TW200643132A - Pressure-sensitive adhesive compositions, pressure-sensitive adhesive sheets and surface protecting films - Google Patents
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200643132 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 使用其 以及表 本發明係關於具有抗靜電性之黏著劑組成物 之作成片狀或膠帶狀等形態之抗靜電性黏著片類 面保護膜。 ' 本發明之抗靜電性之黏著劑組成物所構成之黏著片 類’適用於容易產生靜電之塑膠製品等。其中,特別 於電子機器等忌避靜電之用途所使用之抗靜電性黏著片、 及用以保護偏光板、波長板、光學補償膜、反射片等之光 學構件表面所使用之表面保護膜。 【先前技術】 表面保護膜,-般係透過塗布於保護膜側之黏著劑貼 合於被保護體,而用以防止被保護體於加工、搬送時所產 生之傷痕及辦污。例如,液晶顯示器之面板,係藉由將偏 光板或波長板等光學構件透過黏著劑貼合於液晶單元而形 成。貼合於液晶胞之該等光學構件,係透過黏著劑來貼合 用以防止傷痕及髒污之保護膜。 一 ’、、、:後將δ亥光學構件貼合於液晶胞等,而於不需要保 蒦膜之1¾ #又將保濩膜剝離以除去。一般而t,保護膜或光 予構件’係、由塑膠材料所構成,故電氣絕緣性高,而於摩 擦或剝離時會產生靜電。因A,將保護膜從偏光板等光學 構:牛幻離日7亦會產生靜電。若以殘存靜電之狀態下,施加 私壓於液晶,則液晶之配向損失、且面板亦產生缺陷。因 此為了防止如此之不良情況,係對表面保護膜施以各種 200643132 抗靜電處理。 例如’於黏著劑中添加1種以上之界面活性劑,而將 7面/舌性劑從黏著劑中轉印至被黏著體之抗靜電方法,已 被揭T (例如’參照專利文獻1 )。然,該發明,界面 f丨生劑谷易滲出至黏著劑表面,當使用於保護膜時,有污 卞被^著體之虞。因此,當將添加有低分子之界面活性劑 之Ά著d使用於光學構件用保護膜時,難以於不損及光學 構件之光予特性之下,發揮足夠之抗靜電特性。 又’將聚鱗多元醇與鹼金屬鹽所構成之抗靜電劑添加 方、丙稀酸黏著劑中,以抑制抗靜電劑滲出至黏著劑表面之 方法,亦已揭示(例如,參照專利文獻2)。然而,該方 法中,亦無法避免抗靜電劑的滲出,其結果,當實際上使 用於表面保遵膜時’若施以經時或高溫下的處王里,則會因 參出現象而發生對被黏著物的污染。 再者,作為改善上述污染者,曾揭示賦予黏著劑組成 物之基體聚合物本身抗靜電性之方法(例如,參照專利文 獻3 )。泫揭不中,提出一種含有反應性界面活性劑之(甲 基)丙稀酸^合物所構成之黏著劑組成物。然而,該方法 中,對於抑制不具抗靜電性之被黏著體側之剝離電壓,無 法得到很大的效果,其結果乃明瞭:;亏染之減低級被黏著 體側之剝離電壓的抑制係難以兼具。 專利文獻1 :曰本特開平9-165460號公報。 專利文獻2:日本特開平6-128539號公報。 專利文獻3:日本特開平9-208910號公報。 200643132 【發明内容】 本發明,參照上述情形,1 ,、目的在於獒供一種黏著劑 組成物、使用其之抗靜電 料一丨 疔冤性黏者片類、以及表面保護膜, 5亥黏著制組成物,可祥、戈 /一不/、抗砰電性之被黏著體其剝離 w之抗靜電性及抑制經時剝 j離冤& 並可減低對被黏著體 之/了乐,且接著可靠性優異。
本發明人等,為τ站a , L 為了解決上述問題深入探討之結果發 :本::以下所示之黏著劑組成物可達成上述目的,而完 亦即’本發明之黏著 I、工γ a 組成物,其特徵在於,含有(甲 基)丙烯酸糸聚合物及離 聚人物且右抑雜性液體而成,该(甲基)丙烯酸系 水口物具有早體單位為 活性劑0.0U0重量述通式⑴所表示之反應性界面 [式(I)中之 Rl、R 、 乂 甲基。Ht 2 R3 ’係表示相同或相異之氫或 甲丞心,係表示碳數〇〜3〇 係表示不具尺4)。反及 / 70每土(又,碳數為0時, 之烷撐基。m #矣- 6係表不相同或相異之碳數〇〜3〇 m係表不〇〜50之俞 〇〜1〇〇之數之數(可不為整數),η係表示 〜双、可不為整备、 不為整數)'X,r 一 ,m+n係表示1〜150之數(可 藉由本f aB糸表不氧或陰離子性親水基。] 猶田本發明之 々 ㈣組成物,如實施例之結果所示 200643132 般,將具有作為單體單位之〇·〇1〜2〇重量%之特定反應性 界面活性劑的(曱基)丙烯酸系聚合物作為基體聚合物,並 且由於含有離子性液體,故將其交聯之黏著劑層,可減低 對被保護體的污染性,且剝離時之抗靜電性、特別是不抗 靜電之被黏著體的抗靜電性優異。使用該特定之反應性界 面活性劑作為單體單位之基體聚合物、與離子性液體之交 聯物發揮該特性之理由尚不明瞭,但可推測為,與一般之 Φ 反應性界面活性劑相比,由於離子性液體適度地配位於基 體聚合物中之_基上而使離子性液體難以滲出,故可實現 兼具經時之優異抗靜電性與低污染性。 又,本發明之離子性液體,係指室溫(25t)下呈液 狀之熔融鹽(離子性化合物)。 本發明之黏著性組成物,藉由使用該離子性液體作為 抗靜電劑,可抑制抗靜電劑之滲出,且即使於經時及高溫 下對被黏著體之接著可靠性亦優異。藉由使用離子性液體 • 可抑制滲出之理由雖未明瞭,但可推測為,與界面活性劑 等相比對基體聚合物的相溶性較高之故。又,由於離子性 液體其本身即顯示優異之導電性,即使於被黏著體之污染 為微量即能得足夠的抗靜電性能。 又,由於上述離子性液體於室溫下為液狀,故與固體 的鹽相比,對黏著劑之添加及分散、溶解較容易進行。並 且由於離子丨生液粗無蒸氣壓(不揮發性),故不會經時消 失’而可持續得到抗靜電性。 本發明中,基體聚合物係使用(甲基)丙烯酸系聚合物, -200643132 其具有單體單位為以下述通式(i)所表示之反應性界面活性 劑0.01〜20重量%。
Ri r2 、f3 r4 °^6〇)^6〇^. ⑴
[式()中之心R2、及,係表示相同或相異之氫或 甲基。尺4,係表示碳數〇〜3〇之烷撐基(又,碳數為〇時, 係表示不具R4 )。Rs及,係表示相同或相異之碳數〇〜 之烷撐基 係表示0〜50之數(可不為整數) η係表示 〇〜100之數(可不為整數),m+n係表示hbO之數(可 不為整數)。X,係表示氫或陰離子性親水基。] 又,本發明中之(甲基)丙烯酸系聚合物,係指丙烯酸 系聚合物及/或曱基丙烯酸系聚合物。又,(甲基)丙稀酸烧
酯,係指丙烯酸烷醋及/或曱基丙烯酸烷酯,而(甲基)丙烯 酸S旨’係指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸醋。 土 工:%肀 _ ^…^瓦 3、喻鑷鹽、 或含磷鑌鹽之彳壬一種以上為佳。特別是,該離子性液體, 較佳為包含下述通式(A)〜(D)所表示者之任一 一 ^ 卜 $乂上之陽離 子。精由具有該等陽離子之離子性液體,可得到抗
能更優異者。 A
'Η' R
Κι' (C) (D) 9 * 200643132 [弋()中之Ra ’表示碳數4〜2〇之烴基,而亦可包含 雜原子Rb及Rc,表示相同或不同之氫或碳數丨〜丨6之烴 基,亦可包含雜原子。其中,#氮原子含雙鍵時,無&。] [弋()中之Rd ,表示碳數2〜2〇之烴基,而亦可包含 雜原子,R、p ητ rv . _ e f及Rg,表示相同或不同之氫或碳數i〜l6 之烴基,亦可包含雜原子。] [弋()中之Rh,表示碳數2〜20之烴基,而亦可包八
雜原子,R.、R B D 士 —丄 ^ 1 j及Rk,表不相同或不同之氫或碳數i〜l6 之烴基,亦可包含雜原子。]
[式(D)中之z,表示氮、硫、或磷原子,R1、R
及R° ’表不相同或不同之碳數1〜20之烴基,而亦可包含 雜原子。#中,當Z為硫原子時,| R。。] B 本卷明之黏著劑组成物中,可含有適當之含醚基化合 2藉由黏著劑組成物含有該含醚基化合物,可作成抗靜 :〖生^優異之黏著劑組成物。使用含醚基化合物造成抗靜 ^ =提幵之之理由雖未明確,但藉由併用含醚基化合物, 可提昇對氟等非極性材料之親和性,而可使離子性液體有 效率地進行對被黏著體之轉印。 乃一万面,本發 p w…/日 六付馓社於,將上述 所2载之黏著性組成物交聯以形成。藉由該(甲基)丙烯酸 :艰合物之構成單位、構成比率、交聯劑之選擇及適當調 二加比率等進灯父冑,可製得财熱性、耐候性更優異之 W著劑組成物。 以 X,本發明之黏著片類 其特徵在於,係將上述任一 10 -200643132 記載之黏著劑組成物交聯形成之黏著劑層,形成於支持體 上以構成。藉由本發明之黏著“員,由於具備可達成上述 作用效果之黏著劑組成物交聯形成之黏著劑層,而可謀求 剝離時不抗靜電之被黏著體之抗靜電性、且被黏著體之污 染性減低、可靠性優異之黏著片類。 又’本發明中之黏著片類,除了黏著片、亦包含黏著 膠帶、、雙面黏著膠帶、黏著膜等片、膠帶、膜狀之形態。 並且將本务明之黏著劑組成物使用於表面防護膜 日守,,錢所使用之塑膠基材,以進行過抗靜電處理者為 仏^猎由對塑膠基材施以抗靜電處理,可更有效地降低被 黏著體之剝離電壓,而得到抗靜電性能更優異者。 【貫施方式】 7本發明之黏著劑組成&其特徵在於,含冑(甲基)丙歸 酸系聚合物及離子性液體而成,該(甲基)丙烯酸系聚合物 具有單體單位為以下述通式⑴所表示之反應性界面活性劑 0.01〜20重量% 〇 RK f3 °^R5〇)rireR5〇7rx. (i) C = C 一R Λ R2/ 4 [式⑴中之R!、R2、及尺3,係表示相同或相異之氫或 曱基。R4 ’係表示碳數0〜3G之垸撐基(又,碳數為〇時, 係表示不,、R4 ) 及尺6,係表示相同或相異之碳數〇〜3〇 之烧撐基。m係表示〇〜5〇之數(可不為整數),n係表示 11 •200643132 〇〜100之數(可不為整數),m+n係表示卜150之數 不為整數)。X,係表示氫或陰離子性親水基。] 可 、又,本發明中之離子性液體,係指室溫(2 液狀之熔融鹽(離子性化合物)。 下呈 離子性液體,較佳為使用含氮鑌 =鹽,而基於可得到更優異之抗靜電性能一或含 =由下述通式(A)〜(D)所表示之有機 ’較佳 離子成分所構成者。 风77、及陰
雜原子,之煙基,而亦可 基,亦可包含雜原子。q l不同之氨或碳數 [式(B)中之Rd,表亍备乳原子含雙鍵時,無] 雜原子,Re、Rf“ 7數2〜20之煙基,而亦可 之煙基,亦可包含“子7相同或不同之氣或碳數 [式(c)中之Rh,表示殘數2 ^ 雜原子,Rm,表 20之煙基,而亦可^ 之烴基,亦可包含雜原子。;相同或不同之氫或碳數】 [式(D)中之2,表示,
及H4 V、题4、硫、或磷原子,R 。…同或不同之雙數^烴而广、 &悬,而亦可命 12 200643132
雜原子。其中,當z為硫原子時,無U 以式⑷所表示之陽離子,可舉例如^线陽離子 =陽離子、料炫鑌陽離子、具有料琳骨架之陽離子、 具有吡咯骨架之陽離子等。 具體例’可舉例如乙基^定鑌陽離子、1_丁^比〜 ::離=基,鑌陽離子、i•丁基_3甲…鏞: 陽離子基㈣鑌陽離子、1_己基·3,^定鑌 險碓子、1-己基-3,4-二甲基吡啶鏽陽離子、" 嘻燒錄陽離子、卜甲基_ι·乙基料烧鑌陽離子’、"^比 烧鑌陽離子、i甲基小…略炫鑌陽離二_ :土小戍基料院鑌陽離子、卜甲基己基^各燒鐵陽離 、庚基料絲陽離子、丨乙基小丙基。比 麵陽離子、1-乙基_i_ 丁基吡咯烷鑌陽離子、丨·乙基_i疋 °比°各院鑌陽離子、卜乙基小己|°比錢鑌陽離子、i•乙| 土 ^咯魷鑌陽離子、1,1_二丙基吡咯烷鑌陽離子、“ 基-1-丁基対院鑌陽離子、u二丁基11比錢鑌陽離子、= 丙基哌σ疋趣陽離子、丨_戊基哌啶鏽陽離子、1,1 _二 啶鏽陽離子、卜曱基]_乙基哌啶鑌陽離子、b甲基]广哌 哌啶鏽陽離子、”基小丁基哌啶鏽陽離子、二基:基 基哌啶鏽陽離子、丨_甲基己基哌啶鏽陽離子、1_甲基戊 庚基旅咬鏽陽離子、1_乙基·1·丙基㈣鑌陽離子、^烏K 丁基辰°疋_陽離子、1 -乙基-1 -戊基哌啶鏽陽離子、κ乙 :己基哌。疋銪陽離子、^乙基_ i _庚基哌啶鏽陽離子、1 1 一丙基哌啶鑷陽離子、卜丙基-1-丁基哌啶鏽陽離子、丨’丙 13 200643132 基小丁基哌咬鑌陽離子、ι丙基-1·戊基旅咬鑌陽離子、κ 丙基·1-己基旅°定錯陽離 則隹子、1-丙基-1-庚基哌啶鏽陽離子、 二丁基㈣鑌陽離子、r丁基·“戊基派D定鏽陽離子、i 丁基-1-己基旅啶鏽陽離子、 美 料1 丁基小庚基哌啶鏽陽離子、 甲基柄㈣陽離子、卜乙基_2_苯基心陽離子、12 二甲基射陽離子、乙基㈣陽離子等。 ,' 〃以式(B)所表示之陽離子,可舉例如口米唾錄 籲虱嘴咬鑌陽離子、二氫哺咬鏽陽離子等。 四 具體例’可舉例如a二甲基咪唾鑌陽離 乙基咪唑鏘陽離子、丨_乙A ,3_ — 1乙基-3-甲基咪唑鑌陽離 3-曱基咪唑鏘陽離子、^己夷 1-丁基- 其3田I丄 土 土口米σ坐鐵陽離子、;I妾 基-3-甲基咪唑鏘陽離子、〗_癸 1-辛 十-貌其、土 土咪唾鑌陽離子、;[ 十一说基㈠基味唾錯陽離子、h十 于 陽離子、;U十六烷A 疋基甲基咪唑鑕 曱基咪唑鏽陽離子、丨2_二 十八烷基-3_ X ,一基丙基咪唑鑌陽離子、j 》2,3-一甲基咪唑鏽陽離子、^丁 勿雕于1- 陽離子、;U已基_2 3 —田直, 土 · ’弘二曱基咪唑鑌 匕暴2,3-一甲基咪唑鏽陽離子 ,4,5,6·四氫嘧啶鑕陽離子、】,2,3_= ,_一甲基_ 鏘陽離子、^‘四f基’ 一基_1,4,5,6-四氫嘧啶 1,2,3,5-四尹基1456 : ,,’&四氫喷啶鑰陽離子、 — 『基_1,4,5,6-四氫喷咬鑽陽離子 于 一風嘧啶鑌陽離子、込夂二 ,3•—甲基-1,4· 三甲基-ι,6-二氫蝴陽二子 =氫:卿^ 二氫㈣鑌陽離子、以从四甲基二3,4-四尹基十4-等。 土 ,—氫嘧啶鑌陽離子 14 200643132 以式(c)所表示之陽離子 唑啉鑌陽離子等。 可舉例如吡唑鑌陽離子、吡
具體例,可舉例如丨_甲基吡唾鏽 鏽陽離子、1-乙美2审1 甲基吡唑 一 --甲基吡唑啉鑌陽離子、1-乙基_2 3 5 二甲基吡唑鑌陽離子、丨_丙基 ,, ..^ 二甲基σ比唑鏽陽離子、 -丁基-2,3,5-三甲基咄唑鑌陽離子等。 以式(D)所表示之陽離子,可舉例如四炫基鍵陽離子、 二k基疏陽離子、㈣基鎮陽離子、及上述㈣之 以烯基、烷氧基、或環氧基取代者等。 具體例,可舉例如四甲銨陽離子、四乙錄陽離子、四
丙錢陽離子、四丁餘1¾虚4丄、A 卞四丁鉍%離子、四戊銨陽離子、四己銨陽離 子、四庚銨陽離子、三乙基甲銨陽離子、三丁基乙録陽離 子、三甲基癸録陽離子、三辛基甲録陽離子、三戊基丁錢 陽離子、2己基甲銨陽離子、三己基戊銨陽離子、三庚基
甲銨陽離子、三戊基丁録陽離子、三庚基己録陽離子、I 乙基二己銨陽離子、二丙基二己銨陽離子、庚基二 銨陽科、N,N-二乙基4甲基_N-(2_甲氧基乙基)料離 子、環氧丙基三甲銨陽離子、二烯丙基二甲銨陽離子、N,l 二甲基-N,N-二丙銨陽離子、N,N-二丙基_N,义二己銨陽離 子、N,N-二甲基乙基-N_丙銨陽離子、n,N-二甲基乙 基-N·丁銨陽離子、N,N-二甲基-N_乙基-Ν·戊銨陽離子、n 二甲基-Ν·乙基己銨陽離子、Ν,Ν_二甲基_Ν_乙基_Ν•庚 叙%離子、Ν,Ν - 一甲基-Ν-乙基-Ν_壬i安陽離子、ν,Ν -二甲 基丙基-Ν-丁銨陽離子、Ν,Ν•二甲基丙基_Ν_戊銨陽 15 200643132 離子、N,N_二甲基善丙基I己錄陽離子、N,N_二甲基_N 丙基秦庚銨陽離子、N,N•二甲基-N. 丁基_N_己㈣離子、 •二甲基I 丁基I庚銨陽離子、N,N-二甲基_N_戊基_N 己錢陽離子、三甲基戊録陽離子、N,N.二乙基_N_甲基_N 丙銨%離子、Ν,Ν·二乙基_N_甲基_N_戊銨陽離子、η二 乙基甲基·N_庚敍陽離子、n,n_二乙基|丙基·& μ 陽離子、i乙基甲敍陽離子、三乙基丙錢陽離子、三乙基 戊錢陽離子、二^ p其蚀哩私 一乙己基鉍%離子、二丙基-N_甲基 乙銨陽離子、Ν,Ν·二丙基_N_甲基_N_戊銨陽離子、N,N-二 丙基-N-丙基_N_己敍陽離子、N,N_二丙基·ν,ν_二己録陽離 子、Ν,Ν_二丁基-Ν-甲基-Ν-戊銨陽離子、Ν,Ν·二丁基·Ν_甲 基-Ν-己録陽離子、Ν,Ν_二甲基·Ν,Ν_二己錢陽離子、三辛 基甲錢陽離子、Ν-甲基-Ν_乙基_Ν_丙基_Ν_戊錄陽離子;三 甲錄陽離子、三乙疏陽離子、三丁鎮陽離子、三己鎮陽離 子、二乙基甲錡陽離子、二丁基乙銃陽離子、二曱基癸銃 陽離子;四甲鱗陽離子、四乙鱗陽離子、四丁鎸陽離子7 四戊鱗陽離子、四己鱗陽離子、鱗陽離子、四庚鱗陽離子、 四辛‘陽離子、:乙基甲鱗陽離子、三丁基乙鱗陽離子、 三甲基癸鱗陽離子等。 八中’較佳為使用四甲銨陽離子、四乙錢陽離子、四 丙銨陽離子、四丁銨陽離子、四戊銨陽離子、日己鐘陽離 子、四庚銨陽離子、三乙基甲銨陽離子、三丁基乙銨陽離 子一甲基癸銨陽離子、三辛基甲銨陽離子、三戊基丁鈹 陽離子、三己基甲銨陽離子、三己基戊銨陽離子、三庚基 16 200643132 甲錄陽離子、三戊基丁録陽離子、三庚基己錄陽離子、二 乙基二己銨陽離子、二丙基二己銨陽離子、庚基二甲其己 錄陽離子、N,N-二乙基-N_甲基-Ν·(2·甲氧基乙基)錄_ 子、%虱丙基三甲銨陽離子、二烯丙基二f銨陽離子、Ν,趴 二甲基-N-乙基-N-丙銨陽離子、N,N_二甲基乙基·ν_ 丁 銨陽離子、Ν,Ν-二甲基·Ν_乙基_Ν_戊錄陽離子、ν,ν_二甲 基-Ν-乙基_Ν_己銨陽離子、Ν,Ν_二甲基_ν乙基_ν·庚銨陽 φ 離子、Ν,Ν_二甲基-Ν·乙基-Ν-壬銨陽離子、Ν,Ν-二甲基·Ν_ 丙基-Ν-丁録陽離子、Ν,Ν_二甲基_Ν_丙基_ν_戍錢陽離子、 Ν,Ν-二甲基_Ν_丙基-Ν_己錄陽離子、ν,ν_二甲基_ν-丙基| 庚錢陽離子、Ν,Ν_二甲基·Ν_ 丁基_Ν_己錄陽離子、❹二 γ基-Ν-丁基_Ν•庚銨陽離子、Ν,Ν_:甲基_ν_戊基·&’己錢 陽離子二甲基戊錄陽離子、Ν,Ν_二乙基_Ν_甲基養丙銨 陽離子、Ν,Ν-二乙基-Ν_甲基_Ν_戊錢陽離子、ν,ν二乙基-甲土 Ν庚銨陽離子、Ν,Ν•二乙基_N_丙基I戊銨陽離 • ^ Ν’Ν·一乙基_N,N_二己銨陽離子、三乙基甲銨陽離子、 三乙基丙銨陽離子、三乙基戊錢陽離子、三乙己基錄陽離 子、N,N_二丙基甲基·N_乙銨陽離子、N,N-二丙基_N-甲 基-N-戊銨陽離子、Ν,Ν·二丙基_N_丙基_n_己銨陽離子、⑽_ HN- 丁基_N_己銨陽離子、n,n_二丙基_n,n_:己銨陽 離子N,N — 丁基_N_甲基_N_戊銨陽離子、N,N_二丁基_n_ 甲基-N-己鏔陽離子、三辛基甲錢陽離子、&甲基_ν·乙基_ Ν-丙基-Ν-戊錢陽離子等四烧基錢陽離子;三甲疏陽離子、 三乙疏陽離子、三丁疏陽離子、三己疏陽離子、二乙基甲 17 200643132 #瓜陽離子、二τ基乙疏陽離子、二 ☆曰 基銃陽離子,·四甲鱗陽離+、 /六‘陽離子等三烷 工 子四乙鱗陽離子、四丁妙塔+奋 子、四戊鱗陽離子、四己鱗陽 四丁鱗㈣ 镇陽離; 庚鱗陽離子、四辛 離子、三乙基甲鱗陽離子、辛 苴八A# rr日 J暴乙鱗%離子、二甲 基癸鱗%離子等四烷基鎸陽離子等。 一甲 件,=^面’陰離子,只要滿足能成為離子性液體的條 並無特別限定。具體而言,可使用如cr、Br_、【_、
、Al2Cl7_、BFr、PF「、ci〇4-、n〇3-、ch3COO ' F3C〇〇-.cH3S〇3-CF3S〇3-(CF3S02)2n-.(CF3S02)3C
、AsF6—、SbF6-、NbF6-、TaF6-、F(HF)n—、(cn)2n—、 C4F9S〇3 > (C2F5S02)2N- ^ C3F7CO〇- . (CF3S02)(CF3CO)N /、中特別疋含氟原子的陰離子成分,由於可得到 低炫點的離子性化合物,故較佳。 本發明所使用之離子性液體的具體例,可由上述陽離 子成分與陰離子成分的組合中適當選擇來使用。 可舉例如四氟硼酸1 - 丁基吡啶鏽、六氟磷酸i _ 丁基吡 咬鑌、四氟硼酸卜丁基_3_甲基吡啶鏽、三氟甲磺酸丁基 甲基吡啶鏽、1-丁基-3-甲基吡啶鑌雙(三氟甲磺醯)亞 胺、1-丁基-3-甲基吡啶鏽雙(五氟甲磺醯)亞胺、1-己基吡 °定錄四氟硼酸酯、1,1-二甲基吡咯烷鏽雙(三氟曱磺醯)亞 胺、1_甲基_丨-乙基吡咯烷鑌雙(三氟甲磺醯)亞胺、丨_甲基_ 1 -丙基吡咯烷鏽雙(三氟甲磺醯)亞胺、i _甲基-1 - 丁基吡咯 燒鑷雙(三氟甲磺醯)亞胺、1_曱基-1-戊基叱咯烷鏽雙(三氟 甲磺醯)亞胺、卜甲基-1 -己基吡咯烷鑌雙(三氟甲磺醯)亞 18 200643132 甲基-卜庚基吡咯烷鏽雙(三氟甲磺醯)亞胺、^丨-二乙基吡 咯烷鏽雙(三氟甲磺醯)亞胺、^乙基-;1_丙基吡咯烷鑌雙(三 氟甲磺醯)亞胺、1-乙基-1-丁基吡咯烷鏽雙(三氟甲磺醯)亞 胺、1-乙基_1_戊基吡咯烷鏽雙(三氟甲磺醯)亞胺、丨_乙基_ 1-己基u比咯烷鏽雙(三氟甲磺醯)亞胺、丨_乙基-^庚基吼咯 烧鎘雙(二氟甲石頁醯)亞胺、1,1 _二丙基π比略烧鐵雙(三說甲 磺醯)亞胺、1_丙基-1_丁基吡咯烷鏽雙(三氟甲磺醯)亞胺、 1-丙基-1-戊基吡咯烷鑌雙(三氟曱磺醯)亞胺、丨_丙基_丨-己 基比各燒麵雙(二氟甲石頁酿)亞胺、1-丙基-丨-庚基吼^各烧鐵 雙(二氟甲績醯)亞胺、1,1-二丁基吡咯烷鑌雙(三氟甲磺醯) 亞胺、1-丙基哌啶鏽雙(三氟甲磺醯)亞胺、;[_戊基哌σ定鏽雙 (三敦甲磺醯)亞胺、1,1-二丁基哌啶鑌雙(三氟甲磺醯)亞 胺、甲基-1-乙基哌啶鑌雙(三氟甲磺醯)亞胺、丨_甲基 丙基呢啶鏽雙(三氟甲磺醯)亞胺、1-甲基_1_丁基哌σ定鏽雙 (三氟曱磺醯)亞胺、1-甲基-1-戊基哌啶鏽雙(三氟甲確醒) 亞胺、1-甲基-1-己基哌啶鏽雙(三氟甲磺醯)亞胺、丨_甲基_ 1_庚基派咬鐵雙(三氣甲石黃酿)亞胺、ι,ΐ -二乙基派咬鑌雙(二 氟甲石黃醯)亞胺、1 -乙基-1 -丙基哌啶鑌雙(三氟甲石黃酿)亞 胺、b乙基-1-丁基哌啶鏽雙(三氟甲磺醯)亞胺、1-乙基β1_ 戊基哌啶鏽雙(三氟曱磺醯)亞胺、1-乙基-1-己基哌啶鏽雙 (三氟甲磺醯)亞胺、1·乙基-卜庚基哌啶鑌雙(三氟甲續酸) 亞胺、1,1 -二丙基哌啶鑌雙(三氟甲磺醯)亞胺、1-丙基_ i _ 丁基哌啶鏽雙(三氟甲磺醯)亞胺、1-丙基-1-戊基哌啶錄雙 (三氟甲磺醯)亞胺、1-丙基·1-己基哌啶鑌雙(三氟甲碏醯 19 200643132 亞胺、1 -丙基-1 -庚基哌啶鏽雙(三氟甲磺醯)亞胺、丨_丙基 哌啶鋤雙(二氟甲磺醯)亞胺、1-戊基哌啶鑌雙(三氟甲磺醯) 亞胺、1,1-二丁基哌啶鑌雙(三氟曱磺醯)亞胺、^丙基吡咯 烷鎬雙(五氟乙磺醯)亞胺、1-戊基吼咯烷鏽雙(五氟乙磺醯) 亞胺、1,1·二曱基吡咯烷鏽雙(五氟乙磺醯)亞胺、丨_甲基-^ 乙基吡咯烷鏽雙(五氟乙磺醯)亞胺、b甲基丙基吡咯烷
鎬雙(五氟乙磺醯)亞胺、1-甲基-1-丁基吡咯烷鑌雙(五氟乙 磺醯)亞胺、1-曱基-1-戊基咣咯烷鏽雙(五氟乙磺醯)亞胺、 1-甲基-1-己基吡咯烷鑌雙(五氟乙磺醯)亞胺、卜甲基4•庚 基吡咯烷鏽雙(五氟乙磺醯)亞胺、二乙基吡咯烷鏽雙(五 氟乙磺醯)亞胺、1-乙基-丨-丙基吡咯烷鑌雙(五氟乙磺醯)亞 月女、1-乙基-1-丁基吡咯烷鏽雙(五氟乙磺醯)亞胺、乙基_ 1 ·戊基吡咯烷鑌雙(五氟乙磺醯)亞胺、丨_乙基_丨_己基吡咯 烷鑌雙(五就乙磺醯)亞胺、乙基庚基吡咯烷鑌雙1(五氟 乙磺醯)亞胺、1,1-二丙基吡咯烷鑌雙(五氟乙磺醯)亞胺、卜 丙基-1-丁基吼咯烷鑌雙(五氟乙磺醯)亞胺、丨·丙基_丨_戊基 。比咯烷鏽雙(五氟乙磺醯)亞胺、丙基·i-己基呲咯烷鑌雙 (五就乙石黃酿)亞胺、L丙基]-庚基吼洛烧鑌雙(五氟乙石黃酿) 亞胺、1,1-二丁基吡咯烷鑌雙(五氟乙磺醯)亞胺、丨_丙基哌 =鑌雙(五氟乙磺酿)亞胺、L戊基㈣錯雙(五氣乙石黃酿)亞 胺、1,1-二甲基哌啶鏽雙(五氟乙磺醯)亞胺、卜甲基_1_乙 基㈣鑌雙(五氟乙續醯)亞胺、卜甲基小丙基派σ定錯雙(五 =乙石只醯)亞胺、L甲基小丁基派口定鑌雙(五氣乙石黃酿)亞 胺、1-甲基-1-戊基哌啶鑌雙(五氟乙磺醯)亞胺、甲基 20 -200643132 己基辰疋麵雙(五氟乙磺醯)亞胺、丨-曱基_ι_庚基哌啶鏽雙 (五氟乙〜i)亞胺、丨,丨·二乙基哌啶鑌雙(五氟乙磺醯)亞 胺、1-乙基-1-丙基哌啶鑌雙(五氟乙磺醯)亞胺、卜乙基-卜 丁基哌啶鑌雙(五氟乙磺醯)亞胺、^乙基_丨_戊基哌啶鏽雙 (五氟乙石頁醯)亞胺、1 -乙基_丨_己基哌啶鏽雙(五氟乙磺醯) 亞胺、1 -乙基_ 1 -庚基哌啶鏽雙(五氟乙績醯)亞胺、丨,丨_二 丙基哌啶鏽雙(五氟乙磺醯)亞胺、1ββ丙基-丨_丁基哌啶鏽雙 (五氟乙磺醯)亞胺、1 -丙基_ 1 ·戊基哌啶鏽雙(五氟乙磺醯) 亞胺、1 -丙基_ 1 -己基哌啶鏽雙(五氟乙磺醯)亞胺、;1 _丙基_ 1 -庚基♦ σ定鏽雙(五氣乙確醯)亞胺、1,1 -二丁基旅咬鏽雙(五 氟乙磺醯)亞胺、四氟硼酸2-曱基-1-吡咯啉、四氟硼酸^ 乙基-2-苯基0引°朵、四氟侧酸1,2 -二甲基σ引ϋ朵、四氟硼酸1_ 乙基12卡ϋ坐、六氟鱗酸1 -乙基-3 -甲基咪n坐鑌、四氟侧酸1 _乙 基-3-甲基咪唑鑌、乙酸1 ·乙基-3-甲基咪唑鏽、三氟乙酸1 -乙基-3-甲基咪唑鏽、七氟丁酸1-乙基-3-甲基咪唑鏽、三 氟甲磺酸1-乙基-3-曱基味唑鏽、過氟丁磺酸丨_乙基-3·曱 基咪唑鏽、1-乙基_3_甲基咪唑鏽二氰胺、1-乙基-3-甲基咪 唑鑌雙(三氟甲磺醯)亞胺、丨-乙基-3-甲基咪唑鑌雙(五氟乙 磺醯)亞胺、卜乙基_3_甲基咪唑鏽三(三氟甲磺醯)甲基化 物、四氟棚酸卜丁基-3 -甲基咪σ坐鑌、六氟鱗酸1 - 丁基-3 -甲基咪唑錨、三氟乙酸卜丁基-3 -曱基咪唑鑌、七氟丁酸j _ 丁基-3-甲基咪唑鑌、三氟甲磺酸1- 丁基-3-甲基咪唑鑌、 過氟丁磺酸卜丁基-3-甲基咪唑鏽、1·丁基-3-甲基咪唑鏽雙 (三氟甲磺醯)亞胺、卜己基甲基咪唑鏘溴化物、1-己基_ 21 200643132 3 _甲基味。坐鑌氣化物、四氟侧酸1 -己基-3 -曱基1^米σ坐鏽、六 氟磷酸1-己基-3-甲基咪唑鏽、三氟曱磺酸1·己基-3-曱基 咪唑鏽、四氟硼酸1-辛基-3-甲基咪唑鏽、六氟磷酸1·辛基 -3-甲基咪唑鏽、四氟硼酸1-己基-2,3-二甲基咪唑鏽、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鏽雙(三氟甲磺醯)亞胺、四氟磺酸1-甲 基吡唑鏽、四氟磺酸3-甲基吡唑鏽、1-乙基-2,3,5-三甲基 吡唑鏽雙(三氟甲磺醯)亞胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑 鏽雙(三氟甲磺醯)亞胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鏽雙 • (三氟甲磺醯)亞胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鏽雙(五氟 乙磺醯)亞胺、1-丙基-2,3,5-三曱基吡唑鏽雙(五氟乙磺醯) 亞胺、1-丁基·2,3,5-三曱基吡唑鏽雙(五氟乙磺醯)亞胺、l· 乙 基-2,3,5-三 甲基吡 唑鏽雙 (三氟 甲磺醯 ) 三氟乙 醯胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鏽雙(三氟甲磺醯)三氟乙醯胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鏽雙(三氟甲磺醯)三氟乙醯胺、 Ν,Ν·二甲基-Ν-乙基_Ν-丙銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、Ν,Ν-二甲基-Ν_乙基-Ν-丁銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、Ν,Ν-二甲 ® 基-N-乙基-Ν·戊銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、Ν,Ν-二甲基-Ν-乙基-Ν-己銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、Ν,Ν-二甲基-Ν-乙基-Ν-庚銨雙(三氟曱磺醯)亞胺、Ν,Ν-二曱基-Ν-乙基_Ν-壬 銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、Ν,Ν·二甲基-Ν,Ν·二丙銨雙(三 氟曱磺醯)亞胺、Ν,Ν-二甲基-Ν-丙基-Ν- 丁銨雙(三氟甲 磺醯)亞胺、Ν,Ν-二甲基-Ν-丙基_Ν-戊銨雙(三氟曱磺醯) 亞胺、Ν,Ν-二甲基-Ν-丙基-Ν-己銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、 1^,1^-二甲基-]^-丙基-^^-庚敍雙(二氣曱石黃酿)亞胺、]^,]^- 22 200643132 二甲基-N-丁基-N-己銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N-二甲 基丁基-N-庚銨雙(三氟曱磺醯)亞胺、N,N-二曱基-N-戊基_N-己銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N-二甲基·Ν,Ν-二 己銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、三甲基庚銨雙(三氟甲磺醯) 亞胺、Ν,Ν-二乙基-Ν-甲基-Ν-丙銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、 Ν,Ν-二乙基-Ν-甲基-Ν-戊銨雙(三氟曱磺醯)亞胺、Ν,Ν-二乙基-Ν-甲基-Ν-庚銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、Ν,Ν-二乙 基-Ν-丙基-Ν·戊銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、三乙基丙銨雙 ® (三氟曱磺醯)亞胺、三乙基戊銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、 三乙基庚銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、Ν,Ν-二丙基-Ν-甲基-Ν-乙銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、Ν,Ν-二丙基-Ν-甲基·Ν-戊銨 雙(三氟甲磺醯)亞胺、Ν,Ν-二丙基-Ν-丁基-Ν_己銨雙(三 氟甲磺醯)亞胺、Ν,Ν_二丙基-Ν,Ν-二己銨雙(三氟甲磺醯) 亞胺、Ν,Ν-二丁基-Ν-甲基-Ν-戊銨雙(三氟曱磺醯)亞胺、 Ν,Ν-二丁基-Ν-甲基-Ν-己銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、三辛 基甲銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、Ν-甲基-Ν-乙基-Ν-丙基-Ν-戊銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、1 - 丁基吼啶鏽(三氟甲磺醯) 二氟^乙酸胺、1-丁基-3-甲基σ比σ定錢(三氟1甲石黃酿)三氟^乙 醯胺、1 -乙基-3-甲基咪唑鏽(三氟甲磺醯)三氟乙醯胺、 四己銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、四氟硼酸Ν,Ν-二乙基-Ν-甲基-Ν-(2-甲氧基乙基)銨、Ν,Ν-二乙基-Ν-甲基-Ν-(2-甲氧 基乙基)銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、四氟硼酸二烯丙基二甲 銨、三氟甲磺酸二烯丙基二甲銨、二烯丙基二甲銨雙(三 氟甲磺醯)亞胺、二烯丙基二甲銨雙(五氟乙磺醯)亞胺、 23 •200643132 三氟甲續酸環氧丙基三甲銨、環氧丙基三甲銨冑(三貌甲 石黃醯)亞胺、環氧丙基三甲錢雙(五I乙績醯)亞胺、二稀 丙基一甲銨(三氟甲磺醯)2氟乙醯胺、環氧丙基三甲銨 (三敗甲績醯)三氟乙醯胺、二浠丙基二甲銨雙(五氟乙綠 醯)亞胺、二烯丙基二甲基雙(五氟乙項醯)亞胺、卜辛基_3 甲基喃唾鑌氯化物、i-癸基_3_甲基啼嗤鑌氯化物、“十二 烧基I甲基味嗤鏽氯化物、“十四院基-3-甲基㈣鐵氣化 物、!-十六烧基-3-甲基味唾鑷氯化物、L己基_2,3_二甲基 味蝴臭化物、^己基_2,3_二甲基口米唾鏽氯化物、三敗; 石黃酸r丁基対Hr己基。比咬錄氣 氯化物等。 g丞比疋麵 ,中,特別以使用式⑷、式⑻、式(〇所表示之環狀 ㈣_子成分為佳。藉由❹該㈣狀之氮鑌陽離子成 :即使於黏著劑組成物(及黏著劑層)中之含量少,亦 ::效地減低被黏著體的剝離電壓。環狀陽離子,即使為 方族、’其不飽和鍵可飽和、亦可為具有飽和度者。 合成,述之離子性液體’可使用市"、亦可以下述方法 雜,二之合成方法’只要可得到目標物離子性液 ft ^ ea ^ 一 〇係使用如文獻,,離子性液 之二之最前線與未來 和法等 "氧化物法、酸醋法、錯合物形成法、及中 24 -200643132 ,以下顯示以函化物法、氫氧化物法,法、錯合物 形:法、及中和法合成含氮鑌鹽之合成方法為例,但:他 之含硫鏽鹽、含鱗鐵鹽等其他離子性液體 二 法製得。 了 μ同樣方 、齒化物法’係藉由下述式⑴〜(3)所示之反應來進行之 方法。首先,使3級胺與鹵化烷反應製得_化物(反應式 (0,鹵素可使用氣、溴、碘)。 • 將所得之鹵化物、與具有目標物離子性液體之陰離子 構造(A—)之酸(hA)或鹽(MA、M係銨、鋰、鈉:鉀等 目標物陰離子與形成鹽之陽離子)反應,而製得目標物離 子性液體(R4NA)。 (Ί ) R3 M +RX —R4 N X (X : C ί , B r , 1 )
(2) R4NX + H A->R4N A + HX (3) RJX + MA—R4NA + MX(M:NH4,Li, K, Ag 等) 氫氧化物法,係藉由下述式(4)〜(8)所示之反應來進行 之方法。首先,將鹵化物(Rex )以離子交換膜法電解(反 應式(4)) 、〇H型離子交換樹脂法(反應式(5))、或與氧 化銀(Ag2〇 )之反應製得氫氧化物(RaoH )(鹵素可使 用氯、溴、峨)。 (4) R4NX-f H2O^R4NOH + 1 /2 H2+1 /2X2 (X : C I , B r, I } (5) N X-h P—O H-*R4 N O H-f P —X ( P — 〇 H : Ο H型離子交 脂)
(6) R4MX+1/2Ag:20+1 /2Η20—R4NOH + AgX (7) r4noh + ha —r4ma + h2o (8) R4NOH-fMA~-RAN A4-MOH (M : NH^, Li, N a, K, Ag 等) 25 200643132 酸酯法,係藉由下述式(9)〜(11)所示之反應來進行之 方法。首先,使3級胺(R3N)與酸醋反應而製得酸_物 (反應式(9),酸醋,可使用硫酸、亞硫酸、麟酸、亞麟酸、 碳酸等無機酸的酯、或甲績酸、曱基膦酸、甲酸等有機酸 的酯)。 將所得之酸酯物,與上述鹵化法同樣地使用反應式 (10)〜(1 1)之反應,製得目標物離子性液體(R4NA )。又, 酸酯亦可使用曱基三氟甲磺酸酯、甲基三氟乙酸酯等,而 > 直接製得離子性液體。
丨O Y (9) RsN + R〇 丫 —
〇 OR OR O 〇R ii 丨 I II i (OY: OS OR OS OR, OP OR, OPOR, 〇COR, 〇SR, 〇PR OCR 等) II ’ II Π jl IJ || li ⑽ R4NO 丫+ HA —R4NA + HO 丫
Coy » ocor的場台時 、ocor+ha—r4na + co2 + roh) ii ii o o (Π) R4NOY+MA —RaNA + MOY (M : NH4, Li, Na, K, Ag 等) 錯合物形成法,係藉由式(12)〜(15)所示之反應來進行 之方法。首先,將4級銨之鹵化物(R4nx ) 、4級銨之氳 氧化物(R4NOH) 、4級銨之碳酸酯化物(r4N〇c〇2CH3) 等、與氟化氫(HF)或氟化銨(nH4F)反應,製得氟化4 級銨鹽(反應式(12)〜(14))。 將所製得之氟化4級鏔鹽,與BFi、A1F,、PF<、ASF、 Sbh、NbFs、TaFs等氟化物進行錯合物形成反應,藉此可 製得離子性液體。(反應式(丨5)) 26 200643132 (⑵ R4MX + H F—R4NF + HX (X : C I , B r , I) (13) R4NY + HFt —R4NF + HY (Y : OH, 0C02CH3) (H) R4Ny+mh4F—R4NF + NH3 + HY (Y : oh, oco2ch3) (1¾ R4NF+MFny —R4NMFn * iMFnq : β fr3, a I F3, P F5, AS F5, S b F5, N b Fs, T a F5 等) 中和法,係藉由式(1 6)所示之反應來進行之方法。可 藉由使 3 級胺與 HBF4、HPF6、CH3COOH、CF3COOH、 cf3so3h、(cf3so2)2nh、(cf3so2)3ch、(c2f5so2)2nh 等 有機酸反應而製得。 C16) R3NJ + HZ4R3HN + Z-. LH2:HBF4f HPF6, CH3CO〇H, CF3CO〇H, CF3S03H, kCF3S02) (CF3S02) 3gh,(c2f5so2) 2nh 等有機酸] 上述(1)〜(16)所記載之R,係表示氫或碳數ido之烴 基,而亦可包含雜原子。
離子性液體之凋配量,由於會隨所使用之聚合物與離 子性液體之相溶性而改變,故無法—概而論,但一般而言, 對基體聚合物100重量份’以0.01〜40重量份為佳、〇 〇1〜3〇 重量份較佳、G.G3〜2〇重量份更佳、㈣3〜1()重量份又又更 佳、0.03〜4.9重量份特佳、G.G5〜2重量份最佳。若未滿〇 〇1 重量份’則無法得到足夠的抗靜電特性,而若超過4〇重 量份,則對被黏著體之污染有增加的傾向。 基)丙烯酸系聚合物, 示之反應性界面活性 本發明中’基體聚合物係使用(甲 其具有單體單位為以下述通式⑴所表 劑0.01〜20重量%。 27 200643132
R 3 一 R—C li C / \ 1 2 R R °^R5〇)„7tR6〇*)rX. (1) [式(I)中之R!、R2、及,係表示相同或相異之氫或 甲基。R4,係表示碳數0〜30之烷撐基(又,碳數為〇時, 係表不不具R4 )。Rs及R0,係表示相同或相異之碳數〇〜3〇 之烷撐基。m係表示〇〜50之數(可不為整數),n係表示 0〜100之數(可不為整數),m+n係表示i〜l5〇之數(可 _ 不為整數)。X,係表示氫或陰離子性親水基。] 本發明所使用之(甲基)丙烯酸系聚合物,只要是相當 於上述者之具有黏著性的甲基)丙烯酸系聚合物即可,並無 特別限定。 ^ 上述式⑴所表示之反應性界面活性劑中,,以碳數 0〜10之烷撐基為佳,以碳數〇〜4之烷撐基為更佳。又,當 碳數為0時,係表示無R4。 石反數1〜4之烧撐基,可舉例如亞甲基、乙撐基、^ i 丙撐基、1,3-丙撐基、二曱基乙撐基、丁撐基、2,3_丁 撐基、1,3-丁撐基、L4-丁撐基、異丁撐基等。 上述式(I)所表示之反應性界面活性劑中,較佳為, 石反數2〜20之烷撐基,而特佳為,碳數3〜18之烷撐基、或 以下述式(II)或下述式(HI)所表示之烧氧基甲基乙撐基。
CH. OR -CH丄二 ⑴) 28 200643132 [式(II)中之R,表示碳數1〜18之烷基。]
CH.OR (ill)
I 一chch2— [式(III)中之R,表示碳數1〜18之烷撐基。]
碳數3〜18之烷撐基,可舉例如L2-丙撐基、1,3-丙撐 基、二甲基乙撐基、1,2-丁撐基、2,3·丁撐基、1,3-丁撐基、 1〆-丁撐基、異丁撐基、戊撐基、己撐基、庚撐基、辛撐 基、壬撐基、癸撐基、十二烷撐基、十四烷撐基、十六烷 撐基、十八烷撐基等。 碳數1〜18之烷基,可舉例如甲基、乙基、丙基、2_甲 丙基、正丁基、二級丁基、三級丁基、異丁基、戊基、3_ 甲戊基、己基、2-乙己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十 四烷基、十六烷基、十八烷基等。 上述式(I)所表示之反應性界面活性劑中
1〜4之烷撐基為佳,以碳數為2之乙撐基為特佳。 上述式(I)所表示之反應性界面活性劑中,m個(1〇)基 及η個(R^o)基,可分別為封端鍵結、隨機鍵結等之任一種 鍵結,並且亦可為封端鍵結與隨機鍵結兩者組合之鍵結形 j。又,封端鍵結時’(10)基與化6〇)基之排列順序^隨 思。亚且,m個(R5〇)基,可為相同亦可為不同,當為不同 時’可為封端鍵結、隨機鍵結、或封端鍵結與隨:鍵結兩 者組合之鍵結形式。 ° m,係表示氧烷撐基或烷氧基曱基氧乙撐基之平均力 29 200643132 成莫耳數,為〇〜5〇的數 〜数、可不為整數),而以0〜40之範 圍為佳、〇〜20之範圍為特佳。 η,係表示氧烷撐基之平均加成莫耳數,為〇〜1〇〇的 數(可不為整數), 而以1〜70之範圍為佳、5〜50之範圍 為特佳。 又 為整數 ’m與η不同日專袁 J于马0,而m+n為ι〜15〇的數(可不 …上述式⑴所表示之反應性界面活性劑中,X,係表示 氫或陰離子性親水基。 陰離子性親水基,可與 了舉例如,下述式(1 V)或下述式(V) 所表示者。 s 〇 3 Μ1 (IV) 锻 [式(IV)中之Μ】,表+ _ ^ . Μ 衣不虱、鹼金屬、鹼土類金屬、 基、烷醇銨基。1 2 Μ ο 3 ΙΜ ο πρ~' ο [式(V)中之Μ2及 <,砉+ ηT 卜 3表不相同或不同之氫、鹼金屬、 ^ 土類金屬、銨基、烷醇銨基。] 上述反應性界面活性劍 4之具體例可舉例如拉帖母魚 PD-l〇4(花王公司萝、^ ^ 110、拉帖母魯PD-420 (花王公司製)、 拉帖母魯PD-430 (花王八q制、 t ; A司製)、拉帖母魯PD-450 ( # 王公司製)等。 〈化 30 200643132 反應性界面活性劑,可單獨使用亦可混合2種以上使 用,但以占(曱基)丙烯酸系聚合物之總單體成分令之 0.01〜20重量%為佳,0.05〜10重量%為更佳、〇1〜5重量〇/〇 為特佳。反應性界面活性劑之含量若少於〇〇1重量%,則 無法充分獲得本發明之離子性液體的滲出抑制效果及被保 護體之污染減低效果,故不佳。另一方面,若超過2〇重 置%,則離子性液體的滲出抑制效果變高、抗靜電效果減 低,故不佳。 _ 又,本發明中,除上述反應性界面活性劑之外,亦可 使用用以調整具有碳數之烷基之(甲基)丙烯酸酯及(甲 基)丙烯酸系聚合物之玻璃轉化點、剝離性之其他聚合性單 體成分。 具有碳數1〜14之烷基之(甲基)丙烯酸酯之具體例,可 舉例如(曱基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯 酸正丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、 •(甲基)丙烯酸異了醋、(甲基)丙烯酸己酉旨、(甲基)丙烯酸2_ 乙己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲 基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正 癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯、(甲 基)丙烯酸正十三烷酯、(甲基)丙烯酸正十四烷酯等。 其中,使用於本發明之表面保護膜時,較佳為使用(甲 基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸 二級丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲 基)丙烯fee 2-乙己酯、($基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸 31 200643132 a辛酉曰(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲 基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯等。 上述具有碳數1〜14之烷基之(甲基)丙烯酸酯,可單獨 使用:亦可混合2種以上使用,但整體含量以占(甲基)丙 烯酸系聚合物之總單體成分中之50〜99.99重量%為佳,
60’重量%為更佳、7()〜96重量%為特佳。藉由使用該具 有厌數1〜14之烷基之(甲基)丙烯酸酯,可適當調節與離子 性皁體之良好的相互作用、及良好的接著性。 又’其他聚合性單體成分,可於不損及本發明效果之 範圍内,使用用以調整(甲基)丙烯酸系聚合物之玻璃轉化 點、剝離性之聚合性單體等。 其他聚合性單體成分,可適當使用例如,含磺酸基單 體、含磷酸基單體、含氰基單體、含乙稀酯單體、芳香族 乙烯化合物等凝集力、耐熱性提昇成分;及含羧基單體、 含酉文酐基單體、含經基單體、含醯胺基單體、含胺基單體、 S亞胺基單體、含環氧基單體、丙烯醯嗎琳、乙烯驗類 等具有提昇接著力及作為交聯化基點作用官能基之成分。 该其他成分可使用1種或併用2種以上。 而當使用具有羧基、磺酸基、磷酸基等酸官能基之(曱 基)丙烤酸酯時,(甲基)丙烯酸系聚合物之酸價,以調整為 29以下為佳。若(曱基)丙烯酸系聚合物之酸價超過29,則 抗靜電特性會有變差的傾向。 酸價之調整,可根據具有酸官能基之(甲基)丙烯酸酯 的調配量加以調整,可舉例如,具有羧基之(甲基)丙烯酸 32 200643132 系聚合物為丙稀酸2乙己8旨、與㈣酸共聚合成 丙:酸系聚合物時’對於丙烯酸2_乙己酷、與丙烯酸:合 汁里100重量份,藉由將丙烯酸調整為3.7重量份以下, 可滿足上述酸價之值。 含有石黃酸基之單體,可舉例如苯乙稀續酸、烯丙基績 酸、2-(曱基)丙烯醯胺_2_甲基丙續酸、(甲幻丙婦酿胺丙 T、績丙基(甲基)丙稀酸酉旨、(甲基)丙烯醯氧萘續酸、乙 細續酸納等。 含麟酸基之單體,可舉例如2·録乙基丙㈣磷酸 酯0 含氰基之單體,可舉例如丙烯腈、甲基丙烯腈。 乙稀酉旨類,可舉例如乙酸乙稀醋、丙酸乙婦醋、月桂 酸乙烯酯等。 /芳香族乙烯化合物,可舉例如苯乙烯、氯化苯乙烯、 氯化:基苯乙烯、α_甲基苯乙烯、其他取代苯乙烯等。 〃含竣基之單體,可舉例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙稀酸 羧土 -曰(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬來酸、富 馬酸、丁烯酸、異丁烯酸等。 含酸野基之單體,可舉例如馬來酸針、衣康酸酐、上 述含羧基單體之酸酐體等。 工基單體,可舉例如(甲基)丙烯酸2·羥基乙酯、(甲 基)丙婦& 2-經基丙醋、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、(甲基) 丙浠酸6-經基己醋、(甲基)丙稀酸8_經基辛酉旨、(甲基)丙 稀酸心經基癸酿、(甲基)丙烯酸12經基月桂醋、丙稀酸(4_ 33 200643132 羥基曱基環己基)曱酯、N-羥甲基(曱基)丙烯醯胺、乙烯醇、 稀丙醇、2-經基乙基乙稀_、4-經基丁基乙稀鱗、二乙二 醇單乙烯醚等。 含醯胺基之單體,可舉例如丙烯醯胺、曱基丙烯醯胺、 一乙基丙烯醯胺、N-乙烯基Ώ比咯烷酮、N,N_二曱基丙烯醯 月女、N,N-二曱基甲基丙烯醯胺、N,N_二乙基丙浠醯胺、N,N-一乙基曱基丙烯醯胺、N,N、亞曱基基雙丙烯醯胺、N,N-二 曱胺丙基丙烯醯胺、Ν,Ν·二甲胺丙基甲基丙烯醯胺、二丙 酉同丙稀醢胺等。 含胺基之單體,可舉例如(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(曱 基)丙烯酸Ν,Ν-二曱胺基乙酿、(曱基)丙烯酸Ν,Ν_二甲胺 基丙酯、(曱基)丙烯龜嗎琳等。 3亞版基之單體,可舉例如環己基馬來酸酐縮亞胺、 異丙基馬來酸if縮亞胺、Ν_環己基馬來酸針縮亞胺、衣康 亞胺等。 3 %氧基之單體,可舉例如(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲 基)丙稀酸甲基環氧丙醋、烯丙基環氧丙基鱗等。 乙軸,可舉例如甲基乙稀喊、乙基乙烯醚、異丁 基乙細鱗等。 口 f早肌,q平殉便用、亦可混合2種 以上使用,但整體冬旦/ 里乂占(甲基)丙烯酸系聚合物之總單 體成分中之0〜49.99重量0/或社 ” Λ 里/〇為it,以0.5〜40重量%為更佳、 而以1〜2 0重量%炎4 士 …、土。藉由使用上述之其他聚合性單體 烕分,可適當調筋齟齡η β 〃 性単體之良好的相互作用、及良 34 200643132 好的接著性。 本發明所使用之(甲基)丙烯酸系聚合物,較佳為重量 平均分子量為10萬〜500萬,而以20萬〜4〇〇萬為更佳、3〇 萬〜300萬又更佳。當重量平均分子量小於i"時,黏著 劑組成物的凝集力變小而有產生殘膠的傾向。另一方面, 當重量分子量超過500萬時,聚合物的流動性降低使對偏 光板的親和性不足’偏光板與表面保護膜之間有發生膨脹 的傾向。重量平均分子量,係指藉由Gpc (㈣p顏— on chromatography,凝膠滲透層析法)所測得者。 又,作為基體聚合物之該(甲基)丙烯酸系聚合物,通 常係使用玻璃轉化溫度(Tg)為_1〇(rc以上者,而以_9〇。〇〜〇 °C為佳、而以.8G°C〜-IGt為更佳。若玻璃轉化溫度較〇£>c 高,則聚合物難以流動而使對偏光板之親和性不^,則偏 光板與表面保護膜之黏¥劑組成物構成之層間有發生膨服 的傾向。又’(甲基)丙稀酸系聚合物之玻璃轉化溫度⑽), 可藉$適當改變所使用之單體成分及其組成比’來調整至 上述靶圍内。本發明之(甲基)丙烯酸系聚合物,可使用溶 液聚合、乳化聚合、整體聚合、懸浮聚合等—般作為丙稀 酸系聚合物之合成方法所使用之聚合方法來製得。又,所 裝知之來口物,可為無規共聚物、嵌段共聚物、接枝共 物等。 本發明之黏著劑組成物’藉由將(甲基)丙烯酸系聚合 物進行適當之交聯’可製得耐熱性更優異之黏著片類。交 聯方法之具體手段’係使用交聯劑,其係對異氰酸醋化合 35 200643132 物、裱氧化合物、二聚氰胺系樹脂、氮碳雜環丙烷化合物 等(甲基)丙_系聚合& ’添加具有可和竣基、羥基、胺 基、醯胺基(作為適當交聯化基點)#反應的基之化合物 並使其反應。#中,主要由可獲得適度之凝集力的觀點考 量’以使用異氰酸醋化合物、或環氧化合物為特佳。該等 化合物,可單獨使用、亦可混合2種以上使用。 其中,異氰酸西旨化合物,可舉例如曱苯擇二異氮酸酿、 苯二甲基二異氰酸酯等芳香族里氱 六一氰Θ夂酉曰、異佛爾酮二異氰 酸酯等脂環族異氰酸酯、六亞甲其一苺备缺此处 月 ,、52甲暴一異虱酸酯等脂肪族異 氰酸酯等。
更具體而言,異氰酸酯化合物,可舉例如丁撐二異氰 酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等低級脂肪族聚異氰酸酯類、 環戊撐二異氰酸醋、環己撐二異氰酸_、異佛爾酮二異氰 酸酯等脂環族異氰酸酯類、2,4-甲苯撐二異氰酸酯、4,4、 二苯基曱烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等芳香族異 氰酸酯類;三羥甲基丙烷/甲苯撐二異氰酸酯3聚物加成物 (曰本聚氨基甲酸酯工業公司製,商品名可魯聶德L)、 三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯3聚物加成物(日本聚 氨基甲酸酯工業公司製,商品名可魯聶德HL )、六亞甲 基一異氰酸醋之三聚異氰酸酯體(曰本聚氨基甲酸酯工業 公司製’商品名可魯聶德HX )等異氰酸酯加成物等。該 等異氰酸醋化合物,可單獨使用、亦可混合2種以上使用。 環氧化合物,可舉例如N,N,N,,N,-四環氧丙基-m·二甲 苯一胺(二曼瓦斯化學公司製,商品名TETRAD-X)、或 36 200643132 1,3·雙(N,N-二環氧丙基胺甲基)環己烷等。該等化合物,可 單獨使用、亦可混合2種以上使用。 二聚氰胺系樹脂’可舉例如六羥$基三聚氰胺等。 氮雜環丙烷衍生物,可舉例如市售品之商品名、 商口口名TAZM、商品名TAZO (以上,相互藥工公司製) 等。该等化合物,可單獨使用、亦可混合2種以上使用。 該等交聯劑之使用量,可根據與需交聯之(甲基)丙烯 酸系聚合物的平衡、以及黏著片之使用用途來加以適當選 擇。為了藉丙烯酸黏結劑之凝集力以得到足夠之耐熱性, 一般而3,對於上述(甲基)丙烯酸系聚合物丨〇〇重量份, 以含有0.01〜15重量份為佳,而以含有〇·5〜1〇重量份為更 佳。當含量少於0·01重量份時,以交聯劑所形成之交聯不 足夠,而使黏結劑組成物之凝集力變小,可能有無法獲得 足夠耐熱性之情形,且亦有導致糊殘留之傾向。另一方:: 當含量㈣15重量份時,聚合物的凝集力變大、流動性 降低,使其對被黏著體之親和性不足,而有成為剝離之原 因的傾向。 又’實質之交聯劑亦可使用具有2個以上放射線反應 性不飽合鍵之多官能單體,以放射線等進行交聯。 具有2個以上放射線反應性不飽合鍵之多官能單體, 可使用具有2個以上如乙烯基、丙烯醯基、 ^ 丙烯醯基、 乙烯苄基等可藉放射線照射進行交聯處理 、更化)之1種 或2種以上之放射線反應性不飽合鍵之多官能單體成分。 又,一般而言,多官能單體亦可併用2種以上。 37 200643132 多官能單體之具體例,可舉例如乙二醇二(甲基)丙烯 酸酯、一乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙稀 酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丨,6-己二醇二(甲基)丙 烯酸酯、三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲 基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯笨、 N,N’-亞甲基雙丙烯醯胺等。 多g旎單體的使用量,可根據與需交聯之(甲基)丙烯 酸系聚合物的平衡、以及黏著片之使用用途來加以適當選 擇。為了藉丙烯酸黏結劑之凝集力以得到足夠之耐熱性, 一般而言,對該(甲基)丙烯酸系聚合物1〇〇重量份,以調 配0· 1〜30重罝份為佳。又,若由柔軟性、接著性的觀點考 量,對(甲基)丙烯酸系聚合物100重、量份,以調配調配1〇 重量份以下為隹。 放射線,可舉例如紫外線、雷射線、α射線、p射線、 γ射線、X射線、電子射線等,但由控制性、良好處理操作 性、及成本的觀點考量,以紫外線較佳。而以使用波長 200〜40〇nm的紫外線為更佳。紫外線,可使用高壓水銀燈^ 微波激發型燈、化學燈等適當光源來照射。又,當使用紫 外線作為放射線時,會於丙烯酸黏著劑層添加光聚合起始 劑。 光聚合起始劑’只要是可因應放射線反應性成分的種 類,糟由照射可成為其聚合反應激發劑之適當波長紫外 線,而生成自由基、或陽離子的物質即可。 光自由基聚合起始劑,可舉例如’安息香、安息香甲 38 200643132 醚、安息香乙喊、鄰苯甲醯苯甲酸甲基_對安息香乙驗、安 息香異+丙ϋ、α_甲基安息香等安息香類;节基二甲基縮嗣、 一氯苯乙酮2,2-—乙氧基苯乙酮、1-羥基環己基苯酮等 苯乙酮類、2-羥基_2_甲基苯丙酮、2_羥基_4,-異丙基_2_甲 基苯丙酉同等苯丙酮類;二苯甲嗣、甲基二苯甲嗣、對氯二 苯甲酮、對二甲胺二苯甲酮等二苯甲酮類、2_氯噻噸酮、2_ 乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮等噻噸酮類;雙(2,4,6-三甲 基苯曱醯)_苯膦氧化物、2,4,6三甲基苯甲醯二苯鱗氧化 物、(2,4,6-三甲基苯甲醯)_(乙氧基)_苯麟氧化物等酿膊氧 化物類;β二苯基乙二酮、二苯并環庚_、心醯基㈣等。 光陽離子聚合起始劑,可舉例如芳香族重氮鐵鹽、芳 香族碘鏽鹽、芳香族銃鹽等鏽鹽、鐵—丙二烯錯合物、二 茂鈦錯合物、芳基矽烷醇—銘錯合物等有機金屬:合物、 硝基节醋、石黃酸衍生物、磷酸醋、苯齡續酸酯、重氮基苹 西昆、[經基亞胺石黃酸鹽等。該光聚合物起始劑,亦可併用 2種以上。 光聚合起始劑,對於(甲基)丙烯酸系聚合物ι〇〇重量 份,通常調配(Μ〜10重量份,而較佳為調配〇2~7重量份 的範圍。 並且,亦可併用胺類等光聚合起始輔助劑。該光起始 輔助劑’可舉例如2-苯甲酸二甲基氨基乙輯、二甲胺苯乙 酮、苯甲酸對二甲基氨基乙酿、苯甲酸對二甲基氨基異戊 酿等。該光聚合起始劑,亦可併用2種以上。聚合起始劑, 對(甲基)丙烯酸系聚合4勿100 t量份,通常調酉己〇〇5〜1〇 39 200643132 而車又佳為調配0 · 1 ~7重量份的範圍。 再者’本發明之黏著片類所使狀㈣劑組成物,可 '1用用途適當添加習知之各種增黏劑、表面潤滑劑、平 s人 氧化刎、抗腐蝕劑、光安定劑、紫外線吸收劑、 " 切有機矽烷耦合劑、無機或有機之充填劑、金 屬粉、顏料等粉體、粒子狀、fl狀物等習知之各種添加劑。 本發明之黏著劑組成物中,可含有適當之含醚基化合 # :。藉由黏著劑組成物含有該含謎基化合物,可作成抗靜 s更优異之黏著劑組成物。使用含醚基化合物造成抗靜 電,f昇^之理由雖未明確,但藉由併用含醚基化合物, Y提升對a等非極性材料之親和性,而可使離子性液體有 效率地進行對被黏著體之轉印。 。本么明中之含醚基化合物,只要為含有醚基之化合物 即可,並無特別限定,可使用習知之含有醚基化合物。 一忒3醚基化合物,具體而言,可舉例如聚醚聚多元醇 •口物含有環氧化物基之化合物等。其中,聚醚聚多元 7化合物、含有烷撐二醇基之(曱基)丙烯酸系聚合物、及 來氧化烷撐基烷基苯醚、聚氧化烷撐基烷醚、聚氧化烷撐 ^烷基烯丙醚等醚型界面活性劑,由於可容易獲得與基體 聚合物之相溶性的平衡,故較佳。 聚醚聚多元醇化合物,可舉例如聚乙二醇、聚丙二醇 (一知型)、聚丙二醇(三醇型)、聚丁醚二醇、及上述 行生物、聚丙二醇—聚乙二醇一聚丙二醇之嵌段共聚物、 ^丙_酉予一聚乙二醇之嵌段共聚物、聚乙二醇一聚丙二醇 200643132 一聚乙二醇之嵌段共聚物、聚丙二醇一聚乙二醇之無規共 聚物等聚乙二醇與聚丙二醇之無規共聚物及嵌段共聚物。 又’二醇鏈之末端,可保持為羥基、或以烷基、苯基 等取代。 含有少兀禮一醇基之(曱基)丙烯酸系聚合物,可使用以 含有烧撐二醇基之(甲基)丙烯酸酯作為必須成分之(曱基)丙 烯酸系聚合物。 對該(甲基)丙烯酸酯之氧烷撐基單位,可舉例如具有 石反數1〜6之烧撐基者等,可舉例如,氧甲烯基、氧乙浠基、 氧丙烯基、氧丁烯基等。 又,(甲基)丙烯酸酯之氧烷撐基單位之加成莫耳數, 由離子性液體配位之觀點考量,以U0為佳、2〜3〇更佳。 再者,氧烷撐基鏈之末端,可保持為羥基、或以烷基、 苯基等取代。 含有烷撐二醇基之(甲基)丙烯酸系聚合物,可舉例如 甲氧基一一"乙一^手(甲基)丙細酸醋、甲氧基一三乙二醇(曱 基)丙烯酸酯等甲氧基一聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型;乙氧 基一二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基一三乙二醇(曱基)丙 稀酸酯等乙氧基一聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型;丁氧基_ 二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基一三乙二醇(甲基)丙稀酸 酯等丁氧基一聚乙二醇(甲基)丙浠酸S旨型;苯氧基_二乙 二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基一三乙二醇(甲基)丙烯酸酯等 苯氧基一聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型;甲氧基一二丙二醇 (甲基)丙稀酸_寺甲氧基一聚丙二醇(甲基)丙浠酸酉旨型;2_ 41 • 200643132 乙己基一聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基酚一聚乙二醇(甲 基)丙烯酸酯等。 又,上述成分以外,亦可使用(甲基)丙烯酸曱酯、(曱 基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸二級 丁西旨、(曱基)丙稀酸二級丁 |旨、(曱基)丙稀酸異丁 g旨、(曱 基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙己酯、(甲基)丙烯酸正 辛酯、(曱基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基) 丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、 (甲基)丙烯酸正十二烷酯、(甲基)丙烯酸正十三烷酯、(甲 基)丙烯酸正十四烷酯等具有碳數i — 4之烷基之(甲基)丙 烯酸酯。 "並且,亦可適當使用含磷酸基之(甲基)丙烯酸酯、含 氫基之(甲基)丙烯酸酯、乙烯酯類、芳香族乙烯化合物、 含酸野之(f基)丙稀酸0旨、含經基之(甲基)丙婦酸醋、含酿 胺基之(甲基)丙《醋、含胺基之(甲基)丙烯酸醋、含亞胺
基之(甲基)丙烯酸醋、含烷氧基之(甲基)丙烯酸醋、N_丙 烯醯嗎啉、乙烯醚類等。 含磷酸基之單體 酯0 可舉例如2-备基乙基丙烯醯磷酸 甲基丙烯腈。 丙酸乙稀酯、月桂 乙烯酯類,可舉例如乙酸乙 酸乙烯酯等。 芳香族乙烯化合物,可舉例 ^ 氯化甲基苯乙烯、α_甲基苯 _、虱化苯乙烯 其他取代苯乙烯等。 42 200643132 含酸酐基之單體,可舉例如馬來酸酐、衣康酸酐、上 述含羧基單體之酸酐體等。 含羥基單體,可舉例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲 基)丙烯酸2-羥基丙酯、(曱基)丙烯酸4_羥基丁酯、(曱基) 丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8_羥基辛酯、(曱基)丙 烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、丙烯酸(4-羥基甲基環己基)甲酯、N-羥甲基(曱基)丙烯醯胺、乙烯醇、 烯丙醇、2-.基乙基乙浠鱗、‘經基丁基乙烯醚、二乙二 醇單乙烯醚等。 含驢胺基之單體,可舉例如丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、 二乙基丙烯酸胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N_二甲基丙烯醯 胺、N,N-二甲基甲基丙烯醯胺、N,N_二乙基丙烯醯胺、N,N-二乙基甲基丙烯醯胺、N,N,-亞甲基基雙丙烯醯胺、N,N-二 甲胺丙基丙烯醯胺、N,N-二甲胺丙基曱基丙烯醯胺、二丙 酮丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯嗎啉等。 含胺基之單體’可舉例如(曱基)丙烯酸胺基乙酯、(甲 基)丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N•二甲胺 基丙酯等。 含亞胺基之單體’可舉例如環己基馬來酸酐縮亞胺、 異丙基馬來酸酐縮亞胺、小環己基馬來酸酐縮亞胺、衣康 亞胺等。 含環氧基之單體’可舉例如(曱基)丙烯酸環氧丙酯、(甲 基)丙烯酸曱基裱氧丙酯、烯丙基環氧丙基醚等。 乙稀鍵類,可舉例如曱基乙烯醚、乙基乙烯醚、異丁 43 200643132 基乙稀醚等。 各有蜿撐二醇基之(甲基)丙烯酸酯聚合物中所含之八 烧撐二醇基之(甲基)丙烯酸酯之比率, -έ 0〜70重量〇/〇為 仏。S烧樓二醇基之(甲基)丙稀酸酿的比率若未$ 1〇重: %,則與離子性液體的相溶性變差而無法得到足夠之♦里 特性,另一方面,若超過70重量%,則與基體聚合物U 基)丙烯酸系聚合物的相溶性變差而無法得到足夠之 性。 ▼私特 又,該(甲基)丙烯酸系聚合物可單獨使用,亦可加 組合使用。 取#醚型界面活性劑,可舉例如聚氧化烷撐基脂肪酸s旨、 聚氧化烷撐基山梨糖醇酐脂肪酸酯類、聚氧化烷撐基山梨 糖醇脂肪酸s旨類、聚氧化烧撐基㈣類、聚氧化燒撐基烧 基烯丙醚類、聚氧化烷撐基烷基苯醚類、聚氧化烷撐基衍 生物、聚氧化炫撐基錢類、聚氧化烧撐純胺脂肪酸醋 等非離子性界面活性劑;聚氧化烷撐基烷醚硫酸酯鹽類、 聚氧化烷撐基烷醚磷酸酯鹽類、聚氧化烷撐基烷基苯醚硫 酉文Sg鹽類、聚氧化烧撐基烧基苯醚構酸酯鹽類等陰離子性 界面活性劑;具有氧化烷撐基之陽離子性界面活性劑、或 兩離子性界面活性劑等。該等醚型界面活性劑,於分子中 亦可具有(甲基)丙烯醯基、烯丙基等反應性取代基。 該醚型界面活性劑中,較佳為使用聚氧化乙稀脂肪酸 酉曰類、聚氧化乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯類、聚氧化乙烯山 梨糖醇脂肪酸酯類、聚氧化乙烯烷醚類、聚氧化乙烯烷基 44 200643132 烯丙醚類、聚氧化乙烯烷基苯醚類、聚氧化乙烯衍生物、 聚氧化乙烯烷胺類、聚氧化乙烯烷胺脂肪酸酯等具氧乙稀 基之非離子性界面活性劑;聚氧化乙烯烷醚硫酸酯鹽類、 聚氧化乙烯烷醚磷酸酯鹽類、聚氧化乙烯烷基苯醚硫酸酉旨 鹽類、聚氧化乙烯烧基苯_鱗酸g旨鹽類等具氧乙烯基之险 離子性界面活性劑;具氧乙烯基之陽離子性界面活性劑、 或兩離子性界面活性劑等。該等醚型界面活性劑,於分子 中亦可具有(甲基)丙烯醯基、烯丙基等反應性取代基。 该具有氧烷撐基之界面活性劑,其氧烷撐基單位之加 成莫耳數,由與離子性液體的相互作用觀點考量,以丨〜“ 為么、2〜40為更佳。若氧烷撐基單位之加成莫耳數未滿1, 則難以取得與離子性液體及基體聚合物之相溶性的平衡, 而使對被黏著體之滲出有增加的傾向,故不佳。另一方面, =烧擇基單位之加成莫耳數超過5(),則由於離子性液體 文氧烷撐基束缚,而使抗靜電特性有降低的傾向,故不佳。 醚型界面活性劑,具體而言, 土 # NF 1Π 『舉例如亞典卡利亞索 ㈣、亞典卡利亞索*、亞典卡利亞索普^ 上,亞:卡利亞索普叫〇、亞典卡利亞索t SR,(以 司f 艾瑪魯建(Emulgen) 12〇(花王公 努建(第—卫業製藥公司製)等。 該含醚基化合物之㈠# 為10000以下者,而巧使用數千均分子量 W 00〜5000者為更佳。數平均八工θ 右超過_00,則對被黏 千句刀子篁 平均分子量,係指一(凝膠渗透的傾 /逐層析法)測定所得者。 45 200643132 上述含醚基化合物,可單獨使用、亦可混合2種以上 使用,而其調配量,對基體聚合物⑽重量份,以⑽〜⑺ 重量份為佳、以0.05重量份〜5重詈份 知為更佳。若未滿0.01
重量份,則無法得収夠的帶電特性,而若超㉟重旦 份’則被黏著體之渗出會增加’而有使黏著力降低的傾向里 另一方面,本發明之黏著劑層,係將如以上之黏著劑 組成物交聯所形成者。X,本發明之黏著片類’係將該黏 著劑層形成於支㈣上所構成者。此時,黏㈣組成物的 交聯,-般係於黏著劑組成物的塗布後進行,自亦可將交 聯後之黏著劑組成物構成之黏著劑層轉印至支持膜等。
如上述當添加任意成分之光聚合起始劑時,可將該黏 著劑組成物直接塗布於被保護體上、或塗布於支持基材的 單面或兩面後,藉由光照射以製得黏著劑層。冑常,係將 波長300〜400nm、照度為uoomw/ew ――左右照射使其進行光聚:,卜二二 劑層。 於膜上形成黏著劑層之方法並無特別限定,例如,可 將該黏著劑組成物塗布於支持膜上,將聚合溶劑等乾燥除 去以將黏著劑層形成於支持膜上’藉此製得黏著劑層。之 後亦可進行以黏著劑層之成分移行之調整、或交聯反應 之凋整等為目的之保養。又,將黏著劑組成物塗布於支持 膜上以製作黏著片類時,為了能均勻地塗布於支持膜上, 亦可於該組成物中再添加聚合溶劑以外之丨種以上之溶 劑0 46 200643132 又,本發明之黏著劑層之形成方法,可使用黏著片類 之製造時所使用之公知方法。具體而言,可舉例如輥塗法、 照相凹版塗布法、逆輥塗布法、輥刷法、喷塗法、氣刀塗 布法、含浸及簾塗布法、及以模塗機等之擠壓塗布法。 本發明之黏著片類,係將該黏著劑層以厚度成為 3〜100μηι (較佳為5〜5〇μηι)左右之方式,塗布形成於聚酯 膜等塑膠膜、紙、或不織布等多孔質材料所構成之各種支 φ 持體之單面或兩面,而成為片狀或膠帶狀等型態者。特別 是為表面保護膜時,較佳為使用塑膠基材作為支持體。 塑膠基材,只要可形成片狀或膜狀者並無特別限定, 可舉例如聚乙烯、聚丙烯、聚_丨_丁烯、聚_4_甲基_丨_戊烯、 聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、乙烯·丙烯共聚物、乙烯·丨_丁 烯/、水物乙稀·乙酸乙烯共聚物、乙烯·丙烯酸乙酯共聚 物、乙烯.乙烯醇共聚物等聚烯烴膜;聚乙烯對苯二甲酸酯、 聚乙烯萘二甲酸酯、聚丙稀對苯二甲酸酯等聚酯膜;聚丙 籲稀酸醋膜、聚氨基甲酸g旨膜、聚乙烯膜、尼龍6、尼龍M、 局部芳香族聚酉i胺等聚醯胺膜;聚氣化乙稀膜、氯化乙稀 共水物膜、聚一氯亞乙烯膜、聚碳酸酯膜等。 上述膜之厚度,通常為5〜2〇〇μιη、較佳為ι〇〜ι〇〇μιη 左右。 塑膠基材,可視需要以矽酮系、氟系、長鏈烷基系或 脂肪酸at胺系之脫模劑、氧化石夕粉等進行脫模、及防污處 理、酉夂處理、驗處理、底漆處理、電晕處理、電浆處理、 紫外線處理等易接著處理、及塗布型、混練型、蒸嫉型等 47 • 200643132 抗靜電處理。 又,使用於本發明之表面保護膜之塑膠 靜電處理者較佳。 Λ &机 施於塑膠基材之抗靜電處理,並無特別限定,例如, 可使用—般所使用之於膜之至少—面設置抗靜電層之方 法、或將混練型抗靜電劑混練於塑膠基材中之方、、 於膜之至少一面設置抗靜電層之方法,可舉^如,涂 布由抗靜電劑與樹脂成分所構成之抗靜電性樹脂; 性聚合物、導電性物質之導電性樹脂之方法、 物質蒸鍍或鍍敷之方法。 抗靜電性樹脂所含之抗靜電劑,可舉例如第[級銨鹽、 ^定鏽鹽、第丨、帛2、第3胺基等具有陽離子性官能基 之%離子型抗靜電劑,·石黃酸鹽、硫酸西旨鹽、麟酸鹽、構酸 醋鹽等具有陰離子性官能基之陰離子型抗靜電劑;烷基甜 :鹼及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙胺酸及其衍生物 2兩性型抗靜電齊| ;胺醇及其衍生物、甘油及其衍生物、 聚乙二醇及其衍生物等非離子型抗靜電劑·以及將具有該 2離子型、陰離子型、兩性離子型之離子導電性基之單體 聚:或共聚合所製得之離子導電性聚合物。該等化合物, 可單獨使用、亦可混合2種以上使用。 ^具體而言,陽離子型之抗靜電劑,可舉例如烷基三甲 知鹽、酮醇醯胺丙基三甲銨硫酸甲酯、烷基苄基甲銨鹽、 ^基氣化膽驗、聚二甲胺乙基甲基㈣酸S旨等具有4級銨 基之(甲基)丙烯酸酯共聚物;聚乙烯苄基三甲銨氣化物等 48 -200643132 具有4級銨基之苯乙烯共聚物;聚二烯丙基二甲銨氯化物 等具有四級銨基之二浠丙基錄共聚物等。該等化合物,可 單獨使用、亦可混合2種以上使用。 陰離子型之抗靜電劑,可舉例如烧基績酸鹽、烧基苯 績酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基乙氧基硫酸酯鹽、烷基磷酸 酯鹽、含磺酸基之苯乙酸共聚物。該等化合物可單獨使用、 亦可混合2種以上使用。
兩性離子型之抗靜電劑,可舉例如烷基甜菜驗、烷基 咪唑鎬甜菜鹼、碳甜菜鹼接枝共聚物。該等化合物可單獨 使用、亦可混合2種以上使用。 井雕于型之抗靜電劑,可舉例如脂肪酸烷基醇醯胺、 二(2-羥基乙基)烷基胺、聚氧化乙烯烷基胺、脂肪酸甘油 酉曰來氧化乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧 化山:糖知酐脂肪酸酯、聚氧化乙烯烷基苯醚、聚氧化乙 烯’兀醚、^乙二醇、聚氧化乙烯二胺、聚醚與聚酯與聚醯 冓成之^來物、甲氧基聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯等。該 等化2可單獨使用、亦可混合2種以上使用。 …導電性聚合物’可舉例如聚苯胺、聚料、聚嘆吩等。 5玄寺導電性聚合物,可單獨使用、亦可混合2種以上使用。 導電性物質,可舉例如氧化錫、氧化 化鎘、氧化鈦、氧 ^ 鎳、鉻、鈦、鐵、鉢 、錫、銻、金、銀、鋼、铭、 等導 碘化銅、及該等合金或混合物。該 寺ϋ物質’可單獨使用、亦可混合2種以上使用。 w電性樹脂及導電性樹脂所使用之樹脂成分,可使 49 200643132 用聚酯、丙烯酸酯、聚乙婦、氨 戈l悉1r酉曼酯、三聚考脸、 氧樹脂等汎用樹脂。再者,為古 月 衣 人士為间分子型抗靜電劑時,亦可 “樹脂成分。又,抗靜電樹脂成分中,亦可含 六 聯劑之羥甲基化、或烷基醇化= ,,'、乂 叶一永虱胺糸、尿素系、乙二 醛系、丙烯醯胺系等之化合物、 一 合物。 衣虱化合物、異氰酸酯化 抗靜電層之形成方法,例如, _ 14 」將上述^几靜電性樹脂、 ν電性聚合物、導電性樹脂,有 力械,合劑或水等溶劑稀釋, 將該塗液塗布於塑膠膜上、並— 補擇 進仃乾紐,藉此以形成。 上述形成抗靜電層時所使用之有機溶劑,可舉例如甲 乙酮、丙酮、乙酸乙醋、四氯吱喃…惡烧、 己烷、甲苯、二甲苯、曱醇、 ^ · 乙醇、正丙醇、異丙醇等。 該寺溶劑可單獨使用、亦可混合2種以上使用。 上述抗靜電層形成時之塗布方法,可適當使用公知之 塗布方法,具體而言,可舉 ,、 』戈祝塗法、照相凹版塗布法、 逆輥塗布法、輥刷法、噴塗法 贾土凌虱刀塗布法、含浸及簾幕 塗布法、及以模塗機等之擠壓塗布法。 石亥抗靜電性樹脂層、導雷地思 等電性聚合物、導電性樹脂的厚 度,通常為〇·01〜5μιη、較佳為0·03〜1μιη左右。 導電性物質之蒸鍍嗖铲齡古i 观次鍍敷方法,可舉例如真空蒸鍍、 濺鍍、離子鍍、化學蒸鍍、喰裳 予“、、級賀務熱分解、化學鍍敷、電錢 法等。 该導電性物質層的厚产 予又 通㊉為20〜10000A、較佳為 50〜5000人。 #、 50 •200643132 又,混練型抗靜電劑,可適當使用上述抗靜電劑。 /❸練型抗靜電劑之調配量,對塑膠膜之總重量,係使 用20重量%以下、較佳為0.05〜10重量%之範圍内。混練 方法,/、要可將該抗靜電劑均勻地混練至塑膠膜所使用之 樹脂内的方法即可,並無特別限定,可使用例如加熱幸昆、 班布里混合機、加壓捏練混合機、雙軸混練機等。 塑膠膜,亦可視需要以石夕酮系、氣系、長鏈烧基系或 鲁月旨肪酸酿胺系之脫模劑、氧化石夕粉等進行脫模、及防污處 1、酸處理、鹼處理、底漆處理、電暈處理、電漿處理、 紫外線處理等易接著處理。 本發明之黏著片類,可視需要於黏著劑表面貼合隔板 、(或剝離襯墊、剝離片)以保護黏著面。構成隔板之基材, :、、、、、、氏或塑膠膜’但由表面平滑性優異之觀點考f,較佳為 使用塑膠膜。 _
"亥膜,/、要可保護該黏著劑層即可並無特別限定,可 彳士 ♦乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯、 :烯.丙烯共聚物、乙烯小丁烯共聚物、乙烯·乙酸乙烯共 物〔烯·丙烯酸乙酯共聚物、乙烯·乙烯醇共聚物等聚 蛵:;t乙烯對苯二甲酸酯、聚乙烯萘二甲酸酯、聚丙 肯對苯二甲酸酯等聚酯膜;f丙烯酸酯膜、f乙烯膜、尼 ^ 6龍6,6、局部芳香族聚醯胺等聚醯胺膜;聚氯乙稀 、、偏氣乙烯膜、聚碳酸酯膜等。 ϋ亥膜之厚度,通常為5〜200Pm、較佳為10〜1〇〇μηι左 右。该膜之黏著劑層貼合面,係以矽酮系、氟系、長鏈烷 51 200643132 基系或脂肪酸醯胺系之脫模劑、氧化石夕粉等施以適 模劑處理。 肌 本發明所使用之黏著劑組成物、黏著劑層、及黏“ <員可使用於特別容易產生靜電之塑膠製品,其中,特 適用於用以保護液晶顯示器所使用之偏光板、波長板 學補償膜、光擴散片、;5 H梦 w心反射片•之光學構件表面的表面伴 護膜。 你
【實施例:J 以下’說明具體顯示本發明 — —知/3之構成與效果之實施 寻。又’貫施例等之許價項目係如下述方式進行。 <酸值的測定>
酸價’係使用自動滴定裝置(平沼產業 晴-550)進行測定,並以下式求得。 I
A={(Y-X)xfx5e611}/M • A :酸價 • γ ·樣品溶液之滴定量(ml) X ·僅含5〇g混合溶劑之溶液的滴定量(mi ) • f:滴定溶液之因子 • Μ :聚合物樣品之重量(g ) 測定條件係如下所示。 •樣品溶液:將聚合物樣品約〇·5 劑(甲苯I丙醇/蒸餾水=5〇/49ι5,重=合溶 溶液。 置里比)作成樣品 •滴定溶液:(UN、2_丙醇性氫氧化鉀溶液(和光純 52 200643132 藥工業公司製,石油製品中和值試驗用) •電極:玻璃電極:GE-101、比較電極:re-201 •測定模式:石油製品中和值試驗1 <分子量的測定> 分子量,係使用 GPC裝置(東索公司製、HLC-8220GPC)進行測定,測定條件係如下所示。 樣品濃度:0.2wt% ( THF溶液) 樣品注入量·· 1 〇 μ 1 •溶析液(eluent) : THF •流速:0.6ml/min •測定溫度:40°C •管柱: 樣品管柱· TSKguardcolumn SuperHZ-H(l 隻)+ TSKgel SuperHZM-H(2 隻) 參考管柱·· TSKgel SuperH-RC(l 隻) •偵測器:折射計RI) 又,分子量係以聚苯乙烯換算值求得。 <玻璃轉化溫度(Tg)之測定> 所製得(甲基)丙烯酸系聚合物之玻璃轉化溫度 (Tg)(°C ),係以下述順序之動黏彈性測定所決定。 將厚度20μιη之丙烯酸系聚合物之片積層為厚度約 2mm,將其衝壓為φ 7.9随,製作成圓柱狀顆粒,作為玻 璃轉化溫度(Tg)測定用樣品。 使用該測定用樣品,將該測定用樣品固定於♦ 7 9匪 53 200643132 平订板之夾具上,藉由動黏彈性測定裝置(雷歐美德立克 斯公司製,ARES ),測定損失彈性模數G,,之溫度依存性, 當所付之G,曲線為極大之溫度,即為玻璃轉化溫度幻 (C )。測定條件係如下所示。 •測定:剪切模式 •溫度範圍:-7 〇 〜15 0。(3 •昇溫溫度:5。(: /min •頻率:1Hz 鲁 < 丙烯酸系聚合物之調製〉 (丙浠酸系聚合物(A)) 於具備攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷卻器、滴 入漏斗之四口燒甑,裝填2-丙烯酸乙己酯198重量份、反 應性界面活性劑(花王公司製、拉帖母魯PD_42〇 ) 2重量 份、2-丙烯酸羥基乙酯8重量份、聚合起始劑2,2,-偶氮二 異丁腈0.4重量份、及乙酸乙酯386重量份,邊缓慢地攪 _ 拌邊導入氮氣,並將燒瓶内的液溫保持於65°c附近進行6 小時聚合反應,調製成丙烯酸系聚合物(A)溶液(3 5重量 °/〇 )。該丙烯酸系聚合物(A),Tg=〜 i〇°c以下、重量平均 分子量為45萬、酸價為〇·〇。 (丙烯酸系聚合物(B)) 於具備攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷卻器、滴 入漏斗之四口燒瓶,裝填2-丙烯酸乙己酯198重量份、反 應性界面活性劑(旭電化公司製、亞典卡利亞索普ER-1 〇 ) 2重量份、2-丙烯酸羥基乙酯8重量份、聚合起始劑2,2,- 54 200643132 偶氮二異丁腈0·4重量份、及乙酸乙酯386重量份,邊緩 慢地授摔邊導入氮氣,並將燒瓶内的液溫保持於65 °C附近 進行6小^聚合反應,調製成丙烯酸系聚合物(B)溶液(35 重量°/〇 )。該丙烯酸系聚合物(B),Tg=— 10°C以下、重量 平均分子量為44萬、酸價為〇·〇。 (丙烯酸系聚合物(c)) 於具備攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷卻器、滴 入漏斗之四口燒瓶,裝填2-丙烯酸乙己酯200重量份、2-丙烯酸經基乙酯8重量份、聚合起始劑2,2,-偶氮二異丁腈 0.4重量份、及乙酸乙酯312重量份,邊緩慢地攪拌邊導 入氮氣’並將燒瓶内的液溫保持於65它附近進行6小時聚 合反應’調製成丙烯酸系聚合物(c)溶液(4〇重量% )。該 丙烯酸系聚合物(C),Tg= — 10°C以下、重量平均分子量為 55萬、酸價為〇.〇。 (丙烯酸系聚合物(D)) 於具備攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷卻器、滴 入漏斗之四口燒瓶,裝填2-丙烯酸乙己酯199重量份、反 應性界面活性劑(花王公司製、拉帖母魯pd_420 ) i重量 份、2-丙烯酸羥基乙酯8重量份、聚合起始劑2,2,-偶氮二 異丁猜0 · 4重里份、及乙酸乙g旨3 8 6重量份,邊緩慢地撲 拌邊導入氮氣,並將燒瓶内的液溫保持於65它附近進行6 小時聚合反應,調製成丙烯酸系聚合物(D)溶液(35重量 % )。邊丙沐酸糸聚合物(D) ’ Tg= ~ 1 〇 °c以下、重量平均 分子量為41萬、酸價為〇.〇。 55 200643132 (丙烯酸系聚合物(E)) 於具備攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷卻器、滴 入漏斗之四口燒瓶,裝填2-丙烯酸乙己酯199重量份、反 應性界面活性劑(旭電化公司製、亞典卡利亞索普NE-10 ) 1重量份、2-丙烯酸經基乙酯8重量份、作為聚合起始劑 之2,2 -偶氮二異丁腈〇·4重量份、及乙酸乙醋386重量份, 邊緩慢地攪拌邊導入氮氣,並將燒瓶内的液溫保持於65°C 附近進行6小時聚合反應,調製成丙烯酸系聚合物(E)溶液 (35重量。/〇)。該丙烯酸系聚合物(E),Tg=— 1(rc以下、 重量平均分子量為45萬、酸價為0·0。 (丙烯酸系聚合物(F)) 於具備攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷卻器、滴 入漏斗之四口燒甑,裝填2-丙烯酸乙己g旨1 99.6重量份、 反應性界面活性劑(花王公司製、拉帖母魯PD-420 ) 0.4 重量份、2-丙烯酸羥基乙酯8重量份、作為聚合起始劑之 2,2 -偶氮二異丁腈〇·4重量份、及乙酸乙酯386重量份, 邊緩地授拌邊導入氮氣,並將燒瓶内的液溫保持於65 〇c 附近進行6小時聚合反應,調製成丙烯酸系聚合物溶液 (35重量。/〇 )。該丙烯酸系聚合物(F),Tg=— l〇°C以下、 重量平均分子量為45萬、酸價為〇.〇。 (丙烯酸系聚合物(G)) 於具備攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷卻器、滴 入漏斗之四口燒瓶,裝填2-丙烯酸乙己酯199.4重量份、 反應性界面活性劑(花王公司製、拉帖母魯PD-43〇 ) 〇·6 56 200643132 重量份、2-丙烯酸羥基乙酯8重量份、作為聚合起始劑之 2,2’-偶氮二異丁腈〇·4重量份、及乙酸乙酯386重量份, 邊緩慢地攪拌邊導入氮氣,並將燒瓶内的液溫保持於61 °C 附近進行6小時聚合反應,調製成丙烯酸系聚合物(G)溶液 (35重量% )。該丙烯酸系聚合物(G),Tg= — l〇°C以下、 重量平均分子量為51萬、酸價為0·0。 〈抗靜電劑溶液之調製> (抗靜電劑溶液〇)) 將陽離子系界面活性劑之月桂基三甲銨氯化物(東京 化成工業公司製,於25°C呈固狀)10重量份,以乙酸乙 酯20重量份與異丙醇2〇重量份稀釋,調製成抗靜電劑溶 液(a) ( 20重量%)。 <抗靜電處理膜之製作 "將抗靜電劑(索魯貝克斯公司製,微索魯巴RMd_i42, 以氧化錫與聚酯樹脂為主成分)1〇 ^量份,以纟重量
,與甲醇70 f量份所構成之混合溶劑稀釋’藉此調 抗靜電劑溶液。 村所侍之抗靜電劑溶液,使用梅 太认取„ 傅州棒(mayer bar)塗 布於來對苯二甲酸乙二醇酯(PET ) 10A〇 」膜(厚度38μιη)上, 3〇 C乾燥1分鐘將溶劑除去而 no,、 成抗靜電層(厚声
Ο·2μη〇 ,以製作成抗靜電處理膜。 X
[實施例1] (黏著劑組成物之調製) 以乙酸乙 將該丙烯酸系聚合物(Α)溶液(35重量 57 200643132 酉旨稀釋成20重量%,於該溶液丨〇〇重量份中,加入脂肪族 胺系離子性液體(廣榮化學工業製,IL-Al,於25°C呈液 狀)0.14重量份、六亞甲基二異氰酸酯之三聚異氰酸酯體 (曰本聚氨基曱酸酯工業公司製,可魯聶德Ηχ ) 〇·4重量 份、交聯觸媒二月桂酸甘油二丁錫酯(丨重量%乙酸乙酯 /合液)0.4重里份,於25°C下進行約1分鐘之混合攪拌, 调製成丙烯酸黏著劑溶液(1)。
(黏著片之製作) 將該丙稀酸黏著劑溶液⑴,塗布於上述抗靜電處理膜 之抗靜電處理面的相反面’以UG°C加熱3分鐘,形成产 度2〇_之#著劑層。接著,將I面施有石夕酮處理之厚: 25μηι之聚對苯二甲酸乙二醇酯臈的矽酮處理面二 該黏著劑層的表面,製作成黏著片。 、5於 [實施例2] 使用1-丁基曱基口比咬鑌雙(三氟曱 ==公WP-IL,於坑呈液狀 二St知胺系離子性液體(廣榮化學工業製,IL:, 揭 广液狀)〇·14重量份,除此之外,以與實於 ,式調製成丙烯酸黏著劑溶液(2)。 、、㈠·1同 (黏著片之製作) (υ,:=_:著劑溶液(2)取代該丙烯酸”劑溶、r [實施例3],與貫施例1以同樣方^製作成點著片。4 58 -200643132 (黏著劑組成物之調製) 將該丙稀酸系聚合物(D)溶液(35重量% ),以乙酸乙 酯稀釋成20重量%,於該溶液1〇〇重量份中,加入脂肪族 胺系離子性液體(廣榮化學工業製,IL-A1,於25°C呈液 狀)〇· 1重量份、六亞甲基二異氰酸酯之三聚異氰酸酯體 (曰本聚氨基甲酸酯工業公司製,可魯聶德Ηχ ) 〇 · 4重量 份、交聯觸媒二月桂酸甘油二丁錫酯(1重量%乙酸乙酉旨 浴液)〇 · 4重f份’於2 5 C下進行約1分鐘之混合授捧, _ 調製成丙烯酸黏著劑溶液(3)。 (黏著片之製作) 使用該丙烯酸黏著劑溶液(3)取代該丙烯酸黏著劑溶液 (1),除此之外,與實施例1以同樣方式製作成黏著片。 [實施例4 ] (黏著劑組成物之調製) 使用丨-丁基-3 -曱基咄啶鑌雙(三氟曱磺醯)亞胺(曰本 春卡立德公司製,BMP-IL,於25°C呈液狀)〇·〇8重量份, 取代脂肪族胺系離子性液體(廣榮化學工業製,IL_A1, 於25 C呈液狀)〇· 1重量份,除此之外,與實施例3以同 樣方式調製成丙稀酸黏著劑溶液(4)。 (黏著片之製作) 使用該丙烯酸黏著劑溶液(4)取代該丙烯酸黏著劑溶液 (1) ’除此之外,與實施例1以同樣方式製作成黏著片。 [比較例1 ] (黏著劑組成物之調製) 59 -200643132 ,取代丙稀 與貫施例1 使用丙烯酸系聚合物(B)溶液(35重量%) 酸系聚合物(A)溶液(35重量%),除此之外, 以同樣方式調製成丙烯酸黏著劑溶液(5)。 (黏著片之製作) 使用該丙婦酸黏著劑溶液(5)取代該丙歸酸黏著劑 ⑴,除此之外,與實施例…樣方式製作成 :- [比較例2] (黏著劑組成物之調製) 未使用該脂肪族胺系離子性液體,除此之外,與〜^ 例1以同樣方式調製成丙烯酸黏著劑溶液⑹。’、貧知 (黏者片之製作) 使用3亥丙稀酸黏著劑溶液⑹取代該丙婦酸黏著劑 ⑴’除此之外,與實施例i以同樣方式製作成黏著片:〜 [比較例3] (黏著劑組成物之調製) 將δ亥丙烯酸系聚合物(C)溶液(40重量。/。),以乙分 醋稀釋成2G重量% ’於該溶液1GG重量份中,加人該2 電溶液⑷(20重量%) 1〇重量份、六 :’ 之一承/、氰酸酯體(日本聚氨基甲酸酯工業公司製, 轟t HX ) 〇·4重量份、交聯觸媒二月桂酸甘油二丁錫妒2 重量%乙酸乙_溶液)〇·4重量份,A 25t下進行約二八 1 鉍之此0攪拌,調製成丙烯酸黏著劑溶液(7)。 (黏著片之製作) 使用4丙烯酸黏著劑溶液(?)取代該丙烯酸黏著劑溶、、广 200643132 (1),除此之外,與實施例1以同樣方式製作成黏著片。 [比較例4] (黏著劑組成物之調製) 除使用1-丁基-3-甲基吡啶鏽雙(三氟曱磺醯)亞胺(曰 本卡立德公司製,BMIML,於25。〇呈液狀)〇12重量份, 取代脂肪族胺系離子性液體(廣榮化學工業製,il_ai, 於25°C呈液狀)G.14重量份之外,與比較例i以同樣方式 調製成丙烯酸黏著劑溶液(8)。 (黏著片之製作) 使用該丙烯酸黏著劑溶液(8)取代該丙烯酸黏著劑溶液 (1),除此之外,與實施例i以同樣方式製作成黏著片。 [比較例5] (黏著劑組成物之調製) 將該丙烯酸系聚合物溶液(35重量%),以乙酸乙 酯稀釋成20重量%,於該溶液1〇〇重量份中,加入脂肪族 胺系離子性液體(廣榮化學工業製,IL-A1,於25°C呈液 狀)0.1重里份、六亞甲基二異氰酸酯之三聚異氰酸酯體 (曰本聚氨基甲酸酯工業公司製,可魯聶德Ηχ ) 〇·4重量 伤、父聯觸媒二月桂酸甘油二丁錫酯(1重量%乙酸乙酯 溶液)0.4重量份,於25t下進行約i分鐘之混合攪拌, 調製成丙烯酸黏著劑溶液(9)。 (黏著片之製作) 使用該丙烯酸黏著劑溶液(9)取代該丙烯酸黏著劑溶液 (1) ’除此之外,與實施例1以同樣方式製作,成黏著片。 61 * 200643132 [比較例6] (黏著劑組成物之調製) 未使用該脂肪族胺系離子性液體,除此之外,與實施 例3以同樣方式調製成丙烯酸黏著劑溶液(丨〇)。 (黏著片之製作) 使用該丙烯酸黏著劑溶液(丨〇)取代該丙烯酸黏著劑溶 液(1),除此之外,與實施例i以同樣方式製作成黏著片。 [比較例7] (黏著劑組成物之調製) 使用1-丁基-3 -甲基吡啶鑌雙(三氟甲磺醯)亞胺(曰本 卡立德公司製’ BMP_IL,於25t呈液狀)〇 〇8重量份, 取代脂肪族胺系離子性液體(廣榮化學工業製,江一卜 2 呈液狀)(M重量份’除此之外’與比較例5以同 樣方式調製成丙烯酸黏著劑溶液(11)。 (黏著片之製作) 使用^烯酸黏著劑溶液⑴)取代該丙烯酸黏著劑溶 此之外,與實施例1以同樣方式製作成黏著片。 [貫施例5 ] (黏著劑組成物之調製) 卡立=二厂基_3_甲基吼°定鑌雙(三氟甲磺醯)亞胺(日本 代二二司製,·IL,於25t呈液狀)〇 2重量份,取 公司製Λμρ甲基°比°定鎮雙(三敦甲石黃酿)亞胺(日本卡立德 外,盥實施[丨必,於25t呈液狀)0·08重量份,除此之 、“歹1 4以同樣方式調製成丙烯酸黏著劑溶液(12)。 62 200643132 (黏著片之製作) 使用該丙烯酸黏著劑溶液(! 2)取代該丙稀酸黏著劑溶 液⑴二除此之外,與實施例!以同樣方式製作成黏著片。 [實施例6 ] (黏著劑組成物之調製)
將該丙烯酸系聚合物(D)溶液(35重量%),以乙酸乙 酯稀釋成20重量%,於該溶液1〇〇重量份中,加入1_丁美 -3-曱基吡啶鑌雙(三氟甲磺醯)亞胺(日本卡立德公司集二 bmp-IL,於25t呈液狀)〇18重量份、甲氧基聚乙:醇 單:基丙稀酸目旨(日本油脂公司製,普蘭瑪mE_4G()) 0.〇3 重量份、六亞甲基二異氰酸酯之三聚異氰酸酯冑(曰 氨基曱酸醋工業公司製,可魯暴德Ηχ) 〇·7重量份、交聯 觸媒二月桂酸甘油二丁錫醋(1重量%乙酸乙醋溶液… 重量份,☆坑下進行約i分鐘之混合輯, 歸 酸黏著劑溶液(13)。 (黏著片之製作) 使用該丙烯酸黏著劑溶液(i 3 )取代該丙烯酸㈣ 液⑴’除此之外’與實施例i以同樣方式製作成黏〜 [實施例7] ° (黏著劑組成物之調製彡 將該丙烯酸系聚合物溶液(35重量 ’ 从G酸Λ 酯稀釋成20重量%,於該溶液1〇〇重量份中,加入1 -3-甲基吼咬鏽雙(三氟曱石黃酿)亞月安(日本卡立德公司:基 BMP-IL,於25°C呈液狀)〇18重量份、φ甲基聚乙一醇 63 200643132 單甲基丙稀酸醋(日本油脂公司製’普蘭碼觸]_)〇的 重量份、六亞甲基二異氰酸酯之三聚異氰酸酯體(日本聚 氣基曱酸醋工業公司製,可魯愚德HX) 〇7重量份、交聯 觸媒二月桂酸甘油二丁錫酯(i重量%乙酸乙酯溶液)〇 4 重量份,& 25°C下進行約!分鐘之混合·,調製成丙稀 酸黏著劑溶液(14)。 (黏著片之製作) 使用該丙烯酸黏著劑溶液(14)取代該丙烯酸黏著劑溶 液(1)’除此之外,與實施例i以同樣方式製作成黏著片。 [實施例8] (黏著劑組成物之調製) 將該丙烯酸系聚合物(F)溶液(35重量%),以乙峻乙 酯稀釋成20重量%,於該溶液丨〇〇重量份中,加入丨_ 丁義 -3-甲基吡啶鑌雙(三氟甲磺醯)亞胺(日本卡立德公司製, BMP-IL,於25t:呈液狀)〇11重量份、六亞曱基二異氰 鲁 fee酉曰之二聚異氰酸酯體(日本聚氨基甲酸酯工業公司製, 可魯聶德HX ) 0.48重量份、交聯觸媒二月桂酸甘油二丁 錫酯(1重量%乙酸乙酯溶液)〇·4重量份,於25〇c下進行 約1分鐘之混合攪拌,調製成丙烯酸黏著劑溶液(丨5)。 (黏著片之製作) 使用該丙烯酸黏著劑溶液(丨5 )取代該丙烯酸黏著劑落 液(1 )’除此之外,與實施例1以同樣方式製作成黏著片。 [實施例9] (黏著劑組成物之調製) 64 -200643132 將該丙烯酸系聚合物(G)溶液(35重量%),以乙酸乙 酯稀釋成20重量%,於該溶液1〇〇重量份中,加入κ丁基 -3-甲基吡啶鏑雙(二氟甲磺醯)亞胺(日本卡立德公司製, BMIML,於25°C呈液狀)〇·〇8重量份、六亞甲基二異< 氰 酸酯之三聚異氰酸酯體(日本聚氨基甲酸酯工業公司製, 可魯聶德ΗΧ) 0.4重量份、交聯觸媒二月桂酸甘油二丁踢 酯(1重量%乙酸乙酯溶液)0.4重量份,於25〇c下進行約 1分鐘之混合攪拌,調製成丙烯酸黏著劑溶液(16)。 • (黏著片之製作) 使用該丙烯酸黏著劑溶液(16)取代該丙烯酸黏著劑溶 液(1),除此之外,與實施例1以同樣方式製作成黏著片。 [實施例10] (黏著劑組成物之調製) 將該丙烯酸系聚合物(D)溶液(3 5重量。/。),以乙酸乙 酯稀釋成20重量%,於該溶液1 〇〇重量份中,加入丨_ 丁基 -2,3,5-三甲基吡唑鏽雙(三氟甲磺醯)亞胺(日本卡立德公 •司製,ILC-404-2,於25°C呈液狀)0.18重量份、六亞甲 基一異氣酸S旨之二聚異鼠酸S旨體(曰本聚氨基甲酸g旨工業 公司製,可魯聶德HX ) 0.7重量份、交聯觸媒二月桂酸甘 油二丁錫S旨(1重量%乙酸乙酿溶液)0 · 4重量份,於2 5 °C 下進行約1分鐘之混合撲:拌,調製成丙烯酸黏著劑溶液 (17)。 (黏著片之製作) 使用該丙烯酸黏著劑溶液(17)取代該丙烯酸黏著劑溶 65 •200643132 液(1),除此之外,血竇姑也 … 〃貫細例1以同樣方式製作成黏著片。 [比較例8] ^ (黏著劑組成物之調製) 使用該抗靜電劑溶液(a)(2〇重量%) 〇4重量份 代脂肪族胺系離子性液體(廣榮化學工業製,Μ 二呈液狀…重量份,除此之外,與實施例3以同樣方 式调製成丙烯酸黏著劑溶液(18)。 7 (黏著片之製作) 使用該㈣酸黏著劑溶液⑽取代該丙稀酸黏著劑溶 (),除此之外,與實施例1以同樣方式製作成黏著片。 [比較例9] (黏著劑組成物之調製) 、除使用該抗靜電劑溶液(a)(2G重量%) U重量份, 取代脂肪族胺系離子性液體(廣榮化學工業製,IL A1, 於25。(:呈液狀)(Μ重量份之外、 外與貫施例3以同樣方式 凋裘成丙烯酸黏著劑溶液(丨9)。 (黏著片之製作) 使用該丙稀酸黏著劑溶液(19)取代該丙稀酸黏著劑溶 液⑴’除此之外’與實施例1以同樣方式製作成黏著片。 [比較例10] (黏著劑組成物之調製) 除使用該抗靜電劑溶液⑷(20重量%) 〇 6重量份, 取代脂肪族胺系離子性液體(廣榮 一液狀)。,14重量份之外,與實二 66 200643132 調製成丙烯酸黏著劑溶液(20)。 (黏著片之製作) 使用該丙烯酸黏著劑溶液(2〇)取代該丙烯酸黏著劑溶 液(1)’除此之外,與實施例1以同樣方式製作成黏著片。 上述之實施例、比較例所得之黏著片,以下述之要領, 評價剝離電壓、經時剝離電壓、污染性、及黏著力。 <剝離電壓之測定> 將黏著片裁切成寬度70mm、長度130mm之尺寸,將 隔板剝離後,將貼合於預先除電之丙浠酸酯板(三菱麗陽 公司製,Acrylite®,厚度:lmm、寬度:7〇mm、長度:i〇〇mm) 之偏光板(日東電工公司製,SEG142 5 DU,寬度:70mm、 長度·· 100mm)的表面,使其以一邊的端部露出30mm的 方式以手輥壓延。 於23°C ><5 0%RH的環境下放置1天後,如圖1所示將 樣品固定於既定位置。將露出3 0mm之一端部固定於自動 捲繞機’以剝離角度150。、剝離速度3〇m/min的條件剝離。 此時所產生的偏光板表面之電位,以固定於既定位置之電 位測定機(春日電機公司製,KSD-0103 )測定,視為剝離 電壓。測定,係於20°C x25%RH的環境下進行。 <經時剝離電壓之測定> 將黏著片裁切成寬度70mm、長度130mm之尺寸,將 隔板剝離後,將貼合於預先除電之丙烯酸酯板(三菱麗陽 公司製,Acrylite® ’ 厚度:1mm、寬度:70mm、長度:1 〇〇mm ) 之偏光板(日東電工公司製,SEG1425DU,寬度:70mm、 67 * 200643132 長度:100mm)的表面,使其以—邊的端部露出3〇mm 方式以手輥壓延。 ' 於40°Cx25%RH的環境下放置14天後,如圖工所示 將樣品固定於既定位置。將露出3(hnm之一端部固定於^ 動捲繞機,以剝離角度15〇。、剝離速度3〇m/min的條件剝 離此柃所產生的偏光板表面之電位,以固定於既定位置 之電位測定機(春曰電機公司製,KSD_〇1〇3 )測定,視為 經時剝離電壓。測定,係於2〇艺x25%RH的環境下進行。…、 <污染性之評價> 測定該經時剝離電壓後,將剝離之黏著片,以與測定 後之偏光板間混入氣泡的方式,再度以手貼合,製作成評 價樣品。 將該評價樣品放置於23°Cx50%RH的環境下!個月 後二再以手將黏著片從被黏著體剝離,以目視觀察此時被 黏著體表面的污染狀態。評價係以下述基準進行。
•未確認有污染時:〇 •確認有污染時:X <黏著力之測定> ’富士踏克,厚 111 ’浸潰於60 C 以蒸館水洗淨’ 將三乙醯纖維素膜(富士軟片公司製 度· 90μηι)裁切成寬度7〇mm、長度l〇〇m 之氫氧化鈉水溶液(丨〇重量% ) 1分鐘後, 製作成被黏著體。 將該被黏著體放置於23°Cx50%RH的環境下24小時 後,將裁切成寬度25mm、長度100mm之黏著片,以〇 25MPa 68 200643132 之壓力壓層於該被黏著體上,製作成評價樣品。 於該壓層後,放置於23tx50%RH的環境下3〇 後’以萬能拉伸試驗機,測定以剥離速度3〇m/分、制= 度刚。剝離時之黏著力。測定,係於2rc x25%r 二 下進行。 长土兄 其結果不於表1。 表1】
明白,使用依照本發明所製作之黏著 1〜1 〇 ),所有實施例中對偏光板的剝 且亦沒有產生對偏光板之污染。 經日 藉由上述表1可 劑組成物時(實施例 離電壓經時皆被抑制 69 .200643132 相對於此,使用纺 一本發明相異的反應性界面活性劑時 (比較例1、4〜s、7、 ^ ),其結果,與實施例的結果相比, 對偏光板的經時剝籬雷 ^^ 才刻離電壓皆較高。又,使用沒有含有離子 性液脰的黏著劑会点、 、 τ (比較例2、6),其結果,剝離 黾壓皆較初期的狀能古。 士 ‘、n 再者,使用陽離子型界面活性劑 ^ 車乂例3 9、10 ),其結果,雖對偏光板的經時剝離
電壓皆安定且被抑制’但有污染的發生。X,當陽離子型 界面活性劑的添加量較少時(比較例8),其結果,初期 的剝離電壓高,且有污染的發生。因…較例,皆呈現 :法兼顧t疋地抑制對偏光板的經時剝離電I、與抑制污 木的發生之結果’而明瞭並不適用於抗靜電性黏著片用之 黏著劑組成物。 —又,本發明之實施例1〜10之黏著片,其18〇。剝離黏 者力皆A 0.1〜6N/25mm之範圍,而明瞭其為可適用於黏著 片用之黏著片。 【圖式簡單說明】 圖1,實施例中測定剝離電壓時所使用之電位測定部 之概略構成圖。 【主要元件符號說明】 1 電位測定器 2 黏著片 3 偏光板 4 丙稀酸S旨板 5 樣品固定台 70
Claims (1)
- .200643132 申請專利範圍: ι· 一種黏著劑組成物,其特徵在於,含有(甲基)丙稀 酸糸,合,及離子性液體而成,該(甲基)丙稀酸系聚合物 具有單體單位為以下述通4 ^式(I)所表示之反應性界面活性劑 0.01 〜20 重量 % R R 1、 3 R2/C"C^R-°^R5〇)nrtR6〇1rX. (I) 、 之Ri 、及尺3,係表示相同或相異之氫或 甲基U系表示碳數G〜3G之燒撐基(又,碳數為〇時: 係表7Γ不〔、R4 ),r5及,係表示相同或相異之碳數〇〜川 之J:兀撐基,m係表示〇〜5G之數(可不為整數),n係 讀之數(可不為整數),m+n係表示卜⑽之數(可 不為I數)’ x ’係表示氫或陰離子性親水基]。 2·如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物,其中,該 離子性液體,係含氮鑌鹽、含硫鏽鹽、或含磷鑌鹽之任; 種以上。 3.如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物,其中,該 離子性液體,係、包含下述通式(A)~(D)所表示之任—種以^ 之陽離子;Κ (D) I +) κ>ι:λ / \ ^ Κ (Α) 71200643132 [式(A)中之Ra,表示碳數4〜 雜原子,Rb及R,矣-4 之焱基而亦可包含 .〇表不相同或不同之氫或碳數丨〜16之@ 基,亦可包含雜原子;1 之垤 [式(Β)中之R^原子含雙鍵時,無 . R d表示碳數2〜2〇之烴基,而亦可包含 雜原子,Re、R及R ^ 5 μ # g,表不相同或不同之氳或碳數116 之烴基,亦可包含雜原子]; A数1〜16 [式(C)中之Rh,表 雜原子,R矣 之垣基’而亦可包含 J k,表不相同或不同之氫或碳數1M6 之烴基,亦可包含雜原子]; [式(D)中之z,矣+翁 一 表不虱、&、或磷原子,&、R 、R 及R〇,表示相同或不同之 — m n 人數1 20之煙基,而亦可 雜原子;其中,當z為硫原子時,無R。]。 4.如申請專利範圍第i項之黏著劑組成 含醚基化合物。 T 3有 5·種黏著劑層,其特徵在於,係將申請專利範圍第 1至4項中任一項之黏著劑組成物交聯所形成者。 6· —種黏著片類,其特徵在於,係將申請專利範圍第 1至4項中任一項之黏著劑組成物交聯所形成之黏著劑層, 形成於支持體之單面或兩面而構成。 曰 7· -種表面保護膜,其特徵在於,係將巾請專利範圍 第1至4項中任一項之黏著劑組成物交聯所形成之黏著劑 層,形成於經抗靜電處理之塑膠基材所構成之支持體上的 早面或兩面而構成。 72
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Cited By (1)
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Families Citing this family (38)
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US8187422B2 (en) | 2006-03-21 | 2012-05-29 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Disposable cellulosic wiper |
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US7998313B2 (en) * | 2006-12-07 | 2011-08-16 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Inflated fibers of regenerated cellulose formed from ionic liquid/cellulose dope and related products |
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KR101047925B1 (ko) * | 2007-04-19 | 2011-07-08 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 점착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판 |
CN101586010B (zh) * | 2008-05-23 | 2011-05-11 | 北京京都大成化工有限公司 | 干式复合用丙烯酸树脂类水性粘合剂的制造方法 |
US8361278B2 (en) | 2008-09-16 | 2013-01-29 | Dixie Consumer Products Llc | Food wrap base sheet with regenerated cellulose microfiber |
US8361633B2 (en) | 2008-10-03 | 2013-01-29 | 3M Innovative Properties Company | Cloud point-resistant adhesives and laminates |
US8361632B2 (en) * | 2008-10-03 | 2013-01-29 | 3M Innovative Properties Company | Cloud point-resistant adhesives and laminates |
US8794175B2 (en) * | 2008-12-03 | 2014-08-05 | The Regents Of The University Of Michigan | Rolling contact layer-by-layer assembly |
JP5455362B2 (ja) * | 2008-12-25 | 2014-03-26 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | 粘着剤組成物およびこれを用いた光学部材 |
US8795783B2 (en) | 2009-08-31 | 2014-08-05 | The Regents Of The University Of Michigan | Preparation of layer-by-layer materials and coatings from ionic liquids |
JP5577111B2 (ja) * | 2010-02-23 | 2014-08-20 | 日東電工株式会社 | 帯電防止積層シート |
JP2011202161A (ja) * | 2010-03-02 | 2011-10-13 | Nitto Denko Corp | 粘着剤組成物、粘着シート、及び、表面保護フィルム |
JP5583001B2 (ja) * | 2010-12-24 | 2014-09-03 | 綜研化学株式会社 | 光学フィルム用粘着剤組成物および粘着型光学フィルム |
JP5588361B2 (ja) * | 2011-01-06 | 2014-09-10 | 日東電工株式会社 | 表面保護シート |
KR101226218B1 (ko) * | 2011-03-25 | 2013-01-28 | 삼성디스플레이 주식회사 | 디스플레이 장치 및 그 제조방법 |
JP5885286B2 (ja) | 2011-03-29 | 2016-03-15 | 日東電工株式会社 | 粘着シートおよびその利用 |
US9267240B2 (en) | 2011-07-28 | 2016-02-23 | Georgia-Pacific Products LP | High softness, high durability bath tissue incorporating high lignin eucalyptus fiber |
US9309627B2 (en) | 2011-07-28 | 2016-04-12 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | High softness, high durability bath tissues with temporary wet strength |
JP2013229563A (ja) * | 2012-03-26 | 2013-11-07 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 半導体ウェハ表面保護用粘着テープ |
JP5977110B2 (ja) * | 2012-07-27 | 2016-08-24 | 日東電工株式会社 | 粘着シート |
JP6263379B2 (ja) * | 2012-12-27 | 2018-01-17 | 日東電工株式会社 | 帯電防止層、帯電防止性粘着シート、及び光学フィルム |
US9943658B2 (en) | 2013-02-27 | 2018-04-17 | Melinda Baker | CPAP mask skin adhesive applicator |
JP6181958B2 (ja) * | 2013-03-28 | 2017-08-16 | 日東電工株式会社 | 帯電防止性粘着シート、及び、光学フィルム |
WO2014204253A1 (ko) | 2013-06-19 | 2014-12-24 | 주식회사 엘지화학 | 점착제 조성물 |
EP2886623B1 (en) | 2013-06-19 | 2020-11-04 | LG Chem, Ltd. | Adhesive composition |
EP3739006A1 (en) * | 2019-05-15 | 2020-11-18 | The Hong Kong University of Science and Technology | Ionic liquid-based coating and method of making articles coated with the same |
WO2023175424A1 (en) * | 2022-03-15 | 2023-09-21 | 3M Innovative Properties Company | Composite adhesives |
Family Cites Families (86)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3492276A (en) | 1967-12-18 | 1970-01-27 | Du Pont | Sulfur-containing copolymers of chloroprene,a carboxyl-containing monomer,and another monomer |
US4145327A (en) | 1978-01-05 | 1979-03-20 | The Firestone Tire & Rubber Company | Pressure-sensitive antistatic adhesive and process for the preparation thereof using an aqueous latex copolymer and a quaternary ammonium salt |
US4313978A (en) | 1978-12-20 | 1982-02-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Antistatic compositions and treatment |
GB2121061B (en) | 1982-05-01 | 1985-11-13 | Belzona Molecular Metalife | Water resistant coating compositions |
JPS59226076A (ja) | 1983-06-07 | 1984-12-19 | Nissan Chem Ind Ltd | 水分散型感圧接着剤 |
JPS61138901A (ja) | 1984-12-11 | 1986-06-26 | Fuaintetsuku Kenkyusho:Kk | 液昌表示素子用偏光子 |
US5296627A (en) * | 1988-06-20 | 1994-03-22 | Ppg Industries, Inc. | Ethylenically unsaturated poly(alkyleneoxy) surfactants |
JPH03183545A (ja) | 1989-12-14 | 1991-08-09 | Teijin Ltd | 制電易接着性フイルム、その製造方法及びそれを用いた磁気カード |
DE4039780C1 (zh) | 1990-12-13 | 1992-08-06 | Lohmann Gmbh & Co Kg, 5450 Neuwied, De | |
JPH04309585A (ja) | 1991-04-05 | 1992-11-02 | Sekisui Chem Co Ltd | 表面保護フィルム |
JPH059449A (ja) | 1991-06-28 | 1993-01-19 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 再剥離型粘着剤組成物 |
US5183841A (en) | 1991-12-24 | 1993-02-02 | Avery Dennison Corporation | Removable pressure-sensitive adhesives for recyclable substrates |
JPH0651121A (ja) | 1992-07-29 | 1994-02-25 | Nitto Denko Corp | 偏光板及び楕円偏光板 |
JP3190743B2 (ja) | 1992-10-14 | 2001-07-23 | 日東電工株式会社 | 粘着テープまたはシート |
US5670557A (en) | 1994-01-28 | 1997-09-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polymerized microemulsion pressure sensitive adhesive compositions and methods of preparing and using same |
JP3473701B2 (ja) | 1994-05-06 | 2003-12-08 | ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチュアリング・カンパニー | 高温耐性を有する帯電防止性感圧接着テープ |
IL113583A (en) | 1994-05-26 | 1999-12-22 | Rohm & Haas | Acrylic pressure sensitive adhesive |
JP3849889B2 (ja) | 1995-12-05 | 2006-11-22 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリル系粘着剤組成物 |
JPH09165460A (ja) | 1995-12-14 | 1997-06-24 | Hitachi Chem Co Ltd | 帯電防止処理方法 |
JP4096209B2 (ja) | 1996-02-02 | 2008-06-04 | 綜研化学株式会社 | 粘着剤組成物およびそれを塗布してなる表面保護フィルム |
US5885678A (en) | 1996-06-03 | 1999-03-23 | Xerox Corporation | Coated labels |
EP1249479B1 (en) * | 1996-07-15 | 2004-02-18 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for joining members |
GB9619133D0 (en) | 1996-09-13 | 1996-10-23 | Secr Defence | An electrolyte |
JPH10231325A (ja) | 1997-02-17 | 1998-09-02 | Daicel Chem Ind Ltd | アクリル系重合体およびそれを含む樹脂組成物 |
JPH10298539A (ja) | 1997-04-22 | 1998-11-10 | Arutetsuku Kk | 静電防止剤及びこの静電防止剤を用いて成る塗布及び接着剤 |
WO1998058034A1 (fr) | 1997-06-18 | 1998-12-23 | Toagosei Co., Ltd. | Procede de production d'un article etiquete |
JP4014280B2 (ja) | 1998-03-13 | 2007-11-28 | 帝人株式会社 | 表面保護フィルム |
JPH11349910A (ja) | 1998-05-28 | 1999-12-21 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 導電性粘着剤及びそれを備えた粘着剤物品 |
US6061087A (en) | 1998-07-16 | 2000-05-09 | Sensormatic Electronics Corporation | Outdoor enclosure for video surveillance system |
US6103316A (en) * | 1998-07-17 | 2000-08-15 | 3M Innovative Properties Company | Method of making electron beam polymerized emulsion-based acrylate pressure sensitive adhesives |
JP2000129235A (ja) * | 1998-10-27 | 2000-05-09 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 帯電防止性粘着剤組成物 |
US6518342B1 (en) | 1998-10-29 | 2003-02-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Emulsion for pressure-sensitive adhesive |
JP2000191991A (ja) | 1998-12-24 | 2000-07-11 | Nitto Denko Corp | チップ型電子部品キャリア用トップカバーテープ |
JP4531883B2 (ja) | 1999-03-25 | 2010-08-25 | リンテック株式会社 | 帯電防止性粘着シート |
US6524675B1 (en) | 1999-05-13 | 2003-02-25 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive-back articles |
CN1257101A (zh) * | 1999-07-13 | 2000-06-21 | 国家淀粉及化学投资控股公司 | 可紫外线固化压敏粘合剂 |
US6372829B1 (en) | 1999-10-06 | 2002-04-16 | 3M Innovative Properties Company | Antistatic composition |
JP2001209039A (ja) | 1999-11-18 | 2001-08-03 | Nitto Denko Corp | 液晶表示装置用表面保護フィルム及び該表面保護フィルムで保護された液晶表示装置並びに該表面保護フィルムを使用した液晶表示装置の表面保護方法 |
JP2001318230A (ja) | 2000-03-01 | 2001-11-16 | Nitto Denko Corp | 偏光部材、面光源及び液晶表示装置 |
KR100711423B1 (ko) | 2000-03-14 | 2007-05-02 | 린텍 가부시키가이샤 | 점착제 조성물, 그것을 사용한 점착시트 및 점착성 광학부재 |
US6596375B2 (en) | 2000-03-23 | 2003-07-22 | Tomoegawa Paper Co. | Optical sheet and production process thereof |
US6720375B2 (en) | 2000-04-13 | 2004-04-13 | Lintec Corporation | Adhesive composition and adhesive optical component using the composition |
JP2002022960A (ja) | 2000-07-13 | 2002-01-23 | Nitto Denko Corp | 偏光部材、面光源及び液晶表示装置 |
US6524649B1 (en) | 2000-08-15 | 2003-02-25 | 3M Innovative Properties Company | Method of enhancing coating speed |
AU2001290978A1 (en) | 2000-09-14 | 2002-03-26 | Rohm And Haas Company | Adhesive compositions containing low molecular weight polymeric additives |
US6777079B2 (en) | 2000-12-01 | 2004-08-17 | 3M Innovative Properties Company | Crosslinked pressure sensitive adhesive compositions, and adhesive articles based thereon, useful in high temperature applications |
DE10100455A1 (de) * | 2001-01-08 | 2002-07-11 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Neuartige Polymerbindersysteme mit ionischen Flüssigkeiten |
JP4716603B2 (ja) | 2001-05-30 | 2011-07-06 | 日東電工株式会社 | 再剥離性粘着剤組成物及び再剥離用粘着シート |
US7169846B2 (en) * | 2001-07-13 | 2007-01-30 | Cytec Surface Specialties, Inc. | Process for improving water-whitening resistance of pressure sensitive adhesives |
KR100908941B1 (ko) | 2001-08-02 | 2009-07-22 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 광학적으로 투명한 대전방지 감압성 접착제 |
JP4193193B2 (ja) | 2001-10-16 | 2008-12-10 | シンジーテック株式会社 | 導電性ロール |
JP2003195044A (ja) | 2001-12-26 | 2003-07-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | 帯電防止能を有する偏光板、及び液晶表示装置 |
KR100494704B1 (ko) | 2001-12-31 | 2005-06-13 | 비오이 하이디스 테크놀로지 주식회사 | 액정표시장치의 전도성 편광판 |
DE10201420A1 (de) | 2002-01-15 | 2003-07-24 | Basf Ag | Strahlungshärtbare Beschichtungen mit verbesserter Haftung |
WO2003068280A1 (fr) | 2002-02-14 | 2003-08-21 | Lintec Corporation | Composition auto-adhesive, medicale, son procede de production et bande medicale |
JP4148499B2 (ja) | 2002-03-18 | 2008-09-10 | リンテック株式会社 | 粘着剤組成物およびそれを用いた粘着シート |
JP2003342483A (ja) | 2002-03-20 | 2003-12-03 | Sanyo Chem Ind Ltd | 導電性エラストマー |
DE10214872A1 (de) | 2002-04-04 | 2003-10-16 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Zusammensetzungen aus kationischen Polymeren mit Amidinium-Gruppen und ionischen Flüssigkeiten |
JP3996800B2 (ja) | 2002-05-08 | 2007-10-24 | 藤森工業株式会社 | 表面保護フィルムおよびそれを用いた積層体 |
JP4741232B2 (ja) | 2002-05-28 | 2011-08-03 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | トポグラフィー的特徴を有する硬化性接着物品 |
CN1681878A (zh) | 2002-07-05 | 2005-10-12 | 德古萨公司 | 由聚合物和离子性液体形成的聚合物组合物 |
JP4298246B2 (ja) | 2002-09-20 | 2009-07-15 | 日清紡ホールディングス株式会社 | 非水電解質、電気二重層キャパシタおよび非水電解質二次電池 |
EP1546279A1 (en) * | 2002-09-26 | 2005-06-29 | Surface Specialties, S.A. | Removable, water-whitening resistant pressure sensitive adhesives |
JP2004135167A (ja) | 2002-10-11 | 2004-04-30 | Funai Electric Co Ltd | マルチメディア表示装置及びその方法 |
JP4625255B2 (ja) | 2002-12-27 | 2011-02-02 | 三洋化成工業株式会社 | 帯電防止剤および帯電防止性樹脂組成物 |
ITMI20030038A1 (it) * | 2003-01-13 | 2004-07-14 | Elio Cavagna | Dispositivo di movimentazione lineare associato ad una vite senza fine. |
JP2004237515A (ja) | 2003-02-05 | 2004-08-26 | Asahi Denka Kogyo Kk | 感熱記録用コート剤および感熱記録用シート |
JP2004287199A (ja) | 2003-03-24 | 2004-10-14 | Sun A Kaken Co Ltd | 表面保護フィルム |
JP3907611B2 (ja) | 2003-06-23 | 2007-04-18 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物及び粘着製品 |
TW200516124A (en) | 2003-09-16 | 2005-05-16 | Jsr Corp | Adhesive composition, method for producing the same, and adhesive product |
JP2005113128A (ja) | 2003-09-16 | 2005-04-28 | Jsr Corp | 粘着剤組成物とその製造方法および粘着性物品 |
JP4618993B2 (ja) | 2003-10-02 | 2011-01-26 | 日東電工株式会社 | 感圧性接着テープ又はシート及び光学フィルム |
JP4577481B2 (ja) | 2003-12-22 | 2010-11-10 | 日清紡ホールディングス株式会社 | 無機−有機複合機能性組成物 |
JP5422091B2 (ja) | 2003-12-26 | 2014-02-19 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 帯電防止アクリル粘着剤 |
TWI358426B (en) | 2004-03-08 | 2012-02-21 | Nitto Denko Corp | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure- |
JP4515118B2 (ja) | 2004-03-12 | 2010-07-28 | 日東電工株式会社 | 透明両面粘着テープ又はシート及びタッチパネル |
JP2005314579A (ja) | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Nitto Denko Corp | 粘着剤組成物、および粘着シート類 |
JP4562070B2 (ja) | 2004-05-14 | 2010-10-13 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着シート類、および表面保護フィルム |
TWI388640B (zh) | 2004-06-01 | 2013-03-11 | Nitto Denko Corp | 壓敏黏合劑組成物、壓敏黏合片及表面保護膜 |
TWI387629B (zh) | 2004-07-26 | 2013-03-01 | Nitto Denko Corp | 壓感黏合劑組成物、壓感黏合片及表面保護膜 |
JP2006232882A (ja) | 2005-02-22 | 2006-09-07 | Nitto Denko Corp | 粘着剤組成物、粘着シート類および両面粘着テープ |
US20060156481A1 (en) | 2005-03-22 | 2006-07-20 | The Procter & Gamble Company | Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof |
US7851653B2 (en) | 2005-03-22 | 2010-12-14 | Biosafe, Inc. | Method of creating a solvent-free polymeric silicon-containing quaternary ammonium antimicrobial agent having superior sustained antimicrobial properties |
WO2006123638A1 (ja) | 2005-05-20 | 2006-11-23 | Nitto Denko Corporation | 粘着剤組成物、粘着シートおよび表面保護フィルム |
CN101243153B (zh) | 2005-09-05 | 2010-10-06 | 日东电工株式会社 | 粘合剂组合物、粘合片以及表面保护薄膜 |
CN102958771B (zh) | 2010-10-22 | 2015-09-23 | 日野自动车株式会社 | 车辆及车辆的控制方法 |
-
2006
- 2006-01-30 JP JP2006021035A patent/JP4358190B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-03-06 TW TW95107388A patent/TW200643132A/zh unknown
- 2006-03-14 EP EP20060111107 patent/EP1702967B1/en not_active Not-in-force
- 2006-03-14 AT AT06111107T patent/ATE456641T1/de not_active IP Right Cessation
- 2006-03-14 DE DE200660011972 patent/DE602006011972D1/de active Active
- 2006-03-15 KR KR1020060023951A patent/KR100968502B1/ko active IP Right Grant
- 2006-03-15 US US11/375,963 patent/US8318859B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-03-16 CN CN2006100717062A patent/CN1840600B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-03-16 CN CN2010102467693A patent/CN101899273B/zh active Active
-
2010
- 2010-03-09 KR KR1020100020845A patent/KR101019903B1/ko active IP Right Grant
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9040155B2 (en) | 2011-11-08 | 2015-05-26 | Lg Chem, Ltd. | Pressure sensitive adhesive composition for protective film having anti-static property and manufacturing process thereof |
TWI512073B (zh) * | 2011-11-08 | 2015-12-11 | Lg Chemical Ltd | 用於具抗靜電特性的保護膜之壓敏性黏合劑組成物及彼之製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1702967A1 (en) | 2006-09-20 |
CN1840600A (zh) | 2006-10-04 |
US8318859B2 (en) | 2012-11-27 |
CN101899273B (zh) | 2012-05-09 |
KR100968502B1 (ko) | 2010-07-07 |
US20060207722A1 (en) | 2006-09-21 |
JP4358190B2 (ja) | 2009-11-04 |
JP2006291172A (ja) | 2006-10-26 |
KR20060100261A (ko) | 2006-09-20 |
TWI372171B (zh) | 2012-09-11 |
CN1840600B (zh) | 2010-09-29 |
CN101899273A (zh) | 2010-12-01 |
KR20100040820A (ko) | 2010-04-21 |
ATE456641T1 (de) | 2010-02-15 |
KR101019903B1 (ko) | 2011-03-04 |
DE602006011972D1 (de) | 2010-03-18 |
EP1702967B1 (en) | 2010-01-27 |
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---|---|---|
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