DE1644346A1 - Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten - Google Patents

Description

EUGEN MAIER - dipl-'ins. HANS VOLLBACH

PATENTANWÄLTE STUTTGAR¹

A 1ΟΊ95 -

2o. Januar 1966
i - me

Firma (S. Siegle & Co. GmbH. 7ooo Stuttgart - Feuerbach, SiegXestraOe '25

Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten

Sie Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung iron gelben Disazopigmenten hoher Jfarbstärke, die dweeb Kupplung von Tetrazoverbindungen des substituierten B@nsi°« dins mit Aoetoaoetylarylaoinoverbinduogen entstehen«

ist bekannt, daß Dieazofarbstoff® ans

209812/1232

2o„ Januar 1966
i - me

düngen des substituierten Benzidina und Acetoacetylarylaminoverbindungen Pigmente darstellen, die im allgemeinen gute Löeungsmittelechtheit und Farbstärke besitzen«

Es ist desweiteren bekannt, daß die Lichtechtheit der wichtigsten vom 5o3'~Dichlorbenzidin sich ableitenden farbstoffe weitgehend von der Konstitution der verwendeten Kupplungskomponenten abhängig ist» So ist z.B. die Lichtechtheit des aus tetrazotiertem 5«-3*~Dichlorbenzidin und Acetoacetylaminobenzol erhaltenen Farbstoffes verhältnismäßig gering» während die Farbstoffe, die mit Acetoacetylamino-2-methylbenzol, -2.4—dimethylbenzol, -2-methoxybenzol und ^.S-dinethoxy-^-ehlorbenzol erhalten werden, eine zunehmend höhere Lichtechtheit besitzen. Obwohl nun diese bekannten gelben Disazopigmente hinsichtlich ihrer Farbstärke den bekannten gelben Monoazopigmenten gegenüber deutlich überlegen sind, werden doch von verschiedenen Verarbeitungeinduatrien dieser Pigmente» wie z.B. von der Druckfarbenindustrie, noch ausgiebigere Farbpigmente gefordert.

Bei den Bemühungen, diesem Bedürfnis der Pigmentverarbeiter gerecht zu werden, wurde nun die überraschende Beob-

209812/1232 -3-

16A43A6

A ο 195
2o ,Januar*
i nie

ae^tung gtmacht» daß ~ ähnlich wie bei der Lichtechtheit von 3c3° MohlorbenKidindisasopigraenten, jedoch in ganz anderer Weiae, - Msazopigmente von besonders hoher Färb« kraft, srheltpn werden, wenn au ihrer Herstellung Tetrazo« verbindungen« die sich von di~ und tetrasubstituierten Derivaten des Benssiains der allgemeinen Formeln

χ, X₂

ab.leiten, wobei dia Subst5.tuenten X, X= und X₀ Wasserstoff»

Nitrogruppen
atome, Halogenatnm^oder Oxyalkyl?.^veste bedeuten, mit Aceto--

der allgemeinen Formel

CH_r, - CO - CH₂ - CO HN

gekuppelt werden, wobei die SubetStuenten X- und X. entweder zwei Halogens tome oder aber ei:i Halogenatom und ein Wasser«toffaijom li

J3ieazoi'igm*n"'e au3 der Reihe der im Vorstehenden genannten

209812/1232 .. ₄ _

BAD ORIGINAL

A Io 195

2o. Januar 1966 _u

i - me "

di« und tetrasubstituierten Benzidine, die Kupplungskom« po&enten der angegebenen allgemeinen Struktur enthalten, sind i» der Farbkraft solchen Disazopigmenten auffällig überlegen, die durch Kombination der gleichen Tetrazokomponenten mit anderen der bekannten Acetoaeetylarylamino-▼erbindungen erhalten werden.

Diese Beobachtung mußte unsο sehr Überraschen, als eine solche Verbesserung der Farbkraft weder durch Austausch der erfindungsgettäS substituieren Benzidine durch sol« ehe anderer Konstitution, wie 2.B₉ durch 3*3^f»Dimethylbenzidin, noch durch Austausch der erfindungsgem&Sen Acetoacetylarylaminoverbindungen durch solche, die sich von Strukturieomeren der 2-methyl-mono- bzw» dihalogenaniline ableiten, erreichter ist.

Beispiel 1

5,o5 Teile 3-,5'-Dimethoxybenzidin werden mit 15*2 Teilen 37?iiger Salzsäure und 2,9o Teilen Natriumnitrit in üblicher Weise diazotiert, die Tetrazoniumsalzlusung über Tierkohle filtriert und innerhalb 3o Hinuten zu einer wäßrigen

2 0 9812/1232 - 5 -

A Io 199

2o. Januar 1966

Suepeneion von Aoetoaoetyla®is©«2«««th3ft-4-0hlorb©B&c>:i gegeben· Sie Herstellung ds» Suspension erfolgt so« äaß aan 9*59 Teile Aoetoacetylaaino-a-aethyl^-ehlorbsmol in 5,1 ο feilen Ätznatron und 1So Seilen Waeeer bei 2itiJ?er» temperatur lust, ait 9,97 Seilen 9o£lger Isslgsäui*® fällt. Die erhaltene Tarbatoffsuspenalon wird kure aufgekocht,. der farbstoff naoh de« Erkalten filtriert, gewasotten und bei 6o° Q getrocknet/ Kan erhält 15V4 Teile eines orangefarbenen Pignentes, das in der 9arbkraft sowohl des Kupplungsprodukt von 3«5*⁽-DiB&thoxybensidin alt Aoetoacetylamino· 2.4-diaethylbonsol, als auch de« Kupplungsprodukt von 5·3'~ Dimethoxybemsidiu ait Acetoacetylaaino-g-aethyl-^-ohlorben-80I üb oa. 1o - 2o H überlegen ist.

Beispiel 2

Men verführt wie in Beispiel 1$ nur werden statt 9» 55 Teilen Aoetoaoetylaaino-a-aethyloi-ohlorbeneol 9,55 feile AoetoAoatylaxino~2-aetliyl~5-K>lilorbensol eingesetzt.

Dem erhaltene- Pigeeat entspricht in*4er larbkvaft desjenigen dea Beispiele 1.

- β 209812/1232

A Io 195

2o. Januar 1966 Q

i τ ae

Beispiel 3

Han verfährt wie in Beibfi@l 1; nur werden statt 5,o5 fei« len 3«3^l-BiohlO7*''b©iizidin eingesetzt·

Man erhält IS »2© feile eines gelben Pigmentes, das in der Farbkraft dea Kupplungsprodukt von 3»3*-Blehlorbensldin ■it Aoetoaoetylamino-2.4'diDethylben2Ql um oa. 2o ^ über« legen ist.

Beispiel 4

Man verfährt wie in Beispiel 3} nur werden statt 9*55 Tel· len Acetoaeetylaaino-2-Betlijrl~4~chlorbeneol 9,55 Teile Aoetoaeetylaaino-2-Betbyl-3-olilorbezuBOl eingesetst.

-9

Bas erhalten· Pigment entspricht in der Tarbkraft de« in. Beispiel 3 beschriebenen.

Beispiel 5 Man verfährt wie in Beispiel 1} nur werden statt 5·ο5

209812/1232

A Io 195

2.0» Januar 1966

I - se

lea 3»3'<-Bi]oethox7bensiditt 6₉45 Teil© 3«3**»Bls8eth®33r~6.6'*-

einges^tst»

Man erhält I6,5o feile ®iii®s gelben Piipssteoe ümm in der Farbkrsft sowohl des I&applUäiigspröäukt ¥©a 3?

6.6'-dichlorbenzidin mit Acstöacötjlaaino-2_o zol₉ ale euch dem Kupplviügsproäukt v<m 6.6*-dioblorbensidin jait

baiusol tia 3o ~ 4o i» überlegen 1st

Beispiel 6

Man verfährt wie in Beispiel 5; nur verden statt 9,55 Teilen Aoetoacetylaaino~2-«ethyl~4-oBlorbensol 9t55 Teile Aoe· toacetylamino-2-nethyl-3-chlorbemiol eingesetzt·

Das erhaltene Plgaent entspricht in der Farbkraft dea in Beispiel 5 beschriebenen«

Beispiel 7 Man verfährt wie in Beispiel 3} nur werden statt 9,55 Tei«

209812/1232 _ft

A 1* 195

2o. Januar 1966 ο

i - «θ ο

le Acetoacetylajaino-2HBethyl-4~0hlorben2Ol werden 11, oo feile Aeetoacetylaiiino-2HBethyl-3«4-äichlorb«iUßOg eingesetzt.

Han erhält I6,2o Teile eines rotstichig gelben Pigmentes, das in der Farbkraft des Kupplungsprodukt von 3 · 3 · -Dichlor bensidin sit Acetoacetylamino-2,4-diaethylbenjsol um ca. 2o überlegen ist.

Beispiel 8

4,00 Teile 3-3'-5*5'-Tetrachlorbenzidin werden An eine Hitrosylsohwefelsäure, die aus 2o Teilen 96 £iger Schwefelsäure und 1,72 Teilen Hatriumnltrit bereitet wurde innerhalb 2 Stunden bei 3o - 4o° 0 eingetragen. Haoh TordUnnen mit Bis und Vasser wird filtriert und die Tetrazene uaaalzlöeung gleichseitig alt 61,5 Teilen einer 18,7 jtigen Batronlauge su einer wäßrigen Suspension ron Acetoacetylaaino-2-»ethyl-3-ohlorbeneol gegeben, wobei darauf eu achtet, ist, daß ein PH-Wert von 3-5 aufrechterhalten wird. Die Herstellung dieser Suspension erfolgt so, da6 man 5.85 Teile Acetoacetylajiino-2-eethyl-3~chlorbeneol in 3t4 Teilen Xtsnatron und

209812/1232 -9-

A 1o 195

So. Januar 1966 Q

i r ae ■

Teilen Wasser bei Zinaerteiiperatur löst und ait ;Ϊ4»6 Teilen 8o %iger Essigsäure ausfällt. Haoh Beendigung; der Kupplung wird kurs aufgekocht« der entstandene farbstoff filtriert» gewaschen und bei 6o° C getrocknet.,

Hui erhält 9 t 95 feile eines gelben Pigeentea, das in der Varbkraft de« Kupplungsprodukt you 3.5^I-5.5^I-Tetrach.\orbensidin alt Ao«toacetyla«ino~2.4-dieethylbenxol vm otu 4o %i τ und de» Kupplungsprodukt von 5.3'-5,5VTetraohlorhensiOin Bit Aoetoaoetylaaiino-2-aethylrr5-chlorUneol ua ca* * Überlegen 1st.

Man verfährt wie in Beispiel 8» nur werden statt 5·85 fellen &o«toacetylaoino-2-Mthyl-3-olilorbensol 5· 85 feile Aoetomoetylaalno-2-Ketbyl~4-ohlorbeiiEOl eingesetst.

erhält ein gelbes Pigeant, das in der Jarbkraft de» lupplungsprodukt von 5.3^l-5.5'-Tetraohlorbensidin sit Ac·- toaoetyl8UiiAO-2.4~diMethylbexr.eQl us oa« 25 f(» und den Kupplungsprodukt von 3.3^5.§^f

aBlno-2-methyl-5-ohlorb@ns@! um oa» 5o

209812/1232

Claims (1)

1. Patentanspruch

   !erfahren sur Herstellung von gelben farbstarken Dieaeoplgaenten, dadurch gekennzeichnet, daß Tetrazo verbindungen, die sich von dl- und tetrasubstitulerttn Derivaten des Bensidine der allgemeinen Torieln

   H2»T>C>^, H^C>-C>«H

   ableiten, wobei die Bubetltuenten X₉ X₁ und X₉ Waeeeretoff-

   litrcgruppe» ¹ * atose, HalogenetoMVOder Ozyalkylreete bedeuten, sit Acetoaoetylarylaainoverbindungen der allgeaeinen Forvel

   - OO - OHg - 00 - HW?

   In der die Subetituenten X^ und X^ entweder swel Halogenatoae oder aber ein Halogenetoa und 1 Waeeerstoffatoa bedeuten, gekuppelt werden.

   209812/1232