TWI741081B - 黏著劑組合物及表面保護膜 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種在低速的剝離速度及高速的剝離速度下，黏著力的平衡優異，且具有耐污染性，具有優異的黏著性能及不經時劣化的優異的抗靜電性能的黏著劑組合物及表面保護膜。所述黏著劑組合物含有使(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體、(B)含羥基的可共聚單體、(C)含羧基的可共聚單體共聚而成的、酸值為0.1~1.0的共聚物的丙烯酸系聚合物，在100重量份的(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體中，以70重量份以上的比例含有丙烯酸-2-乙基己酯；交聯劑為(D)三官能以上的異氰酸酯化合物；抗靜電劑為具有氟原子數為F7以上的陰離子的、熔點為25~50℃的離子化合物。

Description

黏著劑組合物及表面保護膜
本發明涉及一種含有抗靜電劑的黏著劑組合物及表面保護膜。更詳細而言，為一種藉由貼附於構成液晶顯示器的偏振片上，從而用於保護偏振片的表面的表面保護膜用的、具有優異的黏著性能及不經時劣化的優異的抗靜電性能的黏著劑組合物，及使用了該黏著劑組合物的表面保護膜。
以往以來，在作為構成液晶顯示器的構件的偏振片等光學構件的製造工序中，貼附有用於暫時保護光學構件的表面的表面保護膜。這樣的表面保護膜僅用於製造光學構件的工序中，在將光學構件安裝於液晶顯示器時，將其從光學構件上剝離除去。由於僅在製造工序中使用這樣的用於保護光學構件的表面的表面保護膜，因此通常也被稱為工序膜。
對於像這樣在製造光學構件的工序中所使用的表面保護膜而言，在具有光學透明性的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)樹脂膜的單面上形成有黏著劑層。在貼合於光學構件之前，在黏著劑層上貼合有用於保護該黏著劑層的經離型處理的離型膜。
此外，偏振片等光學構件以貼合有表面保護膜的狀態，接 受伴隨液晶顯示板的顯示能力、色調、對比度、異物混入等光學性評價的產品檢查。因此，作為對表面保護膜的需求性能，要求沒有氣泡或異物及黏著劑組合物的低分子量成分附著於黏著劑層上，即要求具有耐污染性。
此外，在將表面保護膜從偏振片等光學構件上剝離時，隨著從被黏物上剝離黏著劑層時所產生的靜電而產生的剝離靜電可能會對液晶顯示器的電氣控制線路的故障產生影響。因此，要求黏著劑層具有優異的抗靜電性能。
進一步，近年來，作為偏振片的偏光鏡的保護層(有時也稱為保護膜)，除了以往的三乙醯纖維素(TAC)以外，正在擴大對剝離聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸系樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯系樹脂、環狀烯烴系聚合物、聚碳酸酯等的偏振片的表面保護膜時容易引起剝離靜電的材料的利用。因此，對偏振片的表面保護膜用的黏著劑層所謀求的抗靜電性能必須比以往優異。
此外，要求最終從偏振片等光學構件上剝離表面保護膜時，能夠快速地進行剝離。即，為了即使在高速剝離時也能夠快速地剝離，要求黏著力因剝離速度而造成的變化小。
像這樣，近年來，從使用表面保護膜時的使用難易度的角度出發，作為對構成表面保護膜的黏著劑層的需求性能，要求：(1)在低速的剝離速度及高速的剝離速度下，獲得黏著力的平衡；(2)具有耐污染性；(3)優異的抗靜電性能等。
然而，即使能夠分別滿足作為對構成表面保護膜的黏著劑層的需求性能的上述(1)~(3)中的各需求性能，但是同時 滿足對表面保護膜的黏著劑層所謀求的(1)~(3)的全部的需求性能是非常困難的技術問題。
為了解決這樣的技術問題，例如，關於(1)在低速的剝離速度及高速的剝離速度下，獲得黏著力的平衡；(2)具有耐污染性；及(3)優異的抗靜電性能，已知有如下的提案。
關於(1)在低速的剝離速度及高速的剝離速度下，獲得黏著力的平衡，在以具有碳原子數為7以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯與含羧基的共聚性化合物的共聚物作為主要成分，藉由交聯劑對其進行交聯處理而成的丙烯酸系的黏著劑層中，存在在長時間黏合的情況下，黏著劑轉移至被黏物側，或對被黏物的黏合力的經時上升性大的問題。為了避免這些問題，已知有一種設置了黏著劑層者，所述黏著劑層為使用具有碳原子數為8~10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯與具有醇性羥基的共聚性化合物的共聚物，藉由交聯劑對該共聚物進行交聯處理而成的黏著劑層(專利文獻1)。
此外，還提案有設置有黏著劑層者等，所述黏著劑層為向與上述相同的共聚物中少量摻合(甲基)丙烯酸烷基酯與含羧基的共聚性化合物的共聚物，藉由交聯劑對該共聚物進行交聯處理而成的黏著劑層。然而，若將它們用於表面張力低、表面平滑的塑膠板等的表面保護，則存在因加工時或保存時的加熱而產生浮起等剝離現象的問題，或存在手工作業領域中以高速剝離時的再剝離性差的問題。
為了解決這些問題，提出了一種黏著劑組合物，其中，向a)以具有碳原子數為8~10的烷基的(甲基)丙烯 酸烷基酯作為主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份中，加入b)含羧基的共聚性化合物1~15重量份、及c)碳原子數為1~5的脂肪族羧酸的乙烯基酯3~100重量份，從而形成單體混合物的共聚物，並向其中摻合了相對於上述b)成分的羧基為當量以上的交聯劑(專利文獻2)。
專利文獻2中記載的黏著劑組合物，在加工時或保存時，不產生浮起等剝離現象，此外，黏合力的經時上升性小且再剝離性優異，即使長期保存，特別是即使在高溫氣氛下長期保存，也能夠以較小的力進行再剝離，此時在被黏物上不產生殘膠，且即使在進行高速剝離時也能夠以較小的力進行再剝離。
此外，關於(2)具有耐污染性，公開了一種黏著劑組合物，其含有：100品質份的由0品質份以上且小於0.5品質份的含羧基單體、0.6~9品質份的含經基(甲基)丙烯酸系單體及99.4~90.5質量份的(甲基)丙烯酸酯單體形成的、重均分子量為10萬以上且小於100萬的(甲基)丙烯酸系共聚物；及0.1~5質量份的碳二亞胺系交聯劑(專利文獻3)。
專利文獻3中記載的黏著劑組合物，其特徵在於，將碳二亞胺系交聯劑用作特定組成的(甲基)丙烯酸系共聚物的交聯劑。由此，能夠對黏著劑層提供可追隨由壓熱處理時的壓力及溫度引起的收縮的交聯結構。因此，使用黏著劑組合物而形成的黏著劑層，即使在高溫及高壓條件下(壓熱處理時)，也能夠抑制或防止起泡，耐被黏物污染性優異，此外，透明性也優異。
此外，關於(3)優異的抗靜電性能，作為用於賦予表面保護膜抗靜電性的方法，示出了向基材膜中捏合抗靜電 劑的方法等。作為抗靜電劑，例如公開了：(a)具有三級銨鹽、吡啶鎓鹽、第1級胺基~第3級胺基等陽離子基團的各種陽離子抗靜電劑；(b)具有磺酸鹽基、硫酸酯鹽基、磷酸酯鹽基、膦酸鹽基等陰離子基團的陰離子抗靜電劑；(c)氨基酸系、氨基硫酸酯系等兩性抗靜電劑；(d)氨基醇系、甘油系、聚乙二醇系等非離子抗靜電劑；(e)將如上所述的抗靜電劑高分子量化而成的高分子型抗靜電劑等(專利文獻4)。
此外，近年來提出了，不使這樣的抗靜電劑包含於基材膜中，或不將其塗布在基材膜的表面上，而是直接使其包含在黏著劑層中。
此外，還公開了一種抗靜電性黏著劑組合物，其由具備含有氟基及磺醯基的陰離子的鹽分散而成，其特徵在於，上述具備含有氟基及磺醯基的陰離子的鹽，在溶解於主鏈中含有聚醚基的聚醚酯系增塑劑的狀態下進行分散(專利文獻5)。
關於專利文獻5中記載的黏著劑組合物，公開了使用由下述酯形成的增塑劑作為增塑劑：由具有飽和或不飽和的非環式烴基的一元或二元羧酸與具有碳原子數為1~20的非環式烴基的醇形成的酯；或所述不飽和的非環式烴基中的不飽和基團被環氧化的酯。這樣的具有飽和或不飽和的非環式烴基的一元或二元羧酸，藉由具有與構成使用於黏著劑層中的丙烯酸共聚物的丙烯酸單體的碳原子數相近的碳原子數，與抗靜電性黏著劑組合物的相容性變得良好，能夠在增塑劑丙烯酸系抗靜電性黏著劑組合物中適宜地保持，因此抑制了滲出(bleed-out)。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：日本特開昭63-225677號公報
專利文獻2：日本特開平11-256111號公報
專利文獻3：日本特開2011-122054號公報
專利文獻4：日本特開平11-070629號公報
專利文獻5：日本特開2014-118469號公報
像這樣，在現有技術中，作為對構成表面保護膜的黏著劑層的需求性能，要求在低速的剝離速度及高速的剝離速度下獲得黏著力的平衡、具有耐污染性、優異的抗靜電性能等。然而，即使能夠分別滿足各需求性能，也不能同時滿足對表面保護膜的黏著劑層所謀求的全部的需求性能。
本發明鑒於上述情況而完成，其技術問題在於提供一種在低速的剝離速度及高速的剝離速度下，黏著力的平衡優異，並且具有耐污染性，具有優異的黏著性能及不經時劣化的優異的抗靜電性能的黏著劑組合物及表面保護膜。
在具有抗靜電性能的黏著劑組合物及使用了該黏著劑組合物的表面保護膜中，抗靜電性能與對被黏物的耐污染性的關係為此消彼長(Trade-off)的關係，在維持抗靜電性能的同時改善耐污染性是極其困難的。
然而，本申請的發明人發現了一種黏著劑組合物能夠解決該技術問題，所述黏著劑組合物含有：使含有羧基的可共聚單 體共聚而成的共聚物；含聚醚的聚矽氧化合物；由具有氟原子數為F7以上的陰離子(例如，九氟丁烷磺酸根陰離子)的熔點為25℃以上的離子化合物形成的抗靜電劑。
為了解決上述技術問題，本發明提供一種黏著劑組合物，其含有抗靜電劑與交聯劑，其特徵在於，所述黏著劑組合物含有使下述單體共聚而成的、酸值為0.1~1.0的共聚物的丙烯酸系聚合物：(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體、(B)含有羥基的可共聚單體、以及(C)含有羧基的可共聚單體；所述丙烯酸系聚合物中，在100重量份的所述(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體中，以70重量份以上的比例含有丙烯酸-2-乙基己酯；所述丙烯酸系聚合物的玻璃轉移溫度為0℃以下；所述交聯劑為(D)三官能以上的異氰酸酯化合物；所述抗靜電劑為具有氟原子數為F7以上的陰離子的、由陽離子與陰離子形成的熔點為25~50℃的離子化合物；所述黏著劑組合物進一步含有(E)交聯延遲劑及作為(F)交聯催化劑的除了錫化合物以外的交聯催化劑。
本發明的黏著劑組合物為貼合於偏振片的偏光鏡的保護層上的表面保護膜用的黏著劑組合物，優選：所述偏振片的偏光鏡的保護層為選自由TAC系膜、PMMA系膜、PET系膜組成的群組中的一種，且在所述偏振片的偏光鏡的保護層的表面上實施的表面處理為選自由未處理、AG處理、LR處理、AR處理、AG-LR處理、AG-AR處理組成的群組中的一種。
優選：所述離子化合物的陰離子含有選自由 C6F5(CF2)nCOO-、C6F5(CF2)nSO3 -、C6F5(CF2)nO-、C6F5O(CF2)nSO3 -、(C6F5CO)2N-、(C6F5CO)3C-、(C6F5SO2)2N-、(C6F5SO2)3C-、(C6F5OSO2)2N-、(C6F5OSO2)3C-、(C6F5)4B-、CF3(CF2)3SO3 -組成的群組中的至少一種以上作為陰離子，相對於100重量份的所述丙烯酸系聚合物，以0.01~10重量份的比例含有所述離子化合物作為必需成分。
優選：所述離子化合物的陽離子為選自由吡啶鎓、咪唑鎓、鏻、鋶、吡咯啶鎓、胍鎓、銨、異脲鎓(isouronium)、硫脲鎓(thiouronium)、呱啶鎓、吡唑鎓(pyrazolium)、甲基鎓(methylium)、鋰、嗎啉鎓(morpholinium)組成的群組中的一種，相對於100重量份的所述丙烯酸系聚合物，以0.01~10重量份的比例含有所述離子化合物作為必需成分。
優選：使所述黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層的表面電阻率為1.0×10+12Ω/□以下，所述黏著劑層對使用含有氟化合物的低折射率層形成用的組合物而形成的低折射率層的剝離靜電電壓在-0.3~+0.3kV的範圍內，使所述黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層對偏振片的、在低速的剝離速度為0.3m/分鐘時的黏著力為0.04~0.2N/25mm，在高速的剝離速度為30m/分鐘時的黏著力為2.0N/25mm以下。
優選：所述(B)含有羥基的可共聚單體為選自由(甲基)丙烯酸-8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺組成的化合物群組中的至少一種以上， 相對於100重量份的所述(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體，以0.1~10重量份的比例含有所述(B)含有羥基的可共聚單體，所述(C)含有羧基的可共聚單體為選自由(甲基)丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、羧戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基馬來酸、羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基四氫鄰苯二甲酸組成的化合物群組中的至少一種以上，相對於100重量份的所述(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體，以0.01~0.5重量份的比例含有所述(C)含有羧基的可共聚單體。
優選：所述(E)交聯延遲劑為酮-烯醇互變異構體的化合物，相對於100重量份的所述丙烯酸系聚合物，以0.1~300重量份的比例含有所述(E)交聯延遲劑，所述(F)交聯催化劑為選自由鋁螯合化合物、鈦螯合化合物、鐵螯合化合物組成的組中的至少一種以上的金屬螯合化合物，相對於100重量份的所述丙烯酸系聚合物，以0.001~0.5重量份的比例含有所述(F)交聯催化劑，所述(E)/所述(F)的重量份比為80~1000。
優選：相對於100重量份的所述丙烯酸系聚合物，所述黏著劑組合物以0.01~0.5重量份的比例含有HLB值為6~12且重均分子量為10000以下的聚醚改性矽氧烷化合物。
優選：相對於100重量份的所述丙烯酸系聚合物，所述黏著劑組合物以0.1~5.0重量份的比例含有：使烷基的碳原子數C1~18的(甲基)丙烯酸酯單體及含聚亞烷基二醇鏈的單(甲基)丙烯酸酯單體共聚而成的、重均分子量超過10萬且為30萬以下的共聚物。
優選：所述含聚亞烷基二醇鏈的單(甲基)丙烯酸酯單體中，構成聚亞烷基二醇鏈的亞烷氧基(alkylene oxide)的平均重複單元數為3~14；所述含聚亞烷基二醇鏈的單(甲基)丙烯酸酯單體中的二酯組分為0.2%以下；在100重量份的所述重均分子量超過10萬且為30萬以下的共聚物中，以1~50重量份的比例含有選自由聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯組成的群組中的至少一種以上作為所述含聚亞烷基二醇鏈的單(甲基)丙烯酸酯單體。
此外，本發明提供一種黏著膜，其特徵在於，在樹脂膜的單面上積層有使上述黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層。
此外，本發明提供一種表面保護膜，其使用了上述黏著膜。
此外，本發明提供一種偏振片用的表面保護膜，其使用了上述黏著膜。
此外，本發明提供一種帶黏著劑層的光學膜，其在光學膜的至少一側的面上積層有由上述黏著劑組合物形成的黏著劑層。
此外，本發明提供一種上述的黏著膜，其中，在所述樹脂膜的單面、即與形成有所述黏著劑層的一側相反的面上實施有抗靜電處理及防污處理。
與以往的表面保護膜用的黏著劑組合物相比，本發明涉及的黏著劑組合物具有優異的黏著性能及不經時劣化的優異的抗剝離靜電性能。
特別是與藉由以往技術製成的表面保護膜相比，本發明涉及的表面保護膜，在被黏物為具有積層於光學膜的表面上的含有氟化合物的防污層或使用含有氟化合物的低折射率層形成用的組合物而形成的低折射率層的被黏物的情況下，具有優異的黏著性能及不經時劣化的優異的抗剝離靜電性能。即本發明涉及的表面保護膜在同時實現抗靜電性能與耐污染性的方面具有顯著的效果。
即，本發明涉及的黏著劑組合物及使用了該黏著劑組合物的表面保護膜具有優異的黏著性能及不經時劣化的優異的抗剝離靜電性能，因此在工業上的利用價值極大。
以下，基於適宜的實施方式，對本發明進行說明。
本實施方式的黏著劑組合物含有抗靜電劑與交聯劑，其特徵在於，所述黏著劑組合物含有使下述單體共聚而成的、酸值為0.1~1.0的共聚物的丙烯酸系聚合物：(A)烷基的碳原子 數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體、(B)含有羥基的可共聚單體、以及(C)含有羧基的可共聚單體；所述丙烯酸系聚合物中，在100重量份的所述(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體中，以70重量份以上的比例含有丙烯酸-2-乙基己酯；所述丙烯酸系聚合物的玻璃轉移溫度為0℃以下；所述交聯劑為(D)三官能以上的異氰酸酯化合物；所述抗靜電劑為具有氟原子數為F7以上的陰離子的、由陽離子與陰離子形成的熔點為25~50℃的離子化合物；所述黏著劑組合物進一步含有(E)交聯延遲劑及作為(F)交聯催化劑的除了錫化合物以外的交聯催化劑。
本實施方式的黏著劑組合物中使用的丙烯酸系聚合物為黏著劑組合物的主劑聚合物，玻璃轉移溫度為0℃以下。此外，丙烯酸系聚合物優選為以(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體作為主要成分的共聚物。
作為(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體，可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七 烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯等。(甲基)丙烯酸烷基酯單體的烷基可以是直鏈、分支狀、環狀中的任意一種。
本實施方式的黏著劑組合物中使用的丙烯酸系聚合物，優選在100重量份的(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體中，以70重量份以上的比例含有丙烯酸-2-乙基己酯。
本實施方式的黏著劑組合物中使用的丙烯酸系聚合物含有(B)含有羥基的可共聚單體。作為(B)含有羥基的可共聚單體，優選為選自由(甲基)丙烯酸-8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺等組成的化合物組中的至少一種以上。
相對於100重量份的所述(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體，優選以0.1~10重量份的比例含有(B)含有羥基的可共聚單體，更優選以1.6~8.5重量份的比例含有(B)含有羥基的可共聚單體，特別優選以2.1~7.5重量份的比例含有(B)含有羥基的可共聚單體。
本實施方式的黏著劑組合物中使用的丙烯酸系聚合物含有(C)含有羧基的可共聚單體。作為(C)含有羧基的可共聚單體，優選為選自由(甲基)丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、羧戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二 甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基馬來酸、羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基四氫鄰苯二甲酸等組成的化合物組中的至少一種以上。
相對於100重量份的所述(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體，優選以0.01~0.5重量份的比例含有(C)含有羧基的可共聚單體，更優選以0.01~0.45重量份的比例含有(C)含有羧基的可共聚單體，特別優選以0.01~0.4重量份的比例含有(C)含有羧基的可共聚單體。
本實施方式涉及的黏著劑組合物中含有的丙烯酸系聚合物的製備方法沒有特別限定，可使用溶液聚合法、乳液聚合法等適宜、公知的聚合方法。丙烯酸系聚合物的共聚物的重均分子量例如可列舉出50~300萬。丙烯酸系聚合物的酸值優選為0.1~1.0。由此，能夠改善耐污染性。其中，“酸值”是表示酸的含量的一個指標，以中和1g含有羧基的聚合物所需的氫氧化鉀的mg數進行表示。
本實施方式涉及的黏著劑組合物含有(G)抗靜電劑。本實施方式的(G)抗靜電劑為具有氟原子數為F7以上的陰離子的、由陽離子與陰離子形成的離子化合物。優選該離子化合物的熔點為25~50℃、在常溫(例如25℃)下為固體。相對於100重量份的所述丙烯酸系聚合物，優選以0.01~10重量份的比例含有所述離子化合物作為必需成分。
此外，在需要提高黏著劑層的抗靜電性能，從而使表面電阻率的下限值降低至1.0×10+10Ω/□以下時，相對於100重量份 的所述丙烯酸系聚合物，更優選以0.01~15重量份的比例含有所述離子化合物。
作為所述離子化合物的陰離子，可列舉出選自由C6F5(CF2)nCOO-、C6F5(CF2)nSO3 -、C6F5(CF2)nO-、C6F5O(CF2)nSO3 -、(C6F5CO)2N-、(C6F5CO)3C-、(C6F5SO2)2N-、(C6F5SO2)3C-、(C6F5OSO2)2N-、(C6F5OSO2)3C-、(C6F5)4B-、CF3(CF2)3SO3 -組成的組中的至少一種以上。其中，n為1以上的整數。
作為所述離子化合物的陽離子，可列舉出選自由吡啶鎓、咪唑鎓、鏻、鋶、吡咯啶鎓、胍鎓、銨、異脲鎓、硫脲鎓、呱啶鎓、吡唑鎓、甲基鎓、鋰、嗎啉鎓組成的群組中的至少一種以上。
作為(G)抗靜電劑的具體例，例如可列舉出甲基三辛基銨三(五氟苯磺醯基)甲基化物鹽、3-甲基-1-辛基吡啶鎓九氟丁烷磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓四(五氟苯基)硼酸鹽、1-丁基-1-甲基呱啶鎓雙(五氟苯磺醯基)亞胺鹽等。
本實施方式涉及的黏著劑組合物進一步含有(D)三官能以上的異氰酸酯化合物作為交聯劑。作為(D)三官能以上的異氰酸酯化合物，例如可列舉出六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二甲苯撐基(xylylene)二異氰酸酯等二異氰酸酯系的縮二脲改性體或異氰脲酸酯改性體，與三羥甲基丙烷或甘油等三元以上的多元醇的加合物等。作為(D)三官能以上的異氰酸酯化合物的比例，例如可列舉出相對於100重量份的丙烯酸系聚合物為0.01~5重量份的比例。
本實施方式涉及的黏著劑組合物可含有(E)交聯延遲劑。作為(E)交聯延遲劑，可列舉出乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、乙醯乙酸辛酯、乙醯乙酸油醇酯(oleyl acetoacetate)、乙醯乙酸月桂酯、乙醯乙酸硬脂醯酯等β-酮酯，或乙醯丙酮、2,4-己二酮、苯甲醯丙酮等β-二酮。這些交聯延遲劑為酮-烯醇互變異構體的化合物，在以聚異氰酸酯化合物作為交聯劑的黏著劑組合物中，藉由對交聯劑所具有的異氰酸酯基進行封端(block)，能夠抑制摻合交聯劑後的黏著劑組合物的過度的黏度上升或凝膠化，延長黏著劑組合物的貯存期。(E)交聯延遲劑優選為酮-烯醇互變異構體的化合物，特別優選為選自由乙醯丙酮、乙醯乙酸乙酯組成的化合物組中的至少一種以上。相對於100重量份的所述丙烯酸系聚合物，優選以0.1~300重量份的比例含有(E)交聯延遲劑。
本實施方式涉及的黏著劑組合物可以含有除了錫化合物以外的交聯催化劑作為(F)交聯催化劑。在以聚異氰酸酯化合物作為交聯劑時，(F)交聯催化劑只要是對所述共聚物與交聯劑的反應(交聯反應)發揮作為催化劑的作用的物質即可。作為除了錫化合物以外的交聯催化劑，可列舉出第3級胺等胺系化合物，金屬螯合化合物、有機鉛化合物、有機鋅化合物等有機金屬化合物等。
作為(F)交聯催化劑的金屬螯合化合物，其為在中心金屬原子M上鍵合有1個以上的多齒配體L的化合物。金屬螯合化合物可以具有鍵合於金屬原子M上的1個以上的單齒配體X，也可以不具有單齒配體X。作為金屬螯合化合物 的具體例，可列舉出三(2,4-戊二酮)鐵(III)、三乙醯丙酮鐵、三乙醯丙酮鈦、三乙醯丙酮釕、雙乙醯丙酮鋅、三乙醯丙酮鋁、四乙醯丙酮鋯、三(2,4-己二酮)鐵(III)、雙(2,4-己二酮)鋅、三(2,4-己二酮)鈦、三(2,4-己二酮)鋁、四(2,4-己二酮)鋯等。
作為(F)交聯催化劑，優選為選自由鋁螯合化合物、鈦螯合化合物、鐵螯合化合物組成的群組中的至少一種以上的金屬螯合化合物。相對於100重量份的所述丙烯酸系聚合物，優選以0.001~0.5重量份的比例含有(F)交聯催化劑。
由於(E)交聯延遲劑與(F)交聯催化劑相反，具有抑制交聯的效果，因此，優選適當地設定(E)交聯延遲劑與(F)交聯催化劑的比例。為了延長黏著劑組合物的貯存期，提高貯存穩定性，(E)/(F)的重量份比優選為80~1000。此處，(E)/(F)的重量份比為以(E)的重量份除以(F)的重量份而計算得到的商的值。
本實施方式涉及的黏著劑組合物可以含有(H)聚醚改性矽氧烷化合物作為任意成分。(H)聚醚改性矽氧烷化合物為具有聚醚基的矽氧烷化合物，除了通常的矽氧烷單元[-SiR1 2-O-]以外，還含有具有聚醚基的矽氧烷單元[-SiR1(R2O(R3O)nR4)-O-]。此處，R1表示一種或兩種以上的烷基或芳基，R2及R3表示一種或兩種以上的亞烷基，R4表示一種或兩種以上的烷基或醯基等(末端基團)。作為聚醚基，可列舉出聚氧亞乙基[(C2H4O)n]或聚氧亞丙基[(C3H6O)n]等聚氧亞烷基。具有聚醚基的矽氧烷單元中，聚醚基的末端也可以是OH基(上述通式中R4=H)。
(H)聚醚改性矽氧烷化合物優選為HLB值為6~12的聚醚改性矽氧烷化合物。此外，相對於100重量份的所述丙烯酸系聚合物，優選含有0.01~0.5重量份、更優選含有0.02~0.35重量份、特別優選含有0.02~0.25重量份的(H)聚醚改性矽氧烷化合物。HLB值是指例如JIS K3211(表面活性劑用語)等中規定的親水親油平衡值(親水性親油性比)。
聚醚改性矽氧烷化合物例如可藉由以下方式獲得：藉由氫化矽烷化反應，將具有不飽和鍵及聚氧亞烷基的有機化合物接枝於具有氫化矽基的聚有機矽氧烷主鏈上。具體而言，可列舉出二甲基矽氧烷‧甲基(聚氧亞乙基)矽氧烷共聚物、二甲基矽氧烷‧甲基(聚氧亞乙基)矽氧烷‧甲基(聚氧亞丙基)矽氧烷共聚物、二甲基矽氧烷‧甲基(聚氧亞丙基)矽氧烷聚合物等。
藉由向黏著劑組合物中摻合(H)聚醚改性矽氧烷化合物，能夠改善黏著劑層的黏著力及再操作性。(H)聚醚改性矽氧烷化合物的重均分子量優選為10000以下。從與丙烯酸系聚合物的相容性的角度出發，雖然HLB值低、分子量低的聚醚改性矽氧烷化合物的相容性良好，但是只要為分子量低的聚醚改性矽氧烷化合物，則即使HLB值較高，與聚合物的相容性略低，也可能夠得到優異的抗靜電性。
本實施方式涉及的黏著劑組合物，也可以含有作為抗靜電輔助劑的重均分子量超過10萬以上且為30萬以下的共聚物(以下稱為“共聚物B”)作為任意成分，該共聚物由烷基的碳原子數為C1~18的(甲基)丙烯酸酯單體與(I)含聚 亞烷基二醇鏈的單(甲基)丙烯酸酯單體共聚而成。相對於100重量份的所述丙烯酸系聚合物，優選以0.1~5.0重量份的比例含有共聚物B，更優選以0.1~3.5重量份的比例含有共聚物B，特別優選以0.1~2.5重量份的比例含有共聚物B。
作為(I)含聚亞烷基二醇鏈的單(甲基)丙烯酸酯單體，其只要為聚亞烷基二醇所具有的多個羥基中的一個羥基被酯化為(甲基)丙烯酸酯而成的化合物即可。由於(甲基)丙烯酸酯基為聚合性基團，因此能夠與所述丙烯酸系聚合物進行共聚。其還可以是其他羥基仍為OH的聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯，也可以是其他羥基變換為烷基醚的烷氧基聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯等。
作為構成聚亞烷基二醇鏈的聚亞烷基二醇，只要是具有一種或兩種以上的亞烷基的二醇化合物即可，例如可列舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚乙二醇-聚丙二醇、聚乙二醇-聚丁二醇、聚丙二醇-聚丁二醇、聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇等。
對於(I)含聚亞烷基二醇鏈的單(甲基)丙烯酸酯單體而言，優選構成聚亞烷基二醇鏈的亞烷氧基的平均重複單元數為3~14。“亞烷氧基的平均重複單元數”是指在(I)含聚亞烷基二醇鏈的單(甲基)丙烯酸酯單體的分子結構中所含有的“聚亞烷基二醇鏈”的部分中，亞烷氧基單元進行重複的平均數。此外，(I)含聚亞烷基二醇鏈的單(甲基)丙烯酸酯單體中的二酯組分優選為0.2%以下。“單體中的二酯組分”是指(I)含聚亞烷基二醇鏈的單(甲基)丙烯酸酯單體中所含有 的聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯的含有率(重量%)。
作為(I)含聚亞烷基二醇鏈的單(甲基)丙烯酸酯單體，優選為選自由聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯組成的群組中的至少一種以上。在100重量份的所述共聚物B中，所述共聚物B中的(I)含聚亞烷基二醇鏈的單(甲基)丙烯酸酯單體的比例優選為1~50重量份的比例，更優選為2~35重量份的比例，特別優選為2~25重量份的比例。
作為共聚為共聚物B的、除(I)含聚亞烷基二醇鏈的單(甲基)丙烯酸酯單體以外的單體，可列舉出烷基的碳原子數為C1~18的(甲基)丙烯酸酯單體及含有羥基的可共聚單體等中的至少一種以上。作為這些單體的具體例，可列舉出在所述(A)及(B)等中分別例示出的(甲基)丙烯酸系單體。共聚為共聚物B的單體也可以與共聚為所述丙烯酸系聚合物的單體不同。共聚物B也可以不共聚含有羧基的可共聚單體。
不僅限於上述的添加劑，本實施方式的黏著劑組合物中還可以適當摻合有界面活性劑、固化促進劑、增塑劑、填充劑、固化延遲劑、加工助劑、抗老化劑、抗氧化劑等公知的添加劑。這些添加劑可以單獨使用或同時使用兩種以上。
本實施方式的黏著劑組合物適合作為貼合於偏振片的偏光鏡的保護層上的表面保護膜用的黏著劑組合物。此處，偏振片的偏光鏡的保護層可列舉出選自由TAC系膜、PMMA系膜、PET系膜組成的群組中的一種。此處，TAC為三乙醯纖維素的略稱，PMMA為聚甲基丙烯酸甲酯的略稱，PET 為聚對苯二甲酸乙二醇酯的略稱。
此外，實施於偏振片的偏光鏡的保護層的表面上的表面處理，可以為選自由未處理、AG處理、LR處理、AR處理、AG-LR處理、AG-AR處理組成的群組中的一種。此處，AG是指防眩(Anti Glare)，LR是指低反射(Low Reflection)，AR是指抗反射(Anti Reflection)。
對於使本實施方式的黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層而言，黏著劑層的表面電阻率優選為1.0×10+12Ω/□以下，更優選為5.0×10+11Ω/□以下，特別優選為1.0×10+11Ω/□以下。若表面電阻率大，則釋放將黏著劑層從被黏物上剝離時所產生的靜電的性能差。因此，藉由充分減小表面電阻率，能夠降低伴隨將黏著劑層從被黏物上剝離時所產生的靜電而產生的剝離靜電電壓，抑制對被黏物的影響。
對於使本實施方式的黏著劑組合物交聯而成黏著劑層而言，優選黏著劑層對使用含有氟化合物的低折射率層形成用的組合物而形成的低折射率層的剝離靜電電壓在-0.3~+0.3kV的範圍內。作為用於低折射率層形成用的組合物的氟化合物，可列舉出作為氟化烯烴類、氟化乙烯基醚類、(甲基)丙烯酸氟化烷基酯等中的一種或兩種以上的聚合物的含氟共聚物、含氟化烷基的矽烷化合物等縮合物。含氟共聚物除了經氟化的單體以外，還可以共聚有烯烴類、乙烯基醚類、(甲基)丙烯酸酯等未經氟化的單體。低折射率層也可以與高折射率層等進行組合而構成防反射層。
使本實施方式的黏著劑組合物交聯而成的黏著劑 層對偏振片的、在低速的剝離速度為0.3m/分鐘時的黏著力優選為0.04~0.2N/25mm，在高速的剝離速度為30m/分鐘時的黏著力優選為2.0N/25mm以下，在高速的剝離速度為30m/分鐘時的黏著力更優選為0.2~1.6N/25mm。由此，得到黏著力因剝離速度而造成的變化小的性能，即使藉由高速剝離，也能夠快速地進行剝離。此外，即使在為了重新貼附而暫時剝離表面保護膜時，也不需要過大的力，容易從被黏物上剝離。
使本實施方式的黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層的凝膠分率優選為95~100%，更優選為97~100%。藉由如此高的凝膠分率，在低速的剝離速度下，黏著力不會過大，能夠降低未聚合單體或低聚體從共聚物中的溶出，改善再操作性或高溫及高濕度下的耐久性，抑制被黏物的污染。
本實施方式的黏著膜，藉由在樹脂膜的單面或兩面上形成使本實施方式的黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層而成。此外，本實施方式的表面保護膜為在樹脂膜的單面上形成使本實施方式的黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層而成的表面保護膜。本實施方式的黏著劑組合物具有優異的抗靜電性能，在低速的剝離速度及高速的剝離速度下，黏著力的平衡優異，且具有耐污染性。因此，可適宜地用於偏振片的表面保護膜的用途。
作為黏著劑層的基材膜或保護黏著面的離型膜(隔離膜)，可使用聚酯膜等樹脂膜等。
可在樹脂膜的單面、即與形成有所述黏著劑層的一側相反的面上，實施抗靜電處理及防污處理。作為抗靜電處理，可列 舉出抗靜電劑的塗布或捏合等。作為防污處理，可列舉出基於聚矽氧系、氟系的離型劑或塗布劑、二氧化矽微粒等的處理。對於離型膜，也可以在與黏著劑層的黏著面進行貼合的一側的面上實施利用聚矽氧系、氟系、長鏈烷基系的離型劑等的離型處理。
此外，藉由在光學膜的至少一個面上積層使本實施方式的黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層，能夠得到帶黏著劑層的光學膜。作為光學膜，可列舉出偏振膜、相位差膜、防反射膜、防眩(Anti Glare)膜、紫外線吸收膜、紅外線吸收膜、光學補償膜、亮度提高膜等。作為光學構件所適用的設備，可列舉出液晶面板、有機EL面板、觸控面板等。
在為偏振片用的表面保護膜等的光學用的表面保護膜及黏著膜的情況下，優選基材膜及黏著劑層具有充分的透明性。
[實施例]
以下，利用實施例對本發明進行具體說明。
<丙烯酸系聚合物溶液的製備>
[實施例1]
向具有攪拌器、溫度計、回流冷卻器及氮氣導入管的反應裝置中導入氮氣，利用氮氣置換了反應裝置內的空氣。然後，向反應裝置中添加90重量份的丙烯酸-2-乙基己酯、10重量份的丙烯酸甲酯、5.5重量份的丙烯酸-8-羥基辛酯、0.2重量份的丙烯酸，同時添加了溶劑(乙酸乙酯)。然後，以2小時滴加作為聚合引發劑的0.1重量份的偶氮二異丁腈，在65℃下反應6小時，得到了實施例1中使用的丙烯酸系聚合物溶液。
[實施例2~6及比較例1~3]
除了將單體的組成分別設為如表1的(A)~(C)所記載的以外，以與上述實施例1中使用的丙烯酸系聚合物溶液相同的方式，得到了實施例2~6及比較例1~3中使用的丙烯酸系聚合物溶液。
<黏著劑組合物及表面保護膜的製備>
[實施例1]
向如上所述而製備的實施例1的丙烯酸系聚合物溶液中，加入2.0重量份的交聯劑(CORONATE HX)、9重量份的交聯延遲劑(乙醯丙酮)、0.1重量份的交聯催化劑(三乙醯丙酮鈦)、0.9重量份的抗靜電劑(甲基三辛基銨三(五氟苯磺醯基)甲基化物鹽)、0.05重量份的聚醚改性矽氧烷化合物(HLB=7)、0.2重量份的共聚物B-1(分子量15萬)，進行攪拌混合，得到了實施例1的黏著劑組合物。將該黏著劑組合物塗布在離型膜(經聚矽氧樹脂塗布的PET膜)上後，藉由在90℃下進行乾燥從而去除溶劑，得到了厚度為20μm的黏著劑層。然後，將帶離型膜的黏著劑層轉印於基材膜(對一側的面進行了抗靜電及防污處理的PET膜)的與進行了抗靜電及防污處理的面相反的面上，得到了具有“基材膜/黏著劑層/離型膜”的積層結構的實施例1的表面保護膜。
[實施例2~6及比較例1~3]
除了將添加劑的組成分別設為如表1的(D)~(H)及共聚物B所記載的以外，以與上述實施例1的表面保護膜相同的方式，得到了實施例2~6及比較例1~3的表面保護膜。
Figure 106141143-A0202-12-0025-1
表1中，將(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體的總量設為100重量份，求出了各成分的重量份。
另外，表1中，在(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(共聚物B)的各欄中，將丙烯酸系聚合物設為100重量份，以括弧( )內的數值表示了各成分的含有比例(重量份)。
此外，將表1中使用的各成分的縮寫符號的化合物名稱示於表2~3。表2中也包含表3中所示的共聚物B的成分單體中的、除了(I)含聚亞烷基二醇鏈的單(甲基)丙烯酸酯單體以外的單體的縮寫符號的化合物名稱。另外，CORONATE(註冊商標)HX、CORONATE HL及CORONATE L為TOSOH CORPORATION的商品名稱，TAKENATE(註冊商標)D-140N為Mitsui Chemicals,Inc.的商品名稱。
Figure 106141143-A0202-12-0026-2
Figure 106141143-A0202-12-0027-3
(G)抗靜電劑中，G-1~G-4均為具有氟原子數為F7以上的陰離子的、熔點為25℃以上的固體的離子化合物。G-5為具有氟原子數為F5的陰離子的、熔點為25℃以上的固體的離子化合物。
(H)聚醚改性矽氧烷化合物中，H-1~H-6的重均分子量均為10000以下。
(I)含聚亞烷基二醇鏈的單(甲基)丙烯酸酯單體中，I-1~I-3的單體中的二酯組分為0.2%以下，I-4的單體中的二酯組分為0.8%。此外，表3的(I)組的欄中的n為表示亞烷氧基的平均重複單元數的數值。
<試驗方法及評價>
將實施例1~6及比較例1~3的表面保護膜分別在23℃、50%RH的氣氛下熟化7天後，藉由以下的試驗方法進行了評價。
<黏著力的試驗方法>
剝離離型膜，將露出黏著劑層的表面保護膜經由黏著劑層貼合於偏振片的表面上，放置1天后，在50℃、5個大氣壓下進行20分鐘的壓熱處理，進一步在室溫下放置了12小時後，將其作為黏著力的測定樣品。使用拉伸試驗機，在低速度(0.3m/分鐘)或高速度(30m/分鐘)下將所得到的測定樣品沿180°方向剝下，將測定的剝離強度作為黏著力。
此處，所述偏振片的偏光鏡的保護層為選自由三乙醯纖維素(TAC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)組成的群組中的一種。
此外，對於LR偏振片及AG-LR偏振片，使用含有氟化合物的組合物對所述偏振片的偏光鏡的保護層的表面實施低反射表面處理。
<表面電阻率的試驗方法>
將表面保護膜熟化後，在將其貼合於偏振片之前，將離型膜剝下，露出黏著劑層，使用電阻率計HIRESTA UP-HT450(Mitsubishi Chemical Ahalytech Co.,Ltd.製造)測定了黏著劑層的表面電阻率。
<剝離靜電電壓的試驗方法>
將離型膜剝下，將露出黏著劑層的表面保護膜貼合於偏振片上，所述偏振片在被黏面上具有使用含有氟化合物的低折射率層形成用的組合物而形成的低折射率層。以30m/分鐘的拉伸速度對表面保護膜進行180°剝離時，使用高精度靜電感測器SK-035、SK-200(KEYENCE CORPORATION製造)測定被黏物帶電而產生的電壓(靜電電壓)，將測定值的最大值作為剝 離靜電電壓。
<耐污染性的試驗方法>
使用貼合機，將所述實施了低反射(LR)表面處理的偏振片經由黏著劑層(雙面黏著膠帶)貼合於玻璃板的單面上。然後，使用貼合機將表面保護膜貼合於所述偏振片的表面上。在23℃、50%RH的環境下進行了3天及30天期間的保管後，剝離表面保護膜，藉由目視觀察了偏振片的表面的污染狀態。作為耐污染性的判斷基準，將對所述偏振片的表面沒有污染的情況評價為“○”、存在少許污染的情況評價為“△”，存在污染的情況評價為“×”。
表4中示出了對實施例1~6及比較例1~3中的表面保護膜的評價結果。“表面電阻率”藉由將“m×10+n”記作“mE+n”的方式(其中，m為任意的實數值，n為正整數)而進行了表示。“偏振片的偏光鏡的保護層”一欄示出了在黏著力的試驗中使用的偏振片的偏光鏡的保護層的材質及表面處理。“表面處理”的Plain意為未處理。
Figure 106141143-A0202-12-0029-4
實施例1~6的表面保護膜對作為被黏物的偏振片的、在低速的剝離速度為0.3m/分鐘時的黏著力為0.04~0.2N/25mm，在高速的剝離速度為30m/分鐘時的黏著力為2.0N/25mm以下，黏著性能優異。
此外，實施例1~6的表面保護膜的黏著劑層的表面電阻率為1.0×10+12Ω/□以下，黏著劑層對使用含有氟化合物的低折射率層形成用的組合物而形成的低折射率層的剝離帶電壓在-0.3~+0.3kV的範圍內，抗靜電性能優異。
進一步，實施例1~6的表面保護膜即使在進行了3天及30天期間的保管後，也沒有對作為被黏物的偏振片的污染，耐污染性也優異。
即，表4所示的關於實施例1~6的表面保護膜的評價結果，證實了能夠解決本發明的技術問題。
對於比較例1的表面保護膜而言，黏著劑組合物中所含有的丙烯酸系聚合物中，100重量份的(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體中的2EHA的比例為較少量的50重量份，且未共聚(C)含有羧基的可共聚單體。此外，對於比較例1的表面保護膜涉及的黏著劑組合物而言，抗靜電劑含有氟原子數小於F7的F5陰離子。因此，比較例1的表面保護膜的黏著劑層的黏著力大，剝離靜電電壓高，耐污染性也差。
此外，比較例2的表面保護膜中，黏著劑組合物中含有的丙烯酸系聚合物的酸值超過了1.0，耐污染性差。
此外，比較例3的表面保護膜中，黏著劑組合物中含有的 抗靜電劑含有氟原子數小於F7的F5陰離子，耐污染性差。
像這樣，比較例1~3的表面保護膜未能解決本發明的技術問題。

Claims (15)

  1. 一種黏著劑組合物，其含有抗靜電劑與交聯劑，其特徵在於，所述黏著劑組合物含有使下述單體共聚而成的酸值為0.1~1.0的共聚物的丙烯酸系聚合物：(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體、(B)含有羥基的可共聚單體、以及(C)含有羧基的可共聚單體；所述丙烯酸系聚合物在100重量份的所述(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體中，以70重量份以上的比例含有丙烯酸-2-乙基己酯；所述丙烯酸系聚合物的玻璃轉移溫度為0℃以下；所述交聯劑為(D)三官能以上的異氰酸酯化合物；所述抗靜電劑為具有氟原子數為F7以上的陰離子的、由陽離子與陰離子形成的熔點為25~50℃的離子化合物；所述黏著劑組合物進一步含有(E)交聯延遲劑及作為(F)交聯催化劑的除了錫化合物以外的交聯催化劑。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組合物，其為貼合於偏振片的偏光鏡的保護層上的表面保護膜用的黏著劑組合物，其中，所述偏振片的偏光鏡的保護層為選自由TAC系膜、PMMA系膜、PET系膜所組成的群組中的一種，且在所述偏振片的偏光鏡的保護層的表面上實施的表面處理為選自由未處理、AG處理、LR處理、AR處理、AG-LR處理、AG-AR 處理所組成的群組中的一種。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述的黏著劑組合物，其中，所述離子化合物的陰離子含有選自由C6F5(CF2)nCOO-、C6F5(CF2)nSO3 -、C6F5(CF2)nO-、C6F5O(CF2)nSO3 -、(C6F5CO)2N-、(C6F5CO)3C-、(C6F5SO2)2N-、(C6F5SO2)3C-、(C6F5OSO2)2N-、(C6F5OSO2)3C-、(C6F5)4B-、CF3(CF2)3SO3 -所組成的群組中的至少一種以上作為陰離子，其中n為1以上的整數，相對於100重量份的所述丙烯酸系聚合物，以0.01~10重量份的比例含有所述離子化合物作為必需成分。
  4. 如申請專利範圍第1或2項所述的黏著劑組合物，其中，所述離子化合物的陽離子為選自由吡啶鎓、咪唑鎓、鏻、鋶、吡咯啶鎓、胍鎓、銨、異脲鎓、硫脲鎓、呱啶鎓、吡唑鎓、甲基鎓、鋰、嗎啉鎓所組成的群組中的一種，相對於100重量份的所述丙烯酸系聚合物，以0.01~10重量份的比例含有所述離子化合物作為必需成分。
  5. 如申請專利範圍第1或2項所述的黏著劑組合物，其中，使所述黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層的表面電阻率為1.0×10+12Ω/□以下，所述黏著劑層對使用含有氟化合物的低折射率層形成用的組合物而形成的低折射率層的剝離靜電電壓在-0.3~+0.3kV的範圍內，使所述黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層對偏振片的在低速的剝離速度為0.3m/分鐘時的黏著力為0.04~ 0.2N/25mm，在高速的剝離速度為30m/分鐘時的黏著力為2.0N/25mm以下。
  6. 如申請專利範圍第1或2項所述的黏著劑組合物，其中，所述(B)含有羥基的可共聚單體為選自由(甲基)丙烯酸-8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺所組成的化合物群組中的至少一種以上，相對於100重量份的所述(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體，以0.1~10重量份的比例含有所述(B)含有羥基的可共聚單體，所述(C)含有羧基的可共聚單體為選自由(甲基)丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、羧戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基馬來酸、羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基四氫鄰苯二甲酸所組成的化合物群組中的至少一種以上，相對於100重量份的所述(A)烷基的碳原子數為C1~C18的(甲基)丙烯酸酯單體，以0.01~0.5重量份的比例含有所述(C)含有羧基的可共聚單體。
  7. 如申請專利範圍第1或2項所述的黏著劑組合物，其中，所述(E)交聯延遲劑為酮-烯醇互變異構體的化合物， 相對於100重量份的所述丙烯酸系聚合物，以0.1~300重量份的比例含有所述(E)交聯延遲劑，所述(F)交聯催化劑為選自由鋁螯合化合物、鈦螯合化合物、鐵螯合化合物所組成的群組中的至少一種以上的金屬螯合化合物，相對於100重量份的所述丙烯酸系聚合物，以0.001~0.5重量份的比例含有所述(F)交聯催化劑，所述(E)/所述(F)的重量份比為80~1000。
  8. 如申請專利範圍第1或2項所述的黏著劑組合物，其中，相對於100重量份的所述丙烯酸系聚合物，所述黏著劑組合物以0.01~0.5重量份的比例含有HLB值為6~12且重均分子量為10000以下的聚醚改性矽氧烷化合物。
  9. 如申請專利範圍第1或2項所述的黏著劑組合物，其中，相對於100重量份的所述丙烯酸系聚合物，所述黏著劑組合物以0.1~5.0重量份的比例含有：使烷基的碳原子數為C1~18的(甲基)丙烯酸酯單體及含聚亞烷基二醇鏈的單(甲基)丙烯酸酯單體共聚而成的重均分子量超過10萬且為30萬以下的共聚物。
  10. 如申請專利範圍第9項所述的黏著劑組合物，其中，所述含聚亞烷基二醇鏈的單(甲基)丙烯酸酯單體中，構成聚亞烷基二醇鏈的亞烷氧基的平均重複單元數為3~14，所述含聚亞烷基二醇鏈的單(甲基)丙烯酸酯單體中的二酯組分為0.2%以下，在100重量份的所述重均分子量超過10萬且為30萬以下 的共聚物中，以1~50重量份的比例含有選自由聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯組成的組中的至少一種以上，作為所述含聚亞烷基二醇鏈的單(甲基)丙烯酸酯單體。
  11. 一種黏著膜，其特徵在於，在樹脂膜的單面上積層有使如申請專利範圍第1~10項中任一項所述的黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層。
  12. 一種表面保護膜，其使用了如申請專利範圍第11項所述的黏著膜。
  13. 一種偏振片用的表面保護膜，其使用了如申請專利範圍第11項所述的黏著膜。
  14. 一種帶黏著劑層的光學膜，其在光學膜的至少一側的面上積層有由如申請專利範圍第1~10項中任一項所述的黏著劑組合物形成的黏著劑層。
  15. 如申請專利範圍第11項所述的黏著膜，其中，在所述樹脂膜的單面、即與形成有所述黏著劑層的一側相反的面上實施有抗靜電處理及防污處理。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7296060B2 (ja) * 2019-03-25 2023-06-22 日油株式会社 ブロック共重合体、剥離剤組成物、剥離層、および剥離シート
CN110951425A (zh) * 2019-11-07 2020-04-03 南京清尚新材料科技有限公司 一种耐酸碱性热关型粘合剂及其制备方法和由其制成的粘合带
CN114015227B (zh) * 2021-12-22 2023-06-16 苏州赛伍应用技术股份有限公司 一种快速固化慢回弹丙烯酸泡棉及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104449481A (zh) * 2013-09-20 2015-03-25 藤森工业株式会社 粘结剂组合物和表面保护膜
CN104861905A (zh) * 2014-02-21 2015-08-26 藤森工业株式会社 粘结剂组合物和表面保护膜
CN105219313A (zh) * 2012-04-05 2016-01-06 藤森工业株式会社 粘合剂组合物及表面保护膜

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63225677A (ja) 1987-03-13 1988-09-20 Nitto Electric Ind Co Ltd 感圧性接着剤
JP4106749B2 (ja) 1997-06-25 2008-06-25 三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 液晶表示板表面保護フィルム
JP3923643B2 (ja) 1998-03-11 2007-06-06 日東電工株式会社 表面保護フイルム用粘着剤と表面保護フイルム
EP1939263B1 (en) * 2005-09-05 2012-08-01 Nitto Denko Corporation Adhesive composition, adhesive sheet, and surface protective film
JP5396257B2 (ja) 2009-12-10 2014-01-22 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド 粘着剤組成物およびこれを用いた表面保護フィルム
JP5860673B2 (ja) * 2011-11-07 2016-02-16 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光板および画像形成装置
JP5875106B2 (ja) * 2011-11-24 2016-03-02 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光板および画像形成装置
JP5425258B2 (ja) * 2012-04-16 2014-02-26 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルムおよび画像形成装置
JP5879208B2 (ja) * 2012-06-20 2016-03-08 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び表面保護フィルム
JP6268407B2 (ja) * 2012-07-27 2018-01-31 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び表面保護フィルム
JP5718308B2 (ja) 2012-12-14 2015-05-13 三光化学工業株式会社 制電性粘着剤組成物、保護粘着フィルム、偏光フィルム及び位相差フィルム
JP2013224431A (ja) * 2013-05-20 2013-10-31 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd 光学用粘着剤および光学用粘着シート
JP5908870B2 (ja) * 2013-07-23 2016-04-26 藤森工業株式会社 粘着剤組成物、粘着フィルム及び表面保護フィルム
JP5952242B2 (ja) * 2013-09-04 2016-07-13 藤森工業株式会社 粘着剤組成物、粘着フィルム及び表面保護フィルム
JP6248312B2 (ja) * 2014-04-24 2017-12-20 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び表面保護フィルム
WO2016163287A1 (ja) * 2015-04-10 2016-10-13 日本合成化学工業株式会社 粘着剤組成物、およびそれを用いてなる粘着剤並びに偏光板用粘着剤
JP6370742B2 (ja) * 2015-06-04 2018-08-08 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び表面保護フィルム
JP6288866B2 (ja) * 2016-06-10 2018-03-07 藤森工業株式会社 表面保護フィルム

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105219313A (zh) * 2012-04-05 2016-01-06 藤森工业株式会社 粘合剂组合物及表面保护膜
CN104449481A (zh) * 2013-09-20 2015-03-25 藤森工业株式会社 粘结剂组合物和表面保护膜
CN104861905A (zh) * 2014-02-21 2015-08-26 藤森工业株式会社 粘结剂组合物和表面保护膜

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