TWI512073B - 用於具抗靜電特性的保護膜之壓敏性黏合劑組成物及彼之製造方法 - Google Patents

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Description

用於具抗靜電特性的保護膜之壓敏性黏合劑組成物及彼之製造方法
本發明關於一種用於抗靜電保護膜的黏合劑組成物及其製造方法，更特定地，關於一種用於抗靜電保護膜之含有丙烯酸酯乳膠樹脂粒子及一種外部交聯劑的黏合劑組成物以及其製造方法。丙烯酸酯乳膠樹脂粒子包括混合物，混合物包括：包含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體與包含氧化伸烷基單元的(甲基)丙烯酸酯單體之聚合物；及包含羧基及/或羥基或其組合之單體；且丙烯酸酯乳膠樹脂包括反應性乳化劑，反應性乳化劑具有與聚合物自由基可聚合的雙鍵結構及氧化伸烷基單元。
一般而言，保護膜被廣泛用於保護金屬產品、塑膠板材等。丙烯酸酯黏合劑由於其耐候性與透明性而廣泛被用於表面保護膜之黏合劑。丙烯系黏合劑可能為一種(甲基)丙烯酸烷基酯單體與一種包含諸如羧基類、羥基、或使用聚異氰酸酯化合物、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂等之官能基之單體的交聯共聚合物。
表面保護膜所附著物體，如偏光膜料、塑膠版、電器、汽車等，不只需要防止如灰塵之污染物的黏著也需要防止靜電。因此，需要提供給表面保護膜相同於或大於黏著力預設值之剝離強度的抗靜電功能。
通常，靜電被區分為由兩種不同物體間摩擦而產生之 摩擦帶電，與由緊密黏著物體之分離而產生之剝離帶電。靜電會導致外來物料的黏著(諸如灰塵)、裝置之靜電崩潰、量測儀器失效及或起火。
特別地，由於行動電腦、液晶電視及多功能行動電話的普及使用，液晶顯示器的需求持續增加，且因此抑制由於整合了輔助裝置所造成的靜電已成為主要顧慮。
此外，因為液晶顯示器尺寸不斷增加，用於製造液晶顯示裝置之偏光板的尺寸也增加了。當附著於偏光板之保護膜剝離時，在較高處理速度下靜電過度地產生，會不利地影響液晶顯示裝置內液晶的排列。影像成形的缺陷因而發生。
為避免此種靜電產生，一種抗靜電層已被應用於偏光板或其外部表面或保護層之基底層，但是效果是可忽略的，且靜電還是未被充足地控制。於是，抗靜電功能需要被加諸於黏合層以根本性的抑制靜電產生。
為黏合層提供抗靜電功能的傳統方法係添加諸如導電金屬粉末或碳粒之具導電性組分的材料，並且添加表面活性劑型態的離子性或非離子性材料。然而，在此情況下添加此種添加物以給予抗靜電功能，此種添加物所需量極大，而添加物會因此釋放至黏合劑表面造成黏合性降低。
韓國專利申請案公開第2004-0030919號敘述藉由添加量至少5重量%之有機鹽的抗靜電效果。然而，根據此方法必須大量使用高價的有機鹽。
韓國專利申請案公開第2006-0128659號揭露藉由添 加可與鹼金屬離子形成錯合物之螯合劑及金屬鹽以預防在高溫與高濕度條件下黃化反應(chlorosis)的方法。然而，此方法也因為大量的添加物而有慢速剝離強度下降的問題。
日本公開專利案公開第2007-2111號揭露一種體現抗靜電性質同時減少添加物含量的技術理念，其藉由使用1至60重量%之包含氧化伸烷基支鏈官能基之單體的共聚物作為所加入金屬離子之螯合物。然而，黏合劑的極性增加相當多，而根據耐久性評估其性質會隨時間退化。因此，黏合力增加相當多，而抗靜電性質則顯著的退化了。
因此，本發明目的為解決前述與其他尚未被解決的技術問題。
由於為解決前述問題有不同廣度及深度的研究與實驗，本發明者已確認當使用抗靜電性含氧化伸烷基單元的(甲基)丙烯酸酯單體和具有與共聚物自由基可聚合的反應性表面活性劑之共聚物以製備丙烯酸酯樹脂粒子時，並且丙烯酸酯樹脂粒子和具有與丙烯酸酯樹脂粒子以一預設比例而反應之官能基的交聯劑混合，會獲得絕佳的抗靜電性質、低黏性及絕佳的再剝離性質。本發明便是基於此發現而完成。
根據本發明之一面向，本發明所提供的是一種用於保護膜之黏合劑組成物，其包含：丙烯酸酯乳膠樹脂粒子； 及以100重量%之丙烯酸酯乳膠樹脂粒子計，0.5至5重量%之外部交聯劑。丙烯酸酯乳膠樹脂粒子包括混合物，混合物包括：80至99.9重量%之包含C1-C14烷基的(甲基)丙烯酸酯單體與包含氧化伸烷基單元的(甲基)丙烯酸酯單體之聚合物；及0.1至20重量%之單體，其包含羧基及/或羥基或其組合；且丙烯酸酯乳膠樹脂包括，以100重量%之混合物計，5至30重量%之反應性乳化劑，反應性乳化劑具有與聚合物自由基可聚合的雙鍵結構及氧化伸烷基單元。
根據本發明之用於保護膜的黏合劑組成物，藉由交聯包含親水性氧化伸烷基單元之高分子量丙烯酸酯樹脂粒子，可以在不添加抗靜電劑於其中的情況下，最小化在剝離保護膜時產生的靜電；並且利用反應性乳化劑來最小化乳化劑轉移至保護膜所附著的物體表面的現象。
詳細地，包含C1-C14烷基的(甲基)丙烯酸酯單體與包含氧化伸烷基單元之單體形成聚合物以改善丙烯酸酯黏合劑樹脂粒子的黏合力(cohesive force)。
根據本發明的一項具體實施例，包含C1-C14烷基的(甲基)丙烯酸酯單體可以包括至少一種選自由下列所組成之群組之化合物：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯及(甲基)丙烯酸月桂酯。
包含氧化伸烷基單元的(甲基)丙烯酸酯單體提供了丙烯酸酯黏合劑樹脂粒子中的抗靜電性質，且可包括至少一種選自由下列所組成之群組之化合物：聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、月桂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、硬脂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯及辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯；根據本發明的一個具體實施例，較佳地為以下式1所表示之烷氧基聚烯烴二醇單(甲基)丙烯酸酯單體。
式1中，R1可以為氫原子或甲基；R2O可以包含一或更多個氧化C2-C4伸烷基，若有兩或更多個，其可嵌段附接或無規附接；R3可以為C1-C4烷基；此處m係為氧化伸乙基之平均添加莫耳數，可以為6至17的整數。
以聚合物的總重計，包含氧化伸烷基單元的(甲基) 丙烯酸酯單體含量，可以為5至15重量%之範圍內。若包含氧化伸烷基單元的(甲基)丙烯酸酯單體含量少於5重量%，可能無法獲得所需的抗靜電性質。另一方面，若包含氧化伸烷基單元的(甲基)丙烯酸酯單體含量大於15重量%，聚合物之黏合力可能會降低。
此外，以聚合物與包含羧基及/或羥基或其組合之單體總重計，聚合物含量可以為80至99.9重量%之範圍內。若聚合物含量少於80重量%，可能無法獲得所需的抗靜電性質。
包含羧基及/或羥基或其組合之單體與交聯劑反應以改善黏合力及對膜之黏合力，得以防止保護膜剝離時黏合劑樹脂轉移至基底表面。
根據本發明的一個具體實施例，包含羧基的單體，可以包含至少一種選自由下列所組成之群組之化合物：馬來酸酐、富馬酸、巴豆酸、依康酸、丙烯酸及甲基丙烯酸；以及包含羥基的單體，可以包含至少一種選自由下列所組成之群組之化合物：(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥己酯、(甲基)丙烯酸羥辛酯、(甲基)丙烯酸羥月桂酯及羥基丙二醇(甲基)丙烯酸酯。
以聚合物與包含羧基及/或羥基或其組合之單體總重計，包含羧基及/或羥基或其組合之單體含量，可以為0.1至20重量%之範圍內。
若包含羧基及/或羥基或其組合之單體含量少於0.1重 量%，則與外部交聯劑之交聯程度不足，因此保護膜剝離時會污染基底表面。另一方面，若包含羧基及/或羥基或其組合之單體含量大於20重量%，則黏著力因為黏合劑強大的黏合力而降低。
同時，若需要，內部交聯劑可以進一步被添加至混合物中，以藉由加強黏合劑樹脂之黏著力及改善對膜的黏著力而防止剝離時黏合劑樹脂轉移至基底表面，並且維持作為保護膜之適當的低剝離強度。
在此考量下，以聚合物、包含羧基及/或羥基或其組合之單體及內部交聯劑總重計，內部交聯劑含量可以為0.1至10重量%範圍之內。
此處，混合物可以是包含80至99.9重量%之聚合物、0.1至19.9重量%包含羧基及/或羥基或其組合之單體，以及0.1至10重量%包含丙烯酸酯基或乙烯基之內部交聯劑的混合物。
若內部交聯劑含量少於0.1重量%，則內部交聯程度或黏合力便會不足。因此，就無法獲得充足的耐久性，對應地外部交聯劑含量於是增加。若內部交聯劑含量大於10重量%，保護膜的黏著力可能因為黏合劑樹脂強大的黏合力而降低。
內部交聯劑可以是乳膠聚合作用時具有至少兩種與聚合物自由基可聚合之未飽和基團的有機交聯劑，且可以包含但不限於至少一種選自由下列所組成之群組之化合物：甲基丙烯酸丙酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯 酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇乙氧基化二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇乙氧基化二丙烯酸酯、己二醇丙氧基化二丙烯酸酯、新戊二醇乙氧基化二丙烯酸酯、新戊二醇丙氧基化二丙烯酸酯、三甲基丙烷乙氧基化三丙烯酸酯、三甲基丙烷丙氧基化三丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基化三丙烯酸酯、季戊四醇丙氧基化三丙烯酸酯、乙烯基三甲氧基矽烷及二乙烯基苯。更佳地，內部交聯劑可以為甲基丙烯酸丙酯。
此外，本發明之丙烯酸酯黏合劑樹脂粒子包括，以100重量%之混合物計，5至30重量%之反應性乳化劑，反應性乳化劑具有與聚合物自由基可聚合的雙鍵結構及氧化伸烷基單元。
反應性乳化劑作為表面活性劑，在聚合反應早期產生粒子，控制所產生粒子之粒子大小，因為親水性氧化伸烷基單元而提供極佳的濕潤性與抗靜電性質，並且與聚合物自由基可聚合以形成共聚物，因而進一步改善黏合力。所以即使當氧化伸烷基單元的數量有所增加，仍防止黏合劑轉移至保護膜所附著的物體。
根據本發明的一個具體實施例，具有雙鍵結構且包含氧化伸烷基單元之反應性乳化劑可以為烷醚聚烯烴氧化物磺酸鹽。
在此考量下，氧化伸烷基單元的數量可以為5至50之範圍內。若氧化伸烷基單元的數量少於5或大於50，作為乳化劑之穩定性可能會降低。此外，烷基醚之烯基可以 包括9至11個碳原子，且乳化劑可以有與聚合物自由基可聚合的雙鍵結構。
包含氧化伸烷基單元之反應性乳化劑可以為如下式2表示的銨烷基醚聚乙烯氧化物磺酸鹽：
式2中，R為C1-C9伸烷基，且m為5至50。更佳地，R為C7-C9伸烷基。
丙烯酸系黏合劑樹脂粒子係由外部交聯劑被交聯而改善黏著力。外部交聯劑作為化學交聯劑，可以為有機交聯劑或無機交聯劑，且以100重量%之丙烯酸酯乳膠樹脂粒子計，可以包含0.5至5重量%之含量。若外部交聯劑含量少於0.5重量%，透過使用外部交聯劑而增加的黏著力即為可忽略的。另一方面，若外部交聯劑含量大於5重量%，黏著力不會進一步增加。
有機交聯劑可以為氮丙啶交聯劑。氮丙啶交聯劑可以含有三[([β]-N-氮丙啶基)丙酸酯]，較佳地，可含有三羥甲基丙烷三[([β]-N-2-甲基-1-氮丙啶基)丙酸酯]，或季戊四醇三[([β]-N-2-氮丙啶基)丙酸酯]。
此外，無機交聯劑可以包括至少一種選自由下列所組成之群組之含基於金屬螯合物化合物的金屬螯合物：乙醯丙酮酸鋁、乙酸鋁、乙酸鋅、乙酸鉻、碳酸銨鋅及碳酸銨鋯。
根據本發明之具體實施例，用於保護膜之黏合劑組成物的製造方法為：製備混合物，混合物包含：80至99.9重量%之包含C1-C14烷基的(甲基)丙烯酸酯單體與包含氧化伸烷基單元的(甲基)丙烯酸酯單體之聚合物，以及0.1至20重量%之單體，單體包含羧基及/或羥基或其組合；藉由添加，以100量份之混合物計，5至30重量%之反應性表面活性劑，反應性表面活性劑具有與聚合物自由基可聚合的雙鍵結構來進行聚合反應；並且分散0.5至5重量%之外部交聯劑於100重量%之丙烯系乳膠粒子。
混合物可以進一步包括0.1至10重量%之含丙烯酸酯基或乙烯基的內部交聯劑。因此，聚合物含量可以為80至99重量%之範圍內，包含羧基及/或羥基或其組合之單體的含量可以在0.1至19.9重量%之範圍內。
聚合起始劑可以包括至少一種選自由下列所組成之群組之含有過硫酸銨或鹼金屬之過硫酸鹽及過氧化氫的化合物。
根據前述方法所製備之丙烯系樹脂在利用鹼性物質中和後，係被作為黏合劑的主要組分。鹼性物質可以是無機材料，諸如：氫氧化物、氯化物及一價或二價金屬之碳酸鹽、氨，或有機胺，較佳為氨。
根據本發明支用於保護膜之黏合劑組成物，可以藉由分散氮丙啶交聯劑或無機交聯劑溶液於被中和的丙烯酸酯黏合劑樹脂而製備。
根據本發明，亦提供了一種單或雙面塗佈有用於保護 膜之黏合劑組成物的保護膜。
根據本發明之用於保護膜的黏合劑組成物，藉由交聯包含親水性氧化伸烷基單元之高分子量丙烯系樹脂粒子，可以在不添加抗靜電劑於其中的情況下，最小化在剝離保護膜時產生的靜電；並且利用反應性乳化劑來最小化乳化劑轉移至保護膜所附著的物體表面的現象。
現在將參考下列實施例而更仔細的描述本發明。這些實施例僅供解釋本發明，且不應將本發明之範疇及精神限制於此。
實施例1 製備丙烯酸酯黏合劑
將300克之蒸餾水加入3公升且配置有攪拌葉、溫度計、氮氣入口及回流冷凝器之玻璃反應器，且反應器在攪拌時係以氮氣吹洗。在氮氣氣氛下加熱反應器至70℃並維持30分鐘。
分別加入包括50克(20重量%)壬醚聚乙烯氧化物磺酸鹽(#EO=5)、2克碳酸鈉及500克蒸餾水的溶液至包括500克丙烯酸丁酯(BA)、370克2-乙基己基丙烯酸酯(2-EHA)、100克甲氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸 酯單體(氧化伸乙基單元的數量：11(#EO=11))之單體混合物、20克的丙烯酸(AA)及10克的甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)以製備乳化劑。
乳化劑及120克(3重量%)之水性過硫酸銨溶液係被加至玻璃反應器超過4小時，且接著進一步將20克(3重量%)之水性過硫酸銨溶液加至反應器。接著，加熱反應器至80℃持續30分鐘，維持在80℃持續1小時，且冷卻至室溫以製備丙烯系樹脂乳膠。
28重量%之水性銨溶液係被加入丙烯系樹脂乳膠以調整混合物之pH值至7.5。
製備塗覆有黏合劑的保護膜
1克的作為外部交聯劑之三羥甲丙烷三-(1-(2-甲基)氮丙啶)丙酸酯係被加至100克的丙烯系樹脂乳膠，且攪拌混合物持續120分鐘。接著，將丙烯系樹脂乳膠塗覆在38微米PET膜上並在烤箱中於80℃乾燥2分鐘，以允許丙烯酸酯黏合劑樹脂層具有20微米的厚度。生成物係和離形紙層疊以製備膠帶。
實施例2
以和實施例1相同的方式進行實驗，除了將在實施例1之單體組成物中用作反應性表面活性劑之壬醚聚乙烯氧化物磺酸鹽中的#EO=5改成#EO=10。
實施例3
以和實施例1相同的方式進行實驗，除了將在實施例1之單體組成物中用作反應性表面活性劑之壬醚聚乙烯氧化物磺酸鹽中的#EO=5改成#EO=30。
實施例4
以和實施例1相同的方式進行實驗，除了將在實施例1之單體組成物中用作反應性表面活性劑之壬醚聚乙烯氧化物磺酸鹽中的#EO=5改成#EO=40，且壬醚聚乙烯氧化物磺酸鹽之量係由50克改為30克。
實施例5
以和實施例1相同的方式進行實驗，除了將在實施例1之單體組成物中用作反應性表面活性劑之壬醚聚乙烯氧化物磺酸鹽中的#EO=5改成#EO=50，且壬醚聚乙烯氧化物磺酸鹽之量係由50克改為30克。
實施例6
以和實施例2相同的方式進行實驗，除了將用作反應性表面活性劑之壬醚聚乙烯氧化物磺酸鹽(#EO=10)的量由50克改為100克。
實施例7
以和實施例2相同的方式進行實驗，除了將用作反應 性表面活性劑之壬醚聚乙烯氧化物磺酸鹽(#EO=10)的量由50克改為200克。
實施例8
以和實施例2相同的方式進行實驗，除了將用作反應性表面活性劑之壬醚聚乙烯氧化物磺酸鹽(#EO=10)的量由50克改為300克。
比較例1
以和實施例1相同的方式進行實驗，除了使用50克的壬醚聚乙烯氧化物磺酸鹽(#EO=10)及50克(20重量%)的聚氧乙烯月桂醚磺酸鈉代替50克之壬醚聚乙烯氧化物磺酸鹽(#EO=5)。
比較例2
以和實施例1相同的方式進行實驗，除了使用50克(20重量%)的聚氧乙烯月桂醚磺酸鈉及50克(20重量%)的水性聚氧乙烯月桂醚溶液代替50克之壬醚聚乙烯氧化物磺酸鹽(#EO=5)。
比較例3
以和比較例1相同的方式進行實驗，除了使用100克(20重量%)的聚氧乙烯月桂醚磺酸鈉代替50克之壬醚聚乙烯氧化物磺酸鹽(#EO=10)和50克(20重量%)的 聚氧乙烯月桂醚磺酸鈉。
比較例4
以和比較例1相同的方式進行實驗，除了使用100克(20重量%)的聚氧乙烯月桂醚代替50克之壬醚聚乙烯氧化物磺酸鹽(#EO=10)和50克(20重量%)的聚氧乙烯月桂醚磺酸鈉。
測試例
在實施例及比較例中製備的丙烯系乳膠黏合劑係使用下列方法量測。結果係顯示於下表1。
量測表面阻抗
使用四點探針表面阻抗量測器(Mitsubishi)量測塗覆有製備之水性丙烯系乳膠黏合劑之製備的PET膜的至少四個部分持續30秒，且從表面阻抗量測器得到的平均值作為表面阻抗。
剝離強度試驗
根據JIS Z 0237量測膠帶樣本的黏合力。膠帶係經由2公斤滾軸以300毫米/分鐘的兩種往復運動貼在基材上，且在室溫老化一小時。接著，以300毫米/分鐘剝除一條膠帶的同時使用TA質地分析器在角度為180°量測剝離強度。
在高溫及高濕度條件下的長期汙染試驗
具有尺寸為140毫米×25毫米的黏合片材係貼至玻璃板，且此結構係被儲存在50℃與85%之定溫及定濕度的烤箱中3天。在維持於室溫10分鐘後，剝除黏合片材。如同五點系統一樣評估在玻璃上從黏合片材留下的痕跡及殘餘物。
1)0-5：當級數降低，轉移至保護膜剝離後之表面亦降低
參考表1，可見在高溫及高濕度條件下，根據本發明之實施例1至8中所製備的保護膜之長期汙染相較於在一起使用反應性乳化劑及一般乳化劑之比較例1，3及4中所製備的保護膜以及在使用兩種類型一般乳化劑之比較例 2中所製備的保護膜有改善。也就是在剝離實施例1至8中製備的保護膜後，與比較例1至4中製備的保護膜相比，保護膜轉移至保護膜貼附的物體表面降低了。
此外，參考實施例，當氧化伸乙基單元的數量或反應性表面活性劑的含量增加時，表面阻抗降低。特別是，當如實施例1至5中氧化伸乙基單元的數量增加時，表面阻抗降低。當如比較例2及實施例6至8中反應性表面活性劑的含量增加時，表面阻抗降低。
雖然本發明之較佳具體實施例已揭露供作示範用途，本領域中熟習技藝者將理解只要不偏離附隨申請專利範圍中所揭露的範疇及精神，各種改變、添加及替代是可行的。

Claims (11)

  1. 一種用於保護膜之黏合劑組成物，其包含：丙烯酸酯乳膠樹脂粒子；及以100重量%之該丙烯酸酯乳膠樹脂粒子計，0.5至5重量%之外部交聯劑，其中該丙烯酸酯乳膠樹脂粒子包含：混合物，其包含：80至99.9重量%之包含C1-C14烷基的(甲基)丙烯酸酯單體與包含氧化伸烷基單元的(甲基)丙烯酸酯單體之聚合物；0.1至19.9重量%之單體，該單體包含羧基及/或羥基或其組合；及0.1至10重量%之內部交聯劑，其包含丙烯酸酯基或乙烯基；以及5至30重量%，以100重量%之該混合物計，之反應性乳化劑，其具有與聚合物自由基可聚合的雙鍵結構且包含氧化伸烷基單元，其中該反應性乳化劑為烷醚聚乙烯氧化物磺酸鹽，其中該烷醚聚乙烯氧化物磺酸鹽為下式2表示的銨基烷醚聚乙烯氧化物磺酸鹽： 其中R為C1-C9伸烷基，且m在5至50的範圍。
  2. 如申請專利範圍第1項之黏合劑組成物，其中該包含C1-C14烷基的(甲基)丙烯酸酯單體包含了至少一種選自由下列所組成之群組之化合物：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙 烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯及(甲基)丙烯酸月桂酯。
  3. 如申請專利範圍第1項之黏合劑組成物，其中該包含氧化伸烷基單元的(甲基)丙烯酸酯單體包含了至少一種選自由下列所組成之群組之化合物：聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、月桂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、硬脂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯及辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯。
  4. 如申請專利範圍第1項之黏合劑組成物，其中包含氧化伸烷基單元之該(甲基)丙烯酸酯單體係以下式1表示之烷氧基聚烯烴二醇單(甲基)丙烯酸酯單體： 其中R1為氫原子或甲基；R2O包含一或多個氧化C2-C4伸烷基，若有兩或多個，其可嵌段附接或無規附接； R3為C1-C4烷基；及m，作為氧化伸乙基之平均添加莫耳數，為6至17的整數。
  5. 如申請專利範圍第1項之黏合劑組成物，其中該包含羧基的單體包含至少一種選自由下列所組成之群組之化合物：馬來酸酐、富馬酸、巴豆酸、依康酸、丙烯酸及甲基丙烯酸；以及該包含羥基的單體包含至少一種選自由下列所組成之群組之化合物：(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥己酯、(甲基)丙烯酸羥辛酯、(甲基)丙烯酸羥月桂酯及羥基丙二醇(甲基)丙烯酸酯。
  6. 如申請專利範圍第1項之黏合劑組成物，其中該內部交聯劑包含至少一種選自由下列所組成之群組之化合物：甲基丙烯酸烯丙酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇乙氧基化二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇乙氧基化二丙烯酸酯、己二醇丙氧基化二丙烯酸酯、新戊二醇乙氧基化二丙烯酸酯、新戊二醇丙氧基化二丙烯酸酯、三甲基丙烷乙氧基化三丙烯酸酯、三甲基丙烷丙氧基化三丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基化三丙烯酸酯、季戊四醇丙氧基化三丙烯酸酯、乙烯基三甲氧基矽烷及二乙烯基苯。
  7. 如申請專利範圍第1項之黏合劑組成物，其中該外 部交聯劑為有機交聯劑或無機交聯劑；其中該無機交聯劑包含至少一種選自由下列所組成之群組之化合物：乙醯丙酮酸鋁、乙酸鋁、乙酸鋅、乙酸鉻、碳酸銨鋅及碳酸銨鋯。
  8. 如申請專利範圍第7項之黏合劑組成物，其中該有機交聯劑為氮丙啶交聯劑。
  9. 一種用於保護膜之黏合劑組成物之製造方法，該方法包含：製備混合物，該混合物包含：80至99.9重量%之包含C1-C14烷基的(甲基)丙烯酸酯單體與包含氧化伸烷基單元的(甲基)丙烯酸酯單體之聚合物；0.1至19.9重量%之單體，該單體包含羧基及/或羥基或其組合；及0.1至10重量%之內部交聯劑，其包含丙烯酸酯基或乙烯基；藉由添加，以100重量%之該混合物計，5至30重量%之反應性表面活性劑，該反應性表面活性劑具有與聚合物自由基可聚合的雙鍵結構及0.1至3重量%之聚合起始劑來進行聚合反應，其中該反應性表面活性劑為烷醚聚乙烯氧化物磺酸鹽，其中該烷醚聚乙烯氧化物磺酸鹽為下式2表示的銨基烷醚聚乙烯氧化物磺酸鹽： 其中R為C1-C9伸烷基，且m在5至50的範圍；以及分散0.5至5重量%之外部交聯劑於100重量%之該混合物中。
  10. 如申請專利範圍第9項之製造方法，其中該聚合起始劑包含至少一種選自由下列所組成之群組之化合物：過硫酸銨或鹼金屬之過硫酸鹽及過氧化氫。
  11. 一種保護膜，其係在膜的一或兩個表面上塗覆根據申請專利範圍第1至8項中任一項之黏合劑組成物形成。
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