JPS63156791A - 複素環式化合物類、それらの製造方法およびそれらの用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、式 の複素環式化合物類、それらの製造方法およびそれらの
使用に関するものである。

式（１）において、ｘ、ｘ’、ＴおよびＴ′で示されて
いる環は例えば各場合ともハロゲン、特に塩素および臭
素；ｃｌｃｅ−アルキル、特にメチル；任意に置換され
ていてもよいアリール、特に任意に例えば塩素および臭
素の如きハロゲン、例えばメチルの如きＣＩ　　Ｃｓ−
アルキル、例えばアセチルアミノもしくはベンゾイルア
ミノの如きアシルアミノ、ニトロ、カルボキシルまたは
カルバモイルにより置換されていてもよいフェニル；Ｃ
Ｉ　　Ｃｓ−アルコキシ、特にメトキシ；アシルアミノ
、特にアセチルアミノおよびベンゾイルアミノ；カルボ
キシル；ニトロまたはカルバモイルからなる系からの１
．２．３または４個の置換基により置換されていてもよ
い。さらに、環ｘ、ｘ’、ＴおよびＴ′は多分置換され
ている縮合ベンゾ環を介してナフタレン系中に拡張して
いてもよい。

ベンゾ環中の可能な置換基類は、ハロゲン、例えば塩素
および臭素、Ｃ，−Ｃ６−アルキル、例えばメチル、Ｃ
Ｉ　Ｃｓ−アルコキシ、特にメトキシ、アシルアミノ、
例えばアセチルアミノもしくはベンゾイルアミノ、ニト
ロ、カルボキシルまたはカルバモイルである。

式（１）中のＡは二価の有機基を示す。

好適には、Ａは化合物（１）が顔料性質を有するように
選択される。

さらに、Ａは好適には少なくとも１個のペンゼン、ナフ
タレンまたはジフェニル環を含有している基を示し、こ
れらの環は置換されていてもよい。

Ａの例は、式 −Ａ　ｒ−および−Ａ　ｒ−Ｇ−Ａ　ｒ　’　−［式中
、 Ａｒ、Ａｒ’はそれぞれ置換されていてもよいフェニレ
ン、ナフタレンまたはビフェニリレンを示し、そして Ｇは架橋員、好適には−８−１−０−２−８○２−５−
ｃｏ−１−ＮＨＣＯ−５−ＮＨＣＯＮＨ−１−ＣＯＮＨ
ＣＯ−１−ＣＯＮＨＮＨＣＯ−１ −ＮＨＣＯ−Ａｒ−ＣＯＮＨ−（ここでＡｒは上記の定
義を有する）、−Ｎ＝Ｎ−２ −ＣＨ＝ＣＨ−１−ＣＩ（＝　Ｎ−１ −ＮＨＣＯＣＯＮＨ−１ −ＣＯＮＨ−Ａｒ−ＣＯＮＨ−（ここでＡｒは上記の定
義を有する）を示す」 の基である。

さらに、これらの基は複素環式構造嚇位を含有すること
もできる。

Ａのさらに特別な例は下記のものであるニア− 基Ａのベンゼン、ナフタレンまたはジフェニル環用の置
換基の例は、ハロゲン、特に塩素および臭素、アルキル
、特にＣ＋Ｃｓ−アルキル、例えばメチル、ニトロ、ア
ルコキシ、特にＣ＋　　Ｃｓ−アルコキシ、例えばメト
キシ、アシルアミノ、特にＣ＋　　Ｃｓ−アルキルカル
ボニルアミノ、例えばアセチルアミノ、またはベンゾイ
ルアミノ、シアノ、カルボキシル、Ｃ，−Ｃ６−アルコ
キシカルボニル、例えばメトキシカルボニル、である。

式（１）の化合物類の好適な製造方法によると、Ａはジ
アミノ化合物類の基であると考えることもできる。

Ｘ，ＴおよびＡに対して上記の意味を有する式の対称性
化合物類が好適である。

ｘ、ｘ’、および／またはＴ、Ｔ’により記されている
環が任意にハロゲン、メチル、メトキシ、アセチルアミ
ノ、ベンゾイルアミノ、カルボキシル、力ｌレバモイル
またはニトロにより置換されていてもよいベンゼン環で
ある式（１）および（ＩＩ）の化合物類も好適である。

さらに、Ａが任意にハロゲン−、メチル−、メトキシ−
、カルボニル−、メトキシカルボニル−またはニトロ−
置換されていてもよいフェニレン、ナフチレンまたは４
．４′−ビフェニリレン基を示す式（Ｉ）および（ＩＩ
）の化合物類も好適である。

式（Ｉ）の新規な化合物類は好適には、式（Ｉ）および
（Ｉ［ａ＞ の化合物類を式 ％式％（） のジアミンと反応させることにより得られる。

式（ＩＩ［）または（Ｉ［［ａ）および（ＩＶ）におい
て、ｘ、ｘ’、Ｔ、Ｔ’およびＡは式（Ｉ）に関して示
されている意味を有する。

反応は水中または有機溶媒中で酸性条件下でそして高温
において、好適には５０−１８０℃において、簡便に実
施される。適当な溶媒類は、アルコール類、例えばメタ
ノール、エタノール、アミルアルコールもしくはグリコ
ールモノアルキルエーテル；芳香族類、例えばクロロベ
ンゼン、ニトロベンゼン、トルエン；アミド系溶媒類、
例えばホルムアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドン；または酸類、例えば蟻酸もしくは酢酸、
である。

酸性条件を制定するのに適している酸類は、無機酸類、
例えば塩酸、硫酸もしくは燐酸、または有機酸類、例え
ば蟻酸、酢酸、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸、シュウ酸、
ベンゼンスルホン酸またはρ−トルエンスルホン酸、で
ある。

＝１１一 式（ｌＩ［＞および（Ｉ［［ａ）の中間生成物類の代わ
りに、式（Ｖ）および（Ｖａ）： のそれらのアシル化生成物類を使用することもできる。

式（Ｖ）および（Ｖ　ａ　）において、Ｔ、Ｔ’、Ｘお
よびＸ′は式（Ｉ）に関して示されている意味を有し、
Ｒは好適にはアルキル、好ましくは０１Ｃｓ−アルキル
、特にメチル、またはアリール、特にフェニル、を示す
。

式（ＩＩＩ）もしくは（Ｉｌｌａ）または式（Ｖ）もし
くは（Ｖ　ａ　）の中間生成物類は文献中に記されてい
るか、または同様な方法により製造できる。

一方では式（Ｉｎ＞および（Ｉ［［ａ＞のそして他方で
は式（Ｖ）および（Ｖ　ａ　）の化合物類を互いに希望
する割合で反応させることができる。それらが同−化合
物類であることが好ましく、それらを転化して式（ＩＩ
）の対称性化合物類を与える。

式（Ｉ）の化合物類は顔料使用に適している形で得られ
るか、またはそれ自体は公知である後処理方法により、
例えば硫酸の如き強有機酸類中への溶解もしくは膨潤お
よび氷上への注ぎにより、適当な形に転化させることも
できる。任意に例えばトルエン、キシレン、ジクロロベ
ンゼンまたはＮ−メチルピロリドンの如き溶媒類の存在
下で、例えば無機塩類または砂の如き粉砕助剤を用いて
もしくは用いずに粉砕することによっても微細分割形が
得られる。顔料の着色強度および透明度は後処理を変え
ることにより影響を受ける。

式（１）の着色剤は、それらの光および泳動堅牢性のた
めに、非常に広い範囲の顔料用途に適している。それら
は非常に堅牢性のある顔料系、例えば他の物質類、調合
物類、塗料類、印刷インキ類、着色紙および着色高分子
量物質類との混合物、の製造用に使用できる。他の物質
類との混合物とは、例えば二酸化チタン（ルチル）の如
き無機白色顔料類またはセメントとの混合物を意味する
と理解できる。調合物は例えば生地（ｄｏＢｈｓ　）お
よび微細生地と水、分散剤および防腐剤との水洗ペース
トである。塗料という語は例えば物理的または酸化的乾
燥ラッカー、スト−ピングエナメル、反応性ラッカー、
二成分ラッカー、耐気候性コーティング用のエマルジョ
ン塗料、およびジステンパーを包括している。印刷イン
キは紙、織物および型板印刷用のものを意味すると理解
すべきである。

高分子量物質類は、天然源のもの、例えばゴム、化学的
改質により得られるもの、例えばアセチルセルロース、
セルロースブチレートもしくはビスコース、または合成
のもの、例えば重合体類、重付加生成物類もしくは重縮
合物類、であることができる。プラスチックス組成物類
、例えばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリプロピ
オン酸ビニル、ポリオレフィン類、例えばボリエヂレン
、またはポリアミド類、超ポリアミド類、アクリル酸エ
ステル類の重合体類および共重合体類、メタクリル酸エ
ステル類、アクロロニトリル、アクロルアミド、ブタジ
ェン、スチレン、並びにポリウレタン類およびポリカー
ボネート類が挙げられる。

特許が請求されている生成物で顔料着色された物質類は
希望するいずれの形状で存在することもできる。

式（Ｉ）の顔料類はその他に、高度に水−堅牢性であり
、油−堅牢性であり、酸−堅牢性であり、石灰−堅牢性
であり、アルカリ−堅牢性であり、溶媒−堅牢性であり
、クロスラッカー塗装−堅牢性であり、クロス噴霧−堅
牢性であり、昇華−堅牢性であり、耐熱性であり、耐加
硫性であり、非常に経済的であり、そしてプラスチック
ス組成物中に容易に分散可能である。

実施例１ １５ｇの１２−イミノイソインドロ（１，２−ｂ）キナ
ゾリン−１０（１２Ｈ）−オン（式■、未置換）を１０
０ｍ１の氷酢酸中で３ｇのｐ−フェニレンジアミンと共
に還流下で１時間沸騰させた。生成物を次に熱時に単離
し、氷酢酸および水で洗浄し、そして乾燥して、１２ｇ
（７５％）の式の黄色化合物を与えた。

融点：＞３００℃ 質量スペクトルｍ／ｅ（相対強度）：５６８Ｍ”（１０
０％＞、３３８　（１０）、２３０　（２０）、１０２
（２０＞。

赤外スペクトル（ｃｎ＋−’）　：　１７００．１６２
０．１５９０．１４６０．１３２０．１２９５．９４０
．９４０．７６０゜ ｐ−フェニレンジアミンの代わりに下表に示されている
ジアミン類を使用して実施例１を繰り返すと、記載され
ている色調の対応する二景化生成物類が生じた。

ＯＡＯ□ 褐色 赤色がかった黄色 柳　　　　　　卿 痕　　　　　　銹 置換されたイソインドール中間生成物類および下表に示
されているジアミン類を使用して実施例１を繰り返すと
、記載されている色調の対応する三量化化合物類が生じ
た。

明　　　　　　　　　　　８３　　　　　　　　　　　
　通爬　　　　　　　　　　　騙　　　　　　　　　　
　Ｐ柳 恒 々 Ω 明　　　　　　　　　　明　　　　　　　　　　やお 韻 毬　　　　　　　　　　鉱　　　　　　　　　　銹鞄　
　　　　　　　　韻　　　　　　　　　明部　　　　　
　　　　爬　　　　　　　　　斃柳　　　　　　　　ｑ
＆ＩＩＩ］ 賦　　　　　　　　爬　　　　　　　　爬卿　　　　　
　　　　　見 明 覇　　　　　　　　　　鎖 輌 赤】≦（Ｓ夕」ソに 強い帯、ｃｍ−’で示されている 実施例２：　　１７１０．１６１５．１３１０．１１１
５．７６０実施例３：　　１７２０．１６ＺＯ１１４６
０，１３１５，７６０実施例４：　　１７０５．１６１
５．１２９０．１１２０．７６０実施例５：　　１７０
５．１６１５．１４６０．１３１５．７６０実施例７：
　　１７１０．１６００．１３１５．１１００．７６０
実施例８：　　１７１５．１６２０．１２９０．１１２
０．７６５実施例１０：　１７１０．１６２０．１２９
０．９５０．７６０実施例１８：　１７１０．１６２０
．１４６０．１３２０．７６０実施例１９：　１７１０
．１５８５．１３１０．９０５．７６５実施例３６：　
１７１０．１６１５．１４６０．１３１５、）６０実施
例３７：　１７１５．１６２０．１４６０．１３１５．
８２５実施例３８：　１７１５．１５９０．１３１５．
９０５．７６５実施例４８ ７．５ｇの化合物（ＶＩ）および８，６ｇの化合物（■
）をｌｏｏｍｌの氷酢酸中で３ｇのｐ−フェニレンジア
ミンと共に還流させた。生成物を次に熱時に単離し、氷
酢酸および水で洗浄し、そして乾燥した。

（■）　　　　　　　　　　（■） これにより、１４．５ｇの黄色化合物が得られた。

元素分析：Ｃニア１．５％、Ｈ：３．３％、Ｎ：１４．
０％、ＣＩ：６．０％。

実施例４９（適用実施例） ８ｇの実施例１に記されている微細粉砕顔料を９２ｔｒ
の下記の組成： ３３％のアルキッド樹脂、 １５％のメラミン樹脂、 ５％のグリコールモノメチルエーテル、３４％のキシレ
ン、 １３％のブタノール のスト−ピングエナメル中に分散させた。

使用できるアルキッド樹脂類は、合成および植物性脂肪
酸、例えばやし油、ひまし油、リシノネン系油、アマニ
油など、を基にした生成物類である。メラミン樹脂類の
代わりに尿素樹脂類を使用することもできる。

分散を行なった後に、顔料着色されたラッカーを紙、ガ
ラス、プラスチックスまたは金属箔に適用し、そして１
３０℃において３０分間スト−ピングした。エナメルは
非常に良好な光および気候抵抗性並びに良好なりロス塗
装堅牢性を有していた。

実施例５０（適用実施例） ０．２ｇの実施例１に従う顔料を１００ｇのポリエチレ
ン、ポリプロピレンまたはポリスチレン顆粒と混合しな
。混合物を２２０−２８０℃において射出成型機中で直
接射出成型することもでき、または押出し機中で着色棒
にもしくはロール上で着色及状物に加工することもでき
た。棒または皮状物を任意に顆粒状にしそして射出成型
機中で射出成型することもできた。

黄色成型物は非常に良好な光および泳動堅牢性を有して
いた。同じ方法で、カプロラクタムもしくはアジピン酸
およびヘキサメチレンジアミンからの合成ポリアミド類
またはテレグタル酸およびエチレングリコールからの縮
合物類を２８Ｃ１−３００℃において、任意に窒素下で
、着色することができた。

実施例５１（適用実施例） ３５ｇの実施例１に従う顔料および６５ｇのアマニ油を
１ｇの乾燥剤（ナフテン酸コバルト、白色スピリット中
５０％強度）の存在下で粉砕することにより製造された
印刷インキを使用して、高い輝度および着色強度並びに
非常に良好な光および塗装堅牢性を有する黄色のオフセ
ット印刷物を生じた。文字印刷、コロタイプ印刷、リト
グラフまたはグラビア印刷においてこの印刷インキを使
用すると、同様な堅牢性を有する黄色の印刷物が生じた
。この顔料を型板印刷インキまたは低粘度グラビア印刷
インキの着色用に使用すると、同様な堅牢性を有する印
刷物が生じた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ｘ、Ｘ′、ＴおよびＴ′で示されている環は置換されて
   いてもよく、そして置換されていてもよい縮合ベンゾ環
   を介してナフタレン系に拡張していてもよく、そして Ａは二価の有機基を示す］ の複素環式化合物類。 ２、Ｘ、Ｘ′、ＴおよびＴ′で示されている環がそれぞ
   れハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿６−アルキル、置換されてい
   てもよいアリール、Ｃ＿１−Ｃ＿６−アルコキシ、アシ
   ルアミノ、カルボキシル、ニトロ、カルバモイルよりな
   る群からの１、２、３または４個の置換基により置換さ
   れていてもよく、そしてハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿６−ア
   ルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿６−アルコキシ、アシルアミノ、
   カルボキシル、ニトロおよびカルバモイルにより置換さ
   れていてもよい縮合ベンゾ環を介してナフタレン系に拡
   張していてもよい、特許請求の範囲第１項記載の複素環
   式化合物類。 ３、Ｘ、Ｘ′および／またはＴ、Ｔ′で示されている環
   がメチル、メトキシ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミ
   ノ、カルボキシル、カルバモイルまたはニトロにより置
   換されていてもよいベンゼン環である、特許請求の範囲
   第１または２項に記載の複素環式化合物類。 ４、化合物が顔料性質を有するようにＡが選択される、
   特許請求の範囲第１−３項のいずれかに記載の複素環式
   化合物類。 ５、Ａが少なくとも１個のベンゼン、ナフタレンまたは
   ジフェニル環を含有している基を示す、特許請求の範囲
   第１−４項のいずれかに記載の複素環式化合物類。 ６、Ａが −Ａｒ−または−Ａｒ−Ｇ−Ａｒ＾１− ［式中、 Ａｒ、Ａｒ＾１はそれぞれ置換されていてもよいフェニ
   レン、ナフタレンまたはビフェニリレンを示し、そして Ｇは架橋員を示す］ を示す、特許請求の範囲第１−５項に記載の複素環式化
   合物類。 ７、Ｇが−Ｓ−、−Ｏ−、−ＳＯ−＿２−、−ＣＯ−、 −ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、 −ＣＯＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、 −ＮＨＣＯ−Ａｒ−ＣＯＮＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、 −ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、 −ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、 −ＣＯＮＨ−Ａｒ−ＣＯＮＨを示す、特許請求の範囲第
   ６項記載の複素環式化合物類。 ８、Ａがハロゲン−、メチル−、メトキシ−、カルボキ
   シル−、メトキシカルボニル−またはニトロ−置換され
   ていてもよいフェニレン、ナフチレンまたは４，４′−
   ビフェニリレン基を示す、特許請求の範囲第１−７項の
   いずれかに記載の複素環式化合物類。 ９、特許請求の範囲第１−８項のいずれかに記載による
   、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の対称性化合物類。 １０、特許請求の範囲第１−９項のいずれかに記載の複
   素環式化合物類を使用することを特徴とする、有機物質
   の顔料着色方法。