JPH0931348A - ジスアゾ直接染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ヒドロキシルおよび／またはアミド含有基質
を染色または印捺するために、特に紙をインキ−ジェッ
ト法により印捺するために、非常に適している染料の提
供。 【解決手段】 式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ¹およびＲ⁴は互いに独立してアシル基を表
し、Ｒ²およびＲ³は互いに独立して水素または未置換の
もしくは置換されたＣ₁−Ｃ₄-アルキルを表し、Ｘは繊
維−反応性でない橋かけ員を表し、そしてｎおよびｍは
互いに独立して１または２を表す］の染料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明はジスアゾ直接染料、それらの製造
方法並びにヒドロキシルおよび／またはアミド含有基質
を染色または印捺するためのそれらの使用に関する。

【０００２】２価の反応性トリアジニル基により橋かけ
結合された２つのアゾ染料からなるジスアゾ染料は、例
えば、ＪＰ−Ａ ８ ５８０ ９３２から知られている。
反応性トリアジニル−含有橋かけ員を含有する同様な染
料もＥＰ−Ａ ５８４ ０４５にすでに記載されている。

【０００３】式（Ｉ）

【０００４】

【化３】

【０００５】［式中、Ｒ¹およびＲ⁴は互いに独立してア
シル基を表し、Ｒ²およびＲ³は互いに独立して水素また
は未置換のもしくは置換されたＣ₁−Ｃ₄-アルキルを表
し、Ｘは繊維−反応性でない橋かけ員を表し、そしてｎ
およびｍは互いに独立して１または２を表す］の化合物
が今回見いだされた。

【０００６】繊維−反応性でない橋かけ員とは、染色条
件下で繊維のＯＨまたはＮＨ基と反応して共有結合を生
成できる繊維−反応性基を有していない２価の基を意味
すると理解される。

【０００７】Ｒ¹〜Ｒ⁴の定義におけるアシル基とは、有
機酸基、特にカルボン酸またはスルホン酸のもの、を意
味すると一般的に理解される。

【０００８】Ｒ¹〜Ｒ⁴の定義において好適な可能なアシ
ル基は、互いに独立して、アルケニルカルボニル、アル
キルカルボニル、アルキルスルホニル、アリールカルボ
ニルまたはアリールスルホニルである。好適なアルキル
基はここではＣ₁−Ｃ₄-アルキル、特にメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅ
ｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチル、を有するものであ
る。好適なアリール基はここでは、未置換であるかまた
は例えば好適にはＣｌ、ＣＯＯＨ、ＮＯ₂、Ｃ₁−Ｃ₄-ア
ルキルもしくはＣ₁−Ｃ₄-アルコキシにより置換された
フェニルまたはナフチルである。好適なアルケニル基
は、場合によりＣＯＯＨまたはＣ₁−Ｃ₄-アルキルによ
り置換されていてもよいＣ₂−Ｃ₄-アルケニル、特にＣ₂
-アルケニルである。ここで挙げられるＣＯＯＨ基を含
有する可能なアシル基は、例えば、無水マレイン酸、無
水琥珀酸、無水グルタル酸、無水酢酸、無水フタル
酸、、無水シトラコン酸または無水メチル琥珀酸から誘
導されるものである。

【０００９】しかしながら、アシル基は式

【００１０】

【化４】

【００１１】［式中、Ｒ⁵およびＲ⁶は互いに独立してＯ
Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄-アルコキシ、Ｃ₆−Ｃ₁₀-アリールオキ
シ、Ｃ₆−Ｃ₁₀-アリール、Ｃ₁−Ｃ₄-アルキル、Ｃ₁−Ｃ
₄-アルキルメルカプトもしくはフェニルメルカプト、Ｎ
Ｈ₂またはモノ−もしくはジ置換されたアミノ、５−も
しくは６−員の環式アミノまたはモノ−もしくはジ−Ｃ
₆−Ｃ₁₀-アリールアミノを表す］の基を意味するとも理
解される。

【００１２】好適な態様では、ＸはＣＯまたは脂肪族、
芳香族、炭素環式、複素環式もしくは芳香族−複素環式
のジカルボニル化合物を表すか、或いは式

【００１３】

【化５】

【００１４】［式中、Ｒ⁷はＯＨ、Ｃ₁−Ｃ₄-アルコキ
シ、Ｃ₆−Ｃ₁₀-アリールオキシ、Ｃ₆−Ｃ₁₀-アリール、
Ｃ₁−Ｃ₄-アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄-アルキルメルカプトもし
くはフェニルメルカプト、ＮＨ₂またはモノ−もしくは
ジ置換されたアミノ、例えばモノ−もしくはジ−Ｃ₁−
Ｃ₄-アルキルアミノまたは−Ｃ₆−Ｃ₁₀-アリールアミノ
または５−もしくは６−員のアミノを表す］の基を表
す。

【００１５】特に好適な態様では、Ｒ⁷はＮＲ¹¹Ｒ¹²を
表し、ここでＲ¹¹は水素、Ｃ₁−Ｃ₄-アルキルまたはＣ₂
−Ｃ₄-ヒドロキシアルキルを示し、そしてＲ¹²はＣ₂−
Ｃ₄-ヒドロキシアルキルまたはＣ₂−Ｃ₄-ヒドロキシア
ルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄-アルキルを示すか、或いは−ＮＲ
¹¹Ｒ¹²は未置換であるかまたはＣ₁−Ｃ₄-アルキルおよ
びヒドロキシルもしくはアミノによりモノ置換されたＣ
₂−Ｃ₄-アルキルよりなる系からの１〜３個の置換基に
より置換された１〜３個のヘテロ原子を含む５−もしく
は６−員の環を形成し、並びにそれらの塩も挙げられ
る。

【００１６】Ｒ¹¹またはＲ¹²に関して定義された各々の
アルキルまたは置換されたアルキル基は直鎖状もしくは
分枝鎖状であってよい。

【００１７】Ｎ原子と結合されたヒドロキシル−または
ヒドロキシアルコキシ−置換されたアルキル基中で、ヒ
ドロキシルまたはヒドロキシアルコキシ基は好適にはＮ
原子と隣接するＣ原子上にない。同様に、ヒドロキシア
ルコキシ基中のヒドロキシル基も好適にはＯ原子と隣接
するＣ原子上にない。

【００１８】−ＮＲ¹¹Ｒ¹²が複素環式環を示すなら、こ
れは窒素原子の他にＮ、ＯおよびＳよりなる系からの１
もしくは２個の他のヘテロ原子を含有できる。好適に
は、Ｒ¹¹は水素、Ｃ₁−Ｃ₂-アルキルまたはＣ₂−Ｃ₃-ヒ
ドロキシアルキルを表しそしてＲ¹²はＣ₂−Ｃ₃-ヒドロ
キシアルキルまたはＣ₂−Ｃ₃-ヒドロキシアルコキシ−
Ｃ₂−Ｃ₃-アルキルを表すか、或いは−ＮＲ¹¹Ｒ¹²はピ
ロリジン、ピペリジン、モルホリンまたはピペラジン環
を表し、それらはメチルおよび／またはヒドロキシルも
しくはアミノによりモノ置換されたＣ₂−Ｃ₃-アルキル
よりなる系からの１〜３個の基により置換されていても
よい。

【００１９】特に好適には、Ｒ¹¹は水素、メチルまたは
Ｃ₂−Ｃ₃-ヒドロキシアルキルを表しそしてＲ¹²はＣ₂−
Ｃ₃-ヒドロキシアルキルを表すか、或いは−ＮＲ¹¹Ｒ¹²
はピロリジン、モルホリン、ピペラジンまたは

【００２０】

【化６】

【００２１】を表し、ここでＲ¹³はメチル、エチル、２
−ヒドロキシエチルまたは２−アミノエチルを示す。

【００２２】特に好適には、Ｒ¹¹は水素または２−ヒド
ロキシエチルを表しそしてＲ¹²は２−ヒドロキシエチル
を表す。

【００２３】Ｘは好適には

【００２４】

【化７】

【００２５】を表すか、或いは式

【００２６】

【化８】

【００２７】［式中、ｏおよびｐは（互いに独立して）
１〜６の数を表す］のジカルボニル化合物を表すか、或
いは式

【００２８】

【化９】

【００２９】［式中、Ｚは

【００３０】

【化１０】

【００３１】を示す］の２価の基を表す。

【００３２】特に好適には、Ｒ¹およびＲ⁴は、互いに独
立して、Ｃ₁−Ｃ₄-アルキルカルボニル、例えばメチル
カルボニル、エチルカルボニルまたはプロピルもしくは
ブチルカルボニル、未置換であるかまたはＣ₁−Ｃ₄-ア
ルキル、Ｃ₁−Ｃ₄-アルコキシおよび／もしくはＮＯ₂に
より置換されたベンゾイル、またはマレイニルを表す
か、或いは式

【００３３】

【化１１】

【００３４】［式中、Ｒ⁵およびＲ⁶は互いに独立してＯ
Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄-アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄-アルキルチオ、フ
ェニルチオ、フェノキシ、ＮＨ₂またはＮＲ⁸Ｒ⁹を示
し、ここでＲ⁸は水素、Ｃ₁−Ｃ₄-アルキルまたはＣ₁−
Ｃ₄-ヒドロキシアルキルを示し、そしてＲ⁹はＣ₁−Ｃ₄-
アルキル、Ｃ₂−Ｃ₄-ヒドロキシアルキルまたはＣ₂−Ｃ
₄-ヒドロキシアルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄-アルキルを示す
か、或いは−ＮＲ¹¹Ｒ¹²は未置換であるかまたはＣ₁−
Ｃ₄-アルキルおよびヒドロキシルもしくはアミノにより
モノ置換されたＣ₂−Ｃ₄-アルキルよりなる系からの１
〜３個の置換基により置換された１〜３個のヘテロ原子
を含む５−もしくは６−員の環を形成する］の基を表
す。

【００３５】Ｒ⁸またはＲ⁹に関して定義されている各々
のアルキルまたは置換されたアルキル基は直鎖状もしく
は分枝鎖状であってよい。

【００３６】Ｎ原子と結合されたヒドロキシル−または
ヒドロキシアルコキシ−置換されたアルキル基中で、ヒ
ドロキシルまたはヒドロキシアルコキシ基は好適にはＮ
原子と隣接するＣ原子上にない。同様に、ヒドロキシア
ルコキシ基中のヒドロキシル基も好適にはＯ原子と隣接
するＣ原子上にない。

【００３７】−ＮＲ⁸Ｒ⁹が複素環式環を示すなら、これ
は窒素原子の他にＮ、ＯおよびＳよりなる系からの１も
しくは２個の他のヘテロ原子を含有できる。好適には、
Ｒ⁸は水素、Ｃ₁−Ｃ₂-アルキルまたはＣ₂−Ｃ₃-ヒドロ
キシアルキルを表しそしてＲ⁹はＣ₂−Ｃ₃-ヒドロキシア
ルキルまたはＣ₂−Ｃ₃-ヒドロキシアルコキシ−Ｃ₂−Ｃ
₃-アルキルを表すか、或いは−ＮＲ⁸Ｒ⁹はピロリジン、
ピペリジン、モルホリンまたはピペラジン環を表し、そ
れらはメチルおよび／またはヒドロキシルもしくはアミ
ノによりモノ置換されたＣ₂−Ｃ₃-アルキルよりなる系
からの１〜３個の基により置換されていてもよい。

【００３８】特に好適には、Ｒ⁹は水素、メチルまたは
Ｃ₂−Ｃ₃-ヒドロキシアルキルを表しそしてＲ⁹はＣ₂−
Ｃ₃-ヒドロキシアルキルを表すか、或いは−ＮＲ⁸Ｒ⁹は
ピロリジン、モルホリン、ピペラジンまたは

【００３９】

【化１２】

【００４０】を表し、ここでＲ¹⁰はメチル、エチル、２
−ヒドロキシエチルまたは２−アミノエチルを示す。

【００４１】特に好適には、Ｒ⁸は水素または２−ヒド
ロキシエチルを表しそしてＲ⁹は２−ヒドロキシエチル
を表す。

【００４２】Ｒ²およびＲ³の定義におけるアルキル基の
好適な置換基はＯＨ、ＯＣＨ₃またはＯＣ₂Ｈ₅である。

【００４３】好適な式（Ｉ）の化合物は式（II）

【００４４】

【化１３】

【００４５】［式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴、Ｘ並びにｎおよびｍは
上記の意味を有する］に相当する。

【００４６】他の好適な式（Ｉ）の化合物は式（III）

【００４７】

【化１４】

【００４８】［式中、末端ナフタレン環中のＳＯ₃Ｈ基
は各場合とも互いに独立して３位、４位および／または
６位であり、そしてＲ¹およびＲ⁴は互いに独立してＣ₁
−Ｃ₄-アルキルカルボニル、ベンゾイルまたはＣ₁−Ｃ₄
-アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄-アルコキシおよび／もしくはＮＯ
₂により置換されたベンゾイルを表し、そしてＸ、ｍお
よびｎは上記の意味を有する］に相当する。

【００４９】特に好適な式（Ｉ）の化合物は式（IV）

【００５０】

【化１５】

【００５１】［式中、末端ナフタレン環中のＳＯ₃Ｈ基
は各場合とも互いに独立して３位または４位であり、そ
してＸ、Ｒ¹およびＲ⁴は上記の意味を有する］に相当す
る。

【００５２】式（Ｉ）の化合物は対称性であってもまた
は非対称性であってもよい。

【００５３】Ｒ¹＝Ｒ⁴であり、Ｒ²＝Ｒ³であり、ｎ＝ｍ
であり、且つ分子の右側半分上のＳＯ₃Ｈ基の位置が分
子の左側半分上の位置と同一であり、そしてＸが上記の
意味を有する式（Ｉ）の対称性化合物が好ましい。

【００５４】式（Ｉ）の好適な非対称性化合物は、Ｘが
式

【００５５】

【化１６】

【００５６】［式中、Ｒ⁷は上記の意味を有しそしてＲ¹
≠Ｒ⁴でありおよび／またはＲ²≠Ｒ³でありおよび／ま
たはｎ≠ｍでありおよび／または分子の右側半分上のＳ
Ｏ₃Ｈ基の位置が分子の左側半分上の位置と異なる］の
基を表すものである。

【００５７】式（Ｉ）の化合物は遊離酸の形態、アルカ
リ金属、例えばリチウム、ナトリウムもしくはカルシウ
ムの塩の形態、または未置換のもしくは置換されたアン
モニウム塩の形態であることができ、混合された塩も特
に可能である。カチオンとして置換されたアンモニウム
を含有する塩では、これは第１級、第２級または第３級
アミンから誘導することができ、そして下記のアミン類
が例えば適する：モノ−、ジ−もしくはトリメチル−、
−エチル−、−プロピル−ブチルアミン、モノ−、ジ−
もしくはトリ−エタノール−、−プロパノール−または
−イソプロパノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキ
シエチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ,Ｎ−ジ(ヒドロキシエ
チル)アミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルピペ
ラジン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピ
ルアミン、ジエチレングリコールアミン、ジグリコール
アミンおよび３−メトキシプロピルアミン。

【００５８】例えばアンモニアまたはアルキル−もしく
はヒドロキシアルキルアミンと酸化アルキレンとの反応
により得られるポリグリコールアミン類もアミン類とし
て適する。

【００５９】好適には１もしくは２個の第４級アンモニ
ウムイオンを含有するアンモニウム化合物から誘導され
る第４級アンモニウムイオンは置換されたアンモニウム
イオンとして存在することもでき、それらの例として挙
げられるものは水酸化テトラメチル−、テトラエチル
−、トリメチルエチル−、ジメチル−ジ−(２−ヒドロ
キシプロピル)−、トリメチル−ヒドロキシエチル−、
テトラヒドロキシエチル−およびトリメチルベンジル−
アンモニウムである。

【００６０】本発明はさらに、化合物（Ｖａ）および／
または（Ｖｂ）

【００６１】

【化１７】

【００６２】［式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴、ｎおよびｍは上記の意
味を有する］の形態の、式（Ｖ）のモノアゾ染料を第１
級または第２級アミン類に対して反応性である少なくと
も２個の基を含有する反応性化合物と、式（Ｖ）のモノ
アゾ染料対反応性化合物のモル比が≧２：１で、反応さ
せることを特徴とする、式（Ｉ）の化合物の製造方法に
も関する。もちろんそれより低い比も可能であるが、そ
れらは化学量論的転化をもたらさない。３：１より大き
い（Ｖ）対反応性化合物の比も実際に同様に所望する目
標生成物をもたらすが、この変法は不経済であることを
記載しなければならない。

【００６３】反応性化合物が第１級または第２級アミン
類に対して反応性であり且つ繊維−反応性基に対して反
応できる２個より多い基を含有するなら、これらをその
後の反応において例えば加水分解、アルコーリシスまた
はアミノリシスにより繊維−反応性でない基に転化させ
ることができる。

【００６４】本発明に従う方法の好適な態様では、使用
される反応性化合物はホスゲン、脂肪族、芳香族、炭素
環式、複素環式もしくは芳香族−複素環式のジカルボン
酸またはそれらの誘導体、例えばエステル類、ハロゲン
化物、特に塩化物、もしくはイソシアナート類、または
式

【００６５】

【化１８】

【００６６】［式中、Ｒ⁷は上記の意味を有するか、ま
たはＨａｌが５０〜１００℃の温度におけるその後のＨ
−Ｒ⁷との反応で基Ｒ⁷に転化されるなら（ＤＥ−Ａ ４
００５ ５５１参照）Ｈａｌを表し、そしてＨａｌは互
いに独立してハロゲン、特にＣｌ、ＢｒまたはＦ、を表
す］のジハロゲノ−複素環式化合物である。

【００６７】式（Ｉ）の化合物の製造に関する反応条件
は本質的にはＥＰ−Ａ ３６１ １８６から転用させるこ
とができる。

【００６８】式（Ｉ）の化合物は好適にはヒドロキシル
および／またはアミド含有基質の染色または印捺用の染
料として並びにセルロース−含有物質を、特に紙、木綿
およびビスコース並びに皮革を、良好な湿潤堅牢性およ
び光堅牢性を有する明るい赤色の色調に染色するための
染料として使用される。

【００６９】これらの染料は、種々の原料の漂白された
もしくは未漂白のパルプ、例えば軟質木材もしくは硬質
木材亜硫酸塩パルプおよび／または硫酸塩パルプから出
発する、紙および布工業における、特にパルプにおける
そしてサイジングされたもしくはサイジングされていな
い等級用の紙の表面染色における、直接染料用に一般的
な全ての方法において使用することができる。それらは
また、ロングリカー(long liquor)からのエキゾースト
(exhaust)法または連続法により木綿、ビスコースおよ
び麻の糸−および製品を染色する際に使用することもで
きる。

【００７０】本発明はさらにセルロース−含有物質を式
（Ｉ）の染料で染色する方法にも関する。

【００７１】本発明に従う式（Ｉ）の化合物は固体また
は液体の染料調合物として使用することができる。それ
らは水性調合物、特に溶液、の形態で使用される。一般
的には、これらの水性染料調合物は１種もしくはそれ以
上の式（Ｉ）の染料、適宜ヒドロトロピー性化合物を含
んでいてもよい適当な有機溶媒、並びに他の助剤および
／または安定剤を含んでなる。

【００７２】水性染料調合物は、染料塩を水中に溶解さ
せることにより、または適宜例えば加圧透過によりおよ
び／もしくは１種もしくはそれ以上の上記の有機溶媒を
所望するなら高められた温度（３０〜１００℃、特に３
０〜５０℃）において加えそして無機および有機塩基を
加えることにより脱塩処理にかけられる縮合溶液から、
製造することができ、適宜、一般的なイオン性または非
イオン性の添加剤、例えば粘度を低下させるかおよび／
または表面張力を上昇させることができるもの、の追加
使用も可能である。

【００７３】水性染料調合物は紙を染色または印捺する
ために特に好ましい。安定な液体の水性濃縮染料調合物
は、一般的に既知である方法で、適宜１種もしくはそれ
以上の助剤、例えばヒドロトロピー性化合物または安定
剤、を添加しながら、染料を水中に溶解させることによ
り、製造することができる。もちろん染料合成それ自体
の間に染料の中間的単離なしでそのような安定な水性濃
縮調合物を製造する可能性は特に有利である。

【００７４】水性染料調合物は一般的には約０.５〜２
０重量％の１種もしくはそれ以上の式（Ｉ）の染料並び
に８０〜９９.５重量％の水および／または有機溶媒、
並びに適宜他の一般的成分を含有する。

【００７５】ここで好適な有機溶媒はアルコール類およ
びそれらのエーテル類またはエステル類、カルボン酸ア
ミド類、ウレア類、スルホキシド類およびスルホン類、
特に＜２００の分子量を有するものである。特に適する
溶媒は、例えば、メタノール、エタノール、プロパノー
ル；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、チオジエチレングリコールおよびジ
プロピレングリコール；ブタンジオール；β−ヒドロキ
シプロピオニトリル、ペンタメチレングリコール、エチ
レングリコールモノエチルおよび−プロピルエーテル、
エチレンジグリコールモノエチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノブチルエーテル、ブチルポリグリコー
ル、ホルムアミド、トリエチレングリコール、１,５−
ペンタンジオール、１,３,６−ヘキサントリオール、２
−ヒドロキシエチルアセテート、２−(２′−ヒドロキ
シ)エチルアセテート、グリセロール、グリコールアセ
テート、１,２−ジヒドロキシプロパン、１−メトキシ
−２−プロパノール、２−メトキシ−１−プロパノー
ル、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピロリドン、Ｎ−
メチル−カプロラクタム、ε−カプロラクタム、Ｎ−メ
チル−カプロラクタム、ブチロラクトン、ウレア、テト
ラメチルウレア、１,３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン、Ｎ,Ｎ′−ジメチロールプロピレンウレア、ジメ
チルスルホキシド、ジメチルスルホン、スルホラン、イ
ソプロパノールおよびポリエチレングリコールである。

【００７６】特に印捺インキ用の水性染料調合物のため
に一般的である他の使用できる添加剤は、それにより粘
度および／または表面張力を適用に必要な範囲に調節す
ることができるイオン性および非イオン性の物質、例え
ば、アニオン性、カチオン性または中性の表面活性剤、
例えば分散剤および粘度調節剤である。粘度調節剤の機
能を例えば有機溶媒により行うことができる。

【００７７】好適な調合物は下記の組成：０.５〜２０
重量％の、特に１〜１５重量％の、１種もしくはそれ以
上の上記のタイプの染料、５０〜９９.５重量％の、特
に８５〜９９重量％の、水、０〜５０重量％の、特に０
〜２０重量％の、１種もしくはそれ以上の有機溶媒、並
びに０〜３０重量％の、特に０〜１０重量％の、粘度お
よび／または表面張力に影響を与える添加剤を有してお
り、ここで上記成分の総計が１００重量％となる水性染
料調合物、特に染料溶液である。

【００７８】水性染料調合物は、染料塩を水中に溶解さ
せることにより、または適宜例えば加圧透過によりおよ
び／もしくは１種もしくはそれ以上の上記の有機溶媒を
適宜高められた温度（３０〜１００℃、特に３０〜５０
℃）において加えそして無機および有機塩基を加えるこ
とにより異性体交換および／または脱塩処理にかけられ
る縮合溶液から、製造することができ、適宜、一般的な
イオン性または非イオン性の添加剤、例えば粘度を低下
させるかおよび／または表面張力を上昇させることがで
きるもの、も使用することができる。

【００７９】（Ｉ）の塩の代わりに、対応する遊離酸を
少なくとも等モル量の対応する無機または遊離塩基と組
み合わせて使用することができる。

【００８０】使用できる無機塩基は、例えば、水酸化リ
チウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチ
ウム、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムである。

【００８１】使用できる有機塩基は、例えば、エタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルエ
タノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、１−
アミノ−２−プロパノール、２−アミノ−１−プロパノ
ール、ジ−イソプロパノールアミン、Ｎ−２−ヒドロキ
シエチルジイソプロパノールアミン、トリス、Ｎ,Ｎ,Ｎ
−トリス−[２−(２′−ヒドロキシ−エトキシ)−エチ
ル]−アミンまたはナトリウムメトキシド、リチウムメ
トキシドもしくはカリウムｔｅｒｔ.−ブトキシドであ
る。

【００８２】本発明に従う水性染料は例えば、特にイン
キ−ジェット法による記録流体として使用することもで
きる印捺インキとしても適する。

【００８３】従って、本発明は明るい赤色ないしマゼン
タ色の印捺を生ずるためのインキ−ジェット記録システ
ム用の記録流体としての水性染料調合物の使用にも関す
る。

【００８４】本発明に従う方法のインキ−ジェット法と
は、インキ小滴が基質上に噴霧されるインキ−ジェット
記録方法を意味すると理解される。微細なインキ小滴は
種々の方法により発生させることができる。それらは一
般的に既知であるサーマル−ジェット（例えばバブル−
ジェット）、ピエゾ−ジェットまたはバルブ−ジェット
法により製造される。インキ−ジェットプリンター用の
好適な記録材料は紙である。

【００８５】本発明に従う染料をインキ−ジェット記録
システム用の記録流体として使用する時には、下記の利
点が生ずる：物理的性質、例えば粘度、表面張力などが
適当な範囲であり、記録流体がインキ−ジェット記録装
置の微細な放出開口部の中で詰まらず、それが高濃度の
像を形成し、貯蔵中に物理的性質における変化がなくま
たは固体成分の沈着が記録流体中で起きず、この記録流
体は記録媒体の性質に関する制限なしに種々の記録媒体
上での記録用に適しており、最後にこの記録流体は急速
に定着されそして優れた耐水性、光堅牢性、耐摩耗性お
よび解像性を有する像を与える。

【００８６】以下の製造実施例は本発明を説明するもの
であるが、本発明をそれらに限定するものではない。実
施例において、部数は断らない限り常に重量による。

【００８７】

【実施例】下記のモノアゾ染料を本発明に従う染料
（Ｉ）の製造用の出発化合物として使用した。それらの
製造はＤＯＳ ２ ２３２ ５４１に記載されているか、
または対応する方法で実施された。

【００８８】

【化１９】

【００８９】

【表１】

【００９０】

【表２】

【００９１】実施例１ １５０部のＮａ₃塩としてのモノアゾ染料を２.５リット
ルの水中にｐＨ９.５において、ＬｉＯＨを添加しなが
ら、溶解させた。ｐＨをｐＨ８に保ちながら、ホスゲン
を４５℃以下の温度においてアシル化が終了するまで通
した。反応生成物が部分的に沈澱した。６００部の塩化
ナトリウムの添加により沈澱を完了させた。沈澱を吸引
濾別しそして７０℃において乾燥した。２２５ｇの式

【００９２】

【化２０】

【００９３】の塩を含有する染料がＮａ₃塩として得ら
れた。

【００９４】 λ_max（ｐＨ９、水）：５１１、５４０ｎｍ この染料はパルプ状の紙を一般的方法で明るい青色がか
った赤色の色調に染色する。

【００９５】実施例２ ２リットルの水中に溶解させた染料２を出発物質として
使用しそして工程が実施例１と同様であった時には、２
１０ｇの遊離酸の形態で式：

【００９６】

【化２１】

【００９７】に相当する塩を含有する染料が得られた。

【００９８】 λ_max（ｐＨ９、水）：５１９、５４４ｎｍ それは紙を明るい青色がかった赤色の色調に染色する。

【００９９】実施例３ １５０部（０.２モル）のモノアゾ染料２を２.２リット
ルの水中にｐＨ１０.５においてＮａＯＨと共にそして
６０℃において溶解させた。２２ｇのテレフタル酸二塩
化物を１時間にわたり散布すると、ｐＨは自然に９に低
下しそして５重量％強度ＮａＯＨを用いてこの値に保っ
た。混合物を６０℃においてさらに１.５時間にわたり
撹拌し、単離しそして６０℃において真空中で乾燥し
た。２０５ｇの遊離酸の形態で式：

【０１００】

【化２２】

【０１０１】に相当する塩を含有する染料が得られた。

【０１０２】 λ_max（ｐＨ９、水）：５１９、５４４ｎｍ それは紙を明るいマゼンタ色の色調に染色する。

【０１０３】実施例４ モノアゾ染料１を出発物質として使用しそして工程が実
施例３と同様であった時には、２００ｇの遊離酸の形態
で式：

【０１０４】

【化２３】

【０１０５】に相当する染料がＮａ₆塩として得られ
た。

【０１０６】 λ_max（ｐＨ９、水）：５１２、５４０ｎｍ（肩） それは紙を明るい赤色の色調に染色する。

【０１０７】実施例５ 工程が実施例３と同様でありそして１３０ｇ（０.２モ
ル）のモノアゾ染料３をＮａ₆塩として使用した時に
は、１８０ｇの位置３にＳＯ₃Ｈ基のない実施例３の式
の染料が得られた。

【０１０８】λ_max（ｐＨ９、水）：５１６ｎｍ実施例６ Ａ.１５０部（０.２モル）のＮａ₃塩としてのモノアゾ
染料２を１.５リットルの水中に２０℃およびｐＨ８に
おいて撹拌添加した。８８ｇ（０.１１モル）のトリク
ロロトリアジンを懸濁液中に０.５時間にわたり散布し
そして炭酸ナトリウム溶液を用いてｐＨを８に保った。
その後、混合物を５０℃に加熱しそしてこの温度におい
て１時間撹拌しながら、ｐＨ８を炭酸ナトリウム溶液を
用いて保った。その遊離酸の形態で式

【０１０９】

【化２４】

【０１１０】に相当する染料の赤色溶液が得られた。

【０１１１】Ｂ.７０ｍｌのジエタノールアミンを上記
の溶液に加えそして混合物を９５℃に約１時間加熱し
た。溶液を自然に８５〜９０℃に冷却し、そして３５０
ｇの塩化ナトリウムを次に散布した。沈澱したＮａ塩と
しての式

【０１１２】

【化２５】

【０１１３】の染料を５０℃において単離した。

【０１１４】 λ_max（ｐＨ９、水）：５１９、５４５ｎｍ それは紙を明るい光堅牢性のマゼンタ色の色調に染色し
た。

【０１１５】実施例７〜４５ 実施例６に記載されたものと同様な方法により対応する
モノアゾ染料を使用して、Ｘが式

【０１１６】

【化２６】

【０１１７】を示す式（Ｉ）の他の価値ある直接ジスア
ゾ染料が製造された。全ての染料は紙および木綿を明る
い赤色ないしマゼンタ色の色調に染色する。

【０１１８】

【表３】

【０１１９】

【表４】

【０１２０】

【表５】

【０１２１】

【表６】

【０１２２】実施例４６ １５０部（０.２モル）のモノアゾ染料２を２.３リット
ルの水中にｐＨ９においてＬｉＯＨと共にそして６０℃
において溶解させた。２７.７部（０.１１モル）の１,
５−ジイソシアナト−ナフタレンを１０部に分けて３０
分間にわたり加えそして温度を６０℃に保ちそしてｐＨ
をＬｉＯＨを用いて８〜８.５に保った。混合物を引き
続きこれらの条件下で２時間そして８０℃においてさら
に３０分間撹拌した。清澄化後に、８容量％の塩化ナト
リウムを用いて約２００ｇを沈澱させそして６０℃にお
いて真空中で乾燥した。

【０１２３】２２０ｇの遊離酸の形態で式：

【０１２４】

【化２７】

【０１２５】に相当する染料がＮａ₆塩として得られ
た。

【０１２６】 λ_max（ｐＨ９、水）：５２０、５４７ｎｍ それは紙を明るいマゼンタ色の色調に染色する。

【０１２７】Ｘが式（VI）

【０１２８】

【化２８】

【０１２９】が実施例４６に記載されたものと同様な方
法により製造され、下記の式（VII） Ｏ＝Ｃ−Ｎ−Ｚ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （VII） のジイソシアナート類が使用された。これらの式におい
て、Ｚは下記のものを表す：

【０１３０】

【化２９】

【０１３１】

【表７】

【０１３２】

【表８】

【０１３３】実施例９０ ２００ｇの実施例３の塩を含有する染料を３リットルの
水中に４０℃および８のｐＨにおいて溶解させた。溶液
を一般的な加圧透過装置（例えば、Sesalからの膜Ｇ２
０を有する）中で１.５リットルに濃縮し、そしてＣｌ^-
含有量が＜０.０５％となるまで限外濾過を行った。次
に溶液を約１リットルに濃縮すると、染料含有量はＮａ
₆塩に基づいて１０.５％であった。

【０１３４】この溶液は比較的長時間にわたり安定であ
りそして紙または木綿の染色のため並びにインキ−ジェ
ット印捺用の印捺インキの製造のために直接使用され
た。

【０１３５】実施例に記載された他の染料からも対応す
る方法で安定な濃縮された溶液が得られた。

【０１３６】使用指示Ａ ０.５部の実施例３からの染料粉末を１００部の熱水中
に溶解させそして溶液を室温に冷却する。この溶液を、
粉砕機中で２,０００部の水と共に粉砕された１００部
の化学的に漂白された亜硫酸塩セルロースに加える。１
５分間にわたり十分混合した後に、ロジンサイズ剤およ
び硫酸アルミニウムを用いてサイジングを一般的方法で
行う。この物質から製造される紙は青色がかった赤色の
色調を示しそして排水に対する良好な堅牢性、良好な湿
潤堅牢性および良好な光堅牢性を有する。

【０１３７】使用指示Ｂ ５０部の漂白された軟質木材パルプおよび５０部の漂白
されたセイヨウブナパルプ（自由度３０°ＳＲ（°ＳＲ
＝ホッパーライグラー度））並びに０.５部の実施例３
からの染料を水（ｐＨ４、水硬度１０°ｄＨ［ドイツ硬
度］の中で混合する。１６分後にシート製造を行う。こ
の紙は青色がかった赤色の色調に強く染色される。対照
的に、ｐＨ７における染色は強度または色調におけるず
れは示さない。消費度は１００％に達しそして排水は無
色である。

【０１３８】使用指示Ｃ １００ｇの実施例４６からの染料溶液を２５ｇの２−ピ
ロリドンおよび２２５ｇの水と共に撹拌しそして混合物
を０.８μフィルター上で清澄化した。商業的に入手で
きるインキ−ジェットプリンター、例えば HP Desk Jet
560、Canon BJC 600 および BJC 4000、にこのインキ
を充填し、そして対応するプリンターを用いて光および
ブリードに対して堅牢性である明るいマゼンタ色の印捺
が紙の上に生成された。

【０１３９】ピロリドンの代わりに、その他の一般的な
有機溶媒、例えばジ−またはトリエチレングリコール、
ペンタンジオール、１,２−プロピレングリコール、ウ
レアなども使用された。

【０１４０】実施例４の式の染料を使用した時には、光
および水に対して堅牢性でありそして７ｎｍだけ低い吸
収極大を有する明るいマゼンタ色の印捺が同様にして得
られた。

【０１４１】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。

【０１４２】１．式（Ｉ）

【０１４３】

【化３０】

【０１４４】［式中、Ｒ¹およびＲ⁴は互いに独立してア
シル基を表し、Ｒ²およびＲ³は互いに独立して水素また
は未置換のもしくは置換されたＣ₁−Ｃ₄-アルキルを表
し、Ｘは繊維−反応性でない橋かけ員を表し、そしてｎ
およびｍは互いに独立して１または２を表す］の化合
物。

【０１４５】２．Ｒ¹およびＲ⁴が互いに独立してアルキ
ルカルボニル、アルキルスルホニル、アリールカルボニ
ル、アリールスルホニルまたは式

【０１４６】

【化３１】

【０１４７】［式中、Ｒ⁵およびＲ⁶は互いに独立してＯ
Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄-アルコキシ、Ｃ₆−Ｃ₁₀-アリールオキ
シ、Ｃ₆−Ｃ₁₀-アリール、Ｃ₁−Ｃ₄-アルキル、Ｃ₁−Ｃ
₄-アルキルメルカプトもしくはフェニルメルカプト、Ｎ
Ｈ₂またはモノ−もしくはジ置換されたアミノを表す］
の基を示す、上記１記載の化合物。

【０１４８】３．ＸがＣＯまたは脂肪族、芳香族、炭素
環式、複素環式もしくは芳香族−複素環式のジカルボニ
ル化合物を表すか、或いは式

【０１４９】

【化３２】

【０１５０】［式中、Ｒ⁷はＯＨ、Ｃ₁−Ｃ₄-アルコキ
シ、Ｃ₆−Ｃ₁₀-アリールオキシ、Ｃ₆−Ｃ₁₀-アリール、
Ｃ₁−Ｃ₄-アルキル、アリールもしくはアルキルメルカ
プト、ＮＨ₂またはモノ−もしくはジ置換されたアミノ
を表す］の基を表す、上記１記載の化合物。

【０１５１】４．ＸがＣＯまたは式

【０１５２】

【化３３】

【０１５３】［式中、ｏおよびｐは（互いに独立して）
１〜６の数を表す］のジカルボニリデン基を表すか、或
いは式

【０１５４】

【化３４】

【０１５５】［式中、Ｚは

【０１５６】

【化３５】

【０１５７】を示す］の２価の基を表す、上記１記載の
化合物。

【０１５８】５．式（II）

【０１５９】

【化３６】

【０１６０】に相当する、上記１記載の化合物。

【０１６１】６．式（III）

【０１６２】

【化３７】

【０１６３】［式中、末端ナフタレン環中のＳＯ₃Ｈ基
は各場合とも互いに独立して３位、４位および／または
６位であり、そしてＲ¹およびＲ⁴は互いに独立してＣ₁
−Ｃ₄-アルキルカルボニル、ベンゾイルまたはＣ₁−Ｃ₄
-アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄-アルコキシおよび／もしくはＮＯ
₂により置換されたベンゾイルを表す］に相当する、上
記１記載の化合物。

【０１６４】７．式（IV）

【０１６５】

【化３８】

【０１６６】［式中、末端ナフタレン環中のＳＯ₃Ｈ基
は各場合とも互いに独立して３位または４位である］に
相当する、上記１記載の化合物。

【０１６７】８．化合物（Ｖａ）および／または（Ｖ
ｂ）

【０１６８】

【化３９】

【０１６９】［式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴、ｎおよびｍは上記１に
示された意味を有する］の形態の、式（Ｖ）のモノアゾ
染料を第１級または第２級アミン類に対して反応性であ
る少なくとも２個の基を含有する反応性化合物と、式
（Ｖ）のモノアゾ染料対反応性化合物のモル比が≧２：
１で、反応させることを特徴とする、上記１記載の化合
物の製造方法。

【０１７０】９．０.５〜２０重量％の上記１記載の染
料、５０〜９９.５重量％の水および／または有機溶
媒、並びに適宜他の一般的成分を含んでなる、水性染料
調合物。

【０１７１】１０．上記１記載の化合物を適用する、ヒ
ドロキシルおよび／またはアミド基を含有する基質を染
色または印捺する方法。

【０１７２】１１.インキ−ジェット法により紙を印捺
するための、上記１０記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カリン・ハツセンリユク アメリカ合衆国サウスカロライナ州29464 マウントプレザント・ホリーベンドドライ ブ1143 (72)発明者 フランク−ミヒヤエル・シユテール ドイツ51519オーデンタール・アムテレン ジーフエン10

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ¹およびＲ⁴は互いに独立してアシル基を表
   し、Ｒ²およびＲ³は互いに独立して水素または未置換の
   もしくは置換されたＣ₁−Ｃ₄-アルキルを表し、Ｘは繊
   維−反応性でない橋かけ員を表し、そしてｎおよびｍは
   互いに独立して１または２を表す］の化合物。
2. 【請求項２】 化合物（Ｖａ）および／または（Ｖｂ） 【化２】 ［式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴、ｎおよびｍは請求項１に示された意
   味を有する］の形態の、式（Ｖ）のモノアゾ染料を第１
   級または第２級アミン類に対して反応性である少なくと
   も２個の基を含有する反応性化合物と、式（Ｖ）のモノ
   アゾ染料対反応性化合物のモル比が≧２：１で、反応さ
   せることを特徴とする、請求項１記載の化合物の製造方
   法。
3. 【請求項３】 ０.５〜２０重量％の請求項１記載の染
   料、５０〜９９.５重量％の水および／または有機溶
   媒、並びに適宜他の一般的成分を含んでなる、水性染料
   調合物。
4. 【請求項４】 請求項１記載の化合物を適用する、ヒド
   ロキシルおよび／またはアミド基を含有する基質を染色
   または印捺する方法。