JPWO2004096908A1 - 塩素化塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
塩化ビニル系樹脂を塩素含有量が６２〜７０重量％に後塩素化して得られる塩素化塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、ＭＢＳ樹脂を２〜９重量部、塩素化ポリエチレンを０．５〜３重量部配合してなる塩素化塩化ビニル系樹脂組成物であり、これにより耐熱性、耐衝撃強度、成形性、および表面性に優れた継手等の射出成形体が得られる。
Description
本発明は、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物、特に衝撃強度、耐熱性と成形性のバランスに優れ、しかも継手等に射出成形したとき、表面性が良好な塩素化塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
塩素化塩化ビニル系樹脂の成形物は、耐熱性が高いという特徴を有し、従来の塩化ビニル系樹脂の成形物では加熱変形するために使用できないような比較的高温での用途に用いられている。例えば、塩化ビニル系樹脂成形物よりも熱変形温度が２０〜４０℃も高いことを利用して、熱水用パイプおよびその継手としてあるいは、熱のかかる家電用のシート用などが挙げられる。
一方、塩素化塩化ビニル系樹脂の成形物は、耐衝撃性が弱いことが知られている。耐衝撃性が悪いことにより、塩素化塩化ビニル系樹脂パイプのパイプカッターによる切断時に、パイプがきれいに切れずに、欠けや割れを生じたりすることがある。また、このような欠点によって、継手、シート、あるいは板においても、切削等により割れが発生することがあるため、耐衝撃性を向上した塩素化塩化ビニル系樹脂の成形物が望まれている。この耐衝撃性を改善するために、カナダ特許７２２，７６９により塩素化塩化ビニル系樹脂組成物にＡＢＳ樹脂を配合することが知られており、また米国特許３，６４６，１６３により塩素化塩化ビニル系樹脂組成物においてＭＢＳ樹脂を配合することが知られている。しかし、これらの配合では耐衝撃性の向上効果はあるが、成形時の溶融粘度が高いため、焼け等の成形性の問題があった。更に、これらの配合で継手等の射出成形をした場合は、表面の曇りの問題も発生し、良好な表面性を有する成形体が得られないという問題もあった。
一方で、成形時の溶融粘度を低下させて成形性を改善するために、特公昭４９−１８１０２では、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物においてＡＢＳ樹脂及び／又はＭＢＳ樹脂と塩素化ポリエチレンを配合することを提案しており、また米国特許５，１９４，４７１は、ＡＳＴＭ Ｄ ２８４６記載のパイプの低温での落錘強度を向上させる目的で、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物において所定のＳｈｏｒｅＤ硬度をもつＡＢＳ樹脂と塩素化ポリエチレンを配合することを提案している。これらの塩素化塩化ビニル系樹脂組成物においては、焼け等の成形性が改良され、耐衝撃性の向上効果も見られるものの、これらの配合を継手等の射出成形に適用した場合には、成形体表面の曇りの問題が解決されず、耐熱性、衝撃強度と成形性を保持したまま、しかも継手等の射出成形において良好な表面性が得られる塩素化塩化ビニル系樹脂組成物が望まれてきた。
また更に、口径１０インチφの継手の様に、成形品重量が約３ｋｇ以上にもなる様な大型射出成形品の場合には、その肉厚効果によって衝撃強度をある程度保持できる為、衝撃強度よりも耐熱性、成形性、表面性が特に重視される。この様な大型射出成形では、射出成形時のノズルでの剪断発熱による表面性異常が発生し易くなるし、大型成形品であるが故に極めて良好な成形性が必須要件となる。しかるに、従来公知の組成物は成形性が劣り、表面性の悪化（曇り）を伴うという表面性に重大な問題点があり、耐熱性、成形性、表面性に優れた塩素化塩化ビニル系組成物が望まれてきた。
一方、塩素化塩化ビニル系樹脂の成形物は、耐衝撃性が弱いことが知られている。耐衝撃性が悪いことにより、塩素化塩化ビニル系樹脂パイプのパイプカッターによる切断時に、パイプがきれいに切れずに、欠けや割れを生じたりすることがある。また、このような欠点によって、継手、シート、あるいは板においても、切削等により割れが発生することがあるため、耐衝撃性を向上した塩素化塩化ビニル系樹脂の成形物が望まれている。この耐衝撃性を改善するために、カナダ特許７２２，７６９により塩素化塩化ビニル系樹脂組成物にＡＢＳ樹脂を配合することが知られており、また米国特許３，６４６，１６３により塩素化塩化ビニル系樹脂組成物においてＭＢＳ樹脂を配合することが知られている。しかし、これらの配合では耐衝撃性の向上効果はあるが、成形時の溶融粘度が高いため、焼け等の成形性の問題があった。更に、これらの配合で継手等の射出成形をした場合は、表面の曇りの問題も発生し、良好な表面性を有する成形体が得られないという問題もあった。
一方で、成形時の溶融粘度を低下させて成形性を改善するために、特公昭４９−１８１０２では、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物においてＡＢＳ樹脂及び／又はＭＢＳ樹脂と塩素化ポリエチレンを配合することを提案しており、また米国特許５，１９４，４７１は、ＡＳＴＭ Ｄ ２８４６記載のパイプの低温での落錘強度を向上させる目的で、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物において所定のＳｈｏｒｅＤ硬度をもつＡＢＳ樹脂と塩素化ポリエチレンを配合することを提案している。これらの塩素化塩化ビニル系樹脂組成物においては、焼け等の成形性が改良され、耐衝撃性の向上効果も見られるものの、これらの配合を継手等の射出成形に適用した場合には、成形体表面の曇りの問題が解決されず、耐熱性、衝撃強度と成形性を保持したまま、しかも継手等の射出成形において良好な表面性が得られる塩素化塩化ビニル系樹脂組成物が望まれてきた。
また更に、口径１０インチφの継手の様に、成形品重量が約３ｋｇ以上にもなる様な大型射出成形品の場合には、その肉厚効果によって衝撃強度をある程度保持できる為、衝撃強度よりも耐熱性、成形性、表面性が特に重視される。この様な大型射出成形では、射出成形時のノズルでの剪断発熱による表面性異常が発生し易くなるし、大型成形品であるが故に極めて良好な成形性が必須要件となる。しかるに、従来公知の組成物は成形性が劣り、表面性の悪化（曇り）を伴うという表面性に重大な問題点があり、耐熱性、成形性、表面性に優れた塩素化塩化ビニル系組成物が望まれてきた。
本発明の目的は、耐熱性、耐衝撃強度と成形性を保持したまま、継手等の射出成形において良好な表面性が得られる塩素化塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。また、大型射出成形物の様に、肉厚効果によって衝撃強度が維持される用途において、成形性、表面性に優れる塩素化塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。
本発明者らは、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物について種々検討をおこない、これまで見逃されてきた衝撃強化剤、塩素化ポリエチレン、塩素化塩化ビニル樹脂の平均重合度、及び必要に応じて加えられるアクリル系塩化ビニル加工性改良用樹脂の組み合わせが継手等の射出成形用塩素化塩化ビニル系樹脂組成物の配合物として、思いの外に、耐熱性、耐衝撃強度と成形性を保持したまま、良好な表面性が得られる効果があることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、１）塩化ビニル系樹脂を塩素含有量が６２〜７０重量％に後塩素化して得られる塩素化塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、ＭＢＳ樹脂を２〜９重量部、塩素化ポリエチレンを０．５〜３重量部、配合してなる射出成形に適した塩素化塩化ビニル系樹脂組成物に関し、更に、２）前記１の配合に、更に、アクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂を０．５〜３重量部配合してなる塩素化塩化ビニル系樹脂組成物、３）平均重合度が６５０以下の塩化ビニル系樹脂を塩素含有量が６７〜６９重量％に後塩素化して得られる塩素化塩化ビニル系樹脂を用いることを上記の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物、４）ＭＢＳ樹脂のブタジエン含有量が６０重量％以上である上記の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物、５）塩素化ポリエチレンの塩素含有量が２０〜４５重量％である上記の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物、６）アクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂がポリメチルメタクリレートを主成分とし、０．４グラムをベンゼン１００ｍｌに溶かしたときの、３０℃での比粘度が１．５を上回らないことを特徴とする上記の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物、７）５ｋｇ苛重でのＶｉｃａｔ軟化点が１０５℃以上であること上記の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物、８）塩素化塩化ビニル系樹脂１００部に対するポリブタジエン含有量が１重量部以上６重量部以下である上記２〜７のいずれかの塩素化塩化ビニル系樹脂組成物、９）耐熱継手に使用される上記の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物、に関するものである。
本発明者らは、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物について種々検討をおこない、これまで見逃されてきた衝撃強化剤、塩素化ポリエチレン、塩素化塩化ビニル樹脂の平均重合度、及び必要に応じて加えられるアクリル系塩化ビニル加工性改良用樹脂の組み合わせが継手等の射出成形用塩素化塩化ビニル系樹脂組成物の配合物として、思いの外に、耐熱性、耐衝撃強度と成形性を保持したまま、良好な表面性が得られる効果があることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、１）塩化ビニル系樹脂を塩素含有量が６２〜７０重量％に後塩素化して得られる塩素化塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、ＭＢＳ樹脂を２〜９重量部、塩素化ポリエチレンを０．５〜３重量部、配合してなる射出成形に適した塩素化塩化ビニル系樹脂組成物に関し、更に、２）前記１の配合に、更に、アクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂を０．５〜３重量部配合してなる塩素化塩化ビニル系樹脂組成物、３）平均重合度が６５０以下の塩化ビニル系樹脂を塩素含有量が６７〜６９重量％に後塩素化して得られる塩素化塩化ビニル系樹脂を用いることを上記の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物、４）ＭＢＳ樹脂のブタジエン含有量が６０重量％以上である上記の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物、５）塩素化ポリエチレンの塩素含有量が２０〜４５重量％である上記の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物、６）アクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂がポリメチルメタクリレートを主成分とし、０．４グラムをベンゼン１００ｍｌに溶かしたときの、３０℃での比粘度が１．５を上回らないことを特徴とする上記の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物、７）５ｋｇ苛重でのＶｉｃａｔ軟化点が１０５℃以上であること上記の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物、８）塩素化塩化ビニル系樹脂１００部に対するポリブタジエン含有量が１重量部以上６重量部以下である上記２〜７のいずれかの塩素化塩化ビニル系樹脂組成物、９）耐熱継手に使用される上記の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物、に関するものである。
本発明で用いられる塩素化塩化ビニル系樹脂は、通常、原料として塩化ビニル系樹脂を用い、同塩化ビニル系樹脂を水性媒体中に分散した状態で塩素を供給し、それに水銀灯を照射するか、加熱塩素化するか、触媒の存在下で塩素化するなど水性媒体中で塩素化する方法、塩化ビニル系樹脂を気層中、水銀灯の照射下で塩素化を行うなど気層中で塩素化する方法などにより製造される。
原料である塩素化前の塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、通常１５００以下、好ましくは６５０以下であり、しかも４００以上であることが好ましい。また、塩素化塩化ビニル系樹脂の塩素化度は通常６２〜７０重量％、好ましくは６７〜６９重量％である。平均重合度が１５００を超えると加工性が悪く、平均重合度が４００より下回ると耐衝撃物性が低下する傾向が見られて、好ましくない。また、塩素化度が６２重量％以下であると、十分な耐熱性を有する組成物が得られず、一方、塩素化度が７０重量％を越えると、溶融粘度が高くなり、樹脂組成物の加工に技術的な困難を伴うので好ましくない。
平均重合度と塩素化度の組み合わせとしては、平均重合度を６５０以下で、塩素化度を６７〜６９重量％とすることにより、特に表面性が良好で、耐熱性の高い射出成形用途の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物が得られるので更に好ましい。
原料の塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルの単独重合体、および塩化ビニルと他の共重合可能な単量体、例えば、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、塩化アリル、アリルグリシジルエーテル、アクリル酸エステル、ビニルエーテル等との共重合体を包含する。
本発明は、塩素化塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、ＭＢＳ樹脂を２〜９重量部、塩素化ポリエチレンを０．５〜３重量部含んでなる射出成形用途の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物である。
上記のＭＢＳ樹脂とは、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン系重合体のことであり、２〜９重量部を用いることを特徴とし、好ましくは２〜７重量部、更に好ましくは２〜５重量部を用いる。ＭＢＳ樹脂の配合量が２重量部未満だと、成形品の耐衝撃物性が低下し、９重量部を越えると、塩素化塩化ビニル系樹脂が持つ特性である耐熱性が低下する。ＭＢＳ粒子として、鐘淵化学工業株式会社製のＢ５６，Ｂ５６４，Ｂ１２，Ｂ２２，Ｂ３１，Ｂ５２，Ｂ５８やクレハ株式会社製のＢＴＡＩＩＩＮＸ等が知られている。
一般に、ＭＢＳ樹脂は、衝撃強度を高く維持する為に添加するが、その衝撃強度は塩素化塩化ビニル系樹脂に対するポリブタジエン含有量に概ね依存する。逆に耐熱性、成形性は、ポリブタジエン含有量に依存して低下する傾向にある。そこで、ＭＢＳ樹脂中に含まれるブタジエン含有量に留意してこれらの特性バランスをとることが、好ましい。本願発明におけるポリブタジエン含有量は本発明の本質を損なわない範囲であれば特に制約は無いが、その好ましい範囲は、塩素化塩化ビニル系樹脂に対して１重量％以上６重量％以下であり、より好ましくは１．５重量％以上５重量％以下であり、さらに好ましくは、１．８重量％以上４重量％以下であり、特に好ましくは、２重量％以上３．５重量％以下である。塩素化塩化ビニル系樹脂に対するポリブタジエン含有量が１重量％以上６重量％以下の範囲にあれば、成形品の耐衝撃性と耐熱性のバランスがとれるため好ましい。また、塩素化塩化ビニル系樹脂に対するポリブタジエン含有量が１．５重量％以上５重量％以下、更に好ましくは１．８重量％以上４重量％以下、特に好ましくは２．０重量％以上３．５重量％以下の範囲にあれば、成形品の耐衝撃性と耐熱性に加えて、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物の流動性が優れるために、好ましい。
上記のＭＢＳ樹脂のうち、樹脂中のブタジエン含有量が６０重量％より大きいＭＢＳ樹脂を用いると、成形体の耐熱性を保持しながら耐衝撃性が向上して好ましい。このようなＭＢＳとして、鐘淵化学工業株式会社製のＢ５６，Ｂ５６４やクレハ株式会社製のＢＴＡＩＩＩＮＸ等が知られている。
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、上記のＭＢＳ樹脂に加えて、塩素化ポリエチレンを含んでなる。
本発明で、塩素化ポリエチレンとは、塩素含有量２０〜４５重量％、好ましくは３０〜４０％の後塩素化ポリエチレンであり、これらの塩素化ポリエチレンとしてダイソー社製のＨ１３５、Ｄｕｐｏｎｔ Ｄｏｗ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ社製のＴｙｒｉｎ３６１５，Ｔｙｒｉｎ３６１１あるいは昭和電工社製のエラスレン３０１Ａ等が知られている。塩素含有量が２０％以下であると、組成物の耐熱性が低下し、塩素含有量が４５％を越えると、組成物の加工に技術的困難を伴う。
本発明では上記の塩素化ポリエチレン０．５〜３重量部を含有することが必須である。これにより耐熱性を維持したままで、耐衝撃性が極めて優れると同時に、溶融加工特性が極めて優れた、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物が得られる。配合する塩素化ポリエチレンの量が０．５重量部未満だとパイプの耐衝撃物性が格段には向上せず、３重量部を越えると塩素化塩化ビニル系樹脂の持つ特性である耐熱性が低下する。上記塩素化ポリエチレンの含有量が１〜３重量部のとき、上記特性が顕著に発揮されるので好ましい。
本発明では、表面性の改良にアクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂を用いることが好ましい。 アクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂とは、ポリメチルメタクリレートを主成分とする塩化ビニル加工性改良樹脂であり、これらのアクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂として、鐘淵化学工業株式会社製のＰＡ１０，ＰＡ２０，ＰＡ３０等が知られている。
衝撃強度を高める為にＭＢＳ樹脂、塩素化ポリエチレンなどを配合した塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、成形性が低下する傾向にあり、特に表面性が低下する傾向がある。この原因は明らかにはなっていないが、ゴム類の添加に伴って、溶融粘度が高くなり、成形時の剪断発熱が顕著となり、組成物中の低沸点物が揮発し易くなり、これが成形品の表面に付着して曇りなどの不具合を発生すると考えられる。
本発明においては、成形性（流動性）が低下した組成の場合には、表面性改善の為に、塩素化塩化ビニル系樹脂にアクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂を添加すること、または／及び、平均重合度が６５０以下のの塩化ビニル樹脂を塩素含有量が６７〜６９重量％に後塩素化して得られる塩素化塩化ビニル系樹脂を用いること、が好ましい。
上記アクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂の含有量としては、０．５〜３重量部を含有することが好ましい。これにより耐熱性を維持したままで、表面の曇りがない表面性が格段に優れた、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物が得られる。配合するアクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂の量が０．５重量部未満だと表面の曇りが格段には向上せず、３重量部を越えると塩素化塩化ビニル系樹脂の持つ特性である耐熱性が低下するため好ましくない。更に、上記アクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂において、０．４グラムをベンゼン１００ｍｌに溶かしたときの、３０℃での比粘度が１．５未満のアクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂を用いると、溶融粘度をそれほど上げずに表面の曇りを向上することができるため、加工時の熱安定性を維持できるので更に好ましい。このようなアクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂として、鐘淵化学工業株式会社製のＰＡ１０やＰＡ２０が知られている。
本発明では、このような塩素化塩化ビニル系樹脂組成物に加えて、通常の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物に用いられる安定剤・滑剤・充填剤・顔料等を本発明の目的を達成できる範囲内で添加し、温水用継手、高温薬液用継手として用いることができる。
本願発明になる塩素化塩化ビニル系樹脂組成物のうち、アクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂を添加した組成物は、衝撃強度、耐熱性、成形性が従来組成とほぼ同等で表面性に優れる為、薄肉小型射出成形品から厚肉大型射出成形品まで、広範囲に好適に使用される。さらに、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物のうち、衝撃強度は高くはないが、成形性が大巾に優れる組成物は厚肉射出成形品に好適に使用される。
原料である塩素化前の塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、通常１５００以下、好ましくは６５０以下であり、しかも４００以上であることが好ましい。また、塩素化塩化ビニル系樹脂の塩素化度は通常６２〜７０重量％、好ましくは６７〜６９重量％である。平均重合度が１５００を超えると加工性が悪く、平均重合度が４００より下回ると耐衝撃物性が低下する傾向が見られて、好ましくない。また、塩素化度が６２重量％以下であると、十分な耐熱性を有する組成物が得られず、一方、塩素化度が７０重量％を越えると、溶融粘度が高くなり、樹脂組成物の加工に技術的な困難を伴うので好ましくない。
平均重合度と塩素化度の組み合わせとしては、平均重合度を６５０以下で、塩素化度を６７〜６９重量％とすることにより、特に表面性が良好で、耐熱性の高い射出成形用途の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物が得られるので更に好ましい。
原料の塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルの単独重合体、および塩化ビニルと他の共重合可能な単量体、例えば、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、塩化アリル、アリルグリシジルエーテル、アクリル酸エステル、ビニルエーテル等との共重合体を包含する。
本発明は、塩素化塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、ＭＢＳ樹脂を２〜９重量部、塩素化ポリエチレンを０．５〜３重量部含んでなる射出成形用途の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物である。
上記のＭＢＳ樹脂とは、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン系重合体のことであり、２〜９重量部を用いることを特徴とし、好ましくは２〜７重量部、更に好ましくは２〜５重量部を用いる。ＭＢＳ樹脂の配合量が２重量部未満だと、成形品の耐衝撃物性が低下し、９重量部を越えると、塩素化塩化ビニル系樹脂が持つ特性である耐熱性が低下する。ＭＢＳ粒子として、鐘淵化学工業株式会社製のＢ５６，Ｂ５６４，Ｂ１２，Ｂ２２，Ｂ３１，Ｂ５２，Ｂ５８やクレハ株式会社製のＢＴＡＩＩＩＮＸ等が知られている。
一般に、ＭＢＳ樹脂は、衝撃強度を高く維持する為に添加するが、その衝撃強度は塩素化塩化ビニル系樹脂に対するポリブタジエン含有量に概ね依存する。逆に耐熱性、成形性は、ポリブタジエン含有量に依存して低下する傾向にある。そこで、ＭＢＳ樹脂中に含まれるブタジエン含有量に留意してこれらの特性バランスをとることが、好ましい。本願発明におけるポリブタジエン含有量は本発明の本質を損なわない範囲であれば特に制約は無いが、その好ましい範囲は、塩素化塩化ビニル系樹脂に対して１重量％以上６重量％以下であり、より好ましくは１．５重量％以上５重量％以下であり、さらに好ましくは、１．８重量％以上４重量％以下であり、特に好ましくは、２重量％以上３．５重量％以下である。塩素化塩化ビニル系樹脂に対するポリブタジエン含有量が１重量％以上６重量％以下の範囲にあれば、成形品の耐衝撃性と耐熱性のバランスがとれるため好ましい。また、塩素化塩化ビニル系樹脂に対するポリブタジエン含有量が１．５重量％以上５重量％以下、更に好ましくは１．８重量％以上４重量％以下、特に好ましくは２．０重量％以上３．５重量％以下の範囲にあれば、成形品の耐衝撃性と耐熱性に加えて、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物の流動性が優れるために、好ましい。
上記のＭＢＳ樹脂のうち、樹脂中のブタジエン含有量が６０重量％より大きいＭＢＳ樹脂を用いると、成形体の耐熱性を保持しながら耐衝撃性が向上して好ましい。このようなＭＢＳとして、鐘淵化学工業株式会社製のＢ５６，Ｂ５６４やクレハ株式会社製のＢＴＡＩＩＩＮＸ等が知られている。
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、上記のＭＢＳ樹脂に加えて、塩素化ポリエチレンを含んでなる。
本発明で、塩素化ポリエチレンとは、塩素含有量２０〜４５重量％、好ましくは３０〜４０％の後塩素化ポリエチレンであり、これらの塩素化ポリエチレンとしてダイソー社製のＨ１３５、Ｄｕｐｏｎｔ Ｄｏｗ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ社製のＴｙｒｉｎ３６１５，Ｔｙｒｉｎ３６１１あるいは昭和電工社製のエラスレン３０１Ａ等が知られている。塩素含有量が２０％以下であると、組成物の耐熱性が低下し、塩素含有量が４５％を越えると、組成物の加工に技術的困難を伴う。
本発明では上記の塩素化ポリエチレン０．５〜３重量部を含有することが必須である。これにより耐熱性を維持したままで、耐衝撃性が極めて優れると同時に、溶融加工特性が極めて優れた、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物が得られる。配合する塩素化ポリエチレンの量が０．５重量部未満だとパイプの耐衝撃物性が格段には向上せず、３重量部を越えると塩素化塩化ビニル系樹脂の持つ特性である耐熱性が低下する。上記塩素化ポリエチレンの含有量が１〜３重量部のとき、上記特性が顕著に発揮されるので好ましい。
本発明では、表面性の改良にアクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂を用いることが好ましい。 アクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂とは、ポリメチルメタクリレートを主成分とする塩化ビニル加工性改良樹脂であり、これらのアクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂として、鐘淵化学工業株式会社製のＰＡ１０，ＰＡ２０，ＰＡ３０等が知られている。
衝撃強度を高める為にＭＢＳ樹脂、塩素化ポリエチレンなどを配合した塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、成形性が低下する傾向にあり、特に表面性が低下する傾向がある。この原因は明らかにはなっていないが、ゴム類の添加に伴って、溶融粘度が高くなり、成形時の剪断発熱が顕著となり、組成物中の低沸点物が揮発し易くなり、これが成形品の表面に付着して曇りなどの不具合を発生すると考えられる。
本発明においては、成形性（流動性）が低下した組成の場合には、表面性改善の為に、塩素化塩化ビニル系樹脂にアクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂を添加すること、または／及び、平均重合度が６５０以下のの塩化ビニル樹脂を塩素含有量が６７〜６９重量％に後塩素化して得られる塩素化塩化ビニル系樹脂を用いること、が好ましい。
上記アクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂の含有量としては、０．５〜３重量部を含有することが好ましい。これにより耐熱性を維持したままで、表面の曇りがない表面性が格段に優れた、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物が得られる。配合するアクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂の量が０．５重量部未満だと表面の曇りが格段には向上せず、３重量部を越えると塩素化塩化ビニル系樹脂の持つ特性である耐熱性が低下するため好ましくない。更に、上記アクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂において、０．４グラムをベンゼン１００ｍｌに溶かしたときの、３０℃での比粘度が１．５未満のアクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂を用いると、溶融粘度をそれほど上げずに表面の曇りを向上することができるため、加工時の熱安定性を維持できるので更に好ましい。このようなアクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂として、鐘淵化学工業株式会社製のＰＡ１０やＰＡ２０が知られている。
本発明では、このような塩素化塩化ビニル系樹脂組成物に加えて、通常の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物に用いられる安定剤・滑剤・充填剤・顔料等を本発明の目的を達成できる範囲内で添加し、温水用継手、高温薬液用継手として用いることができる。
本願発明になる塩素化塩化ビニル系樹脂組成物のうち、アクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂を添加した組成物は、衝撃強度、耐熱性、成形性が従来組成とほぼ同等で表面性に優れる為、薄肉小型射出成形品から厚肉大型射出成形品まで、広範囲に好適に使用される。さらに、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物のうち、衝撃強度は高くはないが、成形性が大巾に優れる組成物は厚肉射出成形品に好適に使用される。
以下に実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。しかし、本発明は以下の実施例のみに限定されるわけではない。
なお、実施例および比較例中、「部」または「％」は、特に記載のない限り「重量部」または「重量％」である。
なお、実施例および比較例中、「部」または「％」は、特に記載のない限り「重量部」または「重量％」である。
重合度７００の塩化ビニル樹脂を後塩素化して塩素化度が６６％の塩素化塩化ビニル樹脂を得た。この塩素化塩化ビニル樹脂１００部に、衝撃吸収剤としてＭＢＳ樹脂全体に占めるブタジエン含有量が７０重量％のＢ５６（鐘淵化学工業株式会社製のＭＢＳ樹脂）４部、塩素含有量３５％のＨ１３５（ダイソー社製の塩素化ポリエチレン）２部、ポリメチルメタクリレートを主成分とし、０．４グラムをベンゼン１００ｍｌに溶かしたときの、３０℃での比粘度が０．９９のＰＡ１０（鐘淵化学工業株式会社製の塩化ビニル加工性改良用樹脂）１重量部、錫系安定剤３．５部、抗酸化剤１部、滑剤３．５部、二酸化チタン４部とカーボンブラック０．０４部を加えた。
この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得た。ＪＩＳ Ｋ ７１１１に準じて２３℃でのシャルピー衝撃試験をおこなったところシャルピー衝撃試験値は４９ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であった。また、ＪＩＳ Ｋ ７２０６に準じた１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０９℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１００℃だった。
また、この配合物を５０ｍｍの単軸押出機にてダイス温度１９０℃でペレット化をおこなった。このペレットの２０５℃での３００ｋｇ荷重におけるノズル１Φで長さ１０ｍｍの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１２ｃｃ／秒であった。このペレットを５０ｍｍスクリューの射出成形機（Ｔｏｓｈｉｂａ ＩＳ−１７０Ｇ−１０Ａ）を用い、ノズル温度１９０℃、シリンダー先端温度１８５℃、金型温度４０℃の条件で２インチの継手を射出成形したところ、表面性が非常に良好な継手を得ることができた。
尚、通常、耐熱継手用途の組成物の物性としては、衝撃強度と耐熱性、流動性、表面性が重要な要素である。
衝撃強度は、シャルピー衝撃試験値で評価し、１５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２以上が好ましい。１５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２未満の場合には、成形体の加工時に割れ等の問題が発生する。
耐熱性は、ＪＩＳ規格に基づく５ｋｇ荷重のＶｉｃａｔ軟化点で評価し、９５℃以上が必須である。実際の施工後の使用では、耐熱温度が高いほど、温水や薬液を通しているときの膨らみ等の問題が少なく、更に好ましい。
流動性は、射出成形時の金型での流れの良さを示す高化式Ｂ法フロー値で評価し、耐熱継手用途の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物としては、値が高ければ高いほど好ましいが、通常の耐熱継手用途の組成物として、射出成形において良好な流動性をもつためには、高化式Ｂ法フロー値が０．００８ｃｃ／秒以上であることが好ましい。
継手の表面性は目視で曇りがあるか、ないかで良好、曇りに分けて判定した。これらの判定は、以下の実施例２〜９および比較例１〜４についても同様である。
この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得た。ＪＩＳ Ｋ ７１１１に準じて２３℃でのシャルピー衝撃試験をおこなったところシャルピー衝撃試験値は４９ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であった。また、ＪＩＳ Ｋ ７２０６に準じた１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０９℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１００℃だった。
また、この配合物を５０ｍｍの単軸押出機にてダイス温度１９０℃でペレット化をおこなった。このペレットの２０５℃での３００ｋｇ荷重におけるノズル１Φで長さ１０ｍｍの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１２ｃｃ／秒であった。このペレットを５０ｍｍスクリューの射出成形機（Ｔｏｓｈｉｂａ ＩＳ−１７０Ｇ−１０Ａ）を用い、ノズル温度１９０℃、シリンダー先端温度１８５℃、金型温度４０℃の条件で２インチの継手を射出成形したところ、表面性が非常に良好な継手を得ることができた。
尚、通常、耐熱継手用途の組成物の物性としては、衝撃強度と耐熱性、流動性、表面性が重要な要素である。
衝撃強度は、シャルピー衝撃試験値で評価し、１５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２以上が好ましい。１５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２未満の場合には、成形体の加工時に割れ等の問題が発生する。
耐熱性は、ＪＩＳ規格に基づく５ｋｇ荷重のＶｉｃａｔ軟化点で評価し、９５℃以上が必須である。実際の施工後の使用では、耐熱温度が高いほど、温水や薬液を通しているときの膨らみ等の問題が少なく、更に好ましい。
流動性は、射出成形時の金型での流れの良さを示す高化式Ｂ法フロー値で評価し、耐熱継手用途の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物としては、値が高ければ高いほど好ましいが、通常の耐熱継手用途の組成物として、射出成形において良好な流動性をもつためには、高化式Ｂ法フロー値が０．００８ｃｃ／秒以上であることが好ましい。
継手の表面性は目視で曇りがあるか、ないかで良好、曇りに分けて判定した。これらの判定は、以下の実施例２〜９および比較例１〜４についても同様である。
ＭＢＳ樹脂全体に占めるブタジエン含有量が７０重量％のＭＢＳ樹脂を３部、Ｈ１３５を３部もちいるほかは、実施例１と同様に配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は３７ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１０℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は９９℃だった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１５ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面が非常に良好な継手を得ることができた。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は３７ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１０℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は９９℃だった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１５ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面が非常に良好な継手を得ることができた。
ＰＡ１０を２部もちいるほかは、実施例１と同様に配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は３７ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１０℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１００℃だった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．００９ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面が非常に良好な継手を得ることができた。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は３７ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１０℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１００℃だった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．００９ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面が非常に良好な継手を得ることができた。
塩素含有量３６％のＴＹＲＩＮ ３６１５Ｐ（Ｄｕｐｏｎｔ Ｄｏｗ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ社製の塩素化ポリエチレン）２部を用い、Ｈ１３５を使用しないほかは、実施例１と同様に配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は４５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０９℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１００℃だった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１２ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面が非常に良好な継手を得ることができた。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は４５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０９℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１００℃だった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１２ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面が非常に良好な継手を得ることができた。
二酸化チタンとカーボンブラックを用いずに、茶色顔料（大日本インキ社製のＢＲＯＷＮ Ｄ−８８２８）を０．１６部用いるほかは、実施例１と同様に配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は５９ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０９℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は９９℃だった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１２ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面が非常に良好な継手を得ることができた。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は５９ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０９℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は９９℃だった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１２ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面が非常に良好な継手を得ることができた。
重合度７００の塩化ビニル樹脂を後塩素化して得られた塩素化度が６７％の塩素化塩化ビニル樹脂１００部を用いるほかは、実施例１と同様に配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は４９ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１３℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０２℃だった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１０ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面が非常に良好な継手を得ることができた。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は４９ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１３℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０２℃だった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１０ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面が非常に良好な継手を得ることができた。
重合度６００の塩化ビニル樹脂を後塩素化して得られた塩素化度が６８％の塩素化塩化ビニル樹脂１００部を用いて、加工性改良剤のＰＡ１０を添加しないほかは、実施例１と同様に配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は３３ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１８℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０７℃だった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１９ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面が非常に良好な継手を得ることができた。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は３３ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１８℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０７℃だった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１９ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面が非常に良好な継手を得ることができた。
重合度６００の塩化ビニル樹脂を後塩素化して得られた塩素化度が６８％の塩素化塩化ビニル樹脂１００部を用いて、加工性改良剤のＰＡ１０を添加しないで、滑剤量を４部に増量したほかは、実施例１と同様に配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は２９ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１８℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０６℃だった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０２０ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面が非常に良好な継手を得ることができた。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は２９ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１８℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０６℃だった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０２０ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面が非常に良好な継手を得ることができた。
重合度６００の塩化ビニル樹脂を後塩素化して得られた塩素化度が６８％の塩素化塩化ビニル樹脂１００部を用いて、加工性改良剤のＰＡ１０の代わりにＰＡ２０（鐘淵化学工業株式会社製の塩化ビニル加工性改良用樹脂）を１部添加したほかは、実施例１と同様に配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は２６ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１８℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０６℃だった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１６ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面が非常に良好な継手を得ることができた。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は２６ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１８℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０６℃だった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１６ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面が非常に良好な継手を得ることができた。
ＭＢＳ樹脂中のブタジエン含有量が４６重量％であるＭＢＳ樹脂を、６重量部使用した以外には実施例８と同様に配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は２９ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１６℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０４℃であった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１７ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例８と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面が非常に良好な継手を得ることができた。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は２９ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１６℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０４℃であった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１７ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例８と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面が非常に良好な継手を得ることができた。
ＭＢＳ樹脂中のブタジエン含有量が４６重量％であるＭＢＳ樹脂を、４重量部使用した以外には実施例１０と同様に配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は２０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１８℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０６℃であった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０２０ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例８と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面が非常に良好な継手を得ることができた。
（比較例１）
衝撃吸収剤としてブタジエン含有量７０％のＢ５６（鐘淵化学工業株式会社製のＭＢＳ樹脂）６部だけを用い、塩素化塩化ポリエチレンと塩化ビニル加工性改良用樹脂を用いないほかは、実施例１と同様に配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は４５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１０℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は９９℃であった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１３ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面に曇りがある継手しか得られなかった。
（比較例２）
塩化ビニル加工性改良用樹脂を除いたほかは、実施例１と同様に配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は３９ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０９℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は９９℃であった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１４ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面に曇りがある継手しか得られなかった。
（比較例３）
重合度７００の塩化ビニル樹脂を後塩素化して得られた塩素化度が６７％の塩素化塩化ビニル樹脂１００部を用いて、衝撃吸収剤としてブタジエン含有量７０％のＢ５６（鐘淵化学工業株式会社製のＭＢＳ樹脂）６部だけを用い、塩素化ポリエチレンと塩化ビニル加工性改良用樹脂を用いないほかは実施例１の配合で配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は４１ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１４℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０３℃であった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．００７ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面に曇りがある継手しか得られなかった。
（比較例４）
重合度７００の塩化ビニル樹脂を後塩素化して得られた塩素化度が６７％の塩素化塩化ビニル樹脂１００部を用いて、塩化ビニル加工性改良用樹脂を用いないほかは実施例１の配合で配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は４８ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１３℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０３℃であった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．００８ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面に曇りがある継手しか得られなかった。
（比較例５）
比較例３のＭＢＳ樹脂の代わりに、ＭＢＳ樹脂全体に占めるブタジエン含有量が４６重量％であるＭＢＳ樹脂６重量部を使用した以外には、比較例３と同様に配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は２９ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１５℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０４℃であった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１３ｃｃ／秒であった。このペレットを比較例３と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面に曇りがある継手しか得られなかった。
（比較例６）
比較例３のＭＢＳ樹脂の代わりに、ＭＢＳ樹脂全体に占めるブタジエン含有量が５４重量％であるＭＢＳ樹脂６重量部を使用した以外には、比較例３と同様に配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は２９ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１５℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０４℃だった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１２ｃｃ／秒であった。このペレットを比較例３と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面に曇りがある継手しか得られなかった。
（比較例７）
比較例４のＭＢＳ樹脂の代わりに、ＭＢＳ樹脂全体に占めるブタジエン含有量が７０重量％であるＭＢＳ樹脂５重量部を使用した以外には、比較例４と同様に配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は６０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１５℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０３℃であった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１１ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面に曇りがある継手しか得られなかった。
（比較例８）
比較例７の、ＭＢＳ樹脂全体に占めるブタジエン含有量が７０重量％であるＭＢＳ樹脂４重量部、塩素含有量３５％のＨ１３５（ダイソー社製の塩素化ポリエチレン）を３重量部、使用した以外には、比較例７と同様に配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は５５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１４℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０３℃であった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１１ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面に曇りがある継手しか得られなかった。
上記の実施例１〜実施例１１の結果を表１に、比較例１〜比較例８の結果を表２に、まとめた。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は２０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１８℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０６℃であった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０２０ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例８と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面が非常に良好な継手を得ることができた。
（比較例１）
衝撃吸収剤としてブタジエン含有量７０％のＢ５６（鐘淵化学工業株式会社製のＭＢＳ樹脂）６部だけを用い、塩素化塩化ポリエチレンと塩化ビニル加工性改良用樹脂を用いないほかは、実施例１と同様に配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は４５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１０℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は９９℃であった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１３ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面に曇りがある継手しか得られなかった。
（比較例２）
塩化ビニル加工性改良用樹脂を除いたほかは、実施例１と同様に配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は３９ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０９℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は９９℃であった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１４ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面に曇りがある継手しか得られなかった。
（比較例３）
重合度７００の塩化ビニル樹脂を後塩素化して得られた塩素化度が６７％の塩素化塩化ビニル樹脂１００部を用いて、衝撃吸収剤としてブタジエン含有量７０％のＢ５６（鐘淵化学工業株式会社製のＭＢＳ樹脂）６部だけを用い、塩素化ポリエチレンと塩化ビニル加工性改良用樹脂を用いないほかは実施例１の配合で配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は４１ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１４℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０３℃であった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．００７ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面に曇りがある継手しか得られなかった。
（比較例４）
重合度７００の塩化ビニル樹脂を後塩素化して得られた塩素化度が６７％の塩素化塩化ビニル樹脂１００部を用いて、塩化ビニル加工性改良用樹脂を用いないほかは実施例１の配合で配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は４８ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１３℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０３℃であった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．００８ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面に曇りがある継手しか得られなかった。
（比較例５）
比較例３のＭＢＳ樹脂の代わりに、ＭＢＳ樹脂全体に占めるブタジエン含有量が４６重量％であるＭＢＳ樹脂６重量部を使用した以外には、比較例３と同様に配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は２９ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１５℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０４℃であった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１３ｃｃ／秒であった。このペレットを比較例３と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面に曇りがある継手しか得られなかった。
（比較例６）
比較例３のＭＢＳ樹脂の代わりに、ＭＢＳ樹脂全体に占めるブタジエン含有量が５４重量％であるＭＢＳ樹脂６重量部を使用した以外には、比較例３と同様に配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は２９ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１５℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０４℃だった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１２ｃｃ／秒であった。このペレットを比較例３と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面に曇りがある継手しか得られなかった。
（比較例７）
比較例４のＭＢＳ樹脂の代わりに、ＭＢＳ樹脂全体に占めるブタジエン含有量が７０重量％であるＭＢＳ樹脂５重量部を使用した以外には、比較例４と同様に配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は６０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１５℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０３℃であった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１１ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面に曇りがある継手しか得られなかった。
（比較例８）
比較例７の、ＭＢＳ樹脂全体に占めるブタジエン含有量が７０重量％であるＭＢＳ樹脂４重量部、塩素含有量３５％のＨ１３５（ダイソー社製の塩素化ポリエチレン）を３重量部、使用した以外には、比較例７と同様に配合し、この配合物をヘンシェルミキサーにてブレンドをおこない均一な配合物を得た。
このブレンド配合物を、２００℃の８インチのロールにて３分間混練し、２００℃のプレス機にて１０分間プレス後に切削して試験片を得たときのシャルピー衝撃試験値は５５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２であり、１ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１１４℃、５ｋｇ荷重でのＶｉｃａｔ軟化点は１０３℃であった。
また、この配合物を実施例１と同じ方法でペレット化をおこなったところ、このペレットの高化式Ｂ法フロー値は、０．０１１ｃｃ／秒であった。このペレットを実施例１と同じ方法で２インチの継手を射出成形したところ、表面に曇りがある継手しか得られなかった。
上記の実施例１〜実施例１１の結果を表１に、比較例１〜比較例８の結果を表２に、まとめた。
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物によれば、耐熱性、耐衝撃強度と成形性を保持したまま、表面に曇りのない良好な表面性を有する射出成形体を得ることができるので、継手等の用途に有用である。
Claims (9)
- 塩化ビニル系樹脂を塩素含有量が６２〜７０重量％に後塩素化して得られる塩素化塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、ＭＢＳ樹脂を２〜９重量部、塩素化ポリエチレンを０．５〜３重量部、配合してなることを特徴
とする、射出成形用塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。 - 請求項１記載の配合に、更に、アクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂を０．５〜３重量部配合してなることを特徴とする、請求項１に記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
- 平均重合度が６５０以下の塩化ビニル系樹脂を塩素含有量が６７〜６９重量％に後塩素化して得られる塩素化塩化ビニル系樹脂を用いることを特徴とする、請求項１あるいは２のいずれかに記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
- ＭＢＳ樹脂のブタジエン含有量が６０重量％より大きいことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
- 塩素化ポリエチレンの塩素含有量が２０〜４５重量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
- アクリル系の塩化ビニル加工性改良用樹脂がポリメチルメタクリレートを主成分とし、０．４グラムをベンゼン１００ｍｌに溶かしたときの、３０℃での比粘度が１．５を上回らないことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
- ５ｋｇ苛重でのＶｉｃａｔ軟化点が１０５℃以上であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
- 塩素化塩化ビニル系樹脂１００部に対するポリブタジエン含有量が１重量部以上６重量部以下であることを特徴とする請求項２〜７のいずれかに記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
- 耐熱継手用途であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
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