JPH0853627A - アゾ染料、それらの製造及び利用 - Google Patents
アゾ染料、それらの製造及び利用Info
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- JPH0853627A JPH0853627A JP7195700A JP19570095A JPH0853627A JP H0853627 A JPH0853627 A JP H0853627A JP 7195700 A JP7195700 A JP 7195700A JP 19570095 A JP19570095 A JP 19570095A JP H0853627 A JPH0853627 A JP H0853627A
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- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
- C09B43/12—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups
- C09B43/136—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
- C09B43/12—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups
- C09B43/136—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents
- C09B43/16—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents linking amino-azo or cyanuric acid residues
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐光及び耐湿堅牢性の優れた染色及び印刷の
ための染料を提供する。 【解決手段】 式（Ｉ） 【化１】 ［式中、ｎはそれぞれの場合に互いに独立して０又は１
を示し、ａ、ｂ及びｃは互いに独立して１又は２を示
し、ａ＋ｃ＜４、ａ＋ｂ＋ｃ＝３又は５であり、Ｘ及び
Ｙは異なる１又は２価の基を示す］の新規なアゾ染料、
それらの製造法、ならびにセルロース−含有繊維材料、
特に紙をインクジェット法を用いて染色及び印刷するた
めのそれらの利用。
ための染料を提供する。 【解決手段】 式（Ｉ） 【化１】 ［式中、ｎはそれぞれの場合に互いに独立して０又は１
を示し、ａ、ｂ及びｃは互いに独立して１又は２を示
し、ａ＋ｃ＜４、ａ＋ｂ＋ｃ＝３又は５であり、Ｘ及び
Ｙは異なる１又は２価の基を示す］の新規なアゾ染料、
それらの製造法、ならびにセルロース−含有繊維材料、
特に紙をインクジェット法を用いて染色及び印刷するた
めのそれらの利用。
Description
【０００１】インクジェット捺染のための黒色ポリアゾ
染料はＤＥ−Ａ ３５ ３５ ６６１、ＥＰ ３５６
０８０、ＪＰ−Ａ−３１ １５ ３６３及びＪＰ−Ａ−
３１００ ０８１から既知である。しかしそれらの利用
性は改良するに値する。
染料はＤＥ−Ａ ３５ ３５ ６６１、ＥＰ ３５６
０８０、ＪＰ−Ａ−３１ １５ ３６３及びＪＰ−Ａ−
３１００ ０８１から既知である。しかしそれらの利用
性は改良するに値する。
【０００２】本発明は一般式（Ｉ）
【０００３】
【化７】
【０００４】［式中、Ｘは式（ＩＩ）
【０００５】
【化８】
【０００６】の基を示すか、又は２価の基−Ｋ−を示
し、Ｙは式ＩＩＩ
し、Ｙは式ＩＩＩ
【０００７】
【化９】
【０００８】の１価の基を示すか、又は式ＩＶ〜ＶＩａ
【０００９】
【化１０】
【００１０】の２価の基を示し、ここでｎはそれぞれの
場合に互いに独立して０又は１を示し、ｑは０又は１を
示し、Ｒ1及びＲ2は互いに独立してハロゲン、ヒドロキ
シル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ又は場合により置換されて
いることができるアミンを示し、ＫはＣ1−Ｃ6−アルキ
レン、Ｃ2−Ｃ6−アルキリデン、Ｃ6−Ｃ10−アリーレ
ン、ヘタリーレン、互いに独立しており且つ互いに直接
結合しているか又はヘタリーレン、Ｃ1−Ｃ6−アルキレ
ン、Ｃ2−Ｃ6−アルキリデン又はヘテロ原子が介在して
いる２つのＣ6−Ｃ10−アリーレン単位、あるいは互い
に独立しており且つ互いに直接結合しているか又はヘタ
リーレン、Ｃ6−Ｃ10−アリーレン又はヘテロ原子が介
在している２つのＣ1−Ｃ6−アルキレン及び／又はＣ2
−Ｃ6−アルキリデン単位を示し、ａ、ｂ及びｃは互い
に独立して１又は２を示し、 ａ＋ｃ＜４、 ａ＋ｂ＋ｃ＝３又は５であり、基Ｘの遊離の原子価はそ
れぞれの場合にアゾ基に結合しており、基Ｙの遊離の原
子価はそれぞれの場合に指数ｂを有する２価の基のアミ
ノ基に結合している］のアゾ染料に関する。
場合に互いに独立して０又は１を示し、ｑは０又は１を
示し、Ｒ1及びＲ2は互いに独立してハロゲン、ヒドロキ
シル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ又は場合により置換されて
いることができるアミンを示し、ＫはＣ1−Ｃ6−アルキ
レン、Ｃ2−Ｃ6−アルキリデン、Ｃ6−Ｃ10−アリーレ
ン、ヘタリーレン、互いに独立しており且つ互いに直接
結合しているか又はヘタリーレン、Ｃ1−Ｃ6−アルキレ
ン、Ｃ2−Ｃ6−アルキリデン又はヘテロ原子が介在して
いる２つのＣ6−Ｃ10−アリーレン単位、あるいは互い
に独立しており且つ互いに直接結合しているか又はヘタ
リーレン、Ｃ6−Ｃ10−アリーレン又はヘテロ原子が介
在している２つのＣ1−Ｃ6−アルキレン及び／又はＣ2
−Ｃ6−アルキリデン単位を示し、ａ、ｂ及びｃは互い
に独立して１又は２を示し、 ａ＋ｃ＜４、 ａ＋ｂ＋ｃ＝３又は５であり、基Ｘの遊離の原子価はそ
れぞれの場合にアゾ基に結合しており、基Ｙの遊離の原
子価はそれぞれの場合に指数ｂを有する２価の基のアミ
ノ基に結合している］のアゾ染料に関する。
【００１１】式Ｉの好ましい染料は、式ＶＩＩ
【００１２】
【化１１】
【００１３】［式中、Ｒ1及びＲ2は互いに独立して置換
又は非置換アミンを示し、１価の基Ｘは上記の意味を有
する］の染料である。
又は非置換アミンを示し、１価の基Ｘは上記の意味を有
する］の染料である。
【００１４】同様に好ましい式Ｉの染料は、式ＶＩＩＩ
【００１５】
【化１２】
【００１６】［式中、Ｘは上記の１価の基の意味を有
し、Ｙは上記の２価の基の意味を有する］に対応する染
料、ならびに式ＩＸ
し、Ｙは上記の２価の基の意味を有する］に対応する染
料、ならびに式ＩＸ
【００１７】
【化１３】
【００１８】［式中、Ｒ1及びＲ2は互いに独立して非置
換又は置換アミンを示し、Ｘは上記の１価の基の意味を
有する］に対応する式Ｉの染料である。
換又は置換アミンを示し、Ｘは上記の１価の基の意味を
有する］に対応する式Ｉの染料である。
【００１９】式Ｉの特に好ましい染料は、Ｘが式ＩＩａ
〜ＩＩｆ
〜ＩＩｆ
【００２０】
【化１４】
【００２１】の１価の基を示すか、又は２価の基Ｋを示
し、ここでＫは−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ2、Ｃ2Ｈ4、ある
いは非置換であるか又はＳＯ3Ｈ、Ｃ1−Ｃ4−アルキ
ル、ＣＯ2Ｈ及び／又はＮＨ2により置換されているフェ
ニレン又はナフチレン、あるいは１つ又はそれ以上、特
に１〜３つの酸素原子及び／又は１〜３つの窒素原子を
ヘテロ原子として含む５−もしくは６−員ヘテロ環、非
置換であるか、又は互いに独立してＳＯ3Ｈ、ＣＯ2Ｈ、
Ｃ1−Ｃ4−アルキル及び／又はＮＨ2により置換されて
おり、互いに直接結合しているか又は１つもしくはそれ
以上、特に１〜３つの酸素原子及び／又は１〜３つの窒
素原子をヘテロ原子として含む２価の５−もしくは６−
員ヘテロ環により、又は場合により分枝鎖状であること
ができるＣ1−Ｃ6−アルキレン、特にＣ2Ｈ4により、場
合により分枝鎖状であることができるＣ2−Ｃ6−アルキ
リデン、特に−ＣＨ＝ＣＨ−により、又はＯ、Ｓ、Ｎ
Ｈ、−ＮＨＣＯ−などのヘテロ原子が介在し２つのフェ
ニレン又はナフチレン単位、あるいは式 −ＮＨ−Ｗ−ＮＨ− の基を示し、ここでＷは
し、ここでＫは−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ2、Ｃ2Ｈ4、ある
いは非置換であるか又はＳＯ3Ｈ、Ｃ1−Ｃ4−アルキ
ル、ＣＯ2Ｈ及び／又はＮＨ2により置換されているフェ
ニレン又はナフチレン、あるいは１つ又はそれ以上、特
に１〜３つの酸素原子及び／又は１〜３つの窒素原子を
ヘテロ原子として含む５−もしくは６−員ヘテロ環、非
置換であるか、又は互いに独立してＳＯ3Ｈ、ＣＯ2Ｈ、
Ｃ1−Ｃ4−アルキル及び／又はＮＨ2により置換されて
おり、互いに直接結合しているか又は１つもしくはそれ
以上、特に１〜３つの酸素原子及び／又は１〜３つの窒
素原子をヘテロ原子として含む２価の５−もしくは６−
員ヘテロ環により、又は場合により分枝鎖状であること
ができるＣ1−Ｃ6−アルキレン、特にＣ2Ｈ4により、場
合により分枝鎖状であることができるＣ2−Ｃ6−アルキ
リデン、特に−ＣＨ＝ＣＨ−により、又はＯ、Ｓ、Ｎ
Ｈ、−ＮＨＣＯ−などのヘテロ原子が介在し２つのフェ
ニレン又はナフチレン単位、あるいは式 −ＮＨ−Ｗ−ＮＨ− の基を示し、ここでＷは
【００２２】
【化１５】
【００２３】を示すか、又はＣ6−Ｃ10−アリーレン、
特にフェニレン又はナフチレンが介在したＣ1−Ｃ6−ア
ルキレンを示す染料である。
特にフェニレン又はナフチレンが介在したＣ1−Ｃ6−ア
ルキレンを示す染料である。
【００２４】同様に特に好ましい式Ｉの染料は、Ｙが式
ＩＩＩの１価の基を示し、ここでＲ1及びＲ2は互いに独
立してフッ素、塩素、臭素又は式ＮＲ3Ｒ4のアミノ基を
示し、ここでＲ3はＨ又はＣ1−Ｃ10−アルキル、Ｃ1−
Ｃ10−シクロアルキル、あるいはＣ6−Ｃ10−Ａｒ−Ｃ1
−Ｃ10−アルキル基を示し、これらは非置換であるか、
又はカルボキシル、ヒドロキシル、アミノ、スルホ、ス
ルファト及び／又はＣ1−Ｃ4−アルコキシにより置換さ
れており、Ｒ4はＲ3の意味を有するか、あるいは非置換
であるか、又はヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、
Ｃ1−Ｃ4−アルキル及び／又はＣ1−Ｃ4−アルコキシに
より置換されたＣ6−Ｃ10−アリール基を示すか、ある
いはＲ3及びＲ4はそれらが結合している窒素原子と一緒
になって、場合によりさらにヘテロ原子を含むことがで
きるヘテロ環式５−もしくは６−員環を形成するか、あ
るいはＹが式ＩＶ、Ｖ、ＶＩ又はＶＩａの２価の基を示
し、ここで基Ｋ、Ｒ1及びＲ2は上記の好ましい意味を有
する染料である。
ＩＩＩの１価の基を示し、ここでＲ1及びＲ2は互いに独
立してフッ素、塩素、臭素又は式ＮＲ3Ｒ4のアミノ基を
示し、ここでＲ3はＨ又はＣ1−Ｃ10−アルキル、Ｃ1−
Ｃ10−シクロアルキル、あるいはＣ6−Ｃ10−Ａｒ−Ｃ1
−Ｃ10−アルキル基を示し、これらは非置換であるか、
又はカルボキシル、ヒドロキシル、アミノ、スルホ、ス
ルファト及び／又はＣ1−Ｃ4−アルコキシにより置換さ
れており、Ｒ4はＲ3の意味を有するか、あるいは非置換
であるか、又はヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、
Ｃ1−Ｃ4−アルキル及び／又はＣ1−Ｃ4−アルコキシに
より置換されたＣ6−Ｃ10−アリール基を示すか、ある
いはＲ3及びＲ4はそれらが結合している窒素原子と一緒
になって、場合によりさらにヘテロ原子を含むことがで
きるヘテロ環式５−もしくは６−員環を形成するか、あ
るいはＹが式ＩＶ、Ｖ、ＶＩ又はＶＩａの２価の基を示
し、ここで基Ｋ、Ｒ1及びＲ2は上記の好ましい意味を有
する染料である。
【００２５】特別に好ましい式Ｉの染料は、Ｒ1及びＲ2
が互いに独立してＮＲ3Ｒ4を示し、ここでＲ3は水素又
はＣ1−Ｃ6−アルキル、あるいは非置換の、又はカルボ
キシル、ヒドロキシル、アミノ、スルホ、スルファトも
しくはＣ1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたシクロア
ルキルを示し、Ｒ4は水素、非置換の、又はヒドロキシ
ル、フェニル、ナフチル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、スル
ファト、スルホアミドもしくはカルボキシルにより置換
されたＣ1−Ｃ6−アルキル、あるいは非置換の、又はヒ
ドロキシル、カルボキシル、スルホ、Ｃ1−Ｃ4−アルキ
ル及びＣ1−Ｃ4−アルコキシから成る群より選ばれる１
つ又は２つの置換基により置換されたフェニル又はナフ
チルを示すか、あるいはＲ3及びＲ4はそれらが結合して
いる窒素原子と一緒になって１つ又は２つのヘテロ原
子、特に窒素及び／又は酸素を含むヘテロ環式５−もし
くは６−員環、例えばモルホリン、ピペリジン又はピペ
ラジン環を形成する染料である。
が互いに独立してＮＲ3Ｒ4を示し、ここでＲ3は水素又
はＣ1−Ｃ6−アルキル、あるいは非置換の、又はカルボ
キシル、ヒドロキシル、アミノ、スルホ、スルファトも
しくはＣ1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたシクロア
ルキルを示し、Ｒ4は水素、非置換の、又はヒドロキシ
ル、フェニル、ナフチル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、スル
ファト、スルホアミドもしくはカルボキシルにより置換
されたＣ1−Ｃ6−アルキル、あるいは非置換の、又はヒ
ドロキシル、カルボキシル、スルホ、Ｃ1−Ｃ4−アルキ
ル及びＣ1−Ｃ4−アルコキシから成る群より選ばれる１
つ又は２つの置換基により置換されたフェニル又はナフ
チルを示すか、あるいはＲ3及びＲ4はそれらが結合して
いる窒素原子と一緒になって１つ又は２つのヘテロ原
子、特に窒素及び／又は酸素を含むヘテロ環式５−もし
くは６−員環、例えばモルホリン、ピペリジン又はピペ
ラジン環を形成する染料である。
【００２６】式−ＮＲ3Ｒ4の場合により置換されている
ことができるアミンの例はＮＨ2、ＮＨＣＨ3、Ｎ（ＣＨ
3）2、Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2、ＮＨＣ2Ｈ5、ＮＨＣＨ2ＣＨ2Ｏ
Ｈ、ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、Ｎ（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）2、
ことができるアミンの例はＮＨ2、ＮＨＣＨ3、Ｎ（ＣＨ
3）2、Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2、ＮＨＣ2Ｈ5、ＮＨＣＨ2ＣＨ2Ｏ
Ｈ、ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、Ｎ（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）2、
【００２７】
【化１６】
【００２８】である。
【００２９】式Ｖの２価のＹ基の例は、
【００３０】
【化１７】
【００３１】である。
【００３２】式Ｋの２価の基の例は：
【００３３】
【化１８】
【００３４】であり、ここで１分子当たりに指数ｎを有
する基がいくつかある場合、ｎはそれぞれの場合に互い
に独立して０又は１を示し、Ｗは
する基がいくつかある場合、ｎはそれぞれの場合に互い
に独立して０又は１を示し、Ｗは
【００３５】
【化１９】
【００３６】を示す。
【００３７】本発明はさらに、式（Ｘ）
【００３８】
【化２０】
【００３９】［式中、ｎ及びＸは上記の意味を有し、ａ
＝１であり、Ｘが１価の基を示す場合はｂ＝１であり、
Ｘが２価の基を示す場合はｂ＝２である］の色素塩基を
式ＸＩａ〜ＸＩｅ
＝１であり、Ｘが１価の基を示す場合はｂ＝１であり、
Ｘが２価の基を示す場合はｂ＝２である］の色素塩基を
式ＸＩａ〜ＸＩｅ
【００４０】
【化２１】
【００４１】［式中、Ｋ及びｑは上記の意味を有し、Ｈ
ａｌはそれぞれの場合に互いに独立してフッ素、塩素又
は臭素を示す］の化合物と反応させ、適宜、生成物をさ
らに反応させてＲ1及びＲ2がヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ4−
アルコキシ又は置換もしくは非置換アミンを示す式
（Ｉ）の化合物を得ることを特徴とする式（Ｉ）の染料
の製造法に関する。
ａｌはそれぞれの場合に互いに独立してフッ素、塩素又
は臭素を示す］の化合物と反応させ、適宜、生成物をさ
らに反応させてＲ1及びＲ2がヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ4−
アルコキシ又は置換もしくは非置換アミンを示す式
（Ｉ）の化合物を得ることを特徴とする式（Ｉ）の染料
の製造法に関する。
【００４２】色素塩基Ｘと式（ＸＩａ〜ＸＩｃ）の化合
物の縮合は水性又は水性−有機媒体中で、２０〜６０℃
の温度において行うのが好ましく、適宜、縮合の間に放
出されるハロゲン化水素酸を捕獲する。
物の縮合は水性又は水性−有機媒体中で、２０〜６０℃
の温度において行うのが好ましく、適宜、縮合の間に放
出されるハロゲン化水素酸を捕獲する。
【００４３】式Ｘの色素塩基と式ＸＩｄの化合物の付加
は水性又は水性−有機媒体中で、１０〜６０℃の温度で
行うのが好ましい。
は水性又は水性−有機媒体中で、１０〜６０℃の温度で
行うのが好ましい。
【００４４】ハロゲノトリアジンを含む化合物との反応
の場合、さらに行われる縮合反応においてハロゲンを式
ＨＲ1又はＨＲ2のアミノ又はアルコール基で置換するこ
とができ、これは式ＨＮＲ3Ｒ4のアミン化合物又はＣ1
−Ｃ4−アルコール類との反応により行われる。
の場合、さらに行われる縮合反応においてハロゲンを式
ＨＲ1又はＨＲ2のアミノ又はアルコール基で置換するこ
とができ、これは式ＨＮＲ3Ｒ4のアミン化合物又はＣ1
−Ｃ4−アルコール類との反応により行われる。
【００４５】この縮合は同様に水性又は水性−有機媒体
中で、６０〜１００℃の温度で行われ、縮合の間に放出
されるハロゲン化水素は酸−結合剤の添加により中和さ
れる。酸−結合剤は、アルカリ金属又はアルカリ土類金
属重炭酸塩類、炭酸塩類、水酸化物類、リン酸塩類又は
硼酸塩類に加えて式ＨＮＲ3Ｒ4のアミン類でもあり、こ
れは過剰に用いられる。さらに第３アミン類、例えばト
リエチルアミン、又はピリジン塩基類、例えばピリジ
ン、ピコリンもしくはコリンも用いることができる。
中で、６０〜１００℃の温度で行われ、縮合の間に放出
されるハロゲン化水素は酸−結合剤の添加により中和さ
れる。酸−結合剤は、アルカリ金属又はアルカリ土類金
属重炭酸塩類、炭酸塩類、水酸化物類、リン酸塩類又は
硼酸塩類に加えて式ＨＮＲ3Ｒ4のアミン類でもあり、こ
れは過剰に用いられる。さらに第３アミン類、例えばト
リエチルアミン、又はピリジン塩基類、例えばピリジ
ン、ピコリンもしくはコリンも用いることができる。
【００４６】本発明の染料はセルロース−含有材料、特
に紙、綿及びビスコース、ならびに皮革を優れた耐湿−
及び耐光堅牢性で染色する。
に紙、綿及びビスコース、ならびに皮革を優れた耐湿−
及び耐光堅牢性で染色する。
【００４７】染料は、紙及び織物工業におけるすべての
通常の過程で直接染料として、特に種々の起源の漂白又
は非漂白パルプ、例えば軟材又は硬材サルファイト及び
／又はサルフェートパルプから出発したのりつけ又は非
のりつけ等級の紙のパルプ又は表面染色において用いる
ことができる。
通常の過程で直接染料として、特に種々の起源の漂白又
は非漂白パルプ、例えば軟材又は硬材サルファイト及び
／又はサルフェートパルプから出発したのりつけ又は非
のりつけ等級の紙のパルプ又は表面染色において用いる
ことができる。
【００４８】さらに本発明は少なくとも１種の式（Ｉ）
の染料を含む液体染料配合物に関する。この使用形態
は、紙を染色する場合に特に好ましい。安定な液体、好
ましくは水性濃厚染色配合物への加工は一般に既知の方
法で、有利には、適宜助剤、例えばヒドロトロープ化合
物（ｈｙｄｒｏｔｒｏｐｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）又は
安定剤を添加して適した溶媒に溶解することにより行う
ことができる。染料合成自身の過程で、染料を中間で単
離せずにそのような安定な水性濃厚配合物を調製するこ
とができるのは、特に有利である。
の染料を含む液体染料配合物に関する。この使用形態
は、紙を染色する場合に特に好ましい。安定な液体、好
ましくは水性濃厚染色配合物への加工は一般に既知の方
法で、有利には、適宜助剤、例えばヒドロトロープ化合
物（ｈｙｄｒｏｔｒｏｐｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）又は
安定剤を添加して適した溶媒に溶解することにより行う
ことができる。染料合成自身の過程で、染料を中間で単
離せずにそのような安定な水性濃厚配合物を調製するこ
とができるのは、特に有利である。
【００４９】適したヒドロトロープ助剤の例は低分子量
アミド類、ラクトン類、アルコール類、グリコール類又
はポリオール類、低分子量エーテル類又はオキシアルキ
ル化生成物、及びニトリル類又はエステル類であり、こ
の場合に可能な好ましい助剤はメタノール、エタノール
及びプロパノール；エチレングリコール、プロピレング
リコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリ
コール及びジプロピレングリコール；ブタンジオール；
β−ヒドロキシプロピオニトリル、ペンタメチレングリ
コール、エチレングリコールモノエチル及びモノプロピ
ルエーテル、エチレンジグリコールモノエチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ブチ
ルポリグリコール、ホルムアミド、ジメチルホルムアミ
ド、ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、グリコールア
セテート、ブチロラクトン、ウレアならびにε−カプロ
ラクタムである。
アミド類、ラクトン類、アルコール類、グリコール類又
はポリオール類、低分子量エーテル類又はオキシアルキ
ル化生成物、及びニトリル類又はエステル類であり、こ
の場合に可能な好ましい助剤はメタノール、エタノール
及びプロパノール；エチレングリコール、プロピレング
リコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリ
コール及びジプロピレングリコール；ブタンジオール；
β−ヒドロキシプロピオニトリル、ペンタメチレングリ
コール、エチレングリコールモノエチル及びモノプロピ
ルエーテル、エチレンジグリコールモノエチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ブチ
ルポリグリコール、ホルムアミド、ジメチルホルムアミ
ド、ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、グリコールア
セテート、ブチロラクトン、ウレアならびにε−カプロ
ラクタムである。
【００５０】式Ｉの染料はさらにインクジェット法にお
いても用いることができる。
いても用いることができる。
【００５１】一般にインクは約１〜２０重量％の１種又
はそれ以上の式（Ｉ）の染料、８０〜９０重量％の水及
び／又は極性プロトン性又は双極性非プロトン性溶媒、
ならびに適宜他の通常の成分を含む。
はそれ以上の式（Ｉ）の染料、８０〜９０重量％の水及
び／又は極性プロトン性又は双極性非プロトン性溶媒、
ならびに適宜他の通常の成分を含む。
【００５２】ここで好ましい溶媒は多価アルコール類及
びそれらのエーテル類又はエステル類、カルボン酸アミ
ド類、スルホキシド類及びスルホン類、特に分子量が＜
２００の溶媒である。特に適した溶媒の例はエチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、１，５−ペンタンジオール、２−ヒドロキシエチ
ルアセテート、２−（２’−ヒドロキシ）−エチルアセ
テート、グリセロール、１，２−ジヒドロキシプロパ
ン、１−メトキシ−２−プロパノール、２−メトキシ−
１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピ
ロリドン、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチル−カプロラ
クタム、テトラメチルウレア、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレンウレ
ア、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン及びスル
ホランである。
びそれらのエーテル類又はエステル類、カルボン酸アミ
ド類、スルホキシド類及びスルホン類、特に分子量が＜
２００の溶媒である。特に適した溶媒の例はエチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、１，５−ペンタンジオール、２−ヒドロキシエチ
ルアセテート、２−（２’−ヒドロキシ）−エチルアセ
テート、グリセロール、１，２−ジヒドロキシプロパ
ン、１−メトキシ−２−プロパノール、２−メトキシ−
１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピ
ロリドン、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチル−カプロラ
クタム、テトラメチルウレア、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレンウレ
ア、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン及びスル
ホランである。
【００５３】以下の組成： −０．５〜２０重量％の１種又はそれ以上の本発明の染
料、 −５０〜９９．５重量％の水、 −０〜３０重量％の１種又はそれ以上の有機溶媒及び／
又はヒドロトロープ作用を有する試薬、 −０〜３０重量％の粘度及び／又は表面張力に影響を与
える添加剤、 を有し、上記の成分の合計が１００重量％となるインク
が好ましい。
料、 −５０〜９９．５重量％の水、 −０〜３０重量％の１種又はそれ以上の有機溶媒及び／
又はヒドロトロープ作用を有する試薬、 −０〜３０重量％の粘度及び／又は表面張力に影響を与
える添加剤、 を有し、上記の成分の合計が１００重量％となるインク
が好ましい。
【００５４】インクは、染料（Ｉ）の塩を水に溶解する
ことにより、又はその濃厚溶液から、適宜それを例えば
加圧透過（ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ）
により脱塩し、及び／又は１種又はそれ以上の上記の有
機溶媒を、適宜高温で無機又は有機塩基を加えて添加し
て製造することができ、適宜、通常のイオン性又は非イ
オン性添加剤、例えばそれを用いて粘度を低下させる、
及び／又は表面張力を増加させることができる添加剤も
さらに用いることができる。
ことにより、又はその濃厚溶液から、適宜それを例えば
加圧透過（ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ）
により脱塩し、及び／又は１種又はそれ以上の上記の有
機溶媒を、適宜高温で無機又は有機塩基を加えて添加し
て製造することができ、適宜、通常のイオン性又は非イ
オン性添加剤、例えばそれを用いて粘度を低下させる、
及び／又は表面張力を増加させることができる添加剤も
さらに用いることができる。
【００５５】（Ｉ）の塩の代わりに対応する遊離の酸
も、少なくとも等モル量の対応する塩基と組み合わせて
用いることができる。
も、少なくとも等モル量の対応する塩基と組み合わせて
用いることができる。
【００５６】用いることができる無機塩基は、例えば水
酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸リチウム、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムである。
酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸リチウム、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムである。
【００５７】用いることができる有機塩基は、例えばエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、
１−アミノ−２−プロパノール、２−アミノ−１−プロ
パノール、ジイソプロパノールアミン、Ｎ−２−ヒドロ
キシエチル−ジイソプロパノールアミン、トリス−Ｎ，
Ｎ，Ｎ−［２’（２’−ヒドロキシエトキシ）エチル］
アミンあるいはナトリウムメチレート、リチウムエチレ
ート又はカリウムｔｅｒｔ−ブチレートである。
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、
１−アミノ−２−プロパノール、２−アミノ−１−プロ
パノール、ジイソプロパノールアミン、Ｎ−２−ヒドロ
キシエチル−ジイソプロパノールアミン、トリス−Ｎ，
Ｎ，Ｎ−［２’（２’−ヒドロキシエトキシ）エチル］
アミンあるいはナトリウムメチレート、リチウムエチレ
ート又はカリウムｔｅｒｔ−ブチレートである。
【００５８】本発明のインクは以下の利点を有する：粘
度、表面張力などの物理的性質が適した範囲である；イ
ンクはインクジェット記録装置の微細な排出口で閉塞を
起こさない；それは高濃度の画像を与える；保存の間に
インクにおける物理的性質の変化又は固体成分の沈積が
起こらない；インクは記録媒体の性質に関する制限なし
で種々の記録媒体上に記録するのに適している；ならび
に最後に、インクは迅速に固着され、優れた耐水性、耐
光堅牢性、耐摩耗性及び解像度を有する画像を与える。
度、表面張力などの物理的性質が適した範囲である；イ
ンクはインクジェット記録装置の微細な排出口で閉塞を
起こさない；それは高濃度の画像を与える；保存の間に
インクにおける物理的性質の変化又は固体成分の沈積が
起こらない；インクは記録媒体の性質に関する制限なし
で種々の記録媒体上に記録するのに適している；ならび
に最後に、インクは迅速に固着され、優れた耐水性、耐
光堅牢性、耐摩耗性及び解像度を有する画像を与える。
【００５９】
【実施例】実施例１
【００６０】
【化２２】
【００６１】５１ｇの、スルファニル酸のジアゾ化及び
１−アミノナフタレン−７−スルホン酸へのカップリン
グ、さらにジアゾ化及びγ−酸へのカップリング、及び
さらにジアゾ化及び１，３−ジアミノベンゼン−４−ス
ルホン酸へのカップリングにより製造されたアミノトリ
スアゾ染料の湿ペースト（ｍｏｉｓｔ ｐａｓｔｅ）
（３０％）を最初に、１５０ｍｌの水中に導入し、３．
７ｇのシアヌール酸クロリドを０〜５℃で導入する。同
時に５％濃度のＮａＯＨ溶液を滴下することによりｐＨ
をｐＨ６に保つ。次いで混合物を０〜５℃及びｐＨ６に
おいて２．５時間撹拌し、続いて３０分かけて室温に加
温する。
１−アミノナフタレン−７−スルホン酸へのカップリン
グ、さらにジアゾ化及びγ−酸へのカップリング、及び
さらにジアゾ化及び１，３−ジアミノベンゼン−４−ス
ルホン酸へのカップリングにより製造されたアミノトリ
スアゾ染料の湿ペースト（ｍｏｉｓｔ ｐａｓｔｅ）
（３０％）を最初に、１５０ｍｌの水中に導入し、３．
７ｇのシアヌール酸クロリドを０〜５℃で導入する。同
時に５％濃度のＮａＯＨ溶液を滴下することによりｐＨ
をｐＨ６に保つ。次いで混合物を０〜５℃及びｐＨ６に
おいて２．５時間撹拌し、続いて３０分かけて室温に加
温する。
【００６２】９．２ｇのジエチレントリアミン（部分式
ＨＲ1又はＨＲ2に対応する）をこの反応混合物に加え
る。温度を８５℃に上げ、３０分間保持する。室温に冷
却した後、混合物をＨＣｌ／Ｈ2Ｏを用いてｐＨ７と
し、生成物を吸引濾過し、Ｈ2Ｏで洗浄する。１７．１
ｇの染料、λmax（Ｈ2Ｏ）５８２ｎｍ、が得られる。
ＨＲ1又はＨＲ2に対応する）をこの反応混合物に加え
る。温度を８５℃に上げ、３０分間保持する。室温に冷
却した後、混合物をＨＣｌ／Ｈ2Ｏを用いてｐＨ７と
し、生成物を吸引濾過し、Ｈ2Ｏで洗浄する。１７．１
ｇの染料、λmax（Ｈ2Ｏ）５８２ｎｍ、が得られる。
【００６３】５部のこの染料を８０部の水中に撹拌して
入れ、２Ｎの水酸化ナトリウム溶液の添加によりｐＨを
９．５とする。水を加えて合計重量を１００部とし、約
５％の濃度の上記の染料の本発明の液体染料配合物が得
られる。
入れ、２Ｎの水酸化ナトリウム溶液の添加によりｐＨを
９．５とする。水を加えて合計重量を１００部とし、約
５％の濃度の上記の染料の本発明の液体染料配合物が得
られる。
【００６４】（γ−酸＝１−ヒドロキシ−７−アミノ−
３−ナフタレンスルホン酸）。
３−ナフタレンスルホン酸）。
【００６５】実施例２ ５０％漂白の松のサルフェートパルプ（ｓｕｌｐｈａｔ
ｅ ｐｕｌｐ）及び５０％漂白の樺のサルフェートパル
プの混合物を、２．５％のパルプコンシステンシー（ｐ
ｕｌｐ ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙ）において３６oＳＲ
の打絨度まで打絨する。
ｅ ｐｕｌｐ）及び５０％漂白の樺のサルフェートパル
プの混合物を、２．５％のパルプコンシステンシー（ｐ
ｕｌｐ ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙ）において３６oＳＲ
の打絨度まで打絨する。
【００６６】ガラスビーカー中の５部のパルプを含むこ
の懸濁液２００部に、実施例１からの本発明の液体染料
配合物の３％濃度水溶液２０ｍｌを加え（パルプに基づ
いて３％）、混合物を５分間撹拌する。次いで１％濃度
のロジンサイズ溶液（ｒｏｓｉｎ ｓｉｚｅ ｓｏｌｕ
ｔｉｏｎ）を１０部加え、さらに１分後に１％濃度のア
リミニウム溶液を１５部加え、混合物を８００部の水で
希釈し、さらに３分間撹拌する。
の懸濁液２００部に、実施例１からの本発明の液体染料
配合物の３％濃度水溶液２０ｍｌを加え（パルプに基づ
いて３％）、混合物を５分間撹拌する。次いで１％濃度
のロジンサイズ溶液（ｒｏｓｉｎ ｓｉｚｅ ｓｏｌｕ
ｔｉｏｎ）を１０部加え、さらに１分後に１％濃度のア
リミニウム溶液を１５部加え、混合物を８００部の水で
希釈し、さらに３分間撹拌する。
【００６７】このパルプ懸濁液から手動シート成形機で
紙のシートを成形し、得られるシートを手動プレスでプ
レスし、乾燥シリンダーで１００℃において２回回転さ
せて１０分間乾燥する。
紙のシートを成形し、得られるシートを手動プレスでプ
レスし、乾燥シリンダーで１００℃において２回回転さ
せて１０分間乾燥する。
【００６８】かくして得られる紙染色は、優れた色の深
さを有する自然な黒を示し、ブリージング（ｂｌｅｅｄ
ｉｎｇ）及び光に対して優れた堅牢性を有する。
さを有する自然な黒を示し、ブリージング（ｂｌｅｅｄ
ｉｎｇ）及び光に対して優れた堅牢性を有する。
【００６９】実施例３ 実施例３に従って得られる液体染料配合物（染料含有率
は約５％）の３０部を６１部の水及び９部のジエチレン
グリコールで希釈する。かくして得られる染料含有率が
約１．５％のインクは、Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒ
ｄ ＤｅｓｋＪｅｔプリンター（ＤｅｓｋＪｅｔはＨｅ
ｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，ＵＳＡ
の登録商標である）を用いることにより通常の筆記用紙
上に耐光及び耐湿堅牢性の黒色の印刷を与える。
は約５％）の３０部を６１部の水及び９部のジエチレン
グリコールで希釈する。かくして得られる染料含有率が
約１．５％のインクは、Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒ
ｄ ＤｅｓｋＪｅｔプリンター（ＤｅｓｋＪｅｔはＨｅ
ｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，ＵＳＡ
の登録商標である）を用いることにより通常の筆記用紙
上に耐光及び耐湿堅牢性の黒色の印刷を与える。
【００７０】実施例４〜８は異なるアミンを用いること
により実施例１と同様にして製造する。
により実施例１と同様にして製造する。
【００７１】
【表１】
【００７２】一般式ＶＩＩ
【００７３】
【化２３】
【００７４】［式中、Ｘ、ｎ、Ｒ1及びＲ2は以下の意味
を有する］に対応する実施例９〜１７を実施例１と同様
にして製造する。
を有する］に対応する実施例９〜１７を実施例１と同様
にして製造する。
【００７５】
【表２】
【００７６】
【表３】
【００７７】
【表４】
【００７８】実施例１８
【００７９】
【化２４】
【００８０】である。
【００８１】６００ｍｌの氷水中の８ｇのシアヌール酸
クロリドに９３ｍｌのフラボン酸ナトリウム（ｓｏｄｉ
ｕｍ ｆｌａｖｏｎａｔｅ）溶液（濃度約１０％）をｐ
Ｈ２〜２．５において２時間かけて滴下する。室温に加
温した後、３９ｇ（７５％）の乾燥アミノトリスアゾ色
素塩基（実施例１でも用いられる）を加える。１０％の
濃度のＮａＯＨ溶液を用いてｐＨを６．５に保つ。混合
物を５０℃に加熱し、この温度で３時間保つ。
クロリドに９３ｍｌのフラボン酸ナトリウム（ｓｏｄｉ
ｕｍ ｆｌａｖｏｎａｔｅ）溶液（濃度約１０％）をｐ
Ｈ２〜２．５において２時間かけて滴下する。室温に加
温した後、３９ｇ（７５％）の乾燥アミノトリスアゾ色
素塩基（実施例１でも用いられる）を加える。１０％の
濃度のＮａＯＨ溶液を用いてｐＨを６．５に保つ。混合
物を５０℃に加熱し、この温度で３時間保つ。
【００８２】１０．２ｇのペンタエチレンヘキサミンを
この反応混合物に加える。温度を８０℃に上げ、３０分
間保つ。室温に冷却した後、混合物をＨＣｌ／Ｈ2Ｏを
用いてｐＨ７．５とし、生成物を吸引濾過し、５％濃度
のＮａＣｌ溶液で洗浄し、乾燥する。
この反応混合物に加える。温度を８０℃に上げ、３０分
間保つ。室温に冷却した後、混合物をＨＣｌ／Ｈ2Ｏを
用いてｐＨ７．５とし、生成物を吸引濾過し、５％濃度
のＮａＣｌ溶液で洗浄し、乾燥する。
【００８３】４９ｇの染料、λmax（Ｈ2Ｏ）５９２ｎ
ｍ、が得られる。
ｍ、が得られる。
【００８４】５部のこの染料を８０部の水中に撹拌して
入れ、２Ｎの水酸化ナトリウム溶液の添加によりｐＨを
９．５とする。水を加えて合計重量を１００部とし、約
５％の濃度の上記の染料の本発明の液体染料配合物が得
られる。これは実施例１と同様にして実施例６に記載の
インクの製造に用いることができ、それを用いてインク
ジェット捺染により耐湿堅牢性の色相が得られる。
入れ、２Ｎの水酸化ナトリウム溶液の添加によりｐＨを
９．５とする。水を加えて合計重量を１００部とし、約
５％の濃度の上記の染料の本発明の液体染料配合物が得
られる。これは実施例１と同様にして実施例６に記載の
インクの製造に用いることができ、それを用いてインク
ジェット捺染により耐湿堅牢性の色相が得られる。
【００８５】一般式ＶＩＩＩ
【００８６】
【化２５】
【００８７】であり、ここでＫ、Ｒ1及びＲ2は以下の意
味を有する］に対応する実施例１９〜２４を実施例１８
と同様にして製造する：
味を有する］に対応する実施例１９〜２４を実施例１８
と同様にして製造する：
【００８８】
【表５】
【００８９】一般式ＶＩＩＩ
【００９０】
【化２６】
【００９１】であり、ここでＸ、Ｒ1、Ｒ及びｎは以下
の意味を有する］に対応する実施例１９〜２４を実施例
１８と同様にして製造する：
の意味を有する］に対応する実施例１９〜２４を実施例
１８と同様にして製造する：
【００９２】
【表６】
【００９３】
【表７】
【００９４】実施例２９
【００９５】
【化２７】
【００９６】である。
【００９７】２０ｇの、フラボン酸のテトラゾ化及び２
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸
へのカップリング、ならびにさらにテトラゾ化及び１，
３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸へのカップリン
グにより製造されたアミノアゾ染料（約７０％）を最初
に１００ｍｌの水中に導入し、１００ｍｌの氷水に懸濁
させた６ｇのシアヌール酸クロリドを加える。
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸
へのカップリング、ならびにさらにテトラゾ化及び１，
３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸へのカップリン
グにより製造されたアミノアゾ染料（約７０％）を最初
に１００ｍｌの水中に導入し、１００ｍｌの氷水に懸濁
させた６ｇのシアヌール酸クロリドを加える。
【００９８】同時に５％濃度のＮａＯＨ溶液を用いてｐ
ＨをｐＨ６に保ち、混合物を１時間かけて室温に加温す
る。室温で３時間後、２６ｇのエチルピペラジン（部分
式ＨＲ1又はＨＲ2に対応する）を加える。温度を８０℃
に上げ、３０分間保持する。室温に冷却した後、５３ｇ
のＮａＣｌを用いて生成物を塩析し、吸引濾過し、１０
％濃度のＮａＣｌ溶液で洗浄し、次いで乾燥する。
ＨをｐＨ６に保ち、混合物を１時間かけて室温に加温す
る。室温で３時間後、２６ｇのエチルピペラジン（部分
式ＨＲ1又はＨＲ2に対応する）を加える。温度を８０℃
に上げ、３０分間保持する。室温に冷却した後、５３ｇ
のＮａＣｌを用いて生成物を塩析し、吸引濾過し、１０
％濃度のＮａＣｌ溶液で洗浄し、次いで乾燥する。
【００９９】２６ｇの染料、λmax（Ｈ2Ｏ）５６０ｎ
ｍ、が得られる。
ｍ、が得られる。
【０１００】５部のこの染料を８０部の水中に撹拌して
入れ、２Ｎの水酸化ナトリウム溶液の添加によりｐＨを
９．５とする。水を加えて合計重量を１００部とし、約
５％の濃度の上記の染料の本発明の液体染料配合物が得
られる。これは実施例１と同様にして実施例６に記載の
インクの製造に用いることができ、それはインクジェッ
ト捺染により耐湿堅牢性の色相を与える。
入れ、２Ｎの水酸化ナトリウム溶液の添加によりｐＨを
９．５とする。水を加えて合計重量を１００部とし、約
５％の濃度の上記の染料の本発明の液体染料配合物が得
られる。これは実施例１と同様にして実施例６に記載の
インクの製造に用いることができ、それはインクジェッ
ト捺染により耐湿堅牢性の色相を与える。
【０１０１】一般式ＩＸ
【０１０２】
【化２８】
【０１０３】［式中、Ｘ、Ｒ1及びＲ2は以下の意味を有
する］に対応する実施例３０〜３４を実施例２９と同様
にして製造する：
する］に対応する実施例３０〜３４を実施例２９と同様
にして製造する：
【０１０４】
【表８】
【０１０５】実施例３５ ５１ｇの、実施例１の色素塩基として（出発材料）すで
に用いられたアミノトリスアゾ染料の湿ペーストを最初
に１５０ｍｌの水中に導入し、２．９ｇの１，４−ジイ
ソシアナートベンゼンを室温で加える。
に用いられたアミノトリスアゾ染料の湿ペーストを最初
に１５０ｍｌの水中に導入し、２．９ｇの１，４−ジイ
ソシアナートベンゼンを室温で加える。
【０１０６】同時に５％濃度のＬｉＯＨ溶液の滴下によ
りｐＨをｐＨ８に保つ。
りｐＨをｐＨ８に保つ。
【０１０７】反応が終了したらＨＣｌ／Ｈ2Ｏを用いて
ｐＨを６とし、生成物を吸引濾過し、Ｈ2Ｏで洗浄し、
乾燥する。１６．７ｇの式
ｐＨを６とし、生成物を吸引濾過し、Ｈ2Ｏで洗浄し、
乾燥する。１６．７ｇの式
【０１０８】
【化２９】
【０１０９】の染料、λmax＝５８７ｎｍ、が得られ
る。
る。
【０１１０】液体染料配合物及びインクは実施例１、２
及び３と同様にして製造した。
及び３と同様にして製造した。
【０１１１】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【０１１２】１．式（Ｉ）
【０１１３】
【化３０】
【０１１４】［式中、Ｘは式（ＩＩ）
【０１１５】
【化３１】
【０１１６】の基を示すか、又は２価の基 −Ｋ− を
示し、Ｙは式ＩＩＩ
示し、Ｙは式ＩＩＩ
【０１１７】
【化３２】
【０１１８】の基を示すか、又は式ＩＶ〜ＶＩａ
【０１１９】
【化３３】
【０１２０】の２価の基を示し、ここでｎはそれぞれの
場合に互いに独立して０又は１を示し、ｑは０又は１を
示し、Ｒ1及びＲ2は互いに独立してハロゲン、ヒドロキ
シル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ又は場合により置換されて
いることができるアミンを示し、ＫはＣ1−Ｃ6−アルキ
レン、Ｃ2−Ｃ6−アルキリデン、Ｃ6−Ｃ10−アリーレ
ン、ヘタリーレン、互いに独立しており且つ互いに直接
結合しているか又はヘタリーレン、Ｃ1−Ｃ6−アルキレ
ン、Ｃ2−Ｃ6−アルキリデン又はヘテロ原子が介在して
いる２つのＣ6−Ｃ10−アリーレン単位、あるいは互い
に独立しており且つ互いに直接結合しているか又はヘタ
リーレン、Ｃ6−Ｃ10−アリーレン又はヘテロ原子が介
在している２つのＣ1−Ｃ6−アルキレン及び／又はＣ2
−Ｃ6−アルキリデン単位を示し、ａ、ｂ及びｃは互い
に独立して１又は２を示し、 ａ＋ｃ＜４、 ａ＋ｂ＋ｃ＝３又は５であり、基Ｘの遊離の原子価はそ
れぞれの場合にアゾ基に結合しており、基Ｙの遊離の原
子価はそれぞれの場合に指数ｂを有する２価の基のアミ
ノ基に結合している］のアゾ染料。
場合に互いに独立して０又は１を示し、ｑは０又は１を
示し、Ｒ1及びＲ2は互いに独立してハロゲン、ヒドロキ
シル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ又は場合により置換されて
いることができるアミンを示し、ＫはＣ1−Ｃ6−アルキ
レン、Ｃ2−Ｃ6−アルキリデン、Ｃ6−Ｃ10−アリーレ
ン、ヘタリーレン、互いに独立しており且つ互いに直接
結合しているか又はヘタリーレン、Ｃ1−Ｃ6−アルキレ
ン、Ｃ2−Ｃ6−アルキリデン又はヘテロ原子が介在して
いる２つのＣ6−Ｃ10−アリーレン単位、あるいは互い
に独立しており且つ互いに直接結合しているか又はヘタ
リーレン、Ｃ6−Ｃ10−アリーレン又はヘテロ原子が介
在している２つのＣ1−Ｃ6−アルキレン及び／又はＣ2
−Ｃ6−アルキリデン単位を示し、ａ、ｂ及びｃは互い
に独立して１又は２を示し、 ａ＋ｃ＜４、 ａ＋ｂ＋ｃ＝３又は５であり、基Ｘの遊離の原子価はそ
れぞれの場合にアゾ基に結合しており、基Ｙの遊離の原
子価はそれぞれの場合に指数ｂを有する２価の基のアミ
ノ基に結合している］のアゾ染料。
【０１２１】２．式ＶＩＩ
【０１２２】
【化３４】
【０１２３】［式中、Ｒ1及びＲ2は互いに独立して置換
もしくは非置換アミンを示し、１価の基Ｘは上記１項に
記載の意味を有する］に対応する上記１項に記載の式Ｉ
のアゾ染料。
もしくは非置換アミンを示し、１価の基Ｘは上記１項に
記載の意味を有する］に対応する上記１項に記載の式Ｉ
のアゾ染料。
【０１２４】３．式ＶＩＩＩ
【０１２５】
【化３５】
【０１２６】［式中、Ｘは上記１項に記載の１価の基の
意味を有し、Ｙは２価の基の意味を有する］に対応する
上記１項に記載の式Ｉのアゾ染料。
意味を有し、Ｙは２価の基の意味を有する］に対応する
上記１項に記載の式Ｉのアゾ染料。
【０１２７】４．式ＩＸ
【０１２８】
【化３６】
【０１２９】［式中、Ｒ1及びＲ2は互いに独立して非置
換もしくは置換アミンを示し、Ｘは上記１項に記載の１
価の基の意味を有する］に対応する上記１項に記載の式
Ｉのアゾ染料。
換もしくは置換アミンを示し、Ｘは上記１項に記載の１
価の基の意味を有する］に対応する上記１項に記載の式
Ｉのアゾ染料。
【０１３０】５．Ｘが式ＩＩａ〜ＩＩｆ
【０１３１】
【化３７】
【０１３２】を示すか、又は上記１項に記載の意味を有
する２価の基Ｋを示す上記１項に記載のアゾ染料。
する２価の基Ｋを示す上記１項に記載のアゾ染料。
【０１３３】６．Ｒ1及びＲ2が互いに独立してフッ素、
塩素、臭素又は式ＮＲ3Ｒ4のアミノ基を示し、ここでＲ
3はＨ、あるいはＣ1−Ｃ10−アルキル、Ｃ1−Ｃ10−シ
クロアルキル又はＣ6−Ｃ10−Ａｒ−Ｃ1−Ｃ10−アルキ
ル基を示し、これは非置換であるか、又はカルボキシ
ル、ヒドロキシル、アミノ、スルホ、スルファト及び／
又はＣ1−Ｃ4−アルコキシにより置換されており、Ｒ4
はＲ3の意味を有するか、あるいはＣ6−Ｃ10−アリール
基を示し、これは非置換であるか、又はヒドロキシル、
カルボキシル、スルホ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル及び／又は
Ｃ1−Ｃ4−アルコキシにより置換されているか、あるい
はＲ3及びＲ4はそれらが結合している窒素原子と一緒に
なって場合によりさらにヘテロ原子を含むことができる
複素環式５−もしくは６−員環を形成する上記１項に記
載のアゾ染料。
塩素、臭素又は式ＮＲ3Ｒ4のアミノ基を示し、ここでＲ
3はＨ、あるいはＣ1−Ｃ10−アルキル、Ｃ1−Ｃ10−シ
クロアルキル又はＣ6−Ｃ10−Ａｒ−Ｃ1−Ｃ10−アルキ
ル基を示し、これは非置換であるか、又はカルボキシ
ル、ヒドロキシル、アミノ、スルホ、スルファト及び／
又はＣ1−Ｃ4−アルコキシにより置換されており、Ｒ4
はＲ3の意味を有するか、あるいはＣ6−Ｃ10−アリール
基を示し、これは非置換であるか、又はヒドロキシル、
カルボキシル、スルホ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル及び／又は
Ｃ1−Ｃ4−アルコキシにより置換されているか、あるい
はＲ3及びＲ4はそれらが結合している窒素原子と一緒に
なって場合によりさらにヘテロ原子を含むことができる
複素環式５−もしくは６−員環を形成する上記１項に記
載のアゾ染料。
【０１３４】７．ＮＲ3Ｒ4がＮＨ2、ＮＨＣＨ3、Ｎ（Ｃ
Ｈ3）2、Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2、ＮＨＣ2Ｈ5、ＮＨＣＨ2ＣＨ2
ＯＨ、ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、Ｎ（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）2、
Ｈ3）2、Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2、ＮＨＣ2Ｈ5、ＮＨＣＨ2ＣＨ2
ＯＨ、ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、Ｎ（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）2、
【０１３５】
【化３８】
【０１３６】を示す上記６項に記載のアゾ染料。
【０１３７】８．２価の基Ｋが
【０１３８】
【化３９】
【０１３９】を示し、ここで１分子当たりに数個の置換
基が指数ｎを有する場合、ｎはそれぞれの場合に互いに
独立して０又は１を示し、Ｗは
基が指数ｎを有する場合、ｎはそれぞれの場合に互いに
独立して０又は１を示し、Ｗは
【０１４０】
【化４０】
【０１４１】を示す上記１項に記載の式Ｉのアゾ染料。
【０１４２】９．式（Ｘ）
【０１４３】
【化４１】
【０１４４】［式中、ｎ及びＸは上記１項に示した意味
を有し、ａ＝１であり、Ｘが１価の基を示す場合はｂ＝
１であり、Ｘが２価の基を示す場合はｂ＝２である］の
色素塩基を式ＸＩａ〜ＸＩｅ
を有し、ａ＝１であり、Ｘが１価の基を示す場合はｂ＝
１であり、Ｘが２価の基を示す場合はｂ＝２である］の
色素塩基を式ＸＩａ〜ＸＩｅ
【０１４５】
【化４２】
【０１４６】［式中、Ｋ及びｑは上記１項に示した意味
を有し、Ｈａｌはそれぞれの場合に互いに独立してフッ
素、塩素又は臭素を示す］の化合物と反応させ、適宜、
生成物をさらに反応させてＲ1及びＲ2がヒドロキシル、
Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ又は置換もしくは非置換アミンを
示す式（Ｉ）の化合物を得ることを特徴とする式（Ｉ）
の染料の製造法。
を有し、Ｈａｌはそれぞれの場合に互いに独立してフッ
素、塩素又は臭素を示す］の化合物と反応させ、適宜、
生成物をさらに反応させてＲ1及びＲ2がヒドロキシル、
Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ又は置換もしくは非置換アミンを
示す式（Ｉ）の化合物を得ることを特徴とする式（Ｉ）
の染料の製造法。
【０１４７】１０．セルロース−含有材料、特に紙、
綿、ビスコース及び皮革の染色のための上記１項に記載
のアゾ染料の利用。
綿、ビスコース及び皮革の染色のための上記１項に記載
のアゾ染料の利用。
【０１４８】１１．少なくとも１種の上記１項に記載の
染料を含む液体染料配合物。
染料を含む液体染料配合物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 11/00 ＰＳＺ Ｄ０６Ｐ 3/32 3/62 5/00 １１１ Ａ // Ｃ０７Ｄ 251/54 251/70 Ｆ (72)発明者 フランク−ミヒヤエル・シユテール ドイツ51519オーデンタール・アムテレン ジーフエン10
Claims (4)
- 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｘは式（ＩＩ） 【化２】 の基を示すか、又は２価の基 −Ｋ− を示し、Ｙは式
ＩＩＩ 【化３】 の基を示すか、又は式ＩＶ〜ＶＩａ 【化４】 の２価の基を示し、ここでｎはそれぞれの場合に互いに
独立して０又は１を示し、ｑは０又は１を示し、Ｒ1及
びＲ2は互いに独立してハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1−
Ｃ4−アルコキシ又は場合により置換されていることが
できるアミンを示し、ＫはＣ1−Ｃ6−アルキレン、Ｃ2
−Ｃ6−アルキリデン、Ｃ6−Ｃ10−アリーレン、ヘタリ
ーレン、互いに独立しており且つ互いに直接結合してい
るか又はヘタリーレン、Ｃ1−Ｃ6−アルキレン、Ｃ2−
Ｃ6−アルキリデン又はヘテロ原子が介在している２つ
のＣ6−Ｃ10−アリーレン単位、あるいは互いに独立し
ており且つ互いに直接結合しているか又はヘタリーレ
ン、Ｃ6−Ｃ10−アリーレン又はヘテロ原子が介在して
いる２つのＣ1−Ｃ6−アルキレン及び／又はＣ2−Ｃ6−
アルキリデン単位を示し、ａ、ｂ及びｃは互いに独立し
て１又は２を示し、 ａ＋ｃ＜４、 ａ＋ｂ＋ｃ＝３又は５であり、基Ｘの遊離の原子価はそ
れぞれの場合にアゾ基に結合しており、基Ｙの遊離の原
子価はそれぞれの場合に指数ｂを有する２価の基のアミ
ノ基に結合している］のアゾ染料。 - 【請求項２】 式（Ｘ） 【化５】 ［式中、ｎ及びＸは請求項１に示した意味を有し、ａ＝
１であり、Ｘが１価の基を示す場合はｂ＝１であり、Ｘ
が２価の基を示す場合はｂ＝２である］の色素塩基を式
ＸＩａ〜ＸＩｅ 【化６】 ［式中、Ｋ及びｑは請求項１に示した意味を有し、Ｈａ
ｌはそれぞれの場合に互いに独立してフッ素、塩素又は
臭素を示す］の化合物と反応させ、適宜、生成物をさら
に反応させてＲ1及びＲ2がヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ4−ア
ルコキシ又は置換もしくは非置換アミンを示す式（Ｉ）
の化合物を得ることを特徴とする式（Ｉ）の染料の製造
法。 - 【請求項３】 セルロース−含有材料、特に紙、綿、ビ
スコース及び皮革の染色のための請求項１に記載のアゾ
染料の利用。 - 【請求項４】 少なくとも１種の請求項１に記載の染料
を含む液体染料配合物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4424484A DE4424484A1 (de) | 1994-07-12 | 1994-07-12 | Azofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
| DE4424484.3 | 1994-07-12 |
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|---|---|
| JPH0853627A true JPH0853627A (ja) | 1996-02-27 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP7195700A Pending JPH0853627A (ja) | 1994-07-12 | 1995-07-10 | アゾ染料、それらの製造及び利用 |
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| JP (1) | JPH0853627A (ja) |
| DE (2) | DE4424484A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008297526A (ja) * | 2007-06-04 | 2008-12-11 | Canon Inc | インクジェット記録用インク及びこれを用いたインクジェット記録ユニット |
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|---|---|---|---|---|
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| JPH03100081A (ja) | 1989-09-13 | 1991-04-25 | Mitsubishi Kasei Corp | インクジェット記録方法 |
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-
1995
- 1995-06-07 US US08/471,435 patent/US5637679A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-29 EP EP95110132A patent/EP0692523B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-29 DE DE59509574T patent/DE59509574D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-10 JP JP7195700A patent/JPH0853627A/ja active Pending
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| JP2008297526A (ja) * | 2007-06-04 | 2008-12-11 | Canon Inc | インクジェット記録用インク及びこれを用いたインクジェット記録ユニット |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0692523B1 (de) | 2001-09-05 |
| US5637679A (en) | 1997-06-10 |
| DE59509574D1 (de) | 2001-10-11 |
| EP0692523A1 (de) | 1996-01-17 |
| DE4424484A1 (de) | 1996-01-18 |
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