DE2416810A1

DE2416810A1 - Wasserunloesliche azofarbstoffe

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Publication number: DE2416810A1
Application number: DE19742416810
Authority: DE
Inventors: Manfred Dr Lorenz
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1974-04-06
Filing date: 1974-04-06
Publication date: 1975-10-23
Also published as: IN141740B; JPS5945010B2; BE827558A; NL7503984A; FR2266728B1; GB1477064A; CH606293A5; JPS50136319A; DK146275A; DE2416810C2; FR2266728A1

Description

Bayer Aktiengesellschaft 2 a 1 β 81 ο

Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

509 Leverkusen. Bayerwerk

Jo/Bre

5, April 1974

Wasserunlösliche Azofarbstoffe

Gegenstand der Erfindung sind Mono- oder Disazopigmente der allgemeinen Formel

ψ \\— NH // V- N^= N

R₁-N R,

in welcher

K den Rest einer mono- oder bifunktionellen Kupplungskomponente ,

R Wasserstoff oder einen Alkylrest,

R₁ und Rp unabhängig voneinander Wasserstoff, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Hetaryl- oder Aralkylrest oder zusammen unter Einbeziehung des Stickstoffatoms einen Heterocyclus,

R^ und Ri unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Substituenten und

η 1 oder 2 bedeuten,

deren Herstellung und Verwendung. Le A 15 558 . - 1 -

B 0 9 8 U 3 / 0 H 7 9

I 2418810

Geeignete Reste R₁ und Rp sind neuen Wasserstoff, beispielsweise Alkyl- und Cycloalkylreste mit 1 - 6 C-Atomen, die auch weiter substituiert sein können, beispielsweise durch Hydroxygruppen, Cyan-, C₁ -Ca-Alkoxy- und Cp-Cc-Carbalkoxyreste und die auch unter Einbeziehung des Stickstoffatoms zu Heterocyclen, beispielsweise Piperidin- oder Morpholinringen, verknüpft sein können, sowie Arylreste - vorzugsweise Ehenylreste -, die weiter durch Halogenatome, C₁-C^-Alkyl-, C₁-C- -Alkoxy oder C₂-C₁--Carbalkoxygruppen substituiert sein können, schließlich kann es sich bei R₁ und Rp auch um Aralkylreste, vorzugsweise Benzylreste und Hetarylreste, vorzugsweise Pyridin, Benzimidazol oder 1,2,4-Triazolreste handeln.

Geeignete Substituenten R^, und R, sind beispielsweise Wasserstoff, Halogenatome - wie Fluor, Chlor und Brom - , Alkyl- und Alkoxyreste mit 1-4 C-Atomen, Phenoxy-, Nitro-, Cyan-, gegebenenfalls durch C₁-C--Alkyl, Phenyl und Benzyl mono- oder die substituierte Carbonamide-, C₂-C₅-Carbalkoxy-, C₁-C--Alkylsulfonyl-, Phenylsulfonyl- und Trifluormethylgruppen sowie verlackte Carboxyl- und Sulfogruppen.

Geeignete Reste K sind mono- oder bifunktionelle Kupplungskomponenten aus der Reihe der 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäurearylamide, enolische Kupplungskomponenten, beispielsweise Acetessigsäurearylamide, sowie heterocyclische Kupplungskomponenten, beispielsweise kupplungsfähige Pyrazol-, Chinolin-, Pyrimidin- oder Pyridinderivate.

Geeignete 2-Hydroxynaphthalincarbonsäurearylide und Acetessigsäurearylide sind solche, die sich beispielsweise von Anilin ableiten, das 1-3 Substituenten aus der Reihe Alkyl, Alkoxy, Halogen, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonyl, Phenoxy, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Carbamoyl, Phenylcarbanylamino, das gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy substituiert sein kann, enthalten kann. Dabei können zwei benachbarte Substituenten gemeinsam mit dem Phenylrest einen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus bilden. Dabei bedeuten Alkyl- und Le A 15 558 - 2 -

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Alkoxygruppen "bevorzuge solche mit 1-4 C-Atomen. Weiterhin sind solche von Interesse, die sich von p-Phenylendiarnin ableiten, das 1 oder 2 der bei Anilin genannten Substituenten enthalten kann.

Geeignete Kupplungskomponenten der Pyrazolreihe entsprechen der Formel

worm

^R5
^R6

R₈ und R_g

für OH oder NH₉,

für C₁-C₄-AIkYl, COOH oder CON

für einen gegebenenfalls durch C₁-Cr-Alkyl, C^-C^-Alkoxy, Halogen, Cyan, Nitro oder Trifluormethyl substituierten Phenylrest, für Wasserstoff, C₁-C^-Alkyl oder Phenyl stehen.

Geeignete Kupplungskomponenten der Pyrimidinreihe entsprechen der Formel

"Ν

worin

Hydroxyl, Cyanamino, Ureido, Arylamino, Acylamino oder Guanidinio,

Y und Z unabhängig voneinander Hydroxyl oder gegebenenfalls substituiertes Amino bedeuten.

Le A 15

509843/0879

Mögliche Substituenten der Aminogruppen Y und Z sind Alkyl- und Aryl, bevorzugt C₁-C.-Alkyl und Phenyl, das durch Methyl, Methoxy, Chlor, Brom, Nitro, Cyan oder Äthylamino substituiert sein kann. Arylamino X ist bevorzugt gegebenenfalls durch Methyl, Methoxy, Chlor, Brom, Nitro oder Cyan substituiertes Phenylamino.

Unter Acylaminogruppen X werden beispielsweise Alkyl-, Aryl- und Aralkylcarbonyl- sowie Alkyl-, Aryl- und Aralkylsulfonylgruppen verstanden, wobei Alkyl vorzugsweise für C^-C,-Alkyl, Aralkyl, vorzugsweise für Phenyl-C. -C. -alkyl und Aryl, vorzugsweise für Phenyl steht, wobei die Phenylreste durch Methyl, Methoxy, Chlor, Brom, Nitro, Cyan oder Acetylamino substituiert sein können.

Bevorzugte Verbindungen innerhalb der Formel (1) entsprechen der Formel

HO ,R

N, N

^zSf

NH ^lf ^ ts—vx—v \w

R₂'

R₁' und R^' unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C--

Alkyl oder zusammen mit dem Stickstoffatom

Piperidinyl oder Morpholinyl,

R^' und R^' C₁-C^-AIkVl, Chlor, Brom oder C₁-C^-AIkOXy und K₁ 'den Rest einer Kupplungskomponente der Formel

CO-CH₃ R₁₀

CH₂ - CO - NH -

R₁₂ worin
R, R₁₁ und R₁₂ unabhängig voneinander

R₁₀

Wasserstoff, Chlor, Brom, C₁-C^-Alkyl, C₁ Alkoxy oder C₂-C(--Alkylcarbonylamino oder Le A 15 558 - 4 -

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zwei benachbarte Substituenten R^ und R^ zusammen die Gruppe -NH-CO-NH- bedeuten, oder der Formel

worin

X^ Amino, Cyanamino, Acetylamino, gegebenenfalls durch Methyl, Methoxy, Chlor, Brom oder Cyan substituiertes Phenylamino, Guanidino, Ureido oder Hydroxy,

Y^ und Z* Hydroxy oder Amino bedeuten.

Diese Farbstoffe der Formel (1) werden durch Kuppeln diazotierter Amine der Formel

(3)

mit Kupplungskomponenten KH

wobei

R^, R₂* R,, R^ und K die oben genannte Bedeutung haben, hergestellt.

Die als Diazokomponenten verwendeten Amine der Formel (3) lassen sich nach grundsätzlich bekannten Verfahren herstellen. So kann man in beliebiger Reihenfolge Cyanurchlorid mit Ammoniak oder einem primären oder sekundären Amin, 1,4-Diaminobenzol oder einem Derivat des 1,4-Diaminobenzols und einer anorganischen Base umsetzen, wie Natronlauge, Kalilauge, Soda, Natriumhydrogencarbonat oder Kaliumcarbonat. Bevorzugt wird

Le A 15 558 - 5 - .

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2A 1 681 O

Cyanurchlorid zuerst mit der anorganischen Base, dann mit Ammoniak oder dem Amin und zuletzt mit 1,4-Diaminobenzol oder einem Derivat davon umgesetzt.

Als Amine R₁-NHp bzw. ILj-NH-Rp seien beispielsweise genannt: Methylamin, Äthylamin, 2-Hydroxy-äthylamin, 2-Methoxy-äthylamin, 2-Äthoxy-äthylamin, 2-Cyan-äthylamin, n-Propylamin, 2-Hydroxypropylamin, i-Propylamin, n-Butylamin, i-Butylamin, t-Butylamin, n-Pentylamin, i-Butylamin, t-Pentylamin, n-Hexylamin, Cyclohexylamin, Allylamin, Anilin, Mono-, Di- oder Trihalogenaniline, wie 2-Chlor-anilin, 3-Chlor-anilin, 4-Chlor-anilin, 2,4-Dichloranilin, 2,5-Dichlor-anilin, 2,6-Dichloranilin und 2,4,5-Trichloranilin, 2-Methy!anilin, 3-Methylanilin, 4-Methylanilin, 2,4-Dimethylanilin, 2,5-Dimethylanilin, 4-Äthylanilin, 2-Methoxyanilin, 4-Methoxyanilin, 4-Äthoxyanilin, 2-Methyl-4-chlor-anilin, 2-Methyl-5-chlor-anilin, 2-Methyl-3-chlor-anilin, Anthranilsäuremethylester, Anthranilsäureäthylester, Benzylamin, 4r-Methylbenzylamin, 1-Amino-1-phenyl-äthan, i-Amino-2-phenyl-äthan, Dimethylamin, Methyl-äthyl-amin, Diäthylamin, Di-n-propylamin, Diisopropylamin, Di-n-butylamin, 2-Methylamino-äthanol, 2-Äthylamino-äthanol, Bis-(2- hydroxyäthyl)-amin, Bis-(2-cyanäthyl)-amin, Pyrrolidin, Piperidin, Morpholin, N-Methyl-anilin, N-2-Hydroxyäthyl-anilin, N-Äthyl-anilin, 2-Methylamino-toluol und 3-Äthylamino-toluol.

Als Derivate des 1,4-Diaminobenzols seien als Beispiele genannt:

2,5-Dichlor-1,4-diamino-benzol, 2,6-Dichlor-1,4-diamino-benzol, 2-Nitro-1,4-diamino-benzol, 2,5-Diamino-toluol, 4-Chlor-2,5-diamino-toluol, 2,5-Diamino-anisol, 4-Chlor-2,5-diamino-anisol, 4-Methoxy-2,5-diamino-toluol, 2,5-Dimethoxy-1,4-diamino-benzol, 2,5-Dimethyl-1,4-diamino-benzol, 2-Cyan-1,4-diamino-benzol, 2,5-Diamino-benzoesäuremethylester und 2,5-Diamino-benzolsulfonsäureamid.

Le A 15 558 - 6 -

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In manchen Fällen ist es günstig, an Stelle der einfachen 1,4-Diamino-benzolderivate solche einzusetzen, bei denen eine der beiden Aminogruppen durch einen Acylrest, beispielsweise einen Acetyl- oder einen Benzoylrest geschützt ist. Dies ist vor allem dann nützlich, wenn die beiden Substituenten R^ und R^ verschieden sind. Der Acylrest wird im weiteren Verlauf der Synthese wieder hydrolytisch abgespalten.

Als besonders geeignete Kupplungskomponenten KH kommen in Betracht :

aus der Reihe der Acetessigsaurearylamide:

Acetessigsäureanilid, Acetessigsäure-2-chlor-anilid, Acetessigsäure -2, 4-dimethylanilid, Acetessigsäure-2-methyl-anilid, Acetessigsäure-2,5-dimethoxy-4-chlor-anilid, Acetessigsäure-2-methoxy-anilid, Acetessigsäure-4-methoxy-anilid, Acetessigsäurenaphthyl-(1)-amid, Acetessigsäure-2-methyl-3-chlor-anilid, Ace€essigsäure-2-methyl-4-chlor-anilid, Acetessigsäure-2,4-dichlor-anilid, Acetessigsäure-2,5-dichlor-anilid, Acetessigsäure -4-äthoxy-anilid, Acetessigsäure-4-acetylamino-anilid, Acetessigsäure-4-benzoylamino-anilid, Acetessigsäure-2-methoxy-4-methyl-anilid, Acetessigsäure-4-methyl-anilid, Acetessigsäure-2,4-dimethoxy-5-chlor-anilid, N,N¹-Bis-acetoacetyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis-acetoacetyl-2-chlor-p-phenylendiamin, Ν,Ν'-Bisacetoacetyl-2-methyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis-acetoacetyl-2-methyl-5-chlor-p-phenylendiamin, N,N'-Bis-acetoacetyl-2j5-dichlor-p-phenylendiamin, 5-Acetoacetylamino-benzimidazolon.

aus der Reihe der Hydroxynaphthalincarbonsäureamide:

2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-amid, 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-anilid sowie das -(2-methyl)-anilid, -(4-methyl)-anilid, -(2-methoxy)-anilid, -(4-methoxy)-anilid, -(3-nitro)-anilid, -(2-chlor)-anilid, -(4-chlor)-anilid, -(2,4-dimethyl)-anilid, -(2-methyl-5-chlor)-anilid, -(2-methyl-4-chlor)-anilid, -(2,5-dimethoxy-4-chlor)-anilid, -(2,4-dimethoxy-5-chlor)-

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anilid, -(2-methyl-4-methoxy)-anilid, -(2-methoxy-5-chlor)-anilid, -(2-methyl-3-chlor)-anilid, -[naphthyl-(1 f\ -amid, -(2-äthoxy)-anilid, -(4-äthoxy)-anilid, -(2-methoxy-5-methyl)-anilid, -(4-acetylamino)-anilid, 5-(2,3-Hydroxy-naphthoylamino)-benzimidazolon.

aus der Reihe der heterocyclischen Kupplungskomponenten:

1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5), 1-(4-methyl-phenyl)-3-methyl-

pyrazolon-(5), 1-(4-Chlor-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5),

1-(2-Chlor-phenyl)-3-me thyl-pyrazolon-(5), 1-(3-Nitro-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), 1-Phenyl-pyrazolon-(5)-carbonsäure-(3)-

amid, 1-Phenyl-pyrazolon-(5)-carbons äure-(3)-me thyle ster,

1 -Phenyl^-methyl^-amino-pyrazol.

Barbitürsäure, Barbitursäure-imid-(2), Barbitursäure-cyanimid-(2), Barbitursäure-diimid-(2,4), Barbitursäure-cyanimid-(2)-imid-(4), Barbitursäure-phenylimid-(2), Barbitursäure-(4-chlor-phenylimid)-(2), Ν,Ν'-Dimethylbarbitursäure, N,N'-Diäthylbarbitursäure.

2,3-Dihydroxy-chinolin, 2,6-Dihydroxypyridin, 1-Äthyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-(2), 2,6-Dihydroxy-3-cyano-4-methylpyridin, 1-Phenyl-3-carbamoyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-(2), 2,4,6-Trihydroxypyridin, 1-Methyl-4,6-dihydroxy-2-pyridon-3-N- -methyl-carbonamid, 1-Methyl-2-benzylimino-3-cyan-4-methylamino-6-amino-1,2-dihydropyridin.

Die Herstellung der neuen Farbstoffe erfolgt im einzelnen so, daß das entsprechende Amin in Salzsäure mit wäßriger Natriumnitritlösung diazotiert und gegebenenfalls in Gegenwart eines anionischen, kationischen oder nichtionogenen oberflächenaktiven Mittels mit den jeweiligen Kupplungskomponenten umgesetzt wird. Diazotierung und Kupplung können auch in Gegenwart organischen Lösungsmittel, beispielsweise Alkohol, Eisessig, Formamid, Dimethylformamid, Pyridin, Toluol, 1,2-Dichlorbenzol oder auch Dirnethylsulfoxyd, durchgeführt werden.

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Es erweist sich teilweise als günstig, die so erhaltenen Farbstoffe einer Nachbehandlung zu unterziehen, um eine optimale Farbstärke, Kornweichheit, Licht- und Lösungsmittelechtheit zu .erreichen.. Zu diesem Zweck erhitzt man beispielsweise die getrockneten oder feuchten Farbstoffe einige Zeit in einem organischen Lösungsmittel, wie n-Butanol, Glykol, Äthylglykol, Toluol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Nitrobenzol oder Dimethylformamid. In einigen Fällen ist es auch möglich, die Farbstoffe durch Erhitzen mit Wasser gegebenenfalls unter Druck in eine optimale Form zu überführen, wobei ein Zusatz von oberflächenaktiven Mitteln oder organischen Lösungsmitteln, beispielsweise der genannten Arten, oder auch ein Zusatz von aliphatischen Aminen, wie Dicyclohexylamin, Diisooctylamin, N-(3-Aminopropyl) cyclohexylamin, Polyäthylenaminen, von Vorteil sein kann. Diese Nachbehandlung in einem wäßrigen Medium kann in manchen Fällen auch unmittelbar im Anschluß an die Kupplung in der wäßrigen Kupplungslösung durchgeführt werden.

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Pigmentieren von Lacken aller Art, für die Herstellung von Druckfarben, Leimfarben oder Binderfarben, für die Massefärbung von synthetischen, halbsynthetischen oder natürlichen makromolekularen Stoffen, wie Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyamid oder Polyäthylen. Sie können auch für die Spinnfärbung von regenerierten oder synthetischen Fasern, wie Celluloseacetat-, Polyester-, Polycarbonat-, Polyacrylnitril- oder Polyamidfasern, sowie zum Bedrucken von Textilien und Papier verwendet werden. Aus diesen Pigmenten können feinteilige, stabile, wäßrige Pigmentdispersionen, die beispielsweise für die Pigmentierung von Dispersions- und Anstrichfarben, für die Papierfärbung, für den Pigmentdruck von Textilien oder für die Spinnfärbung von Viskose brauchbar sind, durch Mahlen und Kneten in Gegenwart von nichtionogenen, anionischen oder kationischen Tensiden hergestellt werden.

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Beispiel 1

23,2 g 2-(4-Amino-phenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin werden in 250 ml Wasser und 35 ml 10 η Salzsäure bei 0⁰C durch Zutropfen von 23 ml 30 %iger Natriumnitritlösung diazotiert. Nach einstündigem.Nachrühren wird mit Aktivkohle verrührt und filtriert. Überschüssige salpetrige Säure wird mit Amidosulfonsäure zerstört. 28,5 g Acetessigsäure-(4-chlor-2,5-dimethoxy)-anilid werden in 230 ml Wasser und 23 ml 10 η Natronlauge unter Zusatz von 3 g eines langkettigen Alkylsulfonates bei 40⁰C gelöst. Das Filtrat wird mit Eis auf O⁰C gekühlt. Dann werden 25ml 10 η Salzsäure und anschließend die Lösung des diazotierten Amins gleichzeitig mit 200 ml einer 20 %igen Natriumacetatlösung so zugetropft, daß der pH bei ca. 4,5 gehalten wird. Die Reaktionsmischung wird einige Stunden bis zur Ende der Kupplung nachgerührt, 2 Stunden auf 90 - 100⁰C erhitzt und abgesaugt. Der Niederschlag wird mit 2-31 80⁰C heißem Wasser gewaschen und bei 70 C getrocknet. Man erhält 48 g eines grünstichig gelben Pigmentes mit hervorragenden Lösungsmittel und Überlackierechtheiten und guter Lichtechtheit. Die Lichtechtheit kann noch verbessert werden, wenn man das Pigment 2 Stunden mit 500 ml Dimethylformamid kocht und nach dem Filtrieren mit Dimethylformamid und Methanol wäscht. Man erhält 45,5 g eines Pigmentes der Formel

COCIL

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Beispiel 2

28,1 g 2-(3-Chior-4-amino-phenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin werden wie in Beispiel 1 diazotiert. 21,7 g Acetessigsäure-4-methoxy-anilid werden in einer Mischung von 200 ml Wasser und 45 ml 10 η Natronlauge gelöst. Die Lösung wird mit Eis auf O⁰C gekühlt. Durch Zugabe von 35 ml Essigsäure wird die Kupplungskomponente fein verteilt gefällt. Zu dieser Suspension tropft man in 1 Stunde die Lösung des diazotierten Amins und hält dabei durch allmähliche Zugabe von 200 ml einer 20 %igen Natriumacetatlösung den pH bei 4,5. Man läßt die Reaktionsmischung bei Raumtemperatur auskupplen, erhitzt 2 Stunden auf 90 - 100⁰C, saugt ab und wäscht mit heißem Wasser, bis das Filtrat neutral reagiert. Der Festkörper wird bei 70⁰C getrocknet. Das gelbe Pulver wird 2 Stunden mit 500 ml Äthylglykol ausgekocht, heiß abgesaugt und mit Äthylglykol und Methanol gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 45,5 g eines grünstichig gelben Pigmentfarbstoffes mit sehr guter Licht-, Lösungsmittel und Uberlackierechtheit der Formel

COCH₃

-n=n-ch-co-nh
n(ch₃)₂

Beispiel 3

24,6 g 2-(4-Aminophenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-striazin werden wie in Beispiel 1 diazotiert. 13,4 g Barbitursäure we:·." de η unter Zusatz von 45 ml 10 η Natronlauge in 350 ml Wasser gelöst. Zu der Lösung werden 3,5 g eines Polyätheresters aus Ölsäure und 6 Mol Äthylenoxyd sowie 35 ml Essigsäure gegeben. Zu dieser Mischung tropft man in 30 Minuten die Lösung des diazotierten Amins. Anschließend werden 40 g kristallisiertes

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Natriumacetat zugefügt. Man erhitzt das Reaktionsgemisch. 4 Stunden auf 90 - 100⁰C, saugt den Farbstoff ab, wäscht mit heißem Wasser und trocknet die Paste bei 70⁰C. Man erhält 34,7 g eines rotstichig gelben Pigmentes mit sehr guter Licht- und Überlackier echthe it. Der Farbstoff entspricht der Formel

N(CH₃ )₂

Erhitzt man die Farbstoffsuspension nach der Kupplung 3 Stunden unter Druck auf 130⁰C, so erhält man ein gelbstichigeres Produkt mit verbesserter Lichtechtheit.

Beispiel 4

26,0 g 2-(3-Methyl-4-amino-phenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin werden wie in Beispiel 1 diazotiert. 19,7 g 1-p-Tolyl-3-methyl-5-pyrazolon werden unter Zusatz von 14 ml 10 η NaOH in 35 ml Wasser bei 40⁰C gelöst. Die Lösung wird filtriert und in ca. 15 Minuten zu einer Mischung von 250 ml Wasser, 150 g Eis und 9,5 ml Essigsäure getropft. Dazu wird nach 10 Minuten Rühren innerhalb von 30 Minuten die Lösung des diazotierten Amins und gleichzeitig 250 ml 20 %±ge Natriumacetatlösung getropft. Nach beendeter Kupplung wird die Mischung auf 90⁰C erwärmt, heiß abgesaugt und mit heißem Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen bei 70⁰C erhält man 44 g eines, orangefarbenen Pigmentes der Formel

OH

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Der Farbstoff zeigt sehr gute Licht- und Lösungsmittel- und Überlackierechtheit.

Beispiel 5

30,1 g 2-(2,5-Dichlor-4-amino-phenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin werden in 250 ml Wasser und 40 ml 10 η Salzsäure bei 0⁰G durch Zutropfen von 23 ml 30 %iger Natriumnitritlösung diazotiert. Nach zweistündigem Nachrühren wird mit Aktivkohle versetzt und filtriert. Überschüssige salpetrige Säure wird mit Amidosulfonsäure zerstört. 30,8 g 3-Hydroxy-2-naphthoesäure-(2-methoxy-anilid) werden in einer Mischung von 250 ml Wasser und 14 ml 10 η Natronlauge bei 75⁰C gelöst. Die Lösung wird filtriert. Das Filtrat wird nach Zugeben von 5 g eines langkettigen Alkylsulfonates mit Eis auf 0⁰C gekühlt. Durch Zugabe von 15 ml 10 η Salzsäure unter kräftigem Rühren wird die Kupplungskomponente fein verteilt gefällt. Zu der Fällung werden in ca. 30 Minuten gleichzeitig die Lösung des diazotierten Amins und 300 ml 20 %lge Natriumacetatlösung getropft. Die Reaktionsmischung wird 12 h gerührt, anschließend 3 Stunden auf 90⁰C erhitzt und filtriert. Der Niederschlag wird mit Wasser neutral gewaschen und bei 70 C getrocknet. Das getrocknete Produkt wird 2 Stunden mit 500 ml siedendem Dimethylformamid erhitzt. Danach saugt man ab, wäscht mit Dimethylformamid, dann mit Methanol und trocknet bis 70⁰C. Man erhält 57 g eines rotvioletten Pigmentes mit sehr guter Licht- und tiberlackierechtheit, der Formel

OH

E-N-CH

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Beispiele 6-97

Entsprechend den in Beispielen 1-5 angegebenen Vorschriften können weitere Pigmente mit den angegebenen Farbtönen mit sehr guten Echtheiten erhalten werden, wenn man die in der folgenden Tabelle genannte Diazo- und Kupplungskomponenten verwendet.

Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton

2- [4-AminophenylJ -amino-4-me thylamino -6 -hydr oxys-triazin

Acetessigsäure-anilid grünst.

gelb

2- [4-Aminophenyl] »-amino-4-methylamino-6-hydroxys-triazin

Acetessigsäure-oanisidid

grünst, gelb

2- (4-Aminophenyl] -amino-4-me thylamino-6-hydr oxys-triazin

Acetessigsäure-ochloranilid

grünst, gelb

2- [4-AminophenylJ -amino-4-methylamino-6-hydroxy s-triazin

Acetessigsäure-anilid grünst,

gelb

2-[4-AminophenylTj-amino-4-methylamino-6-hydroxys-triazin

Acetessigsäure-oanisidid

grünst, gelb

2-[4-Aminophenyl]-amino-4-me thylamino-6-hydroxys-triazin

Acetessigsäure-o-chlor- grünst, anilid gelb

2- [4-Aminophenyi] -amino-4-m6thylamino-6-hydroxys-triazin

Acetessigsäure-otoluidid

grünst, gelb

2- {/--AminophenylJ -amino-4-me-thylamino-D-hydroxys-triazin

Acetessigsäure-panisidid

grünst, gelb

Le A

558

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Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton

2-[.4-Aminophenyl] -amino-4-methylamino-6-hydroxy- s-triazin

Acetessigsäure-mxylidid

grünst, gelb

2- [4-AminophenylJ -amino-4-me thylamino-6-hydroxys-triazin

Barbitürsäure

orange

2- \h~AminophenylJ -amino-4-me thylamino-6-hydroxys-triazin

2-Imino-barbitursäure gelb

2-(4-Amino-3-chlor-phenyl)· amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin Acetessigsäure-oanisidid

grünst, gelb

2-(4-Amino-3-chlor-phenyl); amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triaζin Acetessigsäure-mxylidid

grünst, gelb

2-(4-Amino-3-chlor-phenyl)· amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin Acetessigsäure-(4-chlor- grün-2,5-dimethoxy)-anilid st.

gelb

2-(4-Amino-3-chlor-phenyl)· amino-4-me thylamino-6-hydroxy-s-triazin Acetessigsäure-panisidid

grünst, gelb

2-(4-Amino-3-chlor-phenyl)· amino-4-me thylamino-6-hydroxy-s-triazin Acetessigsäure-(4- grünst, acetylamino)-anilid gelb

2-(4-Amino-3-chlor-phenyl)· amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin 1-(p-Tolyl)-3-methyl- orange pyrazolon-(5)

23 2-(4-Amino-2,5-dichlor- Acetessigsäure-anilid grünst, phenyl)-amino-4-methylamino- gelb

6-hydroxy-s-triazin

Le A 15 558

- 15 -

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Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton

2-(4-Amino-2,5-dichlorphenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin

2-(4-Amino-2,5-dichlorphenyl)--amino-4-me thylamino-6-hydroxy-s-triazin

Acetessigsäure-o- anisidid	grünst gelb
Acetessigsäure-o- toluidid	grünst gelb
Acetessigsäure-m- xylidid	grünst gelb

2-(4-Amino-2,5-dichlorphenyl)-amino-4-methylamino—6-hydroxy-s-triazin Acetessigsäure-o-chlor- grünst, anilid gelb

2-(4-Amino-2,5-dichlorphenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin Acetessigsäure-otoluidid

grünst, gelb

2-(4-Amino-2,5-dichlorphenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin Acetessigsäure-(4- grünst, chlor-2-methyl)-anilid gelb

2-(4-Amino-2,5-dichlorphenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin Acetessigsäure-panisidid

grünst, gelb

2-(4-Amino-2,5-dichlorphenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin Ν,Ν'-Bis-acetoacetyl- grünst, p-phenylendiamin gelb

2-(4-Amino-2,5-dichlorphenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin Ν,Ν'-Bis-acetoacetyl- grünst. 2-chlor-p-phenylen- gelb diamin

2-(4-Amino-2,5-dichlorphenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin Ν,Ν'-Bis-acetoacetyl- grünst, 2-methyl-5-chlor-p- gelb phenylendiamin

Le A 15 558

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509843/0879

Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton

2-(4-Amino-2,5-dichlorphenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin Barbitürsäure

orange

2-(4-Amino-2,5-dichlorphenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin 2-Hydroxy-naphthoe- rotviolett

säure- (3; -(2' -me thyl)-anilid

2-(4-Amino-2,5-dichlor~ phenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin 2-Hydroxy-naphthoe- rotviollett säure-(3;-(2'-methoxy)-anilid

2-(4-Amino-2,5-dichlorphenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin 2-Hydroxy-naphthoe- rotvioHßtt s äur e - (3 ) - ( 4'-me thoxy)-anilid

2-(4-Amino-2,5-dichlorphenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin 2-Hydroxy-naphthoe- rotviolett säure-(3)-(2'-äthoxy)-anilid

2-(4-Amino-3-methoxy-

phenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin Acetessigsäure-anilid gelb

2-(4-Amino-3-methoxy-

phenyl)-amino-4-me tnylamino-6-hydroxy-s-triazin Acetessigsäure-o- grünst, anisidid gelb

2-(4-Amino-3-methoxyphenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin

2-(4-Amino-3-methoxyphenyl)-amino-4-metnylamino-6-hydroxy-s-triazin

2-(4-Amino-3-methoxyphenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin

2-(4-Amino-3-methoxyphenyl)-amino-4-methylamino-6-hydroxy-s-triazin Acetessigsäure-(4- gelb acetylamino)-anilid

Acetessigsäure-o- . gelb chlor-anilid

Acetessigsäure-o- gelb toluidid

Acetessigsäure-p- gelb anisidid

LeAIJL 558

509843/0879

Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton

2-(4-Amino-3-methoxy- Acetessigsäure-m- gelb phenyl)-amino-4-methyl- xylidid
amino-6-hydroxy-s-triazin

2-(4-Amino-3^f-methoxy- Acetessigsäure-(4-chlor- gelb phenyl)-amino-4-me thyl- 2,5-dimethoxy)-anilid amino-6-hydroxy-s-triazin

2-(4-Amino-3-methoxy- Acetessigsäure-(2,5-di- gelb phenyl)-amino-4-methyl- methoxy)-anilid amino-6-hydroxy-s-triazin

2-(4-Amino-phenyl)-amino- Acetessigsäure-o- grünst. 4-dimethylamino-6-hydroxy- anisidid gelb s-triazin

2-(4-Amino-phenyl)-amino- Acetessigsäure-p- grünst. 4-dimethylamino-6-hydroxy- anisidid gelb s-triazin

2-(4-Amino-phenyl)-amino- Acetessigsäure-m- grünst. 4-dimethylamino-6-hydroxy- xylidid gelb s-triazin

2-(4-Amino-phenyl)-aminoT Acetessigsäure-(4- grünst. 4-dimethylamino-6-hydroxy- chlor-2,5-dimethoxy)- gelb s-triazin anilid

2-(4-Amino-phenyl)-amino- i-p-Tolyl-3-methyl- orange 4-dimethylam.ino-6-hydroxy- pyrazolon-(5)

s-triazin

2-(4-Amino-phenyl)-amino- i-Phenyl-3-methyl- orange 4-dimethylamino-6-hydroxy- pyrazolon-(5)

s-triazin

2-(4-Amino-phenyl)-amino- 1-(4-Chlorphenyl)- orange 4-dimethylamino-6-hydroxy- 3-methyl-pyrazolon-(5) s-triazin

Le A 15 558 - 18 -

509843/0879

/3

Nr. Diazokomponente

Kupplungskomponente Farbton

2-(4-Amino-phenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxys-triazin

Barbitursäure

gelb

2-(4-Amino-phenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxys-triazin

4-Imino-barbitursäure rot

2- (4-Amino-phenyl)-amino-

4-dimethylamino-6-hydroxys-triazin

2-Cyanimino-barbitur- rot säure

2-(4-Amino-phenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxys-triazin

2-Cyanimino-4-iminobarbiturs äure

rot

2-^4-Amino-phenyl )-amino-4-dimethylamino-6-hydroxys-triazin

2-Imino-barbitursäure gelb

2-(4-Amino-phenyl)-amino-

4-dimethylamino-6-hydroxys-triazin

2-(4-Chlorphenyl)- gelb imino-barbi türs äure

2-(4-Amino-phenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxys-triazin

2,4-Dihydroxy-chinolin rot

2-(4-Amino-phenyl)-amino-

4-dimethylamino-6-hydroxys-triazin

1-Äthyl-4,6-dihydroxy- rot 2-pyridon-3-N-äthylcarbonamid

2-(4-Amino-phenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxys-triazin

1-Methyl-2-benzylimino- rot 3-cyan-4-methylamino-6-amino-1,2-dihydropyridin

Le A 15 558

- 19 -

509843/0879

ίο

Nr. Diazokomponente

Kupplungskomponente Farbton

2-(4~Amino-3-methyl-phenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin

2-(4-Amino-3-methyl-phenyl)· amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin

2-(4-Amino-3-methyl-phenyl)-amino-4-dime thylamino-6-hydroxy-s-triazin

Acetessigsäure-o- chlor-anilid	grünst, gelb
Acetessigsäure-o- toluidid	grünst. . gelb
Acetessigsäure-p- anisidid	gelb

2-(4-Amino-3-methyl-phenyl)· amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin

Acetessigsäure-(4- gelb chlor-2,5-dimethoxy)-anilid

68 2-(4-Amino-3-methyl-phenyl)- Barbitursäure amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin

rot

2-(4-Amino-3-methyl-phenyl)· amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin

2-Imino-barbitur- gelb säure

2-(4-Amino-3-methyl-phenyl)· amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin

1-p-Tolyl-3-methylpyrazolon-(5)

orange

2-(4-Amino-3-chlor-phenyl)· amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin

Aeetessigsäure-p- gelb anisidid

2-(4-Amino-3-chlor-phenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin

Acetessigsäure-o- gelb anisidid

2-(4-Amino-3-chlor-phenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin

Acetessigsäure-(4- ' gelb chlor-2,5-dimethoxy)-anilid

Le A 15 558

- 20 -

509843/0879

Nr. Diazokomponente

Kupplungskomponente Farbton

74 2-(4-Amino-3-chlor-phenyl)- Barbitursäure amino-4-dime thylamino-6-hydroxy-s-triazin

rot

2-(4-Amino-3-chlor-phenyl)· amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin 4-Imino-2-cyanimino- rot barbitursäure

2-(4-Amino-3-chlor-phenyl)· amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin i-p-Tolyl-3-methyl- gelbpyrazolon-(5) orange

2-(4-Amino-phenyl)-amino-4-diäthylamino-6-hydroxys-triazin

Acetessigsäure-p- grünst, anisidid gelb

2-(4-Amino-phenyl)-amino-4-diäthylamino-6-hydroxys-triazin

Acetessigsäure-o- grünst, anisidid gelb

2-(4-Amino-phenyl)-amino· 4-diätylamino-6-hydroxys-triazin

Barbitursäure

orange

2-(4-Amino-phenyl)-amino-

4-isopropylamino-6-hydroxys-triazin

Bar bi tür s äur e

orange

2-(4-Amino-phenyl)-amino-

4-isopropylamino-6-hydroxys-triazin

Acetessigsäure-m- grünst, xylidid gelb

2-(2-Methyl-4-amino-5-chlorphenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin Acetessigsäureanilid

grünst, gelb

2-(2-Methyl-4-amino-5-chlorphenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin Acetessigsäure-oanisidid

grünst, gelb

Le A 15 558

- 21 -

509843/0879

ft

Nr. Diazokomponente

Kupplungskomponente Farbton

2-(2-Methyl-4-amino-5-chlorphenyl)-amino-4-dime thylamino-6-hydroxy-s-triazin

2-(2-Methyl-4-amino-5-chlorphenyl)-amino-4-dime thylamino-6-hydroxy-s-triazin Acetessigsäure-p- grünst, anisidid gelb

Acetessigsäure-o- grünst, toluidid gelb

2-(2-Methyl-4-amino-5-chlorphenyl)-amino-4-dimethylamino-6-hydroxy-s-triazin Acetessigsäure-m- grünst, xylidid gelb

2-(2-Methyl-4-amino-5-chlor■ phenyl)-amino-4-dime thylamino-6-hydroxy-s-triazin

2-(2-Methyl-4-amino-5-chlorphenyl)-amino-4-dime thylamino-6-hydroxy-s-triazin

2-(2-Methyl-4-amino-5-chlorphenyl)-amino-4-morpholino-6-hydroxy-s-triazin Acetessigsäure-2,5- gelb dime thoxy-anilid

Acetessigsäure-(4- gelb chlor-2,5-dimethoxy)-anilid

Acetessigsäureanilid

grünst, gelb

2-(2-Methyl-4-amino-5-chlorphenyl)-amino-4-morpholino-6-hydroxy-s-triazin

2-(2-Methyl-4-amino-5-chlorphenyl)-amino-4-morpholino-6-hydroxy-s-triazin Acetessigsäure-o- grünst, anisidid gelb

Acetessigsäure-p- grünst, anisidid gelb

2-(2-Methyl-4-amino-5-chlorphenyl)-amino-4-morpholino-D-hydroxy-s-triazin Acetessigsäure-o- grünst, chlor-anilid gelb

2-(2-Methyl-4-amino-5-chlorphenyl)-amino-4-morpholino-6-hydroxy-s-triazin Acetessigsäure-o- grünst, toluidid gelb

Le A 15 558

- 22 -

5098 4 3/0879

Nr. Diazokomponente

Kupplungskomponente Farbton

2-(2-Methyl-4-amino-5-chlorphenyl)-amino-4-morpholino-6-hydroxy-s-triazin

Acetessigsäure-m- grünst, xylidid gelb

Acetessigsäure-p- grünst, toluidid gelb

2-(2-Methyl-4-amino-5-chlorphenyl)-amino-4-morpholino-6-hydroxy-s-triazin

2-(3-Nitro-4-amino-phenyl)-amino-4-morpholino-6-hydroxy-s-triazin

Acetessigsäure-(4- gelb

chlor-2,5-dimethoxy)-anilid

Acetessigsäure-o- gelb anisidid

2-(3-Nitro-4-amino-phenyl)· amino-4-morpholino-6-hydroxy-s-triazin

Acetessigsäure-p- orange anisidid

Beispiel 99

8 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Pigmentes, die durch Mahlen in einer Schwingmühle mit 2 g Xylol und 160 g Natriumchlorid und Auswaschen der Kochsalzanteile in feine Verteilung gebracht wurden, werden mit einem Einbrennlack aus 25 g Kokosölalkydharz (40 % Kokosöl), 10 g Melaminharz, 50 g Toluol und 7 g Glykolmonomethyläther auf einer automatischen Hoover-Muller-Anreibmaschine angerieben. Man trägt die Mischung auf die zu lackierende Unterlage auf, härtet den Lack durch Einbrennen bei 130⁰C und erhält grünstichig gelbe deckkräftige Lackierungen sehr guter Überlackierechtheit und hervorragender Licht- und Wetterechtheit.

Le A 15 558

509843/0879

Pigmentierte Einbrennlacke gleicher Echtheiten erhält man, wenn man 15 - 25 g des angegebenen Alkydharzes oder eines Alkydharzes auf Basis von Baumwollsaatöl, Ricinenöl, Ricinusöl oder synthetischen Fettsäuren verwendet und statt der angegebenen Melaminharzmenge 10 - 15 g des erwähnten Melaminharzes oder eines Kondensationsproduktes von Formaldehyd mit Harnstoff oder mit Benzoguanamin einsetzt.

Beispiel 100

In 100 g eines Nitrocelluloselackes, der aus 44 g Collodiumwolle (niedrigviskos, 35 %ig, butanolfeucht), 5 g Dibutylphthalat, 40 g Äthylacetat, 20 g Toluol, 4 g n-Butanol und 10g Glykolmonomethyläther besteht, werden 6 g in feine Verteilung gebrachtes Pigment des Beispiels 1 angerieben. Nach Verstreichen und Trocknen erhält man grünstichig gelbe Lackierungen hervorragender Licht- und Überlackierechtheit.

Zu gleichen Ergebnissen kommt man bei Verwendung von Nitrolacken mit 10 - 15 g Nitrocellulosegehalt, 5-10g Weichmachergehalt und 70 - 85 g Lösungsmittelgemisch unter bevorzugter Verwendung von aliphatischen Estern wie Äthylacetat, Butylacetat und Aromaten wie Toluol und Xylol und kleineren Anteilen aliphatischer Äther wie Glykoläther und Alkohole wie Butanol. Unter Weichmachern können z.B. verstanden werden: Phthalsäureester wie Dioctylphthalat, Dibutylphathalat, Ester der Phosphorsäure, Ricinusöl allein oder in Kombination mit ölmodifizierten Alkydharzen.

Lackierungen mit ähnlichen Echtheitseigenschaften erhält man bei Verwendung von anderen physikalisch trocknenden Sprit-, Zapon- und Nitrolacken, von lufttrocknenden OeI-, Kunstharz- und Nitrokombination mit Harnstoff-, Melamin-, Alkyd- oder Phenolharzen.

Le A 15 558 - 24 -

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Beispiel 101

5 g in feine Verteilung gebrachtes Pigment nach Beispiel 1 werden in 100 g eines paraffinfrei trocknenden ungesättigten Polyesterharzes in einer Porzellankugelmühle angerieben. Mit der Anreibung werden 10g Styrol, 5 g Melamin-Formaldehyd-Harz und 1 g einer Paste aus 40 % Cyclohexanonperoxid und 60 % Dibutylphthalat gut verrührt und schließlich 4 g Trocknerlösung (10 %iges Kobaltnaphthenat in Testbenzin) und 1 g Silikonöllösung (1 %lg in Xylol) beigemischt. Man trägt die Mischung auf grundiertes Holz auf und erhält eine hochglänzende, wasserfeste und wetterechte grünstichig gelbe Lackierung von sehr guter Lichtechtheit. Verwendet man statt des Reaktionslackes auf Basis ungesättigten Polyesterharzes aminhärtende Epoxidharzlacke mit Dipropylentriamin als Aminkomponente, erhält man grünstichig gelbe Lackierungen hervorragender Wetter- und Ausblühechtheit.

Beispiel 102

100 g einer 65 %igen Lösung eines aliphatischen Polyesters mit ca. 8 % freien Hydroxylgruppen in Glykolmonoathylatheracetat werden mit 5 g in feine Verteilung gebrachten Pigemntes nach Beispiel 1 angerieben und sodann mit 44 g einer 67 %±gen Lösung des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Trimethylolpropan mit 3 Mol Toluylendiisocyanat gut vermischt. Ohne Beeinträchtigung der Topfzeit ergeben sich nach Auftragen des Gemisches und Reaktion der Komponenten hochglänzende grünstichig gelbe Polyurethanlackierungen hervorragender Ausblüh-, Licht- und Wetterechtheit.

Pigemntierung ähnlicher Echtheit erhält man bei Anwendung anderer Zweikomponentenlacke auf Basis von aromatischen oder aliphatischen Isocyananten und hydroxylgruppenhaltigen Polyathern oder Polyestern, sowie mit feuchtigkeitstrocknenden, Polyharnstofflackierungen ergebenden Polyisocyanatlacken.

Le A 15 558 - 25 -

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Beispiel 105

5 g eines Feinteiges, erhalten durch Kneten von 50 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Pigmentes mit 15 g eines Arylpolyglykoläther-Emulgators und 35 g Wasser werden mit 10 g Schwerspat als Füllstoff, 10 g Titandioxid (Rutiltyp) als Weißpigment und 40 g einer wäßrigen Dispersionsfarbe, enthaltend ca. 50 % Polyvinylacetat, gemischt. Man verstreicht die Farbe und erhält nach Trocknen grünstichig gelbe Anstriche sehr guter Kalk- und Zement- sowie Lichtechtheit.

Der durch Kneten erhaltene Feinteig eignet sich gleichermaßen zum Pigmentieren klarer Polyvinylacetat-Dispersionsfarben, für Dispersionsfarben, die Mischpolymerisate aus Styrol und Maleinsäure als Bindemittel enthalten, sowie Dispersionsfarben auf Basis von Polyvinylpropionat, Polymethacrylat oder Butadienstyrol.

Beispiel 104

10g des in Beispiel 5 erwähnten Pigment-Teiges werden mit einer Mischung aus 5 g Kreide und 5 g 20 %iger Leimlösung vermischt. Man erhält eine grünstichig gelbe Tapetenstreichfarbe, mit der man Überzüge hervorragender Lichtechtheit erzielt.

Zur Herstellung des Pigment-Teiges können auch andere nicht ionogene Emulgatoren wie die Umsetzungsprodukte von Nonylphenol mit Äthylenoxyd oder ionogene Netzmittel, wie die Natriumsalze von Alkylarylsulfonsäuren, zum Beispiel der Dinaphthylmethan-disulfonsäure, Natriumsalze von substituierten SuIfofettsäureestern und Natriumsalze von Paraffinsulfonsäure in Kombination mit Alkylpolyglykoläthern verwendet werden.

Le A 15 558 - 26 -

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Beispiel 103

Eine Mischung aus 65 g Polyvinylchlorid, 35 g Diisoocylphthalat, 2 g Dibutylzinnmercaptid, 0,5 g Titandioxid und 0,5 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Pigmentes, das durch Mahlen mit Natrium-• chlorid in Anwesenheit von N-Methyl-pyrrolidon in feine Verteilung gebracht wurde, wird auf einem Mischwalzwerk bei 165 C eingefärbt. Man erhält eine intensiv grünstichig gelb gefärbte Masse, die zur Herstellung von Folien oder Formkörpern dienen kann. Die Färbung zeichnet sich durch sehr gute Licht- und Weichmacherechtheit aus.

Beispiel 106

0,2 g, in feine Verteilung gebrachtes, Pigment nach Beispiel 1 werden mit 100 g Polyäthylen-, Polypropylen- oder Polystyrolgranulat gemischt. Die Mischung kann entweder bei 220 bis 280⁰C direkt in einer Spritzgußmaschine verspritzt oder in einer Strangpresse zu gefärbten Stäben bzw. auf dem Mischwalzwerk zu gefärbten Fellen verarbeitet werden. Die Stäbe bzw. Felle werden gegebenenfalls granuliert und in einer Spritzgußmaschine verspritzt.

Die grünstichig gelben Formlinge besitzen sehr gute Licht- und Migrationsechtheit. In ähnlicher Weise können bei 280 - 500 °C, gegebenenfalls unter Stickstoffatmosphäre, synthetische Polyamide aus Caprolactam oder Adipinsäure und Hexamethylendiamin oder die Kondensate aus Terephthalsäure und Äthylenglykol gefärbt werden.

Beispiel 107

1 g in Feinverteilung gebrachtes Pigment nach Beispiel 1 und 100 g eines in Pulverform vorliegenden Mischpolymerisates auf Basis von Acrylnitril-Butadien-Styrol werden gemischt und auf einem Walzwerk bei 140 - 180°C eingefärbt. Man erhält ein grün-

Le A 15 558 - 27 -

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stichig gelbes Fell, das granuliert und in einer Spritzgußmaschine bei 200 - 250⁰C verspritzt wird. Man erhält grünstichig gelbe Formlinge sehr guter Licht- und Migrationsechtheit sowie ausgezeichnete Hitzebeständigkeit.

Auf ähnliche Weise, jedoch bei Temperaturen von 180 - 220⁰C werden Kunststoffe auf Basis von Celluloseacetat, Cellulosebutyrat und deren Gemische mit ähnlichen Echtheiten gefärbt.

Beispiel 108

0,2 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Pigmentes werden in feinverteilter Form mit 100 g eines Kunststoffes auf Polycarbonat-Basis in einem Extruder oder in einer Knetschnecke bei 250 280⁰C gemischt und zu Granulat verarbeitet. Man erhält ein grünstichig gelbes, transparentes Granulat sehr guter Lichtechtheit und Hitzebeständigkeit.

Beispiel 109

90 g eines schwach verzweigten Polypropylenglykols mit einem Molekulargewicht von 2500 und einer Hydroxylzahl von 56, 0,25 g Endoathylenpiperazin, 0,3 g Zinn-(ll)-octoat, 1,0 g eines PoIyäthersiloxans, 3,5 g Wasser, 12,0 g einer Anreibung von 10 Teilen feinverteilten Pigment nach Beispiel 1 in 50 g des angegebenen Polypropylenglykols werden gut miteinander gemischt und anschließend mit 45 g Toluylendiisocyanat (80 % 2,4- und 20 % 2,6-Isomeres) innig gemischt und in eine Form gegossen. Die Mischung trübt sich nach 6 Sekunden, und die Schaumstoffbildung erfolgt. Nach 70 Sekunden hat sich ein intensiv grünstichig gelb gefärbter, weicher Polyurethanschaumstoff gebildet, dessen Pigmentierung hervorragende Lichtechtheit aufweist.

Le A 15 558 - 28 -

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Beispiel 110

Mit einer Druckfarbe, hergestellt durch Anreiben von 35 g in feine Verteilung gebrachtes Pigment nach Beispiel 1 und 65 g Leinöl und Zugabe von 1 g Siccativ (Co-Naphthenat, 50 %ig in Testbenzin) werden grünstichig gelbe Offset-Drucke hoher Brillanz und Farbstärke und sehr guter Licht- und Lackierechtheit erhalten. Verwendung dieser Druckfarbe in Buch-, Licht-, Stein- oder Stahlstichdruck führt zu grünstichig gelben Drucken ähnlicher Echtheiten. Verwendet man das Pigment zur Färbung von Blechdruck- oder niedrigviskosen Tiefdruckfarben oder Drucktinten, erhält man grünstichig gelbe Drucke ähnlicher Echtheiten,

Beispiel 111

Aus 10 g des in Beispiel 103 angegebenen Pigment-Feinteiges, 100 g Traganth 3 %ig, 100 g einer wäßrigen 50 %lgen Eialbuminlösung und 25 g eines nichtionogenen Netzmittels wird eine Druckpaste bereitet. Man bedruckt ein Textilfasergewebe, dämpft bei 100⁰C und erhält einen grünstichig gelben Druck, der sich durch vorzügliche Echtheiten, insbesondere Lichtechtheit auszeichnet. Im Druckansatz können an Stelle des Traganths und Eialbumins weitere, für das Fixieren auf der Faser verwendbare Bindemittel, beispielsweise solche auf Kunstharzbasis, Britishgum oder Celluloseglykolat verwendet werden.

Beispiel 112

Eine Mischung aus 100 g Cre"pe hell, 2,6 g Schwefel, 1 g Stearinsäure, 1 g Mercaptobenzthiazol, 0,2 g Hexamethylentetramin, 5. g Zinkoxid, 60 g Kreide und 2 g Titandioxid (Anatastyp) wird auf einem Mischwalzwerk bei 50⁰C mit 2 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Pigmentes eingefärbt und dann 12 Minuten bei 14O°C vulkanisiert. Man erhält ein grünstichig gelb gefärbtes Vulkanisat sehr guter Lichtechtheit.

Le A 15 558 - 29 -

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Beispiel 113

10 kg einer Papiermasse, enthaltend auf 10Og 4g Cellulose, werden im Holländer während etwa 2 Stunden behandelt. Während dieser Zeit gibt man in je viertelstündigen Abständen 4 g Harzleim, dann 30 g einer etwa 15 %igen Pigmentdispersion, erhalten durch Mahlen in der Kugelmühle von 4,8 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Pigmentes mit 4,8 g Dinaphthylmethandisulfonsäure und 22 g Wasser, sodann 5 g Aluminiumsulfat zu. Nach Fertigstellung auf der Papiermaschine erhält man ein grünstichig gelb gefärbtes Papier von hervorragender Lichtechtheit.

Beispiel 114

Das nach Beispiel 113 hergestellte grünstichig gelb pigmentierte Papier wird mit der 55%igen Lösung eines Harnstoff-Formaldehyd-Harzes in n-Butanol getränkt und bei i4o°C eingebrannt. Man erhält ein grünstichig gelbes Laminatpapier von sehr guter Migrations- und hervorragender Lichtechtheit.

Ein Laminatpapier gleicher Echtheiten erhält man durch Laminieren eines Papieres, das im Tiefdruckverfahren mit einer Druckfarbe bedruckt wurde, die den in Beispiel 5 angegebenen Pigmentfeinteig und wasserlösliche bzw.'verseifbare Bindemittel enthält.

In die Anwendungsbeispiele 99 bis 114 können auch entsprechende Mengen an Pigmenten der Beispiele 2 bis 98 eingesetzt werden. Man erhält pigmentierte Produkte ähnlicher Echtheiten in den angegebenen Farbtönen.

Le A 15 558 - 30 -

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Beispiel 115

Wie in Beispiel 1 werden 24,6 g 2-(4-Aminophenyl)-amino-4-methylamino-6-methoxy-s-triazin diazotiert und auf 21,7 g Acetessigsäure-4-methoxyanilid gekuppelt. Nach dem Auskuppeln erhitzt man 2 Stunden auf 9o - 1oo°C, saugt ab, wäscht mit heißem Wasser, bis das Filtrat neutral reagiert. Der Festkörper wird bei 7o°C getrocknet' und anschließend 2 Stunden mit 5oo ml Äthylglykol ausgekocht, heiß abgesaugt und mit Methanol gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 41,6 g eines grünstichig gelben Pigmentes mit sehr guter Licht- und Lösungsmittelechtheit der Formel

I-CH, N=N-CH-CONH

das mit Erfolg entsprechend den Beispielen 99 bis 114 verwendet werden kann.

Beispiele 116 - 12o

Entsprechend der in Beispiel 115 angegebenen Vorschrift können weitere Pigmente mit den angegebenen Farbtönen mit sehr guten Echtheiten erhalten werden, wenn man die in der folgenden Tabelle genannten Diazo- und Kupplungskomponenten verwendet.

Le A 15 558 - 31 -

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Nr.

Diazokomponente

cn ο co

CD OO -J CD

VJl OO

116 2-(4-Aminophenyl)-amino-4-methylamino-6-propoxy-s-triazin

117 2-(4-Aminophenyl)-amino-4-dimethylamino-6-butoxy-s-triazin

118 2-(4-Amino-3-chlorphenyl)-amino-4-morpholino-6-methoxy-s-triazin

119 2- (4-Aminophenyl) -amino^-amino-ehydroxy-s-triazin

12o 2-(4-Aminophenyl)-amino-4-methylamino-6-methoxy-s-triazin

ro Kupplungskomponente

Farbton

1 -Fhenyl^-methyl-S- pyrazolon	orange
Acetessigsäure-m- xylidid	grünstichig gelb
4-Acetoacetyl-amino- benzimidazolon	gelb
4-Acetoacetyl-amino- benzimidazolon	gelb
Barbitursäure	orange

Claims

Patentansprüche

worin

den Rest einer mono- oder bifunktionellen Kupplungskomponente ,
Wasserstoff oder Alkyl,

unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Hetaryl oder Aralkyl, oder zusammen unter Einbeziehung des Stickstoffatoms einen Heterocyclus,

unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Substituenten und
1 oder 2 bedeuten.
2. Azopigmente nach Anspruch 1, worin K eine mono- oder bifunktionelle Kupplungskomponente aus der Reihe der 2-Hydroxy-naphthalin-3-carbonsäurearylamide, Acetessigsäure arylamide, der kupplungsfähigen Pyrazol-, Chinolin-, Pyrimidin- oder Pyridinderivate bedeutet.
3. Azopigmente nach Anspruch 1 der Formel

Le A 15 558

N=N-K

- 33 -

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worin

R-¹ und Rp¹ unabhängig voneinander Wasserstoff, C.-C^-

Alkyl oder zusammen mit dem Stickstoffatom

Piperidinyl oder Morpholinyl, R-2¹ und R,¹ unabhängig voneinander C.-C,-Alkyl, Chlor,

Brom oder C₁-C.-Alkoxy und K₁ den Rest einer Kupplungskomponente der

Formel

JO-CH

CH₂-CO-NH

oder der Formel

worin

R_1o, R₁₁ und R₁₂ unabhängig voneinander

Wasserstoff, Chlor, Brom, C₁-C^-Alkyl,

C₁ -C.-Alkoxy oder Cp-Cp-TAlkylcarbonylamino

oder zwei benachbarte Substituenten R₁

und R₁₁ zusammen die Gruppe -NH-CO-NH

bedeuten,

worin

und

Amino, Cyanamino, Acetylamino, gegebenenfalls durch Methyl, Methoxy, Chlor, Brom oder Cyan substituiertes Phenylamino, Guanidino, Ureido oder Hydroxy,
Hydroxy oder Amino bedeuten

Le A 15 558

- 34 -

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4. Azofarbstoffe nach Anspruch 1 der Formel

COCH₃ N=N-CH-CONH.
5. Azofarbstoffe nach Anspruch 1 der Formel HC

N=N-CH-CONH //

OCH,
6. Azofarbstoffe nach Anspruch 1 der Formel HQ

OH

.. >—N ^NH {/ \—N=N U % OH

N(CH₃)₂ OH
7. Azofarbstoffe nach Anspruch 1 der Formel HO Cl

NH

N=N-CH-CO-NH-/^

₃ CH₃

Le A 15 558

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8. Verfahren zur Herstellung von carbonsäure- und sulfonsäuregruppenfreien Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Amine der Formel

RO

worin

R, R^, Rp, R-, und R. die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen, mit Kupplungskomponenten der Formel

K H worin K die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzt,

kuppelt.
9. Verwendung von Farbstoffen der Formel

N=N-

-K

worin R, R₁, R₂, R^, R^, K und η die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen,

zum Pigmentieren von ^Lacken, Druckfarben, Leimfarben oder Binderfarben, für die Massefärbung von synthetischen,

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halbsynthetischen oder natürlichen makromolekularen Stoffen, für die Spinnfärbung von regenerierten oder synthetischen Fasern sowie zum Bedrucken von Textilien und Papier.

1o. Mit den Farbstoffen des Anspruchs 1 pigmentierte Lacke, Druckfarben, Leimfarben oder Binderfarben, massegefärbte synthetische, halbsynthetische oder natürliche makromolekulare Stoffe, spinngefärbte regenerierte oder synthetische Fasern sowie bedruckte Textilien und bedrucktes Papier.

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