JPH01198666A - アゾ着色剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 の複素環化合物をカップリング成分として製造したアゾ
着色剤に関する。

式Ｉにおいて、Ｒ１は置換基を示し、Ｒ８は随時置換さ
れていもよい炭素環芳香族または複素環芳香族基を示し
、ｎは０、ｌ、２．３もしくは４を示す。

好ましくは適当な置換基Ｒ，はハロゲン、とくに塩素お
よび臭素、アルキル、とくにＣ，−Ｃ，アルキル、ニト
ロ、アルキルスルホニルアミノ、とくにＣ，−Ｃ，アル
キルスルホニルアミノおよびアルキルカルボニルアミノ
、とくに（Ｃｔ−Ｃ４アルキル）カルボニルアミノであ
る。さらに適当な置換基Ｒ，は例えばＣ１−Ｃ，アルコ
キシ、トリフルオロメチル、フタルイミジル、カルボキ
シル、シアノおよび適宜置換したカルバモイル、スルフ
ァモイル、ベンゾイルアミノ、アリールアミノおよびア
リールスルホニルアミノ基である。

カルバモイルおよびスルファモイル基の好ましい可能な
置換基はＣ１−Ｃ，アルキル、適宜Ｃ１−０４アルキル
、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、フッ素、塩素、臭素、フタル
イミジルもしくはニトロによって置換したフェニル、お
よびベンジルである。

ベンゾイルアミノは随時ベンゼン核を塩素、Ｃ，−Ｃ４
アルキル、　Ｃｒ　−Ｃ４アルコキシまたはニトロによ
って置換することができる。アリールアミノはとくに随
時Ｃ，−Ｃ４アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、フッ素
、塩素、臭素もしくはニトロによって置換されていても
よいフェニルアミノである。

随時置換されていてもよいアリールスルホニルアミノは
好ましくはＣ，−Ｃ，アルキル、Ｃ，−Ｃ。

アルコキシ、フッ素、塩素、臭素およびニトロによって
置換したフェニルスルホニルアミノを示す。

Ｒ３は好ましくは随時置換されていてもよいフェニル、
例えば塩素、臭素、フッ素、Ｃ，−Ｃ，アルキル、Ｃ，
−Ｃ，アルコキシ、ニトロ、トリフルオロメチル、シア
ノ、カルボキシル ルコキシカルボニルのようなｌ−５個の置換基を有して
もよいフェニル、随時置換されていてもよいカルバモイ
ル及びスルファモイル基、フタルイミジル、アシルアミ
ノ、アリールアミノ、アルキルスルホニルアミノまたは
アリールスルホニルアミノ基または式 式中Ｒ１およびｎは上記の意味を有する、の基を示す。

カルバモイル、スルファモイル、アシルアミノ、アリー
ルアミノ、アルキルスルホニルアミノおよびアリールス
ルホニルアミノ基の適当な置換基はＲ，の場合にすでに
示したものである。

Ｒ８はさらに例えばａ−す７チル、β−ナフチル、σ−
アンスラキノニル、β−アンスラキノニル、α−ピリジ
ル、２−ベンズチアジルもしくは５−ベンズイミダゾロ
ニルのような随時置換されていてもよい多核および芳香
族および／または複素環基を表わす。

ｎは好ましくは０、■もしくは２を表わす。

式ｌの複素環化合物は式 Ｒ１−ＮＨ。

式中Ｒ８は上記の意味を有する、 の芳香族アミンとキナシリノニル酢酸の官能性誘導体と
の反応によって製造する。

キナシリノニル酢酸の適当な誘導体はとくにハロゲン化
物、なかでも塩化物、式（［１）式中Ｒ３はＣｌ−Ｃ４
アルキルを表わし、Ｒ８およびｎは上記の意味を有する
、 のアルキルエステル、イミノアルキルエステルおよびニ
トリルである。

反応は１２０−２２０°においてバルクまたは例えば０
−ジクロロベンゼン、１．２．４−トリクロロベンゼン
、エチレングリコ、−ルジメチルエーテル、エチレング
リコールジエチルエーテル、キシレンまたはニトロベン
ゼンのような不活性有機溶媒中で行う。

本発明は、式Ｉの化合物をカップリング成分として使用
することにより、式 式中りはスルホン酸基を含まない芳香族もしくは複素芳
香族アミンの基を示し、 ｐは整数、好ましくはｌもしくは２を示し、Ｒ，、Ｒ，
およびｎは上記の意味を有する、のアゾ着色剤とくにア
ゾ顔料を提供する。

適当なジアゾ成分の例はアニリン、２−メチルアニリン
、２，４−ジメチルアニリン、２−ニトロアニリン、３
−ニトロアニリン、４−ニトロアニリン、２．４−ジニ
トロアニリン、２−クロロ−４−ニトロアニリン、４１
０ロー２−ニトロアニリン、２−クロロ−５−ニトロア
ニリン、２−ニトロ−４−メチルアニリン、２−メチル
−４−ニトロアニリン、２−メチル−５−ニトロアニリ
ン、４−メトキシ−２−ニトロアニリン、２−シアノ−
４−ニトロアニリン、２−プロモー４−二トロアニリン
、２−ニトロ−４−メチルスルホニルアニリン、２−ニ
トロ−４−エチルスルホニルアニリン、２−１０ロアニ
リン、４−クロロアニリン、２．４−ジクロロアニリン
、２．５−ジクロロアニリン、２．６−ジクロロアニリ
ン、３．４−ジクロロアニリン、３．５−’；クロロア
ニリン、２．４．５−）ジクロロアニリン、２．４．６
−トリクロロアニリン、２−シアノ−５−クロロアニリ
ン、２−メチル−４−クロロアニリン、２−メチＡ、−
５−クロロアニリン、２．４−’；’）ロワー５−二チ
ルアニリン、２．５−ジクロロ−４−メチルアニリン、
２−クロロ−４−メチルスルホニルアニリン、２−シア
ノ−５−クロロアニリン、２゜４−ジクロロ−５−メト
キシアニリン、２−クロロ−５−トリフルオロメチルア
ニリン、４−クロロ−２−トリフルオロメチルアニリン
、３．５−ビス−トリフルオロメチルアニリン メトキシアニリン、２．５−ジメトキシアニリン、２、
５−ジェトキシアニリン、２，４−ジメトキシ−５−ク
ロロアニリン、２．５−ジメトキシ−４−クロロアニリ
ン、２−メトキシ−５−メチルアニリン、４−メトキシ
−２−メチルアニリン、２−メトキシ−５−メチル−４
−クロロアニリン、２−メトキシ−４−ニトロアニリン
、４−メトキシ−２−ニトロアニリン、２−メトキシ−
５−ニトロアニリン、２．５−ジメトキシ−４−ニトロ
アニリン、２−メトキシ−５−メチル−４−ニトロアニ
リン、２−　　メトキシ−５−クロロ−４−ニトロアニ
リン、２−メトキシ−５−エチルスルホニルアニリン ルアニリン、２−メトキシ−５−ベンジルスルホニルア
ニリン ン、２−エトキシ−４−クロロアニリン、２−メトキシ
−５−クロロアニリン、２−エトキシ−５−クロロアニ
リン、２−メトキシ−４．５−ジクロロアニリン、２−
アミノ−５−クロロジフェニルエーテル、２−アミノ−
４．４′−ジクロロジフェニルエーテル、２−アミノ−
４　、６　−　ジクロロジフェニルエーテル、４−アミ
ノ−５−メトキシベンゼンスルホン酸４−ニトロフェニ
ルエステル、４−アセチルアミノ−２−ニトロアニリン
、５−アセチルアミノ−２−クロロ−５−メチルアニリ
ン、４−アセチルアミノ−２．５−ジクロロアニリン、
５−アセチルアミノ−２．４−ジクロロアニリン、４−
ベンゾイルアミノ−２−メチル−５−メトキシアニリン
、５−ベンゾイルアミノ−２−クロロアニリン、４−ベ
ンゾイルアミノ−２−クロロ−５−メトキシアニリン、
２−アミノ−安息香酸メチルエステル、２−アミノ安息
香酸エチルエステル、２−アミノ安息香酸イソブチルエ
ステル、４−クロロ−２−アミノ安息香酸メチルエステ
ル、５−クロロ−２−アミノ安息香酸メチルエステル、
６−クロロ−２−アミノ安息香酸メチルエステル、３．
５−ジクロロ−２−アミノ安息香酸メチルエステル、４
．６−ジクロロ−２−アミノ安息香酸メチルエステル、
５−ブロモ−２−アミノ安息香酸メチルエステル、４−
ニトロ−２−アミノ安息香酸メチルエステル、５−ニト
ロ−２−アミノ安息香酸メチルエステル、４−メチル−
２−アミノ安息香酸メチルエステル、５−メーＦー／ｌ
／ー２ーアミノ安息香酸メチルエステル、６−メチル−
２−アミノ安息香酸メチルエステル、４−トリフルオロ
メチル−２−アミノ安息香酸メチルエステル、４−メト
キシ−２−アミノ安息香酸メチルエステル、４−メトキ
シ−３−アミノ安息香酸フェニルエステル、４−カルバ
モイル−２−アミノ安息香酸メチルエステル、４−アセ
チルアミノ−２−アミノ安息香酸メチルエステル、４−
ベンゾイルアミノ−２−アミノ安息香酸メチルエステル
、４−（２．５−ジクロロベンゾイルアミノ）−２−ア
ミノ安息香酸メチルエステル、４−スルファモイル−２
−アミノ安息香酸メチルエステル、２−アミツナ７タレ
ンー３−カルボン酸メチルエステル４−メチル−３−ア
ミノ安息香酸メチルエステル、ｌ−アミノベンゼン−２
．５−ジカルボン酸ジメチルエステル、ｌ−アミノベン
ゼン−３．５−ジカルボン酸ジメチルエステル、２−ア
ミノベンズアミド、４−アミノベンズアミド、４−クロ
ロ−３−アミノベンズアミド、４．６−ジクロロ−３−
アミノベンズアミド、３−アミノ−４−メトキシベンズ
アミド、３−アミノ−４−メトキシ安息香酸フェニルア
ミド、３−アミノ−４−メチル安息香酸メチルアミド、
３−アミノ−４−メチル安息香酸２．４−ジメチルフェ
ニルアミド、ｌ−アミノベンゼン−３．５−ジカルボン
酸ジアミド、３−アミノ−４−メチル安息香酸２，５−
ジクロロフェニルアミド、３−アミノ−４−メトキシカ
ルボニルベンズアミド、３−アミノ−４−メトキシカル
ボニル安息香酸フェニルアミド、３−アミノ−４−メト
キシカルボニル安息香酸２．５−ジクロロフェニルアミ
ド、３−アミノ−４−メトキシベンゼンスルホン酸メチ
ルアミド、３−アミノ−４ーメトキシベンゼンスルホン
酸エチルアミド、２。

５−ジメトキシ−４−アミノベンゼンスルホン酸メチル
アミド、２−メチル−５−メトキシ−４−アミノベンゼ
ンスルホン酸メチルアミド、３−アミノ−４−メチルベ
ンゼンスルホン酸フェニルアミド、４−アミノ−２．５
−ジメトキシベンゼンスルホン酸メチルアミド、４−ア
ミノ−２−メチル−５−メトキシベンゼンスルホン酸メ
チルアミド、２−クロロ−ｌ−アミノナフタレン、ｌ−
アミノ−２−メトキシナフタレン、ｌ−アミノ−４−ニ
トロナフタレン、２−アミノ−５−ニトロナフタレン、
２−アミノチアゾール、２−アミノ−４−メチルチアゾ
ール、２−アミノ−５−クロロチアゾール、２−アミノ
−５−ニトロチアゾール、２−アミノ−４−メチルチア
ゾール−５−カルボン酸メチルエステル、２−アミノ−
４−メチルチアゾール−５−カルボン酸ジメチルアミド
、２−アミノベンズチアゾール、２−アミノ−６−メチ
ルベンズチアゾール、２−アミノ−５−メトキシベンズ
チアゾール、２−アミノ−６−メトキシベンズチアゾー
ル、２−アミノ−６−クロロベンズチアゾール、２−ア
ミノ−６−メチルスルホニルベンズチアゾール、６−メ
チル−２−（４−アミノフェニル）−ベンズチアソール
、５−アミノ−３−フェニル−１，２，４−チアジアゾ
ール、２−アミノ−４−メチルカルボスチリル、６−ア
ミノ−４−メチル−２−クロロカルボスチリル、３−ア
ミノ−４−メトキシベンゾキサゾール、６−アミノ−２
゜４−ジヒドロキシキナゾリン、ｌ−アミノアンスラキ
ノン、２−アミノアンスラキノン、１−アミノ−２−ク
ロロアンスラキノン、１−アミノ−４−クロロアンスラ
キノン、ｌ−アミノ−５−クロロアンスラキノン、ｌ−
アミノ−〇−クロロアンスラキノン、ｌ−アミノ−６（
７）−クロロアンスラキノン（混合物）、ｌ−アミノ−
５，８−ジクロロアンスラキノン、ｌ−アミノ−２−ブ
ロモアンスラキノン、ｌ−アミノ−２，４−ジブロモア
ンスラキノン、ｌ−アミノ−６，７−ジクロロアンスラ
キノン、ｌ−アミノ−６−７ルオロアンスラキノン、ｌ
−アミノ−７−フルオロアンスラキノン、ｌ−アミノ−
６，７−シフルオロアンスラキノン、２−アミノ−１−
クロロアントラキノン、２−アミノ−３−クロロアント
ラキノン、２−アミノ−３−ブロモアントラキノン、ｌ
−アミノ−４−ニトロアントラキノン、ｌ−アミノ−５
−二トロアントラキノン、ｌ−アミノ−２−メチルアン
トラキノン、ｌ−アミノ−２−メチル−４−クロロアン
トラキノン、１−アミノ−２−メチル−４−ブロモアン
トラキノン、ｌ−アミノアントラキノン−２−カルボン
酸、ｌ−アミノアントラキノン−２−カルボン酸アミド
、ｌ−アミノアントラキノン−２−カルボン酸メチルエ
ステル、１−アミノ−４−ニトロアントラキノン−２−
カルボン酸、ｌ−アミノ−２−アセチルアントラキノン
、ｌ−アミノ−４−アセチルアミノアントラキノン、ｌ
−アミノ−５−アセチルアミノアントラキノン、ｌ−ア
ミノ−５−ベンゾイルアミノアントラキノン、ｌ−アミ
ノ−４−ベンゾイルアミノアントラキノン、ｌ−アミノ
−８−ベンゾイルアミノアントラキノン、ｌ−アミノ−
４−ヒドロキシアントラキノン、ｌ−アミノ−５−ヒド
ロキシアントラキノン、ｌ−アミノ−４−メトキシアン
トラキノン、ｌ−アミノ−２−メトキシ−４−ヒドロキ
シアントラキノン、■−アミノー４−メチルアミノアン
トラキノン、ｌ−アミノ−４−ベンジルアミノアントラ
キノン、ｌ−アミノ−４−シクロヘキシルアミノアント
ラキノン、ｌ−アミノ−４−アニリノアントラキノン、
ｌ−アミノ−２−ブロモ−４−メチルメルカプトアント
ラキノン、ｌ−アミノ−４−（４−メチルフェニルスル
ホニルアミノ）−２−フェニルチオアントラキノン、■
−アミノ−６−メチルメルカプトアントラキノン、２−
フェニル−６−アミノ−４，５−フタロイルベンズイミ
ダゾール、６−クロロ−２−アミノ−３，４−フタロイ
ルアクリドン、７−クロロ−２−アミノ−３，４−フタ
ロイルアクリドン、５−クロロ−８−アミノ−３，４−
フタロイルアクリドン、３−アミノベンズアンスロン、
５−アミノピラゾールアントロン、４−アミノアントラ
ピリミジン、６−アミノアントラピリミジン、６−アミ
ノ−３−メチルアントラピリドン、７−アミノ−３−メ
チルアントラピリドン、ｌ、５−ジアミノアントラキノ
ン、１．４−ジアミノアントラキノン、１．８−ジアミ
ノアントラキノン、１．６−／１．７−ジアミノアント
ラキノン（混合物）、２．６−ジアミノアントラキノン
、ｌ、５−ジアミノ−４−クロロアントラキノン、１．
４−ジアミノ−５−ニトロアントラキノン、１．５−ジ
アミノ−２，４，６゜８−テトラブロモアントラキノン
、ｌ、５−ジアミノ−４，８−ジヒドロキシアンラドキ
ノン、１Ｉ８−ジアミノ−４，５−ジヒドロキシアント
ラキノン、４．４１−ジアミノ−１，１’−ジアントル
イミドおよび１−アミノ−２−ブロモ−４−（４−メチ
ルフェニルスルホニルアミノ）−アントラキノン。

好ましいジアゾ成分はベンゼンおよびアントラキノン系
列のものである。

とくに好ましい染料は式 式中Ｒ１は水素、例えばフッ素、塩素および臭素のよう
なハロゲン、Ｃ，−Ｃ，アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキ
シ、ニトロ、シアノ、カルボキシル、Ｃ，−Ｃ４アルキ
ルスルホニル、トリフルオロメチル、Ｃｔ　−Ｃａアル
キルカルボニルアミノ、随時Ｃ，−Ｃ４アルキル、Ｃｌ
−Ｃ４アルコキシ、フッ素、塩素、臭素もしくはニトロ
によって置換されていてもよいベンゾイルアミノ、Ｃ，
−Ｃ，アルコキシカルボニル、ｊＪ時ｃ＋−ｃａアルキ
ル、フェニルモジくはベンジルによって一置換もしくは
二置換したカルバモイルまたはスルファモイルただし該
フェニルもしくはベンジルは随時ｃ　ｒ　−ｃ　ａアル
キル、Ｃ，−Ｃ４アルコキシ、フッ素、塩素、臭素およ
びニトロによってさらに置換されていてもよい、ＣＩ−
Ｃ，アルキルスルホニルアミノ、および随時Ｃ，−Ｃ，
アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、フッ素、塩素、臭素
もしくはニトロによって置換されていてもよいフェニル
スルホニルアミノヲ表ワシ、 Ｒ，は水素、例えばフッ素、塩素および臭素のようなハ
ロゲン、Ｃ，−Ｃ４アルキル、シアノ、Ｃ，−Ｃ，アル
コキシ、ニトロまたはトリフルオロメチルを表わし、 Ｒ６は水素、塩素、Ｃ，−Ｃ，アルキルまたはＣ，−Ｃ
４アルコキシを表わし、 Ｒ７は水素、例えばフッ素、塩素および臭素のようなハ
ロゲン、Ｃ，−Ｃ，アルキル、Ｃ，−０４アルコキシ、
ニトロ、シアノ、Ｃ，−Ｃ。

アルキルスルホニル、トリフルオロメチル、Ｃ，−Ｃ，
アルキルスルボニルアミノ、随時Ｃ，−Ｃ，アルキル、
Ｃ，−Ｃ４アルコキシ、フッ素、塩素、臭素およびニト
ロによって置換されていてもよいベンゾイルアミノ、Ｃ
ｔ　−ＣＩアルコキシカルボニル、あるいは随時Ｃｌ−
０４アルキル、フェニルもしくはベンジルによって一置
換もしくは二置換されていてもよいカルバモイルまたは
スルファモイル、ただし該フェニルもしくはベンジルは
随時Ｃ１−〇、アルキル、Ｃｌ−Ｃ４−アルコキシ、フ
ッ素、塩素、臭素およびニトロによってさらに置換され
ていてもよいを表わし、 Ｒ，は水素、例えばフッ素、塩素もしくは臭素のような
ハロゲン、Ｃ，−Ｃ，アルキル、シアノ、Ｃ，−Ｃ，ア
ルコキシ、ニトロまたはトリフルオロメチルを表わし、 Ｒ９は水素、塩素、Ｃ，−Ｃ，アルキル、Ｃ，−Ｃ，ア
ルコキシまたは式 式中、Ｒｈ、ＲｈおよびＲ１は上記の意味を有する、 の基を表わす、 のものである。

さらに好ましい染料は式 式中Ｒ７およびＲ，は上記の意味を有し、Ｒ１０、Ｒ１
１、Ｒ１２およびＲ１３は水素、塩素、臭素、カルボキ
シル、Ｃ，−Ｃ４アルコキシカルボニル、カルボキシア
ミド、Ｃ，−Ｃ，アルキルカルボニルアミノ、随時ｌも
しくは２個のニトロまたはｌ−５個の塩素もしくは臭素
によって置換されていもよいベンゾイルアミノ、Ｃ，−
Ｃ４アルキルスルホニルアミノまｔ；は随時メチル、メ
トキシもしくは塩素によって置換されていてもよいフェ
ニルスルホニルアミノを表わし、 ＲＩ４は水素、塩素、Ｃ，−Ｃ，アルキル、Ｃ，−０４
アルコキシまたは式 式中Ｒ８゜−Ｒ１３は上記の意味を有する、の基を表わ
す、 のものである。

アゾ着色剤■は式 ％式％（） 式中りおよびｐは上記の意味を有する、のジアゾ化芳香
族アミンを複素環化合物ｌとカップリングさせることに
よって製造する。

カップリング反応に対していくつかの方法を用いること
ができる。

（１）　　カップリング成分をアルカリ中に溶解もしく
はけん濁させ、溶液またはけん濁液を適当なｐＨ値にし
、ジアゾニウム塩の酸性溶液またはけん濁液を加える。

混合物は反応が終るまでかきまぜ、染料はもしも必要な
らば例えばｎ−ブタノール、トルエン、クロロベンゼン
、ピリジン、ニトロベンゼン、０−ジクロロベンゼン、
１，２．４−トリクロロベンゼン、テトラメチレンスル
ホン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、
エチレングリコールジメチルエーテルもしくはエチレン
グリコールジエチルエーテルのような有機溶媒中で加熱
することによって精製する。

（２）ジアゾ成分■は、例えばジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、テトラ
メチレンスルホン、テトラフェニル尿素、Ｎ−メチルピ
ロリドン、ニトロベンセン、０−ジクロロベンゼン、１
．２．４−）ジクロロベンゼン、エチレングリコールジ
メチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル
もしくは酢酸のような有機溶媒中で例えば硫酸、リン酸
、ベンゼンスルホン酸、エタンスルホン酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、ナフタレン−２，６−ジスルホン酸、ギ
酸、酢酸、ジクロロ酢酸、２．４−ジクロロ安息香酸、
シュウ酸、コハク酸、マレイン酸、酒石酸もしくはテレ
フタル酸のような酸の存在で、例えば亜硝酸メチル、亜
硝酸エチル、亜硝酸イソアミルまたは有利には例えば亜
硝酸メチキシエチルもしくは亜硝酸エトキシエチルのよ
うなグリコールおよびグリコール誘導体の亜硝酸エステ
ルのような有機亜硝酸エステルによって、あるいは例え
ば亜硝酸ナトリウムのようなアルカリ金属亜硝酸塩によ
ってジアゾ化する。次いで、カップリング成分の、有利
には同じ溶媒中のけん濁液を、混合物中にかきまぜなが
ら入れる。カップリングの完結後、粗生成物はカップリ
ング溶液中で温度を９０−２００℃に上げることによっ
て精製し、濾別によって単離する。

第二の方法はまた、ジアゾ成分およびカップリング成分
を最初有機溶媒中に導入し、亜硝酸アルキルまたはアル
カリ金属亜硝酸塩を加え、ジアゾ化とカップリングを同
時に起こさせるように変えてもよい。この変形法はまた
続いて熱処理し、このようにして製造した顔料を精製す
るのが有利である。

弐■のアゾ着色剤は顔料に適する形で得るか、それ自体
公知の後処理法によって、例えば硫酸のような強い無機
酸に溶解または膨潤させ、氷上に注ぐことによって適当
な形に変えることができる。

細かく粉砕した状態はまた例えば無機塩もしくは砂のよ
うな粉砕助剤の存在または不在下で適宜例えばトルエン
、キシレン、ジクロロベンゼンもしくはＮ−メチルピロ
リドンのような溶媒の存在で粉砕することによって得る
ことができる。顔料の着色強度および透明性は後処理を
変えることによって影響を与えることができる。

光と移行性に対して堅牢なので、式■の顔料は広範囲の
顔料の応用に適する。ゆえに、それらは例えばほかの物
質との混合物、配合物、ペイント、印刷インク、着色紙
および着色した高分子物質のような非常に堅牢な顔料添
加系の製造に用いることができる。ほかの物質との混合
物としては、例えばセメントとの混合物が考えられる。

調合物の例は有機液体とのフラッシュペーストまたは水
、分散剤、および場合により防腐剤を含んでいるペース
トもしくはファインペーストである。用語ペイントは例
えば物理的もしくは酸化によって乾燥するラッカー、ス
ト−ピングラッカー、反応性ラッカー、二成分ラッカー
、耐候性コーティング用エマルジョンペイントおよび泥
絵具を表わす。印刷インクは紙、繊維およびブリキに印
刷するためのものと理解すべきである。それらはまた高
分子有機物質を着色するためにとくに適する。高分子物
質は例えばゴムのように天然のものであっても、例えば
アセチルセルロース、セルロースブチレートもしくはビ
スコースのように化学的な改質によって得ても、あるい
は例えば重合生成物、重付加生成物および重縮合物のよ
うに合成によって製造してもよい。ポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリプロピオン酸ビニル、例えばポリエ
チレンもしくはポリプロピレンのようなポリオレフィン
、例えばポリエチレンテレフタレートのようなポリエス
テル、ポリアミド、高分子量ポリアミド、アクリルエス
テル、メタクリルエステル、アクリロニトリル、アクリ
ルアミド、ブタジェンおよびスチレンの重合体と共重合
体、ならびにポリウレタンとポリカーボネートのような
プラスグーツク組成物を上げることができる。特許請求
した製品で着色した物質はいかなる目的の形であっても
よい。

本発明による顔料■はさらに水、油、酸、石灰、アルカ
リ、溶剤、ラッカーの上塗り、スプレー、昇華、熱およ
び加硫に対してすぐれた堅牢性を有し、非常に高い着色
強度を有し、プラスチック組成物中で良好な分散性を有
する。

次に本発明を実施例に従って具体的に説明する。

ただし、これらのうち実施例１〜２６は、カップリング
成分として使用し得る複素環化合物の製造を参考のため
例示するものである。

実施例　ｌ アニリン４０ｇと式 のキナシリノニル酢酸エステル９６ｇを１．２−ジクロ
ロベンゼン７００ｍｆｆに加え、混合物を１７０−１８
０°Ｃで６時間かきまぜる。それと同時に、生成したア
ルコールを留去する。冷却後、生成物を濾別し、ｌ、２
−ジクロロベンゼンとメタノールで洗い、８０℃で乾燥
する。

ｎ闘 の化合物１１３ｇ（理論値の９８％）を結晶性の、融点
２６０℃以上の白色粉末として得る。

計算値　Ｃ６８，５Ｈ４，７Ｎ１５．１実験値　Ｃ６８
，５Ｈ４，８Ｎ１５．１アニリンのかわりに置換アニリ
ンを用い、キナシリノニル酢酸エステル（Ｘ）のかわり
に置換キナシリノニル酢酸エステルを用い実施例１に記
載した方法により、法衣に示しＩ；構造を有する、他の
カップリング成分が得られる。

このようにして製造した化合物の構造は元素分析とマス
スペクトルにより確認される。

実施例　２６ 実施例１に示した方法において、アニリンのかワリにｐ
−フェニレンジアミン２０ｇを使用すると、式 のカッツブリング成分６８ｇ（理論値の７７％）が融点
３００℃以上の白色粉末として得られる。

構造は元素分析とマススペクトルにより確認される。

以上の実施例において製造を例示した複素環化合物のう
ち、主なものについて測定された融点およびＩＲ−吸収
値は下表に示す通りである。

実施例　２７ 実施例７によって得られたカップリング成分１２ｇを３
％水酸化ナトリウム溶液１００＋Ｊと２０°Ｃで６０分
間かきまぜる。次に氷酢酸を加えることによってｐＨを
５にし、２−ニトロ−４−クロロアニリン７．２ｇから
得た濾過したジアゾニウム塩溶液を滴下する。さらに３
時間かきまぜた後、生成物を濾別し、中性になるまで、
洗い、乾燥する。

式 の顔料１９．３ｇ（理論値の９７％）を融点３００℃以
上の黄色針状物として得る。

実施例　２８ 濃Ｈｔ　Ｓ　Ｏａ　２０　ｍＱと２−二トロー４−クロ
ロア二りン２２ｇをジメチルホルムアミド 加える。１０°０に冷却後、混合物はジメチルホルムア
ミド３００＋ｏ１２中に亜硝酸アミル１７ｇの溶液を加
えることによってジアゾ化し、ジメチルホルムアミド１
０（１＋＜２中に実施例５によって得た化合物５０ｇの
けん濁液をかきまぜながら加える。かきまぜを２５℃で
３時間続け、生成物を濾別し、ジメチルホルムアミドと
メタノールで洗い、乾燥する。

融点３００℃以上の式 の黄色顔料５４ｇ（理論値の９５％）をこのようにして
得る。

実施例　２９ １−アミノアントラキノン１５ｇと実施例２によって得
た化合物２３ｇをニトロベンゼン２００ｍＱと８５％ギ
酸３０ｍ＜２の混合物に加える。混合物は室温で３０分
間かきまぜ、次の水１０ｍ（ｌ中にＮａＮＯａ６ｇの溶
液を滴下する。２時間後、バッチは真空で加熱し、水を
除く、残った混合物は１５０°Ｃで１時間熱処理し、生
成物を５０°Ｃで濾別する。それをニトロベンゼン、メ
タノールおよび水で洗い、乾燥する。

融点３００℃以上の式 の黄色顔料２９．５ｇ（理論値の８０％）を得る。

さらに次の第２表に示した色調を有する顔料は２−ニト
ロ−４−クロロアニリンのかわりに、第２欄に示したジ
アゾ成分を、実施例５からのカップリング成分のかわり
に第３欄に示したカップリング成分を用い、実施例１６
に示した方法により得られる。

ｄ　　　　　　　　栃　　　　　　　　引瓢　　　　　
　　　試　　　　　　　　諷！　　　　　　　　　　　
　　　Ｃ′１’）　　　　　　　　　　　　　　　■−
へ　　　　　　　　　　− （’）　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ　　　　　　
　　　　　　　　Ｖ５（Ｖ）　　　　　　　　　　　　
　　　（ｖ）　　　　　　　　　　　　　　　ω栃　　
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ｒ−ｎ− Ｃｏ　　　　　　　　　　Ｃ＋＋　　　　　　　　　　
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　　　　　　　　　　　　　　　■組 粧 へ寸− 〇 〇　　　　　　　　　〇　　　　　　　　　−への　　
　　　　　　　　　　　で　　　　　　　　　　　　　
寸　　　　　　　　　　　　　マ耐　　　　　　　　耐
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　　祖　　　　　　　　蝋　　　　　　　　瓢Ｌｌ’）
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　　　　　　　　　　　　αつくデ　　　　　　　　　
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■　　　　　　　　　ロ臂　　　　　　　　　　　　　
　寸　　　　　　　　　マへ　　　　　　　　　　　　
　ｄ　　　　　　　　　　リΔ ＋　　　　　　　　　　　　祖　　　　　　　　　祖０
　　　　　　　　　　　　　−’　　　　　　　　　　
　Ｃ’１ｕ〕　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｕつ　　　　　　　　　　　　　　　　μつ引　　　
　　　　　　ａｔ　　　　　　　　　　Ｉａｌ　　　　
　　　　　　ｑｉＪ蝋　　　　　　　　　恒　　　　　
　　　　蝋　　　　　　　　　楓０’）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ｅ％ｌ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ぐぐばつ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　μＪ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
μＪ（’Ｉ’）　　　　　　　　　　　　　　　　！　
　　　　　　　　　　　　　　豐口＝ トｏｏ　　　　　　　　　　　（７） −〇　　　　　　　　　　　　　　− 八　　　　　　　　　　ａ Δ 七　　　　　　　　　蝋 ト　　　　　　　　　　ヘ ロー ｏｃＯ 実施例　６２ ａ）実施例２８によって得た細かく粉砕した顔料８ｇを
ココナツト油アルキッド樹脂（ココナツト油４０％）２
５ｇ、メラミン樹脂１０ｇ１　トルエン５０ｇおよびグ
リコールモノメチルエーテル７ｇからなるスト−ピング
ラッカーとともに自動式フーバーーミュラ−（Ｈｏｏｖ
ｅｒ　−Ｍ　ｕｌｌｅｒ）粉砕機で磨砕する。混合物は
ラッカー掛けすべき基板上に塗布し、ラッカーを１３０
°０でのスト−ピングによって硬化させ、ラッカーの上
塗りに対する非常に良好な堅牢性と光および風化に対す
るすぐれた堅牢性を有する黄色ラッカー塗装物を得る。

もしも上記のアルキッド樹脂または綿実油、脱水ひまし
油、ひまし油もしくは合成脂肪酸１５−２５ｇを用い、
そして上記の量のメラミン樹脂のかわりに、上記のメラ
ミン樹脂またはホルムアルデヒドもしくはペンゾグワナ
ミンとの縮合生成物１０−１５ｇを用いるならば、同等
の堅牢特性を有する着色したスト−ピングラッカーを得
る。

ｂ）もしも上記の量の顔料のかわりに、０．５−５０：
ｌの比の酸化チタン（ルチル型）と実施例６２に示した
顔料の混合物１−１０ｇを実施例６２に示したラッカー
に入れ磨砕し、そのものをさらに同じ方法で加工するは
ならば、同等の堅牢特性を有し、二酸化チタン含量の増
加とともに黄色の色調が白色側に移動するラッカー塗装
物を得る。

実施例　６３ 実施例２８による細かく粉砕した顔料６ｇをコロジオン
綿（低粘度、ブタノール３５％で湿らせたもの）、フタ
ル酸ジプチル５ｇｓ酢酸エチル４０ｇ１　トルエン２０
ｇ％ｎ−ブタノール４ｇおよびグリコールモノメチルエ
ーテルｌＯｇからなるニトロセルロースラッカー１００
ｇ中に入れ磨砕する。

ブラシで塗り、乾燥した後、光およびラッカーの上塗り
に対してすぐれた堅牢性を有する黄色ラッカー塗装物を
得る。ニトロセルロースｔｏ−１５８１可塑剤５−１０
ｇおよび溶剤混合物、好ましくは例えば酢酸エチルもし
くは酢酸ブチルのような脂肪族エステル、ならびに例え
ばトルエンとキシレンのような芳香族、少量の例えばグ
リコールエ−チルのような脂肪族エーテルおよび例えば
ブタノールのようなアルコール７０−８５ｇからなるニ
トロラッカーを用いるとき同じ結果を得る。可塑剤には
例えばフタル酸ジオクチルおよびフタル酸ジブチルのよ
うなフタル酸エステル、リン酸のエステル、ひまし油そ
れ自体まｔ；は油変性アルキッド樹脂と組合わせたひま
し油が含まれる。

ほかの物理的に乾燥するスピリットラッカー、ザポンラ
ッカーおよびニトロラッカー、空気乾燥油、合成樹脂お
よびニトロコンビネーションラッカー、ならびにスト−
ピングおよび空気乾燥エポキシ樹脂ラッカーを適宜尿素
樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂もしくはフェノー
ル樹脂と組合わせて用いるとき、同様な堅牢特性を有す
るラッカー塗装物を得る。

実施例　６４ 細かく粉砕した状態にした実施例２８による顔料５ｇを
磁性のボールミル中のパラフィンを含まない乾燥性不飽
和ポリエステル樹脂１００ｇに入れ磨砕する。メチ１２
１０ｇ１メラミンーホルムアルデヒド樹脂５９ｇおよび
シクロへキサノン４０％と７タル酸ジブナル６０％から
なるペーストＩｇを磨砕した物質と充分にかきまぜ、最
後にドライヤー溶液（ホワイトスピリット中の１０％ナ
フテン酸コバルト）４ｇとシリコン油溶液（キシレン中
１％）Ｉｇとを混合する。混合物を下塗りした木に塗布
し、すぐれた光堅牢性を有し、非常に光沢があり、耐水
性で耐候性のある黄色ラッカー塗装物を得る。

もしも不飽和ポリエステル樹脂に基づいた反応性ラッカ
ーのかわりに、アミノ成分としてジプロピレンジアミン
を有するアミン硬化エポキシ樹脂を用いるならば、気候
および風化に対してすぐれた堅牢性を有する黄色ラッカ
ー塗装物を得る。

実施例　６５ グリコールモノエチルエーテルアセテート中の、約８％
の遊離の水酸基を含んでいる脂肪族ポリエステルの６５
％溶液１００ｇを実施例２９によって得た顔料５ｇと磨
砕し、次にバッチをトリメチロールプロパン１モルとト
ルイレンジイソシアナート３モルとの反応生成物の６７
％溶液４４ｇと充分に混合する。ドリップ時間の減少は
なく、混合物の塗布と成分の反応の後、風化、光および
気候に対してすぐれた堅牢性を有する、非常に光沢のあ
る黄色のポリウレタンラッカー塗装物を得る。

芳香族もしくは脂肪族イソシアナートに、そして水酸基
を有するポリエーテルもしくはポリエステルにもとづい
たほかの２成分ラッカーを用いるとき、そしてまたポリ
尿素ラッカー塗装物を与える水分乾燥性ポリイソシアナ
ートラッカーを用いるとき、同様な堅牢特性を有する顔
料添加物を得る。

実施例　６６ 実施例２４によって得た顔料５０ｇをアリールポリグリ
コールエーテル乳化剤１５ｇおよび水３５ｇと混合する
ことによって得たファインペースト５ｇをフィラーとし
てのパライト１０ｇｖ白色顔料としての二酸化チタン（
ルチル型）ｌＯｇおよび約５０％のポリ酢酸ビニルを含
んでいる水性エマルジョンペイント４０ｇと混合する。

ペイントはブラシで塗り、乾燥後、石灰とセメントに対
する非常に良好な堅牢性および気候と光に対するすぐれ
た堅牢性を有する黄色ペイントフィルムを得る。

混和によって得たファインペーストは透明なポリ酢酸ビ
ニルエマルジョンペイント、バインダーとしてスチレン
とマレイン酸の共重合体を含んでいるエマルジョンペイ
ントおよびポリプロピレン酸ビニル、ポリメタクリレー
トもしくはブタジェン−スチレンにもとづいたエマルジ
ョンペイントを着色するために同様に適する。

実施例　６７ 実施例６６に示した顔料ペースト１０ｇをチョーク５ｇ
と２０％グルー溶液５ｇの混合物と混合する。黄色壁紙
ペイントを得る。それはすぐれた光堅牢性を有するコー
ティングを与える。例えばノニルフエニオールとエチレ
ンオキシドとの反応生成物のようなほかの非イオン性乳
化剤、またはアルキルアリールスルホン酸、例えばジナ
フチルメタンジスルホン酸のナトリウム塩、置換スルホ
脂肪酸エステルのナトリウム塩およびパラフィンスルホ
ン酸のナトリウム塩のようなイオン性湿潤剤もまたアル
キルポリグリコールエーテルと組合わせて顔料ペースト
の製造に用いることができる。

実施例　６８ ポリ塩化ビニル６５ｇ１フタル酸ジイソオクチル３５ｇ
１ジブチルスズ・メルカプチド２ｇ、二酸化チタン０．
５ｇおよび実施例２８の顔料０．５ｇの混合物を混合ミ
ルで１６５℃において着色配合する。強い黄色の組成物
を得る。それはフィルムまたは成型物の製造に用いるこ
とができる。着色はすぐれｔ：光堅牢性と可塑剤に対す
る非常に良好な堅牢性が顕著である。

実施例　６９ 実施例２８による顔料０．２ｇを粒状ポリエチレン、粒
状ポリプロピレンまたは粒状ポリスチレンと混合する。

混合物は射出成形機で２２０−２８０℃において直接成
形するか、あるいは押出機で着色した棒に、または混合
ミルで着色したシートにかえることができる。もし望ま
しいならば、棒またはシートは粒状化し、粒は射出成形
機で成形する。

黄色成形物は非常に良好な光堅牢性と移行に対する堅牢
性を有する。同様にして、カプロラクタムまたはアジピ
ン酸とへキサメチレンジアミンから得た合成ポリアミド
、あるいはテレフタル酸とエチレングリコールの縮合物
は、もし必要ならば窒素雰囲気下で２８０−３００°Ｃ
において着色することができる。

実施例　７０ 実施例２８による顔料１ｇ、二酸化チタン（ルチル型）
１０ｇおよびアクリロニトリル−ブタジェン−スチレン
にもとづいた粉末共重合体１００ｇを混合し、混合ミル
で１４０−１８０°Ｃにおいて着色配合する。黄色のシ
ートを得る。それを粒状化し、粒は射出成形機で２００
−２５０℃において成形する。非常に良好な光堅牢性と
移行に対する堅牢性、およびすぐれた耐熱性を有する黄
色成形物を得る。

酢酸セルロース、酪酸セルロースおよびそれらの混合物
にもとづいたプラスチックは同様な方法−ｃ、ＬかＬｉ
２Ｏ−２２０°Ｃの温度において二酸化チタンを添加せ
ずに着色し、同様な堅牢特性を有する着色を与える。

実施例　７１ 細かく粉砕した形の実施例２８による顔料０゜２ｇをポ
リカーボネートにもとづいたプラスチック１００ｇと押
出機または混和スクリューで２５０−２８０℃において
混合し、混合物は粒に変える。すぐれた光堅牢性と耐熱
性を有する黄色で、透明な粒を得る。

実施例　７２ 分子量２，５００と水酸基価５６を有するわずかに枝分
れしたポリプロピレングリコール９０ｇ。

エンドエチレンピペラジンＯ−２！５ｇｓオクトエ酸ス
ズ（ＩＩ）０．３ｇ、ポリエーテル−シロキサンｌ。

Ｏｇ、水３．５ｇｊ；よび上記のポリプロピレングリコ
ール５０ｇ中の実施例２９による顔料１０ｇの磨砕した
ペースト１２．０ｇを互いに充分に混合し、次にトルイ
レン−ジイソシアナート（２，４−異性体８０％および
２．６−異性体２０％）４５ｇとよく混合し、型に注ぐ
。混合物は６秒後ににごり、発泡が起こる。７０秒後、
強い黄色の、やわらかいポリウレタンフォームが生成す
る。その顔料添加物はすぐれた光堅牢性を示す。

実施例　７３ アジピン酸、ジエチレングリコールおよびトリメチロー
ルプロパンから得た、分子量２．０００と水酸基価６０
を有する、わずかに枝分れしたポリエステル９０ｇを次
の成分と混合する。ジメチルベンジルアミン１．２ｇ、
硫酸ヒマシ油ナトリウム２５ｇ５オキシエチル化、ベン
ジル化ヒドロキシジフェニルｌＯｇ、水１．７５ｇおよ
び実施例２８による顔料１０ｇを上記のポリエステル中
で磨砕することによって製造したペースト１２ｇｏ混合
後、トルイレンジイソシアナート（２，４−異性体６５
％および２，６−異性体３５％）４０ｇをかきまぜなが
ら入れ、混合物を型に注ぎ、発泡させる。６０秒後、黄
色の、やわらかいポリウレタンフォームが生成し、その
着色は非常に良好な光堅牢特性が顕著である。

実施例　７４ 高いバランスと着色強度、非常に良好な光堅牢性とラッ
カー塗りに対する堅牢性を有する黄色のオフセットプリ
ントを、実施例２８による顔料３５ｇとアマニ油６５ｇ
を磨砕し、ドライヤー（ナフテン酸Ｃｏ、ホワイトスピ
リット中５０％）Ｉｇを加えることによって製造した印
刷インクで得る。

レタープレス、コロタイプもしくは石版印刷、または彫
った鋼板からの印刷におけるこの印刷インクの使用は同
様な堅牢特性を有する黄色プリントに導く。もしも本顔
料をスズ板印刷インクもしくは低粘度グラビヤ印刷ペー
ストまたは印刷インクの着色に用いるならば、同様な堅
牢特性を有する黄色プリントを得る。

実施例　７５ 実施例６６に示したファイン顔料ペースト１０ｇ１３％
トラガカント１００ｇ、５０％卵アルブミン水溶液１０
０ｇおよび非イオン性湿潤剤２５ｇから製造する。紡織
用繊維布をなつ染し、次に１００℃でスチーミングし、
すぐれた堅牢特性、とくに光堅牢特性が顕著な黄色プリ
ントを得る。トラガカントと卵アルブミンのかわりに、
繊維に固定するために使用可能なほかのバインダー、例
えば合成樹脂、ブリティッシュガムまたはグリコール酸
セルロースにもとづいたバインダーを印刷混合物で卯い
ることができる。

実施例　７６ ベールクレープ１００ｇ、イオウ２．６ｇ１ステアリン
酸１ｇ１メルカプトベンズチアゾール１ｇ１ヘキサメチ
レンテトラミン０．２ｇ、酸化亜鉛５ｇｖチョーク６０
ｇおよび二酸化チタン（アナターゼ型）２ｇの混合物を
５０℃の混合ミルで実施例２８によって得た顔料２ｇで
着色し、次に１４０℃で１２分間加硫する。非常に良好
な光堅牢性を有する黄色の加硫物を得る。

実施例　７７ 例えば着色剤を９６％硫酸中に溶解させ、溶液を氷の上
に注ぎ、生成物を濾別し、それを中性になるまで水で洗
うことによって製造した、実施例２８による顔料の２０
％水性ペースト１００ｇをかきまぜた混合槽内の約９％
ビスコース水溶液２２．５Ｑに加える。着色した組成物
を１５分間かきまぜ、次に脱気し、紡糸および脱硫プロ
セスにかける。

非常に良好な光堅牢性を有する黄色フィラメントまたは
フィルムを得る。

実施例　７８ １００ｇあたりセルロース４ｇを含んでいる製紙用パル
プ１０ｋｇ部をホランダーで約２時間処理する。この間
、次のものをに時間の間隔で加える。

レジンサイズ４ｇ、その後実施例２８によって得た顔料
４．８ｇをボールミルでジナフチルメタンジスルホン惨
４．８ｇおよび水２２ｇと磨砕することによって得た約
１５％顔料分散系３０ｇ１そしてその後硫酸アルミニウ
ム５ｇａ 抄紙機で仕上げた後、すぐれた光堅牢性を有する黄色紙
を得る。

実施例　７９ 実施例７８によって製造した黄色顔料着色紙にｎ−ブタ
ノール中の尿素−ホルムアルデヒド樹脂の５５％溶液を
含浸させ、１４０℃でペーキンクする。移行に対する非
常に良好な堅牢性とすぐれた光堅牢性を有する黄色ラミ
ネート紙を得る。

実施例６６に記載した黄色ファイン顔料ペーストと水溶
性もしくはケン化性バインダーを含む印刷インクでグラ
ビヤ印刷した紙のラミネートによって同様な堅牢性を有
するラミネート紙を得る。

実施例　８０ 実施例２８によって得る顔料２０部を溶解機中のジメチ
ルホルムアミド５０部中に予備分散させ、次に適宜分散
助剤とポリアクリロニトリルの１０％ジメチルホルムア
ミド溶液５０部を加えてボールミルでぬらす。次に顔料
組成物は少しずつ、公知の方法に従って、ポリアクリロ
ニトリル紡糸液に加え、バッチを均一化し、本技術にお
いて通常であり、公知の乾式もしくは湿式紡糸法に従っ
て紡糸し、フィラメントを形成させる。

このようにして得た着色物は非常に良好な光沢ならびに
摩擦、移行、熱、光および気候に対する堅牢性を示す。

特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｄはスルホン酸基を含まない芳香族または複素芳香
   族アミンの基を示し、 ｐは整数、好ましくは１または２を示し、 Ｒ＿１は置換基を示し、 Ｒ＿２は随時置換されていてもよい炭素環芳香族または
   複素環芳香族基を示し、 ｎは０、１、２、３または４を示す、 のアゾ着色剤。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿４は水素、例えばフッ素、塩素もしくは臭素の
   ようなハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４アルコキシ、ニトロ、シアノ、カルボキシル、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿４アルキルスルホニル、トリフルオロメチル、
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキルカルボニルアミノ、随時Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、フッ素
   、塩素、臭素もしくはニトロによって置換されていても
   よいベンゾイルアミノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシカル
   ボニル、随時Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、フェニルもしく
   はベンジルによって一置換もしくは二置換されていても
   よいカルバモイルまたはスルファモイルただし、該フェ
   ニルもしくはベンジルは、随時Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル
   、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、フッ素、塩素、臭素もし
   くはニトロによってさらに置換してもよい、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４アルキルスルホニルアミノおよび適宜Ｃ＿１−Ｃ＿
   ４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、フッ素、塩素
   、臭素もしくはニトロによって置換したフェニルスルホ
   ニルアミノを表わし、 Ｒ＿５は水素、例えばフッ素、塩素および臭素のような
   ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、シアノ、Ｃ＿１−
   Ｃ＿４アルコキシ、ニトロまたはトリフルオロメチルを
   表わし、 Ｒ＿６は水素、塩素、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルまたはＣ
   ＿１−Ｃ＿４アルコキシを表わし、 Ｒ＿７は水素、例えばフッ素、塩素および臭素のような
   ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４ア
   ルコキシ、ニトロ、シアノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルス
   ルホニル、トリフルオロメチル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキ
   ルカルボニルアミノ、随時Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ
   ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、フッ素、塩素、臭素もしくは
   ニトロによって置換されていてもよいベンゾイルアミノ
   、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシカルボニル、または随時Ｃ
   ＿１−Ｃ＿４アルキル、フェニルもしくはベンジルによ
   って一置換もしくは二置換されていてもよいカルバモイ
   ルまたはスルファモイルただし該フェニルもしくはベン
   ジルは随時Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４ア
   ルコキシ、フッ素、塩素、臭素およびニトロによってさ
   らに置換されていてもよい、を表わし、 Ｒ＿８は水素、例えばフッ素、塩素もしくは臭素のよう
   なハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、シアノ、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルコキシ、ニトロまたはトリフルオロメチル
   を表わし、Ｒ＿９は水素、塩素、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキ
   ル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシまたは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６は上記の意味を有す
   る、 の基を表わす、 の特許請求の範囲第１項記載のアゾ着色剤。 ３、式 式中Ｒ＿７は水素、例えばフッ素、塩素および臭素のよ
   うなハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿
   ４アルコキシ、ニトロ、シアノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキ
   ルスルホニル、トリフルオロメチル、Ｃ＿１−Ｃ＿４ア
   ルキルカルボニルアミノ、随時Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル
   、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、フッ素、塩素、臭素また
   はニトロによって置換されていてもよいベンゾイルアミ
   ノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシカルボニル、または随時
   、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、フェニルもしくはベンジル
   によって一置換もしくは二置換したカルバモイルもしく
   はスルフイモイルただし該フェニルもしくはベンジルは
   随時Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキ
   シ、フッ素、塩素、臭素およびニトロによってさらに置
   換されていてもよい、を表わす、 Ｒ＾８は水素、例えばフッ素、塩素もしくは臭素のよう
   なハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、シアノ、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルコキシ、ニトロまたはトリフルオロメチル
   を表わし、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２および
   Ｒ＿１＿３は水素、塩素、臭素、カルボキシル、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルコキシカルボニル、カルボキシアミド、Ｃ
   ＿１−Ｃ＿４アルキルカルボニルアミノ、随時１もしく
   は２個のニトロまたは１−５個の塩素もしくは臭素によ
   って置換されていてもよいベンゾイルアミノ、Ｃ＿１−
   Ｃ＿４アルキルスルホニルアミノまたは随時メチル、メ
   トキシもしくは塩素によって置換されていてもよいフェ
   ニルスルホニルアミノを表わし、 Ｒ＿１＿４は水素、塩素、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ
   ＿１−Ｃ＿４アルコキシまたは式▲数式、化学式、表等
   があります▼ の基を表わし、 式中Ｒ＿１＿０−Ｒ＿１＿３は上記の意味を有する、の
   特許請求の範囲第１項記載のアゾ着色剤。 ４、特許請求の範囲第１、２または３項記載のアゾ着色
   剤の製造において、式 Ｄ−（ＮＨ＿２）＿ｐ 式中Ｄはスルホン酸基を含まない芳香族または複素芳香
   族アミンの基を示し、 ｐは整数、好ましくは１もしくは２を示す、の芳香族ま
   たは複素芳香族アミンをジアゾ化し、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１は置換基を示し、 Ｒ＿２は随時置換されていてもよい炭素環芳香族または
   複素芳香族基を示し、 ｎは０、１、２、３もしくは４を示す、 の化合物とカップリングさせることを特徴とする方法。 ５、特許請求の範囲第１、２または３項記載のアゾ着色
   剤顔料。