JPH09208843A

JPH09208843A - 化合物

Info

Publication number: JPH09208843A
Application number: JP8339553A
Authority: JP
Inventors: Gregory Peter; ピーター・グレゴリー; Ronald W Kenyon; ロナルド・ウィンフォード・ケニオン; Paul Wight; ポール・ワイト
Original assignee: Zeneca Ltd
Current assignee: Syngenta Ltd
Priority date: 1995-12-19
Filing date: 1996-12-19
Publication date: 1997-08-12
Also published as: US5772745A; GB9525885D0

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】インキジェット印刷用の化合物を提供する。【解決手段】一般式１のモノアゾ化合物とその塩類。Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ は独立して、Ｈ，ハロゲン，アルキ
ル，アルコキシ又はアシルアミノを表すか、Ｒ¹ とＲ²
が一緒になって置換されてもよいベンゼン環を形成す
る；Ｌ¹ は−ＯＲ⁴ ，−ＳＲ⁴ または−ＮＲ⁵ Ｒ⁶ を表
し（Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は独立してＨまたは置換されても
よいヒドロカルビル或はＲ⁵ とＲ⁶ は窒素と一緒に５員
環または６員環を形成する；Ｌ² は一般式１〜３の基；（Ｒ⁷ はＨ、Ｒ⁸ とＲ⁹ は一緒に−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −であ
るか、又はＲ⁹ がＨ、Ｒ⁷ とＲ⁸ は一緒に−ＣＨ₂ ＣＨ
₂ である。）、（ＸはＣ２以上の置換されてもよいアルキレン基、Ｒ¹⁰
とＲ¹¹は独立してＨまたは置換されてもよいヒドロカル
ビルを表す。）から選択した置換アミノ基を表し、本化
合物は繊維反応性の基を含有せず、カルボキシル置換基
はいずれも次式の１個以上の残基の形で結合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、インキ組成物、より詳
しくはインキ組成物とその溶液のための有色モノアゾ化
合物と、印刷（ｐｒｉｎｔｉｎｇ）および画像（ｉｍａ
ｇｉｎｇ）技術、特に、紙、プラスチック、布地、金属
およびガラスを含む被印刷物の着色に適したインキジェ
ットプリント法のような技術における使用方法とに関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】インキジェットプリント法は、熱的に若
しくは振動性圧電結晶（ｏｓｃｉｌｌａｔｉｎｇｐｉ
ｅｚｏｃｒｙｓｔａｌ）の作用によって、継続的に若し
くは必要に応じて、繊細なノズルより被印刷物（例え
ば、紙、プラスチック、布地、金属またはガラス）上に
直接インキ微粒子を噴射することを含む非衝撃的（ｎｏ
ｎ−ｉｍｐａｃｔ）印刷技術である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】インキは水性であって
も、溶媒であっても、或いは、熱溶融性（ｈｏｔｍｅ
ｌｔｂａｓｅｄ）であってもよいが、良好な耐水堅牢
度、耐光堅牢度及び光学濃度を有し、被印刷物に速やか
に固着し、かつノズルを詰まらせることのない、鮮明で
インキのにじまない像（ｉｍａｇｅ）をもたらさなけれ
ばならない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の第１態様によれ
ば、式（１）のモノアゾ化合物とその塩類を提供する。

【０００５】

【化５】式中、Ｒ¹ ，Ｒ² 及びＲ³ はそれぞれ独立して、Ｈ，ハ
ロゲン，アルキル，アルコキシまたはアシルアミノをあ
らわし、あるいは、Ｒ¹ とＲ² が一緒になって置換され
ていてもよいベンゼン環（ｂｅｎｚｏｒｉｎｇ）を形
成する；Ｌ¹ は−ＯＲ⁴ ，−ＳＲ⁴ または−ＮＲ⁵ Ｒ⁶
をあらわし（式中、Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ 及びＲ⁶ はそれぞれ、独
立して、Ｈまたは置換されていてもよいヒドロカルビ
ル、あるいはＲ⁵ とＲ⁶ はそれらの結合している窒素原
子と一緒になって５員環または６員環を形成する；そし
てＬ² は下記（１）〜（３）の基；

【化６】（式中、Ｒ⁷ はＨであり、及びＲ⁸ とＲ⁹ は一緒になっ
て−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −をあらわすか、または、Ｒ⁹ はＨで
あり、及びＲ⁷ とＲ⁸ は一緒になって−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −
をあらわす。）

【化７】（式中、Ｘは２個またはそれ以上の炭素原子を含有する
置換されていてもよいアルキレン基をあらわし、そし
て、Ｒ¹⁰とＲ¹¹のそれぞれは、独立して、Ｈまたは置換
されていてもよいヒドロカルビルをあらわす。）から選
択される置換されたアミノ基をあらわし、そして、式
（Ｉ）の化合物は繊維反応性の基を含有しないし、当該
化合物のカルボキシル置換基はいずれも、次式の１個ま
たはそれ以上の残基の形で結合している。

【０００６】

【化８】式１の化合物中、Ｒ¹ ，Ｒ² 及びＲ³ によってあらわさ
れるハロゲン置換基は特に塩素原子置換基を含む。Ｒ
¹ ，Ｒ² 及びＲ³ によってあらわされるアルキル、アル
コキシ及びアシルアミノ置換基は特にＣ_1-6 −アルキル
基（例えば、メチル）、Ｃ_1-6 −アルコキシ基（例え
ば、メトキシ）及びＣ_1-6 −アシルアミノ基（例えば、
アセチルアミノ）を含む。

【０００７】Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ ，Ｒ¹⁰及びＲ¹¹によって
あらわされる置換されていてもよいヒドロカルビル基は
アルキル、置換されたアルキル、アルケニル、置換され
たアルケニル、アリール及び置換されたアリール、特に
Ｃ_1-6 −アルキル、置換されたＣ_1-6 −アルキル、Ｃ
_3-4 −アルケニル、フェニル及び置換されたフェニルで
ある。Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ ，Ｒ¹⁰、及びＲ¹¹上の任意の置
換基は、−ＯＨ及び−ＳＯ₃ Ｈから独立して選択される
のが好ましい。Ｒ⁵ とＲ⁶ がそれらの結合している窒素
原子と一緒に、及び／またはＲ¹⁰とＲ¹¹がそれらの結合
している窒素原子と一緒に５員環または６員環を形成す
る場合、それらは例えば、ピペラジン環、ピペリジン環
またはモルホリン環を形成することができる。

【０００８】Ｘによってあらわされた置換されていても
よいアルキレン基は、エチレン、プロピレン及びトリメ
チレンを含む。

【０００９】もし望むならば、Ｌ¹ は、Ｌ² について上
で定義された種類の（１）、（２）及び（３）から選択
される置換されたアミノ基となるような構造をもった−
ＮＲ⁵ Ｒ⁶ であってもよい。もしさらに望むならば、Ｌ
¹ はＬ² と全く同一であってもよい。

【００１０】上に記載したように、式（１）の化合物は
繊維反応性の基を含有していない。そのような基は、先
行技術文献、例えば本出願人のヨーロッバ特許出願公開
第０３５６０１４号において十分に記載されている。

【００１１】式（１）の化合物は、その式が示すよう
に、遊離酸の形でもよいが、水溶性の塩、特にアルカリ
金属塩、アンモニウム塩または置換されたアンモニウム
塩の形の方が好ましい。

【００１２】式（１）の化合物は同種類のモノアゾ化合
物について先行技術文献に記載された方法と類似した方
法によって製造することができる。それ故、例えば、適
切な製造方法は下記の工程を含む；（ｉ）次式：

【化９】の芳香族アミンをジアゾ化し、対応するジアゾニウム塩
をつくる；（ｉｉ）好ましくは、塩基の存在下、８−アミノ−１
−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（Ｈａｃｉｄ）
をシアヌル酸塩化物（塩化シアヌル）で縮合し８−
（４，６−ジクロロトリアジン−２−イルアミノ）−１
−ナフトール−３，６−ジスルホン酸をつくる；（ｉｉｉ）ジアゾニウム塩をジクロロトリアジニルアミ
ノ化合物でカップリングして下記式のモノアゾ化合物を
つくる；

【化１０】（ｉｖ）式（３）のモノアゾ化合物を１モルの割合の
式Ｌ¹ Ｈの化合物で縮合する；そして（ｖ）（ｉｖ）で製造されたモノアゾ生成物を、好
ましくは、塩基の存在下で、１モルの割合の式Ｌ² Ｈの
アミンで縮合する：式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｌ¹ ，及
びＬ² は上で定義した通りであり、反応物は、最終生成
物が繊維反応性の基を含有しないように、かつ、当該生
成物に存在しているカルボキシル置換基はいずれも、下
記式の１個またはそれ以上の残基の形を保持しているよ
うに、選択される。

【００１３】

【化１１】式（１）の化合物の製造に用いることができる式（３）
のアミン類としては次のものがあげられる；オルタニル
酸、２−アミノ−５−メチルベンゼンスルホン酸、２−
アミノ−５−メトキシベンゼンスルホン酸、２−アミノ
−５−アセチルアミノベンゼンスルホン酸、２−アミノ
−５−クロロベンゼンスルホン酸、２−アミノ−４，５
−ジメチルベンゼンスルホン酸及び、２−アミノナフタ
レン−１−スルホン酸である。

【００１４】式Ｌ¹ Ｈの化合物の例としては、フェノー
ル類及びメタノールやエタノールのようなアルコール類
があげられるが、特に、第一と第二脂肪族アミン類およ
び芳香族アミン類並びにモルホリンのような複素環式塩
基類があげられる。具体的なアミン類として、４−アミ
ノサリチル酸、２−アミノ−５−スルホ安息香酸、２−
アミノ−５−メチルベンゼンスルホン酸及びエタノール
アミンがあげられる。

【００１５】式Ｌ² Ｈのアミン類の例としては、１−
（２−アミノエチル）ピペラジン、エチレンジアミン及
び、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミンがあげられる。

【００１６】本発明の化合物形成に至る反応は、かかる
反応に関して先行技術文献に十分に記載されている条件
を用いて実施することができる。同様に、生成物は公知
の方法、例えば、噴霧乾燥、あるいは、沈殿及び濾過操
作によって単離することができる。

【００１７】本発明のさらに別の特徴として、式（１）
のモノアゾ化合物またはその塩類および媒質を含むイン
キ組成物を提供する。

【００１８】本発明の化合物はインキ用の有用な着色剤
であり、水と水性の媒質中で高度の溶解度を示し、良好
な耐水堅牢度を有し、そして、普通紙に強力なマゼンタ
（ｍａｇｅｎｔａ）の色合いをもつ印刷物を提供する。
本発明のインキ組成物は式（１）の２個またはそれ以上
の異なった化合物またはその塩類の混合物を含んでいて
もよいし、あるいは、式（１）の１個またはそれ以上の
化合物またはその塩類の混合物とともに他のアゾ化合物
のような１個またはそれ以上の他の化合物を含んでいて
もよい。

【００１９】本発明の化合物とその組成物は用途が多
く、高度の耐水堅牢度を有し、アルカリ性紙、中性紙及
び酸性紙に急速に固着し、水性のインキ媒質中で良好な
溶解度を示す。

【００２０】適切なインキ組成物は本発明の化合物と液
体の媒質、好ましくは、水性の媒質を含む。化合物は液
体の媒質に完全に溶解して、溶液となる事が望ましい。

【００２１】本発明のインキの組成物は、インキの全重
量に対して、好ましくは、０．５重量％から２０重量
％、より好ましくは、０．５重量％から１５重量％、そ
して、特に１重量％から３重量％の化合物を含有する。
多くのインキが、５重量％未満の着色剤を含有するが、
濃縮液を調製し、それから、より低濃度のインキを調製
しうるために、かつ、インキの使用中に溶剤の蒸発が起
こった場合に着色剤が沈殿する可能性を最小限に抑える
ために、化合物の水に対する溶解度は約１０％若しくは
それ以上である事が望ましい。

【００２２】液体媒質は、水であるか、あるいは、水と
１個若しくはそれ以上の水溶性有機溶剤との混合物であ
る事が好ましい。水と有機溶剤の重量比は好ましくは、
９９：１から１：９９、より好ましいのは、９５：１か
ら５０：５０、特に９０：１０から６０：４０が好まし
い。

【００２３】水溶性有機溶剤は好ましくは、以下のもの
から選択する。すなわち、Ｃ_1-4 −アルカノール類、例
えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イ
ソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ
−ブタノール、イソブタノールもしくはｎ−ペンタノー
ル；アミド類、例えば、ジメチルホルムアミドもしくは
ジメチルアセトアミド；ケトン類またはケトンアルコー
ル類、例えば、アセトンもしくはジアセトンアルコー
ル；エーテル類、例えば、テトラヒドロフランもしくは
ジオキサン；オリゴ−またはポリ−アルキレングリコー
ル類、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリエチレングリコールもしくはポリプロピ
レングリコール；Ｃ_2-Ｃ₆ −アルキレン基を含有するア
ルキレングリコール類またはチオグリコール類、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ペンチレングリコールもしくはヘキシ
レングリコール、及び、チオジグリコール；ポリオール
類、例えば、グリセリンもしくは１，２，６−ヘキサン
トリオール；多価アルコール類のＣ_1-4 アルキルエーテ
ル類、例えば、２−メトキシエタノール、２−（２−メ
トキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエト
キシ）エタノール、２−〔２−（２−メトキシエトキ
シ）エトキシ〕エタノール、２−〔２−（２−エトキシ
エトキシ）−エトキシ〕エタノール、エチレングリコー
ルモノアリルエーテル；複素環式ケトン類、例えば、２
−ピロリドン及びＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エ
チル−２−ピロリドン及び１，３−ジメチルイミダゾロ
ン；スルホキシド類、例えば、ジメチルスルホキシド及
びスルホラン；あるいは、上記の水溶性有機溶剤のうち
２種またはそれ以上を含有する混合物、例えば、チオジ
グリコールと第２グリコール、あるいは、ジエチレング
リコールと２−ピロリドン、から選択する。

【００２４】好ましい水溶性有機溶剤は、２−ピロリド
ン；Ｎ−メチルピロリドン；アルキレングリコール及び
オリゴ−アルキレングリコール類、例えば、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール；及び、多価アルコール類の低級アルキルエーテル
類、例えば、２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキ
シ−エタノール；及び、最高５００の分子量を有するポ
リエチレングリコール類である。好ましい具体的な溶剤
混合物は、水及びジエチレングリコール及び／または、
２−ピロリドンもしくはＮ−メチルピロリドンの、それ
ぞれ、重量比７５−９５：２５−５及び６０−８０：０
−２０：０−２０の２成分または３成分混合物である。

【００２５】適切なインキ媒質の例は、米国特許第４，
９６３，１８９号、米国特許第４，７０３，１１３号、
米国特許第４，６２６，２８４号及び欧州特許出願公開
第０４２５１５０号公報に示されている。

【００２６】本発明の他の態様は、インキジェットプリ
ンターを用いて、被印刷物にインキ組成物で印刷する方
法であって、インキが本発明の第１態様による、少なく
とも１種の化合物を含有することを特徴とする方法を提
供する。

【００２７】前に定義したインキを付与するのに適した
方法は、インキ溜めから小さなオリフィスを通して噴出
させることによりインキを微細な液滴となし、その結果
インキの液滴が被印刷物へ向かうようにすることを含
む。この方法は一般にインキジェットプリント法（ｉｎ
ｋｊｅｔｐｒｉｎｔｉｎｇ）とよばれ、本発明のイ
ンキに用いられるインキジェットプリント法は、好まし
くは、圧電インキジェットプリント法（ｐｉｅｚｏｅｌ
ｅｃｔｒｉｃｉｎｋｊｅｔｐｒｉｎｔｉｎｇ）及
びサーマルインキジェットプリント法（ｔｈｅｒｍａｌ
ｉｎｋｊｅｔｐｒｉｎｔｉｎｇ）である。サーマル
インキジェットプリント法においては、オリフィスに隣
接する抵抗器により、これが被印刷物とインキ溜めの間
を相対運動する際に、プログラミングされた熱パルスが
溜め内のインキに付与される。

【００２８】インキジェットプリント法において用いら
れる被印刷物は紙、プラスチック、布地、金属もしくは
ガラスであってもよいが、好ましくは、紙、プラスチッ
クまたは繊維材料、特に、天然、半合成または合成材料
である。

【００２９】天然繊維材料の例は、毛、絹、髪の毛及び
セルロース材料、特に、木綿、ジュート、アサ、亜麻
（アマ）及びリネンである。

【００３０】合成及び半合成材料の例は、ポリアミド、
ポリエステル、ポリアクリロニトル及びポリウレタンで
ある。

【００３１】好ましい被印刷物はオーバヘッドプロジェ
クタースライド、または、普通紙及び処理紙を含み、酸
性、アルカリ性、あるいは、中性のいずれの性質をもつ
ものであってもよい紙類、または、木綿のような繊維材
料である。特に好ましい被印刷物は紙である。

【００３２】本発明のさらに他の態様によれば、インキ
組成物が少なくとも１個の式（１）の化合物またはその
塩を含むことを特徴とするインキ組成物で印刷された紙
またはオーバーヘッドプロジェクタースライドまたは繊
維材料が提供される。

【００３３】本発明方法に用いられる好ましいインキは
先に述べた通りである。

【００３４】本発明のさらに他の態様によれば、上に記
載したいずれかのインキ組成物で繊維材料を着色する方
法が提供され、その方法は次の工程を含む。

【００３５】ｉ）本発明のインキ組成物をインキジェ
ットプリント法により、繊維材料に適用すること。

【００３６】ｉｉ）５０℃−２５０℃の温度でこの繊維
材料を加熱して、本発明化合物をこの材料上に固着させ
ること。

【００３７】インキジェットプリント法による繊維材料
の着色方法は、好ましくは、繊維材料を水溶性塩基、ヒ
ドロトロピック剤（ｈｙｄｒｏｔｒｏｐｉｃａｇｅｎ
ｔ）および増粘剤を含む水性の前処理組成物で前処理
し、その後、前処理した繊維材料から水を除去し、上記
工程ｉ）のインキジェットプリント法による処理を行う
のに適した乾燥した前処理繊維材料を得ることを含む。

【００３８】前処理組成物は増粘剤を含有した塩基とヒ
ドロトロピック剤との水溶液である事が好ましい。

【００３９】塩基は好ましくは、無機のアルカリ塩基、
特に、アルカリ金属の弱酸との塩、例えば、アルカリ金
属炭酸塩、炭酸水素塩、または珪酸塩、あるいは、アル
カリ金属水酸化物である。前処理の後で、前処理の成さ
れた繊維材料のコンパウンディング（ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｉｎｇ）を促進するために、十分な塩基が繊維材料に残
っている事を条件として、使用する塩基の量は広範囲に
わたって、変更することが可能である。塩基が炭酸水素
ナトリウムの場合、組成物の全重量に対して、１重量％
から５重量％の濃度を使用するのが好適である。

【００４０】上記ｉｉ）の工程において加熱処理を行う
際に、本発明化合物と繊維材料との間で固着反応を促進
するために十分な水を供給するために、ヒドロトロピッ
ク剤を加えるが、適切ならば、どんなヒドロトロピック
剤を使用してもよい。好ましいヒドロトロピック剤は尿
素、チオ尿素、及びジシアンジアミドである。ヒドロト
ロピック剤の量はある程度、加熱処理のタイプに依存す
る。もしも加熱処理として蒸気が使用された場合、加熱
処理が乾燥方法による場合よりも一般的にいって、より
少ないヒドロトロピック剤が使用される。何故ならば、
蒸気は湿気のある雰囲気を提供するからである。必要と
されるヒドロトロピック剤の量は全重量に対して、一般
的に２．５重量％−５０重量％であって、蒸気加熱の場
合は２．５重量％−１０重量％の方がもっと適切であ
り、乾燥加熱の場合は、２０重量％−４０重量％がもっ
と適切である。

【００４１】増粘剤は、セルロース反応性染料の従来法
によるプリント用のプリントペーストの製造に適してい
れば、どんな増粘剤を使ってもよい。適切な増粘剤とし
ては、アルギン酸塩（特にアルギン酸ナトリウム）、キ
サンタムガム、モノガラクタム（ｍｏｎｏｇａｌａｃｔ
ａｍ）増粘剤、及び、セルロース系増粘剤があげられ
る。増粘剤の量は濃度と粘度間の相互関係に依存して広
い範囲内で様々に変わり得る。しかしながら、１０−１
０００ｍＰａ．ｓ、好ましくは、１０−１００ｍＰａ．
ｓ．（ＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＲＶＦ粘度計に基づく測
定による）の粘度を与えるために、十分な増粘剤が好ま
しい。アルギン酸塩増粘剤に関しては前処理組成物の全
重量に基づき、１０重量％−２０重量％を使用すること
によって、この範囲をもたらすことができる。

【００４２】前処理組成物の残りの物は、好ましくは、
水であるが、化合物が繊維材料に固着する事を助成する
ために、もしくは、固着する前に化合物が着色部分から
非着色部分へ拡散（移動）することを抑える事によって
印刷の鮮明さを増すために、他の成分を加えてもよい。

【００４３】固着増強剤の例は、カチオンポリマー類で
あり、その例としては、ジシアナミド／フェノールホル
ムアルデヒド／塩化アンモニウム縮合物の５０％水溶液
であり、例えば、ＭＡＴＥＸＩＬＦＣ−ＰＮ（ＩＣＩ
から入手可能）があり、そしてその縮合物は繊維材料と
インキ化合物に強力な親和性を有しているので、当該化
合物が繊維材料に固着する事を強化する。

【００４４】移動拡散を防ぐ添加剤としては、低分子量
アクリル樹脂、例えば、ポリアクリル酸及びポリアクリ
ル酸ビニルのようなポリアクリレート類である。

【００４５】本発明の前処理過程における前処理組成物
は繊維材料に均一に適用する事が望ましい。深く浸透し
たプリントや深い色合いが要求される場合、前処理組成
物が材料を通じて、均一にむらがなくいきわたるよう
に、パジング（ｐａｄｄｉｎｇ）法や類似方法を使って
前処理組成物を適用することが好ましい。しかしなが
ら、表面印刷（ｓｕｐｅｒｆｉｃｉａｌｐｒｉｎｔ）
だけが要求される場合は、前処理組成物はスクリーン印
刷もしくはローラー印刷、インキジェットプリント法ま
たはｂａｒ適用（ｂａｒａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）の
ような印刷方法によって、繊維材料の表面に適用され
る。

【００４６】本発明方法の前処理過程において、前処理
後、繊維材料の脱水方法は、熱気にさらす方法や直接加
熱法のような適切な乾燥処理方法、例えば、赤外線放射
またはマイクロ波放射によって前処理繊維材料から水分
を除去し、繊維材料の温度が１００℃を越えないように
することができる。

【００４７】本発明方法の工程ｉ）におけるインキ組成
物を繊維材料に適用する方法は、任意のインキジェット
プリント技術により、ドロップ・オン・デマンド（ｄｒ
ｏｐｏｎｄｅｍａｎｄ：ＤＯＤ）もしくは連続的流出
のいずれでも実施することができる。インキ組成物は水
の蒸発を防ぐための保湿剤と溶液中に真菌類、バクテリ
ア及び／または藻類の増殖を防ぐための防腐剤を含有す
るのが望ましい。適切な保湿剤の例としては、プロパン
−１，２−ジオール、ブタン−１，２−ジオール、ブタ
ン−２，３−ジオール及びブタン−１，３−ジオールが
あげられる。しかしながら、２個もしくはそれ以上の第
一水酸基及び／または第一アルコールを有する多価アル
コール類が、全体の約１０％まで、好ましくは、５％以
下の少量が存在していても許容できるが、インキ組成物
は、そのような化合物を含有していない事が望ましい。
インキジェットプリント法技術がインキの液滴の帯電と
電気的に制御された振れ（ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）を含
む場合は、組成物はインキの液滴に加えられる電荷を高
めかつ安定化するためにイオン化された塩のような導電
性材料を含むことも好ましい。この目的にふさわしい塩
類は無機酸類のアルカリ金属塩である。

【００４８】インキ組成物の適用後、印刷された繊維材
料にインキを固着するために施される加熱の前に比較的
低温（１００℃以下）でこの印刷された繊維生地から水
を除去することが一般的に望ましい。何故ならば、こう
すれば、インキの印刷領域から非印刷領域への拡散を最
小限度に抑える事ができる事が判明しているからであ
る。前処理された繊維材料の場合と同じく、熱気にさら
したり、あるいは、赤外線放射もしくはマイクロ波放射
にさらす方法のような加熱法によって脱水する事が望ま
しい。

【００４９】本発明方法の工程ｉｉ）においては、好ま
しくは、低温乾燥で脱水後、２０分間まで乾熱もしくは
蒸気熱にさらすことにより、１００℃から２００℃まで
の温度で、印刷された繊維材料を短時間の熱処理を受け
させる。蒸気（湿式）熱処理を用いた場合は印刷された
繊維材料を５分から１５分間１００−１０５℃で保持す
るのが望ましく、一方、乾熱処理の場合は印刷された繊
維材料を２分から８分間温度１４０−１６０℃を保持す
るのが望ましい。

【００５０】繊維材料を自然に冷却させた後、水と水性
の洗浄剤の溶液中で、一連の高温（ｈｏｔ）洗浄及び低
温（ｃｏｌｄ）洗浄を含む連続洗浄を行う事によって、
固着しなかった化合物及び前の他の成分及び組成物を繊
維材料から除去し、その後、繊維材料を乾燥することが
できる。

【００５１】本発明のもう一方の態様によれば、繊維材
料、特に、本発明のインキ組成物の任意のもので着色し
た繊維材料、または本発明の方法によって着色したセル
ロース系の繊維材料が提供される。

【００５２】以下に実施例をあげて本発明をさらにくわ
しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定さ
れるものではない。

【００５３】

【実施例】ｐＨ７．０で、１−アミノ−８−ナフトール
−３，６−ジスルホン酸（３８．８ｇ）を水（２５０ｃ
ｍ³ ）で溶解し、その水溶液を少量のＣａｌｓｏｌｅｎ
ｅＯｉｌを含有したアセトン（１５０ｃｍ³ ）／氷／水
（１５０ｃｍ³ ）中の塩化シアヌル（１９．４ｇ）の氷
冷懸濁液に加えた。その反応混合液を２時間攪拌した。

【００５４】ｐＨ８．０で、２−アミノ−５−メチルベ
ンゼンスルホン酸（１８．７ｇ）を水（２５０ｃｍ³ ）
と２Ｍ亜硝酸ナトリウム水溶液（５０ｃｍ³ ）に溶かし
た。それから、濃塩酸（３０ｃｍ³ ）を含有する氷／水
混合物（１００ｃｍ³ ）にこの溶液を滴加した。攪拌を
２時間継続した。

【００５５】上記により製造したジアゾ溶液とジクロロ
トリアジニルＨ酸の溶液を混合し、２Ｎ水酸化ナトリウ
ム溶液を加えて、その混合液のｐＨを７．０に調整し
た。攪拌を１．５時間継続した。

【００５６】上記で製造したジクロロトリアジニルモノ
アゾ化合物の溶液に、ｐＨ７．０で水（２５０ｃｍ³ ）
に２−アミノ−５−スルホ安息香酸（２３．０ｇ）を溶
解した水溶液を加えた。温度を３５℃に上昇し、一晩
中、攪拌を続けた。そのようにして形成されたモノクロ
ロトリアジニルアゾ化合物を酢酸カリウムで塩析し、濾
過し、メタノール変性アルコールで洗浄し、そして、４
０℃の温度で一晩中乾燥した。

【００５７】モノクロロトリアジニルアゾ生成物（４．
４ｇ）を水（５０ｃｍ³ ）に溶解し、その水溶液にＮ，
Ｎ−ジメチルエチレンジアミン（０．９ｇ）を加え、そ
の反応混合物を３時間、７０−７５℃に加熱した。冷却
と透析の後、生成物を７０℃で一晩中乾燥した。

【００５８】水性インキ媒質に溶解し、サーマルインキ
ジェットプリンターを使用して普通紙に印刷したとこ
ろ、その生成物は良好な耐水堅牢度と良好な耐光堅牢度
を有した鮮明なマゼンタ色合いを示した。

【００５９】次の表は次式に示されたモノアゾ化合物の
実施例を示す。

【００６０】

【化１２】それらのモノアゾ化合物は、ＡＮＨ₂ 欄に示してある、
それぞれジアゾ化した芳香族アミンＡＮＨ₂ をジクロロ
トリアジニルＨ酸でカップリングし、次いで、そのジク
ロロトリアジニルモノアゾ化合物を最初に式Ｌ¹ Ｈの化
合物と、第二番目に式Ｌ² Ｈのアミンと反応させること
によって製造した。

【００６１】

【表１】

【００６２】水性のインキ媒質に溶解し、サーマルイン
キジェットプリンターを用いて普通紙に印刷した時、実
施例２−１２の化合物は実施例１の生成物がもたらした
と同様な結果を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ポール・ワイトイギリス国マンチェスターエム25 １エフエス，プレストウィッチ，エガートン・ストリート５

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）のモノアゾ化合物とその塩類【化１】式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，及びＲ³ はそれぞれ独立してＨ，ハ
ロゲン，アルキル，アルコキシまたはアシルアミノをあ
らわし、あるいはＲ¹ とＲ² が一緒になって置換されて
いてもよいベンゼン環を形成する；Ｌ¹ は−ＯＲ⁴ ，−
ＳＲ⁴ または−ＮＲ⁵ Ｒ⁶ をあらわし（式中、Ｒ⁴ ，Ｒ
⁵ 及びＲ⁶ はそれぞれ、独立して、Ｈまたは置換されて
いてもよいヒドロカルビルあるいはＲ⁵ とＲ⁶ はそれら
の結合している窒素原子と一緒になって５員環または６
員環を形成する；そしてＬ² は下記（１）〜（３）の
基；【化２】（式中、Ｒ⁷ はＨであり、Ｒ⁸ とＲ⁹ は一緒になって−
ＣＨ₂ ＣＨ₂ −をあらわすか、またはＲ⁹ がＨであり、
Ｒ⁷ とＲ⁸ は一緒になって−ＣＨ₂ ＣＨ₂ をあらわ
す。）、【化３】（式中、Ｘは２個またはそれ以上の炭素原子を含有する
置換されていてもよいアルキレン基をあらわし、Ｒ¹⁰と
Ｒ¹¹のそれぞれは、独立して、Ｈまたは置換されていて
もよいヒドロカルビルをあらわす。）から選択される置
換されたアミノ基をあらわし、そして、式（Ｉ）の化合
物は繊維反応性の基を含有しないし、当該化合物のカル
ボキシル置換基はいずれも、次式の１個またはそれ以上
の残基の形で結合している。【化４】
【請求項２】水性媒質中における請求項１記載の化合
物またはその塩の溶液を含むインキ組成物。
【請求項３】インキ組成物が水性媒質中に請求項１記
載の少なくとも１個の化合物またはその塩を含むことを
特徴とする、インキジェットプリンターを使用してイン
キ組成物で被印刷物を印刷する方法。
【請求項４】インキ組成物が請求項１記載の少なくと
も１個の化合物またはその塩を含有することを特徴とす
る、インキ組成物で印刷された紙またはアーバーヘッド
プロジェクタースライドまたは繊維材料。
【請求項５】下記に記載された工程を含む請求項１記
載の化合物またはその塩を含むインキ組成物で繊維材料
を着色する方法。ｉ）当該インキ組成物をインキジェットプリント法に
より繊維材料に適用すること；およびｉｉ）５０℃から２５０℃の温度で当該繊維材料を加熱
して、上記化合物をこの繊維材料上に固着させること。
【請求項６】請求項２記載のインキ組成物のいずれか
でまたは請求項５記載の方法により着色した繊維材料。