TW200846724A - Inkjet ink for color filter, color filter and manufacturing method thereof, and display device - Google Patents

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TW200846724A
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Naotaka Wachi
Shinji Fujimoto
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Fujifilm Corp
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Description

200846724 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於彩色濾光片用噴墨印墨、彩色濾光片及 其製法與配備該彩色濾光片之顯示裝置。 【先前技術】 近年來,隨著個人電腦、尤其是大畫面液晶電視機之 發達,對於液晶顯示器、特別是彩色液晶顯示器之需要則 有增加的傾向。然而,由於彩色液晶顯示器價格昂貴,對 於降低成本之要求則日益提高。尤其是對於佔成本比例較 大的彩色濾光片之降低成本的要求更高。 如上所述之彩色濾光片,通常具備紅(R )、綠(G ) 、及藍(B )之三原色的著色圖案。具備該彩色濾光片之液 晶顯示器,若將對應於R、G、及B之各畫素的電極加以 ON、OFF (開關)控制時,液晶是作用如同光閘(shutter ),使得光通過R、G、及B之各畫素而提供彩色顯示。 傳統的彩色濾光片之製造方法是例如採用染色法。此 染色法係首先在玻璃基板上形成染色用之材料的水溶性高 分子材料,然後以光刻步驟(photolithography step)加以 圖案化成爲吾所欲之形狀後,將所獲得之圖案浸漬於染色 浴則可獲得經著色的圖案。並且,藉由重複實施該操作三 次,以形成R、G、及B之彩色濾光片層。 此外,其他的方法則有顏料分散法。此方法係首先在 基板上形成經將顏料加以分散所獲得之感光性樹脂層,並 將其加以圖案化,藉此則可製得單色之圖案。並且,藉由 200846724 重複實施該操作二次,以形成R、G、及B之彩色濾光片層 〇 力外’其他的方法’則有電著法(electr〇(iep〇sition method),或經使顏料分散在熱硬化樹脂並實施R、G、及 B之三次印刷後將樹脂加以熱硬化的方法等。 然而,任何方法皆爲了著色R、G、及B之三色而必須 重複實施三次相同的步驟,以致造成成本高的問題、或因 重複實施相同方式的步驟而導致生產良率降低的問題。 欲能解決此等問題的彩色瀘光片之製造方法,已有提 案揭示一種以噴墨方式噴上著色印墨以形成著色層( colored layer)(畫素(pixel))的方法(日本發明專利特 開昭第5 9-7 520 5號公報)。其中,在使用對於玻璃基板之 可濕潤性爲優良之印墨的情況,則係揭示一種預先以是對 於印墨之可濕潤性爲不佳的物質來印刷將作爲邊界之凸部 的方法,或在使用對於玻璃之可濕潤性爲不佳之印墨的情 況,則係揭示一種預先以對於印墨之可濕潤性爲優良的物 質來形成圖案,以協助印墨獲得固著的方法。然而,欲將 玻璃基板或作潙邊界之凸部加以控制成親印墨性或疏墨性 之措施,對於控制畫素之間的混色或印墨之可濕潤性上是 有效,但是卻發生例如畫素本身之形狀將變成凸型或凹型 、或是畫素之平坦性無法獲得的問題。在此種情況下,則 將造成如畫素內之色濃度不均勻性、影像之顯不品質顯著 惡化的問題。 在日本發明專利特開平第8_3 046 1 9號公報,已揭示一 200846724 種在畫素設置平坦化層以獲得畫素之平坦性的方法。若根 據該文獻,雖然已揭述由基板側加以曝光並按照畫素之厚 度來調節平坦化層之硬化程度以賦予平坦性的方法,但是 有闋畫素內的色濃度不均勻性的問題卻並未獲得任何解決 。此外,在日本發明專利特開平第,10-1 977 1 9號公報,雖然 揭示一種以轉印形成薄膜狀的保護層的方法,但是畫素內 的色濃度之不均勻性仍然相同地並未獲得解消。 此外,在日本發明專利特開平第9- 1 32740號公報,則 作爲用於賦予畫素之平坦性的印墨而揭示一種具有著色顏 料與塡充用顏料之印墨。該文獻也已涉及有關樹脂與顏料 之重量比或著色顏料與塡充用顏料之重量比及印墨中固體 成份。然而,經由本發明之發明人等就該文獻加以追踪試 驗結果,確認其係仍然無法獲得足夠的平坦性。在日本發 明專利特開第2004- 1 77867號公報,則已揭示一種使用濃淡 的印墨來實施畫素內之濃度調節,同時賦予平坦性的方法 。然而,步驟將變得煩雜且又無法獲得足夠的平坦性。 此外,已揭示一種藉由控制畫素部的乾燥狀態來獲得 平坦性的方法(日本發明專利特開平第1 1 - 1 4264 1號公報、 日本發明專利特開第2002-3 72 6 13號公報、日本發明專利特 開第2003 -266003號公報)。在日本發明專利特開平第 1 1 - 1 4264 1號公報中係揭述一種在印墨乾燥之前即加以曝 光,藉此則可獲得畫素之平坦性。在日本發明專利特開第 2002-3 726 1 3號公報中則揭述一種印墨之黏度愈高,則在愈 高溫下加以乾燥的方法。並且,在日本發明專利特開第 200846724 2 00 3-266 0 03號公報中,則揭述一種配合畫素之形狀來調節 乾燥條件的方法。然而,根據該等日本發明專利特開平第 11-142641號公報、日本發明專利特開第2002-372613號公 報的方法,卻並不能獲得平坦性,而且根據日本發明專利 特開第2003-266003號公報的方法,若考慮到在實務應用之 製造時,則仍無法令人滿意。 此外,在日本發明專利特開第2002- 1 48429號公報、及 曰本發明專利特開第2002-1 5 6520號公報,雖然已揭示一種 畫素之端是具有最高部的8 0 %以上之厚度的彩色濾光片,但 是卻並無任何揭示關於獲得平坦性之措施。 並且,在日本發明專利特開第2004-325736號公報,已 揭示一種欲防止因印墨從隔壁(barrier rib )所包圍之凹部 溢出而與其他畫素混色的問題,而以多次重複實施印墨之 打滴及乾燥的方法。根據此方法,雖然可防止畫素之混色 同時可期待畫素部之平坦性,但是步驟將變得煩雜以致不 適合實務應用之製造。 (發明專利文獻1)日本發明專利特開昭第5 9 _ 7 5 2 〇 5號公報 (發明專利文獻2)日本發明專利特開平第8 - 3 0 4 6 1 9號公報 (發明專利文獻3)日本發明專利特開平第ι〇-197719號公報 (發明專利文獻4)日本發明專利特開平第9 - 1 3 2 7 4 0號公報 (發明專利文獻5)日本發明專利特開第2〇〇4-1 77867號公報 (發明專利文獻6)日本發明專利特開平第! 1-142641號公報 (發明專利文獻7)日本發明專利特開第2〇〇2-372613號公報 (發明專利文獻8)日本發明專利特開第2003-266003號公報 200846724 (發明專利文獻9)日本發明專利特開第2002-148429號公報 (發明專利文獻10)日本發明專利特開第2002-1 56520號公報 (發明專利文獻11)日本發明專利特開第2004-325736號公報 【發明內容】 〔所欲解決之技術問題〕 本發明係有鑑於如上所述之直到目前爲止的問題所達 成,其目的係提供一種可抑制畫素之形狀不穩定、抑制隔 壁之膨潤的彩色瀘光片用噴墨印墨、使用該印墨之彩色濾 光片及其製法以及使用該彩色濾光片之顯示裝置。 〔解決問題之技術方法〕 亦即,本發明係關於: (1) 一種彩色濾光片用噴墨印墨,其特徵係用於在藉由基板 上所形成的隔壁所包圍而成的凹部以噴墨方式賦予,以 形成彩色濾光片之畫素,且至少含有著色顏料和有機溶 劑,並含有沸點爲2 5 0 °C以上之伸烷基二醇一烷基醚( alkylene glycol monoalkyl ether)作爲該有機溶劑之一 〇 (2) 如第(1)項所述之彩色濾光片用噴墨印墨,其中在常壓之 沸點爲23 0°C以上之溶劑係佔如前所述之有機溶劑之80 質量%以上。 (3) 如第(1)或(2)項所述之彩色濾光片用噴墨印墨,其中該伸 烷基二醇一烷基醚在25 °C時對於水之溶解度爲10克以 下。 (4)如第(1)至(3)項中之任一項所述之彩色濾光片用噴墨印墨 200846724 ’其中該伸烷基二醇一烷基醚是三伸丙二醇一烷基醚。 (5) 如第(1)至(4)項中之任一項所述之彩色濾光片用噴墨印 墨’其中更進一步包含具有至少兩個聚合性基之單體。 (6) 如第(5)項所述之彩色濾光片用噴墨印墨,其中如前述之 聚合性基係選自由環氧基、丙烯醯氧基及甲基丙烯醯氧 基所組成的族群中之任一者。 (7) 如第(5)或(6)項所述之彩色濾光片用噴墨印墨,其中具有 三個以上聚合性基之化合物係佔如前所述之單體之50 ^ 質量%以上。 (8) 如第(1)至(7)項中之任一項所述之彩色濾光片用噴墨印 墨,其中更進一步包含·黏結劑樹脂。 (9) 如第(1)至(8)項中之任一項所述之彩色濾光片用噴墨印 墨,其中更進一步包含界面活性劑。 (1〇)如第(1)至(9)項中之任一項所述之彩色濾光片用噴墨印墨 ,其在25°C之黏度爲5 mPa · s以上、30 mPa · s以下。 (11) 一種彩色濾光片之製造方法,其特徵爲以噴墨方式將如 ® 第(1)至(10)項中之任一項所述之彩色濾光片用噴墨印墨 之液滴賦予於在基板上所形成爲隔壁所包圍的凹部以形 成畫素。 (12) 如第(1 1)項所述之彩色濾光片之製造方法,其中經移除 含在如前所述之液滴之有機溶劑而成爲印墨殘留部分後 ,藉由對如前所述之印墨殘留部分照射活性能量射線之 步驟和/或加熱如前所述之印墨殘留部分之步驟,使如前 所述之印墨殘留部分進行聚合以形成畫素。 -10- 200846724 (13) —種彩色濾光片,其特徵爲其係以第(11)或(ι2)項所述 之彩色濾光片之製造方法所製造。 (14) 一種顯示裝置,其特徵爲具備如第(13)所述之彩色濾光 片。 〔發明之功效〕 •若根據本發明專利,則可提供一種可抑制畫素形狀之 不均勻性、可抑制隔壁膨潤的彩色濾光片用噴墨印墨、使 用該印墨之彩色濾光片及其製法及使用該彩色濾光片之顯 示裝置。 【實施方式】 〔本發明之最佳實施方式〕 茲就本發明之彩色濾光片用噴墨印墨、彩色濾光片及 其製法與顯示裝置詳加說明如下。 〈彩色濾光片用噴墨印墨〉 本發明之彩色濾光片用噴墨印墨(在下文中,有時候 也稱爲「本發明之印墨」。),其特徵係用於在藉由基板 上形成的隔壁(在下文中,有時候也稱爲「黑色矩陣(Black Matrix)或BM」。)所包圍而成的凹部,以噴墨方式賦予 ,以形成彩色濾光片之畫素,且至少包含著色顏料和有機 溶劑,並含有沸點爲250 °C以上之伸烷基二醇一烷基醚作爲 該有機溶劑之一。 本發明之印墨,若需要其.可包含顏料分散劑、單體、 黏結劑樹脂、聚合引發劑、界面活性劑、或其他添加劑。 若根據本發明專利,則可抑制經將印墨在藉由基板上 200846724 形成的隔壁所包圍而成的凹部賦予於後之該印墨之乾燥, 以防止起因於乾燥不平整的畫素之平坦性惡化。其結果, 即得以抑制畫素形狀之不規則性。並且,由於使用沸點爲 2 5 0 °C以上之伸烷基二醇一烷基醚以爲溶劑之一、可抑制隔 壁之膨潤。 本發明之彩色濾光片用噴墨印墨在25°C下之黏度,從 確保由噴墨頭的吐出性的觀點來考慮則較佳爲5 mPa · s以 上、30 mPa.s以下,更佳爲7mPa.s以上、25 mPa.s以 •下。 其次,就含在本發明之印墨中之各成份詳加說明如下。 (著色劑) 使用在本發明之印墨的著色劑,雖可使用有機顏料、 無機顏料、染料等之習知者,但是由於被要求足夠的透過 濃度或耐光性、對於基板之密著性、其他各種耐性,因此 適合使用的是各種有機顏料。該著色劑的具體實例是適合 0 使用在日本發明專利特開第2005-17716號公報段落號碼第 〔 00 38〕至〔 0054〕中所揭述之顏料及染料、在日本發明 專利特開第2004-361447號公報段落號碼第〔〇〇68〕至〔0072 〕中所揭述之顏料、或在日本發明專利特開第2005:17521 號公報段落號碼第〔〇 〇 8 0〕至〔0 0 8 8〕中所揭述之著色劑 。此等之中,就畫素之保存穩定性的觀點而言,特佳爲顏 料。 在本發明中著色劑之含量雖然並無特殊限制,但是從 欲獲得吾所欲之色相、濃度的觀點來考慮,則在印墨殘留 -12- 200846724 部分中所佔的著色劑之比率較佳爲20質量%以上,更佳爲 20至70質量%,進一步更佳爲25至60質量%,特佳爲30 至5 0質量%。 在本發明中適合倂用的如上所述之顏料的組合方式, 例如:在C · I ·顏料•紅2 5 4,則包括與c · J .顏料•紅1 7 7、 C · I.顏料•紅2 2 4、C · I ·顏料•黃1 3 9、或與C · I.顏料•紫2 3 之組合。在C · I ·顏料•綠3 6,則包括與c . I ·顏料.•黃1 5 0、 C.I·顏料•黃139、C.I·顏料•黃185、C.I.顏料•黃138、或 與C . I.顏料•黃1 8 0之組合。在C · I ·顏料•藍1 5 : 6,則包括 與C.I·顏料•紫23、或與C.I·顏料•藍60之組合。 茲說明在如上所述而倂用時在顏料中之較佳含量如下 。C.I·顏料•紅254在顏料中之含量較佳爲60質量%以上, 特佳爲7 0質量%以上。C · I ·顏料•綠3 6在顏料中之含量較 佳爲5 0質量%以上,特佳爲6 0質量%以上。C . I ·顏料•藍 15:6在顏料中之含量較佳爲8〇質量%以上,特佳爲90質量 %以上。 . 在本發明使用之顏料,其數量平均粒徑較佳爲0.001 至0.1 μιη者,更佳爲〇.〇1至〇.〇8 μπι者。若顏料之數量平均 粒徑爲0·001 μιη以上時,則微粒之表面能量將變小而不容 易凝集,使得顏料分散容易進行同時可容易將分散狀態保 持成穩定狀態,因此爲較佳。此外,若顏料之數量平均粒 徑爲0·1μιη以下時,則由於不至於導致偏光因顏料而解除 ,可提高對比,因此較佳。此外,在此所謂的「粒徑」係 意謂假設將微粒之電子顯微鏡照片影像之面積換算爲相同 200846724 面積的圓時之直徑,另外,所謂的「數量平均粒徑」係意 味就多數微粒求得如上所述之粒徑而取其1 〇〇個平均値所 獲得之値。 k 如上所述之顏料較佳爲作成爲分散液之形態來使用。 此分散液是可經將如前所述之顏料和如後所述之顏料分散 劑及有機溶劑預先加以混合所獲得之組成物,使用習知的 分散機加以分散則可調製得。此時,可添加少量樹脂以賦 予顏料之分散穩定性。此外,也可經將如前所述之顏料和 顏料分散劑預先加以混合所獲得之組成物,添加在如後所 述之單體並使其分散來調製得。在分散前述之顏料時所使 用之分散機,並無特殊的限制,可使用例如在朝倉邦造所 著作之「顏料辭典」第一版、朝倉書店(Asakura Publishing Co·,Ltd. ) 、2000年、第438頁中所揭述之捏合機、輥式 磨碾機、立式攪拌球磨機(attritor )、超微粉硏磨粉碎機 (super mill)、溶解分散機(Dissolver)、均混機(homomixer )、砂磨機(sand mill)等之習知的分散機。也可進一步以 在該文獻第3 1 0頁所揭述之機械性磨碎,利用摩擦力來加 以微粉碎。 (顏料分散劑) 本發明之印墨較佳爲欲能獲得顏料之分散穩定性而添 加顏料分散劑。 顏料分散劑相對於噴墨印墨之總質量,含有較佳爲在 〇 · 1至1 0質量%之範圍,更佳爲在0.1至9質量%,特佳爲 在〇. 1至8質量%之範圍。 200846724 該顏料分散劑可使用:含羥基之羧酸酯、長鏈聚胺基 醯胺與筒分子量酸醋之鹽、局分子量多元竣酸之鹽、長鏈 聚胺基醯胺與極性酸酯之鹽、高分子量不飽和酯、高分子 共聚合物、改質聚胺基甲酸酯、改質聚丙烯酸酯、聚醚酯 型陰離子系活性劑、萘磺酸甲醛縮合物鹽、芳香族磺酸甲 醛縮合物、聚氧化乙烯烷基磷酸酯、聚氧化乙烯壬基苯基 醚、十八烷胺醋酸酯、顏料衍生物等。 顏料分散劑的具體實例,在日本發明專利特開第 2005-15672號公報之段落號碼〔〇〇21〕至〔 0023〕中所揭 述之實例也適合使用於本發明者。 可使用在本發明之其他的顏料分散劑是包括:例如, 「具有單體單元係至少使二異氰酸酯類和/或三異氰酸酯類 進行聚合所獲得之主鏈結構,且由未含聚醚鏈之聚合物所 構成的顏料分散劑」。 主鏈結構具有由二異氰酸酯類和/或三異氰酸酯類之單 體而來的構成單元者是包括:例如,在二異氰酸酯類和/或 三異氰酸酯類之分子間使異氰酸酯基彼此鍵結而聚合所獲 得之分子結構。此外,在主鏈骨架之鍵結(linkage)結構內, 可包含也可具有取代基的芳香環和/或雜環等之環結構。 經使二異氰酸酯類和/或三異氰酸酯類聚合所獲得之主 鏈結構是包括:例如,以式(A -1 )至(A · 5 )所不之聚異 氰酸酯,該等之聚異氰酸酯可進一步聚合鍵結,也可進一 步具有取代基。2 -甲基丙烯醯基乙基異氰酸酯是例如昭和電 工股份有限公司(SHOWA DENKO K. K.)製造之商品名爲 200846724 「Karenz MOI」等之市售商品。
此外,式(A -1 )是例如拜耳公司(b ay e r C o rp .)製造 之商品名爲「DESMODURIL」等;式(A-2)是例如拜耳公 司製造之商品名爲「DESMODUR HL」等;式(A-3)是例 如撒比斯公司(SAI>ICI SpA)製造之商品名爲「POLURENE KC」等;式(A-4 )是例如撒比斯公司製造之商品名爲「 POLURENE HR」等;式(A-5 )是例如撒比斯公司製造之商 品名爲「甲苯二異氰酸酯-異佛酮二異氰酸酯-異三聚氰酸酯 」等之市售商品。
(A- 1 )
-16- 200846724
(A - 4 )
ch3 ch2nco 使用於「具有單體單元係至少使二異氰酸酯類和/或三 異氰酸酯類進行聚合所獲得之主鏈結構,且由未含聚醚鏈 之聚合物所構成的顏料分散劑」之「二異氰酸酯類」,從 耐熱性的觀點來考慮,則較佳爲「芳香族異氰酸酯類」, 例如,苯-1,3-二異氰酸酯、苯-1,4-二異氰酸酯等之「二異 氰酸苯酯類」;甲苯-2,4-二異氰酸酯、甲苯-2,5-二異氰酸 酯、甲苯-2,6-二異氰酸酯、甲苯-3,5-二異氰酸酯等之「二 200846724 異氰酸甲苯酯類」;1,2 -二甲苯-3,5 -二異氰酸酯、1,2 -二甲 苯-3,6-二異氰酸酯、1,2-二甲苯-4,6-二異氰酸酯、1,3_二甲 苯-2,4·二異氰酸酯、1,3-二甲苯-2,5-二異氰酸酯、1,3_二甲 苯-2,6-二異氰酸酯、1,3-二甲苯-4,6_二異氰酸酯、1,4_二甲 苯-2,5-二異氰.酸酯、1,4-二甲苯-2,6-二異氰酸酯等之「二甲 苯二異氰酸酯類」等之「芳香族二異氰酸酯類」;此外’ 如前所述之「三異氰酸酯類」,例如,苯-1,2,4·三異氰酸醋 、苯-1,2,5-三異氰酸酯、苯-1,3,5-三異氰酸酯等之「三異氰 酸苯酯類」;甲苯-2,3,5-三異氰酸酯、甲苯-2,3,6-三異氰酸 酯、甲苯-2,4,5-三異氰酸酯、甲苯-2,4,6-三異氰酸酯甲苯 -3,4,6-三異氰酸酯、甲苯-3,5,6-三異氰酸酯等之「甲苯三異 氰酸酯類」;1,2-二甲苯-3,4,6-三異氰酸酯、1,2-二甲苯 -^^乂-三異氰酸酯〜^-二甲苯^/^-三異氰酸酯、1,3 —— 甲苯-2,4,6-三異氰酸酯、1,3-二甲苯-3,4,5-三#異氰酸酯、i,4 — 二甲苯-2,3,5-三異氰酸酯、1,4-二甲苯-2,3,6-三異氰酸醋等 之「二甲苯三異氰酸酯類」等之「芳香族三異氰酸酯類」 。其中,從高耐熱性的觀點來考慮,則較佳爲二異氰酸甲 苯酯類。彼等之二異氰酸酯類及三異氰酸酯類,各可單獨 或其兩種以上混合使用。從高耐熱性的觀點來考慮’則較 佳爲特別是如將以式(A-1 )或式(A-4 )表示的二異氰酸 甲苯酯類以單獨聚合所獲得之主鏈結構。 「具有單體單元係至少使二異氰酸酯類和/或三異氰酸 酯類進行聚合所獲得之主鏈結構,且由未含聚醚鏈之聚合 物所構成的顏料分散劑」,從耐熱性的觀點來考慮,則其 200846724 係未含聚醚鏈之聚合物。所謂的「聚醚鏈」係意謂以-(〇 —Ri)n -( Ri是碳原子數爲1至10之伸烷基、η是2以上之整 數)所示之結構。具體言之,其包括例如,—- CH2CH2)n 一、—(0-CH2CH2CH2)n-、一(〇— CH2CH2CH2CH2)n—、—(0 —CH2CH2CH2CH2CH2)n—、—(0—CH2CH2CH2CH2CH2CH2)n-。 從本發明之印墨之穩定性的觀點來考慮,則「具有單 體單元係至少使二異氰酸酯類和/或三異氰酸酯類進行聚合 所獲得之主鏈結構,且由未含聚醚鏈之聚合物所構成的顏 ^ 料分散劑」較佳爲未具有酸性官能基。若顏料分散劑含有 酸性官能基時,顏料分散劑之酸性官能基將當做硬化劑而 作用,因此有時候會導致不容易調整穩定性。做爲酸性官 能基包括例如羧基、磺酸基、磷酸基等,其代表性的是羧 基。 此外,若「具有單體單元係至少使二異氰酸酯類和/或 三異氰酸酯類進行聚合所獲得之主鏈結構,且由未含聚醚 0 鏈之聚合物所構成的顏料分散劑」含有聚酯鏈時,則顏料 之分散性即因該聚酯鏈而獲得改善,因此較佳。所謂的「 聚酯鏈」係意謂以一(〇—RjC〇)n— (Rj是碳原子數爲1至 20之伸烷基、η是2以上之整數)所示之結構。具體言之 ,其係包括:例如,聚己內酯、聚戊內酯、聚丙內酯等之 聚內酯類;聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等 之聚縮合系聚酯類。此等之中’從耐熱性的觀點來考慮, 「具有單體單元係至少使二異氰酸酯類和/或三異氰酸酯類 進行聚合所獲得之主鏈結構’且由未含聚醚鏈之聚合物所 -19- 200846724 構成的顏料分散劑」較佳爲含有聚內酯類,更佳爲含有聚 己內醋。聚s曰鏈較佳爲使用在單末端或兩末端具有經基之 聚酯類’使其與如上所述之異氰酸酯類的異氰酸酯基進行 反應來導入。 此外’從顏料分散性的觀點來考慮,「具有單體單元 係至少使二異氰酸酯類和/或三異氰酸酯類進行聚合所獲得 之主鏈結構’且由未含聚醚鏈之聚合物所構成的顏料分散 劑」之胺値(amine value )較佳爲5至8〇11^1^0114。此外 ^ ,胺値是表示每1克固體成份之胺値,其係使用0 · 1 N之鹽 酸水溶液,並以電位差滴定法求出後,換算成氫氧化鉀之 當量所獲得之値。 此外,「具有單體單元係至少使二異氰酸酯類和/或三 異氰酸酯類進行聚合所獲得之主鏈結構,且由未含聚醚鏈 之聚合物所構成的顏料分散劑」之氧化,從印墨之保存穩 定性的觀點來考慮,則較佳爲低且實質地可視爲並無酸性 官能基之値,具體言之,較佳的酸値(acid number )爲1 〇 ® mgKOH/g以下,特佳爲3 mgKOH/g以下。此外,酸値是表 示每1克固體成份之酸値,且根據JIS K 0 070並以電位差 滴定法所求得之値。 並且,「具有單體單元係至少使二異氰酸酯類和/或三 異氰酸酯類進行聚合所獲得之主鏈結構,且由未含聚醚鏈 之聚合物所構成的顏料分散劑」之分子量較佳爲以聚苯乙 烯換算之重量平均分子量計則爲500至30,000之範圍。若 該分散劑之分子量爲小於5 00時,分散穩定性則將降低’ -20- 200846724 若超過3 0,000時,則有噴墨吐出性會降低的傾向。此外, 重量平均分子量(Mw)是意謂以將含有20毫莫耳/公升檸 檬酸之四氫呋喃爲展開液之凝膠透層析法(GPC )(例如, HLC-8029、東曹股份有限公司(TO SCH Corporation )製造 )所求得之値。 「具有單體單元係至少使二異氰酸酯類和/或三異氰酸 酯類進行聚合所獲得之主鏈結構,且由未含聚醚鏈之聚合 物所構成的顏料分散劑」之市售商品則有Disperbyk-161、 _ 162(以上是6丫尺(:1^111丨6 1&口&11股份有限公司製造)。 「具有單體單元係至少使二異氰酸酯類和/或三異氰酸 酯類進行聚合所獲得之主鏈結構,且由未含聚醚鏈之聚合 物所構成的顏料分散劑」是可單獨或其兩種以上混合使用 〇 將具有單體單元係至少使二異氰酸酯類和/或三異氰酸 酯類進行聚合所獲得之主鏈結構,且未含聚醚鏈聚合物, 用作爲顏料分散劑時,則在顏料分散液中每1 00重量份顏 ^ 料通常在10至200重量份,較佳爲20至80重量份之比率 下使用如上所述之顏料分散劑。即使在此等比較少量比率 下使其含有,也能足夠地提高分散性,因此可製得顏料分 散劑爲少的顏料分散液及噴墨印墨,可減少顏料分散劑對 於塗膜的耐熱性之影響。 (有機溶劑) 在本發明之印墨中’有機溶劑之一種則使用沸點爲25〇。〇 以上之伸烷基二醇一烷基醚。沸點爲25 0°C以上之伸院基二醇 -21- 200846724 一烷基醚在25 °C下對於水的溶解度較佳爲l〇克以下,更佳爲5 克以下。若在25 °C下對於水的溶解度爲1〇克以下時,則可抑 制隔壁之膨潤。此外,可獲得更佳的顏料之分散穩定性。 沸點爲25 0°C以上之「伸烷基二醇一烷基醚」是包括: 例如,三伸丙二醇一烷基醚、二丙二醇一烷基醚、四甘醇 一烷基醚、三甘醇一烷基醚等。此等之中,較佳爲三伸丙 二醇一烷基醚、二丙二醇一烷基醚等;更佳爲三伸丙二醇 一烷基醚之一種的三伸丙二醇正-丁基醚及三伸丙二醇正-®丙基醚。 在本發明之印墨中所含的總有機溶劑中,沸點爲2 5 0 °C以上之伸烷基二醇一烷基醚所佔之量,較佳爲3 0質量% 以上,更佳爲40質量%以上,特佳爲50質量%以上。若沸 點爲2 5 0 °C以上之伸烷基二醇一烷基醚所佔之量爲3 0質量 %以上時,則可更加改善面內的畫素之形狀不規則性。 本發明之印墨,若需要其可包含沸點爲250°C以上之伸 0 烷基二醇一烷基醚以外之其他有機溶劑。其他有機溶劑的 具體實例是包括:例如,二丙二醇一甲基醚、二醋酸丙二 醇酯、.醋酸二丙二醇一甲基醚酯、醋酸丙二醇-正-丁基醚酯 、二丙二醇一-正-丁基醚、醋酸三伸丙二醇甲基醚酯、二甘 醇一丁基醚、二醋酸1,3-丁二醇酯、醋酸二丙二醇-正-丙基 醚酯、碳酸丙烯酯、醋酸二甘醇一丁基醚酯、醋酸二丙二 醇-正-丁基醚酯、醋酸乙二醇一丁基醚酯、醋酸二甘醇一乙 基醚酯、二甘醇二丁基醚、己二酸二乙酯、草酸二丁酯、 丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、琥珀酸二甲酯、及琥珀酸 -22- 200846724 二乙酯等。 本發明之印墨,只要其是包含沸點爲25〇C以上之伸烷 基二醇一烷基醚作爲有機溶劑之一種即可’但是較佳爲在 常壓下沸點爲23〇°C以上之溶劑是佔含在本發明之印墨中 的總有機溶劑之80質量%以上,更佳爲85質量%以上’特 佳爲9 0質量%以上。若在常壓下沸點爲2 3 〇 C以上之溶劑是 佔含在本發明之印墨中的總有機溶劑之8 0質量%以上時, 則可抑制印墨在噴墨頭上之乾燥、改善印墨乾燥引起之吐 出不良。 此外,在本發明之印墨中’也可含有烷系溶劑以爲有 機溶劑之一種。所謂的烷系溶劑係意謂飽和烴系溶劑,其 係由直鏈狀脂肪族飽和烴、分支鏈狀脂肪族飽和烴、或脂 環式飽和烴構成。由於含有烷系溶劑,可適當地降低印墨 之黏度及表面張力,使得印墨本身的潤濕擴展性獲得改善 ,因此,噴落的印墨滴則可容易擴展潤濕到全部畫素形成 域之各角落。其結果對於各式各樣的基板也能使噴落的印 墨擴展潤濕到黑色矩陣之邊緣部分,因此可防止畫素之彩 色漏光或亮度降低。使用於本發明之烷系溶劑,也可兩種 以上混合使用。 烷系溶劑之表面張力,從噴落的印墨滴可容易擴展潤 濕到各角落的觀點來考慮,則較佳爲在20 °C下爲28 mN/m 以下,更佳爲27· 5 mN/m以下。若混合兩種以上烷系溶劑 來使用時,即使其中一種爲如上所述之範圍外,只要混合 溶劑之表面張力爲在如上所述之範圍,則可適合使用。 -23 - 200846724 此外,烷系溶劑之黏度,從噴落的印墨滴可容易 潤濕到各角落的觀點來考慮,則較佳爲在2 0 °c下爲2.5 • S以下,更佳爲2 mPa · s以下。若混合兩種以上烷 劑來使用時,即使其中一種爲如上所述之範圍外’只 合溶劑之黏度爲在如上所述之範圍,則可適合使用。 此外,烷系溶劑之沸點,從噴落的印墨滴可容易 潤濕到各角落的觀點來考慮,則較佳爲1〇〇 °C至260 °C 佳爲120°C至25 5 °C,特佳爲170°C至220°C。若混合 ® 以上烷系溶劑來使用時,即使其中一種爲如上所述之 外,只要混合溶劑之沸點爲在如上所述之範圍,則可 使用。 此外,從噴落的印墨滴可容易擴展潤濕到各角落 點來考慮時,則較佳爲如前所述之烷系溶劑之碳原子_ 至14。例如:正-辛烷、正-壬烷、正-癸烷、正-十一烷 -十二烷、異十二烷、正-十三烷、正-十四烷、2-甲基 、3-甲基庚烷、2,2-二甲基己烷、2,5-二甲基己烷、2 ^ 三甲基戊烷、2,2,4-三甲基戊烷、2,2,2,6,6-五甲基庚候 甲基辛烷等,特佳爲正-癸烷、正-十二烷。 (單體) 具有兩個以上用於本發明印墨的聚合性基之單體 下文中,有時候也稱爲二官能以上之單體。),只要 可因活性能量射線和/或熱而進行聚合反應時,則並無 的限制,但是從膜強度或耐溶劑性等的觀點來考慮 佳爲具有三個以上的聚合性基之單體(在下文中,有 擴展 mPa 系溶 要混 擴展 ,更 兩種 範圍 適合 的觀 〔爲8 、正 庚烷 ,2,3-;、2- (在 其爲 特殊 則更 時候 -24- 200846724 也稱爲三官能以上之單體。)。在全部單體所佔的三官能 以上單體之比率較佳爲5 G質量%以上,更佳爲70質量%以 上。 聚合性基之種類雖然無特殊限制,但是,因爲官能基 數一增加聚合性單體本身之黏度即將上升,所以官能基本 身之黏度則以低爲佳、其特佳的是選自由丙烯醯氧基、甲 基丙烯醯氧基、環氧基所組成的族群中之任一者。 三官能以上之聚合性單體的具體實例是包括在日本發 W 明專利特開第2001-350012號公報之段落號碼0061至0063 中所揭述之含三官能環氧基之單體、或在日本發明專利特 開第2002-3 7 1 2 1 6號公報之段落號碼0016中所揭述之三官 能以上之丙烯酸酯單體、甲基丙烯酸酯單體及在C M C Publishing CO.,LTD.的「反應性單體之市場展望」中所揭 述之三官能以上之單體等。此等之中,特佳的是三丙烯酸 三羥甲基丙烷酯、三羥甲基丙烷PO (環氧丙烷)改質三丙 烯酸酯、三羥甲基丙烷EO (環氧乙烷)改質三丙烯酸酯、 ^ 四丙烯酸新戊四醇酯、三甲基丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三 丙烯酸新戊四醇酯、聚丙三醇縮水甘油基醚、聚二丙三醇 縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油基醚等,但是並 不受限於此等。此外,也可倂用兩種以上如前所述之三官 能以上之單體。 四官能以上之單體、寡聚物是可例示:例如,四丙烯 酸新戊四醇酯、四甲基丙烯酸新戊四醇酯、五丙烯酸二新 戊四醇酯、六丙烯酸二新戊四醇酯、六甲基丙烯酸二新戊 -25- 200846724 四醇酯等。此等之中,特佳的是五丙烯酸二新戊四 六丙烯酸二新戊四醇酯等,但是並不受限於此等° 含環氧基之單體,只要其爲在一分子中含有兩 環氧基時則並無特殊的限制,可使用例如’雙酚A 樹脂、雙酚F型環氧樹脂、溴化雙酚A型環氧樹脂、 型環氧樹脂、二苯基醚型環氧樹脂、氫醌型環氧樹 型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、莽型環氧樹脂、苯 清漆型環氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂 '參 ^ 基甲烷型環氧樹脂、三官能型環氧樹脂、四苯酚基 環氧樹脂、二環戊二烯苯酚基型環氧樹脂、氫化雙酉 環氧樹脂、雙酚A含核多元醇型環氧樹脂、聚丙二 氧樹脂、縮水甘油酯型環氧樹脂、縮水甘油基胺型 脂、乙二醛型環氧樹脂、脂環型環氧樹脂、雜環型 脂等。 更具體言之,可例示:商品名Epikote 8 2 8 (油1 環氧樹脂公司(Yuk a Shell Epoxy Co.,Ltd·)製造) _ 酚A型環氧樹脂、商品名YDF-175S(東都化成公司 Kasei Co.,Ltd.)製造)等之雙酚F型環氧樹脂、 YDB-715(東都化成公司製造)等之溴化雙酚A型環 、商品名EPICLON EXA1514 (大日本油墨化學工業 Dainippon Ink and Chemicals,Inc.)製造)等之雙酣 氧樹脂、商品名YDC-1 3 12 (東都化成公司製造)等 型環氧樹脂、商品名EPICLON EXA4032 (大日本油 工業公司製造)等之萘型環氧樹脂、商品名 醇酯、 個以上 型環氧 雙酚S 脂、萘 酚酚醛 羥基苯 乙烷型 分A型 醇型環 環氧樹 環氧樹 七 Shell 等之雙 (Tohto 商品名 氧樹脂 公司( S型環 之氫醌 ί墨化學 E p i k 〇 t e -26 - 200846724 YX40 0 0H (油化Shell環氧樹脂公司製造)等之聯苯型環氧 樹脂、商品名Epikote 157S70(油化Shell環氧樹脂公司製 造)等之雙酚A型酚醛清漆系環氧樹脂、商品名Epikote 154 (油化Shell環氧樹脂公司製造)、商品名YDPN-63 8 (東 都化成公司製造)等之苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、商品名 YDCN-701 (東都化成公司製造)等之甲酚酚醛清漆型環氧 樹脂、商品名EPICLON HP-7200 (大日本油墨化學工業公 司製造)等之二環戊二烯苯酚基型環氧樹脂、商品名Epikote 1 032H60(油化Shell環氧樹脂公司製造)等之參羥基苯基 甲烷型環氧樹脂、商品名VG3 10 1M80(三井化學公司(Mitsui Chemicals,Inc·)製造)等之「三官能型環氧樹脂」、商品 名Epikote 1031S (油化Shell環氧樹脂公司製造)等之四 苯酚基乙烷型環氧樹脂、商品名DENACOL (代那考爾) EX-4 11 (長瀨化成工業公司(Nagase ChemteX Corp·)製造 )等之四官能型環氧樹脂、商品名ST-3 000 (東都化成公司 製造)等之氫化雙酚A型環氧樹脂、商品名Epikote 190P (油化Shell環氧樹脂公司製造)等之縮水甘油酯型環氧樹 脂、商品名YH-43 4 (東都化成公司製造)等之縮水甘油基 胺型環氧樹脂、商品名YDG-414 (東都化成公司製造)等 之乙二醛型環氧樹脂、商品名 EPOLEAD GT-401 ( Daicel 化學公司(Daicel Chemical Industries,Ltd.)製造)等之 脂環式多官能環氧化合物、三縮水甘油基異氰酸酯(TGIC )等之雜環型環氧樹脂等。此外,若需要也可混合商品名 NEOTOHTO-E (東都化成公司製造)等用作爲環氧反應性稀 -27- 200846724 釋劑。 以降低印墨殘留部分之黏度,促進畫素部之聚合反應 爲目的,可適當地倂用單官能單體或二官能單體。彼等之 單官能單體或二官能單體是包括:例如,在日本發明專利 特開第2001-35 00 12號公報之段落號碼〔〇〇65〕中所揭述之 含單官能環氧基之單體、在日本發明專利特開第 2 0 0 2 - 3 7 1 2 1 6號公報之段落號碼〇〇15至〇〇16中所揭述之單 官能或二官能丙烯酸酯之單體或甲基丙烯酸酯之單體及在 _ C M C Publishing CO.,LTD.之「反應性單體之市場展望」 中所揭述之一至二官能之單體等。 此外,也可倂用少量的在25°C下黏度爲700 mPa . s以 上之高黏度的多官能單體或胺基甲酸酯丙烯酸酯等之高極 性單體、寡聚物等以補強膜強度、或賦予與基板之密著性 。倂用時適合使用的多官能單體或高極性單體、及寡聚物 並無特殊的限制,可使用通用者。例如,六丙烯酸二新戊 0 四醇酯、異三聚氰酸EO改質二丙烯酸酯、異三聚氰酸E0 改質三丙烯酸酯、ε-己內酯改質異三聚氰酸參(丙烯氧基乙 基)酯、胺基甲酸酯丙烯酸酯(例如東亞合成股份有限公 司(Toag0sei c〇.5 Ltd.)製造之 ALONIX Μ-1000、Μ-1200 、M-1210、M- 1 600 )、聚酯丙烯酸酯(例如東亞合成股份 有限公司製造之 ALONIXM-6100、M-6200、M-6250、M-6500 、M-7100、M_7300K、M-803 0 > M-8060、M-8100、M-8 5 3 0 、M-8 5 60、M-9 050 )等。彼等之倂用單體之添加量,可適 當地加以調節。 -28 - 200846724 單體之使用量較佳爲印墨固體成份中之20質量%以上 ,更佳爲30質量%以上,進一步更佳爲40質量%以上。若 單體之使用量爲20質量%以上時,則畫素部的聚合進行是 足夠、使得不容易造成起因於畫素部之膜強度不足的傷、 • 在賦予透明導電膜時即不容易產生網目、或提高設置配向 膜時之耐溶劑性。惟用於特定配料比率之基準的印墨之固 體成份是包含除溶劑以外之所有成份,液狀之聚合性單體 等也包含在固體成份內。 ^ (黏結劑樹脂) 黏結劑樹脂也可使用如其本身是僅由不具聚合反應性 的樹脂所構成而會單純地乾燥固化之黏結劑樹脂。然而, 欲能對塗佈膜賦予足夠的強度、耐久性、密著性,較佳爲 使用經以噴墨方式在基板上形成畫素之圖案後,即能藉由 使該畫素進行聚合反應來加以硬化之黏結劑樹脂,例如可 使用能以可見光線、紫外線、電子射線等加以聚合硬化的 光硬化性黏結劑樹脂、或藉由加熱可加以聚合硬化的熱硬 ❿ 化性黏結劑樹脂之可聚合硬化的黏結劑樹脂。 (1 )光硬化性黏結劑樹脂 在可以紫外線、電子射線等之光加以聚合硬化的光硬 化性樹脂(光硬化性黏結劑樹脂)中,較佳爲以賦予成膜 性或對於被塗布面的密著性爲目的而使其含有分子量較高 的聚合物。所謂的分子量較高係意謂分子量比較所謂的單 體或寡聚物爲高,而其是可以5,000以上之重量平均分子量 爲基準。分子量較高的聚合物可使用其本身是無聚合反應 -29- 200846724 性的聚合物、及其本身是具聚合反應性的聚合物中一者, 而且也可組合兩種以上使用。 無聚合反應性的聚合物,可使用例如由下列單體之兩 種以上所構成的共聚合物:丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸 甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2_羥基乙酯、甲基丙烯酸 2-羥基乙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、苯乙烯、 聚苯乙烯巨單體、及聚甲基丙烯酸甲酯巨單體。 更具體言之,可例示甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯共 m 胃 聚合物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯、乙烯共聚合物、 甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯共聚合物、甲基丙烯酸苯甲酯巨 單體/苯乙烯共聚合物、甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯巨單體共 聚合物等。 其本身是具聚合反應性的聚合物,是可使用由將聚合 性官能基導入於非聚合性黏結、劑之分子所構成的寡聚物或 比較寡聚物爲大分子量之筒分子,且一受到光照射其本身 即產生聚合反應、或因受到光照射所活性化的光聚合引發 ® 劑等之其他成份的作用而會引發聚合反應者。 各種含烯鍵性雙鍵之化合物,其本身是具聚合反應性 ,因此可用作爲光硬化性樹脂。迄今爲止混合於在例如印 墨、塗料、接著劑等之各種領域所使用之UV硬化性樹脂組 成物中的預聚物,是可當做在本發明中的分子量較高的聚 合物來使用。迄今爲止所熟知之預聚物雖然有自由基聚合 型高分子、陽離子聚合型高分子、硫醇•烯添加型預聚物等 ,但是任一者皆可使用。 -30- 200846724 其中,易獲得性市售商品級之「自由基聚合型」,例 如’酯丙烯酸酯類、醚丙烯酸酯類、胺基甲酸酯丙嫌酸酯 類、環氧丙烯酸酯類、胺基樹脂丙烯酸酯類、丙烯酸系樹 脂丙烯酸酯類、不飽和聚酯類等。 以不至於因本發明印墨之黏度過高而對於吐出頭之吐 出性造成不良影響爲目的所用作爲其本身是具聚合反應性 的聚合物之含烯鍵性雙鍵的化合物之分子量,較佳爲其重 量平均分子量爲25,000以下。 分子量較高的聚合物,相對於印墨之總固體成份量通 常可以1至5 0重量%比率來混合。 (2 )熱硬化性黏結劑樹脂 熱硬化性黏結劑樹脂通常使用一*種在一分子中具有兩 個以上熱硬化性官能基之化合物和硬化劑之組合,並且, 也可進一步添加能促進熱硬化反應之觸媒。熱硬化性官能 基較佳爲使用環氧基。此外,也可進一步對該等使用其本 身是無聚合反應性之聚合物。 在一分子中具有兩個以上熱硬化性官能基之化合物, 通常使用一種在一分子中具有兩個以上環氧基之環氧化合 物。在一分子中具有兩個以上環氧基之環氧化合物,就是 在一分子中具有兩個以上環氧基,較佳爲2至50個,更佳 爲2至20個之環氧化合物(包含被稱爲環氧樹脂者。)° 環氧基只要其爲具有環氧乙烷環(〇xirane ring )結構之結 構即可,例如可例示縮水甘油基、氧化乙烯基、環氧環己 基等。環氧化合物是包括可以羧酸進行硬化之習知的多元 -3 1 - 200846724 環氧化合物’此等環氧化合物,例如已在新保正樹編「環 氧樹脂手冊(Epoxy Resin Handbook)」日刊工業新聞社刊 (NIKKAN KOGYO SHIMBUN. LTD.)(昭和 62 年(1987 年))等被廣泛揭示,本發明是可使用彼等。 環氧化合物較佳爲與分子量較高的聚合物倂用及提高 硬化膜之交聯密度以對硬化膜賦予耐溶劑性或耐熱性,或 與分子量較低的化合物倂用,以低黏度化來改善噴墨吐出 性能。 — 分子量較高的聚合物之環氧化合物(在下文中,有時 候也稱爲「黏結劑性環氧化合物」。),可使用由至少以 下式(1)所示之構成單元及以下式(2)所示之構成單元 構成且具有兩個以上縮水甘油基之聚合物。
(R1是氫原子或碳原子數爲1至3之烷基、R2是碳原子數 爲1至1 2之烴基。) -32- 200846724
(R3是氫原子或碳原子數爲1至10之烷基。) 以式(1 )所示之構成單元,是由以下式(3 )所示之 單體衍生。 h2c=cv C"〇"R2 (3)
II Ο (R1及R2是和式(1 )相同。) 經藉由將以式(3 )所示之單體用作爲黏結劑性環氧化 合物之構成單元,則可對於由本發明之印墨形成之畫素賦 予足夠的硬度及透明性。在式(3 )中’ R2是碳原子數爲1 至12之烴基,且也可爲直鏈脂肪族、脂環式、芳香族中之 任一烴基,並可進一步含有添加性的結構,例如雙鍵、烴 基之側鏈、螺環之側鏈、環內交聯煌基等。 -33- 200846724 以如上所述之式(3)所示之單體,具體言之,可例示 (甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙 烯酸異-丙酯、(甲基)丙烯酸正-丙酯、(甲基)丙烯酸異 •丁酯、(甲基)丙烯酸正-丁酯、(甲基)丙烯酸三級-丁 酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸己酯、 (甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基) 丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸對-三級-丁基環己酯、(甲 基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基) 丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸苯酯等。 在式(3 )中,Ri較佳的是氫或甲基,R2較佳的是碳原 子數爲1至1 2之烷基’其中特佳爲甲基及環己基。以如上 所述之式(3)所示之單體中較佳的是:具體言之,其係包 括甲基丙Μ酸甲酯(MMA )及甲基丙烯酸環己酯(CHMA )° 聚合物中以式(2 )所示之構成單元,是由以如下所述 之式(4)所示之單體衍生。
,R Η2〇=0、
(R3是和式(2 )相同。) 以式(4 )所示之單體是用於對聚合物中導入環氧基( 環氧之反應點)。 -34- .200846724 在式(4 )中,R3較佳的是氫或甲基。以式(4 )所示 之單體,具體言之,可例示(甲基)丙烯酸縮水甘油酯, 特佳爲甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)。 如上所述之聚合物,可爲無規共聚合物或嵌段共聚合 物。此外,如上所述之聚合物,只要其爲能確保彩色濾光 片之各細部所必要的性能,例如硬度或透明性等,也可含 有式(1)或式(2)以外之主鏈構成單元。此等單體,具 體言之,可例示丙烯腈、苯乙烯等。 ® 在如上所述之黏結劑性環氧化合物中之式(1 )之構成 單兀和式(2)之構成單兀之含量,假設以用於衍生式 )之構成單元之單體和用於衍生式(2)之構成單元之單體 的裝入重量比(用於衍生式(1 )之單體:用於衍生式(2 )之單體)表示時,則較佳爲在10:90至90:10之範圍。 若式(1)之構成單元之量比如上所述之比10:90爲過 量時,則有導致硬化之反應點變少使得交聯密度降低之顧 慮,相反地若式(2)之構成單元之量比如下所述之比9〇· 1〇 爲過量時,則有導致體積大的骨架變少使得硬化收縮增大 之顧慮。 此外,如上所述之黏結劑性環氧化合物之重量平均分 子量,假設以聚苯乙嫌換算重量平均分子量表示時,則較 佳爲3,000以上,特佳爲4,000以上。若、如上所述之黏結劑 性環氧化合物之分子量爲比3,000太少時,則對於作爲彩色 濾光片之細部的畫素所要求之強度、耐溶劑性等之物性即 將容易變得不足夠之緣故。此外,由於本發明之印墨是供 -35- 200846724 用於噴墨方式,如上所述之黏結劑性環氧化合物之重量平 均分子量,若以聚苯乙烯換算重量平均分子量表示時,則 較佳爲20,000以下,更進一步特佳爲15,000以下。因爲若 該分子量爲比20,000爲太大時,則黏度容易上升,以致有 由吐出頭吐出時的吐出量之穩定性或吐出方向的直進性即 將惡化之顧慮,或導致長期保存之穩定性惡化之顧慮。 如上所述之黏結劑性環氧化合物,特佳爲使用聚苯乙 烯換算重量平均分子量(Mw)爲在如上所述之範圍的甲基 ^ 丙烯酸縮水甘油酯(GMA) /甲基丙烯酸甲酯(MMA)系共 聚合物。此外,GMA/MMA系共聚合物只要其爲能達成本發 明之目的者時,則也可含有其他單體成份。 如上所述之黏結劑性環氧化合物之合成實例如下。例 如’在具備溫度計、回流冷卻器、攪拌機、滴液漏斗之四 頸燒瓶,裝入未含羥基之溶劑,——面攪拌一面升溫至1 20 °C。使用未含羥基之溶劑的理由是,欲避免環氧基正在進 行合成反應的時候受到分解。接著,將以上式(3 )所示之 單體、以上式(4 )所示之單體、以及視需要經組合其他單 體所獲得之組成物和聚合引發劑之混合物(滴液成份), 歷時2小時由滴液漏斗以等速滴下。滴液結束後,降溫於 120°C並追加觸媒以歷時3小時使其反應,然後,升溫於13〇 °C並保持2小時即結束反應,則可製得如上所述之黏結劑 性環氧化合物。 此外’環氧化合物之聚苯乙烯換算重量平均分子量, 是可以GPC (凝膠透層析法)求得,其測定條件,例如以 -36- 200846724 四氫呋喃爲展開液而使用HLC-8 029 (東曹股份有限公司製 造)則可加以測定。 在如上所述之黏結劑性環氧化合物中,由於環氧基( 縮水甘油基)是經由以式(2 )所示之構成單元所導入,因 此可導入於如上所述之共聚合物之分子內的環氧量則自有 其界限。若倂用分子量爲較少的多官能環氧化合物時,則 環氧之反應點濃度將增加,因此可提高交聯密度。 (聚合引發劑) 本發明之印墨中,以促進單體及黏結劑樹脂的聚合反 應爲目的,也可倂用聚合引發劑。聚合引發劑,若以活性 能量射線來實行畫素部之聚合時、則使用光聚合引發劑, 若以熱來實行畫素部之聚合時,則使用熱聚合引發劑。光 聚合引發劑包括例如在日本發明專利特開第2006-28455號 公報之段落號碼〔0Q79〕至〔 0088〕中所揭述者,較佳的 具體實例是包括2-三氯甲基-5-(對-苯乙烯基苯乙烯基) -1,3,4-螺二嗤、或2,4-雙(三氯甲基)-6-〔4’-(:^,]^-雙乙 氧基鑛基甲基胺基)-3’-漠苯基〕-s -二氮哄。 此外,熱聚合引發劑可使用一般熟知的有機過氧化物 系化合物或偶氮系化合物。藉此則可提高畫素部之強度。 此外,熱聚合引發劑以外其他也可使用咪唑等之硬化觸媒 。有機過氧化物系化合物及偶氮系化合物是除了以一種單 獨使用以外也可倂用兩種以上。所謂的有機過氧化物係意 謂過氧化氫(H— Ο — Ο - H)之衍生物,且在分子內具有一 〇 - 〇-鍵之有機化合物。 -37 - 200846724 若以「化學結構」來分類,則包括:例如,酮過氧化 物、過氧化縮酮、過氧化氫、二烷基過氧化物、二醯基過 氧化物、過氧化酯、過氧化二碳酸鹽等。具體言之,較佳 爲·· 3,3’,4,4’-四(三級-丁基過氧基羰基)二苯甲酮、苯甲 醯基過氧化物、2,2-雙(4,4-二-三級-丁基過氧基環己基) 丙烷、1,1-雙(三級-己基過氧基)·3,3,5-三甲基環己烷、 過氧基苯甲酸三級-丁酯、過氧基苯甲酸二-三級-丁酯、過 氧基間苯二甲酸二-三級-丁酯、過氧基醋酸三級·丁酯、過 氧基苯甲酸三級-己酯、過氧基-3,5,5-三甲基己酸三級·丁酯 、過氧基月桂酸三級·丁酯、過氧基異丙基一碳酸三級-丁酯 、過氧基-2-乙基己基一碳酸三級-丁酯、2,5-雙(間-甲苯甲 醯基過氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-雙(苯甲醯基過氧基) 己烷、過氧基異丙基一碳酸三級-己酯、過氧基異丁酸三級-丁酯、過氧基-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、過氧基異丙 基一碳酸三級-己酯、2,5-二甲基-2,5-雙(2-乙基己醯基過 氧基)己烷、過氧基-2-乙基己酸三級-丁酯、過氧基順丁烯 二酸三級-丁基酯、過氧化環己酮、過氧化乙醯基醋酸甲酯 、過氧化甲基己酮、過氧化乙醯基丙酮、1,1-雙(三級-己 基過氧基)環己烷、1,1-雙(三級-丁基過氧基)-3,3,5-三 甲基環己烷、1,1-雙(三級-丁基過氧基)-2-甲基環己烷、 1,1_雙(三級-丁基過氧基)環己烷、2,2·雙(三級-丁基過 氧基)丁烷、2,2-雙(4,4·二-三級-丁基過氧基環己基)丙 烷、二異丙基苯過氧化氫、1,1,3,3-四甲基丁基過氧化氫、 異丙苯過氧化氫、三級·丁基過氧化氫等;較佳爲2,2-雙( -38- 200846724 4,4-二-三級-丁基過氧基環己基)丙烷等之「過氧基縮酮系 化合物」、苯甲醯基過氧化物等之「二醯基過氧化物系化 合物」、過氧基苯甲酸三級-丁酯等之「過氧基酯系化合物 J ° 此外,如前所述之偶氮系化合物是包括例如在日本發 明專利特開平第5-5014號公報之段落號碼〔002 1〕至〔0023 〕中所揭述之化合物。在彼等之化合物中,較佳爲一種分 解溫度是高某一程度且在常溫下是呈穩定者,惟一經加熱 ® 即分解產生自由基而成爲聚合引發劑之化合物者。在有機 過氧化物系化合物或偶氮系化合物(熱聚合引發劑)之中 ,若使用半衰期溫度爲比較高者(較佳爲5 0 °C以上,更佳 爲8(TC以上)時,則可在不至於導致組成物之黏度起經時 變化下順利加以構成,例如,偶氮雙(環己烷-1 -碳腈)等 是較佳的熱聚合引發劑。 光聚合引發劑和/或熱聚合引發劑之含量,相對於單體 之量較佳爲〇·5至20質量%,更佳爲1至15質量%。若聚 ^ 合引發劑之含量相對於單體爲0.5質量%以上時,則可充分 發揮聚合引發劑應有之功效,且若爲20質量%以下時,則 可抑制噴墨印墨之黏度的經時變化,或防止聚合引發劑的 分解物引起之著色發生。 彼等之引發劑可以一種或兩種以上組合使用。 此外,對於熱硬化性黏結劑樹脂,通常組合硬化劑來 調製。硬化劑也可使用例如,多元羧酸酐或多元羧酸。 「多元羧酸酐」的具體實例是包括:例如,鄰苯二甲 -39- 200846724 酸酐、伊康酸酐、琥珀酸酐、檸康酸酐、十二烯基琥珀酸 酐、丙三羧酸酐、順丁烯二酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、二 甲基四氫鄰苯二甲酸酐、希米克酸酐(Himic anhydride)、納 迪克酸酐(Nadic anhydride )等之「脂肪族或脂環族二羧酸 酐」;1,2,3,4-丁烷四甲酸二酐、環戊烷四甲酸二酐等之「 脂肪族多元羧酸二酐」;均苯四甲酸酐、偏苯三甲酸酐、 二苯甲酮四甲酸酐等之「芳香族多元羧酸酐」;雙偏苯三 甲酸乙二醇酯、參偏苯三甲酸甘油酯等之「含酯基之酸酐 」:特佳爲芳香族多元羧酸酐。此外,也適合使用市售商 品級之由羧酸酐所構成的環氧樹脂硬化劑。 此外,使用於本發明之「多元羧酸」的具體實例是包 括:例如,琥珀酸、戊二酸、己二酸、丁烷四甲酸、順丁 烯二酸、伊康酸等之「脂肪族多元羧酸」;六氫鄰苯二甲 酸、1,2-環己烷二甲酸、1,2,4-環己烷三甲酸、環戊烷四甲 酸等之「脂肪族多元羧酸」;及鄰苯二甲酸、間苯二甲酸 、對苯二甲酸、均苯四甲酸、偏苯三甲酸、1,4,5,8 -萘四甲 酸、二苯甲酮四甲酸等之「芳香族多元羧酸」;較佳爲芳 香族多元竣酸。 該等之多元羧酸酐及多元羧酸,可單獨一種,或兩種 以上組合使用。使用於本發明之硬化劑之配合量,每1 〇〇 重量份之含環氧基之成份(單體和樹脂),通常爲1至100 重量份之範圍,較佳爲5至5 0重量份。若硬化劑之配合量 爲小於1重量份時,則硬化是不足夠,以致不能形成強勒 的塗膜。此外,若硬化劑之配合量超過1 〇 〇重量份時,則 -40- 200846724 塗膜對於基板之密著性差,且不能形成均勻且平滑的塗膜 〇 此外’在本發明中對於熱硬化性黏結劑樹脂,也可添 加能促進酸-環氧間之熱硬化反應的觸媒以改善畫素之硬度 及耐熱性。此等觸媒可使用在加熱硬化時會顯現活性之熱 潛在性觸媒。 熱潛在性觸媒是一加熱即將發揮觸媒活性來促進硬化 反應’以對硬化物賦予良好物性者,且視需要所添加者。 該熱潛在性觸媒較佳爲在60°c以上之溫度下即顯現酸觸媒 活性者’此等觸媒可使用將質子酸以路易斯驗(Lewis base )中和所獲得之化合物、將路易斯酸(L e w i s a c i d )以路易 斯鹼中和所獲得之化合物、路易斯酸與磷酸三烷基酯之混 合物、磺酸酯類、鐵化合物類等,也可使用如在如前所述 之日本發明專利特開平第4-2 1 8 5 6 1號公報中所揭述之各種 化合物。具體言之,其包括··(甲)將鹵代羧酸類、磺酸 類、磷酸一和二酯類等,以氨、一甲基胺、三乙基胺、吡 啶、乙醇胺類等之各種胺或三烷基膦等中和所獲得之化合 物;(乙)將 BF3、FeCl3、SnCl4、A1C13、ZnCl2 等之路易 斯酸以如前所述之路易斯鹼中和所獲得之化合物;(丙) 甲烷磺酸、乙烷磺酸、苯磺酸等與第一級醇、第二級醇之 酯化合物;(丁)第一級醇類、第二級醇類之磷酸一酯化 合物、磷酸二酯化合物等。此外,「鑰化合物」是包括: 銨化合物〔RNR’〕+X·、銃化合物〔RSR,〕+X-、氧鑰化合 物(oxonium compound ) 〔ROR’〕+X* 等。此外,其中之 -41 - 200846724 R及R’是烷基、烯基、芳基、烷氧基等 (界面活性劑) 界面活性劑之實例,較佳的是在日本發明專利特開平 第7-21627 6號公報之段落號碼〔 0021〕、或在日本發明專 利特開第 2 0 0 3 - 3 3 7 4 2 4號公報、日本發明專利特開平第 1 1 - 1 3 3 6 0 0號公報中所揭不之界面活性劑。界面活性劑之含 量較佳爲相對於噴墨印墨總量爲5質量%以下。 〈彩色濾光片及其製造方法〉 ^ 本發明之彩色濾光片之製造方法,其特徵爲以噴墨方 式將本發明印墨之液滴賦予在藉由基板上所形成之隔壁所 包圍的凹部,以形成畫素。 本發明之彩色濾光片之製造方法,具有以噴墨法將已 經敘述之本發明之印墨賦予在藉由基板上所形成之隔壁所 包圍的凹部,以形成畫素之步驟(在下文中,有時候也稱 爲「畫素形成步驟」。),較佳爲進一步具有以活性能量 射線之照射使經形成的至少單色之畫素加以硬化之硬化步 ® 驟’或經形成出吾所欲之全部色相的畫素之後以熱加以硬 化之硬化步驟,且若需要則可設置烘烤處理等之其他步驟 來構成。 此外,隔壁是在畫素形成步驟之前預先形成在基板上 者,有關隔壁之形成方法則容後詳細說明。 -畫素形成步驟- 在畫素形成步驟,則以噴墨法將本發明印墨之液滴賦 予於隔壁(濃色離畫壁)間之凹部以形成畫素。該畫素是 -42- 200846724 將充當爲用於構成彩色濾光片的紅色(R )、綠色(G )、 藍色(B)等之色畫素。 畫素之形成是將用於形成畫素(例如RGB三色之畫素 圖案)的噴墨印墨,侵入於如已經敘述的方式所形成在基 板上爲隔壁所包圍的凹部,且可形成成由兩色以上之複數 個畫素所構成者。 關於噴墨法,可使用將印墨加以熱硬化的方法、加以 光硬化的方法、預先在基板上形成透明的顯像層後加以打 ^ 滴的方法等習知的方法。 關於彩色濾光片圖案之形狀,並無特殊的限制,黑色 矩陣形狀可爲一般的條紋狀、格子狀、或甚至爲三角配列 ’狀。 噴墨法可採用連續式噴射帶電噴墨印墨而以電場來加 以控制的方法;使用壓電元件以間歇式噴射印墨的方法; 及利用藉由加熱印墨所產生的氣泡以間歇式噴射印墨的方 法等之各種方法。 β 噴墨印墨之射出條件,從射出穩定性的觀點來考慮, 則較佳爲將噴墨印墨加熱於3 0至60°C,以降低印墨黏度來 射出。噴墨印墨一般來說黏度是比水性印墨爲高,因此溫 度變動引起之黏度變動幅度大。由於黏度變動將直接對於 液滴大小、液滴射出速度造成很大的影響,容易導致影像 品質退化,因此重要的是噴墨印墨之溫度必須儘可能的保 持於一定。 噴墨頭(在下文中,也單純地稱爲「噴頭」。)可適 -43- 200846724 用習知者,亦即,可適用連續式(continuous type) 點印式(dot-on-demand type )。在即時點印式中, 頭較佳爲使用如在日本發明專利特開平第9-323420 揭述之具有操作閥之型式,以利吐出。壓電噴頭則 例如,在歐洲發明專利第 A277,703號、歐洲發明 A2 78,590號等中所揭述之噴頭。此等之中,由於可 於噴墨印墨的熱之影響,且可供使用的有機溶劑之 圍廣闊,更佳的是使用壓電噴頭。噴頭較佳具有可 制印墨溫度的調溫功能者。射出時之黏度較佳爲將 度設定爲能使黏度成爲5至2 5 mP a · s,並控制印墨 黏度變動幅度爲在± 5 %以內。此外,驅動頻率較佳爲 5 00 kHz下工作。噴嘴之形狀不需要一定爲圓形,即 形狀,也可爲橢圓形、矩形等。噴嘴徑較佳爲1 0至 之範圍。此外,噴嘴之開口部本身是不一定是呈真 是在此種情形下,則假設爲與該開口部之面積同等 將其徑視爲噴嘴徑。 ’ 本發明之彩色濾光片較佳爲由經噴塗RGB三色 獲得之三色著色層構成之族群所構成的模式。 在本發明中,也可在移除含在液滴中的有機溶 滴成爲印墨殘留部分後,藉由對該印墨殘留部分照 能量射線之步驟(在下文中,有時候也稱爲「第一 驟」。)和/或用於加熱該印墨殘留部分之步驟(在 ,有時候也稱爲「第二硬化步驟」。),使該印墨 分進行聚合,以形成畫素。此外,也可藉由假設開 、即時 其熱噴 號中所 可使用 專利第 減少對 選擇範 加以控 射出溫 溫度使 在1至 不拘泥 1 0 0 μπι 圓,但 之圓而 印墨所 劑使液 射活性 硬化步 下文中 殘留部 始該印 -44- 200846724 墨殘留部分的熱聚合之溫度爲T°c而在低於T°c之溫度下加 以預熱(在下文中,有時候也稱爲「預熱步驟」。),移 除含在如前所述之液滴中有機溶劑而成爲印墨殘留部分後 ,以對該印墨殘留部分照射活性能量射線之步驟和/或在T °c以上之溫度下加熱該印墨殘留部分之步驟,使該印墨殘 留部分進行聚合,以形成畫素。 茲就第一硬化步驟、第二硬化步驟及預熱步驟說明如 下。 -第一硬化步驟一 可設置對經由如前所述之畫素形成步驟所形成至少單 色的畫素照射活性能量射線以使其硬化之步驟(第一硬化 步驟)。在第一硬化步驟,經使包括紅色(R )、綠色(G )、及藍色(B )的各色之本發明之印墨加以硬化,藉此則 可形成經硬化所獲得之畫素。硬化可就形成每一色的畫素 來實施,也可經形成複數色的畫素後來實施。 R、G、B等之本發明的印墨之硬化,可藉由使用會發 射對應於印墨之固有感光波長的波長域之活性能量射線的 能源來促進聚合硬化之曝光處理法實施。 能源可適當地選擇使用例如,400至200 nm之紫外線 、遠紫外線、g射線、h射線、i射線、KrF準分子雷射光、 ArF準分子雷射光、電子射線、X射線、分子射線、或離子 束等,如前所述會感應聚合引發劑者。具體言之,其係適 合使用會發出屬250至4 50 nm,較佳爲365 士 20 nm之波長 域的活性光線之光源,例如,LD(雷射二極體:Laser Diode -45 - 200846724 )、LED (發光二極體:Light Emitting Diode )、螢光燈、 低壓水銀燈、高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、碳弧燈、氙燈 、化學燈(chemical lamp )等。較佳的光源是包括LED、 高壓水銀燈、金屬鹵化物燈。 活性能量射線之照射時間,雖然可按照單體和聚合引 發劑之組合來適當地設定,但是例如可設定爲1至3 0秒鐘 〇 一第二硬化步驟一 在本發明之彩色濾光片之製造方法中,可設置以熱來 使包括紅色(R )、綠色(G )、及藍色(B )之吾所欲之色 相的全部畫素加以硬化之步驟(第二硬化步驟)。如上所 述,藉由與設置如前所述之第一硬化步驟同時設置第二硬 化步驟,則可使彩色濾光片之製造效率和顯示特性之兩者 並存。此外,也可僅以第二硬化步驟實施硬化。 .在本步驟中,可在形成由吾所欲之色相所構成的畫素 及隔壁,並實施如前所述之第一硬化步驟後再實行加熱處 理(所謂的烘烤處理)以施加利用熱的硬化。亦即,可將 已形成經由光照射所光聚合的畫素及隔壁之基板,放入於 電爐、乾燥器等來加熱、或照射紅外線燈來加熱。 此時之加熱溫度及加熱時間雖然相依於噴墨印墨之組 成或畫素之厚度,但是一般從確保足夠的耐溶劑性、耐鹼 性、及紫外線吸光度的觀點來考慮,則較.佳爲在約1 2 〇 °C至 約25 0°C下加熱約1〇分鐘至約120分鐘。 此外,在使用本發明之印墨的彩色濾光片之製造方法 -46- 200846724 中,在實施藉由活性能量射線之曝光和/或熱處理的畫素之 聚合前,也可設置預熱步驟。在預熱步驟的加熱溫度雖然 並無特殊限制,但是假設畫素之熱聚合開始溫度爲T t時, 則較佳爲低於T°c,且爲不至於造成畫素部發生聚合的溫度 ,更佳爲50°c以上、l〇〇°C以下,進一步更佳爲.60°c以上 、90 °C以下。經增設如前所述之步驟,則可促進以噴墨法 所賦予之印墨中的有機溶劑蒸發,可有效率地製造彩色濾 光片,而且印墨殘留部分之黏度將因爲熱而降低,因此可 獲得更高的流動性,以製得具有高平坦性的畫素部之彩色 濾光片。 如上所述之預熱步驟,只要是如本發明之印墨殘留部 分係具流動性之印墨時,則不僅是畫素部是會因熱而聚合 的印墨,對於會因光而聚合的印墨也是有效。若在會因光 而聚合的印墨的情況下,如前所述之印墨會開始熱聚合之 溫度T則意謂光聚合引發劑等因熱分解而開始聚合反應之 溫度、或單體本身因熱分解而開始聚合反應之溫度。 如上所述之預熱步驟之時間雖然並無特殊限制,但是 較佳爲實施1至5分鐘。 溫度T可以如下所述的方法求得。 將印墨加熱,印墨則因加熱而開始聚合,此時則將可 觀察到印墨之凝膠化等的溫度視爲T。更具體言之,若加熱 後之印墨黏度的上升相對於加熱前之印墨黏度爲5 mPa · s 以上之情況的加熱溫度則視爲T。 在使用本發明之印墨的彩色濾光片之製造方法,較佳 -47 - 200846724 爲在2 4小時以內實行自如前所述之畫素形成步驟起至預熱 步驟、第一硬化步驟、第二硬化步驟,更佳爲在1 2小時以 內實行,進一步更佳爲在6小時以內實行。經在24小時以 內實施自畫素之形成起直至最後之硬化步驟(第二硬化步 驟),藉此則可防止印墨中顏料之凝集或各種黏結劑等之 析出,使得畫素之面狀獲得改善。 (隔壁) 在本發明中,則以噴墨方式將本發明之印墨之液滴賦 予在藉由基板上形成的隔壁所包圍的凹部以形成畫素。該 隔壁可爲任何型式者,但是在製造彩色濾光片的情況下, 則較佳爲具有黑色矩陣之功能的具有遮光性之隔壁。該隔 壁可以與習知的彩色濾光片用黑色矩陣相同的材料、方法 來製造。例如,在日本發明專利特開第2005-3 86 1號公報之 段落號碼〔〇〇21〕至〔〇〇74〕、日本發明專利特開第 20 04-240039號公報之段落號碼〔0012〕至〔〇〇21〕中所揭 述之黑色矩陣、日本發明專利特開第2006- 1 7980號公報之 段落號碼〔0 0 1 5〕至〔0 0 2 0〕、或日本發明專利特開第 2006- 1 0875號公報之段落號碼〔 0009〕至〔〇〇44〕中所揭 述之噴墨用黑色矩陣等。 在如前所述之習知的製造方法中,從降低成本的觀點 來考慮’則較佳爲使用感光性樹脂轉印材料。感光性樹脂 轉印材料是在暫時支撐體上至少設置具有遮光性之樹脂層 所構成,可將其壓接於基板上’以使具有該遮光性之樹脂 層轉印至該基板上。 -48- 200846724 感光性樹脂轉印材料較佳爲使用在日本發明專利特開 平第5-72724號公報中所揭述之感光性樹脂轉印材料,亦即 ,已做成一體型的薄膜來形成。該一體型膜之構成實例包 括將暫時支撐體/熱塑性樹脂層/中間層/感光性樹脂層(在 本發明中所謂的「感光性樹脂層」係意謂可因光照射而硬 化之樹脂,若其是具有遮光性時,則也稱爲「具有遮光性 之樹脂層」,若經著色成目的之顏色時,則也稱爲「著色 樹脂層」。)/保護膜,依照此順序加以積層之構成。 ^ 至於用於構成感光性樹脂轉印材料之暫時支撐體、熱 塑性樹脂層、中間層、保護薄膜、或轉印材料之製造方法 ,其係適合使用在日本發明專利特開第2005-3861號公報之 段落號碼〔0023〕至〔0066〕中所揭述者。 此外,如前所述之隔壁,也可施加疏墨處理以防止噴 墨印墨之混色。關於該疏墨處理,其是包括:例如,(1 ) 將疏墨性物質揉搓入於隔壁的方法(參閱例如,日本發明 專利特開第2005-36160號公報)、(2)新設置疏墨層的方 法(參閱例如,日本發明專利特開平第5 - 2 4 1 0 1 1號公報) 、(3 )以電漿處理賦予疏墨性的方法(參閱例如,日本發 明專利特開第2002-62420號公報)、及(4 )將疏墨材料塗 布在隔壁的壁上面的方法(參閱例如,日本發明專利特開 平第10_ 1 23 5 00號公報)等,特佳爲(3)以電漿對基板上 所形成的隔壁施加疏墨化處理的方法。 經由如上所述而形成畫素及隔壁以製造彩色濾光片後 ’則可以覆盖畫素及隔壁之全面的方式,形成外護膜層以 -49- 200846724 提高耐性。 外護膜層是可保護R、G、B等之畫素及隔壁同時可使 表面獲得平坦。但是從會造成步驟數增加的觀點來考慮, 則較佳爲不予設置。 外護膜層可使用樹脂(Ο C劑)來構成,樹脂(〇 c劑 )是包括丙烯酸系樹脂組成物、環氧樹脂組成物、聚醯亞 胺樹脂組成物等。其中,由於在可見光域的透明性是優異 、彩色濾光片用噴墨印墨之樹脂成份是以通常之丙烯酸系 • 樹脂爲其主成份、且具有優越的密著性,因此較佳爲丙烯 酸系樹脂組成物。外護膜層之實例是包括在日本發明專利 特開第2003 -2 8 76 1 8號公報之段落號碼〔0018〕至〔〇〇28 〕中所揭述者、或外護膜劑(overcoat agent )之市售商品
的由 JSR 公司(JSR Corporation)製造之 Optomer SS6699G 〇 本發明之彩色濾光片是經由已經敘述的本發明之彩色 濾光片之製造方法所製造,可在並無特殊的限制下適合適 I 用於例如,電視、個人電腦、液晶投影器、遊戲機、攜帶 式電話等之携帶式終端機、數位式相機、汽車導航等之用 途。在本發明之彩色濾光片中,只要是紅色(R )、綠色( G)、藍色(B)等之色畫素中至少一色是經由本發明之印 墨所形成即可。 〈顯示裝置〉 本發明之顯示裝置只要其爲具備已經敘述的本發明之 彩色濾光片者,則並無特殊的限制,其包括液晶顯示裝置 -50- 200846724 、電漿顯示面板(P DP: Plasma Display Panel)顯示裝置、 EL ( Electro luminescence)顯示裝置、CRT (陰極射線管 :Cathode Ray Tube )顯示裝置等之顯示裝置等。顯示裝置 之定義或各顯示裝置之說明,係已揭述在例如「電子顯示 器裝置(佐佐木昭夫著、工業調查會(股)(Kogyo Chosakai Publishing,Inc.) 1990年出版)」、「顯示器裝置(伊吹順 章著、產業圖書(股)平成元年(1988年)出版)」等。 在本發明之顯示裝置中,特佳爲液晶顯示裝置。關於 液晶顯示裝置,其已揭述在例如「次世代液晶顯示器技術 (内田龍男編集、工業調查會(股)1994年出版)」中。可 適用本發明的液晶顯示裝置並無特殊的限制,可適用例如 已揭述在如上所述之「次世代液晶顯不器技術」的各種方 式之液晶顯示裝置。本發明是在彼等之中特別對於彩色TFT 方式之液晶顯示裝置爲有效。關於彩色TFT方式之液晶顯 示裝置,已揭述在例如「彩色TFT液晶顯示器(共立出版 股份有限公司(Kyoritsu Shuppan Co.,Ltd· ) 1996 年出版) 」。並且,本發明當然也可適用於IPS(面內切換:In-Plane Switching)等之橫向電場驅動方式、MV A(多域分割垂直 配向:Multi-domain Vertical Aligned )等之畫素分割方式 等之視野角已獲得擴大之液晶顯示裝置。關於彼等之方式 ,則已揭述在例如「EL、PDP、LCD顯示器一技術與市場之 最新動向一(東麗硏究中心(To ray Research Center )調查 硏究部門2001年出版)」之第43頁中。 液晶顯示裝置,除彩色濾光片以外,其係由電極基板 -51 - 200846724 、偏光膜、相位差膜、背光、間隙控制材(spacer )、視野 角補償膜等各種構件所構成。關於彼等之構件,則已揭述 在例如在「’ 94液晶顯示器周邊材料•化學品之市場(島健 太良15、€1^0?\11)1131^1^(:0.,1^〇.、1994年出版)」、「 2003液晶相關市場之現狀與未來展望(下冊)(表良吉股 份有限公司、(富士 Chimera綜合硏究所(Fuji Chimera Research Institute,Inc . ) 、20 0 3 年出版)」中。
本發明之顯示裝置可採用:例如,ECB (電控雙折射·· Electrically Controlled Birefringence) 、TN (扭轉向列: Twisted Nematic) 、IPS (面內切換:In-Plane Switching) 、FLC (鐵電型液晶:Ferroelectric Liquid Crystal) 、OCB (光學補償彎曲:Optically Compensatory Bend) 、STN ( 超扭轉向列:SupperTwisted Nematic) 、VA (垂直配向: Vertically Aligned)、HAN(混成配向向列:Hybrid Aligned Nematic ) 、GH (客態主態型:Guest Ηo st )之各種顯示模 式。本發明之顯示裝置係以具備如前所述之彩色濾光片爲 其特徵,藉此則可在搭配於電視、監視器時,則無顯示不 均勻性,且具有廣闊的色再現域和高對比度係數(contrast ratio ),因此對於筆記型電腦用顯示器或電視機監視器等 之大畫面顯示裝置等也適合使用本發明之顯示裝置。 《實施例》 在下文則以實施例更具體說明本發明。惟以下之實施 例所示的材料、試藥、比例、機器、操作等當可在未超出 本發明之範圍下適當地加以變更。因此本發明之範圍並不 -52- 200846724 受限於在下文中所示的具體實例。此外,在以^ 中,除非另有特別加註外,「%」及「份」是表 」及「質量份」,且所謂的分子量是表示「重j 量」。 〔實施例1〕 〔隔壁形成用之濃色組成物之調製〕 濃色組成物κ 1是藉由首先稱取在表1中所 _料分散物1、醋酸丙二醇一甲基醚酯,在溫度 °C )下加以混合並以150 rpm攪拌10分鐘,再· 〜面稱取在表1所示之量的甲基乙基酮、黏結劑 甲基醚、DPHA液、2,4-雙(三氯甲基)-6-〔 4 〜乙氧基鑛基甲基)胺基-3’-漠苯基〕二氣明1 劑1並在溫度25 °C (士2 °C )下以此順序添加’ 度40°c (士2°C )下以15〇 rpm攪拌30分鐘則可 ’在表1所示之量是質量份,其詳細是如下所汚 % 〈 κ顏料分散物1 > • CARBON BLACK(碳黑)(Degussa 公司製造之 Nipex 35) • 分散劑(下列化合物1 ) • 高分子(甲基丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸=72/28莫 耳比之無規共聚合物、分子量爲3·7萬) • 醋酸丙二醇一甲基醚酯 F之實施例 示「質量% I平均分子 示之量的κ ;2 4 °c (士 2 一面攪拌, 2、氫酿一 ,-(N,N-雙 、界面活性 然後,在溫 製得。此外 >之組成。 13.1 % 0.65% 6.72% 7 9.5 3 % -53- 200846724
化合物1 〈黏結劑2〉 • 高分子(甲基丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸=78/22之莫耳 比之無規共聚合物、分子量爲3.8萬) • 醋酸丙二醇一甲基醚酯 〈DPHA 液〉 • 六丙烯酸二新戊四醇酯(含有500 ppm之聚合抑制劑 MEHQ,日本化藥股份有限公司製造,商品名: KAYARAD DPHA) • 醋酸丙二醇一甲基醚酯 〈界面活性劑1〉 • 下列結構物1 • 甲基乙基酮 2 7% 73% 7 6% 2 4 % 3 0% 7 0 % -54- 200846724 結構物 (gh2-?h)4o=c OCH2CH2CnF2n+1 m
(CH2-CH)x— 0=C0(P0)7H
-(CH^CH)V
0:C0(E0)7H / Μ n = 2 · 5 5 環氧乙烷) =6、x = 55* y = 5、
Mw=33940、M,
PO:環氧丙燒、EO 表1 濃色組成物 K1 K顏料分散物1 (碳黑) — 25 醋酸丙二醇一甲基醚酯 8.0 甲基乙基酮 53 黏結劑2 9.1 氫醌一甲基醚 0.002 DPHA 液 4.2 _ 2,4-雙(三氯甲基)-6-〔4’- (N,N-雙二乙氧基羰基甲基) 0.16 胺基-3’-溴苯基〕-s-三氮阱 界面活性劑1 0.044 (質量份) (隔壁之形成) 將無鹼玻璃基板以UV洗淨裝置洗浄後,使用洗淨劑加 以刷子洗淨,再以超純水加以超音波洗淨。然後,將基板 在1 20 °c下熱處理3分鐘以使其表面狀態穩定化。 將該基板冷卻且溫度控制在23 °C,使用配備有狹縫狀 噴嘴之玻璃基板用塗布機(F.A.S.亞洲公司製造,商品名: MH- 1 600 )塗布經如上述所調製之濃色組成物K1。接著, 使用V CD (真空乾燥裝置,東京應化工業公司(Tokyo Ohka Co·,Ltd.)製造),將一部分溶劑加以乾燥歷時30秒鐘, 並將部分溶劑加以乾燥以消除塗布層之流動性後,在1 20 -55- 200846724 。(:預烘烤3分鐘以製得膜厚爲2 · 3 μιη之濃色組成物層Κ 1。 使用具有超高壓水銀燈之近接型曝光機(日立高科技 電子工程股份有限公司(Hitachi High-Tech Electronics Engineering Co.,Ltd.)製造),在基板和圖罩(具有影像 圖案之石英曝光圖罩(silica exposure mask))是豎立成垂 直的狀態下,將曝光圖罩面和濃色組成物層K 1間之距離設 定於200μηι,並在氮氣大氣下以3 0 0 mJ/cm2曝光量加以圖 案曝光成隔壁寬度爲20μιη、間距寬度爲ΙΟΟμπι。 ® 接著,以噴淋嘴噴灑純水,使濃色組成物層Κ1之表面 均勻潤濕後,將ΚΟΗ系顯影液(含非離子界面活性劑、將 商品名:CDK-1,富士軟片電子材料股份有限公司( FUJIFILM Electronic Materials Co·,Ltd·)製造者加以稀釋 成1〇〇倍者)在23 °C歷時80秒鐘、且在平面噴嘴壓力爲 0.04 MPa下實施噴淋式顯影(shower development)以製得 圖案化影像。接著,將超純水使用超高壓洗淨噴嘴以9.8 MPa壓力噴灑以移除殘渣,然後,在大氣下以2,500 mJ/cm2 曝光量由基板之經形成濃色組成物層K 1的面側施加後曝光 ,並在烘箱在240°C加熱50分鐘,以製得膜厚爲2.0μιη、 光學濃度爲4.0、具有ΙΟΟμπι寬度的開口部之條紋狀隔壁。 〔疏墨化電漿處理〕 在經形成出隔壁的基板上’使用陰極親合(c a t h 〇 d e coupling )方式平行平板型電漿處理裝置,以下列條件實施 疏墨化電漿處理。 使用氣體:CF4 -56- 200846724 氣體流量:80 seem 壓 力:40 Pa RF功率:50 W 處理時間:3 0秒鐘 〔實施例2〕 -紅色用顏料分散液之調製- 二酮卩比略并H比略系顏料(diketopyrrolopyrrole-based pigment )係在 C.I·顏料紅 254 (商品名:Irgaphor Red B-CF 、汽巴特用化學品股份有限公司(Cib a Specialty Chemicals Inc·)製造)將分散劑(如上所述之化合物〇及溶劑(二 醋酸1,3-丁二醇酯)(在下文中,則簡稱爲「1,3-BGDA」 ° )混合成如下列表2所示,並加以預混合後,以motor mill 0( Ei gar Japan公司製造)並以80%塡充率使用直徑0.65 之锆珠粒在周速9 m/s下加以分散2 5小時,以調製紅色 用顏料分散液(R1 )。在紅色用顏料分散液(R1 )之調製 中’除將顏料及其他成份混合成如表2所示以外,其餘則 &與紅色用顏料分散液(R 1 )相同的方式來調製紅色用顏 料分散液(R2 )及(Y1 )。並且,使用日機裝股份有限公 司(NIKKI SO Co.,Ltd.)製造之 Nanotruck UPA-EX150 來 '測定顏料分散液之數量平均粒徑。 200846724 表2 分類 材料 紅色分散液 顏料種類 R1 R1 Y1 顏料 C.I·顙料紅254 15 C.I.顏料紅177 15 C.I.顏料黃150 15 分散劑 化合物1 5 5 5 溶劑 1,3-BGDA 80 80 80 數量平均粒徑^i 55 46 51 (質量份) 所使用的材料之詳細如下。 C.I.顏料紅254 (商品名:irgaph〇r Red B-CF、汽巴特 用化學品股份有限公司製造) C.I·顏料紅 177 (商品名:Cromophtal Red A2B、汽巴 特用化學品股份有限公司製造) C.I.顏料黃 1 50 (商品名:;837?1381¥$11〇〜5〇:^01、拜 耳股份有限公司製造) 一彩色濾光片用Red印墨之調製一 (單體液) 按照以下之組成混合溶劑、單體、黏結劑、界面活性 劑成份,並在2 5 °C下攪拌3 0分鐘後,加以確認並無不溶物 ,以調製得單體溶液(R1 )。 1,3-BGDA(二醋酸1,3-丁二醇酯,沸點爲232 4.6克 °C ; Daicel化學工業股份有限公司製造) TPNB(三伸丙二醇正-丁基醚;沸點爲274°C ) 40.2克 DPHA (日本化藥股份有限公司製造,商 7.5克 品名:KAYARAD DPHA) 啡噻畊(phenothiazine) 0.004 克 -58- 200846724 黏結劑:甲基丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸= 78/22莫耳比之無規共聚合物、分子量爲3·8萬 界面活性劑:在如前所述之界面活性劑1之欄 所示之結構物1
Solsperse 20000 ( AVECIA 公司)製造 接著,將如前所述之單體液緩慢地添加入 將紅色用顏料分散液(R1 ) 、( R2 )、及(Y1 ) φ 配方所混合的混合分散液,並在2 5 °C下攪拌3 0 製得Red用噴墨印墨(R印墨1 )。 顏料分散液R 1 ( C · I ·顏料紅2 5 4 ) 顏料分散液R2 ( C · I.顏料紅1 7 7 ) 顏料分散液Y 1 ( C · I ·顏料黃1 5 〇 ) 以與R印墨1相同的方法,根據下列表3 印墨2至4 (本發明)、r印墨5至7 (比較例
1·〇克 0.02 克 1.0克 正在攪拌 按照下列 ‘鐘,以調 30.6 克 1 0 · 5 克 4.6克 ί調製得R
-59 - 200846724 分類 材料 實施) 例印墨R(本發明) 比較例印墨R 1 2 3 4 5 6 7 混合顏料 分散液 顏料 分散液 R1 30.6 30.6 30.6 30.6 30.6 30.6 30.6 R2 10.5 10.5 Γ 10.5 10.5 10.5 10.5 10.5 Y1 4.6 4.6 4.6 4.6 4.6 4.6 4.6 單體液 溶劑 1,3-BGDA 4.6 24.7 卜 34.7 4.6 4.6 4.6 4.6 ΊΡΝΒ 40.2 20.1 10.1 - - - - ΤΡΝΡ - - 40.2 - - - TEGDME - - - - 40.2 - - TPMA - - - - - 40.2 - TPNM - - - - - - 40.2 單體 DPHA 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 劑 啡噻哄 0.004 0.004 0.004 0.004 0.004 0.004 0.004 高分子 1.0 1.0 1.0 1.0 1,0 1.0 1.0 界面活性劑 結構物1 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 Solsperse 20000 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 表3中,溶劑之欄中縮寫語之意義及溶劑之沸點如下所述θ ΤΡΝΡ (三伸丙二醇正-丙基醚;沸點261°C ) TEGDME (四甘醇二甲基醚;沸點275°C ) TPMA (醋酸三丙二醇一甲基醚酯;沸點263 °C ) TPNM (三伸丙二醇正-甲基醚;沸點242°C )。 〔實施例3〕 一使用噴墨方式之Red畫素部之形成- 在本實施例則以如下所述之方式實施印墨之打滴。 噴墨頭是使用Dimatix公司製造之SE-128,吐出控制 裝置是使用Dimatix公司製造之Apollo II。 將噴墨頭搭載在自動二維式移動台(駿河精機( SURUGA SEIKI CO·,LTD.)製造之 K S 2 1 1 - 2 0 0 ),一面將 移動台加以移動成能使特定之印墨量吐出於經由如前所述 所製造的隔壁之間隙中,一面使藉由吐出控制裝置的來自 噴頭的吐出同步進行。 此時,則將如上所述之R印墨1塡充於噴頭,並以吐 -60- 200846724 出控制裝置將印墨加以控制成能使其噴落於吾所特定之位 置。 打滴是直至到達吾所欲之濃度爲止繼續進行印墨組成 物之吐出,吐出後在經過30秒鐘時,則使用熱板使其在100 °C歷時2分鐘加熱乾燥後,在2 3 0 °C烘箱中烘烤3 0分鐘以 使隔壁、畫素同時完全硬化,以製得彩色濾光片用之紅色 畫素部(R 1 a )。 此外’除在印墨組成物吐出後經過1 〇分鐘時,則使用 熱板使其在1 〇 〇 °C下乾燥2分鐘以外,其則以與如上所述相 同的方式製得彩色濾光片用之紅色畫素部(R 1 b )。 其次,對於R印墨2至7也將其塡充於噴頭,並以相 同的方式製得彩色濾光片用紅色畫素部(R2a至R7b )。 〈畫素部之平坦性評估〉 就紅色畫素部Rla至R7b,使用Zygo公司製造之非接 觸式三維形狀測定裝置Zygo,測定畫素部之形狀輪廓並算 出由最大膜厚扣除最小膜厚的高低差。 此外,以下列基準評估畫素a和b的形狀輪廓之差。 〇:a和b之形狀是類似。(高低差之差< 0 · 3 μιη ) △ : a和b之高低差之差是〇·3至0.6μιη X : a和b之形狀之差大。(高低差之差> 〇·6μηι) 〈ΒΜ之高度的變化之評估〉 就鄰接於畫素部(凹部)的ΒΜ ’使用Zygo公司製造之 非接觸式三維形狀測定裝置Zygo,求出印墨吐出前、和印 墨吐出硬化後的BM部之高度之差’並以下列基準評估。 200846724 Ο : 並未看得到印墨吐出造成之ΒΜ高度的變化。( 在印墨吐出前後之BM高度的變化< 〇·〇3μιη) △:看得到印墨吐出造成之ΒΜ高度的若干變化。(在 印墨吐出前後之ΒΜ高度的變化是〇.〇3至0.08 μιη) X :看得到印墨吐出造成之Β Μ高度的變化。(在印墨 吐出前後之ΒΜ高度的變化> 〇.〇8μπι) 〈ΒΜ上之膨脹〉
在反射光下以光學顯微鏡觀察鄰接於印墨吐出乾燥後 的畫素部之ΒΜ之表面狀態,並以下列基準評估。 〇:在ΒΜ之表面並未看得到膨脹成圓頂狀之部分。 X:在ΒΜ之表面看得到膨脹成圓頂狀之部分。 如上所述之評估結果係如表4所示。 表4 評估項目 本發明 比較例 R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 書素形狀 高低差/μιη a 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 b 0.3 0.4 0.6 0.3 0.4 0.4 1.0 a和b之形狀之差 〇 〇 △ 〇 〇 〇 X BM之高度的變化 〇 〇 〇 〇 X X 〇 BM上之膨脹 〇 〇 〇 〇 X X 〇 〔實施例4〕 -綠色及藍色用顏料分散液之調製- 在實施例2之紅色用顏料分散液之調製中,除將R1之 顏料由C . L顏料紅2 5 4變更爲C · I ·顏料綠3 6 (商品名: Rionol Green 6ΥΚ、東洋油墨製造股份有限公司(Toy 〇 Ink Mfg. Co.,Ltd.)製造)以外,其餘則以相同的方式調製得 綠色用顏料分散液(G 1 )。 -62- 200846724 此外,以相同的方式除將15質量份C.I.顏料紅25 4變 更爲13·5質量份C.I.顏料藍1 5:6(商品名:Rionol Blue ES 、東洋油墨製造股份有限公司製造)、1.5質量份C.I.顏料 紫 23 (商品名:Ho staperm Violet RL-NF,Cla riant Japan 股份有限公司製造)以外,其餘則以相同的方式調製得藍 色用顏料分散液(B1)。 此外,至於用於綠色之調色用的黃色之顏料分散液, 則使用與紅色用顏料分散液(Y 1 )相同者。 顏料分散液G1及B1之數量平均粒徑是分別爲46 nm 、5 0 nm。 -彩色濾光片用綠色印墨及藍色印墨之調製- 在實施例2之彩色濾光片用Red印墨之調製中,除使 用顏料分散液G 1、Y 1,且變更成如下列表5所示之組成以 外,其餘則以與實施例2相同的方式調製得彩色濾光片用g 印墨1至4 (本發明)及G印墨5至7 (比較例)。 此外,除使用顏料分散液B 1,且變更成如下列表6所 不之組成以外,其餘則以與實施例2相同的方式調製得彩 色濾光片用B印墨1至4 (本發明)及B印墨5至7 (比較 例)。此外,表5及表6中之單位是「克」。 -63 200846724 表5 分類 材料 實施1 列印墨G (本發明) 比較例印墨G 1 2 3 4 5 6 7 混合顏料 分織 顏料 分散液 G1 27.3 27.3 27.3 27.3 27.3 27.3 27.3 Y1 18.2 18.2 18.2 18.2 18.2 18.2 18.2 單體液 溶劑 1,3-BGDA 4.6 24.7 34.7 4.6 4.6 4,6 4.6 TPNB 40,2 20.1 10.1 - - - - TPNP - - - 40.2 - - - TEGDME - - - - 40.2 - - TPMA - - - - - 40.2 - TPNM - - - - - - 40.2 單體 DPHA 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 聚合抑制劑 啡噻阱 0,004 0.004 0.004 0.004 0.004 0.004 0.004 黏結劑 高分子 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 界面活性劑 結構物1 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 Solsperse 20000 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 表6 分類 材料 實施例印墨B(本發明) 比較例印墨B 1 2 3 4 5 6 7 顏料分散液 B1 45.5 45.5 45.5 45.5 45.5 45.5 45.5 單體液 溶劑 1,3-BGDA 4.6 24.7 34.7 4.6 4.6 4.6 4.6 TPNB 40.2 20.1 10.1 - - - - TPNP - - - 40.2 - - - TEGDME - - - 40.2 - - TPMA - - - - - 40.2 - TPNM - - - - - - 40.2 單體 DPHA 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 聚合抑制劑 啡噻哄 0.004 0.004 0.004 0.004 0.004 0.004 0.004 黏結劑 高分子 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 界面活性劑 結構物1 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 Solsperse 20000 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
〔實施例5〕 -使用噴墨方式之綠色畫素部及藍色畫素部之形成- 在實施例3之Red畫素部之形成中,除替代R印墨而 使用G1至G7印墨及B 1至B7印墨以外,其餘則以相同的 方式,製得G畫素部Gla至G7b及B畫素部Bla至B7b。 就彼等之畫素部,經實施與實施例3相同的方式之評 估結果,在使用本發明之綠色印墨G1至G4或藍色印墨B1 至B4的情況,則並無印墨吐出造成之BM之高度的變化或 圓頂狀之膨脹,且可製得形狀之不規則性爲小的良好畫素 64 - 200846724 ‘ 部,與此相對,在使用比較例之印墨的G5至G7或B5至 B7的情況,卻不能滿足彼等之全部,而只能獲得與製造Red 畫素部時的相同結果。 〔實施例6〕 〈使用RGB印墨之彩色濾光片之製造〉 在實施例3中,除R印墨1以外也使用〇印墨1、:6印 墨1以外,其餘則以相同的方式製造RGB之畫素是周期性 地反復之噴墨方式彩色濾光片(CF1)。 ^ 此外,對於CF2至CF7,除將CF1之R印墨1、G印 墨1、B印墨1分別變更爲對應於CF之號碼的R印墨、G 印墨、B印墨以外,其餘則以相同的方式製造。 〈顯示裝置之製造〉 在經由如上所述所製得之彩色濾光片基板(CF 1 )上更 進一步以濺鍍法形成ITO (氧化銦錫:Indium Tin Oxide) 之透明電極。從另外途徑準備用作爲對置基板的玻璃基板 ,並在彩色濾光片基板之透明電極上及對置基板上分別施 ^ 力口 PV A (圖像化垂直排列·· P atterned V ertical Alignment ) 模式用之圖案化。 在如前所述之ITO的透明電極上相當於隔壁之頂部的 部分設置光感應間隙材(photospacer ),並在其上再設置 由聚醯亞胺所構成的配向膜。 其後,則在相當於以包圍彩色濾光片之畫素群的方式 所設置在周圍之隔壁外框之位置以分配器方式塗布紫外線 硬化樹脂之密封劑,滴下PVA模式用液晶、貼合對置基板 -65- 200846724 後、以UV照射經貼合的基板,然後加以熱處理以使密封劑 硬化。在由如上所述所製得之液晶胞之兩面,貼上SANRITZ 股份有限公司(Sanritz Corporation )製造之偏光板 HLC2-2518。接著,構成冷陰極管之背光,並將其配置於設 置如前所述之偏光板且爲液晶胞的背面之側,以作爲本發 明之液晶顯示裝置1。 此外,除將CF1變更爲CF2至7以外,其餘則以與如 上所述相同的方式製造本發明之液晶顯示裝置2至4及5 • 至7 (比較例)。 〈顯示裝置之不均勻性評估〉 就所製得之液晶顯示裝置1至7,使其顯示RGB是分 別以單獨及灰色之圖案,並以下列基準以目視評估顯示之 不均勻性。將其結果展示於表7。 〇:觀察不到不均勻性; △: 觀察得到若干不均勻性; X : 觀察得到相當强烈的不均勻性。 • _表 7 _ 試樣 顯示之不均勻性 顯示裝置1 (本發明) 〇 顯示裝置2 (本發明) 〇 顯示裝置3 (本發明) 〇 顯示裝置4 (本發明) 〇 顯示裝置5 (比較例) X 顯示裝置6 (比較例) X 顯示裝置7 (比較例) Δ 由彼等之結果’則可明白在使用本發明之彩色濾光片 用噴墨印墨來製造彩色濾光片及液晶顯示裝置的情況,則 並無顯示之不均勻性,可獲得優異的顯示品質。 -66-

Claims (1)

  1. 200846724 , 十、申請專利範圍: 1. 一種彩色濾光片用噴墨印墨,其特徵係用於在藉由基板 上所形成的隔壁所包圍而成的凹部,以噴墨方式賦予, 以形成彩色濾光片之畫素,且 至少含有著色顏料和有機溶劑,並含有沸點爲250°C 以上之伸烷基二醇一烷基醚作爲該有機溶劑之一。 2. 如申請專利範圍第1項所述之彩色濾光片用噴墨印墨, 其中在常壓之沸點爲23 0 °C以上之溶劑係佔該有機溶劑 之80質量%以上。 3 .如申請專利範圍第1項所述之彩色濾光片用噴墨印墨, 其中該伸烷基二醇一烷基醚在25 °C時對於水之溶解度爲 1 〇克以下。 4. 如申請專利範圍第1項所述之彩色濾光片用噴墨印墨, 其中該伸烷基二醇一烷基醚是三伸丙二醇一烷基醚。 5. 如申請專利範圍第1項所述之彩色濾光片用噴墨印墨, 0 其中更進一步包含具有至少兩個聚合性基之單體。 6. 如申請專利範圍第5項所述之彩色濾光片用噴墨印墨, 其中該聚合性基係選自由環氧基、丙烯醯氧基及甲基丙 烯醯氧基所組成的族群中之任一者。 7. 如申請專利範圍第5項所述之彩色濾光片用噴墨印墨, 其中具有三個以上聚合性基之化合物係佔該單體之50 質量%以上。 8. 如申請專利範圍第1項所述之彩色濾光片用噴墨印墨, 其中更進一步含有黏結劑樹脂。 -67- 200846724 9.如申請專利範圍第1項所述之彩色濾光片用噴墨印墨’ 其中更進一步含有界面活性劑。 10. 如申請專利範圍第1項所述之彩色濾光片用噴墨印墨, 其在25°c之黏度爲5 mPa · s以上、30 mPa · s以下。 11. 一種彩色濾光片之製造方法,其特徵爲以噴墨方式將如 申請專利範圍第1至1 〇項中之任一項所述之彩色濾光片 用噴墨印墨之液滴,賦予於在基板上所形成爲隔壁所包 圍的凹部以形成畫素。 12. 如申請專利範圍第11項所述之彩色濾光片之製造方法 ,其中經移除含在該液滴之有機溶劑而成爲印墨殘留部 分後,藉由對該印墨殘留部分照射活性能量射線之步驟 和/或加熱該印墨殘留部分之步驟,使該印墨殘留部分進 行聚合以形成畫素。 1 3 · —種彩色濾光片,其特徵爲其係以如申請專利範圍第j i 項所述之彩色濾光片之製造方法所製造。 14. 一種顯示裝置,其特徵爲具備如申請專利範圍第13項所 述之彩色濾光片。 -68- 200846724 七、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: Μ 〇 yv vv 八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式:
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