DE2204769A1

DE2204769A1 - Wasserunloesliche disazofarbstoffe

Info

Publication number: DE2204769A1
Application number: DE19722204769
Authority: DE
Inventors: Karl-Heinz Dr Schuendehuette; Peter Dr Suchanek
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1972-02-02
Filing date: 1972-02-02
Publication date: 1973-08-16
Also published as: FR2170191A1; JPS4884834A; FR2170191B1; NL7301321A; CH583283A5; BE794744A; GB1375152A; IT978681B

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG

L E V E R K U S E N - Bayerwerk

Zentralbereich · lc \C:'κ Patente, Marken und Lizenzen

Jo/Pt

Wasserunlösliche Disazofarbstoffe

Gegenstand der ,vorliegenden Erfindung sind wertvolle, sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel

\\-n=n-z

worin

X Wasserstoff oder Chlor,

Z und Z¹ den Rest einer Kupplungskomponente der Pyrazolon- oder Äcetessigsäurearylidreihe bedeuten

sowie Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Pigmentfarbstoffe und die mit ihnen pigmentierten natürlichen und synthetischen Materialien;

Z und Z¹ können dabei gleich öder verschieden sein.

-1-Le k 14 i9Ö

309833/0974

Bevorzugte Farbstoffe sind solche, in denen Z = Z ist.

Besonders bevorzugt sind Farbstoffe der Formel

Gl OCH

Z-N=N

II

OGH, Cl

worin

Z den Rest einer Kupplungskomponente der Pyrazolon- oder Acetessigsäurearylidreihe bedeutet.

Ein besonderes Interesse besitzen Farbstoffe der allgemeinen Formel

CH* ι j

CO

OCH,

NH-CO-CH-N=N-(Z Ve Vn=H-CH-CO-HH-/

III

OCH₃ X

worin

X Wasserstoff oder Chlor,

R Cyan, Halogen, Alkyl, Alkoxy oder Alkylcarbonylamino

und
η eine ganze Zahl von 0 bis 5 bedeuten, wobei die R gleich oder verschieden sein können,

Le A 14 190 .

-2-

309 8 33/0974

und solche der allgemeinen Formel

X OCH,

CH,

worin

X Wasserstoff oder Chlor,
R' Alkyl oder Halogen und
m 0 oder 1 bedeuten.

Bevorzugte Substituenten R sind Chlor und Brom sowie Alkyl-, Alkoxy- und Alkylcarbonylaminogruppen mit jeweils bis zu 4 C-Atomen im Alkylrest. In bevorzugten Ausführungen steht R¹ für C₁-C₄- Alkyl.

Die neuen Farbstoffe der Formel I werden erhalten, indem Diamine der allgemeinen Formel

-NH.

worin

X die in Formel I genannte Bedeutung hat,

Le A 14 190

-3-

309833/0974

tetrazotiert und bevorzugt im Molverhältnis von etwa 1 ι 2 mit gleichen oder verschiedenen sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreien Kupplungskomponenten der Pyrazolon- oder Acetessigsäurearylidreihe kuppelt.

Dabei werden, je nach Wahl gleicher oder verschiedener Kupplungskomponenten, symmetrische oder unsymmetrische Farbstoffe erhalten.

Geeignete Diamine der Formel V sind:

2,2'-Dimethoxy-4,4^l-diaminodiphenyl oder 2_i2'-Dimethoxy-4,4^tdiamino-5,5'-dichlor-diphenyl. Diese Diamine lassen sich durch Reduktion der entsprechenden Nitrobenzolderivate zu Hydrazinabkömmlingen und anschließende saure Umlagerung zu Diphenylderivaten herstellen.

Die Herstellung der Tetrazoniumverbindungen aus den Diaminen V erfolgt in bekannter Weise.

Geeignete Kupplungskomponenten sind beispielsweise:

Acetessigsäureanilid, Acetessigsäure-2-methylanilid, Acetessigsäure-4-methylanilid, Acetessigsäure-2,4-dimethylanilid, Acetessigsäure-2-methoxyanilid, Acetessigsäure-2,5-dimethoxyanilid, Acetessigsäure-2-chloranilid, Acetessigsäure-2,4-dichloranilid, Acetessigsäure-2,5-dichloranilid, Acetessig-

Le A 14 190

309833/0974

säure-4"chloranilid, Acetessigsäure-4-"bromanilid₉ Acetessigsäure-2,4-dibromanilid, Acetessigsäure-=4=cyananilid₉ Acetessigsäure-2-methyl-5-methoxyanilid₉ Aeetessigsäure=2»methyl~3-chloranilid, Aeetessigsäure-2-methyl--4-=chloränilid_!, Acetessigsäure-2-methyl-5-chloranilid, Acetessigsäure-3-methyl-2~ chloranilid, Aeetessigsäure-^-methyl^-chloranilid, Acetessigsäure-4-methyl-2-chloranilid, Acetessigsäure-2-methyl-3,4-dichloranilid, Acetessigsäure-^-methoxy-^-ehloranilid, Acetessigsäure-2-methoxy-5-chloranilid, Acetessigsäure-2,5-dimethoxy-4-chloranilid, Acetessigsäure-2 ^-dimethoxy-i-chloranilid, Acetessigsäure-2,5-dimethoxy-4-cyananilid, Acetessigsäure-2,5-dimethoxy-4-bromanilid, Acetessigsäure-4-acetylaminoanilid, Acetessigsäure~4-acetylamino-3-chloranilid, 1-Phenyl-3-methylpyrazolon-(5) oder 1-p-Tolyl-3-methyl-pyrazolon-(5).

Die Herstellung der Farbstoffe erfolgt nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Vereinigung der Tetrazoniumverbindungen mit den Kupplungskomponenten in wässrigem Medium, gegebenenfalls in Gegenwart eines anionaktiven, kationaktiven oder nichtionogenen Dispergiermittels, eines organischen Lösungsmittels, eines langkettigen aliphatischen Amines und/ oder eines Maleinatharzes. Dabei lassen sich die Farbstoffe^ in Substanz oder auf einem Substrat wie beispielsweise Schwerspat, Titandioxid oder Dipheny!guanidin herstellen.

Die neuen Disazopigmente eignen sich für die Herstellung von Druckfarben, Leimfarben oder. Binderfarben, für die Massefärbung von synthetischen, halbsynthetischen oder natürlichen makromolekularen Stoffen, wie Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyestern, Polyamiden oder Polyolefinen, oder zum Pigmentieren von Lacken aller Art. Sie können awch für die Spinnfärbung von natürlichen, regenerierten oder künstlichen Fasern, wie Celulose-, Polyester-, Polycarbonate

Le A 14 IQO -5-

309833/0974

A "S ^ ¹M /f ¹TP Γ' f*-·

guss Bsdrüoken τοη Testilisn isad PaoiQ2^; 'yGPireadst weifdgiio aus diesen Pigmenten kSnnen feinteiligs s'G<abiI®₅ wäßrige Pigment- dispers ionen, die beispielsweise für die Pigmentierung von Dispersions- und Anstrichfarben, für die Papierfärbung, für den Pigmentdruck von Textilien oder für die Spinnfärbung von Viskose brauchbar sind, durch Mahlen oder Kneten in Gegenwart von nichtionogenen, anionischen oder kationischen Tensiden hergestellt werden.

Le A 14 190

309833/0974

Beispiel 1

4,5 g 2,2^l-Dimethoxy-4,4'-diamino™5,5 '-dichlor-dipiienyl werden in 100 ml Wasser und 8 ml 10N Salzsäure bei Ö - 5°C durch Zulaufen von 6,7 ml 30 $iger Natriumnitritlösung tetrazotiert. Nach. 1/2-stündigem Nachrühren wird mit Aktivkohle geklärt und die überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure zerstört. 6 g Acetessigsäure-2,4-dimethylanilid werden in 200 ml Wasser und 10 ml 10N Natronlauge bei 2O⁰C gelöst und mit Aktiv kohle geklärt. Nach Abkühlung auf 10°0 wird das Acetessigsäureanilid durch Eingießen von 15 ml 50 $iger Essigsäure unter intensivem Rühren wieder ausgefällt. Bei 10⁰C läßt man die kalte Lösung des tetrazotierten Diamins und anschließend 200 ml 20 $ige, wässrige Natriumacetatlösung zulaufen. Nach 1 Stunde Nachrühren wird durch Einleiten von Dampf zum Sieden erhitzt und bei dieser Temperatur abgesaugt. Es wird mit heißem Wasser gewaschen und bei 5O⁰C getrocknet.

Der so erhaltene Farbstoff mit der Formel

OCH

?^H3 ' CO

-N=N-CH-CO-NH

Cl

-CH,

ergibt beim Einarbeiten in eine Druckfarbe, einen Lack, einen makromolekularen S^off oder eine Spinnmasse gelbe Färbungen von sehr guter Farbstärke, guter Lösungsmittel- und Lichtechtheit.

Le A 14 190

309833/0 97

Beispiel 2

4,5 g 2,2'-Dimethoxy-4_s4'-diamino-5,5'-dichlordiphenyl werden wie in Beispiel 1 tetrazotiert. 8 g Acetessigsäure-4-chlor-2,5-dimethoxyanilid werden in 200 ml Eisessig "bei 20⁰C gelöst. Bei dieser Temperatur läßt man die kalte Lösung des tetrazotierten Diamins und anschließend 250 ml 20 folge, wässrige llatriumacetatlösung zulaufen. Man rührt über Nacht nach und erhitzt durch Einleiten von Dampf zum Sieden. Bei dieser Temperatur wird abgesaugt. Es wird mit heißem Wasser gewaschen und bei 5O⁰C getrocknet.

Der Farbstoff mit der Formel

OCH, ?^Η3 Cl OCH, ^CH3 OCH

co \ yL co

Λ-ΝΗ-σθ-(3Η-Ν=Ν-ΓΛ-Γ A-N=N- CH- CO-NH-

OCH₃

ergibt beim Einarbeiten in eine Druckfarbe, einen Lack, einen makromolekularen Stoff oder eine Spinnmasse rotstichig gelbe Färbungen von sehr guter Farbstärke, guter Lösungsmittel- und Lichtechtheit.

Beispiel 3

5 g 2,2'-Dimethoxy-4,4'-diamino-diphenyl werden in 150 ml Wasser und 12 ml 10 N Salzsäure bei 0 - 5⁰C durch Zulaufen von 10 ml 30 $iger Natriumnitritlösung tetrazotiert. Nach 1/2-stündigem Nachrühren wird mit Aktivkohle geklärt und die überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure zerstört,

Le A 14 190 "⁸"

309833/0974

8 g i-p-Toly1-3-methyl-pyrazolon-(5) werden in 300 ml Eisessig bei 20⁰C gelöst. Bei dieser Temperatur läßt man die kalte Lösung des tetrazotierten Diamins und anschließend 300 ml 20 folge, wässrige Natriumacetatlosu'ng zulaufen. Man rührt 1 Stunde nach und erhitzt durch Einleiten von Dampf zum Sieden und saugt ab. Es wird mit heißem Wasser gewaschen und bei 50⁰C getrocknet..

Der Farbstoff der Formel

OCH,

CH,-

N=N-

-N=N

-CH,

ergibt beim Einarbeiten in eine Druckfarbe, einen lack, einen makromolekularen Stoff oder eine Spinnmasse rotstichig orange Färbungen von guter Farbstärke, Lösungsmittel- und Lichtechtheit.

Die folgende Tabelle enthält eine Anzahl von weiteren verfahrensgemäß verwendbaren Komponenten sowie die Farbtöne der erhaltenen Farbstoffe.

Le A 14 190

-9-

309833/0974

Te trazokomponente

it

Kupplungskomponente

Farbton ·

2,2«-Dime thoxy-4, 4^f diamino-5»5'-dichlordiphenyl

2,2«-Dime thoxy-4,4· · diamino-diphenyl Acetessigsaureanilid

Acetessigsäure-2-methylanilid

Acetessigsäure-2-methoxyanilid

Acetessigsäure-2-chloranilid

Acetessigsäure-2,5-dichloranilia

Acetessigsäure-2~methyl-4-chloranilid

Acetessigsäure-2-iaethoxy-4-chloranilid

Acetessigsäure-2-methyl-5-methoxyanilid

Acetessigsäure-4-bromanilid

Acetessigsäure-2,4-dibromanilid

Acetessigsäure-2,4-dichlor-5-methylanilid

Acetessigsäure-2,4-dimethoxy-5-chloranilid

Acetessigsäure-2-chlor-4-methylanilid

Acetessigsäure-2,5-dimethoxy-4-bromanilid

Acetessigsäure-2,5~dimethoxy-4-cyananilid

1-Phenyl-3-methy1-pyrazolon-(5)

grünstichig gelt

gelb

py-3-methy1-pyrazolon-(5)

Aoetessigsäure-2,5-dimethoxy-4-chloranilia

Acetessigsäure-2 _f 4-dimethyl-anilid

1-Phenyl-3-methy1-pyrazolon-(5)

grünstichig gelb

rotstichig gelb

gelb

gelb-orange

orange

gelb

grünstichig

gelb

orange

Le A 14 190

■10-

309833/0974

Beispiel 4

A) 8 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Pigments werden mit einem Einbrennlack aus 25 g Koko so !alkydharz (40 $> Kokosöl), 10 g Melaminharz, 50 g Toluol und 7 g G-lykolmonomethyläther auf einer automatischen Hoover-Muller-Anreibemaschine angerieben. Man trägt die Mischung auf die zu lackierende Unterlage auf, härtet den Lack durch Einbrennen bei 13O⁰C und erhält gelbe lackierungen sehr guter Überlackierechtheit und guter Lichtechtheit.

Pigmentierte Einbrennlacke gleicher Echtheiten erhält man, wenn man 15 bis 25 g des angegebenen Alkydharzes oder eines Alkydharzes'auf Basis von Baumwollsaatöl, Ricinusöl oder synthetischer Fettsäuren verwendet und statt der

angegebenen Melaminharzmenge 10 bis 15g des erwähnten Melaminharzes oder eines Kondensationsproduktes von Formaldehyd mit Harnstoff oder Benzoguanamin einsetzt. Pigmentierte Einbrennlacke ähnlich guter Echtheiten bei etwas röterem Farbton erhält man, wenn man statt des angegebenen Pigments die entsprechende Menge des nach Beispiel 2 erhaltenen Pigments verwendet.

Reibt man statt der angegebenen Pigmentmenge 1 bis 10 g einer Mischung von Titandioxid (Rutiltyp) mit dem nach Beispiel 1 erhaltenen Pigment im Verhältnis 0,5 - 50 : 1 in den oben angegebenen Lack ein, so erhält man bei gleicher Weiterverarbeitung Lackierungen gleicher Echtheiten

Le A 14 190

3 0 9 8 3 3/0974

und mit steigendem Titandioxidgehalt nach weiß verschobenem gelben Farbton. Lackierungen mit ähnlichen Echtheitseigenschaften erhält man bei Verwendung von physikalisch trockenden Sprit-, Zapon- und Nitrolacken, von lufttrockenden öl-, Kunstharz- und Nitrokombinationslacken, ofen- und lufttrockenden Epoxidharzlacken, gegebenenfalls in Kombination mit Harnstoff-, Melamin-, Alkyd- oder Phenolharzen.

Verwendet man Reaktionslacke auf Basis ungesättigten Polyesterharzes oder aminhärtende Epoxidharzlacke mit Dipropylendiamin als Aminkomponente, erhält man gelbe Lackierungen guter Wetter- und Ausblühechtheit.

Pigmentierungen ähnlicher Echtheit erhält man bei Anwendung anderer Zweikomponentenlacke auf Basis von aromatischen oder aliphatischen Isocyanaten und hydroxylgruppenhaltigen Polyäthern oder Polyestern sowie mit feuchtigkeitstrocknenden, Polyharnstofflackierungen ergebenden Polyisocyanatlacken.

B) 30 g des nach Beispiel 3 erhaltenen Pigmentpulvers werden mit 20 g eines oxäthylierten Alkylphenols in einem Dispersionskneter, z. B. vom System Werner und Pfleiderer, verknetet und anschließend unter Kneten mit 60 g Wasser verdünnt. Als Zerkleinerungsaggregat kann statt des Dispersionskneters auch eine Kugelmühle oder eine sehneHäufende Rührwerkskugelmühle, die mit Mahlkörpern von 0,1 bis 0,8mm Durchmesser gefüllt ist, verwendet werden.

Le A 14 190 -12-

3 0 9833/0974

5 Teile dieses Peinteiges werden mit 1.0 g Schwerspat als Füllstoff, 10 g Titandioxid (Rutiltyp) als Weißpigment und 40 g einer wäßrigen Dispersionsfarbe, enthaltend ca. 50 <fo Polyvinylacetat, gemischt. Man verstreicht die Farbe und erhält nach Trocknen orangerote Anstriche guter KaIk- und Zementechtheit.

Der so erhaltene Feinteig eignet sich gleichermaßen zum Pigmentieren klarer Polyvinylacetat-Dispersionsfarben, für Dispersionsfarben, die Mischpolymerisate aus Styrol und Maleinsäuren als Bindemittel enthalten sowie Dispersionsfarben auf Basis von Polyvinylpropionat, Polymethacrylat oder Butadien-Styrol und Tapetenstreichfarben auf Leimbasis mit Kreide.

Anstriche mit gelbem Farbton und ähnlichen Echtheiten erhält man, wenn man statt des angegebenen Pigments entsprechende Mengen des nach Beispiel 2 erhaltenen Pigements verwendet.

Als Dispergiermittel können auch andere nichtionogene Emulgatoren oder ionogene Netzmittel, wie die Natriumsalze von Alkylarylsulfonsäuren, z. B. der Dinaphthylmethandisulfonsäure, Natriumsalze von substituierten Sulfofettsäureestern und Natriumsalze von Paraffinsulfosäuren in Kombination mit Alkylpolyglykoläthern verwen-

Le A 14 IQO -13-

309833/0974.

det werden.

C) Eine Mischung aus 65 g Polyvinylchlorid, 35 g Diisoctylphthalat, 2 g Dibutylzinnmercaptid, 0,5 g Titandioxid und 0,5 g des nach Beispiel 2 erhaltenen Pigments wird auf einem Mischwalzwerk bei 165°C eingefärbt. Man erhält eine intensiv gelbgefärbte Masse, die zur Herstellung von Folien oder Formkörpern dienen kann« Die Färbung zeichnet sich durch gute Licht- und hervorragende Migrationsechtheit aus.

Gelbe Formlinge guter Licht- und sehr guter Migrationsechtheit erhält man, wenn man 0,2 g des angegebenen Pigments mit 100 Teilen Polyäthylen-, Polypropylen- oder Polystyrolgranulat mischt und bei 22O⁰C bis 280⁰C direkt in einer Spritzgrußmaschine verspritzt oder in einer Strangpresse zu gefärbten Stäben bzw. auf dem Mischwalzwerk zu gefärbten Fellen verarbeitet«, Die Felle bzw. Stäbe werden gegebenenfalls granuliert und in einer Spritzgußmaschine verspritzt.

In ähnlicher Weise können bei 280 bis 300⁰C, gegebenenfalls unter Stickstoffatmosphäre, synthetische Polyamide aus CaproIactarn oder Adipinsäure und Hexamethylendiamin oder die Kondensate aus Terephthalsäure und Äthylenglykol gefärbt werden.

Mischt man 1 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Pigments mit 10 g Titandioxid (Rutiltyp) und 100 g eines in Pulverform vorliegenden Mischpolymerisates auf Basis von Acrylnitril-Butadien-Styrol und färbt bei HO bis 180⁰C auf einem Walzwerk ein, so erhält man ein gelbes Fell, das granuliert und in einer Spritzgußmaschine bei 200 bis 25O⁰C verapritzt wird. Man erhält gelbe Formlinge guter Licht- und Migrationsechtheit sowie sehr guter Hitzebeständigkeit und Farbsättigung.

Le A 14 190 '¹^'

309833/0974

Auf ähnliche Weise, jedoch bei Temperaturen von 180 "bis 22O°C und ohne Zusatz von Titandioxid werden Kunststoffe auf Basis von Celluloseacetat, Cellulosebutyrat und deren Gemische mit ähnlichen Echtheiten gefärbt.

Ein gelbes Granulat hervorragender Lichtechtheit und Hitzebeständigkeit und hoher Brillanz erhält man, wenn man 0,2 g des angegebenen Pigments niit 100 g eines Kunststoffes auf Polycarbonat-Basis in einem Extruder oder in einer Knetschnecke bei 250 bis 280⁰C mischt und zu Granulat verarbeitet.

D) 90 g eines schwach verzweigten Polypropylenglykols mit einem Molekulargewicht von 2 500 und einer Hydroxylzahl von 56, 0,25 g Endoäthylenpiperazin, 0,5 g Zinn-(II)-octoat, 1,0 g eines Polyäthersiloxans, 3,5 ml Wasser, 12,0 g einer Paste, hergestellt durch Anreiben von 10 g des nach Beispiel 2 erhaltenen Pigments in 50 g des angegebenen Polypropylenglykols, werden gut miteinander gemischt und anschließend mit 45 g Toluylendiisocyanat (80 % 2,4- und 20 % 2,6-Isomeres) innig gemischt und in eine Form gegossen. Die Mischung trübt sich nach 6 Sekunden, und die Schaumstoffbildung erfolgt. Nach 70 Sekunden hat sich ein intensiv gelb gefärbter, weicher Polyurethanschaumstoff gebildet, dessen Pigmentierung sehr gute Lichtechtheit aufweist.

Einen gelben Polyurethanweichschaumstoff gleicher Pigmentierung erhält man, wenn man 90 g eines schwach verzweigten Polyesters aus Adipinsäure, Diäthylenglykol und Trimethylpropan mit einem Molekulargewicht von 2000 und einer Hydroxylzahl von 60 mit 1,2 g Dimethylbenzylamin, 2,5 g Natrium-Ricinusölsulfat, 2,0 g eines oxäthyIierteil, benzylierten Oxydiphenyls, 1,75 ml Wasser und 12 g einer Paste, hergestellt durch Anreiben von 10 g des nach Beispiel 2

Le A 14 190 -15-

309833/0974

erhaltenen Pigments in 50 g des oben angegebenen Polyesters mischt, nach der Mischung unter Rühren 40 g Toluylendiisocyanat (65 ^c/> 2,4- und 35 fo 2,6-Isomeres) einrührt, die Mischung in eine Form gießt und verdünnt.

Grünstichig gelbe bzw. orangerote Polyurethanweichschaumstoffe ähnlicher Pigmentierung erhält man bei Ersatz des angegebenen Pigments durch gleiche Mengen der nach Beispiel 1 bzw. 3 erhaltenen Pigmente.

E) Mit einer Druckfarbe, hergestellt durch Anreiben von 35 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Pigments und 65 g Leinöl und Zugabe von 1 g Siccativ (Co-Naphthenat, 50 $ig in Testbenzin), werden grünstichig gelbe Offset-Drucke sehr guter Licht- und Lackierechtheit erhalten. Verwendung dieser Druckfarbe in Buch-, Licht- Stein- oder Stahlstichdruck führt zu grünstichig gelben Drucken ähnlicher Echtheiten. Verwendet man das Pigment zur !Färbung von Blechdruck- oder niedrigviskosen Tiefdruckfarben oder Drucktinten, erhält man grünstichig gelbe Drucke ähnlicher Echtheiten.

F) Aus 10 g des in Beispiel 4B) angegebenen Pigment-Feinteiges, 100 g Traganth 3 %ig» 100 ml einer wäßrigen 50 $igen Eialbuminlösung und 25 g eines nichtionogenen Netzmittels wird eine Druckpaste bereitet.

Man bedruckt ein Textilfasergewebe, dämpft bei 100⁰C und erhält einen orangeroten Druck, der sich durch sehr gute Echtheiten und durch hohe Farbstärke auszeichnet. Im Druckansatz können anstelle des Traganths und Eialbumins weitere, für das Fixieren auf der Faser verwendbare Bindemittel, beispielsweise solche auf Kunstharzbasis, Britishgum oder Celluloseglykolat verwendet werden.

Le A 14 190 -l6-

309833/0974

G) Eine Mischung aus 100 g Crepe hell, 2,6 g Schwefel, 1 g Stearinsäure, 1 g Mercaptobenzothiazol, 0,2 g Hexamethylentetramin, 5 g Zinkoxid, 60 g Kreide und 2 g Titandioxid (Anatastyp) wird auf einem Mischwalzwerk "bei 50⁰C mit 2 g des nach Beispiel 2 erhaltenen Pigments eingefärbt und dann 12 Minuten bei 140⁰C vulkanisiert. Man erhält ein gelb gefärbtes Vulkanisat sehr guter Lichtechtheit.

H) Zu 100 g eines wie in Beispiel 4B) hergestellten 20 folgen Peinteiges werden 22,5 1 einer wäßrigen, ungefähr 9 folgen Viskoselösung im Rührwerk zugesetzt. Die gefärbte Masse wird 15 Minuten gerührt, anschließend entlüftet und einem Spinn- und Entschwef.elungsprozeß unterworfen. Man erhält orangerot gefärbte Fäden oder Folien.

Gelb pigmentierte Fäden oder Folien ähnlicher Echtheit erhält man, wenn man eine mit den gemäß Beispiel 1 oder 2 hergestellten Pigmentfarbstoffen gefärbte 20 folge Lösung von Acetylcellulose in Aceton oder 15 -25 folge Lösung von Polyacrylnitril in Dimethylformamid einem Trockenspinnverfahren unterzieht.

I) 10 kg einer Papiermasse, enthaltend 400 g Cellulose, werden im Holländer während etwa 2 Stunden behandelt. Während dieser Zeit gibt man in je viertelstündigen Abständen 4 g Harzleim, dann 30 g einer etwa 15 folgen Pigmentdispersion, erhalten wie in Beispiel 4B) mit Dinaphthylmethansulfonat als Dispergiermittel, sodann 5 g Aluminiumsulfat zu. Nach Fertigstellung auf der Papiermaschine erhält man ein gelbgefärbtes Papier von sehr guter Lösungsmittelechtheit.

Le A 14 190 -17-

309833/0974

K) Die nach Beispiel 41) hergestellten gelb pigmentierten Papiere werden mit der 55 folgen Lösung eines Harnstoff-Farmaldehyd-Harzes in n-Butanol getränkt und "bei 140 C eingebrannt. Man erhält gelbe Laminatpapiere von sehr guter Migrationsechtheit.

Ein Laminatpapier gleicher Echtheiten erhält man durch Laminieren eines Papiers_s das im Tiefdruckverfahren mit' einer Druckfarbe bedruckt wurde, die den in Beispiel 4E) angegebenen Pigmentfeinteig und wasserlösliche bzw« verseifbare Bindemittel enthält.

Beispiel 5

32,7 g 1-Acetoacetylamino-2,4-dimethylbenzol und 10,8 g 1-Acetoacetylamino-2-metiioxybensQl v/erden bei Raumtemperatur unter Pöihren in einer Mischung aus 500 ml "Wasser und 46 ml 5n-Natronlauge gelöst. Dann gibt man eine wäßrige Lösung von 2 g des Uaisetzungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Octaaecy!alkohol hinzu. Anschließend werden durch Zugabe von 15 ml Eisessig die Azokomponenten wieder ausgefällt. Die erhaltene feine Suspension wird innerhalb von 1 bis 1 1/2 Stunden bei etwa 2O⁰G mit einer nach den Angaben des Beispiels 1 aus 31,2 g 2,2^!-Dimethoxy-4,4'-diamino-5f5'-dichlordiphenyl hergestellten Tetrazoniumsalzlösung gekuppelt, wobei gleichzeitig durch Zulauf einer wäßrigen Natriumace«atlösung das Kupplungsgemisch essigsauer gehalten wird«,

Nach beendeter Kupplung wird 1 Stunde naeiigerührt, anschließend auf 95°C erhitzt, 20 Minuten bei dieser Temperatur gehalten, der Niederschlag abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Das so erhaltene Farbstoffgemisch ergibt beim Einarbeiten in eine Druckfarbe, einen Lack, einen makromolekularen Stoff oder eine Spinnmasse gelbe Färbungen von sehr guter Farbstärke, guter Lösungsmittel- und Lichtechtheit.

-18»
Le A 14 IQO

309833/0974

Beispiel 5

Herstellung von 5 »5 ^l-Dichlor-4»4⁹-diamino-2,2'-dimethoxydiphenyl

In 800 ml 90 Voltigen Alkohol werden 100 g Kaliumhydroxyd und 103 g 4-Chlor-3-nitro-anisol gelöst» Man gibt 1 g Zinkstaub hinzu, erwärmt auf 60⁰C. Durch die eintretende Reaktion erwärmt sich das Reaktionsgemisch bis zum Rückfluß» Nach ca. 1/4 Std. ist die exotherme Reaktion beendet und man trägt langsam 150 g Zinkstaub ein, so daß die Rückflußtemperatur erhalten bleilbt* Nach beendeter Zugabe kocht man 3 Std. am Rückfluß und saugt heiß ab. Das Filtrat wird sofort mit 200 ml Salzsäure (24° Be) angesäuert. Man rührt über Nacht, saugt ab und wäscht mit 150 ml Alkohol. Die Paste löst man in 3,5 1 Wasser und 70 ml Salzsäure (24° Be) in der Siedehitze, klärt mit Aktiv-Kohle und fällt die freie Base mit Ammoniakwasser bei pH 8 - 9 wieder aus« Es wird durch Absaugen isoliert, mit Wasser neutral gewaschen und. bei 50⁰C getrocknet (Fp 200 °).

Le A IK 190 -19-

309833/0974

Claims

Patentansprüche t

1. Sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel

OCH₃

worin

X Wasserstoff oder Chlor,

Z und Z' Reste von Kupplungskomponenten der Pyrazolon« oder Acetessigsäurearylidreihe bedeuten·

2. Sulfonsäure- und earbonsäuregruppenfreie Disazofarbstoffe nach Anspruch 1, worin Z=Z¹,

5. Sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel

-N=N-Z

worin

Z den Rest einer Kupplungskomponente der Pyrazolon- oder Acetessigsäurearylidreihe bedeutet.

Sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel

Le A 14190 "²⁰"

309833/09

CH

CO

3 X

OCH,

^-NH-CO-CH^^N-

CO

-N=N-CH-CO-NH

, X

worin

X Wasserstoff oder Chlor, R Cyan,Halogen,Alkyl,Alkoxy oder Alkylcarbonylamino und η eine ganze Zahl von 0 bis 3 bedeuten, wobei die R gleich oder verschieden sein können

5. Sulfonsäure- und carbonsauregruppenfreie Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel

OCH

worin

X Wasserstoff und Chlor, R¹ Alkyl oder Halogen und m 0 oder 1 bedeuten.

6. Verfahren zur Herstellung sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreier Disazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man Diamine der allgemeinen Formel

Le A 14 190

-21-

309833/0974

worin

X Wasserstoff und Chlor bedeutet,

tetrazotiert und bevorzugt im Molverhältnis von etwa 1 : 2 mit gleichen oder verschiedenen sulfonsäure- und carbonsäuregruppen· freien Kupplungskomponenten der Pyrazolon- oder Aeetessigsäurearylidreihe kuppelt.

7. Verwendung der Disazofarbstoffe der Ansprüche 1 bis 5 als Pigmentfarbstoffe.

8. Verfahren zum Pigmentieren von Lacken, synthetischen, halb· synthetischen und natürlichen makromolekularen Materialien und zum Bedrucken von Textilien und Papier, dadurch gekennzeichnet, daß man Disazofarbstoffe der Ansprüche 1 bis 5 verwendet.

9. Lacke, synthetische, halbsynthetische und natürliche makromolekulare Materialien, Druckfarben und Pigmentpasten enthaltend Farbstoffe der Ansprüche 1 bis 5 oder pigmentiert nach Anspruch 8.

Le A 14 190 -22-

309833/0974