TW200416260A - Azo compounds - Google Patents

Description

200416260 玖、發明說明： 尔料，其製備，及其用於染色及 疏水材料及/或包含再生或合成 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關新穎分散 印刷再生疏水材料或合成 疏水材料之攙合物之用途 【先前技術】 習知印刷方法為眾所周知 轉印至美;"在於印刷墨水或印刷糊被 |芏巷材之方式：例如専 凸版印制、私 w K或糊可藉凸起形式施用（例如 、車人版印刷）、由平面 / 々也用（平版印刷）、由凹面祐 用（凹版印刷）或經由滕寫 奴冩版^用（網版印刷）。不同的施用方 法以及不同的基材需要 土刊而女有不同的墨水性質。 【發明内容] ' 本發明係有關新穎式（I)染料

其中 Χ 表不 Η，素，較佳為 C1 或 Br; -CN; -S02CH3; -〇H;-〇CH3 或-n〇2， Y表示H;南素，較佳為Cl或Br ;或-CN，以及 K表不下歹】之偶合成分基團：基< 口定_ 、苯胺、α _ 奈基月女5·月女基ρ比唾、5_經基峨嗤、⑼嗓、四氫增啉、 胺基喽唑、2_胺基噻吩、酚其非為3,5-二甲基取代且於3位 88710 200416260 置及5位置之取代基非屬第二環的成員、2-萘酚、苯并嗎啉 或2，6 -二胺基p比唆系列。 式I中，較佳 X表示Η ;鹵素，較佳為ci或Br ; -CN，或·ν〇2， Y表示Η ;鹵素，較佳為ci或Br ;或-CN，以及 K表示選自下列之一種偶合成分基團：羥基吡啶酮_2、苯 月女、α -奈基胺、5 -胺基P比σ坐、5 -經基峨嗤、4丨嗓、四氫σ曾 琳、2-胺基嘧唑、2-胺基噻吩、2-萘酚、苯并嗎啉或2,6-二 胺基ρ比淀系列。 更佳偶合成分基團Κ屬於5-經基ρ比唾、6-經基ρ比唆酮-2或 苯胺系列。 更佳偶合成分基團Κ屬於6-羥基吡啶酮-2或苯胺系列。 最佳偶合成分基團Κ屬於5 -經基外1：唾系列。 特佳為式（Ι-A)染料

其中 Χ表示 Η ;鹵素，較佳為C1或Br ; -CN、-OH ;-〇CH3或-Ν02， Υ表示 Η ;鹵素，較佳為ci或Br ;或-CN，以及 R表示Cu烷基；經取代之c2_4烷基，較佳經以一或多個 選自由鹵素、-CN、-SCN-OCle4-烧基、-OCOCu-烷基、-OCHO、-〇C6H5及-C6H5組成的組群之取代 88710 -6- 200416260 基取代，C 3 _4 -稀基；經取代之C 3 _ 4 -烯基且較佳經以 -C1或-B r取代；C3 -4 -快基較佳為丙块基；c 2 - 4 -伸烧 基-OCO-Cw烷基；C2_4-伸烷基-CKCCOO-Cm-烷基 ;Cu伸烷基-COO_R5; -Cw伸烷基-COO-C2_3伸烷 基-N-苯二甲醯亞胺；Cw伸烷基-C〇〇CH2C〇OR5 或C卜3-伸烷基-cooch2cor6， 其中R5表示Cw烷基；Cb2-烷氧基乙基；c3_4-烯基； C3-4 -快基；桂皮基；苯氧基乙基；苯基- Ci_3-烷基；四氫呋喃甲基-2 ;苯基或經以-CH3 、-OCH3、-C〇OCH3 或-COOC2H5 取代之苯 基， R6表示 C!·4*·烷基；苯基或經取代之苯基，較佳經 以一或多個選自由-ch3、-och3、-OC2H5 、鹵素及·〇Η組成的組群之取代基取代， R2表示H ; C1-6-烷基；經取代之C2-4·烷基，較佳經以一 或多個分別選自由鹵素、-CN、-OH、-OC卜4-烷 j、-OCOCy烧基、-OC6H5及-C6H5組成的組群 之取代基取代；C3·4·烯基；經取代之C3·4-烯基， 較值經以-C1或-Br取代；C3_4-炔基較佳為丙炔基 ;C2.4-伸烷基-OCO-Cw烷基或Cw伸烷基-COO- R5， xj · CH3 ; -NHCO-A1 或-NHCOO-A2， R3表系Η , 贫中 ’ 〆η ·，C卜4纏烧基；C2-3-稀基；苯基；-ΝΗ2或經取 Α表不 88710 -7- 200416260 代之Ci_2-烷基，較佳經以一或多個選自由-〇H 、-Cl、-OCH3、〇C2H5及- C6H5組成的組群之取 代基取代， A2表示C〗·4-烷基或經取代之C：2·4-烷基，較佳經以一個 選自由-Cl、-OCH3以及- 〇c；2H5組成的組群之取 代基取代’以及 R4表示Η ;鹵素或Cl_4烷氧基， 及其混合物。 進一步特佳為式（I-B)染料

其中 X表示Η ;鹵素，較佳 Υ表示Η ; 較佳為Cl或Br ; -OH ;-〇CH3或-Ν02， R7表示Η;苄基；苯基、 佳經以一個選自由鹵素、_c] 烷基、-OC6H5或弋汨5組成 烧基-COOCuj完基；nhc 本基、C!·6·烧基；經取代之〇2·4-烧基，較 J 鹵素、-CN'-OH'-OCn烧基、-〇COCl| QH5組成的組群之取代基取代；-Ci 2-伸 基；-NHC6H5 或-nh2， 及其混合物。

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(I-C) 其中 x表示 Η ;鹵素，較佳為Cl或Br ;-〇H ;-〇CH3或-N02 ; Y表示 Η ; R表示Η ; C丨_6 -烧基；環己基；苯基；經取代之苯基，較 佳經以一個選自由鹵素、-CH3、_CN、-OH、-OCu 烷基、-OCOCi.2-烷基、-COCw烷基、-COOH、 -S〇2C2H4〇H或_N〇2組成的組群之取代基取代； R9表示Cw烧基；苯基或-cf3， 及其混合物。 除非有相反指示’否則任何存在的烷基皆為線性或分支。 任何存在之經取代之烧基可選擇性經以—或多個相同或 相異之取代基取代。 鹵原子較佳為氯或溴。

前述新穎化合物及其混合物A 初為極為有用的分散染料。 此等染料之製造方式係經由式斤 八重鼠化胺

中全部取代基具有前文說明之定義 偶合式（ΠΙ)胺 88710 -9- 200416260 η—κ (HI) 其中全部取代基具有前述定義。 用於製備化合物（I)氰基衍生物，另一步驟包含根據式⑴ 化合物之溴衍生物部分或完全氰化，其中χ及/或Y表示 重氮化及偶合反應可藉一般已知方法進行。 重氮化之進行例如使用亞硝酸鈉於酸水性介質重氮化。 重氮化也可使用其它重氮化劑進行例如亞硝基硫酸。重氮 化過程中，反應介質中可存在有額外酸例如磷酸、硫酸、 乙酉欠、丙酸、鹽酸或此等酸之混合物，例如鱗酸與乙酸之 混合物。重氮化反應可方便地於_1(rc至1(rc且較佳〇。〇至5 °C範圍之溫度進行。 式（Π)重氮化偶合至式Η_κ (ΙΠ)偶合成分可以已知方式 進行，例如於酸介質、水性介質、或水性-有機介質較佳於 〇 C至50 c更佳於1〇。〇至20°C範圍之溫度進行。使用之酸例 如為鹽酸、乙酸、硫酸或雄酸。例如重氮化以及偶合可於 相同反應介質進行。 驗金屬亞頌酸鹽例如亞硝酸納呈固體形式或呈水溶液， 或於亞硝酸硫酸係用作為亞硝化劑。重氮離子之製備典型 係經由與過量亞硝酸等如亞硝基硫酸於低溫反應而形成親 電子離子芳基-N，，該製法係公開於參考文獻例如參考[進 階有機化學，Fieser & Fieser，736-740頁]或[有機化學， K.PeterC.Vollhardt，1 1 54-1 1 57 頁，i.Auflagei 988]。 式（Π)化合物其中X及γ表示氫為已知[V F. p〇zdnev， Khim Geterosikl· Soedin. 1990, 3, 312];以及式（ΙΠ)容易以 88710 -10- 200416260 熟諳技藝人士類似之方式製造。 式（II)化合物其中X及/或丫表示溴基可以類似DE 196 43 7 6 9 A1實施例1之方式合成。 式（I)染料其中X及/或γ表示氰基係經由溴被_cn基團所 交換，而以類似EPS54 695 A1實施例丄之方式製備。 式⑴新穎染料及其混合物可用於染色以及印刷半合成疏 水纖維材肖，較佳為合成疏水纖維材料且特別為紡織材料 。由含有半合成疏水纖維材料之混紡纖維組成的纺織材料 也可利用本發明之染料染色或印刷。 適當半合成紡織材料主要為I乙酸纖維、三乙酸纖維素 、聚酸胺類及高分子量聚s|及其與纖維素之混合物。 合成疏水纺織材料主I彳έ & μ ★ 飞何竹王要係由線性芳香族聚酯組成，例如 由對本二曱酸與二醇類(特別乙二醇)組成或對苯二曱酸鱼 Μ-她基曱基）環己燒之縮合物；由聚碳_旨組成，例： 由 OC，(X -—甲某》- 4 4，- 一 叙甘 .. ,一匕基二本基曱烷與光氣組成；以及由 以4氣乙烯以及聚Si胺為主之纖維組成。 疏水合成材料可呈片狀結構 、 理成為例如紗或梭織、針n车、、、、σ Γ被加工處 人,… ' 4十織、毛圈紡織物。新穎染料也適 口木色成微纖維形式之疏水合成材料。 可方便地於使用前將新賴、^ ,.、八⑴木枓轉成染料調配物。轉 化方式係將染料研磨成為平 ^ 於八與十丨七+ 卞0粒仫為ο.1至ίο微米。研磨可 於刀散劑存在下進行。典】 ^ τ ，ρ德Ρ # # 、 ，/”、、木料與分散劑一起研磨 匕後經真空乾燥或喷乾研说 如此所得調配物而製備。Η月及…係經由加水至 88710 200416260 新穎式（i)染料可藉已知染色或印刷方法例如述於法國專 利申請案第1.445.371號而施用於紡織材料。 /、5L地，來酯纖維材料係藉耗盡方法由水性分散液染色 ’該染色方法係於習知陰離子性分散劑或非離子性分散劑 存在下，以及於有或無習知溶脹劑（載

至14〇。(：範圍之溫度進行。 下於65C -21/2乙酸纖維素較佳係於65°C至85t之溫度染色，三乙酸 纖維素則係於高達11 5°C之溫度染色。 、新顆染料適合用於藉熱溶膠方法染用於耗盡方法、 連績方法以及用於印刷，例如用於近代成像方法如熱轉印 P刷貞墨印刷、熱容喷墨印刷或藉習知印刷方法染色。 熱容方法、耗盡方法以及連續方法為眾所周知之染色方 法且例如述於Μ· P 咖及 Η·Κ· R〇Uette:「Grundlagen der extilveredelung , Handbuch der Technologie, Verfahren und M㈣hinen」，gl3修定版，簡年，叫 GmbH，Frankfurt am Main，德國，isbn 3_87i5〇_2m·其 、下口頁4寸別令人感興趣·· 46〇_461、482 — 及 574-587 頁。 喷土 P刷方法中，連續小墨滴由喷嘴以控制方式喷霧至 基材上。連續噴墨方法以及隨選滴落方法主要係用於此項 目的。以連續噴墨方法為例，小墨耗連續產纟，非印刷 所而的小墨滴轉人收集容器内且循環利用。相反地，非連 續之隨選㈣方法之情況下，小墨滴係隨需要而產生且印 刷，換言之唯有於需要印刷時才產生小墨滴。小墨滴例如 88710 -12- 可利用壓力嘴墨 於熱熔噴墨印 機可於噴墨列印 水當撞擊基材時 列印頭及噴墨溫 固體墨熔化成為 為約8至2 5 c P。 頭產生、或利用熱能（氣泡噴射）產生。 表機，固體熱熔墨被載入印表機，該印表 頭溶化墨塊’將液體墨水喷射出，液體墨 快速再度固化。習知熱熔喷墨印表機係以 度約120。〇至約15(TC進行。於該等溫度， 低黏度液體，於噴射溫度測量時黏度通常 * P刷方去為眾所周知差異在於印刷墨水或印刷糊被 # P至基材之方式：例如墨水或糊可藉凸起形式施用（例如 凸版ί7刷車人版印刷）、由平面施用(平版印刷）、由凹面施 用（凹版ρ刷）或經由月鲁寫版施用（網版印刷）。不同的施用方 法以及不同的基材需要有不同的墨水性質。 染色係藉耗盡方法由水性液體進行，液體比例可選自寬 廣範圍例如由1 ·· 4至1 : 100,且較佳由！ ·· 6至丨：50。 染色時間為20至90分鐘且較佳為3〇至6〇分鐘。 染色液可額外包含其它添加劑例如染色輔劑、分散劑、 濕潤劑以及消泡劑。 液體也包含無機酸如硫酸或磷酸或方便地也包含有機酸 如甲酸或乙酸及/或鹽類如乙酸銨、硫酸銨或硫酸鈉。酸主 要係用於調整染色液之pH，較佳調整於4至5之範圍。 分散染料通常係以精細分散液之形式存在於染色液。適 合用於製備此種分散液之分散劑例如為陰離子性分散劑如 芳香族磺酸/甲醛縮合物、磺化甲酚油/甲醛縮合物、木質碏 酸或丙烯酸衍生物共聚物，較佳為芳香族磺酸/甲醛縮合物 88710 -13- 200416260 =2貝素石頁化分散劑、或以聚環氧丙燒為主之非離子性分 政j例如係經由壞氧乙烷或環氧丙烷之加成聚合反應獲得 。其它適當分散劑列舉於US 4,895,981或Us 5,910,624。 人適當墨水或糊包含a)至少-種式⑴染料或式⑴化合物混 =物’ b)水或包括水與有機溶劑、無水有機溶劑或具有低 文谷點固體之混合物之介質以h)選擇性進—步包括添加劑。 ^水或糊較佳包括上式⑴染料總量，以墨水或糊總量為 =係於⑴爾量比，特別2至35%重量比，較佳2至3〇% 更里比更佳2·5至20%重量比之範圍。 :,包括99_65%重量比，特別9“5%重量比較佳98_鳩 二更佳97.5福重量比前述介fb)，其包括水或水與 有栈/谷劑、無水有機溶劑或 私人 人低熔點固體之混合物。 § "質b)為包括水與有機溶卞 時，、 頁铖/合剤或無水有機溶劑之混合物 式（I)染料或其混合物較佳6八w 刃竿乂仏凡全浴解於此種介質。 乂仏式⑴染料或其混合物且 解度不低於2•爾量比。〃有於2GC於此種介質b)之溶 當本發明之墨水組合物用於 、聚酿聚合物、聚醯胺聚合物、二=或乙酸聚合物 材時，較佳連同下列组合物合物製造之疏水基 A 初起使用墨水。 语"質為水與有機溶劑 較佳係於99·· 1至1:99 合物時，水對有機溶劑之比 :5至心。之範圍。較佳至5°:50及特佳於95 有機溶劑為水溶性溶劑。戈、水贫有機溶劑之混合物之 及夕種水溶性溶劑之混合物。較佳 88710 Ί4- 200416260 =性有機溶㈣部分切性有㈣㈣ 甲酵、乙醇、正丙醇、異丙醇、Π:為 :醇、正戊醇、環戊醇及環己醇;線性心二” :::胺？二甲基乙酿胺;酮類及，醇類，較佳為二 較佳為四氫吱喃及二氧己;二;广水伽 原子之二醇類如15_^:’ ^為含2至12個碳 子Μ 1，5戊—醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇 硫基二甘醇以及低聚合貌二醇及聚烧二醇 為—乙二醉、三乙二醇、聚乙二醇及聚丙 類較佳為甘油以及山.己三醇；二醇類之—_c—"_烧= 頰為具有2至12個碳原子之二醇之—〜烧二類 寸土為2-甲乳基乙醇、2_(2_甲氧基乙氧基）乙醇、 乙：基乙氧基)乙醇，2_甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇、 (2·乙乳基乙氧基）乙氧基]乙醇以及乙二醇—丙稀喊； 衣狀I,胺類較佳為2_吡咯啶酮、N_甲基_2_吡咯啶_、N•乙 ::2-:比咯啶_、己内醯胺以及仏二甲基咪唾紙環狀 S曰類較佳為己内酯；亞砜類較佳為二曱亞砜及四亞曱砜。 較佳組合物中，介質b)包括水以及至少2種或以上更佳為 2至8種水溶性有機溶劑。 特佳水溶性有機溶劑為環狀醯胺類特別為2-吡咯啶酮、 W基峨嘻相及N_乙基^各唆酮；：醇類較佳為^_戍 1、乙二醇、硫基二甘醇、二乙二醇及三乙二醇；以及 二醇之一-Cw-烷基醚以及二_Ci_4_烷基醚，更佳為含2至u 個碳原子之二醇之一 _Ci_4_烷基醚，特佳為2_[2_(2_甲氧基 88710 -15 - 200416260 乙氣基）乙氧基]乙醇。 較佳介質b)包括： i) 7 5至9 5份重量比水以及 H) 25至5份一或多種下列溶劑：二乙二醇、2_吡嘻唆酮 、硫基二甘醇、N-甲基吡咯啶酮、環己醇、己内酉旨 、己内醯胺及1，5-戊二醇， 其中份數係以重量計，⑴及（ii)之全部份數加總至多為丨〇〇。 其它有用之包括水及一或多種有機溶劑之墨水組合物例 如可參考專利說明書 US 4963 189、us 4703 1 13、us 4626284 及 EP 425 150A。 當介質b)包括無水（亦即小於1%重量比水）有機溶劑時， 此種溶劑具有沸點30至200它，更佳為4〇_15〇它且特佳 5〇-125。(3 。 寸土匈 有機溶劑可為水不溶性、水溶性、或此等溶劑的混合物。 人^佳水溶性有機溶劑為全部前述水溶性有機溶劑及其混 較=:容性溶劑包括脂肪族烴類；，類較佳為乙酸乙 •曰’鼠化fe類較佳為二氣甲烧· 合物。 μ烷’及㈣較佳為乙醚及其混 當液體介質b)包括水^錢有機溶 溶'來提高染料於液體介質之溶解度。車乂“加極性 此等極性溶劑例如為Cii醇類， 類較佳為異丁酮。 、乂 "為乙醇或丙醇；酮 無水有機溶劑可由單_溶 々乂啕種以上不同溶劑 88710 -16- 200416260 的混合物組成。 當為不同溶劑混合物時，以包括2至5種不同無水溶劑之 混合物為佳。如此可提供介質b)，介質…允許對乾燥性質 作良好控制，以及對墨水組合物之儲存安定性獲得良好控 制0 當要求快速乾燥時間，且特別當墨水組合物係用於印刷 於疏水基材且非吸收性基材如塑膠、金屬及玻璃時，以包 括無水有機溶劑或其混合物之墨水組合物特別令人感興趣。 較佳低熔點介質具有熔點60至140°C。有用之低熔點固體 包括長鏈脂肪酸類或醇類且較佳為含^8-24·碳鏈之長鏈脂 肪酸或醇，以及磺醯胺類。習知低熔點墨水媒劑通常包括 各種不同比例之蠟、樹脂、增塑劑、增黏劑、黏度改性劑 及抗氧化劑。 本發明之墨水組合物及印刷糊可進一步包括其它常用於 喷墨墨水或印刷糊之成分作為辅劑，該等輔劑成分例如為 緩衝劑、黏度改良劑、表面張鳩劑、固定加速劑、殺 生物劑、防㈣、均平劑、乾燥劑、濕潤劑、墨水渗透添 加劑、光安㈣、紫外光吸收劑、光增量劑、凝結減少劑 、離：性界面活性劑或非離子性界面活性劑以及傳導鹽。 此等輔劑較佳之添加量係添加0_5%重量比至墨水。 :糊總重為基帛’添加至印刷糊之量至多為7()%重量比， 扣別至多60%重量比較佳至多55%重量比。 為了防止本發明墨水組合物 。純淨可採m純化方法2 之染料須純淨 88710 •17- 200416260 田本發明組合物用於印 述組成。 m纖維材料時，較佳使用τ 田印刷紡織纖維材料時， 之、、天a示了包括水等溶劑之外，右珀 /小、ϋ背丨為合成增稠劑、 增稠劑包括水、心：二 稠劑或改性，^ 豆Μ舯相 鐵、详京辦類、澡蛋白酸赜類戎 五膠醚頰。水溶性非離子 文|類或 豆膠醚皆係用w ，義、准素醚類、藻蛋白酸鹽類及 右用^作為增稠劑將墨水調整至某種黏度。 之水溶性非離子性纖維素醚類 、乙基纖維素、羥基乙其 τ基纖維素 ^工签G卷纖維素、甲基 丙基纖維夸士 γ I # 土匕暴義維素、羥基 土賊、准素或經基丙基甲基 或特佳為_其7i 季乂佺為甲基纖維素， 亏1土馮I基乙基纖維素。纖 ，LV里，a 鐵、、择京皱犬員白常於墨水之用詈 以墨水總重為基準為〇 〇1 佳白酸鹽類特別包括驗金屬藻蛋白酸鹽類，較 二巿A酉文鈉。澡蛋白酸鹽類習常於黑水f 胃 尺、，心重為基準為0·0 1至2%番旦乂 _ , 日衿处 主2/。重1比，特別0.01至1%重量比， 且較佳0·01至〇·5%重量比。 印刷糊包括至多7〇〇/壬》® 夕70/。重ϊ比增稠劑且較佳至多55%重量 比增稠劑。於印屈彳艇 、 為3至70〇/舌旦”以Ρ刷糊總重為基準，增稠劑用量 ： ^比’特別5至帆重量比且較佳7至55%重量 比0 於T墨印刷方法，齡 彳土义水組合物具有黏度為1至40mPa.s ’ 4寸別5至40 mPa s曰^， ·車又仏10至40 mPa.s。以具有黏度10至 mPa.s之墨水組合物為特佳。 88710 -18- 200416260 車乂佺墨水組合物具有表面張力15-73毫牛頓/米，特別2〇 65毫牛頓/米，特佳30-50毫牛頓/米。 車乂佐墨水組合物具有導電率0.1-100 mS/cm，特別為〇·5 7〇mS/cm，更特佳為 1.0-6〇mS/Cm。 土 X進步包括緩衝物質例如乙酸鹽、磷酸鹽、硼砂、 石朋酸鹽或檸檬酸鹽。例如乙酸納、錢氫二納、酸納、 四硼酸鈉及檸檬酸鈉。 士如此獲得之染色品或印刷品具有良好之全方位堅牢度； 特別值得注意者為熱遷移堅牢度、熱固定堅牢度以及摺疊 堅牢度以及絕佳濕堅牢度。 本發明之染料可用於染色天然來源或合成來源之巨分子 有機材料例如塑膠、樹脂、#漆、塗料、電子印刷碳粉及 顯影劑、永久極化介電材料、濾色片以及墨水包括印刷墨 水及晶種。 "" 可使用本發明染料著色之巨分子有機材料包括例如纖維 素化合物如纖維素_類及S旨類如乙基纖維素、石肖基纖維素 、乙酸纖維素或丁酸纖維素；天然黏結劑類如脂肪酸類、 脂肪油類、樹脂類及其轉化產物；或合成樹脂類如縮聚物 水力a物加成聚合物及共聚物如胺基樹脂特別尿素_甲 醛以及蜜胺-甲醛樹脂、醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、酚醛塑料 及酚醛樹脂如酚醛清漆樹脂或甲階酚醛樹脂、尿素樹脂； h乙晞類如水乙烯醇、聚乙烯縮酸、聚乙酸乙烯酯或聚乙 烯醚；聚碳酸酯類；聚烯烴類如聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚 乙稀或聚丙烯；聚（甲基）丙烯酸酯類及其共聚物如聚丙歸 88710 -19- 200416260 酸酯類或聚丙烯腈類；《醯胺類、聚酯類、聚胺基曱酸酯 類、香丑素茚樹脂及烴樹脂、環氧樹脂、有不同硬化機 制之未飽和合成樹脂（聚酯類、丙烯酸酯類）、蠟類、醛樹 脂及_樹脂、_、橡料其衍生物及晶格、路素樹脂、 水夕氧颏及ΛΚ矽氧樹脂；可個別使用或混合使用。 就此方面而S，所述巨分子有機化合物係呈可塑性變性 口物^版或攙雜物、分散液、清漆塗料或印刷墨水等 形式存在並無特殊限制。依據駭應用㈣，較佳使用本 發明染料作為攙合物或呈製劑或分散液形式。以欲著色之 巨^子有機材料為基準，本發明染料之用量❹桃至游❶ 重里比且較佳為〇1%至15%重量比。 替代本發明之經研磨及/或成品顏料組合物，某些情況下 ^可使用對應粗產物，具有BET表面積大於2平方米/克且較 k大於5平方米/克。此種粗產物可單獨或選擇性混合立a 粗產物或方便製造的顏料用於製造濃度為州至％ 之液體或固體形式之著色濃劑。 本舍明之染料也可用於 劑，例如可用於一成㈠ “及顯色劑作為著色 刀顯色劑)、磁性碳粉、液體碳粉、 : 用途碳粉。 反扬以及特殊 興型碳粉黏結劑為加成 取來5树脂、加成聚人抖 合樹脂如苯乙烯樹脂、……” “树月曰及縮 本乙烯-丙烯酸樹脂、！ 烯樹脂、丙烯酸樹脂、聚 ^ ' 胺基甲酸酯可各別使用七&人 +職、 用或組合使用；也可使用聚乙浠及 88710 -20- 200416260 ’個別進一步包括其它成分例如電荷控制劑、蠟或流 勒補助劑或隨後使用此等添加劑改性。 卞本發明之染料進一步可用於粉末以及粉體塗裝作為著色 :’特別用於摩擦電學或動力電學喷霧粉體塗裝用於例如 -屬、木材、塑膠、玻璃、陶究、混凝土、纺織材料、紙 或橡膠等製成的物件之表面塗裝。 使用之粉體塗裝樹脂典型為環氧樹脂、含羧基及含_基 聚醋樹脂、聚胺基甲酸醋樹脂及丙烯酸樹脂連同習知：： 劑。也可使用樹脂的組合。例如環氧樹脂常與含羧基及含 =基聚酯樹脂組合使用。典型硬化劑成分(依據樹脂系統決 及)^括例如酸酐類、咪唑類以及二氰基二醯胺及其衍生物 、嵌段異氰酸S旨、㈣基胺基旨、㈣樹脂及蜜胺樹 脂、三縮水甘油基異氰尿酸酉旨、号唑啉類及二羧酸類。 、本發明也係針對一種包含至少一種式⑴染料化合物或其 此口物之光學層。本發明進一步係針對一種製造光學層之 方法，包含下列步驟 曰 (a)提供一基材； ⑻溶解染料化合物或式⑴染料化合物之混合物或其混 合物於有機溶劑而形成溶液； (c) 塗復、，谷液（b)於基材（a)上； (d) 蒸發去除溶劑而形成染料層。 "套可用於將溶液（b)塗覆於基材0)。為了提供薄而 均勻之光學層塗膜，材料通常係藉旋塗、冑空蒗鍍涂 、輥塗或浸泡等方式沉積。 W ^ 88710 - 21 - 200416260 r有機/合劑係選自C"醇、經鹵素取代之Cb8醇、cN8酮、 妳 、、二卣素取代之Cl-4烷或醯胺。較佳醇亦即Cw醇或 =素取代之^8醇係選自甲醇、乙醇、異丙醇、二 (DAA) ^ 2 9 q 〇 —，，3,3-四亂丙醇、三氟乙醇、2-氟乙醇、八氟戊 里-二虱丁醇；較佳C丨-8酮係選自丙酮、甲基異丁基甲_、 烷H!3·羥基-3_甲基_2_ 丁酮；較佳經齒素取代之c“ 二〜1仿、二氯甲烧或1-氯丁烧；以及較佳醯胺係選 一甲基甲醯胺或二甲基乙醯胺。 錚：：：之較佳具體實施例中，光學層為形成光學資料記 、亲媒肢之—部分之光學資料記錄層。 光予貪料記錄媒體之組成為業界 體通常包冬一 m 尤子貝枓σ己錄媒 有機取人㈣以及-記錄層亦即該光學層。通常使用 較佳===之碟片或晶圓料為基材。如此本發明之 ζ :、、、ΛΚ石反酸酉旨（PC)或聚甲基丙烯酸甲酯（ΡΜΜΑ)。基 光學口# 先予口口貝表面。光學層係以高 ,„ ^ 寻而均勻馭層沉積於基材表面 。取後反射層如銘、金或銅沉積於光學層上。 先進光學資料記錄媒體進— 額外光學層等額外各層。l括如保棱層、黏者層或 用於光學資料記錄層等庳、、 al ., ' 疋全法為塗覆溶液（b)於基 材U)之較佳方法。 土 本务明係有關式（I)化合物用 ，鲈杜m w用於先孥貢料記錄用之光學層 車乂佳用於使用至多為5〇〇夺 士八 ，、木波長雷射作光學資料記錄。 明進一步係關於只讀-次寫入多次(WORM)型光學 88710 -22- 200416260 資料記錄媒體，該媒體可使用藍光雷射記錄以及再生資訊 ，該媒體係採用式（I)化合物於光學層。 【實施方式】 下列實施例中，份數及百分比係以重量計。溫度係以攝 氏度數表示。 實施例1 重氮化： 17.5份7-胺基-4-甲基香豆素溶解於1〇〇份水及36.5份30% 鹽酸，加入75份冰，隨後以1小時時間於〇-5。〇溫度加入6.9 份亞硝酸鈉呈水溶液（40%)。溶液於〇_5°C攪拌2小時，加入 0 · 1份胺基績酸來摧毁過量亞硝酸納。 偶合: 先前製備之重氮鑕鹽溶液於15-25°C溫度連續添加至20.6 份1-N-丁基-3_氰基-6-經基-4-甲基比咬酮-2於400份水。懸 浮液於25°C攪拌1小時，藉加入10份30%氫氧化鈉溶液將pH 調整至4。懸浮液再度攪拌1小時，過濾去除沉澱染料，以 水洗滌及於601：真空脫水。 分離得式（IV)染料

具有λ_χ 449奈米（於DMF)，可將聚酯染成有良好堅牢度性 質之黃色色調。 88710 -23- 200416260 實施例2 重氮化： 重氮化反應係以類似實施例1之方式進行。 先前製備之重氮鑕鹽溶液連續添加至1〇 3份丨-义丁美3 氰基-6-經基_4_曱基比。定酮-2且9.6份丙其1 # _ 基-4-曱基-吡啶酮-2於400份水於丨5-251溫度之溶液。混合 物於25。(：授摔丨小時’藉加入1〇份3〇%氫氧化鈉溶液將^^^^ 整為4。懸浮液再度攪拌^】、時’沉澱之染料經過渡出，以 水洗滌及於60°C真空脫水。 分離之式（V-A)及（V-B)染料混合物

具有人max 449奈米（於DMF)，且染色聚_成為具有良好堅牢 度性質之黃色色調。 下表卜2及3列舉其它式（I_A)、（I_B)及（i_c)染料，其係 以先前實例所述程序之類似方式製造。 全部染料皆可染色聚酯纖維材料且具有絕佳之全面堅牢 度，特別為光堅牢度、昇華堅牢度以及濕堅牢度。 -24- 88710 200416260 μ—k - >— NJ >—» 5 VO 00 CTs 實施例1 編號 DJ CO '-t I I Ph I I 3： X X 2 X η CO I I K K K K 3： κ 山 P： I D： I K X -nhcoch3 -nhcoch3 -NHCOCH3 -NHCOCH3 -NHCOCH3 K K n X -ch3 X -CH2CH3 -CH2CH3 -CH2CH3 -CH2CH2OCOCH3 -CH2CH20COCH3 -CH2CH2COOCH3 -CH2CH2OCOCH3 h X to 0 X 0 E -ch2c=ch -CHrCH=CH2 -ch3 -CH2CH3 -CH2CH3 NJ -CH2CH3 -CH2CH3 -CH2CH3 -CH2CH20COCH3 -CH2CH2CN -CH2CH2COOCH3 -CH2CH20COCH3 -CH2CH2-CN -CH2CH2-CN -CH2CH2-CN -CH2CH2-CN -CH2CH2-CN -CH2CH2-CN 内一 576 554 506 486 476 449 4^ 456 460 462 467 455 Xmax DMF [nm]

88710 25- 200416260 LO LO 0 K) ^0 CO ro NJ Os NJ ro NJ LO NJ r〇 H—* \〇 〇〇 5； X h«H 山 I K X X I X X X I 3： X D： I I EC X I 1： E I I I K K ffi a I 5： X ό I u> -NHCOCH3 -NHCOCH3 -NHCOCH3 -NHCOCH3 -NHCOCH3 -NHCOCH20CH3 -NHCOCOOCH3 -NHCOCOOC2H5 -NHCOCH2CH2CI -NHCOCH2C1 -NHCOCH3 -NHCOC2H5 -NHCOCH3 -NHCOCH3 -NHCOCH3 n X NJ n κ II n E ro -CH2CH3 -CH2CH3 -CH2CH3 h NJ n uj -CH2CH3 -CH2CH3 -CH2CH3 -CH2CH3 -CH2CH3 -CH2CH3 -CH2CH3 -CH2CH3 -CH2CH2OCH3 0 X NJ n X U) -CH2CH3 -CH2CH2-CN n X NJ n 0 0 0 P K h 1' r> -CH2CH2CO〇CH2C〇C6H5 -CH2CH2COOCH2C6H5 -ch2ch2cooch2cooc2i-i5 ~CH2CH2COOCH2COOCH3 -CH2CH3 -CH2CH3 -CH2CH3 -CH2CH3 -CH2CH3 -CH2CH2COOCH3 -CH2CH2OC2H5 -CH2CH2OCH3 -ch2-c6h5 ό E ro ό K II n I NJ g \〇 4^ g LO Ό On Ό s 0 0 >— s s 00 3 S \〇 Lh 〇 88710 26-

X 200416260 表2 /實施例32-41

實施例 編號 X Υ R7 λ^χ DMF [nm] 32 Η Η -ch3 446 33 Η Η -CH2CH3 448 34 Η Η -CH2CH2-CH3 449 35 Η Η -CH2CH2CH2CH2CH2CH3 449 36 Η Η -CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH3 448 37 Η Η -ch2-c6h5 449 38 Η Η -CH2CH2-OH 448 39 Η Η -CH2CH2COOCH3 449 40 Η Η -CH2COOCH3 449 41 Η Η -nh-c6h5 449 實施例42 重氮4匕: 17.5份7-胺基-4-甲基香豆素溶解於15 °C溫度溶解於100 份乙酸，於15分鐘内加入17.4份40%亞硝基硫酸。溶液於 15°C攪拌2小時。 偶合： 如前述製備之重氮鑕鹽溶液於15-25 °C溫度連續添加至 17.4份3 -曱基-1-苯基-5“比唑酮於100份N-曱基-吡咯啶酮及 50份水含0.5份胺基磺酸之溶液。懸浮液於25 °C攪拌1小時 。然後加入100份冰。懸浮液攪拌30分鐘，染料懸浮液經過 濾出，以水洗滌及於60°C真空脫水。 -27- 88710 (VI)200416260 分離之式（VI)染料

良好堅牢 具有Xmax411奈米（於DMF)，可染色聚酯成為具 度性質之黃色色調。 表3 /實施例42-65

(1-0 實施例 編號 X Υ R9 R8 ^m3x DMF [nm] 42 Η Η ch3 -qh5 411 43 Η Η C2H5 -c6h5 413 44 Η Η CF3 467 45 Η Η ch2ch2ch3 -ch3 407 46 Η Η CH3 •H 427 47 Η Η ch3 «C6H4-2-CH3 413 48 Η Η ch3 ，C6H4-3-CH3 412 49 Η Η ch3 .C6H4-4-CH3 414 50 Η Η ch3 -C6H4-2-OCH3 411 51 Η Η ch3 (6H4-3-OCH3 412 52 Η Η ch3 -C6H4-4-OCH3 410 53 Η Η ch3 -C6H4-2-OH 409 54 . Η Η ch3 -C6H4-3,OH 411 55 Η Η CHi -C6H4 斗 OH 412 56 Η Η ch3 -C6fLr2-C〇OH 410 57 Η Η ch3 -C^-3-Cl 410 58 Η Η ch3 •C6H4-4.COOC2H5 412 59 Η Η COOC2H5 -〇6H5 437 60 Η Η ch3 -CH2CHOHCH3 405 61 Η Η ch3 -CH2CHOHC2H5 407 62 Η Η ch3 -環己基 404 63 Η Η ch3 -C6H4 冰 S02C2H4〇H 414 64 Η Η ch3 -〇6HU-4-N〇2 418 65 Η Η CH3 -COCH3 435 -28- 88710 200416260

應用例A 17.5份根據貫施例1之染料呈潮濕壓餅形式，藉已知方法 使用32.5份以木質素續酸為主的商用分散劑濕磨，且粉化 成為粉末。1.2份染料製劑添加至7〇。〇2〇〇〇份去礦物質水， 其中含40份硫酸銨；染料浴之？11值以85%甲酸設定於5。工⑽ 知經洗條之聚酯纖維織物置於此染料浴内，封閉容器，以 20分鐘時間加熱至13〇。〇，於該溫度又連續染色6〇分鐘。冷 卻後，由染色浴中移出聚酯纖維織物、清洗、皂洗及以尋 常方式使用亞硫酸氫鈉還原清潔。於加熱固定（18(rc，3〇 秒）後獲付η色^色’具有絕佳全面堅牢度’特別對光及昇 華之堅牢度’且有特佳濕堅牢度。實施例2至65之染料可以 類似方式使用，獲得具有極佳全面堅牢度之染色。 聚酉旨紗之染色可以類似實施例2至6 5之方式進行。 應用例Β 2.5份實施例1所得染料於25。〇以攪拌溶解於2〇份二乙二 醇及77.5份水之混合物，獲得適合供喷墨印刷用之印刷墨 水。 實施例2至65之染料或實施例1至65之染料混合物也可以 類似應用例B所述方式使用。

應用例C 根據本發明之印刷糊之組成為 500克增稠劑（豆膠醚如因達卡（IndaicaTM))， 10克 固定加速劑（例如普林妥金（Printogen) HDNTM)， 1 0克 均平劑（例如山朵金（San do gen) CNTM)， 88710 -29- 200416260 ίο克 染色用緩衝劑及分散劑系統（如山達西（Sandacid) PBTM ’ 1 : 2)以及 10克 實施例1之染料 加水至1000克。 (因達卡係購自義大利西薩皮尼亞（Cesalpinia)公司；山朵金 、晋林妥金及山達西為瑞士 Muttenz，克莱恩（Clariant)公司 商品名）。 本印刷糊用於印刷紙狀基材、紡織纖維材料及塑膠膜及 塑膠透明片。 實施例2至65之染料或實施例！至65之染料混合物也可以 類似應用例C所述方式使用。

應用例D 聚酯雙螺紋針織物使用應用例C之印刷糊以習知印刷機 印刷。所得印刷織物於11 〇它乾燥3分鐘，然後於1 7 5 °C以熱 流處理7分鐘。織物以冷龍頭水洗5分鐘，然後以去礦物質 水清洗5分鐘。如此處理後之織物於浴内接受還原清潔，該 浴包含4克/升碳酸鈉，2克/升亞硫酸氫鈉鹽（85%)以及1克/ 升勞金（Lyogen) DFTtm(瑞士 Muttenz，克萊恩公司商品名） 使用龍頭水清洗1 5分鐘，接著為最終乾燥步驟。如此獲得 具有：^色印刷之聚S旨織物’具有極為良好之全面堅牢度， 特別對光及昇華之堅牢度及濕堅牢度。 實施例2至65之染料或實施例1至65之染料混合物也可以 類似應用例D所述方式使用。 -30- 88710 200416260

應用例E 喷墨印刷組合物較佳係經由加熱介質至40°C然後加上實 施例1之染料而製備。混合物攪拌至染料溶解為止。然後組 合物冷卻至室溫以及加入其它成分。 墨水組合物各別成分之分量 6份 實施例1染料， 2 0份 甘油及 74份 水。 此墨水組合物用於印刷紙狀基材、紡織纖維材料及塑膠 膜及塑膠透明片。 貫施例2至65之染料或實施例1至65之染料混合物也可以 類似應用例E所述方式使用。

應用例F 聚酯雙螺紋針織物使用應用例E之印刷墨水喷墨印刷。印 刷後織物以類似應用例D之後印刷處理處理。如此獲得有黃 色印刷之χκ i曰織物，具有絕佳全面堅牢度，特別對光及昇 華之堅牢度特別具有絕佳濕堅牢度。 實施例2至65之染料或實施例1至65之染料混合物也可以 類似應用例F所述方式使用。 88710 -31 -

Claims (1)

1. 200416260 拾、申請專利範圍 1. 一種式（I)染料

   其中 X表不 Η，_ 素，較佳為 cwBr ; _CN ; _s〇2CH3 ; _〇H ;-OCH3 或-N〇2， Y表示鹵素’較佳為Cl或Br;或- CN，以及 K表示下列之偶合成分基團：6-羥基吡啶酮_2、苯胺、q -奈基胺、5-胺基吡唑、5-羥基吡唑、吲哚、四氫噌啉、 2-胺基嘧唑、2_胺基嘧吩、酚其非為3,5_二甲基取代且 於3位置及5位置之取代基非屬第二環的成員、2-萘酚、 苯并嗎啉或2，6-二胺基吡啶系列。 2·如申請專利範圍第1項之染料，具有式（Ι-Β)

   其中 Χ表示Η ;鹵素，較佳為C1或Br ;-〇H ; -〇CH3或Ν02， γ表示Η ; R7表示Η ;苄基；苯基、Ci_6••烷基；經取代之C2_4_烷基 88710 200416260 ，較佳經以一個選自由鹵素、-CN、-〇H、燒義 、-0C0Ci_2-烧基、-OC6H5或- C6H5組成的組群之取代義 取代；-Cw伸烷基-COOCw烷基；-NHC6H5或-nh2, 及其混合物。 3·如申請專利範圍第1項之染料，具有式（I-A)

   其中 X表示 η ; i 素，較佳為 C1 或 Br ; _CN、-oh ; -〇ch3 或-no2， Y表示 Η ;鹵素，較佳為Cl或Br ;或-CN，以及 R1表示Cu烷基；經取代之c2-4-烷基，較佳經以一或 多個選自由鹵素、-CN、-SCN-OCw烷基、 -OCOCn烧基、-OCHO、-OC6H5及-C6H5組成 的組群之取代基取代；C3_4-烯基；經取代之 C3-4·烯基且較佳經以-C1或-Br取代；c3_4-炔基 較佳為丙炔基；C2_4-伸烷基-OCO-Cy烷基； C2-4-伸烷基-(XCCOO-Cw-烷基；Ci.3伸烷基 -COO-R5 ; -Cl·”伸烧基-C00-C2.3-伸烧基-N-苯二曱醯亞胺；CN3-伸烷基-COOCH2COOR5或 Ci-3-伸烷基-C00CH2C0R6， 其中R5表示 Cw烷基；Cw烷氧基乙基；C3-4-烯 88710 200416260 基；c3_4_炔基；桂皮基；苯氧基乙基；苯 基-C丨_ 3 -烧基；四氫吱σ南曱基-2 ;笨基或經 以-CH3、-〇CH3、_COOCH3 或 _CO〇C2H5 取 代之苯基， R表示C 1 _ 4 -烧基，苯基或經取代之苯基，較佳經 以一或多個選自由-CH3、-〇CH3、-0C2H5 、鹵素及-OH組成的組群之取代基取代， R表示Η ; Cn；)：完基；經取代之c2-4-烧基，較佳經以 一或多個分別選自由i素、-CN、-OH、-OCu 烷基、-OCOCw烷基、-〇C6H5及-c6h5組成的 組群之取代基取代；C3-4-稀基；經取代之C3-4-烯基，較佳經以-Cl或-Br取代；c3_4-炔基較佳 為丙快基；C2_4-伸烧基-OCO-Cu-烧基或Cu 伸烷基-COO-R5， R3表示 Η ; CH3 ; -NHCO-A1 或-NHCOO-A2， 其中 A表不Η ’ C 1 · 4 -少元基，C 2 - 3 **細基，苯基；N Η 2或經 取代之C丨·2-：):完基’較佳經以一或多個選自 由-OH、-CM、-OCH3、〇c2H5 及-C6H5組成的 組群之取代基取代， A表不C1 _4燒基或經取代之C2 _4 -烧基’較佳經以 一個選自由-C1、-〇CH3以及-0C2H5組成的 組群之取代基取代，以及 R4表示Η ;鹵素或C"烷氧基， 200416260 及其混合物。 4·如申請專利範圍第1項之染料，具有式（I-C)

   N (} 其中 X表示 Η ; _素，較佳為ci或Br ; -OH ; -OCH3或-N02 ; Y表示 H ; R表不H;Ci-6-烷基；環己基；苯基；經取代之苯基 ，較佳經以一個選自由鹵素、-CH3、-CN、-OH 、-OCw烷基、-OCOCl_2_烷基、-cOCu-烷基 、-COOH、-S02C2H40H或以02組成的組群之取 代基取代； r9表示Cw烷基；苯基或-Ch， 及其混合物。 5· —種製造如申請專利範圍第卜2、3或4項之式⑴染料之 方法’其特徵在於式（II)重氮化胺

   其中全部取代基具有冑述申請專利範圍各工員中任一項 所述定義’偶合式（111)胺 、 88710 '4- 200416260 (Hi) Η—κ ”中王4取代基具有前述中請專利範圍各項中任 所述定義。 項 6·種如申睛專利範圍第卜2、3或4項之式（I)分散染料 其混合物用於染色或印刷纖維或線、或由纖維或線製： 之材料之用途，其包含全合成或半合成之疏水有： 料。 何 7. —種如申請專利範圍第卜2、3或4項之式⑴分散染料或 其此&物用於嘴墨印刷法或熱溶噴墨法之用途。 8· —種組合物，包含如申請專利範圍第1、2、3或4項之、 (I)染料或其混合物。 9.如申請專利範圍第8項之組合物，其中該組合物為印刷 糊、或印刷墨水、或喷墨印刷墨水或熱熔喷墨印刷墨 水0 10· —種纖維或線或由彼等製造之材料，包含全合成或半人 成之疏水有機材料，其已經使用如申請專利範圍第i 、3或4項之式（I)染料或其混合物染色或印刷。 88710 200416260 柒、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（ ）圖。 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明： 捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： X

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