TW200815043A - Oil in water type emulsified composition - Google Patents

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200815043 九、發明說明： r [相關的申請案] μ 本申請案已主張2006年8月9日提出申請的曰本專利 ；申請案2〇〇6_216637號之優先權，並將其納入本專利内容 . 中〇 ί ^明所屬之技術領域】 ' 本發明是有關水中油型乳化組成物。更詳今之，是有 -關具有彈性感與滑潤使用觸感、且安定性優異的水中= •乳化組成物。 【先前技術】 作為含有化粧用化粧料中代表性粉體的化粧料，因水 中油型乳化組成物具有水嫩清爽的使用感，而可適用於乳 =粉底霜等。而在作為粉體，因是使用粉體表面經疏水 ⑽而得的疏水化處理粉體’故也可進行提高耐水性、 化粧持久性的水中油型組成物之開發。 鲁 然而一般已摻配粉體的絲線有難以增黏的傾向，以致 有使用觸感不良(無滑潤感等)、化粧持久性不佳、安定性 θ ^ (刀放性不足之粉體凝聚沉澱並現出色紋等）之問 '時為賦與增黏性，可考慮在含有粉體的水中油型 化組成物中調配增赛劑。 劑，係使用路蛋白等:在化粧 乙烯基聚合物等的分子、丙婦酸聚合物、羧; 疋趄些以往的增黏劑會產生高分子4 319486 5 200815043 有的黏滑感，或在調配黏土礦物時將因 易 起離液的不安定等之問題。 易於引 山.至於解決這些以往增黏劑之問題的新增黏劑，安 :·不具有黏滑感或黏稠感等使用性二 如，參照專利文獻 果粉末成分共存時，即難以充分發揮增黏： .(出現色紋等)的不當情形。 生不佳 φ [專利文獻1]日本特開2000-63235號公報 [專利文獻2]日本特開2__23龍號公報 【發明内容】 [發明所欲解決的問題] :卷明的目的係提供一種水中油型乳化組成物，可解 組成物中，可充八…4末成刀的水中油型乳化 J _缔合性增黏劑所具有的增黏效 果且使用性、安定性均優。 [解決問題的方法] ^明人等為解決上述問題而專心致志^ 果’發現在水中油型乳化組成物中，如於外相（水相)中; ” U曰黏夕糖類，於内相（油相）中調配粉末 7刀政劑聘’可充分發揮締合性增黏劑所具有的增黏 t松ΙΓ得使用性（彈性感與潤滑的使用觸感）、基劑的 疋U之水中油型乳化組成物，遂而完成本發明。 亦即，本發明提供-種水中油型乳化組成物，含有⑷ 319486 200815043 以下述式（i)表示的疏水性改質聚醚胺基甲酸酯、（b)疏水 ψ 性粉末、（C)選自聚甘油改質石夕酮、丙烯酸石夕酮、聚氧伸院 基改質梦酮中之一種或二種以上、與（d)增黏多糖類。

Rr 2卞-OCONH—R3—^NHCOO-^R4—〇-)--R5j (I) [式（I )中，R!表示m價烴基；R2表示2價烴基；R3表示 -可具有胺基甲酸酯鍵的（h+Ι)價烴基；r4表示2價烴基； 表示直鏈、分枝鏈或二級的i價烴基；m為2以上的數； • h為1以上的數；k、n各自獨立，為！至j，〇〇〇的婁文。] 又本發明提供一種上述之水中油型乳化組成物，其 中，（d)成分為琥珀聚糖（succin〇glycan)及/或黃原膠。 又本發明提供一種上述水中油型乳化組成物，其中， 以上述式（I )表示的疏水性改質聚醚胺基曱酸酯，係以

Ri-[(〇-R2)k-OH]m表示的一種或二種以上的聚醚多元醇、 以R3，(NCO)h+1表示的一種或二種以上之多異氮酸酷，鱼 ⑩以H〇-(R4-0)n_R5表示的一種或二種以上之聚醚一元之 反應物。 、又本發明提供-種上述水中油型乳化組成物，其上& 式（I )中的R!、R2及&各自獨立，表示碳原子數〕至 f ^基或苯乙烯基，R3表示可具有胺基曱酸醋鍵的碳力 子數1至1 〇的餘其· p 主一 n 1基，Rs表示碳原子數8至36的烷基；】 為1，k、n各自獨立，為0至1，000之數。 八t發月提七、種上这水中油型乳化組成物，其中（( /刀之聚甘油改質矽酮為以下述式⑻表示的兩末端㈣ 319486 (II)200815043 化的聚甘油

Re Re _ p Rg一St-~ k -OSi— j -r7〇一 -CH2CHCH2〇- 一 r7- Re -! 一 p 1 1 OH J q Re -Si—R6 Re [式（Π )中’ R6表示碳原子袁 a ^ ^ ^ - η ^ ^ 、 至2的直鏈或分枝鏈之烷 基:¾苯基，R?表示碳肩+盤 120的备.卷，反原子數2至11的伸烷基；P為10至 120的數，q為1至11的數。] 又本每明提供—種上述水巾油型乳化組成物，其中， ⑷成分的丙埽酸石夕酮為以下述式㈤表示的共聚合物。 _ ch3 •叫. 一 一 -CH2—CH— 1 一 •H2c—CH— c=〇 | 1 0 1 1 _ OH *— · b C=〇 Ο :3η6- ch3 I. 3 -Si—ΟΙ ch3 ch3 I CH3 ch3 (III) 、 （III) [式（m)中’ Rs表示碳原子數8以上未滿2〇的烷基；a、b、 c分別表示各單體的平均聚合莫耳數之正數，r為5至1〇〇 的整數。] 又本發明提供一種上述水中油型乳化組成物，其中， (c)成刀的聚氧伸烷基改質矽詷為以下述式（IV )、（V )、（VI) 中任一種表示之共聚合物。 319486 200815043

Rg I R9 - SiO· k R9 J 一 SiO | 1 r9 Ur s R9 I 瞻 SiO- I (CH2)xO(CyH2yO)zR10 R9 Ra " Ri〇(OCyH2y)z〇(GH2)x— | —SiO- | | —SiO-- 丁 1 L r9 J s _ (CH2>xO(CyH2yO)zR10 R9 ，丨一(。灿〇(。而〇)办0 Rs · (V) R9 !

Si—Rg (IV) r9 I -βίο ι r9

Rio(〇CyH2y)z〇(CH2)>

Rg I. -Si~(CH2)x〇(CyH2yO)2R1〇 (VI) r9 [式（IV)至（VI)中’ R9表示甲基或苯基；Ri〇表示氫原子或 碳原子數1至丨2的烷基；x為i至5的整數；y為2至3 的王數’ z、s、t為平均數’表示聚氧伸烷基改質矽網在分 ，子中含有5至40質量％的聚氧伸烧基，且使氧 改質石夕酮的分子量為2,_以上的數值。] 乳伸心基

又^發明提供一種上述水中油型乳化组成物，复中， 二:.1至10質量％、⑻成分〇.1至5〇質旦V

[發明的效果] 王川貝。 本發明的水中油型乳化組成物具 感，且可有效料祕劑的優異安 （、滑潤使用 【實施方式】 、 （不出現色紋等）。 [實施發明的最佳形態] 319486 9 200815043 以下，將詳述本發明。 可使用於本發明中的⑷成分係以下述式 '水性改質聚㈣基？酸醋。該聚合物係缔^生增^的^ :合性增黏劑是以親水基部為架構，而在末端疏= :份的共聚合物，係可在水溶性媒體中聚合物的疏水性^ 之間相互締合後而顯示增黏㈣者。這樣 ·::如同第1圖中所示’係於水溶性媒體中共聚^ 隱相互缔合後，親水部形成環狀、橋狀，㈣ _不增黏作用。 禎

Ri- •ο 0C0NH—R3~~^NHCO〇-^r4〜〇j^Rs (I) 上述式（I)中，心^及仏各自獨^表示烴美 以碳原子數2至4的伸烷基或苯乙烯基為佳。 土 R3表示可具有胺基甲酸賴的烴基 至10的倾基為佳。 4于數1 並以碳原子數

Rs表示直鏈、分枝鏈或二級的烴基 至36的烧基為佳。 m為2以上之數。 h為1以上之數。 k、n各自獨立，為0至1，000之數。 以上述式（I )表示的疏水性改質聚鱗胺基甲酸醋 列舉如：藉由使以V[(〇_R2)k_〇H]m(此時，Ri、R”k、m 如上述的疋我）表示的—種或二種以上的聚醚多元醇、以 319486 10 200815043 _ KNC〇)h+1(此時，RS、h如上述的定義）表示的一種或二 ，種以上之多異氰酸酯，與以H〇_d_〇)n_R5(此時，R4、&、 η如上述的疋義）表不的一種或二種以上之聚醚一元醇反應 *而得的方法為理想例。 ： 此時，式(1)中的Ri至h是藉由所使用的

Ri [⑴-R2)k-OH]m、R3_(Nc〇)h+1、H〇_(R4-〇)n_R5 * 決定。 .上述三者的調配比並無特別的限^，但以來自聚驗多元醇 .及聚鍵-元醇的經基’與來自多異魏㈣異氰酸醋基之 ‘ INC〇(OH=0.8:1 至“"者為佳。 —、、1 [(〇 Dk_〇H]m表示的聚_多元醇化合物， =由在m價的多謂中’使環氧乙院、環氧丙烧、環氧 =、環氧氯㈣等的環氧燒、笨基環氧乙Μ加成聚合 向得。 =時的多元醇，以2至8價者為佳，可舉例如乙二醇、 里^一 κ 丁二醇、己二醇、新戊二醇等的二元醇；甘油、 ，、丁 —酵、；1，2,3_丁 三醇〜 三醇、2-甲美2 3 4 τ ，戊二醇、2_甲基-1，2,3·丙 土 ，，丁三醇、2_乙基-1，2,3-丁三醇、2,34_ 戊一醇' 2,3,4_己三醇、4_丙美 > ， -2 3 4 Λ - ^ 丙基_3,4,5-庚三醇、2,4_二甲基 W基甘油、五甘油、1，认丁三醇、124· 戊一醇、二羥甲基乙烷、三羥 ，， 四醇、1 2 3 4- 士 ^ 土丙虼寻的二兀醇；異戊 5 四醇、2,3,4,5-己四醇、1 2 4 5 Λ、τπ/ 1，3,4,5-己四醇等私U，4,5-戊四醇、 (細咖）、木_广 ％，核糖醇棒叫、阿糖醇 ’木搪醇（Xyllte)等的五元·一田 ▲ 糖醇、甘露糖醇、艾杜子，一兴戍四醇、山梨 乂杜糖醇⑽⑻）等的六元醇，1糖等的 319486 11 200815043 八元醇等。 又’雖然由所加成的伸烷氧化物 、氺—p ^ 孔化物、本乙烯氧化物等而 决疋R2，但為了更易於取得且發揮 優兴效果，則以碳原 ·-子數2至4的環氧烷或苯基環氧乙烷為佳。 - 加成的伸烷氧化物或苯乙烯氧化物等，可為單獨〒 合，亦可為二種以上的隨機聚合或嵌段聚合。加成的方法 ，為-般的方法。又，聚合度U 〇至Μ。。，以i至· 傷/為佳1而以10至200更佳。又，伸乙基在R2中佔有的比 響例’最好是全R2中的50至1〇〇質量％。 土 又’Rl-[(〇-R2)k-〇H]m 的分子量以 500 至 1〇〇,〇〇〇 者為 佳’而以1,000至50,000者特佳。 以上述式Rr(NCO)h+1表示的多異氰酸酯，只要是分 子中具有二個以上的異氰酸酯基者即無特別的限定。可舉 ，如脂肪族二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯、脂環族二異 亂酸醋、聯苯二異氰酸酯、苯甲烷的二-、三_、四_異氰酸 _酯等。 至於脂肪族二異氰酸醋，可舉例如亞甲基二異氰酸 知、一亞甲基二異氰酸酯、三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲 基一異氰酸酯、五亞曱基二異氰酸酯、六亞曱基二異氰酸 醋、二丙基醚二異氰酸酯、2,2-二曱戊烷二異氰酸酯、3， 甲氧己烧二異氰酸酯、八亞曱基二異氰酸酯、2,2,4_三甲戊 知二異氰酸酯、九亞曱基二異氰酸酯、十亞曱基二異氰酸 S曰、3_丁氧己烷二異氰酸酯、1，4-丁二醇二丙基醚二異氰 酸自旨、硫二己基二異氰酸酯、間苯二曱基二異氰酸酯、對 12 319486 200815043 苯二甲基二異氰酸酯、四甲基笨_甲I ^ ^ 一 5於# 4 尽一甲基二異氰酸酯等。 至於方s族二異氰酸酯，可舉 + —田一 ，# ^ ^ ^ 間本一兴fL酸酯、 封本一兴鼠酸酯、2,4_曱苯撐二 .Λ Sifii . ^ . 、鼠酉夂®曰、2,6-甲苯撐二異 .其婪-本二異氰酸酯、異丙 ^ 聯鄰甲苯胺二異氣酸醋、Μ·伸萃二里 虱酕Ϊ曰、1，5-伸萘二異氰酸酯、2 6 ^ 伸萘二異氰酸酉旨等。 ^酸_、2,7_ 至於脂環族二異氰酸酯，可舉 贏^ J平例如虱化苯二甲基二昱 _ lllfe、異佛爾酮二異氰酸酯等。 /、 至於聯苯二異氰酸酯，可舉例 -田i〇 牛11如耳外本一異氰酸酯、 3,3 _一甲基如本二異氰酸酯、 一 醋等。 ，一基聯苯二異氰酸 田寻t苯甲烷的二異氰酸醋，可舉例如二苯甲烷_4,4，_ 二=醋、2,2，_二甲基二苯甲14,4，_二異氰酸醋、二苯 ^曱基甲燒·4,4，·二異氰酸§|、2,5,2，，5，,甲基二苯甲燒 φ -Μ -二異象酸醋、環己基雙(4_異氮酸酉旨苯基〕甲燒、口，· 一甲乳一苯甲烷_4,4’_二異氰酸酯、4,4，·二甲氧二苯甲烷 il. 252^^Ψ^5ν5，^ψ Α^^ψ^ ，'一氣二甲基基二甲基甲烧_4,4,.二異氰酸醋、二苯闕 -3,3’-二異氰^酸酉旨等。 至於苯甲烷的异異氰酸酯，可舉例如1-甲基苯_2,4,6-氛酸醋、1，3,5·三曱基苯_2,4,6_三異氮酸酉旨、」，3,7_蔡 三異氰酸醋、聯苯_2,4,4,，_三異氰酸_、二苯甲烷O' 319486 13 200815043 —三異氰酸醋、3-甲基二苯甲垸·4,6,4，·三異氰酸醋、三苯甲 •烷_4,4 ,4，，-三異氰酸酯、十—燒三異氯酸_、 二異氰酸酯-4-異氰酸酯基甲基辛烷、u，6_六亞曱基三異 氰酸酯、二環庚烷三異氰酸酯、三（異氰酸酯苯基）硫磷酸 -物等。 又也了使用這些兴氰酸酯化合物的二聚物、三聚物 (三聚異氰酸醋結合）’又，也可使其與胺反應而使用作為 縮二脈。 I 並且，也可使用具有以這些多異氰酸酯化合物與多元 醇反應之胺基甲酸酯鍵結的多異氰酸酯。至於多元醇，以 2至8價者為佳，並以前述的多元醇為佳。尚且，在使用3 價以上的多異氰酸酉旨作為R3_(NC〇)h+i時，是以具有此胺 基甲酸酯鍵的多異氰酸酯為佳。 以上述式HO-(R4_〇)n·!^5表示的聚醚一元醇，只要是 直鏈及分枝鏈或2級的一元醇之聚醚即可而無特別的限 瞻定。這樣的化合物，可藉由在直鏈及分手鏈或2級的—元 醇中，使環氧乙烧、環氧丙烧、環氧丁烧、環氧氯丙燒等 的環氧烷、苯基環氧乙烷等加成聚合而得。 Λ 此處所稱的直鏈醇’係以下述式(γιι)表示。

Rii-〇H (yh) 又’此處所稱的分枝鏈醇，係以下述式（)表示。

R12 —R14—0H

Ris 319486 14 (VIII) 200815043 又，此處所稱的2級醇，係以下述式（IX )表示。 闩15 (IX)

-CH—OH

I

Rl6 因此，R5是上述式（VII)至（IX)中去除羥基後之基。上 述式(W)至（IX)中的Ru、R12、R13、R15及R16是烴基或烴 基的氫基之部分或全部經氟所取代的基，至於烴基之例， 有烷基、烯基、烷芳基、環烷基、環烯基等。 至於烷基，可舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁 基、異丁基、第三丁基、戊基、異戊基、新戊基、第三戊 基、己基、庚基、辛基、2·乙己基、壬基、癸基、十一基、 十二基、十三基、異十三基、十四基、十六基、十八基、 異十八基、二十基、二十二基、二十四基、三十基、2-辛 基十二基、2-十二基十六基、2-十四基十八基、單甲基分 枝-異十八基等。 至於烯基，可舉例如乙烯基、烯丙基、丙烯基、異丙 婦基、丁稀基、戊婦基、異戊婦基、己稀基、庚稀基、辛 烯基、壬稀基、癸烯基、十一烯基、十二浠基、十四烯基、 油烯基（oleyl)等。 至於烷芳基，可舉例如苯基、甲苯醯基、二曱苯基、 異丙苯基、三甲苯基、苯曱基、苯乙基、苯乙烯基、肉桂 基、二苯甲基（benzhydryl)、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯 基。丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯 基、壬基苯基、α -萘基、/5 -萘基等。 15 319486 200815043 至於環烧基、環嫌其 π盘 庚基、甲基環戍基、甲\基環己\_。，基、環/基、環 環己烯基、環庚烯基 土 ^^庚基、极戊烯基、 基環庚烯基等。 基、甲基環己烯基、甲 在上述式⑽）中，‘為烴基或 經氟所取代的基，至於 惑丨切次王邛 ralVp 1 λ 於4基，可舉例如伸烷基、伸烯基 峰enyt)、燒基伸芳基、伸環燒基、伸環烯基等。 基，其中以垸基為=:=份或全部經氣所取代的 為佳，以12至24騎佳。，、5計时原子數以8至36 合、=種=2=^、苯基環氧乙烧等’可為單獨聚 的:、思機聚合或嵌段聚合。加成方法可為-般 ^加成方法。聚合度n為〇至！，_，並以i至·為佳， 而以10至200更佳。7 丛符 局仏 整個R的50谷 ，伸乙基在尺4中佔有的比例，以 重旦^士艮〇〇重量％為佳，如為更佳之“至H)0 重里·:即可得本㈣的目的之良輯合性鄉劑。 至於以上述式（了、矣— 的取献及田— 共聚合物之製造方法，可與 ,: 兴虱酸酯之反應相同，例如在80至90。。中 加熱1至3小時，使其反應後即可得。中 以 在使乂 Rl [(0-R2)k-0H]m表示的聚驗多元醇⑷、 ::的Γ-元醇⑹反應時，除了式⑴結構 4::=出其他的物質。例如，在使用二異氯酸 王攻以式（I)表本的c_b_a_b_c型之共聚合 319486 16 200815043 .物之主要生成物，其他，也可能產生(J C-B-(A-B)X-A-B-C型等共聚合物之副產物。此時，里、 地分離式（I )型的共聚合物，即可在包含式（1 特 -的混合物之狀態下供本發明中使用。 一物 可舉 : 本發明中的（a)成分可使用市售品。至於市# σ 例如「AdekanolGT-700」（旭電化工業（股）製）等… 本發明組成物中之（a)成分的調量 义為佳，並以（U至5質量％更佳，而特別好的是〇圣里 質量％。當其不滿（U質量％時，將見 的5 效果，另-方面，當其超過1。質量料，則 而降低製造組成物的作用效率，或在使用性上合 情形而不佳。 ㈢畀沾黏的 者，Ilf成分的疏水性粉末，不僅粉體自身為疏水性 乂 3即使為親水性粉末也可將粉體表面疏水化處理 後而成的疏水化處理粉末。 龍於生粉末，具體上可舉例如聚醒胺樹脂粉末(尼 稀二:乙細粉末、聚（甲基)丙婦酸甲酉旨粉末、聚苯乙 歸與丙稀酸的共聚合物樹脂粉末、笨代三聚 粉末;，氣乙稀粉末、纖維素粉末等的有機粉 S -甲基t倍抑氧㈣末等时㉕粉末等。 :於疏水化處理粉末，可舉例如滑石、高嶺土、雲母、 里带丹^ 农甘至念母、合成雲母、紅雲母、 酸二欲 （lePid〇me)、虫至石、石炭酸鎂、石炭_、石夕 夕酉夂鋇、補弓、石夕酸鎂、石娥、鎢酸金屬鹽、 319486 17 200815043 =、一氣化石夕、碟石、硫酸鋇、锻燒硫_(境石 ，、氣磷灰石(fl_ «)、經基碟灰石 ；)/ 金屬喜嶋酸鋅、棕櫚_、硬腊酸叙等)、氮：：等 :的•機粉末，·二氧化鈦、氧化鋅等的無機白 ; 機褐色糸顏料，·氧化鐵黃、黃土等的無機黃色“料.氧' 化鐵黑、碳黑、低氧化鈦等的無機黑色系顏料 (麵g0)，紫等的無機紫色系顏料；氧化絡、氯氧化/ •鈦酸鈷等的無機綠色系顏料；群青、普魯士藍等 色系顏料；二氧化鈦被覆雲母、二氧化鈦被覆氧心叙二 :乳化鈦被覆滑石、著色二氧化鈦被覆雲母、氧氯化#、 魚Μ等的珍珠顏料；銘粉、銅粉等的金屬粉末顏料等。 本發明中可使用這些經疏水化處理之粉末成分。 、至於疏水化處理方法，只要是可賦與撥水性的任何方 法均可，而不論其方法為何，例如可使用氣相法、液相法、 高壓釜法、機械力化學（niechimochemical)法等的通常的表 面處理方法。 又 例如在原料粉末中添加疏水化處理劑以進行處理時， ^可加入適當的溶劑（二氯曱烷、氯仿、己烷、乙醇、二甲 苯、，揮發性矽酮等）以稀釋之，或直接加入也可。在混合攪 拌粉末與處理劑時，也可使用球磨機、好爵塞（音譯）球磨 機（Hogersite ball mm)、振動球磨機、磨碎機（a_t〇r)、球 应省（pot mill)、棒磨機、盤磨機（卩⑽、均質機 (h〇m〇mixer)、均散機、亨舍爾攪拌機（Henschel mixer)、圓 319486 18 200815043 錐螺旋混合機（Nauta mixer)等。其他，也可利用粉末表面 的活性，藉由氣相反應於1 〇〇〇C以下的低溫中，使環狀有 機矽氧烷（organosiloxan)在粉末表面上聚合的方法（日本專 利特公平1-54380號）、或在前述方法之後，於表面的矽酮 聚合物之Si-H部份上使加成甘油醇單芳醚等懸掛（penda泔〕 基團之方法（日本專利特公平1543W號）等。 ) 至於疏水化處理劑，雖然並無特別限定者，但可舉例 如脂肪酸糊精處理粉末、三甲基矽烷氧基矽酸處理粉末、 氟改質二甲基矽烷氧基石夕酸處理粉末、甲基苯基矽烷氧基 石夕^處理_末、氟改質甲基苯基;^院氧基㊉酸處理粉末、 二甲基聚⑪氧烧、二苯基聚⑦氧烧、甲基苯基料氧燒等 的低黏度至高黏度油狀聚㈣燒處理粉末、橡膠狀聚石夕氧 烧處理粉末、甲基氳二烯聚石夕氧燒處理粉末、氣改質甲基 氩二烯聚石夕氧垸處理粉末、應用甲基三氯料、甲基三^ =燒：六甲辱二石夕烧、二甲基二氯魏、二甲基二垸： 、元—曱基虱矽烷、三曱基烷氧矽烷等的有機矽烷化合 物或這些化合物的氟取代體的處理粉末、應用 : ，其乙基三物烧、丙基三氯石夕燒、丙基三烧氧二 鏈;垸、己基三烧她、長鏈燒基三氯石夕h 代體^理等的有機改質钱或這些化合物的氟取 心狂物末、鼠化烷基磷酸處理粉末等。 因不^水性粉末的撥水性強而實際適用概 尺或汗、而最不易引起化粧料剝落，故效果的持續 319486 19 200815043 性優異。且因乳化粒緻密而使長期安定性也最優異。 這些疏水性粉末可使用一種，或可使用二種以上。又， 只要是可適用於一般化粧品中的疏水性粉末，即不限於上 -述所例示的成分。 、 本發明油中水型乳化組成物中的（b)成分的調配量，是 以0.1至50質量％為佳，並以5至25質量％更佳。當其 调配量過少時，將使遮蔽性（遮蔽力）降低，而不適作為化 粧料，另一方面，當其量過多時，則將使粉屑粒浮現，且 馨穩定性易於惡化。 (c)成分是選自聚甘油改質矽酮、丙烯酸矽酮、聚氧伸 燒改質矽酮之中的一種或二種以上的分散劑。 [聚甘油改質矽酮] 聚甘油改質矽酮宜使用以下述式⑴表示的兩末端矽 _化的聚甘油。

Re Re一Si— 1 崎 « Re 1 _oa— 1 _R7〇- ， .η -ch2chch2o- 一R广 Re " —SiO- k L 4 J P 1 L OH · q .k 闩6 I. Si—Rj I Re (Π)

P 中’R6表示破原子數1至12的直鏈或分枝鏈之 表示破原子數2至11㈣mu 120的數，q為1至11之數。 油二==示的共聚合物之製造，例如可在聚甘 中，加人。邊末端氫化二T基聚梦氧烧的混合液 ^㈣溶液，使其力n應後，再加人' 319486 20 200815043 •鹽酸水溶液，經過熱水解後，加入碳酸氫鈉溶液以中和之 經精製、蒸發即可得。但是並不只限於此製造方法。 [丙烯酸秒酮] ； 丙烯酸矽酮宜使用以下述式（in)表示的共聚合物。 CH2一CH— rH2C一CH ch3 —r^Li 1 0=0 1 1 ι 产0 2 cU { 0 1 1 OH \ 0 Γ ch3 - ch3 r8 _ a b j c3h6- 1. 一·Si-ΟΙ 1 一Si—ι ch3 | r CH3 、 (HI) 式（瓜）中，Rs表示碳原子數8以上未滿2〇的烷基，ι b、c分別表示各單體的平均聚合莫耳數的正數，^為 ，的絲。式ΟΙ)中’各單體的結合順序並無特別的限 疋’為嵌段狀或為隨機狀均可。 *雖然並未限定應用GPC而得本發明中所使用的丙歸 酉夂矽酮之聚苯乙烯換算的平均分子量，但卩5，_至 5〇〇,〇〇〇為佳，尤其以在3Q，咖至则，_的範圍内者 最佳。又，雖然本發明中所‘ t ^ x月中所使用的丙烯酸矽酮係將以式（ΙΠ) 表示的組成單體為主要组成罝 ，，β★ 丙烯酸單體。 、、成早體，但也可任意含有其他的 盍至於r8 κ以石反原子數18的異十八烷基或碳原子數 :广2-乙基己基為佳，其中以異十八烷基特佳。 L承氧伸烷改質矽酮] 319486 21 200815043 聚氧伸烧改質石夕酮宜使用以下述式(v) (w)的 任一式表示之共聚合物。 r9 | • ""i r9 -r9 r9 I R9—SiO— | —SiO— I —SiO-- --Si一Rg (IV) 1 Rg 1 r9 u» «J | (CH2)xO(CyH2yO〉zRi〇 k t R10 (OCy H2y)2〇( CH 2)> ^w(〇CvH2y)zO(CH2)x R9 | —SiO- | I L % J s匕 • 義 R9 r9! -βιο- Ι r9 R9 一 f 一(CH2)xO(CyH2yO)zR10 (0Η2>χΟ((：γΗ2/〇)ζΚι。」t R9 ’ (V) f〇 r9 ^f-(CH2)x〇(CyH2y〇)zRw (VI)I r9 上述式（IV)至（VI)中，各取代基之意義如下。 I表示甲基或苯基。

Rio表示氫原子或碳數i至12的烷基。 X為1至5的整數。 y為2至3的整數。 有率 為可使該聚氧伸烷改質：旦】：化物改質率)， 值。 于里成為2,000以上的 (c)成分的調配量，只要早 、要…使峨分在内相(油; 319486 22 200815043 -中的刀放性付以充分配合之量，即無特別限定，但通常以 ,=於組成物全量的ο」至1G #量％為佳，並以g i至5 =更佳。調配量過多時，恐有造成乳化安定性不良之 -虞。 至於⑷成刀的增黏多糖類，本發明中是以使用號涵聚 糖及/或黃原膠為佳。 β琥抬聚糖是-種來自微生物的多糖類，更具體言之， 疋除了從半乳糖及葡萄糖衍生出的糖單位之外，含有可從 儿I丙酮、或這些之鹽衍生出的單位。號 :聚糖中半乳糖：葡萄糖的比例為ι: 7,通常含有丙酮酸 早位。 更具體言之，號錄聚糖可認為是可以下述式（X)表示 ，水溶性高分子。雖然並無特別限制琥㈣糖之平均分子 里，但可舉例如平均分子量約6〇〇萬者。 /

4)^(1.3)^ai.*a. /5 文(JL—3>K(i— ? 〇、V〇 ο p p、 F ch2co2k (X) [式（X)中’ G為葡萄糖單位，咖為半乳糖單位。而括弧 内的表示係糖單位之間的結合模式。] ^於作為此琥珀聚糖的供應源之微生物，可舉例如严 於假單胞菌屬(PSeudo_as)、根瘤菌屬⑽—)、复: 桿菌屬（仏啦⑽)或農桿菌屬（如^㈣麵)的細菌。= 3Ϊ9486 23 200815043 這些細菌之中’更以屬於处屬的細菌之 Agrobacterium tumefaciens 依據布達佩斯條約於 1988年3月1日為微生物保藏中心（CNCM)託管，並可以 -1-736的編號公開取得]為特佳的琥珀聚糖之供應源。 ' 琥珀聚糖可藉由這些微生物在培養基中培養而f造。 更具體言之，可經由以含有葡萄糖、薦糖、殿粉的：解物 等的碳源；酪蛋白、酪蛋白鹽、蔬菜粉、酵母精、玉米浸 潰液（CSL : corn steep liquor)等的有機氮源；金屬的硫= >鹽、磷酸鹽、碳酸鹽等的無機鹽類或隨意之微量元素等之 培養基，培養上述的微生物而製造。但是並不只限於這些 例示。 尚且，當然也可將琥雖聚糖直接調配在乳化組成物中 而得，也可以配合必要性而同樣的調配酸分解、鹼分解、 酵素分解、超音波處理等的分解處理物。 ，⑷成分的調配量，只要是足以使⑷成分在外相（水相） 籲中的分散性得以安定配合之量，即無特別限定，但通常以 於組成物全量的0.01至5質量％為佳，並以⑽至工 質量％更佳。調配量過多時，恐使黏稠感更甚而造成黏線 即可使（b)成分在 之分散性充分安 藉由如此（C)成分、（d)成分的調配， 内相（油相）、（a)成分在外相(水相）中各別 疋的配合。 彈力感(彈性)、V潤:: 319486 24 200815043 紋）的水中油型乳化組成物。 月見草油、 菜籽油、蛋 蓖蔴油、亞 花生油、茶 尚且可在内相（油相）中調配的油分，並無 疋’可使用油脂、蠟類、烴油、高級脂肪酸够、限 成醋油、㈣等’但不限^於這些例示者。㈣、合 至於油脂，可舉例如酪梨油、日本山茶油 I魚油、火山旦油、玉米油、紹油、撖欖油 黃油、麻油、杏仁油、小麥胚芽油、山茶油 麻仁油、葵花油、棉籽油、紫蘇油、大豆油 :油二榧油、米糠油、支那桐油、曰本桐油、^ 甘油、三辛酸甘油、三異棕櫚酸甘油等的 液脰油月旨，可可亞赔>、姑工、丄 H：、， ^椰子油、馬油、硬化椰子油、棕櫊 =、牛油、羊油、硬化牛油、棕櫚油、豬油、牛骨油、木 壞核油、硬化油、牛腳油、木虫鼠、硬化莲蘿油等的固體油 月旨等。 “至於蠟類，可舉例如蜂蠟、堪地里蠟（candemiawax)、 棉％、巴西棕櫚蠟（Carnauba wax)、月桂蠟界心）、 水蠟樹蠟、鯨蠟、褐煤蠟、米糠蠟、羊毛蠟、鵝掌藤蠟、 醋I羊毛知、液狀羊毛脂、蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙醋、 ^桂酸己酯、還原羊毛脂、荷荷巴蠟、硬質羊毛脂、蟲膠 二P〇E平毛脂醇醚、POE羊毛脂醇醋酸酯、P〇E膽固醇 醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、P0E氫化羊毛脂醇醚等。 ,,至於^/由，可舉例如流動石蝶、地壤（ozocerite)、角 魚烯（squalene)、姥鮫烷（pristane)、石蠟、地蠟卜eresin)、 凡士林、微晶蠟等的油分。 25 319486 200815043 - 至於高級脂肪酸，可舉例如月桂酸、肉莖蔻酸、棕櫚 •酸、硬脂酸:二十二酸（山蒼酸）、油酸、12-經基硬脂酸、 十婦I女爾油脂肪酸、異硬脂酸、亞麻油酸、次亞麻 • ’由酉夂一十奴五烯酸（EPA)、二十二碳六烯酸（DHA)等。 / #至於高級醇，可舉例如十二醇、十六醇（鯨蠟醇）、十 八醇一十一醇（山窬醇）、十四醇、油醇、十八醇等的直 鏈醇；單十八基甘油醚（鯊肝醇）、2_癸基十四醇、羊毛脂 醇、膽固醇、植物留醇(phyi〇ster〇1)、己基十二醇、異十八 馨醇辛基十一醇等的分枝鍵醇等。 至於合成酯油，可舉例如肉苴S酸異丙酯、辛酸十六 醋、肉笪謹酸辛基十二醋、棕櫚酸異丙醋、硬脂酸丁醋、 月桂酸己醋、肉莖蔻酸十四醋、油酸癸醋、二甲基辛酸己 ，癸s曰、礼酸十六酯、乳酸十四酯、醋酸羊毛脂、硬脂酸 /、十/、知異硬知酸異十六酯、12_羥基硬脂酸膽固醇醋、 一 2-乙基己酸乙二醇酯、二異戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂 φ酸N-烷基甘醇、新戊甘醇二辛酸酯、顏果酸二異十^醋、 一 -2-庚基十一酸甘油酯、三_2_乙基己酸羥甲基丙酯、三異 硬脂酸三經甲基丙醋、四_2_乙基己酸異細醇酉旨、三_2_ 乙基己酸甘油酯、三異硬脂酸三羥曱基丙烷酯、十六基 ^基己酸酯、2-乙基己基棕櫚酸酯、三肉菫蔻酸甘油酯、 二-2-庚基十一酸甘油酯、蓖蔴油脂肪酸曱酯、油酸油酯、 乙醯甘油酯、棕櫚酸2_庚基十一酯、己二酸二異丁酯、να 桂醯基谷胺酸-2-辛基十二酯 、己二酸二 _2_庚基十一 醋、乙基月桂酸醋、癸二酸二乙基己醋、肉豈謹酸_2_ 319486 26 200815043 己基癸酯、棕櫚酸-2-己基癸酯、己二酸_2_己基癸酯、癸二 酸二異丙酯、破ίέ酸-2_乙基己酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、 醋酸戊酯、檸檬酸三乙酯、克羅米通（crotamit〇n)(Ci3H17NO) -等。 ， 至於矽酮，可舉例如二甲基聚矽氧烷、曱基苯基聚矽 氧院、甲基氫二烯聚矽氧烷等的鏈狀聚矽氧烷；十甲基環 五矽氧烷、十二甲基六矽氧烷、四甲基四氫二烯聚矽氧烷 等的環狀聚矽氧烷，形成三維篩眼結構的石夕酮樹脂、矽酮 _橡膠等。 本發明的組成物中，在不損及其效果的範圍内，也可 調配一般化粧料中所使用的各種成分，例如保濕劑、紫外 線吸收劑、pH調整劑、抗氧化劑、防腐劑、抗菌劑、藥劑、 植物萃取液、香料、色素等。

至於保濕劑，可舉例如甘油、二乙二醇、二丁二醇、 聚=二醇等的多元醇、胺基酸、核酸、膠原蛋白、彈性蛋 白等的蛋白質、破尿酸、軟骨素（ehQndrGitin)等的黏多釀 (mucopolysaccharides)類等。 /至於紫外線吸收劑，可舉例如對胺基苯甲酸等的苯甲 酸系:紫外線吸收劑、胺菌酸甲醋（methyi⑽此抓叫等的 胺菌酸系紫外線吸收劑、水楊酴妾 ^ m 4辛酯、水楊酸苯酯、水揚 -夂曱酯等的水楊酸系紫外線甲 酉旨、對甲氧桂皮酸辛§旨、對甲氧曱以皮酸兴丙 ^ . 對甲乳桂皮酸2-乙基己酯、二對 甲虱狂皮酸單-2-乙基己酸甘油旨 基石夕产其* [雙（三甲基梦氧基）甲 基石夕k基-3-甲基丁基]_3,4,5_三 平皮酸s曰專的桂皮酸 319486 27 200815043 系紫外線吸收劑、犬尿酸、犬尿酸乙酯、2_苯基_5_甲基苯 並唑、2_(2、羥基_5，_甲基苯基）苯並三唑、‘第三丁基_4，_ 甲氧苯甲醯甲烷、雙（間苯二酚基）三嗪等。 至於pH調整劑，可舉例如乳酸、擰檬酸、檸檬酸鋼、 甘知酸、琥珀酸、酒石酸、仏蘋果酸、碳酸鉀、碳酸氫鈉、 碳酸氫銨等。 至於抗氧化劑，可舉例如抗壞血酸（維生素c)、α -生 月酚（維生素Ε)、羥基甲苯二丁酯、丁羥基茴香醚等。 至於防腐劑、抗菌劑，可舉例如對羥基苯甲酸酯、苯 氧基乙醇、辛氧甘油、苯甲酸、水揚酸、石碳酸… acid)、山梨酸、對氯間曱酚、六氯酚、氯化苯二曱羥銨、 氯化氯己咬、二氯N-碳醯苯胺、感光 素等。 心 本每月的水中油型乳化組成物為可廣泛地適用在適用 =皮膚之化粧料、醫藥品以及醫藥外用品。而且，製品形 悲可隨意，可列舉如：乳化粉底霜及防曬用乳液等的乳液 狀製品、皮膚乳霜等之乳霜狀之製品等。 本發明的水中油型乳化組成物，是預先調製油相、水 相後，雖然可在經此調製的水相中一邊將油相慢慢加入， 一邊混合•攪拌而使其乳化等，應用常法而得，但不只限 於這些例示的製法。 ’、 [實施例] 一雖然列舉以下之實施例以具體說明本發明，但本發明 的範圍並不只限於該等案例。調配量若無特別限定，^均 319486 28 200815043 為質量％。 . 首先，說明有關本發明中使用的評估方法。 [塗布時的使用性評估] “ 'V生=審貝（4G名）使用各實施例、比較例的各試 性），依如、下述的評估基準進行評估。 (評估） =··，以上的被驗者回答，塗布時具有 •滑使用觸感 ’职 〇：5G%以上未滿8G%的被驗者回答，塗布時具有彈力 感，且有潤滑使用觸感 △ : 3G%以上未滿5G%的被驗者回答，塗布時具有彈力 感’且有潤滑使用觸感 X:未滿戰的被驗者回答，塗布時具有彈 洞 滑使用觸感 ^ ^ [安定性評估] 針對貝鈿例、比較例的各試料（組成物），於圓筒型的 螺旋管容器中充填半量的試料，湘滾動測試器（濁 1理化工業（股)公司製）於室溫下以45啊使試料進行4小 時的旋轉運動。之後，以目視觀察試料的色紋狀態，並以 下述的評估基準進行評估。 (評估） Ο •未見到減料（組成物）中有色紋 △•看不太清楚試料（組成物)中的色紋 319486 29 200815043 X ·可見到減料（組成物）中有色紋 Μ下所示成分是使用下述的化合 尚且在本實施例中 物0 • 兩末端石夕酮聚甘油（* i)r,、， • — [(c)成分]:係使用上述式（Π )所 ，示的化合物（惟式中之R r • < K6〜C4H9、R7=C3H6、p=60、q = 3)。 丙烯酸矽酮（*2)IYC)忐八· γ 成刀·係使用上述式（m)所示的化 合物（惟式中之r8=異十八基、分子量12,〇〇〇)。] • P〇E改質甲基聚石夕氧垸(*3)[⑷成分]:係使用上述式 αν)所示的化合物（惟式中之R9=CHs、Ri〇=h、χ=3、y =2，E〇改質率20質量％，分子量6,00ο)。 ΕΟ_Ρ〇肷段共聚合物（*4):係使用Ε〇/ρ〇=2⑻莫耳 /40莫耳者。 、 疏水性改質聚醚胺基甲酸酯(* 5)[⑷成分]:係使用上述 式（I)所不的共聚合物（惟式中之Ri、R2、&分別為伸乙 _基、R3 —六亞曱基、r5= 2-十二基十二基、]^工、m= 2、 k= 120、n = 20) 〇 (實施例1) 在離子交換水中，加入1，3-丁二醇1〇質量％、疏水改 質聚醚胺基曱酸酯（*5)1質量％後（製成全量為1〇〇質量 %)，調製成試驗液1。 另一方面’為作比較，在離子交換水中，加入1，3_丁 二醇10質量％、洋菜（寒天）1質量％後（製成全量為1〇〇質 量％ )，調製成試驗液2(對照試驗液）。 30 319486 200815043 將這些試驗液1、2置入容器中，如第2圖中所示的利 用流變計（rheometer)((股）Rheotech 製；FUD〇H-Rheometer_ NRM-3002D)，將20mm徑的針插入2cm，之後停止1〇秒 '鐘，再如同使基劑復原般的以時間與應力將其圖表化。 ， 其結果是試驗液1得到第3圖（A)中所示的結果，而試 驗液2得到第3圖（B)中所示的結果。由此結果可知，本發 明中所使用的疏水改質聚_胺基甲酸酯具有形狀記憶性， 確認其對於應力有經時的形狀回復效果。相對於此，洋菜 .在對應力方面’可見到經時的形狀嵐解，無法回復原有： 狀0 意即只要可使本發明中所使用成分⑷的機能充分發 ir在配合化粧料等的皮膚外用劑時，即可得經過長時間 也具有彈力感的使用觸感。 (實施例2) 以下述表1中所示的配方，應用下述製法製造水中油 型乳化組成物。 (製法） 、：（）至（12)此合後’以珠磨機化⑽如mm)使其分解破 碎（相）另方面，使（13)至（20)混合溶解（水相）。一邊 將油相缓缓加入此水相由 、 此水相中，一邊以均質機使其乳化。 ―栋Ϊ對所传之組成物（試料），應用上述的試驗方法，進 性及安定性的評估。結果如表1中所示。 319486 31 200815043

【表1】

水相成分 -一·--一一》 Z__I - 2

由表1 +所7F的結果可知，含有⑷至(d)成分的試料1 至3及5 ’可彳亍具有彈力感及滑溜的使用觸感，且安定性優 異的組成物。另-方面，未調配本發明的⑷成分者或未調配 本發明的（d)成分者，則不能獲得本發明的效果(試料4、6)。 (實施例3) 319486 32 200815043 (製法） 以下述表2中所示的配方，應用下述製法製造水中油 " 型乳化組成物。 • 將（1)至(6)混合後，以珠磨機使其分解破碎（油相）。另

A ，一方面，使（7)至（18)混合溶解（水相）。一邊將油相緩緩加 入此水相中，一邊以均質機使其乳化。 針對所得之組成物（試料），應用上述的試驗方法，進 行使用性及安定性的評估。結果如表2中所示。 ⑩【表2】

試料7 試料8 試料9 油相成分 (1)兩末端石夕酮聚甘油酯(!H1)[(c)成分] 4 — 一 (2)丙烯酸矽酮($2)[(c)成分] — 4 — (3)POE改質甲基聚矽氧烷(*3)[(c)成分] 1 1 4 (4)十曱基環五矽氧烷 20 20 20 (5)辛酸十六酯 2 2 2 (6)甲基苯基聚矽氧烷 2 2 2 水相成分 (7)1，3-丁二醇 8 8 8 (8)EO-PO嵌段共聚合物(*4) 1.5 1.5 1.5 (9)疏水改質聚醚胺基甲酸酯P5)[(a)成分] 1 1 1 (10)琥珀聚糖[(d)成分] 0.15 0.15 0.15 (11)離子交換水 殘餘 殘餘 殘餘 (12)甘油 2 2 .2 (13)苯氧甘油醇 0.5 0.5 0.5 (14)甲基對羥基苯甲酸酯 0.15 0.15 0.15 (15)二氧化鈦 12 12 12 (16)氧化鐵紅 0.4 0.4 0.4 (17)氧化鐵黃 2 2 2 (18)氧化鐵黑 0.2 0.2 0.2 使用性(彈力感+滑潤感） X X X 安定性(色紋） X X X 33 319486 200815043 由表2中所示的結 時，即不能獲得本“化的粉末成分 以下，再表示本發明的配方例。 (调配成分） 油相成分 (實施例4 :防日曬水中油型乳液） (質量％) (1) 經疏水化處理二氧化鈇 (2) 丙烯酸矽酮（*2) _ (3)POE改質甲基聚矽氧燒(*2) (4) 十甲基J哀五發氧燒 (5) 對甲氧基桂皮酸辛酯 水相成分 2 6 0.3 0.3 5 1 殘餘 (6) PEG-60氫化蓖蔴油 (7) 硝化甘油（dynamite glyCerin) (8) 琥珀聚糖 肇（9)羧甲基纖維素 (10) 乙醇 (11) 疏水性改質聚醚胺基甲酸酯 (12) 離子交換水 (製法） 將（1)至（5)混合後，以珠磨機使其分解破碎（油相）。另 一方面，使（6)至（12)混合溶解（水相）。一邊將油相緩缓加 入此水相中，一邊以均質機使其乳化。 (實施例5 :水中油型乳液） 319486 200815043 (調配成分） 油相成分 （貝里％) (1)經疏水化處理微粒子二氧化欽 -(2)經疏水化處理氧化辞 * (3)丙稀酸梦酮（*2) (4) P0E改質甲基聚矽氧烷（*3) (5) 十甲基環五矽氧烷 (6) 對甲氧基桂皮酸辛酯 _水相成分 (7) PEG-60氫化蓖蔴油 2 6 〇·3 0.3 5 0.5 殘餘 (8) 硝化甘油 (9) 黃原膠 (10) 缓甲基纖維素 (11) 乙醇 (12) 疏水性改質聚醚胺基甲酸酯 0 (13)離子交換水 (製法） 另 力口 將⑴至⑹混合後，以珠磨機使其分解破碎（油相）。 面使（7)至（13)混合溶解（水相）。一邊將油相緩緩 入此水相中，—邊以均質機使其乳化。 (實施例6 :防紫外線美白美容液） (調配成分） （質量幻 油相成分 (1)經疏水化處理 微粒子二氧化鈦 319486 35 200815043 (2) 丙烯酸矽酮（*2) (3) 異硬脂酸 (4) 十曱基環五矽氧烷 ，（5)對曱氧基桂皮酸辛酉旨 * 水相成分 (6) PEG-60氫化ϋ蔴油 (7) 喊化甘油 (8)琥珀聚糖 _ (9)羧甲基纖維素 (10) 乙醇 (11) 檸檬酸 (12) 檸檬酸鈉 (13) 抗壞血酸糖苦 (14) 苛性納 (15)疏水性改質聚醚胺基 馨(I6)離子交換水 (製法） 甲酸酯（*2) 殘餘 2 6 0.3 0.3 5 適量 適量 2 適量 0.5 一而（）至（5)混合後’以珠磨機使其分解破碎(油 使⑹至⑽混合溶解（水相）。一邊將油 入此水相中，-邊以均f機使其乳化。緩、 【圖式簡單說明】 另 力口 第1圖係可使用於本發明中的疏水性改聚醚 酸醋⑽合性增黏劑）的說明圖。 ^基 第2圖係表示實施例1的實驗方法之說明圖。 甲 319486 36 200815043 . 第3圖係表示實施例1的實驗結果之圖形，該圖中（A) 圖表，（B)為使用洋菜時的試 --^J1t?ic f ^^ & f si sl (# -驗結果之圖表。 319486 37

Claims (1)

1. 200815043 十、申請專利範圍： 1 ·一種水中油型乳化組成物，其中含有（a)以下述式（〗）表 • 示的疏水性改質聚醚胺基甲酸酯、（b)疏水性粉末、（c) • 述自聚甘油改質矽酮、丙烯酸矽酮、聚氧伸烧基改質矽 ^ 酮中的一種或二種以上、及（d)增黏多糖類 r Rl OCONH—R3—|^NHC00-^R4—0^—R5 ‘ （ I j m •[式（1 )中’ Rl表示瓜價烴基；R2表示2價烴基；r3表 示可具有胺基甲酸g旨鍵的（h+ 1)價烴基；R4表示2價烴 基；I表示直鏈、分枝鏈或二級的〗價烴基；m為2 以上的數；h為1以上的數；k、n各自獨立，為工至looo 的數]。 5 2·如申請專利範圍第〗項之水中油型乳化組成物，其中， (d)成分為琥珀聚糖及/或黃原膠。 _ 3·如申凊專利範圍第1或2項之水中油型乳化組成物，其 中以上述式（1 )表示的疏水性改質聚醚胺基甲酸酯， 係以表示的一種或二種以上的聚醚多 t醇、以R3-(NC〇)h+1表示的一種或二種以上之多異氰 酉欠酉曰，與以HO-(R4_〇)n-R5表示的一種或二種以上之聚 醚一元醇之反應物。 4· ^請專利範圍第！至3項中任—項之水中油型乳化組 山、物，其上述式⑴中，Rl、R2及仏各自獨立，表示 石反原子數2至4之伸絲或苯乙婦基；&表示可具有胺 319486 38 200815043 基曱酸酯鍵的石炭;^ q ，n A 反原子放1至10之伸烷基；化5表示碳原 子數8至36的燒基、為2H1;k、n各自獨立， 為0至15000之數。 如申請專利範圍第項中任—項之水中油型乳化組 成物/、中（c)成分之聚甘油改質矽g同為以下述式（JJ) 表示的兩末端矽氧化的聚甘油 Re D i 瞻 Re I Re ^ r6 Re一Si— ^OSi— 1 -R7O— "CH2CHCH2O- 1 -R疒 1 一严- I —Si—r6 (II) Re w _ P L OH 」 q 1 p R6 [式（Π)中，R6表示碳原子數i至12的直鏈或分枝鏈之 燒基或苯基；r7表示碳原子數2至n的伸燒基；p為 io至120的數；q為1至11的數]。 6·如申請專利範圍第！至,4項中任一奴水中油型乳化組 成物，其中，（c)成分的丙烯酸矽_為以下述式（皿）表示 _ 的共聚合物 " 义多、

   319486 39 200815043 ^ b、c分別表示各單體的平均聚合莫耳數之正數，^為$ 至100的整數]。 7·如申請專利範圍第1至4項中任一項之水中油型乳化組 / 成物，其中，成分的聚氧伸烷基改質矽酮為以下述式 -(W)、（V)、（W)中任一種表示之共聚合物 r9 1 R9—SiO- _ r9 1 —SiO- I I r9 W mJ s L r9 I •SiO· (CH2)x〇(CyH2yO)2R1 R9 I. (IV) -Si—Rc I ^ R9 Ri〇(OCyhf2y)zO(CH2)x· I -SiO- r9 Rio(〇CyH2y)zO(CH2)> R9 I -SiO (CH2)x0(CyH2y0)2R1 r9 -SiO- I r9 r9 i，卜(。灿〇(。、〇沾10 R9 · (V) Re I -Si~(CH2)x〇(CyH2y〇)2R1〇 (VI) [式（IV)至（VI)中’ R9表示曱基或笨基；Ri〇表示氫原子 或碳原子數1至12的烷基；X為i至5的整數；^為2 至3的整數；z、s、t為平均數，表示聚氧伸烷基改質 矽酮在分子中含有5至40質量％的聚氧伸烷基，且使 該聚氧伸烷基改質矽酮的分子量為2,〇〇〇以上的數值]。 8·如申請專利範圍第丨至7項中任—項之水中油型乳化組 成物’其中，含有⑷成分（U至1〇質量％、成分 至50質量％ 〇 319486 40