200427765 玖、發明說明r 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種氯化氯乙烯系樹脂組合物,尤 衝擊強度、耐熱性及成形性之平衡方面優良,^在 形成接頭等時,具有良好的表面性。 、出成 【先前技術】 系樹脂之成形物,具有高耐熱性之特 用於先两之氯乙婦系樹腊之成形物因加熱變形之缘故 而不能應用之較高溫度。例如 文屯之緣故 — 不J用具熱變形溫彦离ψ 乙婦系樹脂成形物2。〜40。 水用導管以及其接頭* 用於作為熱 一 次產生熱®之家用電器的薄板等。 ^面’果所周知氯化氯乙烯系樹脂之成形物 性較弱。因耐衝擊性較差,故藉由導管切割器截斷氣2 二:樹脂導管時,導管無法完好截斷,有產生缺口或裂 :π:二’因存有如此之缺點,故而於接頭、薄板或 饮一種接ν切割等原因而產生裂痕之情形,因此業者期 耐衝擊性之氯化氯乙稀系樹脂的成形物。眾所 周知為改善該耐衝擊性 了衝小加旱大專利722,769中揭示有—種 ^化氣乙婦系樹脂組合物中添加ABS樹脂之方法,又美 利Μ46,1 63中揭示有—種於氯化氯乙烯系樹脂組 中調配MBS樹脂 > 古、土 ^ ^ w ^ 9之方法。然而,該等調配雖具有提高耐衝 I性之效果,彳θ g & ^ & 口成形吩之熔融黏度較大,故有燃燒等成 形性之問韻。五^ i 、者,以該等調配進行接頭等之射出成形時, 气^之問題,存在無法獲得具有良好表面性之 92753.doc 200427765 成形體之問題。 另-方面,為降低成形時之熔融黏度,改善成形性,日 本專利特公昭49_18102中提出有―種於氯化氯乙稀系樹脂 組合物中添加ABS樹脂及/或MBS樹脂及氯化聚乙稀之方 去又美國專利5,194,471中提出—種為提高Μ頂〇 2846 =示之導管於低溫下之落錘衝擊強度而於氯化氯乙浠系 =月s、= 口物中a周配具有特定Sh〇re D硬度之A則樹脂及氯化 二烯之方法。於该等氣化氯乙烯系樹脂組合物中,雖燃 二成形上 生彳于以改善,亦有提高耐衝擊性之效果,但將 ’、周-適用於接頭等射出成形時,無法解決成形體表面 濁點之問題,故而業者期待-種保持耐熱性、衝擊強度及 成形性不變,且於接涵竺 於^ '接頭4射出成形時可獲得良好表面性之 氯化氣乙烯系樹脂組合物。 k ^而,於直徑1〇英…之接頭中,於成形品重量為約3 大型射出成形品之情形時,藉由其厚壁效果可以 性,:开Hr:擊強度,故而較衝擊強度更特別重視财熱 !·生成形性及表面性。如此之大型射出由形由ή 、 時之噴嘴處易因剪斷笋埶 、/, 士出成形 形品必須且右托白只’、,、而^成表面性異常,作為大型成 之赤、,°义好的成形性。然而,先前公知之組合物 >性較1,且於表 (濁點)之重大_ & 仔有所明伴有表面性惡化 大門碭,故而業者期望一種 表面性均優良之氯化氯乙„、組合物。,^成形性及 【發明内容】 本發明之目的倍垣处 “ ,、~種氣化氯乙烯系樹脂組合物,其 92753.doc 200427765 :持耐熱性、耐衝擊強度及成形性, :::=:;;性…提供,一二 心、/”、有優良的成形性、表面性,而可用於如大型 、成形物般之藉由厚壁效果而維持衝擊強度之用途。 本=明者等就氯化氯乙烯系樹脂組合物進行各種研究, 將先前所忽略之衝擊強化劑、氯化聚乙烯、氯化氯乙烯系 树月曰之平均聚合度、以及根據必要而添加之丙烯酸系氯乙 :%加工性改良㈣脂之組合作為接頭等之射出成形用氯化 ,、烯系树士組合物之添加物,意外地發現具有保持耐熱 f生、耐衝擊強度及成形性,且獲得良好的表面性之效果, 而完成本發明。 亦即,本發明係關於”一種氯化氯乙烯系樹脂組合物, ”係對於以將氣乙浠系樹脂後氯化至氯含;量為62〜川重量 /〇所獲得之氯化氯乙烯系樹脂i 〇〇重量份,調配MB s樹脂 2〜9重$份、氯化聚乙浠〇·5〜3重量份而成,適用於射出成 形’更有關2)—種氯化氯乙烯系樹脂組合物,其係於上述J 之調配中,更進而調配丙浠酸系之氯乙烯加工性改良用樹 脂0.5〜3重量份而成,3)上述氯化氯乙烯系樹脂組合物,其 中使用將平均聚合度為650以下之氯乙烯系樹脂後氯化至 氯含量達到67〜69重量。/〇所獲得之氯化氯乙烯系樹脂,4)上 述氯化氣乙烯系樹脂組合物,其中MBS樹脂之丁二烯含量 為6 0重置%以上’ 5 )上述氯化氯乙稀系樹脂組合物,其中氯 化聚乙烯之氯含量為20〜45重量。/〇,6)上述氯化氯乙烯系樹 脂組合物,其特徵為丙烯酸系之氯乙烯加工性改良用樹脂 92753.doc -7- 200427765 係以聚甲基丙烯酸甲酉旨作為主成分,將〇 4克溶解於苯i⑼ ml中時,於3叱之比黏度不超過15,7)上述氯化氯乙烯系 树脂組合物,其中荷重5 kg2Vicat軟化點在1〇5。〇以上,8) 上述2〜7中任一項之氯化氯乙烯系樹脂組合物,其中對於氯 化氯乙烯系樹脂1 〇〇份,聚丁二烯含有量為i重量份以上6重 里伤以下,9)上述氯化氯乙烯系樹脂組合物,其係用於耐 熱接頭。 【實施方式】 本發明中1吏用之氯化氯乙烯系樹脂組合物,通常藉由使 用氯乙烯系樹脂作為原料,以分散同一氯乙烯系樹脂於水 性媒體中之狀態提供氯元素,對其以汞燈照射或加熱氯 化,於催化劑存在下氯化等等之於水性介質中氯化之方 法,以及將氯乙烯系樹脂於氣層中,在汞煃照射下進行氯 化等之於氣層中氯化之方法而製造。 作為原料之氯化前的氯乙烯系樹脂之平均聚合度通常在 1500以下’較好是65〇以下且為4〇〇以上。又,氯化氯乙烯 糸树月曰之氯化度通常為62〜70重量份%,較好是67〜69重量 份%。因發現若平均聚合度超過1500則有加工性變差,且 若平均聚合度小於400則有耐衝擊性降低之趨勢,故而並非 理想。又,若氯化度在62重量%以下,則無法獲得具有充 分耐熱性之組合物,另一方面,若氯化度超過7 〇重量%, 則溶融黏度變大,於樹脂組合物之加工上存在技術方面的 困難,故而並非理想。 至於平均聚合度與氯化度之組合,藉由將平均聚合度設 92753.doc 200427765 為650以下,膊氯化度設為67〜69重量%,可獲得特別是表 面性良好,且耐熱性高之射出成形用氯化氯乙稀系樹脂組 合物,故而特別理想。 作為原料之氯乙烯系樹脂,包括有氯乙烯之均聚物,以 及氯乙烯與其他可聚合之單體,例如:乙烯、丙烯、乙酸 乙烯酯、烯丙基氯、烯丙基縮水甘油醚、丙烯酸酯、乙烯 醚等共聚物。 本發明係關於一種對於氯化氯乙烯系樹脂100重量份,含 有MBS樹脂2〜9重量份,氯化聚乙稀0.5〜3重量份之射出成 形用的氯化氯乙烯系樹脂組合物。 上述之MBS樹月旨係甲基丙烯酸甲酯_ 丁二烯-苯乙婦系聚 合物。其特徵為使用2〜9重量份,較好使用2〜7重量I更 好使用2〜5重量份。若_樹脂之添加量本足2重量份,則 成形品之耐衝擊強度會降低,若超過9重量份,則氯化氯乙 知糸樹脂具有的作為特性之财熱性會降低。至於刪粒
子’幕所周知有鍾職學^株式會社製造之EMU B12、B22、·Β31 λ ώ ^^ _ 2、Β58或克萊哈株式會社製造之 ΒΤΑΙΙΙΝΧ 等。 一般,為保持較高衝擊強度而添加MBS樹脂,但其衝擊 強度,決於聚丁二烯相對於氯化氯乙烯㈣脂的含量。相 勺疋耐熱f生、成形性則取決於聚丁二稀的含量而有降 低之赵勢。對此,輕杯θ立、 子疋注思MBS樹脂中含有之丁二烯的 含量,獲得該等特性之丞 之千衡。本發明中聚丁二烯之含量為 不損害本發明本質的鈴 、乾圍内即可,並無特別限制,其較好 92753.doc 200427765 重量%以上4重量%以下,特別好的是在2〇重量%以上3·5重 靶圍係相對於氯化氯乙婦系樹脂為1重量%以上6重量%以 。更好疋1·5重以上5重量%以下,尤其好的是重量 乂以上4重量%以下,特別好的是2重量%以上u重量%以 下對於氯化氯乙婦系樹脂,聚丁二婦之含量若在工重量% 以上6重量%以下之範圍内,則可獲得成形品之耐衝擊性及 ^熱性,平衡,故較為理想。又,對於氯化氯乙烯系樹脂, κ 丁烯之έ昼在1 _5重量%以上5重量。/〇以下,更好在j · 8 里/〇以下之今圍日守,除成形品之财衝擊性及耐熱性外,氯 化氯乙烯系樹脂組合物之流動性亦優良,故較為理想。 上述之MBS樹脂中,若使用樹脂中丁二烯含量大於6〇重 量%之MBS樹脂,則可保持成形體之耐熱性並提高耐衝擊 性,故而較為理想。作為如此之MBS,眾所周知有鍾淵化 學工業株式會社製造之B56、B564或克萊哈株式會社製造 之 BTAIIINX 等。 本發明之氯化氯乙烯糸樹脂組合物,除上述mbs樹脂 外,還含有氯化聚乙烯。 本發明中,氯化聚乙烯係指氯含量為20〜45重量%,較好 是30〜40%之後氯化聚乙烯,作為該等氯化聚乙稀,眾所周 知有大造公司製造之H135,Dupont Dow Elastomer公司製 造之Tyrin 3615、Tyrin 3611或昭和電工社製造之elacer⑶ 301A等。若氯含量為20%以下,則組合物之耐熱性降低, 若氯含量超過45%,則組合物之加工中會伴有技術方面的 困難。 92753.doc -10- 200427765 本Γ月中必須含有上述氯化聚乙烯o.H重量份。藉此, 可獲仵於維持耐熱性之狀態下,不僅耐衝擊性卓越,同時 熔❹工特性亦極為出色之氯化氯乙稀系樹脂組合物。調 配之虱化艰乙烯的量若不足05重量份,則導管的耐衝擊性 無法顯著提高4超過3重量份,則氯化氯乙烯系樹脂所具 有:特性之耐熱性會降低。上述氯化聚乙婦之含量在㈠ 重量份時,上述特性可顯著發揮,故而較為理想。 Μ明t ’在表面性之改良方面,較好是使用丙婦酸系 之氯乙烯加工性改良用樹脂。丙烯酸系之氯乙烯加工性改 良用樹脂係指以聚甲基丙烯酸甲酉旨作為主要成分之氯乙烯 力工!·生改良树脂’作為該等丙稀酸系之氯乙稀加工性改良 用樹脂,眾所周知有鍾淵化學工#株式會社製造之pAi〇、 PA20、PA30等。 為提高衝擊強度而添加有MBS樹脂、氯化聚乙烯等之氯 化氯乙稀㈣脂組合物,具有成形性降低之趨勢,特別是 具有表面性降低之趨勢。該原因雖未明確,但可認為會產 生乂下問題·伴隨橡膠類之添加,熔融黏度變高,成形時 之另斷發熱變為顯著,組合物中之低沸點者變為易揮發, 其附著於成形品之表面產生濁點等。 本毛明中,於成形性(流動性)降低之組合之情形,為改善 表面丨生,車乂好疋於氯化氯乙烯系樹脂中添加丙烯酸系之氯 乙烯加工性改良用樹脂,或/以及,使用將平均聚合度 以下之氯乙烯樹脂後氯化至氯含量達到67〜69重量%而獲 得之氯化氯乙烯系樹脂。 92753.doc -11 - 200427765 至於上述丙烯酸系之氯乙烯加工性改良用樹脂之含量, 較好是含有05〜3重量份。藉此可獲得維持耐熱性,且無表 面濁點之表面性尤其好之氯化氯乙烯系樹脂組合物。調配 之丙烯酉文系之氯乙稀加工性改良用樹脂之量若不滿〇 · $重 量份,則表面的濁點程度不會顯著增強,若超過3重量份則 氯化氯乙烯系樹脂具有的特性之耐熱性會降低,故而較不 理想。進而,於上述丙烯酸系之氯乙烯加工性改良用樹脂 中,若使用將0.4克溶於苯1 〇〇 mi中時,於3〇。〇之比黏度不 :1·5之丙烯酸系之氯乙烯加工性改良用樹脂,則熔融黏度 無法上升至該程度,會提高表面之濁點程度,故而可維持 加工時之熱穩定性,因此更為理想。作為如此之丙稀酸系 的氯乙烯加工性改良用樹脂,眾所周知有鍾淵化學工業株 式會社製造之ΡΑ10或ΡΑ20。 本發明中,除如此之氯化氯乙烯系樹脂組合物外,可於 可實現本發明目的之範圍内添加通常用於氯化氯乙烯系樹 脂組Τ物之穩定劑•潤滑劑·填充劑•顏料等,作為熱水用接 頭、咼溫藥水用接頭而使用。 本Ιχ明之氯化氯乙烯系樹脂組合物中,添加有丙烯酸系 之虱乙烯加工性改良用樹脂之組合物,因衝擊強度、耐熱 性、成形性與先前之組合物大致相同且表面性優良,故可 適用於自薄壁小型射出成形品至厚壁大型射出成形品為止 之較廣範圍内。再者’於氯化氯乙稀系樹脂組合物中,衝 擊強度雖不高,但成形性方面極卓越之組合物可適用於厚 壁大型射出成形品。 92753.doc -12- 200427765 實施例 以下列舉實施例以及比較例對本發明進行具體說明。然 而’本發明並非僅限於以下實施例。 再者,實施例以及比較例中,若無特別說明,,,份,,或、,, 係指’’重量份”或”重量%,’。 (實施例1) 後氯化聚合度700之氯乙烯系樹脂獲得氯化度66%之氯 化氯乙烯系樹脂。該氯乙烯系樹脂1 〇〇份中,加入有作為衝 擊吸收劑占—MBS樹脂全體中丁二烯含量為7〇重量%之 B56(鍾淵化學工業株式會社製造之MBS樹脂)4份,氯含量 35%之H135(大造公司製造之氯化聚乙烯)2份,以聚甲基丙 烯酸甲酯為主要成分之將0.4克溶於苯1〇〇 mi中時於3〇。〇之 比黏度為0.99之PA10(鍾淵化學工業株式會社製造之氯乙 烯加工改良用樹脂)1重量份,錫系穩定劑3 5份,抗氧化劑工 份,‘潤滑劑3·5份,二氧化鈦4份及碳黑0.04份。 將該調配物於亨舍爾攪拌機中摻合,獲得均一之調配物。 將該摻合調配物於200。(:之8英吋滾筒中混煉3分鐘,繼而 於200°C之衝壓機中衝壓10分鐘後切割獲得試驗片。依據Jis K 7111於23°C之進行卻貝衝擊實驗,卻貝衝擊試驗值為49 kgwm/cm2。又,依據JIS K 7206之1 kg荷重下<Vicat軟化 點為109°〇’5 1^荷重下的\^&1:軟化點為1〇〇。(3。 又,將5亥調配物於5 0 mm之單轴擠壓機中於沖模溫产 190t:下進行顆粒化。該顆粒物於2051:之300 kg荷重下喷嘴 lΦ的長度為10mm之高化式B法流量值為0·012Cc/秒。將該 92753.doc -13- 200427765 顆粒物使用5G mm之螺旋射出成形機(TGShib“s_i7QG_1〇A) 於貝觜/凰度190 C,〉飞缸前端溫度185。〇,金屬模具溫度 4(TC之條件下射出成形2英呀之接頭,可獲得表面性極好之 接頭。 再者通系作為对熱接碩用途之組合物之物理性質,衝 擊強度與耐熱性、流動性、表面性為重要要素。 衝虜強度以部貝衝擊試驗值進行評價,較好是b kg*cm/cm2以上。若不龙〗ι , 9 小疋15 kg.cm/cm2時,則會於成形體加 工時產生裂痕等問題。 耐熱性依據ns規格之5kg荷重下軟化點評價,且 必須在95°c以上。實際之施工後使用中,耐熱溫度越高, 則於通過熱水或藥水時之膨脹等問題貨越少,故而尤其理 想。 流動性根據表示於射出成形時之金屬模具中的流動性好 壞之高化式脱流量值評價,作為耐熱接頭料之氯化氣乙 烯系樹脂組合物’雖然值越高越好,但作為通常之耐敎接 頭用途之組合物,為使射出成形時具有良好之流動性了高 化式B法流量值較好是在〇 〇〇8 α/秒以上。 门 以目視濁點的有無’分別判定接頭之表面性為良 :、占4等之判疋’於以下之實施例2〜9以及比較例卜4中:匕 為相同。 $ (實施例2) 使用占MBS樹脂全體之丁二稀含量為7〇重量 脂3份,刪為3份以外,其他與實施⑷同樣調配,將該= 92753.doc -14- 200427765 配物於亨舍爾攪拌機中摻合,獲得均一之調配物。 將該摻合調配物於20(TC之8英吋滾筒中混煉3分鐘,繼而 於200°C之衝壓機中衝壓1 〇分鐘後切割獲得試驗片時之卻 貝衝擊試驗值為37 kg.cm/cm2,於1 kg荷重下之Vicat軟化點 為110 C ’於5 kg荷重下之Vic at軟化點為99 °C。 又,將該調配物以與實施例1同樣之方法顆粒化,該顆粒 物之高化式B法流量值為0·015 cc/秒。以與實施例1同樣之 方法,將該顆粒物射出成形為2英吋接頭,可獲得表面非常 好之接頭。 (實施例3) 除使用2份ΡΑ10以外,與實施例丨同樣調配,繼而將該調 配物於亨舍爾攪拌機中摻合,獲得均一之調配物。 將該摻合調配物於200。(:之8英吋滾筒中混煉3分鐘,繼而 於200°C之衝壓機中衝壓10分鐘後切割獲得試驗片時之卻 貝衝擊試驗值為37 kg*cm/cm2,於1 kg荷重下之Vicat軟化點 為110〇’於5 1<^荷重下之\^&1:軟化點為1〇〇。(3。 又,將該調配物以與實施例1同樣之方法顆粒化,該顆粒 物之南化式B法流量值為〇·〇〇9 cc/秒。以與實施例1同樣之 方法,將该顆粒物射出成形為2英对接頭,可獲得表面非常 好之接頭。 (實施例4) 除使用氯含量為 36% 之 TYRIN 3615P(DuP〇nt Dow Elastomer 公司製之氣化聚乙稀)2份,不使用HI 3 5以外,其他與實施 例1同樣調配,繼而將該調配物於亨舍爾攪拌機中摻合,獲 92753.doc -15 - 200427765 得均一之調配物。 將該摻合調配物於20(TC之8英吋滾筒中混煉3分鐘,繼而 於200Ό之衝壓機中衝壓10分鐘後切割獲得試驗片時之卻 貝衝擊試驗值為45 kg.cm/cm2,於i kg荷重下之Vicat軟化點 為109Ό ’於5 kg荷重下之Vicat軟化點為100。〇。 又’將該調配物以與實施例1同樣之方法進行顆粒化,該 顆粒物之高化式B法流量值為〇·012 cc/秒。以與實施例1同 樣之方法’將该顆粒物射出成形為2英对接頭,可养得表面 非常好之接^頁。 (實施例5): 除不使用二氧化鈦及碳黑,而使用〇16份茶色顏料(大曰 本墨水公司製之BROWN D-8828)以外,其他與實施例1同樣 调配,繼而將該調配物於亨舍爾攪拌機中接合而_得均一 之調配物。 將該摻合調配物於20(TC之8英吋滾筒中混煉3分鐘,繼而 於200°C之衝壓機中衝壓10分鐘後切割獲得試驗片時之卻 貝衝擊試驗值為59 kg.cm/cm2,於1 kg荷重下之Vicat軟化點 為109°C,於5 kg荷重下之Vicat軟化點為99。〇。 又’將該調配物以與實施例1同樣之方法進行顆粒化,今 顆粒物之南化式B法流量值為〇·〇 12 cc/秒。以與實施例丄同 樣之方法,將該顆粒物射出成形為2英吋接頭,可獲得表面 非常好之接頭。 (實施例6) 除使用由後氯化聚合度700之氯乙烯樹脂所獲得之氯化 92753.doc -16- 200427765 度為67%之氯化氯乙烯樹脂100份以外,其他與實施例工同 樣調配,繼而將該調配物於亨舍爾攪拌機中摻合,獲得均 一之添加物。 將該摻合調配物於200°C之8英吋滾筒中混煉3分鐘,繼而 於200t之衝壓機中衝壓10分鐘後切割獲得試驗片時之卻 貝衝擊試驗值為49 kg.cm/cm2,於i kg荷重下之Vicat軟化點 為113 C ’於5 kg荷重下之Vicat軟化點為i〇2°c。 又,將該調配物以與實施例丨同樣之方法進行顆粒化,該 顆粒物之咼士匕式B法流ϊ值為〇·〇 1 〇 cc/秒。以舆實施例^同 樣之方法,將該顆粒物射出成形為2英吋接頭,可獲得表面 非常好之接頭。 (實施例7) 除使用由後氯化聚合度600之氯乙烯樹脂所獲得之氯化 度為68%之氯化氯乙烯樹脂100份,且不添加加工性改良劑 PA1.0以外,其他與實施例丨同樣調配,繼而將該調配物於亨 舍爾授摔機中換合’獲得均一之調配物。 將該摻合調配物於200°(:之8英吋滾筒中混煉3分鐘,繼而 於20(TC之衝壓機中衝壓10分鐘後切割獲得試驗片時之卻 貝衝擊试驗值為33 kg*cm/cm2,於1 kg荷重下之vicat軟化點 為11 8 C ’於5 kg荷重下之Vicat軟化點為1〇7它。 又,將該調配物以與貫施例1同樣之方法進行顆粒化,該 顆粒物之高化式B法流量值為0·019 cC/秒。以與實施例1同 樣之方法,將該顆粒物射出成形為2英对接頭,可獲得表面 非常好之接頭。 92753.doc -17- 200427765 (實施例8) 除使用由後氨化聚合度600之氯乙烯樹脂所獲得之氯化 度為68%之氯化氯乙烯樹脂1〇〇份,不添加加工性改良劑之 PA10,將潤滑劑量增量至4份以外,其他與實施例1同樣調 配,繼而將該調配物於亨舍爾攪拌機中摻合,獲得均一之 調配物。 將該摻合調配物於200它之8英吋滾筒中混煉3分鐘,繼而 於20(TC之衝壓機中衝壓10分鐘後切割獲得試驗片時之卻 貝衝擊試驗值為29 kg.cm/cm2,於1 kg荷重下之Vicat軟化點 為118°C ’於5 kg荷重下之Vicat軟化點為1〇6。〇。 又,將該調配物以與實施例!同樣之方法進行顆粒化,該 顆粒物之高化式B法流量值為0.020 ^/秒。以與實施例1同 樣之方法,將該顆粒物射出成形為2英吋接頭,可獲得表面 非常好之接頭。 (實施例9) 除使用以將聚合度600之氯乙烯樹脂進行後氯化所獲得 之氯化度為68%之氯化氯乙烯樹脂i 00份,不添加加工性改 良劑之PA10而代之以添加PA20(鍾淵化學工業株式會社製 造之氯乙烯加工性改良用樹脂)丨份以外,其他與實施例1同 樣調配,繼而將該調配物於亨舍爾攪拌機中摻合,獲得均 一之调配物。 將該摻合調配物於20(TC之8英吋滾筒中混煉3分鐘,繼而 於2〇〇°C之衝壓機中衝壓10分鐘後切割獲得試驗片時之卻 貝衝擊試驗值為26 kg.cm/cm2,於i kg荷重下之Vkat軟化點 92753.doc -18 - 200427765 為118°C,於5 kg荷重下之Vicat軟化點為i〇6〇c。 又,將該調配物以與實施例1同樣之方法進行顆粒化,該 顆粒物之高化式B法流量值為〇.〇16 。以與實施例1同 樣之方法’將該顆粒物射出成形為2英吋接頭,可獲得表面 非常好之接頭。 (實施例10) 除使用MBS樹脂中之丁二烯含量為46重量%之MBS樹脂 6重量伤以外,其他與貫施例8同樣調配,繼而將該調配物 於亨舍爾攪4丰機中摻合,獲得均一之調配物。 將該摻合調配物於200QC之8英吋滾筒中混煉3分鐘,繼而 於200。(:之衝壓機中衝壓10分鐘後切割獲得試驗片時之卻 貝衝擊试驗值為29 kg*cm/cm2 ’於1 kg荷重下之軟化點 為116°C,於5 kg荷重下之Vicat軟化點為1〇4它。 又’將該調配物以與實施例1同樣之方法進行顆粒化,該 顆粒物之南化式B法流篁值為〇·〇 17 cc/秒。以與實施例8同 樣之方法,將該顆粒物射出成形為2英吋接頭,可獲得表面 非常好之接頭。 (實施例11) 除使用MB 月曰中之丁 一細含量為46重量%之MB S樹脂 4重量份以外’其他與實施例1〇同樣調配,繼而將該調配物 於亨舍爾攪拌機中摻合,獲得均一之調配物。 將該摻合調配物於200°C之8英吋滚筒中混煉3分鐘,繼而 於200°C之衝壓機中衝壓10分鐘後切割獲得試驗片時之卻 貝衝擊試驗值為20 kg*cm/cm2,於1 kg荷重下之Vicat軟化點 92753.doc -19- 200427765 為118 C,於5 kg荷重下2Vicat軟化點為1〇6它。 又,將該調配物以與實施例丨同樣之方法進行顆粒化,該 顆粒物之高化式B法流量值為〇.〇2〇 cc/秒。卩與實施例㈣ 樣之方法,將該顆粒物射出成形為2英吋接頭,可獲得表面 非常好之接頭。 (比較例1) 除作為衝擊吸收劑僅使用丁二烯含有量為7〇%之B56(鍾 淵化學工業株式會社製造之MBS樹脂)6份,不使用氯化聚 上乙稀和氯乙稀加工性改良用樹月旨以外,其他與實施⑷同樣 調配,繼而將該調配物於亨舍爾攪拌機中摻合,獲得均一 之調配物。 將該摻合調配物於2〇0。匚之8英吋滾筒中混煉3分鐘,繼而 於20(TC之衝壓機中衝壓1G分鐘後切割獲得試驗片時之卻 貝衝擊試驗值為45 kg.em/em2,於! kg荷重下之軟化點 為110 c,於5 kg荷重下之Vicat軟化點為99。<3。 又,將該調配物以與實施例丨同樣之方法進行顆粒化,該 顆粒物之高化式B法流量值為0.CH3 ee/秒。卩與實施例… 樣之方法,將該顆粒物射出成形為2英吋接頭,僅可獲得表 面存有濁點之接頭。 (比較例2) s除了除去氯乙烯加工性改良用樹脂以外,其他與實施⑴ 同樣調配,繼而將該調配物於亨舍爾攪拌機中摻合,獲得 均一之調配物。 將該摻合調配物於2〇〇。〇之8英吋滾筒中混煉3分鐘,繼而 92753.doc -20- 200427765 於200t:之衝壓機中衝壓10分鐘後切割獲得試驗片時之卻 貝衝擊試驗值為39 kg*cm/cm2,於1 kg荷重下之Vicat軟化點 為109°C,於5 kg荷重下之Vicat軟化點為99°C。 又’將该调配物以與貫施例1同樣之方法進行顆粒化,該 顆粒物之南化式B法流1值為〇 · 〇 14 cc/秒。以與實施例1同 樣之方法,將該顆粒物射出成形為2英吋接頭,僅可獲得表 面存有濁點之接頭。 (比較例3) 除使用以,ί^合度7 0 0的鼠乙稀樹脂後氯化所獲得之氯 化度為67%之氯化氯乙烯樹脂1 〇〇份,作為衝擊吸收劑使用 丁 一細含3:為70%之Β56(鍾淵化學工業株式會社製造之 MBS樹脂)6份,且不使用氯化聚乙烯及氯乙烯加工性改良 用樹脂以外,其他與實施例1同樣調配,繼而將該調配物於 亨舍爾攪拌機中摻合,獲得均一之調配物。 將該摻合調配物於20(TC之8英吋滾筒中混煉3分鐘,繼而 於20(TC之衝壓機中衝壓1〇分鐘後切割獲得試驗片時之卻 貝衝擊試驗值為41 kg.cm/cm2,於1 kg荷重下之Vicat軟化點 為114°C,於5 kg荷重下之Vicat軟化點為1〇3它。 又,將該調配物以與實施例1同樣之方法進行顆粒化,該 顆粒物之鬲化式B法流量值為〇 〇〇7 cc/秒。以與實施例工同 樣之方法,將該顆粒物射出成形為2英吋接頭,僅可獲得表 面存有濁點之接頭。 (比較例4) 除使用以將聚合度700的氯乙浠樹脂後氯化所獲得之氯 92753.doc -21 - 200427765 化度為67%之氯化氯乙烯樹脂100份,不使用氯乙浠加工性 改良用樹脂以外,其他與實施例1同樣調配,繼而將該調配 物於亨舍爾擾拌機中摻合,獲得均一之調配物。 將該摻合調配物於2001:之8英吋滾筒中混煉3分鐘,繼而 於200 C之衝壓機中衝壓10分鐘後切割獲得試驗片時之卻 貝衝擊試驗值為48 kg*cm/cm2,於1 kg荷重下之Vicat軟化點 為113°C,於5 kg荷重下之Vicat軟化點為1〇3。〇。 又,將該調配物以與實施例1同樣之方法進行顆粒化,該 顆粒物之南丄匕式B法流置值為〇·〇〇8 cc/秒。以與實施例1同 樣之方法,將该顆粒物射出成形為2英对接頭,僅可獲得表 面存有濁點之接頭。 (比較例5) 除使用占MBS樹脂全體中之丁二烯含董為46重量%之 mbs樹脂6重量份來代替比較例3之MBS樹脂以外,其他與 比較例3同樣調配,繼而將該調配物於亨舍爾攪拌機中摻 合,獲得均一之調配物。 將該摻合調配物於200。(:之8英吋滾筒中混煉3分鐘,繼而 於2〇(TC之衝壓機中衝壓10分鐘後切割獲得試驗片時之卻 貝衝擊試驗值為29 kg.cm/cm2,於! kg荷重下之Vicat軟化點 為115°C,於5 kg荷重下之Vicat軟化點為1〇4。〇。 又,將該調配物以與實施例丨同樣之方法進行顆粒化,該 顆粒物之高化式B法流量值為0·013 cc/秒。以與比較例3 = 樣之方法,將該顆粒物射出成形為2英吋接頭,僅可獲得表 面存有濁點之接頭。 92753.doc -22» 200427765 (比較例6) 除使用占MBS樹脂全體中之丁二稀含量為54重量%之 MBS樹脂6重量份來代替比較例3之MBS樹脂以外,其他與 比車父例3同樣調配,繼而將該調配物於亨舍爾攪拌機中摻 合,獲得均一之調配物。 將该摻合調配物於200°C之8英吋滾筒中混煉3分鐘,繼而 於200°C之衝壓機中衝壓1〇分鐘後切割獲得試驗片時之卻 貝衝擊試驗值為29 kg.cm/cm2,於1 kg荷重下之Vicat軟化點 為115 C ’於5 kg荷重下之Vicat軟化點為i〇4°C。 又’將該調配物以與實施例1同樣之方法進行顆粒化,該 顆粒物之南化式B法流量值為〇·〇 12 cc/秒。以與比較例3同 樣之方法,將該顆粒物射出成形為2英忖接頭,僅可獲得表 面存有濁點之接頭。 (比較例7) 除使用占MBS樹脂全體中之丁二烯含量為7〇重量%之 MBS樹脂5重量份代替比較例4之MBS樹脂以外,其他與比 較例4同樣調·配,繼而將該調配物於亨舍爾攪拌機中摻合, 獲得均一之調配物。 將該摻合調配物於200t:之8英吋滾筒中混煉3分鐘,繼而 於20(TC之衝壓機中衝壓1〇分鐘後切割獲得試驗片時之卻 貝衝擊試驗值為60 kg.cm/cm2,於1 kg荷重下之vicat軟化點 為115。(:,於5 kg荷重下之Vicat軟化點為l〇3°C。 又,將該調配物以與實施例1同樣之方法進行顆粒化,該 顆粒物之高化式B法流量值為0.011 cc/秒。以與實施例 92753.doc -23 - 200427765 樣之方法,將該顆粒物射出成形為2英吋接頭,僅可獲得表 面存有濁點之接頭。 (比較例8) 除使用比較例7中之占MBS樹脂全體中丁二烯含量為7〇 重量%tMBS樹脂4重量份,氯含量為35%的;9135(大造公司 製之氯化聚乙烯)3重量份以外’其他與比較例7同樣調配, 繼而將該調配物於亨舍爾攪拌機中摻合,獲得均一之調配 物。 將該摻合調配物於20(TC之8英吋滾筒中混煉3分鐘,繼而 於2〇(TC之衝壓機中衝壓10分鐘後切割獲得試驗片時之卻 貝衝擊試驗值為55 kg.cm/cm2,於1 4荷重下之vicat軟化點 為114°C,於5 kg荷重下之Vicat軟化點為1〇3t。 又,將該調配物以與實施例丨同樣之方法進行顆粒化,該 顆粒物之高化式B法流量值為o.ou ee/秒。以與實施例工同 樣之方法,將該顆粒物射出成形為2英吋接頭,僅可獲得表 面存有濁點之接頭。 將上述之實施例1〜實施例;^之結果歸納於表丨中,將比較 例1〜比較例8之結果歸納於表2中。 產業上之可利用性 根據本發明之氯化氯乙烯系樹脂組合物,可獲得保持耐 熱性、财衝擊強度及成形性,且具有於表面無濁點之良好 表面性的成形體,故可用於接頭等用途。 92753.doc -24- 200427765 接頭表面性 高化式Β法流量值 ¥^1軟化值(51^荷重) < 〇 & 5 麻 1—** era* <>mU w 卻貝衝擊試驗值 M m* I1 ^ 呤$ _辦 Ο m 茶色顏料, 碳黑 二氧化鈦 潤滑劑 抗氧化劑 錫系穩定劑 PA20 PA10 Tyrin3615P H135 MBS樹脂 MBS樹脂 MBS樹脂 氯化氯乙烯樹脂 氣化氣乙婦樹脂 氯化氯乙烯樹脂 丨 cc/秒 〇° o° kg.cm/cm2 重量% 丁二烯含量46重量% 丁二烯含量54重量% 丁二烯含量70重量% 聚合度600氣化度68重量% 聚合度700氯化度67重量% 聚合度700氯化度66重量% 0.012 1—a 〇 1—^ S |s) bo 0.04 U) 1/1 1—k U) Οι K) 〇 實施例 1 ί 0.015 VO η-* o LO Κ) 0.04 U) I— U) H—* U) UJ )—A 〇 實施例 2 0.009 l·—k o 1—* h—k OJ to bo 0.04 U) 1—^ U) Ln K> K) μ—λ ο 實施例 3 0.012 1—k o to bo 0.04 U) Οι Η—^ U) La — K) )—* Ο 實施例 4 0.012 Ό 1—^ s iy\ Ό to oo 0.16 U) 1/1 Η—^ U) l/l h—A Η—* Ο 實施例 5 本 0.010 h—^ s 1—^ u> - bo 0.04 LO h—^ U) Ln H-^ K) 〇 實施例 6 0.019 H—^ o I— H-^ 00 U) U) to bo 0.04 U) Ln Η—* l/» b〇 1—^ 〇 實施例 7 ^3> 0.020 1—^ § h—^ h—^ 〇〇 to oo 0.04 i—^ U) l/i K) H—^ 〇 實施例 8 0.016 H- g h—k 1—^ 00 K) σ\ bo 0.04 U) 1/1 Η-λ U) L/i I—^ K) 〇 實施例 9 0.017 ί—λ o )-^ 1—^ os to to bo 0.04 Η—^ U) K) Η— Ο 實施例 10 0.020 H—^ h—k H—^ oo b; 0.04 4^ 1—^ uj 1/1 to Η—^ Ο 實施例 11 -25- 92753.doc 200427765 接頭表面性 高化式B法流量值 ¥&1軟化值(51^荷重) Vicat軟化值(1kg荷重) 卻貝衝擊試驗值 相對於氯化氯乙稀樹脂 之丁二稀的含量 茶色顏料, 碳黑 二氧化鈦 潤滑劑 抗氧化劑 錫系穩定劑 PA20 PA10 Tyrin3615P H135 MBS樹脂 MBS樹脂 MBS樹脂 氯化氯乙烯樹脂 氣化氣乙婦樹脂 氯化氯乙烯樹脂 cc/秒 〇° o° kg.cm/cm2 重量% 1 丁二烯含量46重量% 丁二烯含量54重量% 丁二烯含量70重量% 聚合度600氯化度68重量% 聚合度700氯化度67重量% 聚合度700氯化度66重量% 濁點 0.013 H—* H—^ 〇 4^ k> 0.04 U) 1/1 UJ 1/1 On 1—^ 〇 比較例 1 濁點 0.014 Ό Ό I—^ S U) Ό K) bo 0.04 U) Lh Η-^ Lh to 〇 比較例 2 濁點 0.007 1—k S H-* H—^ 办 k) 0.04 u) Lh I—* LkJ Lh 〇\ Η- 〇 比較例 3 濁點 0.008 1—^ S 1-^ UJ 会 Κ) bo 0.04 LO Lh Η—^ LO Lt\ K) 〇 比較例 4 濁點 0.013 I—Λ ο H-^ 1—^ Lh to Κ) bo 0.04 U) U\ LO l/i 1—A ο 比較例 5 濁點 0.012 1—^ ο 1—^ Lh to k) 0.04 U) Lh t—^ LO l/l Η- Ο 比較例 6 _1 濁點 0.011 1—A s 1—^ § U) in 0.04 U) Lrx Η-λ in K) 1—Λ Ο 比較例 _1__ 濁點| 0.011 1—^ s H-^ Lh bo 0.04 4^ LO 1^1 LO ly\ LO >~»· ο 比較例 8 92753.doc -26-