DE2416810C2

DE2416810C2 - Wasserunlösliche Azofarbstoffe und deren Verwendung

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Publication number: DE2416810C2
Application number: DE19742416810
Authority: DE
Inventors: Manfred Dr. 5672 Leichlingen Lorenz
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1974-04-06
Filing date: 1974-04-06
Publication date: 1983-06-01
Also published as: FR2266728A1; CH606293A5; JPS5945010B2; NL7503984A; BE827558A; DE2416810A1; JPS50136319A; DK146275A; GB1477064A; FR2266728B1; IN141740B

Description

y- NH

stehen und

η I oder 2! bedeuten,

2. Azopigmente der Formel

N=N-K₁

Ri' und R2' unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci — CrAIkyl oder zusammen mit dem Stickstoffatom Piperidinyl oder Morpholinyl,

R3'und R»' unabhängig voneinander C|—C4-AI-kyl, Chlor, Brom oder Ci-C,-Alkoxy und

Ki den Rest einer Kupplungskomponente

der Formel

Alkoxy oder C2—Cs-AIkylcarbonylamino oder zwei benachbarte Substituenten Rio und Ru zusammen die Gruppe -NH-CO-NH bedeuten,

CO-CH₃
CH₂-CO-NH

10 π
¹Ml

20

25

30 oder der Formel
Y,

R:o, Rn
und Ri2

unabhängig voneinand. r Wasserstoff, Chlor, Brom, Ci-Q-Alkyl, Q-C₄-

RO

R₁-N

35

Yi und Amino, Cyanamino, Acetylamino, gegebenenfalls durch Methyl, Methoxy, Chlor, Brom oder Cyan substituiertes-Phenylamino, Guanidino, Ureido oder. Hydroxy,
Hydroxy oder Amino bedeuten.

3. Verwendung von Farbstoffen der Formel

N = N-

-K

R, Ri, R₂. Rj,

Ra. K und η die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen,

zum Pigmentieren von Lacken, Druckfarben, Leimfarben oder Binderfarben, für die Massefärbung von synthetischen, halbsynthetischen oder natürlichen makromolekularen Stoffen für die Spinnfärbung von regenerierten oder synthetischen Fasern sowie zum Bedrucken von Textilien und Papier.

Gegenstand der Erfindung sind Mono- oder Disazopigmente der Formel RO R₄

Ν' >—NH-<f >— N = N-- K

(1)

worm
K

oder eine Kupplungskomponente der Formel

worin

Rs, R«
stehen,

eine Kupplungskomponente aus der Reihe der 2-Hydroxynaphthalin-3-carbons8ure3rylide

oder Acetessigsäureamide, die sich vom Anilin oder p-Phenylendiamin ableiten, wobei das Anilin 1—3 Substituenten und das p-Phenylendiamin 1 -2 Substituenten aus der Reihe C₁-C₄-Alky!, C₁-C₄-AIkOXy, HaIogen(C|-C4-AIkyI)-carbonyIamino, (Ci-C₄-AIkoxy)-carbonyl, Phenoxy, Nitro, Cyan, Tnfluormethyl, Carbamoyl, Phenylcarbonylamino, das gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy substituiert sein kann und im Falle von Anilin zwei benachbarte is Substituenten gemeinsam mit dem Phenylrest einen Benzimidazolonring bilden können oder eine Kupplungskomponente der Formel

für OH oder NH₂

für C₁ -C₄-Alkyl, COOH oder

CON

25

30

35

40

45

Carbo-C, -Q-alkoxy,

für einen gegebenenfalls durch C, -C₄- Alkyl, C|-C₄-Alkoxy, Halogen, Cyan, Nitro oder Trifluormetlo'l substituierten Phenylrest und für Wasserstoff, C, -C₄-Alkyl oder Phenyl

worin

Hydroxyl, Cyanamino, Ureide, Ureido, gegebenenfalls durch Methyl, Methoxy, Chlor, Brom, Nitro, Cyan oder Ethylamino substituiertes Phenylamino, (Ci-CVAIkylJ-carbonylamino, Q — CVAlkylsulfonylamino, Phenylcarbonylamino, Phenylsulfonylamino, Phenyl-(Ci — C(-alkyI)-carbonylamino, Phenyl-Q -C₄-alkylsulfonylamino, wcJaei die Phenylreste durch Methyl, Methoxy, Chlor, Brom, Nitro, Cyan oder Acetylamino substituiert sein können,

bezeichnet,

Y und Z unabhängig voneinander für Hydroxyl oder Amino, das durch Ci - Ct-AIkyl oder Phenyl substituiert sein kann, wobei Phenyl seinerseits durch Methyl, Methoxy, Chlor, Brom, Nitro, Cyan oder Ethylamino substituiert sein kann,

stehen,

R RuR₂ Wasserstoff oder Ci - C₄-AIkyl, Wasserstoff, Alkyl- und Cycloalkylreste mit bis zu 6 C-Atomen, die durch Hydroxy, Cyan, Ci-Q-Alkoxy, Q-Cs-Carbalkoxy substituiert sein können, Phenylreste, die durch Halogen, Ci-C₄-Alkyl, Ci-C₄-Alkoxy oder C₂-Cs-Carbalkoxy substituiert sein können, Benzylreste oder vom Pyridin, Benzimidazol oder 1,2,4-Triazol abgeleitete Reste bezeichnen oder Ri und R₂ zusammen unter Einbeziehung des Stickstoffatoms einen Piperidin- oder Morpholinring bilden,

für Wasserstoff, Halogen, Ci-Ct-Alkyl, Ci — C₄-Alkoxy, Phenoxy, Nitro, Cyan, gegebenenfalls durch C_:-C₄-Alkyl, Phenyl und Benzyl mono- oder disubsiituiertes Carbonamid, C₂-Cs-Carbalkoxy, C,-C₄-AIkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Trifluormethyl sowie verlackte Carboxyl- und Sulfogruppen

stehen und

oder 2 bedeuten,

sowie die Verwendung dieser Azopigmente.

Bevorzugte Verbindungen innerhalb der Formel (1) entsprechender Formel

R₁'-N

= N-K₁ (2)

ι' und R₂' unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-C₄-Alkyl oder zusammen mit dem Stickstoffatom Piperidinyl oder Morpholinyl.

ι' und R₄' Ci - C₄-Alkyl, Chlor, Brom oder C, - C₄-Alkoxy und

ι den Rest einer Kupplungskomponente

der Formel

CO-CH₁
CH₂-CO-

-NH

Rio. Rn
und K12

unabhängig voneinander Wasserstolf, Chlor, Brom. C₁-C₄-Alkyl. C-C₄-AIkoxy oder C₂- C5-Alkylcarbonylamino oder zwei benachbarte Substituenten Rio und Rn zusammen die Gruppe -NH-CO-NH-bedeuten, 2;

oder der Formel
Y,

30

worin
Xi

Amino, Cvanamino, Acetylamino. gegebenenfalls durch Methyl, Methoxy, Chlor, Brom oder Cyan substituiertes Phenylamino. Guanidino, Ureido oder Hydroxy. Hydroxy oder Amino bedeuten.

Υ, und Zi

Die Farbstoffe der Formel (1) werden durch Kuppeln diazotierter Amine der Formel

HO

R₁-N

-NH

NH,

(3)

R₂

mit Kupplungskomponenten KH
wobei

Rt, R2, R₃,

R» und K die obengenannte Bedeutung haben, hergestellt

Die als Diazokomponenten verwendeten Amine der Formel (3) lassen sich nach grundsätzlich bekannten Verfahren herstellen. So kann man in beliebiger Reihenfolge Cyanurchlorid mit Ammoniak oder einem primären oder sekundären Amin, 1,4-Diair.inobsnzo! oder einem Derivat des 1,4-Diaminobenzols und einer anorganischen Base umsetzen, wie Natronlauge, Kalilauge, Soda, Natriumhydrogencarbonat oder Kaliumcarbonat. Bevorzugt wird Cyanurchlorid zuerst mit der anorganischen Base, dann mit Ammoniak oder dem Arr.in und zuletzt mit 1,4-Diaminobenzol oder einem Derivat davon umgesetzt.

Als Amine Ri-NH₂ bzw. R₁-NH-R₂ seien beispielsweisegenannt:

Methylamin, Ethylamin, 2-Hydroxy-ethylamin, 2-Methoxy-ethylarnin, 2-Lthoxy-ethylamin, 2-Cyan-ethylamin, n-Propylamin, 2-Hydroxypropylamin, i-Propylamin. n-Butylamin, i-Butylamin, t-Butylamin, n-Pentylamin, t-Pentylamin,
n-HexylaminXyclohexylamin,
Anilin, Mono-, Di-oderTrihalogenaniline, wie 2-Chloranilin, 3-Chlor-anilin,
4-Chlor-anilin, 2,4-Dichlor-anilin, 2,5-Dichlor-anilin, 2,6-Dichloranilin und 2,4,5-ΤπθΜθΓ-?Π!!!Π ^-N/fRtHvifinilin. 3-Methylanilin, 4-Methylanilin,
2,4-Dimethylanilin, 2.5-Dimethylanilin, 4-Ethylanilin, 2-Methoxyanilin,
4-Methoxyanilin, 4-Ethoxyanilin, 2-Methyl-4-chlor-anilin,
2-Methyl-5-chloranilin,
2-Methyl-3-chlor-anilin,
Anthraniisäuremethylester,
Anthrani! 3ureethylester,
Benzylamin, 4-Methylbenzylamin, 1 -Amino-1 -phenyl-ethan, Dimethyiamin, Methyl-ethyl-amin, Diethylamin, Di-n-propylamin, Diisopropylamin, Di-n-butylamin,2-Methylamino-ethanoI, 2-Ethylamino-ethanol,
Bis-(2-hydroxyethyl)-amin,
Bis-(2-cyanethyl)-amin, Piperidin, Morpholin, N-Methyl-anilin,
N-2-Hydroxyethylanilin, N-Ethyl-anilin, 2-MethylamiiiO-toluol und
3-Ethylaminotoluol.

Als Derivate des 1,4-Diaminobenzols seien als Beispiele genannt:

2,5-Dichlor-14-diamino-benzol, 2,6-Dichlor-l 4-diamino-benzol, 2-Nitro-1,4-diamino-benzol,
2,5-Diamino-toluol,
4-Chlor-25-diamino- toluol,
2,5- Diamino-anisol,
4-Chlor-25-diamino-anisol,
4-Methoxy-25-diamino-toluol,
2,5-Dimethoxy-14-diamino-benzol, 23-Dimethyl-14-diamino-benzol, 2-Cyan-14-diamino-benzoI und
2,5-Diamino-benzoesäuremethylester.

In manchen Fällen ist es günstig, an Stelle der einfachen 1,4-Diamino-benzolderivate solche einzusetzen, bei denen eine der beiden Aminogruppen durch einen Acylrest, beispielsweise einen Acetyl- oder einen Benzoylrest geschützt ist Dies ist vor allem dann nützlich, wenn die beiden Substituenten R3 und R₄ verschieden sind Der Acylrest wird im weiteren Verlauf der Synthese wieder hydrolytisch abgespalten. Als besonders geeignete Kupplungskomponenten KH kommen in Betracht:

aus der Reihe der Acetessigsäurearylamide:

50

55

Acetessigsäureanilid, Acetessigsäure^-chlor-anilid, Acetessigsäure^-dimethylanilid.

Acetessigsäure-2-methyl-anilid, Acetessigsäure^S-dimethoxy^-chlor-anilid, Acetessigsäure-2-methoxy-anilid, Acetessigsäure-4-methoxy-dnilid, Acetessigsäure^-methyl-S-chloranilid, Acetessigsäure^-methyl^-chlor-anilid, Acetessigsäure^-dichlor-anilid, Acetessigsäure^.S-dichlor-anilid Acetessigsäure-4-ethoxy-anilid, Acetessigsäure-4-acetylamino-anilid.

Acetessigsäure-4-benzoylaniino-anilid, Acetessigsäure^-methoxy^-methyl-anilid.

Acetessigsäure-4-methyl-anilid, Acetessigsäure^-dimethoxy-S-chlor-anilid, N.N'-Bis-acetoacetyl-p-phenylendiamin.

N.N'-Bis-acetoacetyl^-chlor-p-phenylendiamin, N.N'-Bis-acetoacetyl^-methyl-p-phenylendiamin, N.N'-Bis-acetoacetyl^-methyl-S-chlor-

p-phenylendiamin, N.N'-Bis-acetoacetyl^S-dichlor-

p-phenylendiamin, S-Acetoacetylamino-benzimidazolon.

aus der Reihe der Hydroxynaphthalin-3-carbonsäureamide:

2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-amid, 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-anilid sowie das -(2-methyl)-anilid, -(4-methyl)-anilid, -(2-methoxy)-anilid,-(4-methoxy)-anilid, -(3-nitro)-anilid,-^-chlorj-anilid, -(4-chlor)-anilid,-(2,4-dimethyl)-anilid, -(2-methyl-5-chlor)-anilid, -(2-methyl-4-chlor)-anilid, -(2,5-dimethoxy-4-chlor)-anilid, -(2,4-dimethoxy-5-chlor)-anilid, -(2-methyl-4-methoxy)-anilid, -(2-methoxy-5-chlor)-anilid, -(2-methyl-3-chlor)-anilid, -(2-ethoxy)-ani!id,-(4-ethoxy)-anilid, -(2-methoxy-5-methyi)-anilid, — (4-acetylamino)-anilid, 5-(23-Hydroxy-naphthoylamino)-benzimidazolon.

aus der Reihe der heterocyclischen Kupplungskomponenten:

l-Pheny!-3-methyl-pyrazolon-(5), l-(4-Methyl-Phenyl)-3-methylpyrazolon-(5), l-(4-Chlor-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), l-(2-Chlor-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), l-(3-Nitro-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), l-Phenyl-pyrazoIon-(5)-carbonsäure-(3)-amid,

1 -Phenyl-pyrazolon-isj-carbon-

säure-(3)-methylester_t l-Phenyl-3-methyl-5-amino-pyrazo; Barbitursäure, Barbitursäiire-imid-(2),

Barbitursäure-cyanimid-(2),

Barbitursäure-diimid-(2,4),

Barbitursäure-cyanimid-(2)-imid-(4),

Barbitursäure-phenylimid-(2),

Barbitursäure-(4-chlor-phenylimid)-(2).

Die Herstellung der neuen Farbstoffe erfolgt im einzelnen so, daß das entsprechende Amin in Salzsäure

in mit wäßriger Natriumnitritlösung diazotiert und gegebenenfalls in Gegenwart eines anionischen, kationischen oder nichtionogencn oberflächenaktiven Mittels mit den jeweiligen Kupplungskomponenten umgesetzt wird. Diazotierung und Kupplung können auch in Gegenwart organischen Lösungsmittel, beispielsweise Alkohol, Eisessig, Formamid, Dimethylformamid, Pyridin, Toluol. 12-Dichlorben/ol oder auch Dimethylsulfoxyd, durchgeführt werden.

Es erweist sich teilweise als günstig, die so erhaltenen

2n Farbsiuffe einer Nachbehandlung zu unterziehen, um eine optimale Farbstärke, Kornweichheit, Licht- und Lösungsmittelechtheit zu erreichen. Zu diesem Zweck erhitzt man beispielsweise die getrockneten oder feuchten Farbstoffe einige Zeit in einem organischen Lösungsmittel, wie n-Butanol, Glykol, Ethylenglykol Toluol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Nitrobenzol oder Dimethylformamid. In einigen Fällen ist es auch möglich, die Farbstoffe durch Erhitzen mit Wasser gegebenenfalls unter Druck in eine optimale Form zu überführen, wobei ein Zusatz von oberflächenaktiven Mitteln oder organischen Lösungsmitteln, beispielsweise der genannten Arten, oder auch ein Zusatz von aliphatischen Aminen, wie Dicyclohexylamin, Diisooctylamin, N-(3-Aminopropyl)-cyclohexylamin, Polyethylenaminen, von Vorteil sein kann. Diese Nachbehandlung in einem wäßrigen Medium kann in manchen Fällen auch unmittelbar im Anschluß an die Kupplung in der wäßrigen Kupplungslösung durchgeführt werden.

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Pigmentieren von Lacken aller Art, für i.z Herstellung von Druckfarben, Leimfarben oder Binderfarben, für die Massefärbung von synthetischen, halbsynthetischen oder natürlichen makromolekularen Stoffen, wie Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyamid oder Polyethylen. Sie können auch für die Spinnfärbung von regenerierten oder synthetischen Fasern, wie Celluloseacetat-, Polyester-, Polycarbonat-, Polyacrylnitril- oder Polyamidfasern, sowie zum Bedrucken von Textilien und Papier verwendet werden. Aus diesen Pigmenten können

so feinteilige, stabile, wäßrige Pigmentdispersionen, die beispielsweise für die Pigmentierung von Dispersionsund Anstrichfarben, für die Papierfärbung, für den Pigmentdruck von Textilien oder für die Spinnfärbung von Viskose brauchbar sind, durch Mahlen und Kneten in Gegenwart von nichtionogenen, anionischen oder kationischen Tensiden hergestellt werden.

Überraschenderweise zeigen mit den Farbstoffen der Formeln

OCH₃

Cl

ii

HO

N=N-CH-CONH

y ^Ν>, μ—μ r u

N=N-CH-CONH

NHC₂H,

OCH,

pigmentierte Lacke auf Basis Kokosnußöl-Alkydharz/ Melaminharz im Vergleich zu entsprechenden, mit den Farbstoffen gemäß Beispiel 41, 47 bzw. 48 der j^pan. Patentveröffentlichung 72-49 116 pigmentierten l.akken, bessere Überlackierechtheiten.

Beispiel 1

23,2 g 2-(4-Amino-phenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin werden in 250 ml Wasser und 35 ml 1On Salzsäure bei 0°C durch Zutropfen von 23 ml 30%iger Natriumnitritlösung diazotiert. Nach einstündigem Nachrühren wird mit Aktivkohle verrührt und filtriert. Überschüssige salpetrige Säure wird mit Amidosulfonsäure zerstört. 28,5 g Acetessigsäure-(4-chlor-2,5-dimethoxy)-anilid werden in 230 ml Wasser und 23 ml 10 η Natronlauge unter Zusatz von 3 g eines langkettigen Alkylsulfonates bei 40⁰C gelöst. Das Filtrat

OH

wird mit Eis auf 0⁰C gekühlt. Dann werden 25 ml 10 η Salzsäure und anschließend die Lösung des diazotierten Amins gleichzeitig mit 200 ml einer 20%igen Natriumin acptatlrisiinu «jd 7iicrplrr>nft Haß Hpr nH hpi ra 4.¹S

t, ■ _σ - ·■ r ■·-■■■- r

gehalten wird. Die Reaktionsmischung wird einige Stunden bis zum Ende der Kupplung nachgenihrt, 2 Stunden auf 90-100⁰C erhitzt und abgesaugt. Der Niederschlag wird mit 2-31 80⁰C heißem Wasser gewaschen und bei 70⁰C getrocknet. Man erhält 48 g eines grünstichig gelben Pigmentes mit hervorragenden Lösungsmittel und Überlackierechtheiten und guter Lichtechtheit. Die Lichtechtheit kann noch verbessert werden, wenn man das Pigment 2 Stunden mit 500 ml Dimethylformamid kocht und nach dem Filtrieren mit Dimethylformamid und Methanol wäscht. Man erhält 45,5 g eines Pigments der Formel

OCH,

V-NH-<f V-N=N-CH-CO-NH^f V-Cl

HN-CH₃

Beispiel 2

28,1 g 2-(3-Chlor-4-amino-phenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin werden wie in Beispiel 1 diazotiert. 21,7 g Acetessigsäure-4-methoxy-anilid werden in einer Mischung von 200 ml Wasser und 45 ml 10 η Natronlauge gelöst. Die Lösung wird mit Eis auf 0⁰C gekühlt Durch Zugabe von 35 ml Essigsäure wird die Kupplungskomponente fein verteilt gefällt. Zu dieser Suspension tropft man in 1 Stunde die Lösung des diazotierten Amins und hält dabei durch allmähliche

OH Cl

OCH₃

Zugabe von 200 ml einer 20%igen Natriumacetatlösung den pH bei 4,5. Man läßt die Reaktionsmischung bei Raumtemperatur auskuppeln, erhitzt 2 Stunden auf 90- 100⁰C, saugt ab und wäscht mit heißem Wasser, bis das Filtrat neutral reagiert. Der Festkörper wird bei 70⁰C getrocknet. Das gelbe Pulver wird 2 Stunden mit 500 ml Ethylglykol ausgekocht, heiß abgesaugt und mit Ethylglykol und Methanol gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 45,5 g eines grünstichig gelben Pigmentfarbstoffes mit sehr guter Licht-, Lösungsmittel und Überlackierechtheit der Formel

COCH₃

N /_< I

N ^NH-<f V-N=N-CH-CO-— N

N(CHj)₂

Beispiel 3

24,6 g 2-(4-Aminophenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin werden wie in Beispiel 1 diazotiert 13,4 g Barbitursäure werden unter Zusatz von 45 ml 10 η Natronlauge in 350 ml Wasser gelöst Zu der Lösung werden 3,5 g eines Polyetheresters aus ölsäure iwd 6 Mol Ethylenoxyd sowie 35 ml Essigsäure gegeben. Zu

65 dieser Mischung tropft man in 30 Minuten die Lösung des diazotierten Amins. Anschließend werden 40 g kristallisiertes Natriumacetat zugefügt Man erhitzt das Reaktionsgemisch 4 Stunden auf 90—100⁰C, saugt den Farbstoff ab, wäscht mit heißem Wasser und trocknet die Paste bei 70⁰C Man erhält 34,7 g eines rotstichig gelben Pigmentes mit sehr guter Licht- und Uberlackierechtheit Der Farbstoff entspricht der Formel

OH

N
N ^-NH

VN

N(CHj)₂

OH

Erhitzt man die Farbstoffsuspension nach der Kupplung 3 Stunden unter Druck auf 130°C, so erhält man ein gelbstichigeres Produkt mit verbesserter Lichtechtheit.

Beispiel 4

26,0 g 2-(3-MethyI-4-amino-phenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin werden wie in Beispiel I diazotiert. 19,7 g l-p-Tolyl-S-methyl-S-pyrazolon werden unter Zusatz von 14 ml 10 η NaOH in 35 ml Wasser bei 40°C gelöst. Die Lösung wird filtriert und in ca. 15 ίο Minuten zu einer Mischung von 250 ml Wasser, 150 g Eis und 9,5 ml Essigsäure getropft. Dazu wird nach Io Minuten Rühren innerhalb von 30 Minuten die Lösung des diazotierten Amins und gleichzeitig 250 ml 20%ige Natriumacetatlösung getropft. Nach beendeter Kupplung wird die Mischung auf 9O⁰C erwärmt, heiß abgesaugt und mit heißein Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen bei 7O⁰C erhält man 44 g eines organgefarbenen Pigmentes der Formel

CH₃

Der Farbstoff zeigt sehr gute Licht- und Lösungsmittel- und Überlackierechtheit.

Beispiel 5

30,1 g 2-(2,5-Dichlor-4-amino-phenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin werden in 250 ml Wasser und 40 ml 10 η Salzsäure bei O⁰C durch Zutropfen von 23 ml 30%iger Natriumnitritlösung diazotiert. Nach zweistündigem Nachrühren wird mit Aktivkohle versetzt und filtriert. Überschüssige salpetrige Säure wird mit Amidosulfonsäure zerstört. 30,8 g 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-(2-methoxy-anilid) werden in einer Mischung von 250 ml Wasser und 14 ml 10 η Natronlauge bei 75° C gelöst. Die Lösung wird filtriert. Das Filtrat wird nach Zugeben von 5 g eines langkettigen Alkylsulfonate mit Eis auf O⁰C gekühlt. Durch Zugabe von 15 ml 10 η Salzsäure unter kräftigem Rühren wird die Kupplungskomponente fein verteilt gefällt. Zu der Fällung werden in ca. 30 Minuten gleichzeitig die Lösung des diazotierten Amins und 300 ml 20%ige Natriumacetatlösung getropft. Die Reaktionsmischung wird 12 h gerührt, anschließend 3 Stunden auf 90⁰C erhitzt und filtriert. Dc^- Niederschlag wird mit Wasser neutral gewaschen und bei 70⁰C getrocknet. Das getrocknete Produkt wird 2 Stunden mit 500 ml siedendem Dimethylformamid erhitzt. Danach saugt man ab, wäscht mit Dimethylformamid dann mit Methanol und trocknet bis 70⁰C. Man erhält 57 g eines rotvioletten Pigmentes mit sehr guter Licht- und Überlackierechtheit, der Formel

OH

N ^-NH
H-N-CfI₃ Cl

Beispiele 6-97

Entsprechend den in Beispielen 1-5 angegebenen Vorschriften können weitere Pigmente mit den angegebenen Farbtönen mit sehr guten Echtheiten erhalten werden, wenn man die in der folgenden Tabelle genannte Diazo- und Kupplungskomponenten verwendet

Diazokomponente

Kupplungskomponente

Farbton

2-[4-AminophenyI]-amino-4-methyIamino-6-hydroxy-s-triazin

Acetessigsäure-anilid

grünst
fielb

15

Fonset/iinu

16

Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton

7 2-[4-AminoohenyI]-amtno-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin

8 2-[4-Aminophenyl]-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin

9 2-[4-Arninophenyl]-arnino-4-methyIamino-6-hydroxy-s-triazin ^:

10 2-[4-Aniinophenyl]-amirio-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin

11 ?-[4-Aminophenyl]-amino-4-methylamino-6-hy d roxy-s-tri az i η

12 2-{4-Aminophenyl]-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-lriazin

13 2-[4-Aminophenyl]-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-iriazin

14 2-[4-Amjnopheny!]-am!no-4-methy!amino-6-hydroxy-s-triazin

15 2-[4-Aminophenyl]-amino-4-metöi>'lamino-6-hydroxy-s-triazin

16 2-[4-Arr.inophenyl]-amino^t-meihyiamino-6-hydroxy-s-triazin

17 2-(4-Amino-3-chlor-phenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin

18 2-(4-Amino-3-chlor-phenyl)-amino-4-methyla mi πο-6-hydro χ y-s-triazi η

19 2-<4-Amino-3-chIor-phenyl)-amino-4-methyI-amino-6-hydroxy-s-triazin

20 2-(4-Amino-3-chIor-phenyI)-amino-4-methyl-6-hydroxy-s-lriazin

21 2-(4-Amino-3-chlor-phenyl)-amino-4-meJhylamino-6-hydroxy-s-triazin

22 2-(4-Amino-3-chlor-phenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin

23 2-(4-Amino-2,5-dichIorphenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin

24 2-(4-Amino-2.5-dichlorphenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin

25 2-(4-Amino-2.5-dichlorphenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin

26 2-(4-Amino-2,5-dichIorpheny^l)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin

27 2-(4-Amino-2,5-dichlorphenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin

28 2-(4-Amino-2,5-dichlorphenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin

29 2-(4-Amino-2,5-dichlorphenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin

30 2-(4-Amino-2,5-dichlorphcnyl)-amino-4-melhylamino-6-hydroxy-s-triazin

31 2-<4-Amino-2,5-dichlorphenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin

32 2-(4-Amino-2.5-dichlorphenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-lriazin

}3 2-(4-Amino-2,5-dichlorphenyl)-amino-4-methyl-

amino-6-hydroxy-s-triazin 34 2-(4-Amino-2,5-dichlorphenyl)-amino-4-methyl-

amino-6-hydrcxy-s-triazin

Acetessigsaure-o-anisidid	grünst
	gelb
Acetessigsäure-o-chloranilid	grünst
	gelb
Acetessigsäure-anilid	grünst
	gelb
Acetessigsäure-o-anisidid	grünst
	gelb
Acetessigsäure-o-chloranilid	grüns*
	gelb
Acetessigsäure-o-toluidid	grünst
	gelb
Acetessigsäure-p-anisidid	grünst
	gelb
Acetessigsäure-rn-xylidid	grünst
	gelb
Barbitursäure	orange
2-lmino-barbitursäure	gelb
Acetessigsäure-o-anisidid	grünst.
	gelb
Acetessigsäure-m-xylidid	grünst
	gelb
Acelessigsäure-(4-chlor-2,5-	grünst.
dimethoxy)-anilid	gelb
Acetessigsäure-p-anisidid	grünst
	gelb
Acelessigsäure-(4-acetylamino)-	grünst
anilid	gelb
l-(p-Tolyl)-3-methylpyrazolon-(5)	orange
Acetessigsäure-anilid	grünst
	gelb
Acetessigsäure-o-anisidid	grünst.
	gelb
Acetessigsäure-o-toluidid	grünst
	gelb
Acete'sigsäure-m-xylidid	grünst
	gelb
Acetessigsäure-o-chloranilid	grünst
	gelb
Acetessigsäure-o-toluidid	grünst
	gelb
Acetessigsäure-(4-chlor-2-methyl)-	grünst.
anilid	gelb
Acetessigsäure-p-anisidid	grünst
	gelb
Ν,Ν'-Bis-acetoacetyl-p-phenylen-	grünst.
diamin	gelb
N,N'-Bis-acetoacetyl-2-chlor-	grünst.
p-phenylendiamin	gelb
N,N'-Bis-aceto;icetyl-2-methyl-	grünst.
5-chlor-p-phenylendiiimin	gelb
Barbitursäure	orange
	308 122/90

Fortsei/unii

Diazokomponente

Kupplungskomponente

Farbton

35 2-{4-Amino-2,5-dichlorphenyl)-aiTiino-4-methylamino-6-hydroxy-s-iriazin

36 2-{4-Amino-2,5-dichlorphenyI)-amino4-methyI-amino-6-hydroxy-s-triazin

37 2-(4-Amino-2,5-dichlorphenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin

38 2-(4-Amino-2,5-dichlorphenyl)-amino-4-methyI-amino-6-hydroxy-s-triazin

39 2-{4-Amino-3-methoxypheny])-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin

40 2-(4-Amino-3-methoxyphenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin

4 j 2-(4-Amino-3-methoxyphenyl)-amino-4-methyI-

amino-6-hydroxy-s-triazin

42 2-(4-Atnino-3-meinoxyphenyi)-aminu-4-mcüi> !- amino-6-hydroxy-s-triazin

43 2-(4-Amino-3-meihoxyphenyl)-amino-4-methv!- amino-6-hydroxy-s-triazin

44 2-(4-Amino-3-methoxypher.yl)-amino-l-methylamino-6-hydroxy-s-triazin

45 2-{4-Amino-3-methoxyphenyl)-amino-4-melhyiamino-6-hydroxy-s-triazin

46 2-(4-Amino-3-methoxyphenyi)-amino-4-methylamino-6-hyd roxy-s-triaz in

47 2-(4-Amino-3-methoxyphenyl)-amir.o^- -nethylamino-6-hydroxy-s-triazin

48 2-(4-Amino-phenyl)-amino-4-dimeihylamino-6-hydroxy-s-triazin

49 2-(4-Amino-phenyl)-amino-4-dimcthy!amino-6-hydroxy-s-triazin

50 2-(4-Amino-phenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin

51 2-(4-Amino-phenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-tri a ζ i η

52 2-(4-Amino-phenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin

53 2-(4-Amino-phenyl)-amino-4-dimcthylamino-6-hydroxy-s-triazin

54 2-(4-Amino-pheny!)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin

55 2-(4-Amino-phenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin

56 2-(4-Amino-phenyl)-amino4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin

57 2-(4-Amino-phenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin

58 2-(4-Amino-phenyl)-amino-4-dirnethylamino-6-hydroxy-s-triazin

59 2-(4-Amino-phenyl}-amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin

60 2(4-Amino-phenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin

61 ^^-Amino-S-methyl-phcnyli-amincHl-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin

62 2-(4-Amino-3-methyl-phenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin 2-Hydrosy-naphthoesäure-(3)-(2'-methyl)-anilid

2-Hydroxy-naphthoesäure-<3)-(2'-methoxy)-anilid

2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-(4'-methoxy)-anilid

2-Hydroxy-naphthoesäure-(3 )-(2'-eihoxy)-anilid

Acetessigsaure-anilid
Acetessigsäure-o-anisidid
Acetessigsäure-(4-acetylamino)-anilid ACcicSSigäaüfc-O-chior-aniiid Acetessigsäure-o-toluidid
Acetessigsäure-p-anisidid
Acetessigsäure-m-xylidid

Acetessigsaure-(4-chlor-2,5-dimethoxy)-aniIid

Acetessigsäure-(2.5-dimethoxy)-anilid

Acetessigsäure-o-anisidid
Acetessigsäure-p-anisidid
Acetessigsäure-m-xylidid

Acetesstgsäure-(4-chlor-2.5-dimethoxy)-anilid

l-p-Tolyl-3-methyl-pyrazolon-(j) I-Pheny l-3-methyl-pyrazolon-(5) l-(4-Chlorphenyl)-3-methyl-

pyrazolon-(5)

Barbitursäure

4-Imino-barbitursäure
2-Cyanimino-barbitursäure 2-Cyanimino-4-imino-barbitursäure 2-Imino-barbitursäure

2-(4-ChIorphenyl)-iminobarbitursäure

Acetessigsäure-o-chlor-anilid Acetessigsäure-o-toluidid

rotviolett

rotviolett rotviolett rotviolett gelb

grünst.

gelb

gCib

gelb gelb gelb gelb gelb

grünst, gelb

orange

gelb

rot

gelb

grünst, gelb grünst, gelb

	19	Fortsetzung	DmzQkomponcntc	810	20	Kupplungskamponcnlc	I	Farbton
	Nr-	2-{4-Amino-3-methyl-prienyl)-amino-4-dimethyl-		Acetessigsäure-p-anisidid		gelb
24 16	63	amino-6-hydroxy-s-triazin
	2-{4-Amino-3-methyl-phenyI)-amino-4-dimethyl-	Acetessigsäure-(4-chlor-	gelb
64	amino-6-hydroxy-s-triazin	2,5-dimethoxy)-anilid
	2-(4-Amino-3-methyl-phenyI)-amino-4-dimethyI-	Barbitursäure	rot
65	amino-6-hydroxy-s-triazin
	2-i4-Amino-3-methyl-phenyl)-amino-4-dimethyl-	2-Imino-barbitursäure	gelb
66	amino-6-hydroxy-s-triazin
	2-(4-Amino-3-methyl-phenyl)-amino-4-dimethyI-	l-p-ToIyl-3-methyl-pyrazolon-{5)	orange
67	am i no-6-hy d roxy-s-triazi η
	2-(4-Amino-3-chlor-phenyl)-amino-4-dimethyl-	Acetessigsäure-p-anisidid	gelb
68	amino-6-hydroxy-s-triazin
	2-(4-Amino-3-chlor-phenyl)-amino-4-dimethyl-	Acetessigsäure-o-anisidid	gelb
69	amino-6-hydroxy-s-triazin
	2-{4-Ammo-3-chlor-phenyI)-amino-4-dimethyl-	Acetessigsäure-(4-chIor-	gelb
70	amino-6-hydroxy-s-triazin	2,5-dimethoxy)-ani!id
	2-(4-Amino-3-chIor-phenyl)-amino^-dimethyl-	Barbitursäure	rot
71

amino-6-hydroxy-s-triazin

2-(4-Amino-3-chlor-phenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin

2-(4-Amino-3-chIor-phenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin

2-(4-Amino-phenyi)-amino-4-diäthylaniino-6-hydroxy· "-Iriazin

2-(4-Amino-phenyl)-amino-4-diäthylamino-6-hydroxy-s-triazin

2-(4-Amino-phenyl)-amino-4· ^;.iäthylamino-6-hydroxy-s-triazin

2-(4-Amino-phenyl)-amino-4-isopropylamino-6-hydroxy-s-triazin

2-(4-Amino-phenyI)-amino-4-isopropylamino-6-hydroxy-s-triazin

2-(2-Methyl-4-amino-5-chlor-phenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin

2-(2-Methyl-4-amino-5-ch!or-phenyl)-amino-4-morpholino-6-hydroxy-s-triazin

2-(2-Methyl-4-amino-5-chlor-phenyl)-amino-4-morpholinQ-6-hydroxy-s-triazin

2-(2-Methy!-4-amino-5-chlor-phenyl)-amino-4-morpholino-6-hydroxy-s-triazin

2-(2-Methyl-4-amino-5-chlor-phenyl)-amino-4-morpholino-6-hydroxy-s-triazin

4-Imino-2-cyanimino-barbitursäure	rot
l-p-ToIyI-3-methyI-pyrazolon-(5)	gelb
	orange
Acetessigsäure-p-anisidid	grünst gelb
Acetessigsäure-o-anisidid	grünst, gelb
Barbitursäure	orange
Barbitursäure	orange
Acetessigsäure-m-xylidid	grünst, gelb
Acetessigsäure-anilid	grünst, gelb
Acetessigsäure-o-anisidid	grünst, gelb
Acetessigsäure-p-anisidid	grünst, gelb
Acctessigsäure-o-toluidid	grünst, gelb
Acetessigsäure-m-xylidid	grünst, gelb
Acetessigsäure-2,5-dimethoxy-anilid	gelb
Acetessigsäure-(4-chlor- 2,5-dimethoxy)-anilid	gelb
Acetessigsäure-anilid	grünst, gelb
Acetessigsäure-o-anisidid	grünst, gelb
Acetessigsäure-p-anisidid	grünst, gelb
Acetessigsäure-o-chlor-anilid	grünst, gelb
Acetessigsäure-o-toluidid	grünst, gelb

Fortsetzung

Diazokomponente

Kypplungskomponente

Fa rh vo η

91 2-(2-MethyI-4-amino-5-crilor-prienyl)-amino-4-morpholino-6-rtydroxy-s-triazin

92 2-(2-MethyI-4-ammo-5-chlor-prtenyl)-amino-4-morpholino-6-hydroxy-s-triazin

93 2-(2-MethyI-4-amino-5-chlor-phenyI)-amino-4-moφholϊno-6-hydroxy-s-triazin

94 2-(3-Nitrch4-amino-phenyl)-amino-4-morpholino-6-hydroxy-s-triazin

95 2-(3-Nitro-4-amino-phenyI)-amino-4-morpholino-6-hydroxy-s-tridzin

Acetessigsäure-m-xylidid
Acetessigsäure-p-toluidid

Acetessigsäure-(4-chIor-2,5-dimethoxy)-aniIid

Acetessigsäure-o-anisidid
Acetessigsäure-p-anisidid

grünst.'
gelb

grünst,
gelb

gelb
gelb
orange

Beispiel 96

8 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Pigmentes, die durch Mahlen in einer Schwingmuhie mit 2 g Xyioi und 160 g Natriumchlorid und Auswaschen der Kochsalzanteile in feine Verteilung gebracht wurden, werden mit einem Einbrennlack aus 25 g Kokosölalkydharz (40% Kokosöl), 10 g Melaminharz, 50 g Toluol und 7 g Giykolmonomethylether auf einer automatischen Hoover-Muiler-Anreibmaschine angerieben. Man trägt die Mischung auf die zu lackierende Unterlage auf, här.et den Lack durch Einbrennen bei 130⁰C und erhält grünstichig gelbe deckkräftige Lackierungen sehr guter Überlackierechtheit und hervorragender Licht- und Wetterechtheit.

Pigmentierte Einbrennlacke gleicher Echtheiten erhält man, wenn man 15-25g des angegebenen Alkydharzes oder eines Alkydharzes auf Basis von Baumwollsaatöl, Ricinenöl, Ricinusöl oder synthetischen Fettsäuren verwendet und statt der angegebenen Melaminharzmenge 10—15 g des erwähnten Melaminharzes oder eines Kondensationsproduktes von Formaldehyd mit Harnstoff oder mit Benzoguanamin einsetzt.

Beispiel 97

In 100 g eines Nitrocelluloseiackes, der aus 44 g Collodiumwolle (niedrigviskos, 35%ig, butanolfeucht), 5 g Dibutyiphthaiat, 40 g Ethyla^etat, 20 g Toluol, 4 g n-Butanol und 10 g Giykolmonomethylether besteht, werden 6 g in feine Verteilung gebrachtes Pigment des Beispiels 1 angerieben. Nach Verstreichen und Trocknen erhält man prünstichig gelbe Lackierungen hervorragender Licht- und Überlackierechtheit.

Zu gleichen Ergebnissen kommt man bei Verwendung von Nitrolacken mit 10- 15g_Nitroccllülosegehalt, 5-10 g Weichmachergehalt und 70-85 g Lösungsmittelgemisch unter bevorzugter Verwendung von aliphatischen Estern wie Ethylacetat, Butylacetat und Aromaten wie Toluol und Xylol und kleineren Anteilen aliphatischer Ether wie Glykolether und Alkohole wie Butanol. Unter Weichmachern können z. B. verstanden werden: Phthalsäureester wie Dioctylphthalat. Dibutyiphthaiat, Ester der Phosphorsäure, Ricinusöl allein oder in Kombination mit ölmodifizierten Alkydharzen.

Lackierungen mit ähnlichen Echtheitseigenschaften erhält man bei Verwendung von anderen physikalisch trocknenden Sp.it-, Zapon- und Nitrolacken, von lufttrocknenden Öl-, Kunstharz- und Nitrokombination mit Harnstoff-, Melamin-, Alkyd- oder Phenolharzen.

Beispiel 98

5 g in feine Verteilung get- achtes Pigment nach Beispiel i werden in iOOg eines paraffinfrei trocknenden ungesättigten Polyesterharzes in einer Porzellankugelmühle angerieben. Mit der Anreibung werden 10 g

2~< Styrol, 5 g Melamin-Formaldehyd-Harz und 1 g einer Pas ■■; aus 40% Cyclohexanonperoxid und 60% Dibutyiphthaiat gut verrührt und schließlich 4 g Trocknerlösung (10%iges Kobaltnaphthenat in Testbenzin) und 1 g Silikonöllösung (l%ig in Xylol) beigemischt. Man trägt

in die Mischung auf grundiertes Holz auf und erhält eine hochglänzende, wasserfeste und wetterechte grünstichig gelbe Lackierung von sehr guter Lichtechtheit. Verwendet man statt des Reaktionslackes auf Basis ungesättigten Polyesterharzes aminhärtende Epoxid-

j'· harzlacke mit Dipropylentriamin als Aminkomponente, erhält man grünstichig gelbe Lackierungen hervorragender Wetter- und Ausblühechtheit.

Beispiel 99

4M 100 g einer 65%igen Lösung eines aliphatischen Polyesters mit ca. 8% freien Hydroxylgruppen in ulykolmonoethyletheracetat werden mit 5 g in feine Verteilung gebrachten Pigmentes nach Beispiel 1 angerieben und sodann mit 44 g einer 6>'%igen Lösung

4". des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Trimethylolpropari mit 3 Mol Toluylendiisocyanat gut vermischt. Ohne Beeinträchtigung der Topfzeit ergeben sich nach Auftragen des Gemisches und Reaktion der Komponenten hochglänzende grünstichig gelbe Polyurethanlackie-

i" rungen hervorragender Ausblüh-, Licht- und Wetterechtheit.

Pigmentierung ähnlicher Echtheit erhält man bei Anwendung anderer Zweikomponentenlacke auf Basis vt α aromatischen oder aliphatischen Isocyanaten und

v- hydroxylgruppenhaltigen Polyethern oder Polyestern, sowie mit feuchtigkeitstrocknenden, Poiyharnstofflakkierungen ergebenden Polyisocyanatiacken.

Beispiel 100

vi 5 g eines Feinteiges, erhalten durch Kneten von 50 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Pigmentes mit 15 g eines Arylpolyglykolether-Emulgators und 35 g Wasser werden mit 10 g Schwerspat als Füllstoff, 10 g Titandioxid (Rutiltyp) als Weißpigment und 40 g einer wäßrigen

3'' Dispersionsfarbe enthaltend ca. 50% Polyvinylacetat, gemischt. Man verstreicht die Farbe und erhält nach Trocknen grünstichig gelbe Anstriche sehr guter KaIk- und Zement- sowie Lichtechtheit.

Der durch Kneten erhaltene Feinteig eignet sich gleichermaßen zum Pigmentieren klarer Polyvinylacetat-Dispersionsfarben. für Dispersionsfarben, die Mischpolymerisate aus Styrol und Maleinsäure als Bindemittel enthalten, sowie Dispersionsfarben auf Basis von Polyvinylpropionat. Polymethacrylat oder Butadienstyrol.

Beispiel 101

10 g des in Beispiel 5 erwähnten Pigment-Teiges werden mit einer Mischung aus 5 g Kreide und 5 g 20%iger Leimlösung vermischt. Man erhalt eine grünstichig gelbe Tapctenstreichfarbe, mit der man Überzüge hervorragender l.ichtechtheit erzielt.

Zur Herstellung des Pigment-Teiges können auch andere nicht ionogcne Emulgatoren wie die Umsetzungsprodukte von Nonylphenol mit F.thylenoxyd oder ionogene Netzmittel, wie die Natriumsalze von Alkylarylsiilfonsäiiren, zum Beispiel der Dinaphthylmethan-disulfonsäure. Natriiimsalze von substituierten Sulfofettsäureestern und Natriiimsalze von Paraffinsulfonsäurj in Kombination mit Alkylpolyglykolethern verwendet werden.

Beispiel 102

Γι nc Mischung aus 65 g Polyvinylchlorid. 35 g Diisooctylphthalat. 2 g Dibutylzinnmercaptid. 0.5 g Titandioxid und 0.5 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Pigmentes, das durch Mahlen mit Natriumchlorid in Anwesenheit von N-Methyl-pyrrolidon in feine Verteilung gebracht wurde, wird auf einem Mischwalzwerk bei 165C eingefärbt. Man erhalt eine intensiv j.;rünstichig gelb gefärbte Masse, die zur Herstellung von Folien oder Formkörpern dienen kann. Die Färbung zeichnet sich durch sehr gute Licht- und Weichmacherechtheit aus.

Beispiel 103

0.2 g. in feine Verteilung gebrachtes. Pigment nach Beispiel 1 werden mit 100 g Polyethylen-. Polypropylenoder Polystyrolgranulat gemischt. Die Mischung kann entweder bei 220 bis 280" C direkt in einer Spritzgußmaschine verspritzt oder in einer Strangpresse zu gefärb'en Stäben bzw. auf dem Mischwalzwerk zu gefärbton Fellen verarbeitet werden. Die Stäbe bzw. Felle werden gegebenenfalls granuliert und in einer Spritzgußmaschine verspritzt.

Die grünstichig gelben Formlinge besitzen sehr gute Licht- und Migrationsechtheit. In ähnlicher Weise können bei 280 - 300^c C. gegebenenfalls unter Stickstoffatmosphäre, synthetische Polyamide aus Caprolactam oder Adipinsäure und Hexamethylendiamin oder die Kondensate aus Terephthalsäure und Ethylenglykol gefärbt werden.

Beispiel 104

1 g in Feinverteilung gebrachtes Pigment nach Beispiel 1 und 100 g eines in Pulverform vorliegenden Mischpolymerisates auf Basis von Acrylnitril-Butadien-Styrol werden gemischt und auf einem Walzwerk bei 140—180°C eingefärbt Man erhält ein grünstichig gelbes Fell, das granuliert und in einer Spritzgußmaschine bei 200-250^CC verspritzt wird. Man erhält grünstichig gelbe Formlinge sehr guter Licht- und Migrationsechtheit sowie ausgezeichneter Hitzebeständigkeit.

Auf ähnliche Weise, jedoch bei Temperaturen von 180-220° C werden Kunststoffe auf Basis von Celluloseacetat, Cellulosebutyrat und deren Gemische mit ähnlichen Echtheiten gefärbt.

Beispiel 105

0,2 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Pigments werden in feinverteilter Form mit 100 g eines Kunststoffs auf Polycarbonat-Basis in einem Extruder oder in einer Knetschnecke bei 250-280° C gemischt und zu Granulat verarbeitet. Man erhält ein grünstichig gelbes, m transparentes Granulat sehr guter Lichtechtheit und Hitzebeständigkeit.

Beispiel 106

90 g eines schwach verzweigten Polypropylenglykols i) mit einem Molekulargewicht von 2500 und einer Hydroxylzahl von 56, 0,25 g Endoethylenpiperazin. 0.3 g Zinn-(ll)-octoat, 1,0 g eines Polyethersiloxans. 3.5 g Wasser. 12,0 g einer Anreibung von 10 Teilen feinverteilten Pigment nach Beispiel I in 50 g des angegebenen 2(1 Polypropylenglykols werden gut miteinander gemischt und anschließend mit 45 g Toluylendiisocyanat (80% 2.4· und 20% 2,6-lsomeres) innig gemischt und in eine Form gegossen. Die Mischung trübt sich nach 6 Sekunden, und die Schaumstoffbildung erfolgt. Nach 70 .ι Sekunden hat sich ein intensiv grünstichig gelb gefärbter, weicher Polyurethanschaumstoff gebildet, dessen Pig:nentierung hervorragende Lichtechtheit aufweist.

Beispiel 107

Mit einer Druckfarbe, hergestellt durch Anreiben von 35 g in feine Verteilung gebrachtes Pigment nach Beispiel 1 und 65 g Leinöl und Zugabe von 1 g Siccativ (Co-Naphthenat, 50%ig in Testbenzin) werden grünsti-

J5 chig gelbe Offset-Drucke hoher Brillanz und Farbstärke und sehr guter Licht- und Lackierechtheit erhalten. Verwendung dieser Druckfarbe in Buch-, Licht-, Steinoder Stahlstichdruck führt zu grünstichig gelben Drucken ähnlicher Echtheiten. Verwendet man das Pigment zur Färbung von Blechdruck- oder niedrigviskosen Tiefdruckfarben oder Drucktinten, erhält man grünstichig gelbe Drucke ähnlicher Echtheiten.

Beispiel 108

Aus 10 g des in Beispiel 100 angegebenen Pigment-Feinteiges, 100 g Traganth 3%ig. 100 g einer wäßrigen 50%igen Eialbuminlösung und 25 g eines nichtionogenen Netzmittels wird eine Druckpaste bereitet. Man

in bedruckt ein Textilfasergewebe, dämpft bei 100° C und erhält einen grünstichig gelben Druck, der sich durch vorzügliche Echtheiten, insbesondere Lichtechtheit auszeichnet. Im Druckansatz können an Stelle des Traganths und Eialbumins weitere, für das Fixieren auf der Faser verwendbare Bindemittel, beispielsweise solche auf Kunstharzbasis, Britishgum oder Celluloseglykolat verwendet werden.

Beispiel 109

Eine Mischung aus 100 g Crepe hell, 2,6 g Schwefel, 1 g Stearinsäure, 1 g Mercaptobenzthiazol, 0,2 g Hexa methylentetramin, 5 g Zinkoxid, 60 g Kreide und 2 g Titandioxid (Anatastyp) wird auf einem Mischwalzwerk bei 50° C mit 2 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Pigmentes eingefärbt und dann 12 Minuten bei 140⁰C vulkanisiert Man erhält ein grünstichig gelb gefärbtes Vulkanisat sehr guter Lichtechtheit

Beispiel 110

10 kg einer Papiermasse, enthaltend auf 100 g 4 g Cellulose, werden im Holländer während etwa 2 Stunden behandelt. Während dieser Zeit gibt man in je viertelstündigen Abständen 4 g Harzleim, dann 30 g einer etwa 15%igen Pigmentdispersion, erhalten durch Mahlen in der Kugelmühle von 4,8 g des nach Beispiel I erhaltenen Pigmentes mit 4,8 g Dinaphthylmethandisulfonsäure und 22 g Wasser, sodann 5 g Aluminiumsulfat zu. Nach Fertigstellung auf der Papiermaschine erhält man ein grünstichig gelb gefärbtes Papier von hervorragender Lichtechtheit.

Beispiel 111

Das nach Beispiel 110 hergestellte grünstichig gelb pigmentierte Papier wird mit der 55%igen Lösung eines Harnstoff-Formaldehyd-Harzes in n-Butanol getränkt und bei 140⁰C eingebrannt. Man erhält ein grünstichig gelbes Laminatpapier von sehr guter Migrations- und hervorragender Lichtechtheit.

Ein Laminatpapier gleicher Echtheiten erhält man

durch Laminieren eines Papiers, das im Tiefdruckverfahren mit einer Druckfarbe bedruckt wurde, die den in Beispiel 5 angegebenen Pigmentfeinteig und wasserlösliche bzw. verseifbare Bindemittel enthält.

In die Anwendungsbeispiele 96 bis 111 können auch entsprechende Mengen an Pigmenten der Beispiele 2 bis 95 eingesetzt werden. Man erhält pigmentierte Produkte ähnlicher Echtheiten in den angegebenen Farbtönen.

Beispiel I '2

Wie in Beispiel I werden 24,6 g 2-(4-Aminophenyl) amino-4-methylamino-6-methoxy-s-triazin diazoticrt und auf 21.7 g Acetessigsäure-4-methoxyanilid gekuppelt. Nach dem Auskuppeln erhitzt man 2 Stunden auf 90- 100°C. saugt ab, wäscht mit heißem Wasser, bis das Filtrat neutral reagiert. Der Festkörper wird bei 70°C getrocknet und anschließend 2 Stunden mit 500 ml Ethylglykol ausgekocht, heiß abgesaugt und mit Methanoi gewuschen. Nach uein Tiuckiieii ciiiüii mail 41,6 g eines grünstichig gelben Pigmentes mit sehr guter Licht- und Lösungsmittelechtheit der Formel

H₁CO

*>—NH

<f

CO-CH₁ -N=N-CH-CONH — OCH.,

NH

CH,

das mit Erfolg entsprechend den Beispielen 96 bis 111 verwendet werden kann.

Beispiele 113-117 Entsprechend der in Beispiel 112 angegebenen Vorschrift können weitere Pigmente mit den angegebenen Farbtönen mit sehr guten Echtheiten erhalten werden, wenn man die in der folgenden Tabelle genannten Diazo- und Kupplungskomponenten verwendet.

Diazokomponente

Kupplungskomponente

Farbton

113 2-(4-Aminophenyl)-amino-4-methyl-amino-6-piopoxy-s-triazin

114 2-(4-Aminophenyl)-amino-4-dimethyl-amino-6-butoxy-s-triazin

115 2-(4-Amino-3-chIorphenyl)-amino-4-morpholino-6-methoxy-s-triazin

116 2-(4-Aminophenyl)-arnino-4-arnino-6-hydroxy-striazin

117 2-(4-Aminophenyl)-arnino-4-methyl-amino-6-methoxy-s-triazin

l-Pheny!-3-methyl-5-pyrazoion
Acetessigsäure-m-xylidid

orange

grünst,
gelb
4-Acetoacetyl-amino-benzimidazolon gelb

4-Acetoacetyl-amino-benzimidazolon gelb
Barbitursäure orange

Claims

Patentansprüche:

1. Mono- oder Diazopigmente der Formel

N=N-

-K

worin
K

Rj. Rq
stehen.

20

eine Kupplungskomponente aus der Reihe der 2-Hydroxyri3phtha!!P.-3-caΓbonsäurearylide oder Acetessigsäurearylide, die sich vom Anilin oder p-Phenylendiamin ableiten, wobei das Anilin 1 —3 Substituenten und das p-Phenylendiamin 1—2 Substituenten aus der Reihe Ci -Q-Alkyl, Ci -Q-Alkoxy, Halogen(Ci -Q-Alkyl)-carbonylamino, (Ci-C4-A!koxy)-carbonyl, Phenoxy, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Carbamoyl, Phenylcarbonylamino, das gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy substituiert sein kann und im Falle von Anilin zwei benachbarte Substituenten gemeinsam mit dem Phenylrest einen Benzimidazolonring bilden können oder eine Kupplungskomponente der Formel

40

45

50

55 oder eine Kupplungskomponente der Formel

für OH oder NH₂

für C,-C₄-Alkyl, COOH oder

CON

R,

60

Carbo-Ci-Ci-alkoxy,

für einen gegebenenfalls durch Q-C₄-Alkyl, C,-C₄-Alkoxy, Halogen, Cyan, Nitro oder Trifluormethyl substituierten Phenylrest und

für Wasserstoff, C, -C₄-Alkyl oder Phenyl

worm

X Hydroxyl, Cyanamino, Ureido, Guanidino,

gegebenenfalls durch Methyl, Methoxy, Chlor, Brom, Nitro, Cyan oder Ethylamino substituiertes Phenylamino, (Q-Q-Alkyl)-carbonylamino, Q — Q-Alkylsulfonylamino, Phenylcarbonylamino. Phenylsulfonylamino, Phenyl-(Q — Q-alkyl)-carbonylamino, Phenyl-Q — Q-alkylsulfonylamino, wobei die Phenylreste durch Methyl, Methoxy, Chlor, Brom, Nitro, Cyan oder Acetylamino substituiert sein können,

bezeichnet,

Y und Z unabhängig voneinander für Hydroxyl oder Amino, das durch Ci — Q-Alkyl oder Phenyl substituiert sein kann, wobei Phenyl seinerseits durch Methyl, Methoxy, Chlor, Brom, Nitro, Cyan oder Ethylamino substituiert sein kann,

stehen,

R Ri. Rz

R₃. R4 Wasserstoff oder Q - Q-Alkyl,
Wasserstoff, Alkyl- und Cycloalkylreste mit bis zu 6 C-Atomen, die durch Hydroxy, Cyan, Ci-C₄-AIkOXy, C₂-C₅-Carbalkoxy substituiert sein können, Phenylreste, die durch Halogen, C, -Q-Alkyl, Q-Q-AIkoxy oder Q —Cs-Carbalkoxy substituiert sein können, Benzylreste oder vom Pyridin, Benzimidazol oder 1,2/!-Triazol abgeleitete Reste bezeichnen oder Ri und R2 zusammen unter Einbeziehung des Stickstoffatoms einen Piperidin- oder Morpholinring bilden,

für Wasserstoff, Halogen, Q- Q-Alkvl, Ci-C₄-Alkoxy, Phenoxy, Nitro, Cyan, gegebenenfalls durch Q -Q-Alkyl, Phenyl

und Benzyl mono- oder disubstituiertes Carbonamid, C₂-C₅-Carbalkoxy C^-CU-AlkylsuUoayl, Phenylsulfonyl, Trifluormethyl sowie verlackte Carboxyl· und Sulfogruppen

HO