CN1802413A - 氯化氯乙烯系树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种氯化氯乙烯系树脂组合物，所述树脂组合物是通过相对于100重量份氯化氯乙烯系树脂混合2～9重量份MBS树脂、0.5～3重量份的氯化聚乙烯得到的，其中所述氯化氯乙烯系树脂是通过对氯乙烯系树脂进行后氯化直至氯含量达到62～70重量％而得到的；通过该树脂组合物，能够得到耐冲击性、成型性、以及表面性能优良的接头等的注射成型体。

Description

氯化氯乙烯系树脂组合物
技术领域
本发明涉及氯化氯乙烯系树脂组合物，特别涉及冲击强度、耐热性与成型性的平衡良好且在接头等中注射成型时表面性能良好的氯化氯乙烯系树脂组合物。
背景技术
氯化氯乙烯系树脂成型物具有耐热性高的特征，一般用于诸如现有的氯乙烯系树脂的成型物由于加热变形而不能被使用的高温用途中。例如，可以列举出利用氯化氯乙烯系树脂成型物的热变形温度比氯乙烯系树脂成型物高20～40℃，而将其用作热水用管道及其接头、或者受热家电用片材等。
另一方面，众所周知，氯化氯乙烯系树脂成型体的耐冲击性差。由于耐冲击性不佳，导致在通过管道切割机切断氯化氯乙烯系树脂管道时，有时不能很美观地进行管道切割，产生缺损、破裂。此外，由于这些缺点，即使在接头、片材或者板中，有时也会由于切割等产生破裂，因此希望得到耐冲击性提高了的氯化氯乙烯系树脂的成型物。为了改善耐冲击性，加拿大专利CA722769公开了在氯化氯乙烯系树脂组合物中混合ABS树脂的技术方案，此外，美国专利US3646163中公开了在氯化氯乙烯系树脂组合物中混合MBS树脂的技术方案。但是，虽然在将它们混合时具有耐冲击性提高的效果，但是由于成型时的熔融粘度高，存在焦沉积等成型性的问题。此外，通过它们的混合注射成型接头等时，还存在产生表面白化的问题、不能得到具有良好表面性的成型体的问题。
另一方面，为了通过降低成型时的熔融粘度来改善成型性，在特公昭49-18102中，提出了在氯化氯乙烯系树脂组合物中加入ABS树脂和/或MBS树脂和氯化聚乙烯的技术方案，此外，在美国专利US5194471A中，基于提高ASTM D 2846所述的管的低温下的落锤强度的目的，提出了在氯化氯乙烯系树脂组合物中混合具有规定的Shore D硬度的ABS树脂和氯化聚乙烯的技术方案。在这些氯化氯乙烯系树脂组合物中，虽然焦沉积等成型性得到改善、且可以体现耐冲击性提高的效果，但是，当将这些混合用于接头等的注射成型时，不能解决成型体表面产生白化的问题，因此期望得到在保持耐热性、冲击强度和成型性的同时，在接头等的注射成型中能够得到良好的表面性的氯化氯乙烯系树脂组合物。
此外，在像口径为10英寸Φ的接头那样的成型品重量约为3kg或更高的大型注射成型品的情形中，由于能够利用其壁厚效果将冲击强度保持在一定程度，因此，和冲击强度相比，耐热性、成型性、表面性能受到特别的重视。在这样的大型注射成型中，容易发生由注射成型时的喷嘴的剪切发热所导致的表面性能异常，由于是大型成型品，因此极好的成型性是必要的条件。然而，迄今为止已知的组合物成型性差，并且还存在伴随有表面性的恶化(白化)的表面性能的重大问题，因此期望得到具有良好耐热性、成型性、表面性能的氯化氯乙烯系组合物。
发明内容
本发明的目的在于提供一种在保持耐热性、冲击强度和成型性的同时，在接头等的注射成型中能够得到良好的表面性的氯化氯乙烯系树脂组合物。此外，还提供一种氯化氯乙烯系树脂组合物，所述组合物在像大型注射成型物那样的通过壁厚效果维持冲击强度的用途中具有良好的成型性和表面性能。
本发明者针对氯化氯乙烯系树脂组合物进行了各种研究，发现：通过使用迄今为止被人们所忽视的冲击强化剂、氯化聚乙烯、氯化氯乙烯树脂的平均聚合度、以及根据需要所添加的丙烯酸系氯乙烯加工性改善用树脂的组合作为接头等注射成型用氯化氯乙烯系树脂组合物的混配物，出人意料地能够在保持耐热性、冲击强度和成型性的同时，得到良好的表面性的效果，从而完成了本发明。
即，本发明涉及1)适用于注射成型的氯化氯乙烯系树脂组合物，所述组合物是通过相对于100重量份的氯化氯乙烯系树脂混合2～9重量份的MBS树脂、0.5～3重量份的氯化聚乙烯得到的，其中所述氯化氯乙烯系树脂是通过对氯乙烯系树脂进行后氯化直至氯含量达到62～70重量％而得到的；进而涉及2)氯化氯乙烯系树脂组合物，其中，在上述1的混合中，进一步混合0.5～3重量份的丙烯酸系氯乙烯加工性改善用树脂；3)如上所述的氯化氯乙烯系树脂组合物，其中使用通过对平均聚合度为650或更小的氯乙烯系树脂进行后氯化直至氯含量达到67～69重量％而得到的氯化氯乙烯系树脂；4)如上所述的氯化氯乙烯系树脂组合物，其中MBS树脂的丁二烯含量为60重量％或更高；5)如上所述的氯化氯乙烯系树脂组合物，其中氯化聚乙烯的氯含量为20～45重量％；6)如上所述的氯化氯乙烯系树脂组合物，其特征在于：丙烯酸系氯乙烯加工性改善用树脂以聚甲基丙烯酸甲酯为主成分，并且当在100ml苯中溶解0.4g时，在30℃下的比粘度不超过1.5；7)如上所述的氯化氯乙烯系树脂组合物，其中在5kg负荷下的Vicat软化点为105℃或更高；8)如上述2～7任一项所述的氯化氯乙烯系树脂组合物，其中相对于100份氯化氯乙烯系树脂的聚丁二烯含量为1～6重量份；9)用于耐热接头的上述氯化氯乙烯系树脂组合物。
实施本发明的最佳方式
本发明所使用的氯化氯乙烯系树脂通常是通过如下方法制造的：使用氯乙烯系树脂作为原料，在将该氯乙烯系树脂分散于水性介质中的状态下供给氯，对其照射水银灯、或加热氯化、或在催化剂的存在下进行氯化等在水性介质中进行氯化的方法，或者在气相中、在水银灯的照射下对氯乙烯系树脂进行氯化等在气相中进行氯化的方法等来制造。
作为原料的氯化前的氯乙烯系树脂的平均聚合度通常为1500或更低，优选为650或更低，并且优选为400或更高。此外，氯化氯乙烯系树脂的氯化度通常为62～70重量％，优选为67～69重量％。如果平均聚合度超过1500，则加工性恶化，而如果平均聚合度低于400，则会发现耐冲击物理性质降低的倾向，故不优选。此外，如果氯化度为62重量％或更低，则不能得到具有充分的耐热性的组合物，另一方面，如果氯化度超过70重量％，熔融粘度增加，并伴随有树脂组合物的加工中的技术上的困难，故不优选。
作为平均聚合度和氯化度的组合，通过将平均聚合度设定为650或更低、将氯化度设定为67～69重量％，特别可以得到表面性能良好、且耐热性高的注射成型用途的氯化氯乙烯系树脂组合物，故更优选。
作为原料的氯乙烯系树脂，包括氯乙烯的均聚物、以及氯乙烯与其他的可共聚的单体例如乙烯、丙烯、醋酸乙烯酯、烯丙基氯、烯丙基缩水甘油基醚、丙烯酸酯、乙烯基醚等的共聚物。
本发明是一种相对于100重量份氯化氯乙烯系树脂，包含2～9重量份的MBS树脂、0.5～3重量份的氯化聚乙烯的注射成型用的氯化氯乙烯系树脂组合物。
上述所谓的MBS树脂是指甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯系聚合物，其特征在于使用2～9重量份，优选使用2～7重量份，更优选使用2～5重量份。如果MBS树脂的混合量不足2重量份，则成型品的耐冲击物性降低，而如果超过9重量份，则作为氯化氯乙烯系树脂所具有的特性的耐热性降低。作为MBS粒子，已知的有钟渊化学工业株式会社制造的B56、B564、B12、B22、B31、B52、B58，还有Kureha Co.，Ltd.制造的BTA III NX等。
通常，MBS树脂是为了维持高冲击强度而添加的，其冲击强度大致依赖于相对于氯化氯乙烯系树脂的聚丁二烯的含量。反之，耐热性、成型性倾向于依赖于聚丁二烯的含量而降低。因此，优选通过留意MBS树脂中所包含的丁二烯含量而在这些特性间取得平衡。本发明的聚丁二烯的含量只要是在不损害本发明的本质的范围内即可，并没有特别的限制，其优选的范围为：相对于氯化氯乙烯系树脂为1重量％～6重量％，更优选1.5重量％～5重量％，进一步优选1.8重量％～4重量％，特别优选2重量％～3.5重量％。只要相对于氯化氯乙烯系树脂的聚丁二烯的含量处于1重量％～6重量％的范围，就能够获得成型品的耐冲击性与耐热性的平衡，故优选。此外，只要是相对于氯化氯乙烯系树脂的聚丁二烯的含量处于1.5重量％～5重量％、更优选1.8重量％～4重量％、特别优选2.0重量％～3.5重量％的范围，除了成型品的耐冲击性和耐热性优良之外，氯化氯乙烯系树脂组合物的流动性也很优良，故优选。
在上述MBS树脂中，如果使用树脂中的丁二烯含量高于60重量％的MBS树脂，在保持成型品的耐热性的同时还能够提高耐冲击性，故优选。作为这样的MBS，已知的有钟渊化学工业株式会社制造的B56、B564，还有Kureha Co.，Ltd.制造的BTA III NX等。
除了上述MBS树脂之外，本发明的氯化氯乙烯系树脂组合物还包含氯化聚乙烯。
在本发明中，所谓的氯化聚乙烯，是指氯含量为20～45重量％，优选30～40重量％的后氯化的聚乙烯，作为这些氯化聚乙烯，已知的有Daiso公司制造的H135、Dupont Dow Elastomer公司制造的Tyrin3615、Tyrin 3611或者昭和电工社制造的Elaslen 301A等。如果氯含量为20％或更低，组合物的耐热性降低，而如果氯含量超过45％，则在组合物的加工中伴随有技术上的困难。
在本发明中，必须包含0.5～3重量份的上述氯化聚乙烯。这样能够得到在保持耐热性、且耐冲击性极佳的同时，熔融加工性极佳的氯化氯乙烯系树脂组合物。如果混合的氯化聚乙烯的量不足0.5重量份，不能进一步提高管道的耐冲击物理性能，而如果超过3重量份，则作为氯化氯乙烯系树脂所具有的特性的耐热性降低。当上述氯化聚乙烯的含量为1～3重量份时，上述特性得到显著的发挥，故优选。
在本发明中，优选在表面性能的改善中使用丙烯酸系氯乙烯加工性改善用树脂。所谓丙烯酸系氯乙烯加工性改善用树脂，是指以聚甲基丙烯酸甲酯为主成分的氯乙烯加工性改善树脂，作为这些丙烯酸系氯乙烯加工性改善用树脂，已知的有钟渊化学工业株式会社制造的PA 10、PA20、PA 30等。
为了提高冲击强度而混合MBS树脂、氯化聚乙烯等的氯化氯乙烯系树脂组合物存在成型性降低的倾向，特别是存在表面性能降低的倾向。虽然并不清楚其中的原因，但是可以认为是因为：伴随着添加橡胶，熔融粘度升高，成型时的剪切发热变得明显，组合物中的低沸点物变得容易挥发，这些低沸点物附着在成型品的表面产生白化等问题。
在本发明中，在成型性(流动性)降低的组成的情形中，为了改善表面性能，优选在氯化氯乙烯系树脂中添加丙烯酸系氯乙烯加工性改善用树脂，和/或使用通过对平均聚合度为650或更低的氯乙烯树脂进行后氯化直至氯含量为67～69重量％而得到的氯化氯乙烯系树脂。
上述丙烯酸系氯乙烯加工性改善用树脂的含量优选为0.5～3重量份。这样，能够得到在保持耐热性的同时、表面无白化的表面性能格外良好的氯化氯乙烯系树脂组合物。如果混合的丙烯酸系氯乙烯加工性改善用树脂的量不足0.5重量份，不能明显改善表面的白化，而如果超过3重量份，则作为氯化氯乙烯系树脂所具有的特性的耐热性降低，故不优选。此外，在上述丙烯酸系氯乙烯加工性改善用树脂中，如果使用在100ml苯中溶解0.4g时的在30℃下的比粘度不足1.5的丙烯酸系氯乙烯加工性改善用树脂，不那么明显地提高熔融粘度就可以改善表面的白化，因此能够保持加工时的热稳定性，故更优选。作为这样的丙烯酸系氯乙烯加工性改善用树脂，已知的有钟渊化学工业株式会社制造的PA10和PA 20。
在本发明中，除了这些氯化氯乙烯系树脂组合物之外，可以在能够实现本发明的目的的范围内添加常见的氯化氯乙烯系树脂组合物中所使用的稳定剂/润滑剂/填充剂/颜料等，以用作温水用接头、高温药液用接头。
在本发明的氯化氯乙烯系树脂组合物中添加了丙烯酸系氯乙烯加工性改善用树脂的组合物的冲击强度、耐热性、成型性与现有组成几乎相等且表面性能优良，因而适合用于从薄壁小型注射成型品到厚壁大型注射成型品的范围。进而，在氯化氯乙烯系树脂组合物中，虽然冲击强度不高、但是成型性非常好的组合物适合用于厚壁注射成型品。
实施例
下面通过列举实施例和比较例对本发明进行具体的说明。但是，本发明并不仅仅限于如下实施例。
另外，在实施例和比较例中，只要没有特别的说明，“份”或“％”表示“重量份”或“重量％”。
实施例1
对聚合度为700的氯乙烯树脂进行后氯化得到氯化度为66％的氯化氯乙烯树脂。在100份该氯化氯乙烯树脂中，加入4份作为冲击吸收剂的占MBS树脂总体的丁二烯含量为70重量％的B56(钟渊化学工业株式会社制造的MBS树脂)、2份氯含量为35％的H135(Daiso社制造的氯化聚乙烯)、1重量份以聚甲基丙烯酸甲酯为主成分并且在100ml苯中溶解0.4g时在30℃下的比粘度为0.99的PA 10(钟渊化学工业株式会社制造的氯乙烯加工性改善用树脂)、3.5份锡类稳定剂、1份抗氧化剂、3.5份润滑剂、4份二氧化钛和0.04份碳黑。
使用亨舍尔混合机对该混合物进行混合，得到均匀的混合物。
使用200℃的8英寸的滚筒将该混合物混炼3分钟，并使用200℃的压机加压10分钟，然后切削得到测试件。按照JISK 7111在23℃下进行却贝冲击试验，却贝冲击试验值为49kg·cm/cm2。此外，根据JISK 7206的1kg负荷下的Vicat软化点为109℃，在5kg负荷下的Vicat软化点为100℃。
此外，使用50mm的单螺杆挤出机在190℃的模具温度下将该混合物颗粒化。该粒料在205℃、300kg负荷下的对于1φ、长10mm的喷嘴的高化式B法流量值为0.012cc/秒。使用50mm螺杆的注射成型机(Toshiba IS-170G-10A)，在190℃的喷嘴温度、185℃的料筒前端温度、40℃的模具温度的条件下，将该粒料注射成型为2英寸的接头，得到表面性能非常优良的接头。
另外，通常，作为耐热接头用途的组合物的物理性质，冲击强度和耐热性、流动性、表面性能是重要的因素。
冲击强度是通过却贝冲击试验值来评价的，并且优选为15kg·cm/cm2或更高。当不足15gk·cm/cm2时，发生在成型体的加工时出现破裂等的问题。
耐热性是通过基于JIS规格的在5kg负荷下的Vicat软化点来评价的，并且必须为95℃以上。在实际的施工后的使用中，耐热温度越高，通过热水或液体化学品时的膨胀等的问题就越少，故更优选。
流动性是通过在注射成型时在模具中显示良好流动的高化式B法流量值来评价的，作为耐热接头用途的氯化氯乙烯系树脂组合物，优选流量值越高越好，作为通常的耐热接头用途的组合物，为了在注射成型中具有良好的流动性，优选高化式B法流量值为0.008cc/秒以上。
接头表面性能是通过目视判定是否有白化，分成良好、白化。这些判定在下述实施例2～9和比较例1～4中是同样的。
实施例2
除了使用3份占MBS树脂整体的丁二烯含量为70重量％的MBS树脂、3份H135之外，和实施例1一样进行混合，使用亨舍尔混合机对该混合物进行混合，得到均匀的混合物。
使用200℃的8英寸的滚筒将该混合物混炼3分钟，并使用200℃的压机加压10分钟，然后切削得到测试件，这时的却贝冲击试验值为37kg·cm/cm2，1kg负荷下的Vicat软化点为110℃，在5kg负荷下的Vicat软化点为99℃。
此外，在通过与实施例1相同的方法将该混合物进行颗粒化时，该粒料的高化式B法流量值为0.015cc/秒。使用与实施例1相同的方法将该粒料注射成型成2英寸的接头时，得到表面非常良好的接头。
实施例3
除了使用2份PA 10之外，和实施例1一样进行混合，使用亨舍尔混合机对该混合物进行混合，得到均匀的混合物。
使用200℃的8英寸的滚筒将该混合物混炼3分钟，并使用200℃的压机加压10分钟，然后切削得到测试件，这时的却贝冲击试验值为37kg·cm/cm2，1kg负荷下的Vicat软化点为110℃，在5kg负荷下的Vicat软化点为100℃。
此外，在通过与实施例1相同的方法将该混合物进行颗粒化时，该颗粒的高化式B法流量值为0.009cc/秒。使用与实施例1相同的方法将该颗粒注射成型成2英寸的接头时，得到表面非常良好的接头。
实施例4
除了使用2份氯含量为36％的TYRIN 3615P(Dupont Dow Elastomer社制造的氯化聚乙烯)、不使用H135之外，和实施例1一样进行混合，使用亨舍尔混合机对该混合物进行混合，得到均匀的混合物。
使用200℃的8英寸的滚筒将该混合物混炼3分钟，并使用200℃的压机加压10分钟，然后切削得到测试件，这时的却贝冲击试验值为45kg·cm/cm2，1kg负荷下的Vicat软化点为109℃，在5kg负荷下的Vicat软化点为100℃。
此外，在通过与实施例1相同的方法将该混合物进行颗粒化时，该颗粒的高化式B法流量值为0.012cc/秒。使用与实施例1相同的方法将该颗粒注射成型成2英寸的接头时，得到表面非常良好的接头。
实施例5
除了不使用二氧化钛和碳黑，并且使用0.16份棕色颜料(大日本油墨社制造的BROWN D-8828)之外，和实施例1一样进行混合，使用亨舍尔混合机对该混合物进行混合，得到均匀的混合物。
使用200℃的8英寸的滚筒将该混合物混炼3分钟，并使用200℃的压机加压10分钟，然后切削得到测试件，这时的却贝冲击试验值为59kg·cm/cm2，1kg负荷下的Vicat软化点为109℃，在5kg负荷下的Vicat软化点为99℃。
此外，在通过与实施例1相同的方法将该混合物进行颗粒化时，该颗粒的高化式B法流量值为0.012cc/秒。使用与实施例1相同的方法将该颗粒注射成型成2英寸的接头时，得到表面非常良好的接头。
实施例6
除了使用100份通过对聚合度为700的氯乙烯树脂进行后氯化得到的氯化度为67％的氯化氯乙烯树脂之外，和实施例1一样进行混合，使用亨舍尔混合机对该混合物进行混合，得到均匀的混合物。
使用200℃的8英寸的滚筒将该混合物混炼3分钟，并使用200℃的压机加压10分钟，然后切削得到测试件，这时的却贝冲击试验值为49kg·cm/cm2，1kg负荷下的Vicat软化点为113℃，在5kg负荷下的Vicat软化点为102℃。
此外，在通过与实施例1相同的方法将该混合物进行颗粒化时，该颗粒的高化式B法流量值为0.010cc/秒。使用与实施例1相同的方法将该颗粒注射成型成2英寸的接头时，得到表面非常良好的接头。
实施例7
除了使用100份通过对聚合度为600的氯乙烯树脂进行后氯化得到的氯化度为68％的氯化氯乙烯树脂、并且不添加加工性改善剂PA 10之外，和实施例1一样进行混合，使用亨舍尔混合机对该混合物进行混合，得到均匀的混合物。
使用200℃的8英寸的滚筒将该混合物混炼3分钟，并使用200℃的压机加压10分钟，然后切削得到测试件，这时的却贝冲击试验值为33kg·cm/cm2，1kg负荷下的Vicat软化点为118℃，在5kg负荷下的Vicat软化点为107℃。
此外，在通过与实施例1相同的方法将该混合物进行颗粒化时，该颗粒的高化式B法流量值为0.019cc/秒。使用与实施例1相同的方法将该颗粒注射成型成2英寸的接头时，得到表面非常良好的接头。
实施例8
除了使用100份通过对聚合度为600的氯乙烯树脂进行后氯化得到的氯化度为68％的氯化氯乙烯树脂、并且不添加加工性改善剂PA 10、并将润滑剂的量增加到4份之外，和实施例1一样进行混合，使用亨舍尔混合机对该混合物进行混合，得到均匀的混合物。
使用200℃的8英寸的滚筒将该混合物混炼3分钟，并使用200℃的压机加压10分钟，然后切削得到测试件，这时的却贝冲击试验值为29kg·cm/cm2，1kg负荷下的Vicat软化点为118℃，在5kg负荷下的Vicat软化点为106℃。
此外，在通过与实施例1相同的方法将该混合物进行颗粒化时，该颗粒的高化式B法流量值为0.020cc/秒。使用与实施例1相同的方法将该颗粒注射成型成2英寸的接头时，得到表面非常良好的接头。
实施例9
除了使用100份通过对聚合度为600的氯乙烯树脂进行后氯化得到的氯化度为68％的氯化氯乙烯树脂，并使用1份加工性改善剂PA 20(钟渊化学工业株式会社制的氯乙烯加工性改善用树脂)代替PA 10之外，和实施例1一样进行混合，使用亨舍尔混合机对该混合物进行混合，得到均匀的混合物。
使用200℃的8英寸的滚筒将该混合物混炼3分钟，并使用200℃的压机加压10分钟，然后切削得到测试件，这时的却贝冲击试验值为26kg·cm/cm2，1kg负荷下的Vicat软化点为118℃，在5kg负荷下的Vicat软化点为106℃。
此外，在通过与实施例1相同的方法将该混合物进行颗粒化时，该颗粒的高化式B法流量值为0.016cc/秒。使用与实施例1相同的方法将该颗粒注射成型成2英寸的接头时，得到表面非常良好的接头。
实施例10
除了使用MBS树脂中的丁二烯含量为46重量％的MBS树脂6重量份之外，和实施例8一样进行混合，使用亨舍尔混合机对该混合物进行混合，得到均匀的混合物。
使用200℃的8英寸的滚筒将该混合物混炼3分钟，并使用200℃的压机加压10分钟，然后切削得到测试件，这时的却贝冲击试验值为29kg·cm/cm2，1kg负荷下的Vicat软化点为116℃，在5kg负荷下的Vicat软化点为104℃。
此外，在通过与实施例1相同的方法将该混合物进行颗粒化时，该颗粒的高化式B法流量值为0.017cc/秒。使用与实施例8相同的方法将该颗粒注射成型成2英寸的接头时，得到表面非常良好的接头。
实施例11
除了使用MBS树脂中的丁二烯含量为46重量％的MBS树脂4重量份之外，和实施例10一样进行混合，使用亨舍尔混合机对该混合物进行混合，得到均匀的混合物。
使用200℃的8英寸的滚筒将该混合物混炼3分钟，并使用200℃的压机加压10分钟，然后切削得到测试件，这时的却贝冲击试验值为20kg·cm/cm2，1kg负荷下的Vicat软化点为118℃，在5kg负荷下的Vicat软化点为106℃。
此外，在通过与实施例1相同的方法将该混合物进行颗粒化时，该颗粒的高化式B法流量值为0.020cc/秒。使用与实施例8相同的方法将该颗粒注射成型成2英寸的接头时，得到表面非常良好的接头。
比较例1
除了仅使用6份作为冲击吸收剂的丁二烯含量为70重量％的B 56(钟渊化学工业株式会社制造的MBS树脂)、并且不使用氯化聚乙烯和氯乙烯加工性改善用树脂之外，和实施例1一样进行混合，使用亨舍尔混合机对该混合物进行混合，得到均匀的混合物。
使用200℃的8英寸的滚筒将该混合物混炼3分钟，并使用200℃的压机加压10分钟，然后切削得到测试件，这时的却贝冲击试验值为45kg·cm/cm2，1kg负荷下的Vicat软化点为110℃，在5kg负荷下的Vicat软化点为99℃。
此外，在通过与实施例1相同的方法将该混合物进行颗粒化时，该颗粒的高化式B法流量值为0.013cc/秒。使用与实施例1相同的方法将该颗粒注射成型成2英寸的接头时，只能得到表面有白化的接头。
比较例2
除了不使用氯乙烯加工性改善用树脂之外，和实施例1一样进行混合，使用亨舍尔混合机对该混合物进行混合，得到均匀的混合物。
使用200℃的8英寸的滚筒将该混合物混炼3分钟，并使用200℃的压机加压10分钟，然后切削得到测试件，这时的却贝冲击试验值为39kg·cm/cm2，1kg负荷下的Vicat软化点为109℃，在5kg负荷下的Vicat软化点为99℃。
此外，在通过与实施例1相同的方法将该混合物进行颗粒化时，该颗粒的高化式B法流量值为0.014cc/秒。使用与实施例1相同的方法将该颗粒注射成型成2英寸的接头时，只能得到表面有白化的接头。
比较例3
除了使用100份通过对聚合度为700的氯乙烯树脂进行后氯化得到的氯化度为67％的氯化氯乙烯树脂、仅仅使用6份丁二烯含量为70％的B56(钟渊化学工业株式会社制的MBS树脂)作为冲击吸收剂、不使用氯化聚乙烯和氯乙烯加工性改善用树脂之外，和实施例1一样进行混合，使用亨舍尔混合机对该混合物进行混合，得到均匀的混合物。
使用200℃的8英寸的滚筒将该混合物混炼3分钟，并使用200℃的压机加压10分钟，然后切削得到测试件，这时的却贝冲击试验值为41kg·cm/cm2，1kg负荷下的Vicat软化点为114℃，在5kg负荷下的Vicat软化点为103℃。
此外，在通过与实施例1相同的方法将该混合物进行颗粒化时，该颗粒的高化式B法流量值为0.007cc/秒。使用与实施例1相同的方法将该颗粒注射成型成2英寸的接头时，只能得到表面有白化的接头。
比较例4
除了使用100份通过对聚合度为700的氯乙烯树脂进行后氯化得到的氯化度为67％的氯化氯乙烯树脂，并且不使用氯乙烯加工性改善用树脂之外，和实施例1一样进行混合，使用亨舍尔混合机对该混合物进行混合，得到均匀的混合物。
使用200℃的8英寸的滚筒将该混合物混炼3分钟，并使用200℃的压机加压10分钟，然后切削得到测试件，这时的却贝冲击试验值为48kg·cm/cm2，1kg负荷下的Vicat软化点为113℃，在5kg负荷下的Vicat软化点为103℃。
此外，在通过与实施例1相同的方法将该混合物进行颗粒化时，该颗粒的高化式B法流量值为0.008cc/秒。使用与实施例1相同的方法将该颗粒注射成型成2英寸的接头时，只能得到表面有白化的接头。
比较例5
除了使用占MBS树脂总体的丁二烯含量为46重量％的MBS树脂6重量份以代替比较例3的MBS树脂之外，和比较例3一样进行混合，使用亨舍尔混合机对该混合物进行混合，得到均匀的混合物。
使用200℃的8英寸的滚筒将该混合物混炼3分钟，并使用200℃的压机加压10分钟，然后切削得到测试件，这时的却贝冲击试验值为29kg·cm/cm2，1kg负荷下的Vicat软化点为115℃，在5kg负荷下的Vicat软化点为104℃。
此外，在通过与实施例1相同的方法将该混合物进行颗粒化时，该颗粒的高化式B法流量值为0.013cc/秒。使用与比较例3相同的方法将该颗粒注射成型成2英寸的接头时，只能得到表面有白化的接头。
比较例6
除了使用占MBS树脂总体的丁二烯含量为54重量％的MBS树脂6重量份以代替比较例3的MBS树脂之外，和比较例3一样进行混合，使用亨舍尔混合机对该混合物进行混合，得到均匀的混合物。
使用200℃的8英寸的滚筒将该混合物混炼3分钟，并使用200℃的压机加压10分钟，然后切削得到测试件，这时的却贝冲击试验值为29kg·cm/cm2，1kg负荷下的Vicat软化点为115℃，在5kg负荷下的Vicat软化点为104℃。
此外，在通过与实施例1相同的方法将该混合物进行颗粒化时，该颗粒的高化式B法流量值为0.012cc/秒。使用与比较例3相同的方法将该颗粒注射成型成2英寸的接头时，只能得到表面有白化的接头。
比较例7
除了使用占MBS树脂总体的丁二烯含量为70重量％的MBS树脂5重量份以代替比较例4的MBS树脂之外，和比较例4一样进行混合，使用亨舍尔混合机对该混合物进行混合，得到均匀的混合物。
使用200℃的8英寸的滚筒将该混合物混炼3分钟，并使用200℃的压机加压10分钟，然后切削得到测试件，这时的却贝冲击试验值为60kg·cm/cm2，1kg负荷下的Vicat软化点为115℃，在5kg负荷下的Vicat软化点为103℃。
此外，在通过与实施例1相同的方法将该混合物进行颗粒化时，该颗粒的高化式B法流量值为0.011cc/秒。使用与实施例1相同的方法将该颗粒注射成型成2英寸的接头时，只能得到表面有白化的接头。
比较例8
除了使用比较例7的占MBS树脂总体的丁二烯含量为70重量％的MBS树脂4重量份、3重量份氯含量为35％的H135(Daiso社制造的氯化聚乙烯)之外，和比较例7一样进行混合，使用亨舍尔混合机对该混合物进行混合，得到均匀的混合物。
使用200℃的8英寸的滚筒将该混合物混炼3分钟，并使用200℃的压机加压10分钟，然后切削得到测试件，这时的却贝冲击试验值为55kg·cm/cm2，1kg负荷下的Vicat软化点为114℃，在5kg负荷下的Vicat软化点为103℃。
此外，在通过与实施例1相同的方法将该混合物进行颗粒化时，该颗粒的高化式B法流量值为0.011cc/秒。使用与实施例1相同的方法将该颗粒注射成型成2英寸的接头时，只能得到表面有白化的接头。
上述实施例1～实施例11的结果全部如表1所示，比较例1～比较例8的结果全部如表2所示。
工业实用性
通过本发明的氯化氯乙烯系树脂组合物，能够得到在保持耐热性、耐冲击强度和成型性的同时，表面无白化的表面性能良好的注射成型体，因而可以用于接头等用途中。
表1
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7   实施例8   实施例9   实施例10   实施例11
  氯化氯乙烯树脂   聚合度700氯化度66重量％   100   100   100   100   100
  氯化氯乙烯树脂   聚合度700氯化度67重量％   100
  氯化氯乙烯树脂   聚合度600氯化度68重量％   100   100   100   100   100
  MBS树脂   丁二烯含量70重量％   4   3   4   4   4   4   4   4   4
  MBS树脂   丁二烯含量54重量％
  MBS树脂   丁二烯含量46重量％   6   4
  H135   2   3   2   2   2   2   2   2   2
  Tyrin 3615P   2   2
  PA 10   1   1   2   1   1   1
  PA 20   1
  锡类稳定剂   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5
  抗氧化剂   1   1   1   1   1   1   1   1   1   1   1
  润滑剂   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   4   3.5   4   4
  二氧化钛   4   4   4   4   4   4   4   4   4   4
  碳黑   0.04   0.04   0.04   0.04   0.04   0.04   0.04   0.04   0.04   0.04
  棕色颜料   0.16
  相对于氯化氯乙烯树脂的丁二烯含量   重量％   2.8   2.1   2.8   2.8   2.8   2.8   2.8   2.8   2.8   2.8   1.8
  却贝冲击试验值   kg·cm/cm2   49   37   37   45   59   49   33   29   26   29   20
  Vicat软化点(1kg负荷)   ℃   109   110   110   109   109   113   118   118   118   116   118
  Vicat软化点(5kg负荷)   ℃   100   99   100   100   99   102   107   106   106   104   106
  高化式B法流量值   cc/秒   0.012   0.015   0.009   0.012   0.012   0.010   0.019   0.020   0.016   0.017   0.020
  接头表面性能   良好   良好   良好   良好   良好   良好   良好   良好   良好   良好   良好
表2
  比较例1   比较例2   比较例3   比较例4   比较例5   比较例6   比较例7   比较例8
  氯化氯乙烯树脂   聚合度700氯化度66重量％   100   100
  氯化氯乙烯树脂   聚合度700氯化度67重量％   100   100   100   100   100   100
  氯化氯乙烯树脂   聚合度600氯化度68重量％
  MBS树脂   丁二烯含量70重量％   6   4   6   4   5   4
  MBS树脂   丁二烯含量54重量％   6
  MBS树脂   丁二烯含量46重量％   6
  H135   2   2   2   3
  Tyrin 3615P
  PA10
  PA20
  锡类稳定剂   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5
  抗氧化剂   1   1   1   1   1   1   1   1
  润滑剂   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5
  二氧化钛   4   4   4   4   4   4   4   4
  碳黑   0.04   0.04   0.04   0.04   0.04   0.04   0.04   0.04
  棕色颜料
  相对于氯化氯乙烯树脂的丁二烯含量   重量％   4.2   2.8   4.2   2.8   2.8   3.2   3.5   2.8
  却贝冲击试验值   kg·cm/cm2   45   39   41   48   29   29   60   55
  Vicat软化点(1kg负荷)   ℃   110   109   114   113   115   115   115   114
  Vicat软化点(5kg负荷)   ℃   99   99   103   103   104   104   103   103
  高化式B法流量值   cc/秒   0.013   0.014   0.007   0.008   0.013   0.012   0.011   0.011
  接头表面性能   白化   白化   白化   白化   白化   白化   白化   白化

Claims (9)

1.一种用于注射成型的氯化氯乙烯系树脂组合物，其特征在于：所述氯化氯乙烯系树脂组合物是通过相对于100重量份的氯化氯乙烯系树脂混合2～9重量份的MBS树脂、0.5～3重量份的氯化聚乙烯得到的，其中所述氯化氯乙烯系树脂是通过对氯乙烯系树脂进行后氯化直至氯含量达到62～70重量％而得到的。
2.如权利要求1所述的氯化氯乙烯系树脂组合物，其特征在于：在权利要求1的混合中，进一步混合0.5～3重量份的丙烯酸系氯乙烯加工性改善用树脂。
3.如权利要求1或2所述的氯化氯乙烯系树脂组合物，其特征在于：使用对平均聚合度为650或更低的氯乙烯系树脂进行后氯化直至氯含量达到67～69重量％而得到的氯化氯乙烯系树脂。
4.如权利要求1～3任一项所述的氯化氯乙烯系树脂组合物，其特征在于：MBS树脂的丁二烯含量高于60重量％。
5.如权利要求1～4任一项所述的氯化氯乙烯系树脂组合物，其中氯化聚乙烯的氯含量为20～45重量％。
6.如权利要求1～5任一项所述的氯化氯乙烯系树脂组合物，其特征在于：丙烯酸系氯乙烯加工性改善用树脂以聚甲基丙烯酸甲酯为主成分，并且当在100ml苯中溶解0.4g时，在30℃下的比粘度不超过1.5。
7.如权利要求1～7任一项所述的氯化氯乙烯系树脂组合物，其特征在于：在5kg负荷下的Vicat软化点为105℃或更高。
8.如权利要求2～7任一项所述的氯化氯乙烯系树脂组合物，其特征在于：相对于100份氯化氯乙烯系树脂的聚丁二烯含量为1～6重量份。
9.如上述1～8任一项所述的氯化氯乙烯系树脂组合物，其特征在于：用于耐热接头。
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