ましくは，オレフィン系樹脂の配合割合は，ＰＰＳ樹脂１００重量部に対して，１５〜７０重量部である。これにより，ＰＰＳ樹脂本来の特性を維持しつつ，柔軟性及び溶着特性を更に向上させることができる。
【００１２】
また，上記樹脂組成物は，上記のごとく，厚み２ｍｍの試験片によりＪＩＳ Ｋ−７１２９Ｂ法に従って測定した水分透過量が０．６ｇ／ｍ2・２４Ｈ以下であり，かつ，厚み２ｍｍの試験片によりＪＩＳ Ｋ−７１２６Ａ法に従って測定した水素透過係数が４．０×１０-15ｍｏｌ・ｍ／ｍ2・ｓ・Ｐａ以下である。これら２つの特性を具備することによって，電槽に求められるバリヤー性を大きく向上させることができる。そしてこれらの特性を満足する樹脂組成物を用いて構成した電槽は，鉛電池，ニッケル水素電池，ニッケルカドミウム電池，リチウム電池など，様々な電池における電池寿命の延長を図ることができる。
【００１３】
一方，上記水分透過量が０．６ｇ／ｍ2・２４Ｈを超える場合，あるいは上記水素透過係数が４．０×１０-15ｍｏｌ・ｍ／ｍ2・ｓ・Ｐａを超える場合には，水分や水素などの透過によって電解液の濃度等に変化が生じ，電池寿命の延長があまり望めないという問題がある。なお，この水分透過量は０ｇ／ｍ2・２４Ｈに近づくほど好ましく，水素透過係数も０ｍｏｌ・ｍ／ｍ2・ｓ・Ｐａに近づくほど好ましい。
【００１４】
ここで，上記電槽に用いる上記樹脂組成物樹脂につき，以下にさらに詳説する。
（ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂（ＰＰＳ樹脂）
上記樹脂組成物に含有されるＰＰＳ樹脂は，下記の構造式で示される繰り返し単位を含む重合体である。
【００１５】
【化１】
ＰＰＳ樹脂は、耐熱性の点から、上記繰返し単位を７０モル％以上、特に９０モル％以上を含む重合体であることが好ましい。
ＰＰＳ樹脂はその繰返し単位の３０モル％未満を下記の構造式を有する繰返し単位などで構成することが可能である。
【００１７】
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
また，上記ＰＰＳ樹脂としては，特公昭４５−３３６８号公報に開示されている方法により得られる比較的分子量の小さい重合体，あるいは，特公昭５２−１２２４０号公報で開示される方法により得られる実質的に直鎖状で比較的高分子量の重合体等がある。
【００２５】
上記特公昭４５−３３６８号公報記載の方法で得られた重合体は，重合後酸素雰囲気下において加熱することにより，あるいは過酸化物などの架橋剤を添加して加熱することにより，高重合度化して用いることも可能である。
本発明においてはいかなる方法により得られたＰＰＳ樹脂を用いることも可能であるが，本発明の効果が顕著であること及びＰＰＳ樹脂自体の靭性，柔軟性及び耐衝撃性が優れるという理由で上記特公昭５２−１２２４０号公報で代表される製造法により実質的に直鎖状で比較的高分子量の重合体が好ましく用いられる。
【００２６】
本発明で用いられるＰＰＳ樹脂は，上記重合工程を経て生成した後，ｉ）酸処理，ｉｉ）熱水処理又はｉｉｉ）有機溶媒による洗浄を施されたものであることが好ましい。
【００２７】
ｉ）酸処理
酸処理に用いる酸は，ＰＰＳ樹脂を分解する作用を有しないものであれば特に制限はなく，酢酸，塩酸，硫酸，リン酸，珪酸，炭酸及びプロピル酸などが挙げられ，なかでも酢酸及び塩酸がより好ましく用いられるが，硝酸のようなＰＰＳ樹脂を分解，劣化させるものは好ましくない。
酸処理の方法は，酸又は酸の水溶液にＰＰＳ樹脂を浸漬せしめるなどの方法があり，必要により適宜撹拌又は加熱することも可能である。例えば，酢酸を用いる場合，ｐＨ４の水溶液を８０〜９０℃に加熱した中にＰＰＳ樹脂粉末を浸漬し，３０分間撹拌することにより十分な効果が得られる。酸処理を施されたＰＰＳ樹脂は残留している酸又は塩などを物理的に除去するため，水又は温水で数回洗浄することが必要である。
洗浄に用いる水は，酸処理によるＰＰＳ樹脂の好ましい化学的変性の効果を損なわない意味で，蒸留水，脱イオン水であることが好ましい。
【００２８】
ｉｉ）熱水処理
ＰＰＳ樹脂を熱水処理するにあたり，熱水の温度を１００℃以上，より好ましくは１２０℃以上，さらに好ましくは１５０℃以上，特に好ましくは１７０℃以上とすることが重要である。熱水の温度が１００℃未満では，ＰＰＳ樹脂の好ましい化学的変性の効果が小さいため好ましくない。
上記熱水処理によるＰＰＳ樹脂の好ましい化学的変性の効果を発現するため，使用する水は蒸留水あるいは脱イオン水であることが好ましい。熱水処理の操作は，通常，所定量の水に所定量のＰＰＳ樹脂を投入し，圧力容器内で加熱，撹拌することにより行われる。ＰＰＳ樹脂と水との割合は，水の多い方が好ましいが，通常，水１リットルに対し，ＰＰＳ樹脂２００ｇ以下の比が選択される。
熱水処理の雰囲気は，不活性雰囲気下とすることが望ましい。末端基の分解は好ましくないので，これを回避するためである。この熱水処理操作を終えたＰＰＳ樹脂は，残留している成分を除去するため温水で数回洗浄するのが好ましい。
【００２９】
ｉｉｉ）有機溶媒による洗浄
ＰＰＳ樹脂の洗浄に用いる有機溶媒は，ＰＰＳ樹脂を分解する作用などを有しないものであれば特に制限はなく，例えばＮ−メチルピロリドン，ジメチルホルムアミド，ジメチルアセトアミド，１，３−ジメチルイミダゾリジノン，ヘキサメチルホスホラスアミド，ピペラジノン類などの含窒素極性溶媒，ジメチルスルホキシド，ジメチルスルホン，スルホランなどのスルホキシド・スルホン系溶媒，アセトン，メチルエチルケトン，ジエチルケトン，アセトフェノンなどのケトン系溶媒，ジメチルエーテル，ジプロピルエーテル，ジオキサン，テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒，クロロホルム，塩化メチレン，トリクロロエチレン，２塩化エチレン，パークロルエチレン，モノクロルエタン，ジクロルエタン，テトラクロルエタン，パークロルエタン，クロルベンゼンなどのハロゲン系溶媒，メタノール，エタノール，プロパノール，ブタノール，ペンタノール，エチレングリコール，プロピレングリコール，フェノール，クレゾール，ポリエチレングリコール，ポリプロピレングリコールなどのアルコール・フェノール系溶媒及びベンゼン，トルエン，キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒などが挙げられる。これらの有機溶媒のうちでも，Ｎ−メチルピロリドン，アセトン，ジメチルホルムアミド及びクロロホルムなどの使用が特に好ましい。また，これらの有機溶媒は，１種類又は２種類以上の混合で使用される。
【００３０】
有機溶媒による洗浄の方法としては，有機溶媒中にＰＰＳ樹脂を浸漬せしめるなどの方法があり，必要により適宜撹拌又は加熱することも可能である。
有機溶媒でＰＰＳ樹脂を洗浄する際の洗浄温度については特に制限はなく，常温〜３００℃程度の任意の温度が選択できる。洗浄温度が高くなる程洗浄効率が高くなる傾向があるが，通常は常温〜１５０℃の洗浄温度で十分効果が得られる。
圧力容器中で，有機溶媒の沸点以上の温度で加圧下に洗浄することも可能である。また，洗浄時間についても特に制限はない。洗浄条件にもよるが，バッチ式洗浄の場合，通常５分間以上洗浄することにより十分な効果が得られる。また連続式で洗浄することも可能である。
【００３１】
重合により生成したＰＰＳ樹脂は，有機溶媒で洗浄するのみで十分であるが，本発明の効果をさらに発揮させるために，水洗浄又は温水洗浄と組み合わせるのが好ましい。また，Ｎ−メチルピロリドンなどの高沸点水溶性有機溶媒を用いた場合は，有機溶媒洗浄後，水又は温水で洗浄することにより，残存有機溶媒の除去が容易に行えて好ましい。これらの洗浄に用いる水は蒸留水，脱イオン水であることが好ましい。
【００３２】
本発明において用いるＰＰＳ樹脂の溶融粘度は，得られる組成物の柔軟性及び耐衝撃性を高度にバランスさせるためには，ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に従って測定したメルトフローレート（温度３１５．５℃，荷重０．４９ＭＰａ）が２５０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましく，特に１５０ｇ／１０ｍｉｎ以下であるものがより好ましい。
【００３３】
（ｂ）オレフィン系樹脂
本発明で用いるオレフィン系樹脂は，オレフィンを（共）重合した重合体であり，具体的には，オレフィン系（共）重合体，及びそれらにエポキシ基，酸無水物基，カルボン酸金属錯体などの官能基を有する単量体成分（以下，官能基含有成分と略す。）を導入して得られるオレフィン系（共）重合体（変性オレフィン系（共）重合体）などが挙げられる。
本発明においてオレフィン系樹脂は１種又は２種以上で使用することも可能である。
【００３４】
オレフィン系（共）重合体としては，エチレン，プロピレン，ブテン−１，ペンテン−１，４−メチルペンテン−１，イソブチレンなどのα−オレフィン単独又は２種以上を重合して得られる（共）重合体，α−オレフィンとアクリル酸，アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸ブチル，メタクリル酸，メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸ブチルなどのα，β−不飽和カルボン酸及びそのアルキルエステルとの共重合体などが挙げられる。オレフィン系（共）重合体の好適な具体例としては，ポリエチレン，ポリプロピレン，エチレン／プロピレン共重合体，エチレン／ブテン−１共重合体，エチレン／アクリル酸メチル共重合体，エチレン／アクリル酸エチル共重合体，エチレン／アクリル酸ブチル共重合体，エチレン／メタクリル酸メチル共重合体，エチレン／メタクリル酸エチル共重合体，エチレン／メタクリル酸ブチル共重合体などが挙げられる。
【００３５】
また，オレフィン系共重合体には４０重量％以下で，かつ本発明の目的を損なわない範囲で，さらに共重合可能な他の不飽和モノマ，例えば，ビニルエーテル，酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，アクリロニトリル，スチレンなどを共重合させてもよい。
【００３６】
上記オレフィン系（共）重合体にエポキシ基，酸無水物基，カルボン酸金属錯体などの官能基を有する単量体成分を導入するための官能基含有成分の例としては，無水マレイン酸，無水イタコン酸，無水シトラコン酸，エンドビシクロ−（２，２，１）−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物などの酸無水物基を含有する単量体，アクリル酸グリシジル，メタクリル酸グリシジル，エタクリル酸グリシジル，イタコン酸グリシジル，シトラコン酸グリシジルなどのエポキシ基を含有する単量体，カルボン酸金属錯体などを含有する単量体が挙げられる。
【００３７】
これら官能基含有成分を導入する方法は特に制限なく，共重合させたり，オレフィン重合体にラジカル開始剤を用いてグラフト導入させるなどの方法を用いることができる。
官能基を含有する単量体成分の導入量はオレフィン（共）重合体全体に対して０．００１〜４０モル％，好ましくは０．０１〜３５モル％の範囲内であるのが適当である。
【００３８】
本発明で特に有用なオレフィン（共）重合体にエポキシ基，酸無水物基，カルボン酸金属錯体などの官能基を有する単量体成分を導入して得られるオレフィン（共）重合体としては，α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルを必須共重合成分とするオレフィン系（共）重合体，α−オレフィンと酸無水物基を含有する単量体を必須共重合成分とするオレフィン系（共）重合体及びα−オレフィンとカルボン酸金属錯体を必須共重合成分とするオレフィン系共重合体が好ましく挙げられる。また，これら共重合体にはさらに，アクリル酸，アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸ブチル，メタクリル酸，メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸ブチルなどのα，β−不飽和カルボン酸及びそのアルキルエステル等を共重合することも可能である。
【００３９】
本発明においては特にα−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルを必須成分とするオレフィン系共重合体の使用が好ましく，中でも，（ｂ）α−オレフィン６０〜９９重量％とα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステル１〜４０重量％を必須共重合成分とするオレフィン系共重合体が好ましい。
上記α，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルとしては，下記の一般式により示される化合物を用いることができる。式中，Ｒは水素原子又は低級アルキル基を示す。
【００４０】
【化９】
上記α，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルは，具体的にはアクリル酸グリシジル，メタクリル酸グリシジル，エタクリル酸グリシジルなどが挙げられるが，なかでもメタクリル酸グリシジルが好ましく使用される。
α−オレフィン及びα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルを必須共重合成分とするオレフィン系共重合体の具体例としては，エチレン／プロピレン−ｇ−メタクリル酸グリシジル共重合体（"ｇ"はグラフトを表す，以下同じ），エチレン／ブテン−１−ｇ−メタクリル酸グリシジル共重合体，エチレン／アクリル酸グリシジル共重合体，エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体，エチレン／アクリル酸メチル／メタクリル酸グリシジル共重合体，エチレン／メタクリル酸メチル／メタクリル酸グリシジル共重合体が挙げられる。中でも，エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体，エチレン／アクリル酸メチル／メタクリル酸グリシジル共重合体，エチレン／メタクリル酸メチル／メタクリル酸グリシジル共重合体が好ましく用いられる。
【００４２】
本発明の電槽に用いる樹脂組成物としては，上記のごとく，ＰＰＳ樹脂本来の高い耐熱性，熱安定性，耐薬品性を損なわないためには，（ａ）ＰＰＳ樹脂及び（ｂ）オレフィン系樹脂の合計量が組成物全体の８０重量％以上であることが必要であり，９０重量％以上であることがより好ましい。
【００４３】
さらに，上記樹脂組成物には本発明の効果を損なわない範囲において，（ａ）ＰＰＳ樹脂及び（ｂ）オレフィン系樹脂に加えて，オレフィン系共重合体以外の樹脂を添加することが可能である。例えば，柔軟性の高い熱可塑性樹脂を少量添加することにより柔軟性及び耐衝撃性を更に改良することが可能である。
【００４４】
上記熱可塑性樹脂の具体例としては，ポリアミド樹脂，ポリブチレンテレフタレート樹脂，変性ポリフェニレンエーテル樹脂，ポリサルフォン樹脂，ポリアリルサルフォン樹脂，ポリケトン樹脂，ポリエーテルイミド樹脂，ポリアリレート樹脂，液晶ポリマー，ポリエーテルサルフォン樹脂，ポリエーテルケトン樹脂，ポリチオエーテルケトン樹脂，ポリエーテルエーテルケトン樹脂，ポリイミド樹脂，ポリアミドイミド樹脂，四フッ化ポリエチレン樹脂などが挙げられる。また，改質を目的として，以下のような化合物の添加が可能である。イソシアネート系化合物，有機シラン系化合物，有機チタネート系化合物，有機ボラン系化合物，エポキシ化合物などのカップリング剤，ポリアルキレンオキサイドオリゴマ系化合物，チオエーテル系化合物，エステル系化合物，有機リン系化合物などの可塑剤，タルク，カオリン，有機リン化合物，ポリエーテルエーテルケトンなどの結晶核剤，ポリエチレン，ポリプロピレン等のポリオレフィン，モンタン酸ワックス類，ステアリン酸リチウム，ステアリン酸アルミ等の金属石鹸，エチレンジアミン・ステアリン酸・セバシン酸重宿合物，シリコーン系化合物などの離型剤，次亜リン酸塩などの着色防止剤，その他，滑剤，紫外線防止剤，着色剤，難燃剤，発泡剤などの通常の添加剤を配合することができる。上記化合物は何れも樹脂組成物全体の２０重量％を越えるとＰＰＳ樹脂本来の特性が損なわれるため好ましくなく，１０重量％以下，更に好ましくは１重量％以下の添加が良い。
【００４５】
上記樹脂組成物は，混練機等により混練する。混練機は，単軸，２軸の押出機，バンバリーミキサー，ニーダー及びミキシングロールなど通常公知の溶融混練機に供給して２８０〜３８０℃の温度で混練する方法などを代表例として挙げることができるが，オレフィン系共重合体の分散形態を上述の如くコントロールするためには，せん断力を比較的強くした方が好ましい。
【００４６】
具体的には，２軸押出機を使用して，混合時の樹脂温度が３２０〜３８０℃となるように混練する方法などを好ましく用いることができる。この際，原料の混合順序には特に制限はなく，全ての原材料を配合後上記の方法により溶融混練する方法，一部の原材料を配合後上記の方法により溶融混練し更に残りの原材料を配合し溶融混練する方法，あるいは一部の原材料を配合後単軸あるいは２軸の押出機により溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの原材料を混合する方法など，いずれの方法を用いてもよい。また，少量添加剤成分については，他の成分を上記の方法などで混練しペレット化した後，成形前に添加して成形に供することも可能である。
本発明の電槽に用いる樹脂組成物は，上記物性値を持つように，上記（ａ）ＰＰＳ樹脂及び（ｂ）オレフィン系樹脂の種類及び量とコンパウンド条件を調整した樹脂組成物からなる。
【００４７】
また，上記電槽としては，射出成形により一体成形することもできるが，複数の成形片を溶着して作製することもできる。溶着により電槽を作製する場合には，その溶着方法として，たとえば，熱板溶着法，レーザ溶着法，振動溶着法などを採用することができる。
【００４８】
次に，上記樹脂組成物は，温度２３℃，相対湿度５０％の条件下で，ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に従って測定した引張破断伸度が３５％以上であることが好ましい（請求項２）。上記樹脂組成物の引張破断伸度を３５％以上とすることによって，電槽の耐圧強度を十分に高めることができる。また，３５％未満の場合には，溶着を行った場合の溶着特性が低下するおそれがある。
【００４９】
また，上記電槽は上記樹脂組成物よりなる複数の部材を溶着して構成されており，溶着部を含む上記樹脂組成物の引張破断伸度は，温度２３℃，相対湿度５０％の条件下で，ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に従って測定した値が２０％以上であることが好ましい（請求項３）。
なお，ここでいう「引張破断伸度」とは，溶着部がある場合にはこの溶着部を含む樹脂全体の引張破断伸度を意味する。また，溶着部がある場合には，その引張試験において，降伏を示してから，溶着界面での凝集破壊，もしくは溶着部以外で破断する（延性破断）。一方，上記引張破断伸度が２０％未満の場合には，溶着部で界面破壊が生じる場合が多く，延性破断するとは言い難い。
【００５０】
また，上記樹脂組成物は，ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に従って測定したアイゾット衝撃強度が５００Ｊ／ｍ以上であることが好ましい（請求項４）。これにより，本発明の効果が発揮できる上に，耐衝撃強度が更に向上する。一方，上記アイゾット衝撃強度が５００Ｊ／ｍ未満の場合には，耐衝撃強度が低下するおそれがある。ここで，上記アイドット衝撃強度とは，ノッチ付きアイゾット衝撃強度をいう。
【００５１】
上記樹脂組成物は，上記引張破断伸度が３５％以上であり，かつ上記アイゾット衝撃強度が５００Ｊ／ｍ以上であることが更に好ましい。かかる樹脂組成物により形成された電槽は，延性と強度を併有するため，溶着部を有する場合にその強度を一般部の強度と同程度に維持しつつ，溶着部での破断を抑制することができる。
【００５２】
また，上記（ｂ）オレフィン系樹脂は，α−オレフィン６０〜９９重量％とα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステル１〜４０重量％とを必須成分として共重合してなるオレフィン系共重合体を含んでいる。これにより，本発明の効果を得ることができる上に，オレフィン系樹脂の分散性が向上し充分な柔軟性付与効果が得られる。一方，α−オレフィンが６０重量％未満の場合，又はα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルが４０重量％を超える場合には，ＰＰＳ樹脂と溶融混練する際にゲル化するおそれがある。α−オレフィンが９９重量％を超える場合，又はα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルが１重量％未満の場合には，ＰＰＳ樹脂と反応する官能基が少なすぎ，分散性が悪く，充分な柔軟性付与効果が得られないおそれがある。
【００５３】
特に，α−オレフィンが９７〜７０重量％であり，α，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステル３〜３０重量％であることが好ましい。具体例としては，エチレン／メタクリル酸グリシジルを７０〜９７重量％／３〜３０重量％の割合で含有する共重合体が好ましく用いられる。
【００５４】
また，α−オレフィンと酸無水物基を含有する単量体を必須共重合成分とするオレフィン系（共）重合体の具体例としては，エチレン／プロピレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体，エチレン／ブテン−１−ｇ−無水マレイン酸共重合体，エチレン／アクリル酸メチル−ｇ−無水マレイン酸共重合体，エチレン／アクリル酸エチル−ｇ−無水マレイン酸共重合体，エチレン／メタクリル酸メチル−ｇ−無水マレイン酸共重合体，エチレン／メタクリル酸エチル−ｇ−無水マレイン酸共重合体が挙げられ，α−オレフィンとカルボン酸金属錯体を必須共重合成分とするオレフィン系共重合体の具体例としては，エチレン／メタクリル酸共重合体の亜鉛錯体，エチレン／メタクリル酸共重合体のマグネシウム錯体，エチレン／メタクリル酸共重合体のナトリウム錯体などを挙げることができる。
【００５５】
本発明においては，上記の如く，（ｂ）成分として，α−オレフィン６０〜９９重量％及びα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステル１〜４０重量％を必須共重合成分とするオレフィン系共重合体の使用が好ましいが，なかでも，かかる共重合体と，エポキシ基，酸無水物基，カルボン酸金属錯体のいずれの官能基も有しないオレフィン系（共）重合体を併用することが好ましい。例えば，エチレン／ブテン−１共重合体，エチレン／プロピレン共重合体などが好ましく用いられる。かかる官能基を有しないオレフィン系（共）重合体としては，高い柔軟性を有することから，メルトフローレート（ＭＦＲ）が比較的低いものが好ましく，特に３ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８，１９０℃，荷重０．２１ＭＰａ）以下のものが好ましい。
【００５６】
また，かかる（ｂ）成分として，官能基を有するオレフィン系（共）重合体と官能基を有しないオレフィン系（共）重合体とを併用する場合の併用割合は，両者の合計に対し，官能基を有するオレフィン系（共）重合体が１０〜４０重量％，官能基を有しないオレフィン系（共）重合体が９０〜６０重量％であることが好ましい。
【００５７】
また，上記（ｂ）オレフィン系樹脂が，上記樹脂組成物中に平均粒子径０．５μｍ以下の粒子状で分散していることが好ましい（請求項５）。これにより，引張破断伸度及びアイゾット衝撃強度が向上し，電槽の引張破断伸度が高くなる。
更には，これらの物性を更に向上させるため，（ｂ）オレフィン系樹脂は平均粒子径０．３μｍ以下の粒子状で樹脂組成物中に分散していることが好ましい。
【００５８】
また，上記樹脂組成物は，上記（ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１００重量部に対し，更に（ｃ）フェノール系，チオエーテル系及びリン系の中から選ばれた１種以上の酸化防止剤を０．０１〜５重量部含有することが好ましい（請求項６）。これにより，電槽の成形時の熱安定性に加え，溶着時の熱安定性も向上するため，溶着特性が向上する。
かかる酸化防止剤の配合量は，耐熱改良効果の点からは０．０１重量部以上であることが好ましく，成型時に発生するガス成分の観点からは，５重量部以下が好ましい。また，フェノール系及びリン系酸化防止剤を併用して使用することは，特に耐熱性及び熱安定性保持効果が大きく好ましい。
【００５９】
フェノール系酸化防止剤としては，ヒンダードフェノール系化合物が好ましく用いられ，具体例としては，トリエチレングリコール−ビス［３−ｔ−ブチル−（５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］，Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド），テトラキス［メチレン−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン，ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］，１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン，１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン，４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール），ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート，３，９−ビス［２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン，１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどが挙げられる。
【００６０】
これらの中でも，エステル型高分子ヒンダードフェノールタイプが好ましく，具体的には，テトラキス［メチレン−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン，ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］，３，９−ビス［２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどが好ましく用いられる。
【００６１】
次にチオエーテル系酸化防止剤としては，テトラキス［メチレン−３−（ドデシルチオ）プロピオネート］メタン，ジラウリル−３，３'−チオジプロピオネート，ジステアリル−３，３'−チオジプロピオネートなどが挙げられる。
【００６２】
次にリン系酸化防止剤としては，ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト，ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト，ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト，トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト，テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４'−ビスフェニレンホスファイト，ジ−ステアリルペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト，トリフェニルホスファイト，３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスフォネートジエチルエステルなどが挙げられる。
【００６３】
これらの中でも，酸化防止剤の揮発や分解を少なくするために，酸化防止剤の融点が高いものが好ましく，具体的にはビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト，ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト，ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイトなどが好ましく用いられる。
【００６４】
【実施例】
以下に実施例を示し，本発明を更に具体的に説明するが，本発明はこれら実施例の記載に限定されるものではない。
本例では，電槽に用いる樹脂組成物として，１３種類の実施例を準備すると共に，比較のための２種類の比較例を準備して，その特性を測定し，評価した。
以下の実施例において，材料特性の測定を下記の方法により行った。
バリヤー性の指標として水分透過量と水素透過係数を，以下の方法で測定した。また，熱安定性の指標としてＭＦＲ保持率，耐熱性の指標として８０℃曲げ弾性率，耐薬品性の指標として耐油性（重量増加率）を以下の方法で測定した。これら材料特性測定に用いる各試験片は，射出成形（シリンダー温度３２０℃，金型温度１３０℃）で作製した。
【００６５】
［水分透過量］射出成形により作成した厚み２ｍｍの角板よりなる試験片を用い，ＪＩＳ Ｋ−７１２９Ｂ法に従って，湿度９０％ＲＨ（相対湿度），温度４０℃において測定した。
［水素透過係数］射出成形により作成した厚み２ｍｍの角板よりなる試験片を用い，ＪＩＳ Ｋ−７１２６Ａ法に従って，湿度９０％ＲＨ（相対湿度），温度４０℃において測定した。
【００６６】
［オレフィン系樹脂平均粒子径］試験片としてのＡＳＴＭ１号ダンベル片を上記の方法にて成形し，その中心部から−２０℃にて０．１μｍ以下の薄片を切削し，透過型電子顕微鏡で観察した際の任意の１００ヶのエラストマー分散部分について，まずそれぞれの最大径と最小径を測定して平均値を求め，その後それらの数の平均値を求めた。
［引張破断伸度］ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に従って引張破断伸度を測定した。
［アイゾット衝撃強度］射出成形により試験片を作成し，ノッチを付け，ノッチ付き試験片を作成した。この試験片について，ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に従ってノッチ付アイゾット衝撃強度を測定した。
【００６７】
［８０℃曲げ弾性率］ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に従い，８０℃にて測定した。
［ＭＦＲ保持率，ＭＦ６０／ＭＦ５］測定温度３１５．５℃，荷重０．４９ＭＰａ（５０００ｇ）とし，ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８−８６に準ずる方法で，滞留時間５分のＭＦＲ（ＭＦ５）及び滞留時間６０分のＭＦＲ（ＭＦ６０）をそれぞれ測定し，両者の比（ＭＦ６０／ＭＦ５）を％により表示した。滞留により粘度が増加した場合は，ＭＦＲ保持率は低い値を示し，粘度が低下した場合は，ＭＦＲ保持率は高い値となる。
［耐油性］試験片としてＡＳＴＭ１号ダンベル片を射出成形し，冷凍機油（ＪＩＳ２種，ＩＳＯ５６ 日本サン石油製 スニソＳＧ）中，１００℃にて７０時間浸漬後，重量変化を測定し，重量増加率を％で表示した。
【００６８】
［溶着部を有する樹脂成形体の引張破断伸度］
図１（ａ）に示すごとく，ＡＳＴＭ１号ダンベルの１／２の長さの成形片２を２つ成形した。図１（ｂ）に示すごとく，この２つの成形片２を，室温（２３℃）雰囲気下で熱板溶着機（熱板温度２９０〜３２０℃，溶融時間３０〜９０秒）により溶着して，溶着部３を有する樹脂成形体１００を作製した。その後，樹脂成形体１００についてＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準じて引張り試験を実施した。樹脂成形体１００を引張る際の引張り速度は，５ｍｍ／ｍｉｎとした。
【００６９】
以下の方法により２種類のＰＰＳ樹脂を調製した。
（１）ＰＰＳ−１の調製
攪拌機付きオートクレーブに硫化ナトリウム９水塩６．００５ｋｇ（２５モル），酢酸ナトリウム０．６５６ｋｇ（８モル）及びＮ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略す）５ｋｇを仕込み，窒素を通じながら徐々に２０５℃まで昇温し，水３．６リットルを留出した。次に反応容器を１８０℃に冷却後，１，４−ジクロロベンゼン３．７２７ｋｇ（２５．３５モル）ならびにＮＭＰ３．７ｋｇを加えて，窒素下に密閉し，２２５℃まで昇温して５時間反応後，２７０℃まで昇温し３時間反応した。冷却後，反応生成物を温水で５回洗浄した。次に１００℃に加熱されたＮＭＰ１０ｋｇ中に投入して，約１時間攪拌し続けたのち，濾過し，さらに熱湯で数回洗浄した。これを９０℃に加熱されたｐＨ４の酢酸水溶液２５リットル中に投入し，約１時間攪拌し続けたのち，濾過し，濾過のｐＨが７になるまで約９０℃のイオン交換水で洗浄後，８０℃で２４時間減圧乾燥して，ＭＦＲ１００（ｇ／１０ｍｉｎ）のＰＰＳ−１を得た。
【００７０】
（２）ＰＰＳ−２の調製
攪拌機付きオートクレーブに硫化ナトリウム９水塩６．００５ｋｇ（２５モル），酢酸ナトリウム０．６５６ｋｇ（８モル）及びＮ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略す）５ｋｇを仕込み，窒素を通じながら徐々に２０５℃まで昇温し，水３．６リットルを留出した。次に反応容器を１８０℃に冷却後，１，４−ジクロロベンゼン３．７５６ｋｇ（２５．５５モル）ならびにＮＭＰ３．７ｋｇを加えて，窒素下に密閉し，２７０℃まで昇温後，２７０℃で２．５時間反応した。冷却後，反応生成物を温水で５回洗浄した。次に１００℃に加熱されたＮＭＰ１０ｋｇ中に投入して，約１時間攪拌し続けたのち，濾過し，さらに熱湯で数回洗浄した。これを９０℃に加熱されたｐＨ４の酢酸水溶液２５リットル中に投入し，約１時間攪拌し続けたのち，濾過し，濾過のｐＨが７になるまで約９０℃のイオン交換水で洗浄後，８０℃で２４時間減圧乾燥して，ＭＦＲ３００（ｇ／１０ｍｉｎ）のＰＰＳ−２を得た。
なお，ＰＰＳ−１，２のＭＦＲは，測定温度３１５．５℃，荷重０．４９ＭＰａ（５０００ｇ）とし，ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８−８６に準ずる方法で測定した。
【００７１】
以下の５種類のオレフィン系樹脂を準備した。
（１）オレフィン−１：エチレン／グリシジルメタクリレート＝８／１２重量％共重合体
（２）オレフィン−２：エチレン／１−ブテン共重合体 密度８６４Ｋｇ／ｍ３ＭＦＲ＝３．５ｇ／１０ｍｉｎ（荷重０．２１ＭＰａ（２１６０ｇ），１９０℃，ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に従う方法）
（３）オレフィン−３：エチレン／１−ブテン共重合体 密度８６１ｋｇ／ｍ３ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０ｍｉｎ（荷重０．２１ＭＰａ（２１６０ｇ），１９０℃，ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に従う方法）
（４）オレフィン−４：エチレン／プロピレン＝８５／１５モル％共重合体
（５）オレフィン−５：ポリエチレン 密度９５５Ｋｇ／ｍ３ ＭＦＲ＝０．０３〜０．０７ｇ／１０ｍｉｎ（荷重０．２１ＭＰａ（２１６０ｇ），１９０℃，ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に従う方法）
【００７２】
以下の酸化防止剤を準備した。
（１）フェノール系−１：３，９−ビス［２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン
（２）フェノール系−２：ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
（３）リン系−１：ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリスリト−ル−ジ−ホスファイト
【００７３】
以下のように結晶核剤を準備した。
（１）結晶核剤：ＰＥＥＫ（ポリエーテルエーテルケトン） 溶融粘度，０．３８〜０．５０ＫＮ・ｓ／ｍ２ （ＡＭＧ／ＶＸ／１２）
【００７４】
【表１】
【表２】
実施例１〜９
上記各成分を表１に示す割合でドライブレンドした。オレフィン系樹脂は，ＰＰＳ樹脂１００重量部に対して１０〜１００重量部の範囲で添加した。
ドライブレンド後，シリンダー温度２９０〜３２０℃に設定した２軸押出機で溶融混練し，ストランドカッターによりペレット化した。
溶融混練時の樹脂温度は，実施例１〜３及び５〜９については３４５〜３５５℃であり，実施例４については３２０〜３２３℃とした。
２軸押出機のスクリュー回転速度は，実施例１〜３及び５〜９については２００〜２５０ｒｐｍとし，実施例４では１００ｒｐｍとした。
各ペレットを１２０℃で１晩乾燥した後，試験片を射出成形した。各試験片について，上記の方法にて，オレフィン系樹脂の平均粒子径，引張破断伸度，アイゾット衝撃強度，８０℃曲げ弾性率，ＭＦＲ保持率及び耐油性を測定した。また，各ペレットから，上記試験片と同様の方法にて２つの成形片を成形し溶着して溶着部を有する樹脂成形体を作成し，この樹脂成形体の引張破断伸度の評価を行った。
さらに，各試験片について，水蒸気透過度（４０℃）と水素ガス透過係数（４０℃）を測定した。
結果を表１に示す。
【００７７】
表１より明らかなように，ＰＰＳ樹脂１００重量部に対してオレフィン系樹脂を１０〜１００重量部添加した場合（実施例１〜９）には，高い引張破断伸度及びアイゾット衝撃強度を有し，溶着部を有する樹脂成形体の引張破断伸度も高かった。
実施例２，５は，特に耐熱性，熱安定性及び耐油性も均衡して優れており，極めて実用性が高く，構造体等の用途にも適した材料であることが判明した。
オレフィン系樹脂の平均粒子径が０．５μｍ以下の場合（実施例１〜３及び５〜９）には，平均粒子径が０．６μｍ（実施例４）の場合に比べて，引張破断伸度及び溶着部を有する樹脂成形体の引張破断伸度が更に優れることがわかる。その他の物性であるアイゾット衝撃強度，曲げ弾性率，ＭＦＲ保持率及び耐油性については，実施例４は他の実施例と同様に良好であった。
さらに，水蒸気透過度はすべての実施例につき０．６ｇ／ｍ2・２４Ｈ以下の範囲にあり，また，水素ガス透過係数はすべての実施例につき４×１０-15ｍｏｌ・ｍ／ｍ2・ｓ・Ｐａ以下にあった。この結果から実施例１〜９は，いずれも非常に優れたバリヤー性を発揮しうることがわかる。
【００７８】
参照例１０〜１１
表２に示すごとく，ＰＰＳ−１のみ，又はＰＰＳ−１に１０重量部未満のオレフィン系樹脂及び酸化防止剤を添加したものについて，実施例１と同様にペレタイズ，評価を行い，結果を表２に示した。バリヤー性については，水蒸気透過度および水素ガス透過係数が小さく良好であった。一方，溶着部を有する樹脂成形体の引張破断伸度，引張破断伸度，アイゾット衝撃強度は，何れも実施例１〜９よりも低かった。
【００７９】
実施例１２〜１３
ＭＦＲ３．５ｇ／１０ｍｉｎの官能基を有しないオレフィン系樹脂を使用し，酸化防止剤を使用しないで，実施例１と同様にペレタイズ，評価を行い，結果を表２に示した。バリヤー性については，水蒸気透過度及び水素透過係数が小さく良好であった。一方，溶着部を有する樹脂成形体の引張破断伸度は２０％未満と低く，また引張破断伸度，アイゾット衝撃強度及びＭＦＲ保持率も実施例１〜９よりも低かった。
【００８０】
比較例１
ＰＰＳ樹脂１００重量部に対して１００重量部を越えるオレフィン系樹脂を用い，実施例１と同様なペレタイズ，評価を行い，結果を表２に示した。
その結果，引張破断伸度及びアイゾット衝撃強度は大きくかった。しかし，バリヤー性については，水素ガス透過係数はあまり問題はなかったが，水蒸気透過度が大きすぎ，十分なバリヤー性を確保できない結果となった。また，溶着部を有する樹脂成形体の引張破断伸度が１５％と低く，ＰＰＳ樹脂本来の耐熱性及び耐油性も低下した。ＭＦＲ保持率も小さかった。
【００８１】
比較例２
比較例２として，従来より樹脂製電槽に多用されているＰＰ／ＰＰＥ複合材として市販材（三菱エンジニアリングプラスチックス製，レマロイＰＸ０３９）を準備して上記と同様に評価した。この市販材は，ＰＰ／ＰＰＥ／ＳＥＰＳ＝８０／１５／５の材料である。
この材料は，引張破断伸度，アイゾット衝撃強度，８０℃曲げ弾性率については優れた結果を示したが，水蒸気透過度及び水素ガス透過係数が高く，バリヤー性に劣る結果となった。
【００８２】
次に，上述した各実施例の樹脂組成物を用いて作製した電槽の一例を図２〜図４用いて簡単に説明する。
図２に示すごとく，本例の電槽１は，上述した実施例１〜９からなる樹脂組成物を射出成形法により成形し，さらに蓋１７を溶着したものである。
【００８３】
電槽１は，図２〜図４に示すごとく，隔壁１１によって複数の槽１０に分かれている。各槽１０の中は電極群１０９が装着され電解液で満たされる。そして電槽１には蓋１７が溶着により接合される。また図４に示すごとく，電槽１を射出成形するためのゲート１６０が底壁１５の複数箇所に位置している。
成形時には，側壁１５（図２），隔壁１１（図３），底壁１６（図４）の各部において，材料の融合部にウェルドライン１２が形成されることがある。
【００８４】
このような電槽１においては，その本体部及び蓋１７を上述した実施例１〜９に示す樹脂組成物により構成することによって，その溶着部も含めて優れたバリヤー性，その他の上述した優れた特性を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【図１】溶着部引張伸度の測定に供される試験片の説明図。
【図２】実施例における，側壁側からみた蓋付きの密閉型電池ケースの斜視展開図。
【図３】実施例における，密閉型電池ケースの一部切欠き斜視図。
【図４】実施例における，底影側からみた密閉型電池ケースの斜視図。
【符号の説明】
１．．．電槽，
２．．．成形片，
１０．．．槽，
１１．．．隔壁，
１２．．．ウェルドライン，
１３．．．蓋，
１５．．．側壁，
１６．．．底壁，
１９．．．破断線，
７１．．．試験片，
７２．．．ノッチ，
７３．．．支持台，
８１．．．板状治具，
Claims (6)
- （ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂及び（ｂ）オレフィン系樹脂が組成物全体の８０重量％以上を占め，（ｂ）の含有量が，（ａ）１００重量部に対し，１０〜１００重量部である樹脂組成物からなり，
（ｂ）成分は，α−オレフィン６０〜９９重量％及びα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステル１〜４０重量％を必須共重合成分とするオレフィン系共重合体（ｂ１）と，エポキシ基，酸無水物基，カルボン酸金属錯体のいずれの官能基も有しないオレフィン系（共）重合体（ｂ２）の併用であり，
該樹脂組成物は，厚み２ｍｍの試験片によりＪＩＳ Ｋ−７１２９Ｂ法に従って温度４０℃において測定した水分透過量が０．６ｇ／ｍ2・２４Ｈ以下であり，かつ，厚み２ｍｍの試験片によりＪＩＳ Ｋ−７１２６Ａ法に従って温度４０℃において測定した水素透過係数が４．０×１０-15ｍｏｌ・ｍ／ｍ2・ｓ・Ｐａ以下であることを特徴とする電槽。 - 請求項１において，上記樹脂組成物は，温度２３℃，相対湿度５０％の条件下で，ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に従って測定した引張破断伸度が３５％以上であることを特徴とする電槽。
- 請求項１又は２において，上記電槽は上記樹脂組成物よりなる複数の部材を溶着して構成されており，溶着部を含む上記樹脂組成物の引張破断伸度は，温度２３℃，相対湿度５０％の条件下で，ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に従って測定した値が２０％以上であることを特徴とする電槽。
- 請求項１〜３のいずれか１項において，上記樹脂組成物は，ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に従って測定したアイゾット衝撃強度が５００Ｊ／ｍ以上であることを特徴とする電槽。
- 請求項１〜４のいずれか１項において，上記（ｂ）オレフィン系樹脂が，上記樹脂組成物中に平均粒子径０．５μｍ以下の粒子状で分散していることを特徴とする電槽。
- 請求項１〜５のいずれか１項において，上記樹脂組成物は，上記（ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１００重量部に対し，更に（ｃ）フェノール系，チオエーテル系及びリン系の中から選ばれた１種以上の酸化防止剤を０．０１〜５重量部含有することを特徴とする電槽。
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