TW200823245A - Polycarbonate resin composition comprising plant-derived component - Google Patents
Polycarbonate resin composition comprising plant-derived component Download PDFInfo
- Publication number
- TW200823245A TW200823245A TW096131695A TW96131695A TW200823245A TW 200823245 A TW200823245 A TW 200823245A TW 096131695 A TW096131695 A TW 096131695A TW 96131695 A TW96131695 A TW 96131695A TW 200823245 A TW200823245 A TW 200823245A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- component
- resin composition
- polylactic acid
- diol residue
- melting peak
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/02—Aliphatic polycarbonates
- C08G64/0208—Aliphatic polycarbonates saturated
Description
200823245 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種具有耐熱性被改善之來自植物的成 份之樹脂組成物。更詳細而言之,本發明係關於一種含有 ’ 來自植物的成份之聚碳酸酯與聚L -乳酸成份與聚D -乳酸 ' 成份被構成之聚乳酸所組成之樹脂組成物、荷重撓性溫度 被改善之樹脂組成物。 ❿ 【先前技術】 聚碳酸數酯係透明性、耐熱性、耐衝擊性優異,廣泛 被使用於目前電機·電子領域、汽車領域、光學零件領域 、其他之工業領域。又,一般可使用之芳香族聚碳酸酯使 用被來自石油資源得到之原料,故依據石油資源枯竭與廢 棄物之焚毀處理伴隨產生之二氧化碳的地球暖化被掛念之 今曰,不能說是最佳的材料。 # 欲應付該等之問題,亦進行來自植物的原料所組成之 聚碳酸酯之硏究(例如,專利文獻1 )。又,來自植物的 原料所組成之單獨聚碳酸酯之耐熱性、特別是於荷重撓性 溫度於上述該等的領域中,實用上使用並不能說是十分充 份,故耐熱性應該被要求改善。又,來自植物的原料所組 成之其他的塑膠,近年來聚乳酸引人注目。聚乳酸具有生 物分解性,故環境負擔小,且即使於生物分解塑膠中,比 較上耐熱性高、機械強度、透明性優異,故其用途擴大。 關於聚乳酸與聚碳酸酯所組成之樹脂組成物被進行檢 -4- 200823245 討,可得到聚碳酸酯樹脂之流動性改善與聚乳酸之耐衝擊 性·耐熱性之提升所謂的效果(例如,專利文獻2〜5等 )。可是,於此可使用之聚碳酸酯係任一種來自石油成份 所組成之芳香族聚碳酸酯’故由使用聚碳酸酯之塑膠的環 ' 境負擔減少的觀點看來,則充份達成其目的可以說不易。 ' 〔專利文獻1〕國際公開第2004/1 1 1 1 06號冊子 〔專利文獻2〕特開2005-4 8067號公報 φ 〔專利文獻3〕特開平7- 1 094 1 3號公報 〔專利文獻4〕特開平1 1 - 1 40292號公報 〔專利文獻5〕特開2004-250549號公報 【發明內容】 本發明之目的係提供一種解決上述以往之此等的問題 點,含有來自植物成份作爲聚合單位之聚碳酸酯樹脂與L-乳酸成份與D-乳酸成份所構成之聚乳酸之二種成份所組 # 成之聚碳酸酯樹脂之耐熱性被改善之樹脂組成物, 本發明之目的係依據 一種樹脂組成物,其特徵爲含有(A成份)下述式(
(R4各自獨立地爲氫原子、烷基、環烷基或是芳 -5- 200823245 基) 所表示之醚二醇殘基所組成,聚碳酸酯之全二醇殘基 中式(1 )所表示之醚二醇殘基占有40〜100莫耳%之聚碳 酸酯100重量份及(B成份)聚乳酸1〜40重量份所組成 ,其中聚乳酸(B成份)爲由聚L-乳酸成份(B-1成份) 與聚D-乳酸成份(B-2成份)所構成,且差示掃描熱量分 析儀(DSC )測定之昇溫過程中,來自聚乳酸成份之熔解 峰中,1 95 °C以上之熔解峰面積之比例爲對藉由差示掃描 熱量分析儀(DSC )測定之昇溫過程中,來自聚乳酸成份 之熔解峰測定得到之1 95 t以上(高溫)之熔解峰面積與 140〜180°C (低溫)熔解峰面積之和而言爲60%以上被達 成。 用以實施本發明之最佳形態
以下,關於實施本發明之最佳形態之詳細說明。又, 此等之實施例及說明舉例說明本發明者,但是並不特別限 定於本發明之範圍。限定於符合本發明之宗旨的其他的實 施形態亦屬於本發明之範疇得到者無須贅言。 關於本發明之樹脂組成物係一種樹脂組成物,其特徵 爲含有(A成份)下述式(1) Ό
0- (1) -6 - 200823245 (Ri〜R4各自獨立地爲氫原子、烷基、環烷基或是芳 基) 所表示之醚二醇殘基所組成,聚碳酸酯之全二醇殘基 中式(1)所表示之醚二醇殘基占有40〜100莫耳%之聚碳 酸酯1〇〇重量份及(B成份)聚乳酸1〜40重量份所組成 ,其中聚乳酸(B成份)爲由聚L-乳酸成份(B-1成份) 與聚D-乳酸成份(B-2成份)所構成,且差示掃描熱量分 Φ 析儀(DSC )測定之昇溫過程中,來自聚乳酸成份之熔解 峰中,1 95 t以上之熔解峰面積之比例爲對藉由差示掃描 熱量分析儀(DSC )測定之昇溫過程中,來自聚乳酸成份 之熔解峰測定得到之1 9 5 °C以上(高溫)之熔解峰面積與 140〜180°C (低溫)熔解峰面積之和而言爲60 %以上。 於此,上述式(1)中,最佳爲各自獨立地爲 氫原子、構成碳數1〜1 2之烷基、構成碳數〗〜1 2之環烷 基、構成碳數6〜12之芳基,特別是Rl〜r4之全部爲氫 φ 原子爲佳。 對於B成份之A成份,重量比係比該範圍小,則樹脂 組成物之熔融黏度尚、成形性惡化爲不佳。又,同重量比 爲比該範圍大’則無法製得耐熱性改善之效果爲不佳。最 佳爲對於聚碳酸酯1 00重量份而言,聚乳酸5〜3 〇重量份 〇 本發明中式(1 )所表示之醚二醇殘基係於聚碳酸酯 之全二醇殘基中之40〜100莫耳%之範圍。式(〇所表示 之醚二醇殘基之比例比該範圍更小,則得到之樹脂的玻璃 200823245 轉移溫度低,故耐熱性惡化爲不佳。式(1 )所表示之醚 二醇殘基之比例比全二醇殘基中更佳爲60莫耳%以上90 莫耳%以下。 上述聚碳酸酯之還原黏度係〇.40dl/g以上爲佳,較佳 爲〇.5 0dl/g,更佳爲0.60dl/g以上爲佳。於該範圍內時, 具有良好的熔融流動性,更具有充份的機械強度。又,由 成形性等之觀點看來,l.〇dl/g以下,較佳爲0.80 dl/g以 下爲較佳。 又,還原黏度係藉由聚合觸媒、聚合反應時間、聚合 反應溫度、原料加入比例,可易於控制。 本發明使用之聚碳酸酯之玻璃轉移溫度係90°C以上, 較佳爲100 °C以上。玻璃轉移溫度比90 °C低,則無法製得 實用上之充份的耐熱性與成形性時。 又,Tg係藉由聚合觸媒、聚合反應時間、聚合反應 溫度、原料加入比例、聚碳酸酯中之全二醇殘基中之式( 1 )所表示之醚二醇殘基之比例等,可易於控制。 聚碳酸酯中之二醇殘基係更含有下述式(2) —〇_R5—0— (2) (R5爲由碳數2至12之脂肪族烴或是脂環族中選出 之基的至少一種之二醇殘基)所表示之二醇殘基爲佳。該 二醇殘基係全二醇殘基中爲〇〜60莫耳%,較佳爲1〇〜40 莫耳%。 於此上述式(2 )中二醇殘基之原料組成之二醇’總 之HO-R5_OH所表示之二醇成份例如乙二醇、1,3_丙二醇 200823245 二醇、 2種類 使於聚 二醇、 方法爲 與脂肪 二醇、 二乙醇 i留或是 醇舉例 、:U4-丁 二醇、1,5 -戊二醇、l,6 -己二醇、L4 -環己 9 1,4 -環己烷二甲醇等,此等之二醇成份可組成至少 以上。其中聚合物之合成中聚合度容易上升,且即 合物之物性中顯示高的玻璃轉移點之點,丨,3 _丙 1,4-丁二醇、1,6 -己二醇爲佳、由來自植物之製造 比1,3-丙二醇更佳。又,二醇成份可含有醚二醇類 族二醇以外之二醇成份。其他之二醇成份例如環己 環己烷二甲醇等之脂環式烷撐二醇類、二甲醇苯、 苯等之芳香族二醇、雙酚類等。 本發明使用之脂肪族二醇係藉由簡單蒸餾、精 再結晶中任一種精製爲佳。 構成上述式(1 )所表示之醚二醇殘基之醚二 如具體上之下述(3) 、(4)或是(5)
所表示之異山梨酯(isosorbide)、1,4:3,6—異雙脫水甘 露醇、isoidide等。此等來自糖類之醚二醇係亦以來自自 200823245 然界之生物質量得到之物質,稱爲可再生能源之一。異山 梨酯(isosorbide)係於澱粉得到之D_葡萄糖氫化後,藉由 受到脫水得到。其他之醚二醇中,除去起始物質藉由相同 之反應可得到。 * 特別是’式(1 )所表示之醚二醇殘基含有異山梨酯 (isosorbide)之殘基組成之聚碳酸酯爲佳。異山梨酯 (isosorbide)可由澱粉簡單地得到製作,可容易地得到醚二 φ 醇之資源,故即使與1,4:3,6—異雙脫水甘露醇與is〇idide 相比,製造之容易、性質、用途之廣泛之全部優異。上述 (1 )所表示之醚二醇殘基中,異山梨酯(isosorbide)之殘 基係60〜100重量%爲佳。 關於本發明使用之聚乳酸的分子量並不特別限制,但 是5萬以上爲佳,較佳爲8萬以上,更佳爲1 〇萬以上爲 佳。上限係3 0萬以下爲佳。於該範圍時,具有良好的熔 融流動性,更具有充份的機械強度。 φ 又,關於聚乳酸之玻璃轉溫度並不特別限制,但是4 0 °C以上爲佳,5 0 °C以上爲較佳。於該範圍時,於室溫下之 使用具有充份的耐熱性。又,關於玻璃轉移溫度之上限値 係70°C以下爲佳。 本發明之樹脂組成物中聚乳酸(B成份)係主要的L-乳酸單位所組成之聚乳酸的B-1成份及主要的D-乳酸單 位所組成之聚乳酸的B-2成份。 B_1成份係藉由主要的L-乳酸單位與其他之D-乳酸單 位及/或是乳酸以外之共聚合物單位被構成之聚乳酸。 -10- 200823245 B-2成份係藉由主要的D-乳酸單位與其他之L-位及/或是乳酸以外之共聚合物單位被構成之聚乳酸 又,本發明之樹脂組成物中B成份中之:8-1 B-2成份之重量比(B-1成份/B-2成份)係10/90〃 爲佳,欲使其發現較大的耐熱性提升效果係25/75 〃 爲佳,更佳爲40/60〜60/40。另一方面之聚合物之 未達10或是超過90,則耐熱性提升之效果無法充 爲不佳。 聚乳酸(B成份)中之聚乳酸成份係於不阻礙 之目的的範圍中,可共聚合乳酸以外之成份’該乳 之共聚合成份單位可單獨或是混合使用具有可形成 上之酯鍵的官能基之二羧酸、多元醇、羥基羧酸、 酯等之單位及此等之各種的構成成份所組成之各種 各種聚醚、來自各種聚碳酸酯等之單位。 二羧酸可例如琥珀酸、己二酸、杜鵑花酸、癸 對苯二甲酸、異苯二甲酸等。多元醇例如於乙二醇 醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、甘油、山 酐、辛戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、 醇等之脂肪族多元醇等或是雙酚中加成環氧乙烷者 芳香族多元醇等。羥基羧酸例如甘醇酸、羥基丁基 。內酯例如乙交酯、ε-己內酯乙交酯、ε-己內酯 內酯、丁內酯、yS-或是7-丁內酯、新戊內酯 內酯等。 構成本發明之樹脂組成物中之聚乳酸(B成份 乳酸單 〇 成份及 -90/10 -75/25 重量比 份發現 本發明 酸以外 2個以 來自內 聚酯、 二酸、 、丙二 梨糖醇 聚丙二 之等的 羧酸等 、冷-丙 、5 -戊 )之各 -11 - 200823245 聚乳酸成份(B-l、B-2成份)係 酸之聚合方法製造,例如可藉由 之脫水縮合及使此等與固相聚合 將各聚乳酸成份(B-l、B-2 法製造時,產生副產物之乳酸的 乳酸成份於不損害樹脂之熱安定 交酯。 φ 關於各聚乳酸成份被含有之 之聚合結束後,藉由於熔融減壓 萃取除去之方法等,由聚乳酸除 性提升爲佳。各聚乳酸成份被含 成份而言爲2重量%以下,最佳 0.5重量%以下。 構成聚乳酸(B成份)之各 中被使用之乳酸以外之共聚合成 φ 個以上之酯鍵的官能基之二羧酸 酯等及此等各種之構成成份所組 、各種聚碳酸酯等。 構成聚乳酸(B成份)之各 成份)於不損害樹脂之熱安定性 合之觸媒。該等之觸媒例如各種 化合物、鉻化合物、鈣化合物、 該等之觸媒例如錫、鋁、鉻及鈦 酸鹽、磷酸鹽、氧化物、鹵化物 可藉由已知之任意的聚乳 丙交酯之開環聚合、乳酸 之方法等製造。 成份)賴由已知之聚合方 環狀二聚物的丙交酯。各 性的範圍下,則可含有丙 丙交酯,於各聚乳酸成份 下除去之方法、使用溶劑 去,但是使樹脂之熱安定 有之丙交酯對於各聚乳酸 爲1重量%以下、較佳爲 聚乳酸(B-l、B-2成份) 份單位例如具有可形成2 、多元醇、羥基羧酸、內 成之各種聚酯、各種聚醚 種聚乳酸成份(B-l、B-2 之範圍下,可含有關於聚 錫化合物、鋁化合物、鈦 有機酸類、無機酸類等。 之脂肪酸鹽、碳酸鹽、硫 、醇鹽或是此等金屬者。 -12- 200823245 具體而言,例如辛酸、錫、乙醯丙酮鋁、烷 、烷醇鉻。 關於各聚乳酸成份(B-l、B-2成份)被 合的觸媒,於各聚乳酸成份之聚合反應結束 ' 溶劑萃取除去之方法或是使該觸媒不活化之 ‘ 共存之方法等,使其除去或是失去活性,但 安定性提升爲佳。 φ 進行本發明製得之樹脂組成物之差示掃 (DSC)與昇溫過程中140〜180°C及195°C ,2種相異的熔解峰被觀測。該樹脂組成物 成份係非晶性,故熔解峰不被觀測,此等2 被歸屬於聚乳酸。此等之峰中1 95 °C以上之 爲60 %以上爲佳。該比例未滿60%,則耐熱 不充份爲不佳。該比例係70%以上爲較佳, 佳。 • 本發明之樹脂組成物中,依據IS075-1 使用厚度3mm、寬12mm、長120mm之試驗 組成物之荷重撓性溫度時,在1.8〇MPa之荷 性溫度爲比8 5 t更高之溫度。荷重撓性溫度 則各種用途中使用時之耐熱性不充份爲不佳 本發明之樹脂組成物係可單獨使用,且 明之目的之範圍下,可添加其他之熱可塑性 二甲酸烷二醇脂樹脂、聚芳酯樹脂、液晶性 醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醚氨樹脂、聚 醇鋁、烷醇鈦 含有之關於聚 後,藉由使用 公知的安定劑 是使樹脂之熱 描熱量分析儀 以上之領域中 中之聚碳酸酯 種類之熔解峰 熔解峰的比例 性提升之效果 80%以上爲更 及 IS075-2, 片,測定樹脂 重下之荷重撓 爲比該等低, 〇 於不損害本發 樹脂(聚對苯 聚酯樹脂、聚 氨酯樹脂、矽 -13- 200823245 樹脂、聚亞苯基醚樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚芳 乙烯、聚丙烯等之聚烯烴樹脂等)、塡充劑( 碳纖維、天然纖維、有機纖維、陶瓷纖維、陶 、黏土及雲母等)、氧化防止劑(受阻酚系化 系氧化防止劑等)、難燃添加劑(磷系、溴系 線吸收劑(苯並三唑系、二苯甲酮、氰基丙烯 、流動改性劑、著色劑、光擴散劑、紅外線吸 φ 顏料、無機顏料、脫模劑、可塑劑等。 又,本發明之樹脂組成物係依據射出成形 、吹塑成形等之方法,可利用加工於各種成形 成形品、擠壓成形品、吹塑成形品、薄膜、纖 【實施方式】 實施例 • 以下,藉由實施例,更進一步說明本發明 並不限定於此等之實施例。 藉由以下之製造例表示之方法,進行(A 酸酯成份(以下,略記爲「BI〇-pc」。)及( 碳酸酯之製造。又,實施例中之各値係以下述 〇 (1 )還原黏度:對於酚/四氯乙烷(體積比 混合溶劑10ml而言,將溶解聚碳酸酯120mg 的3 5 °C中黏度,以烏德勞貝黏度計測定。單右 砜樹脂、聚 玻璃纖維、 瓷球、滑石 合物、硫磺 等)、紫外 酸酯系等) 收劑、有機 與擠壓成形 品(射出 維、薄片等 ,但本發明 成份)聚碳 Β成份)聚 之方法求得 50/50 )之 製得之溶液 t係d 1 (毫 -14- 200823245 升)/g。 (2) 重量平均分子量:聚乳酸之重量平均分子量係藉 由凝膠滲透色譜(GPC)求得聚苯乙烯換算値。 (3) 玻璃轉移溫度及聚乳酸被歸屬之195 °C以上之熔 解峰之比例(R1 9 5 w ± ):使用T A儀器股份有限公司製作 DSC 2920,於氮氣氛下、昇溫速度2 0 °C /分之條件下測定 。又,Ri 95係藉由下述之各實施例製得之射出成形品之 D S C測定結果,由1 9 5 °C以上(高溫)之熔解峰面積與 140〜180°C (低溫)熔解峰面積藉由以下之式算出。
Rl95 以上(%) =A!95 以上 /(Ai95 以上 +Ai40 〜180) XlOO A195以上:195%以上之熔解峰之比例 A195以上:195%以上之熔解峰面積 A i 4 〇〜i 8 〇 : 1 4 0〜1 8 0 °c之熔解峰面積 (4 )荷重撓性溫度:使用藉由射出成形製得之厚3 mm 、寬12mm、長120mm之試驗片,在1 .80MPa之荷重下測 定,依據IS075-1及IS075-2之方法測定。 (5 )來自植物成份之含有比例(wt% ) ··來自植物成 份比例係將下述之BioPC中之來自植物成份含有比例( wt% )爲 82% (以下,記載爲算出式)、scPLA之來自植 物成份含有比例(wt% )爲100%、藉由雙酚A組成之一 般型式之聚碳酸酯之來自植物成份含有比例(wt%)爲〇% ,由各自之含有比例藉由下述式,求得樹脂組成物中之來 自植物成份含有比例(wt% )。 -15- 200823245
BioPC之來自植物成份含有比例(wt%)= 異山梨酯(isosorbide)單位分子量xA+l,3—丙二醇單位分子量χΒχ 144x3+74x5以⑽ 異山梨酯(isosorbide)分子量xA+l,3—丙二醇分子量χΒ 一 172x^+102x5 -式中,異山梨酯(isosorbide)單位係由異山梨酯 . (isosorbide)除去簾基之單位,1,3-丙二醇係由1,3-丙二醇 除去羰基之單位。 ^ 又,式中 A係樹脂中之異山梨酯(isosorbide)單位比 例(=〇·75 ),式中B係樹脂中1,3-丙二醇單位莫耳比例 (=0.25) 〇
樹脂組成物中之來自植物成份含有比例(wt% )二 82xC+100xD+0xE 式中,各自表示,C係樹脂組成物中之Biopic之重量 比例,D係樹脂組成物中之scPLA之重量比例,E係藉由 雙酚A組成之一般型式之聚碳酸酯之重量比例。 製造例1:將(A成份)聚碳酸酯成份(Bio-PC)之製 造異山梨酯(isosorbide) (20.0kg、137 莫耳)、1,3-丙二 ' 醇(4.69kg、6 1.6莫耳)及二苯基聚碳酸酯(41.9kg、196 — 莫耳)加入聚合槽,且加入聚合觸媒之2,2-雙(4-羥基苯 基)丙烷二鈉鹽(13.3mg、4.89xl(T5莫耳)及氫氧化四甲 基銨 (7130mg ' 1·96χ1 (Γ2莫耳),於氮氣氛下,於180 °C下熔融。攪拌下,進行減壓及昇溫,餾去產生之酚,使 反應槽內到達66.67Pa( 0.5mmHg) 、245 °C。將製得之聚 碳酸酯略記爲「Bio-PC」。 -16- 200823245
Bio-PC之速原黏度係0.59〜0.63、藉由DSC測定之 玻璃轉移點係121〜122°C。 製造例2: (B-1成份)聚L -乳酸成份之製造 ―將L -丙交酯(股份有限公司武藏野化學硏究所製作) - 48·75重量份與D -丙交酯(股份有限公司武藏野化學硏究 所製作)1 ·25重量份,加入聚合槽,將系內進行氮取代後 φ ,加入硬脂醇〇·〇5重量份、觸媒之辛酸錫25x1 (Γ3重量份 ,進行190°C、2小時聚合,製造聚合物。該聚合物,以 7%5N5N鹽酸之丙酮溶液洗淨,除去觸媒,製得聚L_乳酸 成份(PLLA、B-1成份)。將製得之PLLA ( B-1成份) 之重量平均分子量係118,200。熔點(Tm)係159它。結 晶化點(Tc)係120°C。 製造例3 : ( B-2成份)聚D-乳酸成份之製造 # 將L-丙交酯(股份有限公司武藏野化學硏究所製作) 1.25重量份與D-丙交酯(股份有限公司武藏野化學硏究 所製作)4 8 · 7 5重量份加入聚合槽,將系內進行氮取代後 ,加入硬脂醇〇·〇5重量份、觸媒之辛酸錫25χ10·3重量份 ,進行19〇°C、2小時聚合,製造聚合物。該聚合物,以 7% 5N鹽酸之丙酮溶液洗淨,除去觸媒,製得聚D-乳酸成 份(PDLA、B-2成份)。將製得之PDLA ( B-2成份)之 重量平均分子量係1 3 0,700。熔點(Tm)係156T:。結晶 化點(T〇係120°C。 -17- 200823245 實施例1 對於(A成份)1 0 0重量份而言,將 重量份及(B-2成份)5.5重量份,以片 用射出成形機(日精樹脂工業股份有限公 PS20E2A ),於汽缸溫度240°C、模具溫ί 間4秒、冷卻時間3 0秒下,藉由射出 ^ 3mm、寬12mm、長120mm之成形品,測 (重量比:Bio-PC/PLLA/PDLA = 90/5/5 ) c 不 ° 實施例2 對於(A成份)10 0重量份而言,將 (B-2成份)各自混合12.5重量份以外, 相同之操作,測定已製作之成形品之荷重 比:Bio-PC/PLLA/PDLA= 80/10/10 )。結· 比較例1 對於(A成份)100重量份而言,將 (B-2成份)各自混合21.5重量份以外, 相同之操作,測定已製作之成形品之荷重 比:Bio-PC/PLLA/PDLA= 70/15/15)。結擇 比較例2 (B-1 成份)5.5 狀乾式混合,使 司製射出成形機 I 40°C、射出時 成形,製作厚度 定荷重撓性溫度 結果如表1所 (B -1成份)及 藉由與實施例1 撓性溫度(重量 :如表1所示。 (B · 1成份)及 藉由與實施例1 撓性溫度(重量 :如表1所示。 -18- 200823245 將(A成份)1 〇 〇重量份,於汽缸溫度2 3 0 °c、模具 溫度50°c下,藉由射出成形’製作厚3mm、寬12mm、長 1 2 0mm之成形品,測定荷重撓性溫度。結果如表1所示。 參考例1 對於藉由雙酚A製成之一般形式之聚碳酸酯(PC、 帝人化成股份有限公司製作「PANLITE」、L· 1 250 ) 1 00 重量份而言,將(B-1成份)及(B-2成份)各自混合 1 2.5重量份、成形時之模具溫度爲8 0 °C以外,藉由與實 施例1相同之操作,測定已製作之成形品之荷重撓性溫度 (重量比:?〇/?1^八/?01^=80/10/1〇)°結果如表1所示 參考例2 藉由雙酚A製成之一般形式之聚碳酸酯(PC、帝人 化成股份有限公司製作「PANLITE」、L- 1 25 0 ),汽缸溫 度280°C、模具溫度爲80°C以外,藉由與實施例1相同之 操作,測定已製作之成形品之荷重撓性溫度。結果如表1 所示。 由表1得知,可得知由Bio-PC與聚乳酸組成之本發 明之樹脂組成物係不使來自植物成份含有率減低,與Bio-PC單體相比荷重撓性溫度提升爲1 〇°C以上。 -19- 200823245
表1 實施例1 實施例2 比較例1 比較例2 參考例1 參考例2 A成份 Bio-PC[wt%] 90 80 70 100 齡 一 B成份 聚乳酸 PLLA [wt%l 5 10 15 - 10 - PDLA 「wt%l 5 10 15 - 10 - PC[wt%l - • 一 80 100 Rl95。。以上[%] 100 82 88 • 76 荷重撓性溫度rc] 101 96 83 85 114 130 來自植物成份之含有比例 (wt%) 83.8 85.6 87.4 82 20 0
-20-
Claims (1)
- 200823245 十、申請專利範圍 I 一種樹脂組成物,其特徵爲含有(A成份)下述 式(1 ) 0〇- (1) φ ( Ri〜R4各自獨立地爲氫原子、烷基、環烷基或是芳 基) 所表示之醚二醇殘基所組成,全二醇殘基中式(1 ) 所表示之醚二醇殘基爲占40〜100莫耳%之聚碳酸酯樹脂 100重量份及(B成份)聚乳酸1〜40重量份所組成,其 中聚乳酸(B成份)爲由聚L-乳酸成份(B-1成份)與聚 D-乳酸成份(B-2成份)所構成,且差示掃描熱量分析儀 (DSC)測定之昇溫過程中,來自聚乳酸成份之熔解峰中 〇 ,1 95 °C以上之熔解峰面積之比例爲對藉由差示掃描熱量 分析儀(DSC )測定之昇溫過程中,來自聚乳酸成份之熔 解峰測定得到之195 °C以上(高溫)之熔解峰面積與140 〜1 8 0 °C (低溫)熔解峰面積之和而言爲6 0 %以上。 2 ·如申請專利範圍第1項之樹脂組成物,其中B成 份中之聚L-乳酸成份(B-1成份)與聚D-乳酸成份(B-2 成份)之重量比(B-1成份/B-2成份)爲10/90〜90/10。 3 ·如申請專利範圍第1項或是第2項之樹脂組成物 ,其中依據IS075-1及IS075-2,使用厚度 3 mm、寬 -21 - 200823245 12mm、長120mm之試驗片,測定樹脂組成物之荷重撓性 溫度時,在1.80MPa之荷重下之荷重撓性溫度爲比85°C 更高之溫度。 4 · 一種如申請專利範圍第1項〜第3項中任一項之 ‘ 樹脂組成物,其中聚碳酸酯樹脂(A成份)中之二醇殘基 ^ 更含有下述式(2) -o-r5-o— ⑵ • ( R5爲由碳數2至1 2之脂肪族烴或是脂環族烴中選 出之基之至少一種的二醇殘基)所表示之二醇殘基。 5. 如申請專利範圍第4項之樹脂組成物,其中式(2 )之二醇殘基爲1,3_丙二醇殘基。 6. 如申請專利範圍第1項〜第5項中任一項之樹脂 組成物,其中式(1 )所表示之醚二醇殘基係含有異山梨 酯(i s 〇 s 〇 r b i d e)而成。 1kJ -22- 200823245 七、指定代表圖: (一) 、本案指定代表圖為:無 (二) 、本代表圖之元件代表符號簡單說明:無八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學 式:無-3 -
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006230428 | 2006-08-28 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW200823245A true TW200823245A (en) | 2008-06-01 |
TWI391422B TWI391422B (zh) | 2013-04-01 |
Family
ID=39136025
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW096131695A TWI391422B (zh) | 2006-08-28 | 2007-08-27 | A polycarbonate resin composition having a component derived from a plant |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20100234536A1 (zh) |
EP (1) | EP2060606B1 (zh) |
JP (1) | JP5049281B2 (zh) |
KR (1) | KR101423798B1 (zh) |
CN (1) | CN101511936B (zh) |
AU (1) | AU2007289584A1 (zh) |
BR (1) | BRPI0716094A2 (zh) |
CA (1) | CA2662223A1 (zh) |
HK (1) | HK1131795A1 (zh) |
MX (1) | MX2009001712A (zh) |
NZ (1) | NZ575656A (zh) |
TW (1) | TWI391422B (zh) |
WO (1) | WO2008026744A1 (zh) |
Families Citing this family (46)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008146719A1 (ja) * | 2007-05-23 | 2008-12-04 | Teijin Limited | ポリカ-ボネ-ト樹脂組成物 |
JPWO2009001670A1 (ja) * | 2007-06-05 | 2010-08-26 | 帝人株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
WO2009044401A2 (en) | 2007-10-02 | 2009-04-09 | Yossi Gross | External drug pump |
US9656019B2 (en) | 2007-10-02 | 2017-05-23 | Medimop Medical Projects Ltd. | Apparatuses for securing components of a drug delivery system during transport and methods of using same |
US9345836B2 (en) | 2007-10-02 | 2016-05-24 | Medimop Medical Projects Ltd. | Disengagement resistant telescoping assembly and unidirectional method of assembly for such |
US7967795B1 (en) | 2010-01-19 | 2011-06-28 | Lamodel Ltd. | Cartridge interface assembly with driving plunger |
US10420880B2 (en) | 2007-10-02 | 2019-09-24 | West Pharma. Services IL, Ltd. | Key for securing components of a drug delivery system during assembly and/or transport and methods of using same |
JP5166923B2 (ja) * | 2008-03-11 | 2013-03-21 | 帝人株式会社 | 共重合ポリカーボネート樹脂およびその製造方法 |
US9393369B2 (en) | 2008-09-15 | 2016-07-19 | Medimop Medical Projects Ltd. | Stabilized pen injector |
US8157769B2 (en) | 2009-09-15 | 2012-04-17 | Medimop Medical Projects Ltd. | Cartridge insertion assembly for drug delivery system |
US10071198B2 (en) | 2012-11-02 | 2018-09-11 | West Pharma. Servicees IL, Ltd. | Adhesive structure for medical device |
US10071196B2 (en) | 2012-05-15 | 2018-09-11 | West Pharma. Services IL, Ltd. | Method for selectively powering a battery-operated drug-delivery device and device therefor |
KR101233366B1 (ko) * | 2009-11-27 | 2013-02-15 | 제일모직주식회사 | 폴리유산/폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 성형품 |
US8348898B2 (en) | 2010-01-19 | 2013-01-08 | Medimop Medical Projects Ltd. | Automatic needle for drug pump |
US9452261B2 (en) | 2010-05-10 | 2016-09-27 | Medimop Medical Projects Ltd. | Low volume accurate injector |
CN102892833B (zh) * | 2010-05-19 | 2016-01-06 | 三菱化学株式会社 | 卡用片及卡 |
KR101650923B1 (ko) * | 2010-05-20 | 2016-08-25 | 에스케이케미칼주식회사 | 폴리유산 수지 및 공중합 폴리에스테르 수지 블렌드 및 이를 이용한 성형제품 |
USD702834S1 (en) | 2011-03-22 | 2014-04-15 | Medimop Medical Projects Ltd. | Cartridge for use in injection device |
CN104245014B (zh) | 2012-01-31 | 2017-05-24 | 麦迪麦珀医疗项目有限公司 | 时间依赖性的药物输送装置 |
CA2863100C (en) | 2012-02-17 | 2020-07-07 | Andersen Corporation | Polylactic acid containing building component |
US10668213B2 (en) | 2012-03-26 | 2020-06-02 | West Pharma. Services IL, Ltd. | Motion activated mechanisms for a drug delivery device |
US9463280B2 (en) | 2012-03-26 | 2016-10-11 | Medimop Medical Projects Ltd. | Motion activated septum puncturing drug delivery device |
US9072827B2 (en) | 2012-03-26 | 2015-07-07 | Medimop Medical Projects Ltd. | Fail safe point protector for needle safety flap |
WO2014053878A1 (en) * | 2012-10-04 | 2014-04-10 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Sustainable isosorbide - containing polycarbonate - polylactide blends |
US9421323B2 (en) | 2013-01-03 | 2016-08-23 | Medimop Medical Projects Ltd. | Door and doorstop for portable one use drug delivery apparatus |
US9011164B2 (en) | 2013-04-30 | 2015-04-21 | Medimop Medical Projects Ltd. | Clip contact for easy installation of printed circuit board PCB |
US9889256B2 (en) | 2013-05-03 | 2018-02-13 | Medimop Medical Projects Ltd. | Sensing a status of an infuser based on sensing motor control and power input |
US10293120B2 (en) | 2015-04-10 | 2019-05-21 | West Pharma. Services IL, Ltd. | Redundant injection device status indication |
US9744297B2 (en) | 2015-04-10 | 2017-08-29 | Medimop Medical Projects Ltd. | Needle cannula position as an input to operational control of an injection device |
CA2929129C (en) | 2015-05-07 | 2023-08-01 | University Of Guelph | Durable high performance heat resistant polycarbonate (pc) and polylactide (pla) blends and compositions and methods of making those |
US10149943B2 (en) | 2015-05-29 | 2018-12-11 | West Pharma. Services IL, Ltd. | Linear rotation stabilizer for a telescoping syringe stopper driverdriving assembly |
US11207465B2 (en) | 2015-06-04 | 2021-12-28 | West Pharma. Services Il. Ltd. | Cartridge insertion for drug delivery device |
US9987432B2 (en) | 2015-09-22 | 2018-06-05 | West Pharma. Services IL, Ltd. | Rotation resistant friction adapter for plunger driver of drug delivery device |
US10576207B2 (en) | 2015-10-09 | 2020-03-03 | West Pharma. Services IL, Ltd. | Angled syringe patch injector |
JP7017512B2 (ja) | 2015-10-09 | 2022-02-08 | ウェスト ファーマ サービシーズ イスラエル リミテッド | 充填済流体容器の屈曲流体路型付属物 |
JP6542481B2 (ja) | 2016-01-21 | 2019-07-10 | ウェスト ファーマ サービシーズ イスラエル リミテッド | システム |
CN113041432B (zh) | 2016-01-21 | 2023-04-07 | 西医药服务以色列有限公司 | 包括视觉指示物的药剂输送装置 |
EP3711793B1 (en) | 2016-01-21 | 2021-12-01 | West Pharma Services IL, Ltd. | A method of connecting a cartridge to an automatic injector |
US11389597B2 (en) | 2016-03-16 | 2022-07-19 | West Pharma. Services IL, Ltd. | Staged telescopic screw assembly having different visual indicators |
EP3463526A1 (en) | 2016-06-02 | 2019-04-10 | West Pharma. Services Il, Ltd. | Three position needle retraction |
JP2018009277A (ja) * | 2016-07-05 | 2018-01-18 | 三菱ケミカル株式会社 | 繊維及びファブリック |
JP7059251B2 (ja) | 2016-08-01 | 2022-04-25 | ウェスト ファーマ サービシーズ イスラエル リミテッド | ドアの半閉じを防止するスプリング |
JP6869327B2 (ja) | 2016-08-01 | 2021-05-12 | ウェスト ファーマ サービシーズ イスラエル リミテッド | 回転防止カートリッジ |
CN110869072B (zh) | 2017-05-30 | 2021-12-10 | 西部制药服务有限公司(以色列) | 用于穿戴式注射器的模块化驱动机构 |
FR3067031A1 (fr) * | 2017-06-02 | 2018-12-07 | Institut Francais Des Materiaux Agrosources (Ifmas) | Procede de melange de polymeres |
CN114470420A (zh) | 2017-12-22 | 2022-05-13 | 西氏医药包装(以色列)有限公司 | 适用于不同尺寸的药筒的注射器 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4719246A (en) * | 1986-12-22 | 1988-01-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polylactide compositions |
JP3279768B2 (ja) | 1993-10-15 | 2002-04-30 | 三井化学株式会社 | 真珠光沢を有する樹脂組成物 |
JP3783426B2 (ja) | 1997-08-27 | 2006-06-07 | トヨタ自動車株式会社 | ポリカーボネート化合物を含有するポリ乳酸系樹脂組成物 |
JP4104865B2 (ja) * | 2000-04-10 | 2008-06-18 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド | アリル官能性モノマー含有重合性組成物 |
WO2002012395A1 (fr) * | 2000-08-02 | 2002-02-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Composition de resine et utilisation de celle-ci |
JP4134314B2 (ja) | 2002-09-13 | 2008-08-20 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | 導電性粉末の製造方法 |
JP4529356B2 (ja) | 2003-02-19 | 2010-08-25 | 東レ株式会社 | ポリ乳酸樹脂組成物及びその製造方法 |
EP1640400B1 (en) * | 2003-06-16 | 2010-01-20 | Teijin Limited | Polycarbonate and process for producing the same |
JP4378130B2 (ja) | 2003-07-29 | 2009-12-02 | 帝人化成株式会社 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
US7138479B2 (en) * | 2003-12-31 | 2006-11-21 | General Electric Company | Aliphatic diol polycarbonates and their preparation |
JP4310248B2 (ja) * | 2004-07-28 | 2009-08-05 | 帝人株式会社 | ポリカーボネート組成物及びその製造方法 |
JP2007070391A (ja) * | 2005-09-05 | 2007-03-22 | Teijin Ltd | 植物由来成分を有するポリカーボネート樹脂組成物 |
JP2007146019A (ja) | 2005-11-29 | 2007-06-14 | Mitsui Chemicals Inc | ポリカーボネート重合体、その製造方法およびその用途 |
US20100227963A1 (en) * | 2006-01-18 | 2010-09-09 | Teijin Chemicals Ltd. | Resin composition, molded article, and production methods thereof |
-
2007
- 2007-08-27 NZ NZ575656A patent/NZ575656A/en not_active IP Right Cessation
- 2007-08-27 CA CA002662223A patent/CA2662223A1/en not_active Abandoned
- 2007-08-27 MX MX2009001712A patent/MX2009001712A/es not_active Application Discontinuation
- 2007-08-27 AU AU2007289584A patent/AU2007289584A1/en not_active Abandoned
- 2007-08-27 EP EP07806552.1A patent/EP2060606B1/en active Active
- 2007-08-27 US US12/377,533 patent/US20100234536A1/en not_active Abandoned
- 2007-08-27 KR KR1020097005116A patent/KR101423798B1/ko active IP Right Grant
- 2007-08-27 WO PCT/JP2007/067079 patent/WO2008026744A1/ja active Application Filing
- 2007-08-27 CN CN2007800322060A patent/CN101511936B/zh active Active
- 2007-08-27 BR BRPI0716094-1A2A patent/BRPI0716094A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2007-08-27 TW TW096131695A patent/TWI391422B/zh not_active IP Right Cessation
- 2007-08-27 JP JP2008532140A patent/JP5049281B2/ja active Active
-
2009
- 2009-10-22 HK HK09109801.1A patent/HK1131795A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20090043558A (ko) | 2009-05-06 |
JP5049281B2 (ja) | 2012-10-17 |
MX2009001712A (es) | 2009-02-25 |
EP2060606B1 (en) | 2014-05-07 |
US20100234536A1 (en) | 2010-09-16 |
CA2662223A1 (en) | 2008-03-06 |
HK1131795A1 (en) | 2010-02-05 |
CN101511936B (zh) | 2011-09-07 |
EP2060606A1 (en) | 2009-05-20 |
WO2008026744A1 (fr) | 2008-03-06 |
NZ575656A (en) | 2010-10-29 |
CN101511936A (zh) | 2009-08-19 |
AU2007289584A1 (en) | 2008-03-06 |
BRPI0716094A2 (pt) | 2013-09-17 |
EP2060606A4 (en) | 2012-10-17 |
KR101423798B1 (ko) | 2014-07-25 |
TWI391422B (zh) | 2013-04-01 |
JPWO2008026744A1 (ja) | 2010-01-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW200823245A (en) | Polycarbonate resin composition comprising plant-derived component | |
Lu et al. | High molecular weight polyesters derived from biobased 1, 5-pentanediol and a variety of aliphatic diacids: synthesis, characterization, and thermo-mechanical properties | |
JP5620061B2 (ja) | ポリ乳酸ブロック共重合体の製造方法 | |
ES2959316T3 (es) | Nuevo poliéster y composiciones que lo contienen | |
JP4580888B2 (ja) | ポリ乳酸組成物 | |
JP2008248028A (ja) | ポリ乳酸組成物 | |
JP4511890B2 (ja) | ステレオコンプレックスポリ乳酸およびその製造方法 | |
JP5207274B2 (ja) | 生分解性樹脂組成物 | |
JP5250178B2 (ja) | ステレオコンプレックスポリ乳酸、その製造方法、組成物および成形品 | |
JPWO2008120821A1 (ja) | ポリ乳酸組成物 | |
KR20150017797A (ko) | 친환경적 코폴리에스테르 수지 및 그 제조방법 | |
JP2020519745A (ja) | ポリエステルコポリマー | |
JP4958422B2 (ja) | ポリ乳酸を含有する組成物 | |
JP5293096B2 (ja) | ポリ乳酸系ステレオコンプレックス体 | |
JP2004323742A (ja) | ポリ乳酸系樹脂組成物、成形品及びその製造方法 | |
JP4534806B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル組成物及びその製造方法 | |
JP2009235198A (ja) | ポリ乳酸組成物 | |
JP5050610B2 (ja) | 低温特性に優れた樹脂組成物の成型体 | |
JP2004285151A (ja) | ポリ乳酸ブロック共重合体、その製造方法および成形品 | |
JP5129945B2 (ja) | ステレオコンプレックスポリ乳酸組成物 | |
JP5007032B2 (ja) | ステレオコンプレックスポリ乳酸組成物 | |
JP2000053753A (ja) | 生分解ポリエステル共重合体 | |
JP2008248021A (ja) | ポリ乳酸組成物 | |
JP2004168810A (ja) | ポリ乳酸系樹脂組成物、成形品及び樹脂用可塑剤 | |
JP2008248023A (ja) | ポリ乳酸組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |