ES2268408T3 - Compuestos azoicos. - Google Patents
Compuestos azoicos. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2268408T3 ES2268408T3 ES03751144T ES03751144T ES2268408T3 ES 2268408 T3 ES2268408 T3 ES 2268408T3 ES 03751144 T ES03751144 T ES 03751144T ES 03751144 T ES03751144 T ES 03751144T ES 2268408 T3 ES2268408 T3 ES 2268408T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- alkyl
- substituted
- formula
- halogen
- dye
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/0025—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
- C09B29/0055—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing only oxygen as heteroatom
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/30—Ink jet printing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
- C09B29/08—Amino benzenes
- C09B29/0805—Amino benzenes free of acid groups
- C09B29/0807—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group
- C09B29/0809—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
- C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
- C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
- C09B29/3617—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom
- C09B29/3621—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring
- C09B29/3626—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more hydroxyl groups (or = O)
- C09B29/3634—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more hydroxyl groups (or = O) from diazotized heterocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
- C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
- C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
- C09B29/3647—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered ring with two nitrogen atoms as heteroatoms
- C09B29/3652—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered ring with two nitrogen atoms as heteroatoms containing a 1,2-diazoles or hydrogenated 1,2-diazoles
- C09B29/366—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered ring with two nitrogen atoms as heteroatoms containing a 1,2-diazoles or hydrogenated 1,2-diazoles containing hydroxy-1,2-diazoles, e.g. pyrazolone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
- C09B43/40—Preparation of azo dyes from other azo compounds by substituting hetero atoms by radicals containing other hetero atoms
- C09B43/42—Preparation of azo dyes from other azo compounds by substituting hetero atoms by radicals containing other hetero atoms by substituting radicals containing hetero atoms for —CN radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B56/00—Azo dyes containing other chromophoric systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/34—Hot-melt inks
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Ink Jet (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Un colorante de fórmula (I) en donde X significa H; halógeno, preferentemente Cl o Br, -CN; - SO2CH3; -OH; -OCH3 o -NO2, Y significa H; halógeno, preferentemente Cl o Br; o -CN, y K significa un radical de un componente de copulación de las series de 6-hidroxipiridona-2, anilina, - naftilamina, 5-aminopirazol, 5-hidroxipirazol, indol, tetrahidroquinolina, 2-aminotiazol, 2-aminotiofeno, fenol que no está 3, 5-dimetil-sustituido y en donde los sustituyentes en las posiciones 3 y 5 no son miembros de un segundo anillo, 2-naftol, benzomorfolina o 2, 6-diaminopiridina.
Description
Compuestos azoicos.
La presente invención se refiere a nuevos
colorantes dispersos, a su preparación y al uso de los mismos para
teñir e imprimir materiales hidrófobos regenerados o sintéticos y/o
mezclas que contienen materiales hidrófobos regenerados o
sintéticos.
La presente invención se refiere a nuevos
colorantes de fórmula (I)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
- X
- significa H; halógeno, preferentemente Cl o Br, -CN; -SO_{2}CH_{3}; -OH; -OCH_{3} o -NO_{2},
- Y
- significa H; halógeno, preferentemente Cl o Br; o -CN, y
- K
- significa un radical de un componente de copulación de las series de 6-hidroxipiridona-2, anilina, \alpha-naftilamina, 5-aminopirazol, 5-hidroxipirazol, indol, tetrahidroquinolina, 2-aminotiazol, 2-aminotiofeno, fenol que no está 3,5-dimetil-sustituido y en donde los sustituyentes en las posiciones 3 y 5 no son miembros de un segundo anillo, 2-naftol, benzomorfolina o 2,6-diaminopiridina.
Los colorantes en donde K significa fenol que
está 3,5-dimetil-sustituido o en
donde los sustituyentes en las posiciones 3 y 5 son miembros de un
segundo anillo, se describen en New J. Chem., 2002, 26,
1456-1460.
En la fórmula (I), preferentemente
- X
- significa H; halógeno, preferentemente Cl o Br; -CN o -NO_{2},
- Y
- significa H; halógeno, preferentemente Cl o Br; o -CN, y
- K
- significa un radical de un componente de copulación de las series de 6-hidroxipiridona-2, anilina, \alpha-naftilamina, 5-aminopirazol, 5-hidroxipirazol, indol, tetrahidroquinolina, 2-aminotiazol, 2-aminotiofeno, 2-naftol, benzomorfolina o 2,6-diaminopiridina.
Los radicales del componente de copulación K más
preferidos son de las series de 5-hidroxipirazol,
6-hidroxipiridona-2 o anilina.
Los radicales del componente de copulación K más
preferidos son de las series de
6-hidroxipiridona-2 o anilina.
El radical del componente de copulación K más
preferido es de la serie de 5-hidroxipirazol.
Particularmente preferidos son los colorantes de
fórmula (I-A)
en
donde
- X
- significa H; halógeno, preferentemente Cl o Br; -CN, -OH; -OCH_{3} o -NO_{2},
- Y
- significa H; halógeno, preferentemente Cl o Br; o -CN, y
- R^{1}
- significa alquilo C_{1-6}; alquilo C_{2-4} sustituido, preferentemente sustituido por uno o más sustituyentes del grupo consistente en -CN, -SCN, -OC-alquilo C_{1-4}, -OCO-alquilo C_{1-3}, -OCHO, -OC_{6}H_{5} y -C_{6}H_{5}; alquenilo C_{3-4}; alquenilo C_{3-4} sustituido, preferentemente sustituido por -Cl o -Br; alquinilo C_{3-4}, preferentemente propargilo; alquileno C_{2-4}-OCO-alquilo C_{1-3}; alquileno C_{2-4}-O(CO)O-alquilo C_{1-3}; alquileno C_{1-3}-COO-R^{5}; alquileno C_{1-3}-COO-alquileno C_{2-3}-N-ftalamida; alquileno C_{1-3}-COOCH_{2}COOR^{5} o alquileno C_{1-3}-COOCH_{2} COR^{6},
en
donde
- R^{5}
- significa alquilo C_{1-4}; alcoxi(C_{1-2})etilo; alquenilo C_{3-4}; alquinilo C_{3-4}; cinamilo; fenoxietilo; fenil-alquilo C_{1-3}; tetrahidro-furfurilo-2; fenilo o fenilo que está sustituido por -CH_{3}, -OCH_{3}, -COOCH_{3} o -CHOOC_{2}H_{5},
- R^{6}
- significa alquilo C_{1-4}; fenilo o fenilo sustituido, preferentemente sustituido por uno o más sustituyentes del grupo consistente en -CH_{3}, -OCH_{3}, -OC_{2}H_{5}, halógeno y -OH,
- R^{2}
- significa H; alquilo C_{1-6}; alquilo C_{2-4} sustituido, preferentemente sustituido por uno o más sustituyentes del grupo consistente en halógeno, -CN, -OH, -O-alquilo C_{1-4}, -OCO-alquilo C_{1-3}, -OC_{6}H_{5} y -C_{6}H_{5}; alquenilo C_{3-4}; alquenilo C_{3-4} sustituido, preferentemente sustituido por -Cl o -Br; alquinilo C_{3-4}, preferentemente propargilo; alquileno C_{2-4}-OCO-alquilo C_{1-3} o alquileno C_{1-3}-COO-R^{5},
- R^{3}
- significa H; CH_{3}; -NHCO-A^{1} o -NHCOO-A^{2},
en
donde
- A^{1}
- significa H; alquilo C_{1-4}; alquenilo C_{2-3}; fenilo; -NH_{2} o alquilo C_{1-2} sustituido, preferentemente sustituido por uno o más sustituyentes del grupo consistente en -OH, -Cl, -OCH_{3}, OC_{2}H_{5} y -C_{6}H_{5},
- A^{2}
- significa alquilo C_{1-4} o alquilo C_{2-4} sustituido, preferentemente sustituido por uno o más sustituyentes del grupo consistente en -Cl, -OCH_{3} y -OC_{2}H_{5}, y
- R^{4}
- significa H; halógeno o alcoxi C_{1-4},
así como mezclas de los
mismos.
Otros colorantes particularmente preferidos son
aquellos de fórmula (I-B)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
- X
- significa H; halógeno, preferentemente Cl o Br; -OH; -OCH_{3} o -NO_{2},
- Y
- significa H,
- R^{7}
- significa H; bencilo; fenilo; alquilo C_{1-6}; alquilo C_{2-4} sustituido, preferentemente sustituido por un sustituyente del grupo consistente en halógeno, -CN, -OH, -O-alquilo C_{1-4}, -OCO-alquilo C_{1-2}, -OC_{6}H_{5} o -C_{6}H_{5}; -alquileno C_{1-2}-COO-alquilo C_{1-2}; -NHC_{6}H_{5} o -NH_{2},
así como mezclas de los
mismos.
\newpage
Otros colorantes particularmente preferidos son
aquellos de fórmula (I-C)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
- X
- significa H; halógeno, preferentemente Cl o Br; -OH; -OCH_{3} o -NO_{2},
- Y
- significa H,
- R^{8}
- significa H; alquilo C_{1-6}; ciclohexilo; fenilo; fenilo sustituido, preferentemente sustituido por un sustituyente del grupo consistente en halógeno, -CH_{3}, -CN, -OH, -O-alquilo C_{1-4}, -OCO-alquilo C_{1-2}, -CO-alquilo C_{1-2}, -COOH, -SO_{2}C_{2}H_{4}OH o -NO_{2},
- R^{9}
- significa alquilo C_{1-4}; fenilo o -CF_{3},
así como mezclas de los
mismos.
Cualquier alquilo presente es lineal o
ramificado salvo que se indique lo contrario.
Cualquier alquilo sustituido presente puede
estar opcionalmente sustituido por uno o más sustituyente idénticos
o diferentes.
Los átomos de halógeno son preferentemente cloro
o bromo.
Los nuevos compuestos antes mencionados así como
mezclas de los mismos son colorantes dispersos muy útiles.
La producción de dichos colorantes se efectúa
mediante copulación de una amina diazotada de fórmula (II)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde todos los sustituyentes
tienen los significados dados en cualquiera de las definiciones
anteriores en la descripción, con una amina de fórmula
(III)
(III)H-K
en donde todos los sustituyentes
tienen los significados como los definidos
anteriormente.
Para la preparación de los derivados ciano del
compuesto (I), otra etapa puede comprender la cianación parcial o
completa de los derivados bromo del compuesto según la fórmula (I)
en donde X y/o Y significan -Br.
La diazotación y la copulación se efectúan por
medio de procedimientos generalmente conocidos.
La diazotación se lleva a cabo, por ejemplo
utilizando nitrito de sodio en medio acuoso ácido. La diazotación
puede también llevarse a cabo utilizando otros agentes de
diazotación, por ejemplo ácido nitrosulfúrico. Puede estar presente
un ácido adicional en el medio de reacción durante la diazotación,
por ejemplo ácido fosfórico, ácido sulfúrico, ácido acético, ácido
propiónico, ácido clorhídrico o mezclas de estos ácidos, por
ejemplo, mezclas de ácido fosfórico y ácido acético. La diazotación
se realiza convenientemente dentro del rango de temperatura desde
-10 hasta 10ºC, preferiblemente desde 0ºC hasta 5ºC.
La copulación del compuesto diazotado de fórmula
(II) con el componente de copulación de fórmula H-K
(III) se lleva a cabo en una forma conocida, por ejemplo en ácido,
en medio acuoso o acuoso-orgánico, preferiblemente
dentro del rango se temperatura desde 0ºC hasta 50ºC, más
preferiblemente desde 20ºC hasta 40ºC. Los ácidos utilizados son,
por ejemplo ácido clorhídrico, ácido acético, ácido sulfúrico o
ácido fosfórico. Por ejemplo, la diazotación y la copulación pueden
llevarse a cabo en el mismo medio de reacción.
Se emplean nitritos de metal alcalino, tales
como, por ejemplo, nitrito de sodio, en forma sólida o como una
solución acuosa, o en ácido nitrosulfúrico como los agentes de
nitrosación. La preparación del ión diazonio, típicamente a través
de la reacción con exceso de ácido nitroso o similar, tal como ácido
nitrosil sulfúrico a baja temperatura para formar el ión
electrófilo Aril-N_{2}^{+} es descrita en la
literatura, por ejemplo Advanced Organic Chemistry, Fieser &
Fieser, páginas 736-740 o Organische Chemie, K.
Peter C. Volhardt, páginas 1154-1157,
1.Auflage
1988.
1988.
El compuesto de fórmula (II) en donde X e Y
significan hidrógeno ya es conocido [V.F. Pozdnev, Khim.
Geterosikl. Soedin. 1990, 3, 312] y los compuestos de fórmula (III)
pueden obtenerse fácilmente de un modo ya familiar para el experto
en la materia. El compuesto de fórmula (II) en donde X y/o Y
significan bromo se preparan de manera análoga a la descrita en el
ejemplo 1 de DE 196 43 769 A1. Los colorantes de fórmula (I) en
donde X y/o Y significan un grupo ciano se preparan de manera
análoga a la descrita en el ejemplo 1 de EP 554 695 A1 mediante
intercambio del bromo por el grupo -CN.
Los nuevos colorantes de fórmula (I) así como
las mezclas de los mismos, pueden ser utilizadas para teñir e
imprimir materiales semisintéticos y, preferiblemente, materiales
sintéticos de fibras hidrófobas, especialmente materiales textiles.
Los materiales textiles que consisten de tejidos mezclados y que
contienen tales materiales sintéticos de fibras hidrófobas, también
pueden ser teñidos o impresos por medio de los colorantes de esta
inven-
ción.
ción.
Los materiales textiles semisintéticos
apropiados son principalmente 2^{1}/_{2} acetato de celulosa,
triacetato de celulosa, poliamidas y poliésteres de alto peso
molecular, así como mezclas de los mismos con celulosa.
Los materiales textiles sintéticos hidrófobos
consisten principalmente en poliéster aromático lineal, por ejemplo
aquellos que consisten en ácido tereftálico y glicoles, en
particular etilenglicol o condensado de ácido tereftálico y
1,4-bis (hidroximetil)ciclohexano; en
policarbonatos, por ejemplo aquellos que consisten en
\alpha,\alpha-dimetil-4,4'-dihidroxidifenilmetano
y fosgeno, y en fibras a base de cloruro de polivinilo y
poliamida.
Los materiales hidrófobos sintéticos pueden
estar en forma de estructuras tejidas o de láminas, y pueden ser
procesados, por ejemplo, a textiles hilados o tejidos, de punto o de
rizo. Los nuevos colorantes también son apropiados para teñir
material sintético hidrófobo en forma de microfibras.
Es conveniente convertir los nuevos colorantes
de acuerdo con la fórmula (I) antes de utilizarlos dentro de una
formulación colorante. Esto se hace moliendo el colorante hasta un
tamaño medio de partícula de 0,1 hasta 10 micrómetros. La molienda
puede realizarse en presencia de dispersantes. Típicamente, el
colorante húmedo se muele con un dispersante y después de eso se
seca al vacío o por secado por aspersión. Las pastas de impresión y
los baños de teñido pueden prepararse añadiendo agua a la
formulación así obtenida.
Los nuevos colorantes de acuerdo con la fórmula
(I) se aplican a los materiales textiles por medio de métodos
conocidos de teñido o impresión, por ejemplo, aquellos descritos en
la solicitud de patente francesa No. 1.445.371.
Típicamente, los materiales de fibra de
poliéster se tiñencolorean a partir de una dispersión acuosa por
medio de un proceso de agotamiento en presencia de dispersantes
aniónicos o no iónicos usuales y en presencia o ausencia de agentes
de hinchamiento usuales (vehículos) en el rango de temperatura desde
65ºC hasta 140ºC.
El 2^{1}/_{2} acetato de celulosa se tiñe
preferiblemente a una temperatura desde 65ºC hasta 85ºC y el
triacetato de celulosa a temperaturas hasta de 115ºC. Los nuevos
colorantes son apropiados para teñir por medio del proceso
termosol, para el proceso de agotamiento, el proceso continuo y para
impresión como para los procesos modernos de formación de imágenes,
por ejemplo impresión por transferencia térmica, impresión con
inyección de tinta, impresión por medio de inyección de tinta por
fusión en caliente o por medio de procesos de impresión
convenciona-
les.
les.
El proceso termosol, el proceso de agotamiento y
el proceso continuo son procesos de teñido bien conocidos y se
describen por ejemplo en M. Peter y H.K. Rouette: "Grundlagen der
Textilveredelung; Handbuch der Technologie, Verfahren und
Maschinen", 13^{a} edición revisada, 1989, Deutscher Fachverlag
GMBH, Frankfurt am Main, Alemania, ISBN 3-87
150-277-4; en donde las siguientes
páginas son de particular interés: páginas 460-461,
482-495, 556-566 y
574-587.
En el proceso de impresión con inyección de
tinta, las gotitas individuales de la tinta se pulverizan desde
una boquilla sobre un sustrato en forma controlada. El método
continuo con inyección de tinta y el método de demanda de gota se
emplean predominantemente para este propósito. En el caso del método
continuo con inyección de tinta, las gotitas se producen en forma
continua y aquellas que no se necesiten para la impresión se
desvían hacia un recipiente de recolección y se reciclan. Por el
contrario, en el caso del método discontinuo de demanda de gota, se
generan las gotitas y se imprimen como se desee, esto es, las
gotitas se generan solamente cuando ello sea necesario para la
impresión. Las gotitas pueden generarse por ejemplo por medio de un
cabezal piezoeléctrico de inyección de tinta o por medio de energía
térmica (inyección de burbujas).
En la impresora de inyección de tinta por fusión
en caliente, las tintas sólidas de fusión en caliente se cargan en
una impresora capaz de fundir la tinta en el cabezal de inyección de
tinta de la impresora, eyectando la tinta líquida la cual se
resolidifica rápidamente después de impactar con un sustrato. Las
impresoras convencionales de inyección de tinta por fusión en
caliente operan con un cabezal de impresión y a una temperatura de
inyección de tinta de alrededor de 120 hasta alrededor de 150ºC. A
esas temperaturas, la tinta sólida se funde hasta un líquido de
baja viscosidad, generalmente de alrededor de 8 hasta 25 mPa.s (cP)
medida a la temperatura de inyec-
ción.
ción.
Los procesos convencionales de impresión son
bien conocidos y difieren en la forma en que la tinta para
impresión o la pasta para impresión se transfieren al sustrato: Por
ejemplo, las tintas o las pastas pueden ser aplicadas por medio del
tipo en relieve (por ejemplo, impresión tipográfica, flexografía),
a partir de una superficie plana (litografía), a partir de una
superficie rebajada (intaglio) o a través de un estarcido
(estarcido de seda). Los diferentes métodos de aplicación y los
diferentes sustratos requieren diferentes propiedades de la
tinta.
Los teñidos se llevan a cabo a partir de un baño
acuoso por medio del proceso de agotamiento y la relación del baño
puede ser escogida en un amplio rango, por ejemplo desde 1:4 hasta
1:100, preferiblemente desde 1:6 hasta
1:50.
1:50.
El tiempo de teñido es de 20 a 90 minutos,
preferiblemente de 30 a 60 minutos. Los baños de teñido pueden
comprender adicionalmente otros aditivos, por ejemplo auxiliares del
teñido, dispersantes, agentes humectantes y antiespumantes.
El baño también puede contener ácidos minerales,
tales como ácido sulfúrico o ácido fosfórico, o convenientemente
también ácidos orgánicos, por ejemplo ácido fórmico o ácido acético
y/o sales, tales como acetato de amonio, sulfato de amonio o
sulfato de sodio. Los ácidos sirven principalmente para ajustar el
pH de los baños de teñido, el cual se encuentra preferiblemente en
el rango de 4 a 5.
Los colorantes dispersos están presentes
usualmente en los baños de teñido en forma de una dispersión fina.
Los dispersantes adecuados para la preparación de esta dispersión
son, por ejemplo, dispersantes aniónicos, tales como condensados de
ácidos sulfónicos aromáticos/formaldehído, condensados de aceite de
cresol sulfonadp/formaldehído, sulfonatos de lignina o copolímeros
de derivados de ácido acrílico, preferiblemente condensados de
ácidos sulfónicos aromáticos/formaldehído o lignina sulfonada, o
dispersantes no iónicos a base de óxidos de polialquileno que
pueden obtenerse, por ejemplo, por medio de una reacción de
poliadición de óxido de etileno u óxido de propileno. Otros
dispersantes apropiados se ofrecen en las patentes US 4.895.981 y
5.910.624.
Las tintas o pastas apropiadas comprenden a) al
menos un colorante de la fórmula (I) o mezclas de los compuestos de
la fórmula (I), b) agua o un medio que incluya una mezcla de agua y
un didisolvente orgánico, un didisolvente orgánico anhidro o un
sólido que tenga un punto de fusión bajo, y c) opcionalmente más
aditivos.
Las tintas o pastas incluyen preferiblemente una
cantidad total de colorantes de la fórmula (I) anterior que están
en el rango desde 1 hasta 35% en peso, especialmente en el rango
desde 2 hasta 35% en peso, preferiblemente en el rango desde 2
hasta 30% en peso, más preferiblemente en el rango desde 2,5 hasta
20% en peso, basado en el peso total de la tinta o pasta. Las tintas
incluyen 99-65% en peso, especialmente
98-65% en peso, preferiblemente
98-70% en peso, más preferiblemente
97,5-80% en peso, de uno de los medios
anteriormente mencionados en b), que incluyen agua o una mezcla de
agua y un didisolvente orgánico, un didisolvente orgánico anhidro o
uno sólido que tenga un punto de fusión bajo.
Cuando dicho medio b) es una mezcla que incluye
agua y un disolvente orgánico o un disolvente orgánico anhidro,
entonces el colorante de fórmula (I) o las mezclas del mismo, se
disuelven por completo preferiblemente en este medio.
Preferiblemente, el colorante de (I) o las
mezclas de los mismos, tienen una solubilidad no menor al 2,5% en
peso en este medio b) entre 0 y 20ºC.
Cuando se utiliza la composición de la tinta de
la invención para imprimir sustratos de papel o sustratos
hidrófobos a base de polímeros de acetato, poliéster, poliamida,
poliacrilonitrilo, cloruro de polivinilo o poliuretano y mezclas de
los mismos, las tintas se emplean preferiblemente junto con las
siguientes composiciones.
\newpage
Cuando el medio es una mezcla de agua y un
disolvente orgánico, la proporción en peso de agua con respecto al
disolvente orgánico se encuentra preferiblemente en el rango de 99:1
a 1:99, más preferiblemente en el rango de 99:1 a 50:50,
particularmente preferible en el rango de 95:5 a 80:20. Es
preferible que el disolvente orgánico que se incluya en la mezcla
con agua sea un disolvente soluble en agua o una mezcla de varios
disolventes solubles en agua. Los disolventes orgánicos solubles en
agua preferidos son alcoholes C_{1-6},
preferiblemente metanol, etanol, n-propanol,
isopropanol, n-butanol, sec-butanol,
terc-butanol, n-pentanol,
ciclopentanol y ciclohexanol; amidas lineales, preferiblemente
dimetilformamida o dimetilacetamida; cetonas y cetoalcoholes,
preferiblemente acetona, metiletilcetona, ciclohexanona y
4-hidroxi-4-metil-2-pentanona;
éteres miscibles en agua, preferiblemente tetrahidrofurano y
dioxano; dioles, preferiblemente dioles que posean de 2 a 12 átomos
de carbono, por ejemplo 1,5-pentanodiol,
etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, pentilenglicol,
hexilenglicol, tiodiglicol y oligo- y polialquilenglicoles,
preferiblemente dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol y
polipropilenglicol; trioles, preferiblemente glicerol y
1,2,6-hexanotriol; mono alquil
C_{1-4} éteres de dioles, preferiblemente mono
alquil C_{1-4} éteres de dioles que posean de 2 a
12 átomos de carbono, en particular preferiblemente
2-metoxietanol,
2-(2-metoxietoxi)etanol,
2-(2-etoxietoxi)etanol,
2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etanol,
2-[2-(2-etoxietoxi)etoxi]etanol y
monoalquiléter de etilenglicol; amidas cíclicas, preferiblemente
2-pirrolidona,
N-metil-2-pirrolidona,
N-etil-2-pirrolidona,
caprolactama y 1,3-dimetilimidazolidona; ésteres
cíclicos, preferiblemente caprolactona; sulfóxidos, preferiblemente
dimetilsulfóxido y
sulfolano.
sulfolano.
En una composición preferida, el medio de
acuerdo con b) incluye agua y al menos 2 o más, más preferiblemente
2 a 8, disolventes orgánicos solubles en agua.
Los disolventes solubles en agua particularmente
preferidos son las amidas cíclicas, particularmente
2-pirrolidona, N-metilpirrolidona y
N-etilpirrolidona; dioles, preferiblemente
1,5-pentanodiol, etilenglicol, tiodiglicol,
dietilenglicol y trietilenglicol; y mono alquil
C_{1-4} éteres y dialquil
C_{1-4} éteres de dioles, más preferiblemente
mono alquil C_{1-4} éteres de dioles que posean de
2 a 12 átomos de carbono, en particular preferiblemente
2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etanol.
Un medio preferido de acuerdo con b)
incluye:
- (i)
- 75 a 95 partes en peso de agua y
- (ii)
- 25 a 5 partes de uno o más de los siguientes disolventes: dietilenglicol, 2-pirrolidona, tiodiglicol, N-metilpirrolidona, ciclohexanol, caprolactona, caprolactama y 1,5-pentanodiol,
en donde las partes son en peso y
todas las partes de (i) y de (ii) suman hasta
100.
Ejemplos de más composiciones útiles de tinta
que incluyen agua y uno o más disolventes orgánicos se encuentran
en las patentes US Nos. 4.963.189, 4.703.113, 4.626.284 y en EP
425150A.
Cuando el medio de acuerdo con b) incluye un
disolvente orgánico anhidro (esto es, menos del 1% en peso de
agua), este disolvente tendrá un punto de ebullición de 30 a 200ºC,
más preferiblemente de 40-150ºC, en particular
preferiblemente 50-125ºC. El disolvente orgánico
puede ser insoluble en agua, soluble en agua o mezclas de tales
disolventes. Los disolventes orgánicos solubles en agua preferidos
son todos los disolventes orgánicos solubles en agua anteriormente
descritos y mezclas de los mismos. Los disolventes insolubles en
agua preferidos incluyen, entre otros, hidrocarburos alifáticos;
ésteres, preferiblemente acetato de etilo; hidrocarburos clorados,
preferiblemente CH_{2}Cl_{2}; y éteres, preferiblemente éter
dietílico; y mezclas de los mismos.
Cuando el medio líquido de acuerdo con b)
incluye un disolvente orgánico insoluble en agua, es preferible
añadir un disolvente polar para incrementar la solubilidad del
colorante en el medio líquido.
Ejemplos de tales disolventes polares son los
alcoholes C_{1-4}, preferiblemente etanol o
propanol; cetonas, preferiblemente metiletilcetona.
El disolvente orgánico anhidro puede consistir
en un único disolvente o una mezcla de 2 o más disolventes
diferentes.
Cuando es una mezcla de disolventes diferentes,
se prefiere una mezcla que incluya de 2 a 5 disolventes anhidros
diferentes. Esto hace posible proveer un medio de acuerdo con b) que
permite un buen control de las propiedades de secado y de la
estabilidad de la composición de la tinta en almacenamiento.
Las composiciones de tinta que incluyen un
disolvente orgánico anhidro o mezclas del mismo, son de particular
interés cuando se requieren tiempos de secado rápidos y
especialmente cuando son utilizadas para impresiones sobre
sustratos hidrófobos y no absorbentes, tales como plástico, metal y
vidrio.
Los medios preferidos de bajo punto de fusión
tienen un punto de fusión de 60 a 140ºC. Los sólidos de bajo punto
de fusión útiles incluyen ácidos grasos o alcoholes de cadena larga,
preferiblemente aquellos que tienen una cadena carbonada
C_{18-24}, y sulfonamidas. Los vehículos
convencionales para tintas con bajo punto de fusión incluyen
generalmente diferentes proporciones de ceras, resinas,
plastificantes, agentes aportadores de viscosidad, modificadores de
la viscosidad y antioxidantes.
La composición de tinta y las pastas de
impresión de la invención pueden incluir además, como auxiliares,
otros componentes que son normalmente utilizados en tintas para
inyección o pastas para impresión, por ejemplo tampones,
mejoradores de la viscosidad, mejoradores de la tensión superficial,
aceleradores de la fijación, biocidas, inhibidores de la corrosión,
agentes de igualación, agentes de secado, humectantes, aditivos
para la penetración de la tinta,
foto-estabilizantes, absorbentes de UV,
abrillantadores ópticos, reductores de la coagulación, surfactantes
iónicos o no iónicos y sales conductoras.
Estos auxiliares se añaden preferiblemente en
una cantidad de 0-5% del peso de las tintas. Para
las pastas de impresión en una cantidad de hasta en un 70% en peso,
especialmente hasta un 60% en peso, preferiblemente hasta 55% en
peso, basado en el peso total de la pasta de impresión.
Para prevenir precipitaciones en las
composiciones de tinta de la invención, los colorantes utilizados
tienen que purificarse. Esto puede hacerse por medio de métodos de
purificación comúnmente conocidos.
Cuando se utilizan las composiciones de la
invención para imprimir materiales de fibra textil, se da
preferencia al uso de las siguientes composiciones.
Cuando se imprimen materiales de fibra textil,
los aditivos útiles, además de los disolventes que incluyen agua,
son los espesantes sintéticos, espesantes naturales o espesantes
naturales modificados que pueden incluir éteres de celulosa no
iónicos solubles en agua, alginatos o éter de goma garrofin. Todos,
los éteres de celulosa no iónicos solubles en agua, los alginatos y
el éter de goma garrofin, son utilizados como espesantes para
ajustar la tinta a una cierta viscosidad.
Los éteres de celulosa no iónicos solubles en
agua útiles, incluyen por ejemplo metil-, etil-, hidroxietil-,
metilhidro-
xietil-, hidroxipropil- o hidroxipropilmetilcelulosa. Se da preferencia a la metilcelulosa o en particular a la hidroxietilcelulosa. Los éteres de celulosa son normalmente utilizados en la tinta en una cantidad de 0,01 a 2% en peso, especialmente 0,01 a 1% en peso, preferiblemente 0,01 a 0,5% en peso, basado en el peso total de la tinta.
xietil-, hidroxipropil- o hidroxipropilmetilcelulosa. Se da preferencia a la metilcelulosa o en particular a la hidroxietilcelulosa. Los éteres de celulosa son normalmente utilizados en la tinta en una cantidad de 0,01 a 2% en peso, especialmente 0,01 a 1% en peso, preferiblemente 0,01 a 0,5% en peso, basado en el peso total de la tinta.
Los alginatos útiles incluyen en particular,
alginatos de metal alcalino, preferiblemente alginato de sodio.
Estos son normalmente utilizados en la tinta en una cantidad de 0,01
a 2% en peso, especialmente 0,01 a 1% en peso, preferiblemente 0,01
a 0,5% en peso, basado en el peso total de la tinta. Las pastas para
impresión incluyen hasta un 70% en peso de los agentes espesantes,
preferiblemente hasta un 55% en peso de agentes espesantes. En las
pastas para impresión, los agentes espesantes son utilizados en una
cantidad de 3 a 70% en peso, especialmente 5 a 60% en peso,
preferiblemente 7 a 55% en peso, basado en el peso total de la
pasta para impre-
sión.
sión.
En el proceso de impresión por inyección de
tinta, se da preferencia a las composiciones de tinta que tienen
una viscosidad de 1 a 40 mPa.s, especialmente 5 a 40 mPa.s,
preferiblemente 10 a 40 mPa.s. Se prefieren particularmente las
composiciones de tinta que tienen una viscosidad de 10 a 35
mPa.s.
Se da preferencia a las composiciones de tinta
que tienen una tensión superficial de 15-73 mN/m,
especialmente 20-65 mN/m, particularmente
preferiblemente 30-50 mN/m.
Se da preferencia a las composiciones de tinta
que tienen una conductividad de 0,1-100 mS/cm,
especialmente 0,5-70 mS/cm, en particular
preferiblemente 1,0-60 mS/cm.
Las tintas pueden incluir además sustancias
tampón, por ejemplo acetato, fosfato, bórax, borato o citrato.
Ejemplos son el acetato de sodio, fosfato ácido de disodio, borato
de sodio, tetraborato de sodio y citrato de sodio.
Los teñidos o impresiones así obtenidos, tienen
buena solidez en general; particularmente perceptibles son la
solidez a la migración térmica, a la fijación térmica y al plisado,
así como la excelente solidez en mojado.
Los colorantes de la presente invención son
útiles para pigmentar materiales orgánicos macromoleculares de
origen natural o sintético, por ejemplo plásticos, resinas,
barnices, pinturas, toners y reveladores electrofotográficos,
materiales de electreto, filtros de colores y también tintas,
incluyendo tintas de impresión, y semillas.
Los materiales orgánicos macromoleculares que
pueden ser pigmentados empleando los colorantes de la presente
invención incluyen, por ejemplo, compuestos de celulosa tales como,
por ejemplo, éteres y ésteres de celulosa, tales como etilcelulosa,
nitrocelulosa, acetatos de celulosa o butiratos de celulosa,
aglutinantes naturales, tales como, por ejemplo, ácidos grasos,
aceites grasos, resinas y sus productos de conversión, o resinas
sintéticas, tales como policondensados, poliaductos, polímeros de
adición y copolímeros tales como, por ejemplo, resinas amínicas,
especialmente resinas de urea- y
melamina-formaldehído, resinas alquídicas, resinas
acrílicas, fenoplastos y resinas fenólicas, tales como novolacas o
resoles, resinas de urea, polivinilos, tales como alcoholes
polivinílicos, polivinilacetales, acetatos de polivinilo o
poliviniléteres, policarbonatos, poliolefinas, tales como
poliestireno, cloruro de polivinilo, polietileno o polipropileno,
poli(met)acrilatos y sus copolímeros, tales como
ésteres poliacrílicos o poliacrilonitrilos, poliamidas, poliésteres,
poliuretanos, resinas de cumarona-indeno y resinas
hidrocarbonadas, resinas epoxi, resinas sintéticas insaturadas
(poliésteres, acrilatos) que tienen diferentes mecanismos de
curado, ceras, resinas aldehídicas y cetónicas, goma, caucho y sus
derivados y látices, caseína, siliconas y resinas de silicona;
individualmente o en mezclas. A este respecto, carece de
importancia si los compuestos orgánicos macromoleculares mencionados
están presentes como composiciones plásticamente deformables, masas
fundidas o en forma de soluciones, dispersiones, barnices, pinturas
o tintas de impresión. Dependiendo de la aplicación proyectada, será
conveniente utilizar los colorantes de la presente invención como
una mezcla o en forma de preparados o dispersiones. Tomando como
base el material orgánico macromolecular que ha de ser pigmentado,
los colorantes de la presente invención se emplean en una cantidad
de 0,05 a 30% en peso y preferentemente de 0,1 a 15% en
peso.
peso.
En lugar de una composición de pigmento molida
y/o acabada de la presente invención, en algunos casos es también
posible el uso del correspondiente crudo que tiene un área
superficial BET mayor de 2 m^{2}/g y con preferencia mayor de 5
m^{2}/g. Este crudo se puede emplear para la producción de
concentrados de color en forma líquida o sólida en concentraciones
de 5 a 99% en peso, solo u opcionalmente mezclado con otros crudos
o pigmentos ya
producidos.
producidos.
Los colorantes de la presente invención son
también útiles como colorantes en toners y reveladores
electrofotográficos, tales como, por ejemplo toners en polvo de uno
o dos componentes (conocidos también como reveladores de uno o dos
componentes), toners magnéticos, toners líquidos, toners de
polimerización por adición y también especialmente toners.
Los aglutinantes de toners típicos son resinas
de polimerización por adición, poliadición y policondensación,
tales como resinas de estireno, estireno-acrilato,
estireno-butadieno, acrilato, poliéster,
fenol-epoxi, polisulfonas, poliuretanos,
individualmente o en combinación, y también polietileno y
polipropileno, los cuales pueden incluir cada uno de ellos otros
ingredientes, tales como agentes de control de la carga, ceras o
asistentes del flujo, o son posteriormente modificados con estos
aditivos.
Los colorantes de la presente invención son
además útiles como colorantes en polvos y revestimientos en polvo,
especialmente en revestimientos en polvo triboeléctrica o
electrocinéticamente pulverizables, empleados para el revestimiento
de superficies de objetos constituidos, por ejemplo, por metal,
madera, plástico, vidrio, material cerámico, hormigón, material
textil, papel o caucho.
Las resinas de revestimiento en polvo usadas son
habitualmente resinas epoxi, resinas de poliéster que contienen
grupos carboxilo e hidroxilo, resinas de poliuretano y acrílicas
junto con los endurecedores usuales. También se pueden emplear
combinaciones de resinas. Por ejemplo, las resinas epoxi se emplean
frecuentemente en combinación con resinas de poliéster que
contienen grupos carboxilo e hidroxilo. Los componentes
endurecedores típicos (dependiendo del sistema de resina) incluyen,
por ejemplo, anhídridos de ácidos, imidazoles y también
diciandiamida y sus derivados, isocianatos bloqueados,
bisaciluretanos, resinas fenólicas y resinas de melamina,
isocianuratos de triglicidilo, oxazolinas y ácidos
dicarboxílicos.
La presente invención también está dirigida a
una capa óptica que comprende al menos un compuesto colorante de
fórmula (I) o mezclas del mismo. La presente invención está además
dirigida a un método para producir capas ópticas que comprende las
siguientes etapas:
- (a)
- proporcionar un sustrato;
- (b)
- disolver un compuesto colorante o una mezcla de compuestos colorantes de fórmula (I) o mezclas de los mismos en un disolvente orgánico para formar una solución;
- (c)
- revestir la solución (b) sobre el sustrato (a);
- (d)
- evaporar el disolvente para formar una capa de colorante.
Se pueden emplear diferentes métodos para
revestir la solución (b) sobre el sustrato (a). Para proporcionar
una película fina y uniforme de la capa óptica, el material se
deposita normalmente mediante revestimiento rotativo, evaporación
en vacío, revestimiento en chorro, revestimiento por laminación o
impregnación.
El disolvente orgánico se elige entre alcoholes
C_{1-8}, alcoholes C_{1-8}
halógeno-sustituidos, cetonas
C_{1-8}, éteres C_{1-8}, alcanos
C_{1-4} halógeno-sustituidos o
aminas. Los alcoholes C_{1-8} o alcoholes
C_{1-8} halógeno-sustituidos
preferidos se eligen entre metanol, etanol, isopropanol, alcohol de
diacetona (DAA), 2,2,3,3-tretrafluorpropanol,
tricloroetanol, 2-cloroetanol, octafluoretanol o
hexafluorbutanol; las cetonas C_{1-8} preferidas
se eligen entre acetona, metilisobutilcetona, metiletilcetona o
3-hidroxi-3-metil-2-butanona;
los alcanos C_{1-4}
halógeno-sustituidos preferidos se eligen entre
cloroformo, diclorometano o 1-clorobutano; y las
amidas preferidas se eligen entre dimetilformamida o
dimetilacetamida.
En una modalidad preferida de la capa óptica,
esta última es una capa óptica para el registro de datos que forman
parte de un medio óptico de registro de datos.
\newpage
Ya se conoce en la técnica la construcción de
medios ópticos para el registro de datos. Un medio óptico de
registro de datos comprende en general un sustrato y una capa de
registro, la capa óptica. Generalmente, como sustrato se emplean
discos u obleas de materiales poliméricos orgánicos. De este modo,
los sustratos preferidos de acuerdo con la invención son
policarbonato (PC) o polimetilmetacrilato (PMMA). El sustrato ha de
proporcionar una superficie igualada y uniforme de alta calidad
óptica. La capa óptica se deposita sobre el mismo como una película
fina y uniforme de alta calidad óptica y de un espesor definido.
Por último, sobre la capa óptica se deposita una capa reflectante,
por ejemplo aluminio, oro o cobre.
Los medios ópticos de registro de datos,
avanzados, pueden comprender otras capas, tales como capas
protectoras, capas adhesivas u otras capas ópticas.
Para la aplicación como capa óptica de registro
de datos, el proceso de revestimiento rotativo es el método
preferido para revestir la solución (b) sobre el sustrato (a).
La presente invención se refiere al uso de
compuestos de fórmula (I) en capas ópticas para el registro óptico
de datos, preferentemente para el registro óptico de datos empleando
un láser con una longitud de onda de hasta
500 nm.
500 nm.
La invención se refiere además a un medio óptico
de registro de datos del tipo de "escribir una vez leer muchas
(WORM)" capaz de registrar y reproducir información con radiación
de láser azul, que utiliza compuestos según la fórmula (I) en la
capa óptica.
En los siguientes ejemplos, las partes y
porcentajes son en peso. Las temperaturas se ofrecen en grados
Celsius.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1
Se disuelven 17,5 partes de
7-amino-4-metilcumarina
en 100 partes de agua y 36,5 partes de HCl al 30%, se añaden 70
partes de hielo y luego, durante un periodo de 1 hora, se añaden 6,9
partes de nitrito sódico como una solución acuosa (40%) a una
temperatura de 0-5ºC. La solución se agita durante 2
horas a 0-5ºC y se añaden 0,1 partes de ácido
aminosulfónico para destruir el exceso de nitrito sódico.
La solución de sal de diazonio previamente
preparada se añade de forma continua a una solución de 20,6 partes
de
1-N-butil-3-ciano-6-hidroxi-4-metil-piridona-2
en 400 partes de agua a una temperatura de 15-25ºC.
La suspensión se agita durante 1 hora a 25ºC y se ajusta el pH a 4
por adición de 10 partes de solución de hidróxido sódico al 30%. La
suspensión se agita de nuevo durante 1 hora y el colorante
precipitado se separa por filtración, se lava con agua y se seca en
vacío a 60ºC.
El colorante aislado de fórmula (IV)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
tiene un valor \lambda_{max} de
449 nm (en DMF) y tiñe poliéster en tonalidades amarillas con buenas
propiedades de
solidez.
solidez.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2
La diazotación se efectúa de manera análoga a la
descrita en el ejemplo 1. La solución de sal de diazonio
previamente preparada se añade de forma continua a una solución de
10,3 partes de
1-N-butil-3-ciano-6-hidroxi-4-metil-piridona-2
y 9,6 partes de
-N-propil-3-ciano-6-hidroxi-4-metil-piridona-2
en 400 partes de agua a una temperatura de 15-25ºC.
La suspensión se agita durante 1 hora a 25ºC y se ajusta el pH a 4
por adición de 10 partes de solución de hidróxido sódico al 30%. La
suspensión se agita de nuevo durante 1 hora y el colorante
precipitado se separa por filtración, se lava con agua y se seca en
vacío a 60ºC. La mezcla aislada de colorantes de fórmulas
(V-A) y
(V-B)
(V-B)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
tiene un valor \lambda_{max} de
449 nm (en DMF) y tiñe poliéster en tonalidades amarillas con buenas
propiedades de
solidez.
solidez.
Las siguientes tablas 1, 2 y 3 ofrecen otros
colorantes de fórmulas (I-A), (I-B)
y (I-C) que se obtienen de manera análoga a los
procedimientos descritos en el ejemplo anterior.
Todos los colorantes tiñes material de fibra de
poliéster con una solidez muy buena en general, especialmente
solidez a la luz, solidez a la sublimación y solidez en mojado.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
42
Se disuelven 17,5 partes de
7-amino-4-metilcumarina
en 100 partes de ácido acético a una temperatura de 15ºC y se
añaden, en el plazo de 15 minutos, 17,4 partes de ácido
nitrosilsulfúrico al 40%. La solución se agita durante 2 horas a
15ºC.
La solución de sal de diazonio previamente
preparada se añade de forma continua a una solución de 17,4 partes
de
3-metil-1-fenil-5-pirazolona
en 100 partes de N-metilpirrolidona y 50 partes de
agua conteniendo 0,5 partes de ácido aminosulfónico a una
temperatura de 15-25ºC. La suspensión se agita
durante 1 hora a 25ºC. Se añaden luego 100 partes de hielo. La
suspensión se agita durante 30 minutos, se separa por filtración la
suspensión de colorante, se lava con agua y se seca en vacío a 60ºC.
El colorante aislado de fórmula (VI)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
tiene un valor \lambda_{max} de
411 nm (en DMF) y tiñe poliéster en tonalidades amarillas con buenas
propiedades de
solidez.
solidez.
Ejemplo de aplicación
A
17,5 partes del colorante de acuerdo con el
ejemplo 1, en forma de la torta de prensa húmeda se muelen en
húmedo por medio de un método conocido con 32,5 partes de un agente
de dispersión comercial a base de sulfonatos de lignina, y se
pulverizan para formar un polvo. Se añaden 1,2 partes de esta
preparación colorante a 2000 partes de agua desmineralizada a 70ºC,
que contiene 40 partes de sulfato de amonio; el valor pH del baño
de teñido se fija en 5 con ácido fórmico al 85%. Se colocan 100
partes de género de fibra de poliéster lavado en este baño
colorante, se cierra el recipiente, se calienta a 130ºC durante 20
minutos, y lel teñido se continúa durante 60 minutos más a esta
temperatura. Después de enfriar, se extrae el género de fibra de
poliéster del baño de teñido, se enjuaga, se enjabona y se limpia
por medio de reducción con hidrosulfito de sodio en la forma usual.
Después de la fijación térmica (180ºC, 30 segundos), se obtiene un
teñido amarillo con muy buena solidez en general, especialmente
solidez a la luz y a la sublimación, en particular excelente
solidez en mojado. Los colorantes de los ejemplos 2 a 65 pueden ser
utilizados en forma análoga, y se obtienen teñidos con muy buena
solidez en general.
El teñido de hilo de poliéster puede llevarse a
cabo en forma análoga con los ejemplos 2 a 65.
Ejemplo de aplicación
B
Se disuelven 2,5 partes del colorante obtenido
en el Ejemplo 1 con agitación a 25ºC en una mezcla de 20 partes de
dietilenglicol y 77,5 partes de agua para obtener una tinta para
impresión adecuada para la impresión por inyección de tinta.
Los colorantes de los Ejemplos 2 a 65 o las
mezclas colorantes de los Ejemplos 1 a 65 pueden utilizarse también
en forma análoga a la descrita en el Ejemplo de Aplicación B.
Aplicación ejemplo
C
Una pasta para impresión de acuerdo con la
invención consiste de
| 500 g | de un espesante (éter de goma garrofin, por ejemplo Indalca ^{TM}), | |
| 10 g | de un acelerante de la fijación (por ejemplo Printogen HDN ^{TM}), | |
| 10 g | de un agente de igualación (por ejemplo, Sandogen CN ^{TM}), | |
| 10 g | de un sistema tampón y dispersante para teñido (por ejemplo, Sandacid PB ^{TM}; 1:2) y | |
| 10 g | n de un colorante del ejemplo 1 |
y se añade agua hasta 100
g.
(Indalca fue adquirido a Cesalpinia S.p.A.,
Italia; Sandogen, Printogen y Sandacid son marcas registradas de
Clariant AG, Muttenz/Suiza).
Esta pasta de impresión se utiliza para imprimir
sustratos de papel, materiales de fibras textiles y películas
plásticas y transparencias plásticas.
Los colorantes de los Ejemplos 2 a 65 o las
mezclas colorantes de los Ejemplos 1 a 65 pueden utilizarse también
en una forma análoga a aquella descrita en el Ejemplo de
Aplicación.
Ejemplo de aplicacion
D
Un textil Interlock de poliéster fue impreso con
una máquina convencional de impresión utilizando la pasta de
impresión del Ejemplo de aplicación C. El textil impreso resultante
se seca durante 3 minutos a 110ºC y luego se lo trata con vapor
caliente durante 7 minutos a 175ºC. Se enjuagó el textil con agua
fría del grifo durante 5 minutos, y luego se lo lavó con agua
desmineralizada durante 5 minutos. El textil así tratado fue
limpiado en forma reductiva en un baño que contenía 4 g/l de
Na_{2}CO_{3}, 2 g/l de sal hidrosulfito de sodio (85%) y 1 g/l
de Lyogen DFT ^{TM} (Marca registrada de Clariant AG, Muttenz,
Suiza). Un enjuagado adicional durante 15 minutos con agua del
grifo fue seguido por un paso final de secado. Esto deja un textil
de poliéster con una impresión amarilla con muy buena solidez en
general, especialmente solidez a la luz y a la sublimación, en
particular excelente solidez en mojado.
Los colorantes de los Ejemplos 2 a 65 o las
mezclas de los colorantes de los Ejemplos 1 a 65 pueden utilizarse
también en forma análoga a aquella descrita en el Ejemplo de
Aplicación D.
Ejemplo de aplicación
E
La composición de impresión por inyección de
tinta se prepara preferiblemente calentando el medio a 40ºC, y
añadiendo luego un colorante del ejemplo 1. La mezcla se agita hasta
que los colorantes se disuelven. La composición se enfría luego por
debajo de la temperatura ambiente y se añaden los otros
ingredientes.
Las fracciones de los componentes individuales
de las composiciones de la tinta son 6 partes del colorante del
ejemplo 1,
| 20 partes | de glicerol y | |
| 74 partes | de agua. |
Se utiliza esta composición de tinta para
imprimir sustratos de papel, materiales de fibra textil y películas
plásticas y trasparencias plásticas.
Los colorantes de los Ejemplos 2 a 65 o las
mezclas colorantes de los Ejemplos 1 a 65, pueden utilizarse
también en forma análoga a aquella descrita en el Ejemplo de
Aplicación E.
Ejemplo de aplicación
F
Un textil Interlock de poliéster fue impreso con
inyección de tinta utilizando la tinta de impresión del Ejemplo de
aplicacion E. El textil impreso fue tratado en forma análoga al
tratamiento de post-impresión del Ejemplo de
aplicacion D. Esto deja un textil de poliéster con una impresión
amarilla con muy buena solidez en general, especialmente solidez a
la luz y a la sublimación, en particular excelente solidez en
mojado.
Los colorantes de los Ejemplos 2 a 65 o las
mezclas de colorantes de los Ejemplos 1 a 65, pueden utilizarse
también en forma análoga a aquella descrita en el Ejemplo de
Aplicación F.
Claims (10)
1. Un colorante de fórmula (I)
en
donde
- X
- significa H; halógeno, preferentemente Cl o Br, -CN; -SO_{2}CH_{3}; -OH; -OCH_{3} o -NO_{2},
- Y
- significa H; halógeno, preferentemente Cl o Br; o -CN, y
- K
- significa un radical de un componente de copulación de las series de 6-hidroxipiridona-2, anilina, \alpha-naftilamina, 5-aminopirazol, 5-hidroxipirazol, indol, tetrahidroquinolina, 2-aminotiazol, 2-aminotiofeno, fenol que no está 3,5-dimetil-sustituido y en donde los sustituyentes en las posiciones 3 y 5 no son miembros de un segundo anillo, 2-naftol, benzomorfolina o 2,6-diaminopiridina.
2. Un colorante según la reivindicación 1 de
fórmula (I-B)
en
donde
- X
- significa H; halógeno, preferentemente Cl o Br; -OH; -OCH_{3} o -NO_{2},
- Y
- significa H,
- R^{7}
- significa H; bencilo; fenilo; alquilo C_{1-6}; alquilo C_{2-4} sustituido, preferentemente sustituido por un sustituyente del grupo consistente en halógeno, -CN, -OH, -O-alquilo C_{1-4}, -OCO-alquilo C_{1-2}, -OC_{6}H_{5} o -C_{6}H_{5}; -alquileno C_{1-2}-COO-alquilo C_{1-2}; -NHC_{6}H_{5} o -NH_{2},
así como mezclas de los
mismos.
3. Un colorante según la reivindicación 1 de
fórmula (I-A)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
- X
- significa H; halógeno, preferentemente Cl o Br; -CN, -OH; -OCH_{3} o -NO_{2},
- Y
- significa H; halógeno, preferentemente Cl o Br; o -CN, y
- R^{1}
- significa alquilo C_{1-6}; alquilo C_{2-4} sustituido, preferentemente sustituido por uno o más sustituyentes del grupo consistente en -CN, -SCN, -OC-alquilo C_{1-4}, -OCO-alquilo C_{1-3}, -OCHO, -OC_{6}H_{5} y -C_{6}H_{5}; alquenilo C_{3-4}; alquenilo C_{3-4} sustituido, preferentemente sustituido por -Cl o -Br; alquinilo C_{3-4}, preferentemente propargilo; alquileno C_{2-4}-OCO-alquilo C_{1-3}; alquileno C_{2-4}-O(CO)O-alquilo C_{1-3}; alquileno C_{1-3}-COO-R^{5}; alquileno C_{1-3}-COO-alquileno C_{2-3}-N-ftalamida; alquileno C_{1-3}-COOCH_{2}COOR^{5} o alquileno C_{1-3}-COOCH_{2} COR^{6},
en
donde
- R^{5}
- significa alquilo C_{1-4}; alcoxi(C_{1-2})etilo; alquenilo C_{3-4}; alquinilo C_{3-4}; cinamilo; fenoxietilo; fenil-alquilo C_{1-3}; tetrahidro-furfurilo-2; fenilo o fenilo que está sustituido por -CH_{3}, -OCH_{3}, -COOCH_{3} o -CHOOC_{2}H_{5},
- R^{6}
- significa alquilo C_{1-4}; fenilo o fenilo sustituido, preferentemente sustituido por uno o más sustituyentes del grupo consistente en -CH_{3}, -OCH_{3}, -OC_{2}H_{5}, halógeno y -OH,
- R^{2}
- significa H; alquilo C_{1-6}; alquilo C_{2-4} sustituido, preferentemente sustituido por uno o más sustituyentes del grupo consistente en halógeno, -CN, -OH, -O-alquilo C_{1-4}, -OCO-alquilo C_{1-3}, -OC_{6}H_{5} y -C_{6}H_{5}; alquenilo C_{3-4}; alquenilo C_{3-4} sustituido, preferentemente sustituido por -Cl o -Br; alquinilo C_{3-4}, preferentemente propargilo; alquileno C_{2-4}-OCO-alquilo C_{1-3} o alquileno C_{1-3}-COO-R^{5},
- R^{3}
- significa H; CH_{3}; -NHCO-A^{1} o -NHCOO-A^{2},
en
donde
- A^{1}
- significa H; alquilo C_{1-4}; alquenilo C_{2-3}; fenilo; -NH_{2} o alquilo C_{1-2} sustituido, preferentemente sustituido por uno o más sustituyentes del grupo consistente en -OH, -Cl, -OCH_{3}, OC_{2}H_{5} y -C_{6}H_{5},
- A^{2}
- significa alquilo C_{1-4} o alquilo C_{2-4} sustituido, preferentemente sustituido por uno o más sustituyentes del grupo consistente en -Cl, -OCH_{3} y -OC_{2}H_{5}, y
- R^{4}
- significa H; halógeno o alcoxi C_{1-4},
así como mezclas de los
mismos.
4. Un colorante según la reivindicación 1 de
fórmula (I-C)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
- X
- significa H; halógeno, preferentemente Cl o Br; -OH; -OCH_{3} o -NO_{2},
- Y
- significa H,
- R^{8}
- significa H; alquilo C_{1-6}; ciclohexilo; fenilo; fenilo sustituido, preferentemente sustituido por un sustituyente del grupo consistente en halógeno, -CH_{3}, -CN, -OH, -O-alquilo C_{1-4}, -OCO-alquilo C_{1-2}, -CO-alquilo C_{1-2}, -COOH, -SO_{2}C_{2}H_{4}OH o -NO_{2},
- R^{9}
- significa alquilo C_{1-4}; fenilo o -CF_{3},
así como mezclas de los
mismos.
\newpage
5. Procedimiento para la producción de un
colorante de fórmula (I) según la reivindicación 1, 2, 3 o 4,
caracterizado porque una amina diazotada de fórmula (II)
en donde todos los sustituyentes
tienen los significados indicados en cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, se copula con una amina de fórmula
(III)
(III)H-K
en donde todos los sustituyentes
tienen los significados indicados en cualquiera de las
reivindicaciones
anteriores.
6. Uso de un colorante disperso de fórmula (I) o
mezclas del mismo, según la reivindicación 1, 2, 3 o 4, para teñir
o imprimir fibras o hilos o materiales producidos a partir de tales
fibras o hilos, que comprenden materiales orgánicos, hidrófobos,
total o semi-sintéticos.
7. Uso de un colorante disperso de fórmula (I) o
mezclas del mismo, según la reivindicación 1, 2, 3 o 4, para el
procedimiento de impresión por inyección de tinta o para el
procedimiento de inyección de tinta con fusión en caliente.
8. Composición que comprende un colorante de
fórmula (I) o mezclas del mismo según la reivindicación 1, 2, 3 o
4.
9. Composición según la reivindicación 8, en
donde la composición es una pasta de impresión o una tinta de
impresión o una tinta de impresión por inyección de tinta o una
tinta de impresión por inyección de tinta con fusión en
caliente.
10. Fibras o hilos o materiales producidos a
partir de dichas fibras o hilos, que comprenden materiales
orgánicos, hidrófobos total o semi-sintético que han
sido teñidos o impresos con un colorante de fórmula (I) o mezclas
del mismo, según la reivindicación 1, 2, 3 o 4.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP02405894 | 2002-10-18 | ||
| EP20020405894 EP1411089A1 (en) | 2002-10-18 | 2002-10-18 | Azo compounds |
| GB0224513 | 2002-10-22 | ||
| GB0224513A GB0224513D0 (en) | 2002-10-22 | 2002-10-22 | AZO compounds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2268408T3 true ES2268408T3 (es) | 2007-03-16 |
Family
ID=32109157
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES03751144T Expired - Lifetime ES2268408T3 (es) | 2002-10-18 | 2003-10-17 | Compuestos azoicos. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7125966B2 (es) |
| EP (1) | EP1556444B1 (es) |
| JP (1) | JP4579689B2 (es) |
| KR (1) | KR101009809B1 (es) |
| AT (1) | ATE332336T1 (es) |
| AU (1) | AU2003269363A1 (es) |
| BR (1) | BR0315494B1 (es) |
| DE (1) | DE60306671T2 (es) |
| ES (1) | ES2268408T3 (es) |
| HK (1) | HK1084144A1 (es) |
| PT (1) | PT1556444E (es) |
| TW (1) | TW200416260A (es) |
| WO (1) | WO2004035690A1 (es) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI352103B (en) * | 2003-12-10 | 2011-11-11 | Clariant Finance Bvi Ltd | Disperse dyes |
| US20060042141A1 (en) * | 2004-09-01 | 2006-03-02 | Juergen Hansen | Frame system |
| TW200628556A (en) * | 2004-12-10 | 2006-08-16 | Clariant Int Ltd | Azo compounds |
| WO2006104052A1 (ja) * | 2005-03-29 | 2006-10-05 | Mitsubishi Chemical Corporation | In-Cell型偏光子用組成物、In-Cell型偏光子及びIn-Cell型積層偏光子、並びにそれらを用いた液晶素子 |
| DE102006050642A1 (de) * | 2006-10-27 | 2008-04-30 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Dispersionsfarbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102007055428B3 (de) * | 2007-11-20 | 2009-03-05 | Gottlieb Binder Gmbh & Co. Kg | Verfahren zum Einfärben und/oder Bedrucken von Haftverschlußteilen |
| CN101838474B (zh) * | 2010-05-25 | 2012-12-26 | 淮海工学院 | 一种有机染料及其制备方法和应用 |
| CN101838477B (zh) * | 2010-05-25 | 2013-04-24 | 淮海工学院 | 双极有机染料及其制备方法 |
| JP2011246571A (ja) | 2010-05-26 | 2011-12-08 | Seiko Epson Corp | インクジェット記録用非水系インク組成物およびインクジェット記録方法 |
| JP5574099B2 (ja) * | 2010-05-26 | 2014-08-20 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット捺染用インク組成物およびインクジェット捺染方法 |
| JP5700195B2 (ja) | 2010-09-03 | 2015-04-15 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録用非水系インク組成物、インクセット、およびインクジェット記録方法 |
| DE102011008683A1 (de) * | 2011-01-15 | 2012-07-19 | Dystar Colours Distribution Gmbh | Dispersionsfarbstoffmischungen, ihre Herstellung und Verwendung |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1445371A (fr) | 1964-08-28 | 1966-07-08 | Sandoz Sa | Colorants de dispersion de la série mono-azoïque, leurs procédés de fabrication et leurs applications |
| US4626284A (en) * | 1983-10-08 | 1986-12-02 | Mitsubishi Chemical Industries Ltd. | Recording liquid |
| GB8421551D0 (en) * | 1984-08-24 | 1984-09-26 | Ici Plc | Water-soluble dye |
| US4628284A (en) | 1985-06-03 | 1986-12-09 | North American Philips Corporation | High frequency high voltage power supply preventing simultaneous transistor conduction |
| SU1325050A1 (ru) * | 1985-10-28 | 1987-07-23 | Институт Биологической И Медицинской Химии Амн Ссср | Способ получени 7-амино-4-метилкумарина |
| EP0280654B1 (de) * | 1987-02-27 | 1992-05-13 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Verbesserung der fotochemischen Stabilität von Färbungen auf Polyesterfasermaterialien |
| US5082892A (en) | 1989-03-02 | 1992-01-21 | Idemitsu Petrochemical Company, Ltd. | Novel resin composition and chassis for electronic instruments shaped therefrom |
| US4963189A (en) * | 1989-08-24 | 1990-10-16 | Hewlett-Packard Company | Waterfast ink formulations with a novel series of anionic dyes containing two or more carboxyl groups |
| US5062892A (en) * | 1989-10-27 | 1991-11-05 | Hewlett-Packard Company | Ink additives for improved ink-jet performance |
| DE4202870A1 (de) * | 1992-02-01 | 1993-08-05 | Cassella Ag | Monoazofarbstoffe und diese enthaltende mischungen |
| JP2825424B2 (ja) * | 1993-08-27 | 1998-11-18 | 大日精化工業株式会社 | 薄膜及びその製造方法並びにその薄膜を用いる機能素子 |
| DE19636380A1 (de) * | 1996-09-09 | 1998-03-12 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co | Dispersionsfarbstoffmischungen |
| KR20030090664A (ko) * | 2001-03-09 | 2003-11-28 | 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. | 피리돈 염료, 이의 제조방법 및 유색 플라스틱 또는중합체성 칼라 입자를 제조하기 위한 이의 용도 |
-
2003
- 2003-10-17 WO PCT/IB2003/004611 patent/WO2004035690A1/en active IP Right Grant
- 2003-10-17 US US10/531,866 patent/US7125966B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-17 PT PT03751144T patent/PT1556444E/pt unknown
- 2003-10-17 AT AT03751144T patent/ATE332336T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-10-17 KR KR1020057006563A patent/KR101009809B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2003-10-17 DE DE60306671T patent/DE60306671T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-17 AU AU2003269363A patent/AU2003269363A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-17 TW TW092128855A patent/TW200416260A/zh unknown
- 2003-10-17 EP EP03751144A patent/EP1556444B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-17 BR BRPI0315494-7B1A patent/BR0315494B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-10-17 ES ES03751144T patent/ES2268408T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-17 JP JP2004544616A patent/JP4579689B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-04-04 HK HK06104151A patent/HK1084144A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE60306671T2 (de) | 2007-07-12 |
| BR0315494A (pt) | 2005-08-23 |
| US7125966B2 (en) | 2006-10-24 |
| KR101009809B1 (ko) | 2011-01-19 |
| JP2006503151A (ja) | 2006-01-26 |
| BR0315494B1 (pt) | 2013-12-31 |
| PT1556444E (pt) | 2006-11-30 |
| EP1556444B1 (en) | 2006-07-05 |
| ATE332336T1 (de) | 2006-07-15 |
| US20060142554A1 (en) | 2006-06-29 |
| JP4579689B2 (ja) | 2010-11-10 |
| HK1084144A1 (en) | 2006-07-21 |
| AU2003269363A1 (en) | 2004-05-04 |
| EP1556444A1 (en) | 2005-07-27 |
| WO2004035690A1 (en) | 2004-04-29 |
| DE60306671D1 (de) | 2006-08-17 |
| KR20050056246A (ko) | 2005-06-14 |
| TW200416260A (en) | 2004-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5133916B2 (ja) | アゾ化合物 | |
| ES2268408T3 (es) | Compuestos azoicos. | |
| ES2347341T3 (es) | Azocompuestos. | |
| ES2318171T3 (es) | Tintes de monoazo. | |
| ZA200501978B (en) | Azo compounds | |
| JP3949221B2 (ja) | 組成物、方法および使用 | |
| JPH09208843A (ja) | 化合物 | |
| GB2312436A (en) | Ink and toner compositions based on derivatives of 3-alkanoyl-2-[2-alkanoylamino-4-(dialkylamino)phenylazo]-5-nitrothiophene dyes | |
| JP2007505965A (ja) | ［（４−［２−アミノ−３，６−ジスルホ−８−ヒドロキシナフト−１−イルアゾ］アニリノ）−１，３，５−トリアジニル］部分を含む染料 |